KR20170092609A

KR20170092609A - 전사박

Info

Publication number: KR20170092609A
Application number: KR1020177017779A
Authority: KR
Inventors: 요시히로 이마쿠라; 료지 하토리
Original assignee: 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date: 2015-09-28
Filing date: 2016-09-27
Publication date: 2017-08-11
Also published as: TW201730005A; EP3260296A1; JP6119947B1; US20180065345A1; US10549513B2; MY168623A; JPWO2017057328A1; EP3260296A4; WO2017057328A1; CN107206768A; TWI719059B; CN107206768B; KR102078759B1

Abstract

본 발명은 전사층의 전사성, 및 전사층을 구성하는 각 층의 층간 밀착성이 양호하고, 인화물에 매우 높은 내구성을 부여할 수 있는 전사박을 제공하는 것을 목적으로 한다.
기재(1) 상에 전사층(10)이 구비된 전사박(100)으로서, 전사층(10)은, 기재(1)측으로부터, 보호층(3), 중간층(4), 접착층(5)이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층 구성을 나타내고 있고, 보호층(3)에, 활성 광선을 이용하여 활성 광선 경화성 수지를 경화하여 이루어지는 활성 광선 경화 수지를 함유시키고, 중간층(4)에, 바인더 수지와 경화제의 경화물인 경화 바인더 수지를 함유시키며, 보호층(3), 및 중간층(4) 중 어느 일방 또는 쌍방의 층에 계면활성제를 더 함유시킴으로써 상기 과제를 해결한다.

Description

전사박{TRANSFER FOIL}

본 발명은 전사박에 관한 것이다.

종래부터, 신분 증명서 등의 ID 카드나, 은행의 캐시 카드 등의 IC 카드(이하, 이들을 총칭하여 카드라고 함)에는, 그 표면에 내구성을 부여하기 위해, 기재와, 상기 기재로부터 박리 가능하게 형성된 보호층을 포함하는 전사층을 구비하는 전사박(보호층 전사 시트라고 하는 경우도 있음)을 이용하여, 카드의 표면에 전사층을 전사하는 시도가 이루어지고 있다.

또한, 전사박으로서, 특허문헌 1에 제안이 되어 있는 바와 같이, 기재측으로부터 보호층, 수용층 겸 접착층이 이 순서로 적층되어 이루어지는 전사층을 구비한 전사박(중간 전사 매체라고 하는 경우도 있음)도 알려져 있다. 이러한 전사박에는, 전사층을 전사할 때에, 테일링이나 버(burr) 등의 전사 불량을 발생시키는 경우가 없는 높은 전사성이 요구된다. 특허문헌 1에 제안이 되어 있는 전사박에 의하면, 전리 방사선 경화성 수지로서 우레탄 변성 아크릴레이트를 사용하여 보호층을 형성함으로써, 전사시의 막끊김이나 보호층의 내구성이 향상된다고 되어 있다. 그러나, 특허문헌 1에 제안이 되어 있는 전사박은, 전사층의 전사성이나, 보호층과 접착층의 밀착성이 충분하다고는 할 수 없으며, 이러한 점에서 개량의 여지가 남아 있다.

특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2003-25745호 공보

본 발명은 이러한 상황을 감안하여 이루어진 것으로, 전사층의 전사성이 높고, 또한, 전사층을 전사함으로써 내구성이 우수한 인화물을 얻을 수 있는 전사박을 제공하는 것을 주된 과제로 한다.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은, 기재 상에 전사층이 구비된 전사박으로서, 상기 전사층은, 상기 기재측으로부터 보호층, 중간층, 접착층이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층 구성을 나타내고 있고, 상기 보호층이, 활성 광선에 의해 활성 광선 경화성 수지를 경화하여 이루어지는 활성 광선 경화 수지를 함유하고 있으며, 상기 중간층이, 바인더 수지와 경화제의 경화물인 경화 바인더 수지를 함유하고 있고, 상기 보호층 및 상기 중간층 중 어느 일방 또는 쌍방의 층이, 계면활성제를 더 함유하고 있는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 보호층 및 상기 중간층 쌍방의 층이 상기 계면활성제를 함유하고 있어도 좋다. 또한, 상기 계면활성제가 아크릴계 계면활성제여도 좋다.

또한, 상기 기재와 상기 전사층 사이에 이형층이 구비되어 있어도 좋다.

또한, 상기 중간층이 함유하고 있는 상기 경화 바인더 수지가, 바인더 수지와 이소시아네이트계 화합물의 경화물이어도 좋다.

또한, 상기 보호층은, 체적 평균 입자경이 1 nm 이상 200 nm 이하인 필러를 함유하고 있어도 좋다.

또한, 상기 접착층이 수용층의 기능을 갖는 접착층이어도 좋다.

본 발명에 의하면, 전사층의 전사성을 양호한 것으로 할 수 있고, 또한 전사층이 전사된 인화물에 매우 높은 내구성을 부여할 수 있다.

도 1은, 본 발명의 한 실시형태에 의한 전사박의 단면 모식도이다.

<<전사박>>

이하, 본 발명의 한 실시형태의 전사박(100)(이하, 한 실시형태의 전사박이라고 함)에 관해서 도면을 참조하여 설명한다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 한 실시형태의 전사박(100)은, 기재(1)와, 상기 기재(1) 상에 형성된 전사층(10)을 구비한다. 전사층(10)은, 기재(1)측으로부터 보호층(3), 중간층(4), 접착층(5)이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층 구성을 나타내고 있다. 또, 도 1에 나타내는 형태에서는, 기재(1)와 전사층(10) 사이에 이형층(2)이 형성되어 있지만, 이형층(2)은, 한 실시형태의 전사박(100)에 있어서의 임의의 구성이다.

한 실시형태의 전사박(100)은, 임의의 대상물(이하, 피전사체라고 함) 상에, 전사층(10)을 전사하고, 내구성이 높은 인화물을 얻기 위해 이용되는 전사박이다. 피전사체에 관해서 어떠한 한정도 되지 않고, 예컨대, IC 카드나 ID 카드 등의 카드 기재, 열전사 화상이 형성된 열전사 수상 시트 등을 들 수 있다. 또한, 피전사체로서, 이것 이외의 것을 이용할 수도 있다.

(기재)

기재(1)는, 한 실시형태의 전사박(100)에 있어서의 필수적인 구성이고, 기재(1)의 일방의 면 상에 형성되는 전사층(10), 혹은, 기재(1)와 전사층(10) 사이에 형성되는 임의의 층(예컨대, 이형층(2))을 유지한다. 기재(1)의 재료에 관해서 특별히 한정은 없지만, 전사층(10)을 피전사체에 전사할 때의 열에너지(예컨대, 서멀 헤드의 열)에 견딜 수 있는 내열성을 갖고, 전사층(10)을 지지할 수 있는 기계적 강도나 내용제성을 갖고 있는 것이 바람직하다. 이러한 기재(1)의 재료로는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트-이소프탈레이트 공중합체, 테레프탈산-시클로헥산디메탄올-에틸렌글리콜 공중합체, 폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리에틸렌나프탈레이트의 공압출 필름 등의 폴리에스테르계 수지, 나일론 6, 나일론 66 등의 폴리아미드계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐 등의 비닐계 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리메타아크릴레이트, 폴리메틸메타아크릴레이트 등의 아크릴계 수지, 폴리이미드, 폴리에테르이미드 등의 이미드계 수지, 폴리아릴레이트, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌술피드(PPS), 폴리아라미드, 폴리에테르케톤, 폴리에테르니트릴, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설파이트 등의 엔지니어링 수지, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 고충격성 폴리스티렌, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지), 아크릴로니트릴·부타디엔·스티렌 공중합체(ABS 수지) 등의 스티렌계 수지, 셀로판, 셀룰로오스아세테이트, 니트로셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름 등을 들 수 있다.

기재(1)는, 상기에서 예시한 수지를 주성분으로 하는 공중합 수지 혹은 혼합체(얼로이를 포함함), 또는 복수층으로 이루어지는 적층체여도 좋다. 또한, 기재는, 연신 필름이어도 좋고, 미연신 필름이어도 좋지만, 강도를 향상시킬 목적으로, 1축 방향 또는 2축 방향으로 연신된 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 기재(1)는, 이들 수지의 적어도 1층으로 이루어지는 필름, 시트, 보드형으로서 사용한다. 상기에서 예시한 수지로 이루어지는 기재 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계의 필름은, 내열성, 기계적 강도가 우수하기 때문에 적합하게 사용되고, 이 중에서도 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 보다 바람직하다.

또한, 블로킹 방지를 위해, 필요에 따라 기재 표면에 요철을 부여할 수 있다. 기재에 요철을 형성하는 수단으로는, 매트제 혼련 가공, 샌드 블라스트 가공, 헤어라인 가공, 매트 코팅 가공, 케미컬 에칭 가공 등을 들 수 있다. 매트제 혼련 가공은, 무기물, 또는 유기물을 혼련한 수지에 의해, 기재를 형성하는 가공법이다. 매트 코팅 가공은, 기재 표면에, 유기물, 또는 무기물을 포함하는 코트제를 코팅하여, 기재 표면에 요철을 부여하는 가공법이다.

기재(1)의 두께에 관해서 특별히 한정은 없지만, 0.5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 4 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 기재(1)의 두께를 이 범위로 함으로써, 전사박(100)으로부터 전사층(10)을 전사할 때의 열에너지를 전사층측에 충분히 전달할 수 있어, 전사성의 더 나은 향상을 도모할 수 있다. 또한, 기재(1)의 기계적 강도를 높일 수 있어, 전사층(10)을 충분히 지지할 수 있다.

기재(1)의 전사층(10)과 대향하는 쪽의 면에는, 미리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 오존 처리, 플레임 처리, 프라이머(앵커 코트, 접착 촉진제, 용이 접착제라고도 불림) 도포 처리, 예열 처리, 제진애(除塵埃) 처리, 증착 처리, 알칼리 처리, 대전 방지층 부여 등의 용이 접착 처리를 행해도 좋다. 또한, 기재에는, 필요에 따라, 충전제, 가소제, 착색제, 대전 방지제 등의 첨가제를 첨가해도 좋다.

(전사층)

도 1에 나타내는 바와 같이, 기재(1)(도시하는 형태에서는, 임의의 이형층(2)) 상에는, 전사층(10)이 형성되어 있다. 전사층(10)은, 기재(1)로부터 박리 가능하게 형성되어 있고, 열전사시에, 피전사체 상으로 이행하는 층이다. 전사층(10)은, 기재(1)측으로부터, 보호층(3), 중간층(4), 접착층(5)이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층 구성을 나타내고 있다. 보호층(3), 중간층(4), 접착층(5)은, 한 실시형태의 전사박(100)에 있어서의 필수적인 구성이다.

(보호층)

전사층(10)에 포함되는 보호층(3)은, 피전사체 상에 전사층(10)을 전사함으로써 얻어지는 인화물에 내구성을 부여하기 위한 층이다. 또, 보호층(3)은, 전사층(10)을 구성하는 층 중, 기재(1)로부터 가장 가까이에 위치하고 있고, 피전사체 상에 전사층(10)을 전사함으로써 얻어지는 인화물에 있어서 최외측 표면에 위치하는 층이 된다.

인화물에 내구성을 부여하기 위한 보호층(3)은, 활성 광선에 의해 활성 광선 경화성 수지를 경화하여 이루어지는 활성 광선 경화 수지, 요컨대, 활성 광선 경화성 수지에 활성 광선을 조사함으로써 얻어지는 활성 광선 경화 수지, 바꿔 말하면, 활성 광선 경화성 수지와 활성 광선의 반응 생성물인 활성 광선 경화 수지(이하, 활성 광선에 의해 활성 광선 경화성 수지를 경화하여 이루어지는 활성 광선 경화 수지를 활성 광선 경화 수지라고 함)를 함유하고 있다. 또, 본원 명세서에서 말하는 활성 광선 경화성 수지란, 활성 광선을 조사하기 전의 전구체, 또는 조성물을 의미한다. 또한, 본원 명세서에서 말하는 활성 광선이란, 활성 광선 경화성 수지에 대하여 화학적으로 작용시켜 중합을 촉진시키는 방사선을 의미하고, 구체적으로는, 가시광선, 자외선, X선, 전자선, α선, β선, γ선 등을 의미한다.

활성 광선 경화 수지를 함유하는 보호층(3)에 의하면, 피전사체 상에 전사층(10)을 전사함으로써 얻어지는 인화물에 매우 높은 내구성을 부여할 수 있다. 또, 여기서 말하는 내구성에는, 내찰과성 등의 물리적 내구성 외에, 내용제성이나 내가소제성 등의 화학적 내구성도 포함된다. 즉, 한 실시형태의 전사박(100)에 의하면, 피전사체 상에 전사층(10)을 전사함으로써, 물리적 내구성과 화학적 내구성의 쌍방이 우수한 인화물을 얻을 수 있다.

본원 명세서에서 말하는 전사층의 전사성이란, 피전사체 상에 전사층을 전사할 때에, 전사층이 기재측에 잔존하지 않고, 피전사체측에 정확히 전사할(이행할) 수 있는지의 여부를 나타내는 지표이고, 전사성이 높다란, 전사박에 에너지를 인가하여, 피전사체 상에 전사층을 전사할 때에, 에너지가 인가된 영역에 대응하는 전사층이 기재측에 잔존하지 않고, 피전사체 상에 정확히 이행 가능한 것을 의미한다. 한편, 전사성이 낮다란, 전사박에 에너지를 인가하여, 피전사체 상에 전사층을 전사할 때에, 에너지가 인가된 영역에 대응하는 전사층의 일부, 혹은 전부의 영역에 있어서, 기재, 혹은 기재 상에 임의로 형성되는 층(예컨대, 후술하는 임의의 이형층)과, 전사층(10)을 구성하는 보호층이 열융착 등을 일으켜, 전사층이 피전사체측에 이행하지 않고, 기재측에 잔존하여 버리는 것을 의미한다.

다음으로, 활성 광선 경화성 수지에 관해서 설명한다. 일례로서의 활성 광선 경화성 수지는, 중합 성분으로서, 분자 중에 (메트)아크릴로일기 및 (메트)아크릴로일옥시기 등의 중합성 불포화 결합, 또는 에폭시기를 갖는 폴리머, 프리폴리머, 올리고머 및/또는 모노머를 적절하게 혼합한 조성물 등을 포함하고 있다.

또한, 일례로서의 활성 광선 경화성 수지는, 중합 성분으로서, 우레탄(메트)아크릴레이트를 포함하고 있다. 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 다작용 우레탄(메트)아크릴레이트를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. 다작용 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 작용기수가 5 이상 15 이하인 우레탄(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 작용기수가 6 이상 15 이하인 우레탄(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다. 우레탄(메트)아크릴레이트의 작용기수가 상기 수치 범위 내인 활성 광선 경화성 수지를 이용하여 형성된 보호층(3)으로 함으로써, 물리적 내구성, 및 화학적 내구성의 더 나은 향상을 도모할 수 있다. 또, 본원 명세서에서는, 작용기수가 5 이상인 우레탄(메트)아크릴레이트를 다작용 우레탄(메트)아크릴레이트라고 칭하고 있다.

보호층(3)은, 다작용 우레탄(메트)아크릴레이트를, 상기 보호층(3)의 고형분 총량에 대하여, 5 질량％ 이상 80 질량％ 이하의 범위에서 함유하고 있는 것이 바람직하고, 10 질량％ 이상 50 질량％ 이하의 범위에서 함유하고 있는 것이 보다 바람직하다.

또한, 보호층의 내용제성과, 굴곡성의 양립의 관점에서는, 보호층(3)은, 상기 다작용 우레탄(메트)아크릴레이트와 함께, 작용기수가 2 이상 4 이하인 우레탄(메트)아크릴레이트와, 작용기수가 2 이상 5 이하인 (메트)아크릴레이트 중 어느 일방 또는 쌍방을 함유하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 보호층(3)은, 작용기수가 2 이상 4 이하인 우레탄(메트)아크릴레이트와, 작용기수가 2 이상 5 이하인 (메트)아크릴레이트 중 어느 일방 또는 쌍방을, 상기 보호층(3)의 고형분 총량에 대하여, 5 질량％ 이상 80 질량％ 이하의 범위에서 함유하고 있는 것이 바람직하고, 10 질량％ 이상 70 질량％ 이하의 범위에서 함유하고 있는 것이 보다 바람직하다.

또한, 다작용 우레탄(메트)아크릴레이트, 및 작용기수가 2 이상 4 이하인 우레탄(메트)아크릴레이트의 질량 평균 분자량(Mw)은, 모두 400 이상 20000 이하의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 500 이상 10000 이하의 범위이다. 우레탄(메트)아크릴레이트의 질량 평균 분자량(Mw)이 상기 수치 범위 내에 있으면, 내마모성을 향상시킬 수 있다. 동일한 이유로부터, 작용기수가 2 이상 5 이하인 (메트)아크릴레이트의 질량 평균 분자량(Mw)은, 200 이상 5000 이하의 범위인 것이 바람직하다. 또, 본원 명세서에 있어서 「질량 평균 분자량」이란, 폴리스티렌을 표준 물질로 하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피에 의해 측정한 값을 의미하고, JIS-K-7252-1(2008)에 준거한 방법으로 측정할 수 있다.

또한, 보호층(3)은, 중합 성분으로서, 불포화 결합 함유 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 있어도 좋다. 불포화 결합 함유 (메트)아크릴계 공중합체로는, 예컨대, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 멜라민(메트)아크릴레이트 및 트리아진(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또한, 불포화 결합 함유 (메트)아크릴계 공중합체의 산가는 5 mgKOH/g 이상 500 mgKOH/g 이하의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 mgKOH/g 이상 150 mgKOH/g 이하의 범위이다. 산가가 상기 범위에 있는 중합성 불포화 결합 함유 (메트)아크릴계 공중합체를 이용함으로써, 후기하는 중간층(4)과의 밀착성이 개선됨과 동시에, 표면 강도가 높은 전사층(10)을 얻을 수 있다. 또, 본원 명세서에서 말하는 「산가」란, 폴리머 1 g 중에 포함되는 유리 지방산을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 밀리그램수를 의미하고, JIS-K-2501에 준거한 방법에 의해 측정할 수 있다. 폴리머의 산가는, 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 비율을 조정함으로써 적절하게 조정할 수 있다.

또한, 불포화 결합 함유 (메트)아크릴계 공중합체의 질량 평균 분자량(Mw)은, 3000 이상 100000 이하의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10000 이상 80000 이하의 범위이다. 질량 평균 분자량(Mw)을 이 범위 내로 함으로써, 내열성, 내약품성 등의 화학적 내구성, 스크래치 강도 등의 물리적 내구성의 더 나은 향상을 도모할 수 있다. 또한, 질량 평균 분자량(Mw)을 이 범위 내로 함으로써, 보호층을 형성하기 위한 도공액의 보존 중에 겔화 반응이 생기는 것을 억제할 수 있고, 도공액의 보존 안정성을 향상시킬 수 있다.

상기한 불포화 결합 함유 (메트)아크릴계 공중합체는, 활성 광선 경화성 수지 중에 10 질량％ 이상 80 질량％ 이하의 범위에서 함유되어 있는 것이 바람직하고, 20 질량％ 이상 70 질량％ 이하의 범위에서 함유되어 있는 것이 보다 바람직하고, 20 질량％ 이상 50 질량％ 이하의 범위에서 함유되어 있는 것이 더욱 바람직하다.

또한, 활성 광선 경화성 수지는, 중합 성분으로서, 불포화 결합 함유 (메트)아크릴계 공중합체 이외에도, (메트)아크릴산, 스티렌, 아세트산비닐, 히드록시에틸비닐에테르, 에틸렌글리콜디비닐에테르, 펜타에리트리톨트리비닐에테르, (메트)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메트)아크릴아미드, N-비닐포름아미드 및 아크릴로니트릴 등의 올리고머 및/또는 모노머를 포함하고 있어도 좋다. 또한, 이하와 같은 프리폴리머, 올리고머 및/또는 모노머를 포함하고 있어도 좋다.

프리폴리머로는, 예컨대, 아디프산, 트리멜리트산, 말레산, 프탈산, 테레프탈산, 하이믹산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 이타콘산, 피로멜리트산, 푸마르산, 글루타르산, 피멜산, 세바스산, 도데칸산, 테트라히드로프탈산 등의 다염기산과, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌옥사이드, 1,4-부탄디올, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 1,6-헥산디올, 1,2,6-헥산트리올 등의 다가의 알콜의 결합으로 얻어지는 폴리에스테르에 (메트)아크릴산을 도입한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트류, 예컨대, 비스페놀 A·에피클로르히드린·(메트)아크릴산, 페놀노볼락·에피클로르히드린·(메트)아크릴산과 같이 에폭시 수지에 (메트)아크릴산을 도입한 에폭시(메트)아크릴레이트류, 예컨대, 에틸렌글리콜·아디프산·톨릴렌디이소시아네이트·2-히드록시에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜·톨릴렌디이소시아네이트·2-히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸프탈릴메타크릴레이트·크실렌디이소시아네이트, 1,2-폴리부타디엔글리콜·톨릴렌디이소시아네이트·2-히드록시에틸아크릴레이트, 트리메틸올프로판·프로필렌글리콜·톨릴렌디이소시아네이트·2-히드록시에틸아크릴레이트와 같이, 우레탄 수지에 (메트)아크릴산을 도입한 우레탄(메트)아크릴레이트, 예컨대, 폴리실록산(메트)아크릴레이트, 폴리실록산·디이소시아네이트·2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 실리콘 수지 아크릴레이트류, 그 밖에, 오일 변성 알키드 수지에 (메트)아크릴로일기를 도입한 알키드 변성 (메트)아크릴레이트류, 스피란 수지 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.

모노머 또는 올리고머로는, 예컨대, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 글리세롤아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 노닐페녹시에틸아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴옥시에틸아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴옥시헥사놀리드아크릴레이트, 1,3-디옥산알콜의 ε-카프로락톤 부가물의 아크릴레이트, 1,3-디옥솔란아크릴레이트 등의 단작용 아크릴산에스테르류, 혹은 이들의 아크릴레이트를 메타크릴레이트, 이타코네이트, 크로토네이트, 말레에이트로 대신한 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산에스테르, 예컨대, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 히드로퀴논디아크릴레이트, 레조르신디아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜의 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트의 디아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜의 ε-카프로락톤 부가물의 디아크릴레이트, 2-(2-히드록시-1,1-디메틸에틸)-5-히드록시메틸-5-에틸-1,3-디옥산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메틸올아크릴레이트, 트리시클로데칸디메틸올아크릴레이트의 ε-카프로락톤 부가물, 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르의 디아크릴레이트 등의 2작용 아크릴산에스테르류, 혹은 이들의 아크릴레이트를 메타크릴레이트, 이타코네이트, 크로토네이트, 말레에이트로 대신한 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산에스테르, 예컨대 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 ε-카프로락톤 부가물, 피로갈롤트리아크릴레이트, 프로피온산·디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 프로피온산·디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 히드록시피발릴알데히드 변성 디메틸올프로판트리아크릴레이트 등의 다작용 아크릴산에스테르산, 혹은 이들의 아크릴레이트를 메타크릴레이트, 이타코네이트, 크로토네이트, 말레에이트로 대신한 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산에스테르, 포스파젠 모노머, 트리에틸렌글리콜, 이소시아누르산 EO 변성 디아크릴레이트, 이소시아누르산 EO 변성 트리아크릴레이트, 디메틸올트리시클로데칸디아크릴레이트, 트리메틸올프로판아크릴산벤조산에스테르, 알킬렌글리콜 타입 아크릴산 변성, 우레탄 변성 아크릴레이트 등을 들 수 있다.

활성 광선 경화 수지의 함유량에 관해서 특별히 한정은 없지만, 내구성의 더 나은 향상을 목적으로 하는 경우에는, 보호층(3)의 총질량에 대한 활성 광선 경화 수지의 함유량은, 30 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 50 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한치에 관해서 특별히 한정은 없고, 임의로 첨가되는 성분 등에 따라 적절하게 설정할 수 있다. 일례로서는, 100 질량％이다.

또한, 보호층(3)은, 활성 광선 경화 수지와 함께, 다른 수지를 함유하고 있어도 좋다. 다른 수지는, 경화제 등에 의해 경화된 것이어도 좋고, 미경화의 것이어도 좋다.

한 실시형태의 전사박(100)은, 전사층(10)을 구성하는 보호층(3)이, 활성 광선 경화 수지를 함유하고 있고, 이 보호층(3)의 작용에 의해, 전사층(10)의 전사성의 향상이나, 전사층(10)을 전사함으로써 얻어지는 인화물의 내구성의 향상이 도모되어 있다. 그런데, 활성 광선 경화 수지를 함유하는 보호층(3)은, 전술한 바와 같이, 인화물의 내구성이나, 전사층(10)을 전사할 때의 전사성을 향상시킬 수 있는 이점을 갖는 한편, 상기 보호층(3) 상에 형성되는 층의 면질을 저하시키기 쉽다는 성질을 갖고 있다. 후술하는 바와 같이, 보호층(3) 상에는, 전사층(10)의 층간 밀착성을 향상시키기 위한 중간층(4)이 형성되는데, 보호층, 혹은 중간층에 있어서, 중간층의 면질을 향상시키기 위한 대책이 이루어져 있지 않은 경우에는, 보호층 상에 형성되는 중간층의 면질이 저하되어 버리고, 전사층을 전사함으로써 얻어지는 인화물의 의장성의 저하를 야기하게 된다.

그래서, 한 실시형태의 전사박(100)은, 보호층(3) 및 후술하는 중간층(4) 중 어느 일방의 층, 또는 쌍방의 층이, 계면활성제를 함유하고 있는 것을 특징으로 하고 있다. 이 특징을 갖는 한 실시형태의 전사박(100)에 의하면, 활성 광선 경화 수지를 함유하는 보호층(3) 상에 형성되는 중간층(4)의 면질의 향상을 도모할 수 있다. 중간층(4)의 면질을 향상시키기 위한 대책은 보호층(3)측에서 행해도 좋고, 중간층(4)측에서 행해도 좋다. 구체적으로는, 보호층(3)에 계면활성제를 함유시켜도 좋고, 중간층(4)에 계면활성제를 함유시켜도 좋다. 또한, 중간층(4)의 면질을 향상시키기 위한 대책을, 보호층(3)측, 및 중간층(4)측의 쌍방에서 행해도 좋다. 요컨대, 보호층(3), 및 중간층(4)의 쌍방의 층에, 계면활성제를 함유시켜도 좋다. 보호층(3), 및 중간층(4)의 쌍방의 층에, 계면활성제를 함유시킨 형태로 함으로써, 보호층(3) 상에 형성되는 중간층(4)의 면질의 더 나은 향상을 도모할 수 있다. 이하, 계면활성제에 관해서 설명한다.

<계면활성제>

보호층(3) 및 중간층(4) 중 어느 일방 또는 쌍방의 층이 함유하고 있는 계면활성제에 관해서 특별히 한정은 없고, 종래 공지된 계면활성제를 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 예컨대, 계면활성제로서, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 양성이온계 계면활성제, 비닐계 계면활성제, 불소계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제, 아크릴계 계면활성제 등을 들 수 있다.

이들 계면활성제 중에서도, 비이온계 계면활성제, 비닐계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제, 아크릴계 계면활성제는, 활성 광선 경화 수지를 함유하는 보호층(3) 상에 형성되는 중간층(4)의 면질의 더 나은 향상을 도모할 수 있는 점에서, 보호층(3), 및 중간층(4) 중 어느 일방 또는 쌍방의 층이 함유하는 계면활성제로서 적합하다. 그 중에서도, 아크릴계 계면활성제가 바람직하다. 특히 바람직하게는, 보호층(3), 및 중간층(4)의 쌍방의 층이, 계면활성제를 함유하고 있으며, 또한 보호층(3), 및 중간층(4)이 함유하고 있는 계면활성제의 적어도 일방의 계면활성제가, 아크릴계 계면활성제이다. 가장 바람직하게는, 보호층(3), 및 중간층(4)의 쌍방의 층이, 계면활성제로서 아크릴계 계면활성제를 함유하고 있다.

음이온계 활성제란, 수용액 중에서 이온에 해리하여 음이온 부분이 계면 활성을 갖는 계면활성제이고, 예컨대, 카르복실산염, 술폰산염, 인산에스테르염 등을 들 수 있다.

비이온계 계면활성제란, 수용액 중에서 이온에 해리하는 기를 갖지 않는 계면활성제이고, 예컨대, 함불소기·친수성기 함유 올리고머, 함불소기·친유성기 함유 올리고머, 함불소기·친수성기·친유성기 함유 올리고머, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페놀에테르, 폴리옥시알킬렌아릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬아릴에테르, 소르비탄 유도체, 폴리옥시알킬렌아릴에테르의 포르말린 축합물, 폴리옥시알킬렌알킬아릴에테르의 포르말린 축합물 등을 들 수 있다.

양이온계 계면활성제란, 수용액 중에서 이온에 해리하여 양이온이 되는 부분이 계면 활성을 나타내는 계면활성제이고, 예컨대, 지방족 아민염 및 그 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 복소환 4급 암모늄염 등이다. 양이온계 계면활성제로는, 예컨대, 모노알킬아민염, 디알킬아민염, 트리알킬아민염, 지방족 4급 암모늄염, 할로겐화벤제토늄, 피리디늄염, 이미다졸리늄염 등을 들 수 있다.

양성이온계 계면활성제란, 분자 구조 내에, 양이온기와 음이온기의 양자를 더불어 갖고 있는 계면활성제이고, 예컨대, N-알킬니트릴로트리아세트산, N-알킬디메틸베타인, N-알킬옥시메틸-N,N-디에틸베타인, N-알킬술포베타인, N-알킬히드록시술포베타인, 레시틴, 퍼플루오로알킬술폰아미드알킬베타인을 들 수 있다.

비닐계 계면활성제란, 비닐 모노머로부터 얻어지는 중합물이 포함되는 계면활성제를 의미한다. 비닐계 계면활성제의 시판품으로는, 쿠스모토 카세이(주), 상품명: LHP-90 등을 들 수 있다. 또한, 비닐계 계면활성제로서, 비닐 모노머로부터 얻어지는 중합물과 실리콘을 포함하는 계면활성제를 이용할 수도 있다.

불소계 계면활성제란, 불소를 함유하는 계면활성제를 의미한다. 불소계 계면활성제는, 통상, 탄화수소계 계면활성제의 소수기의 수소 원자를 불소 원자로 전부 혹은 일부 치환한 것이다.

실리콘계 계면활성제란, 분자 구조 중에 오르가노실록산 구조를 갖는 계면활성제를 의미한다. 실리콘계 계면활성제의 시판품으로는, 쿠스모토 카세이(주), 상품명: 1711EF 등을 들 수 있다.

아크릴계 계면활성제란, 아크릴 모노머로부터 얻어지는 중합물이 포함되는 계면활성제를 의미한다. 아크릴계 계면활성제의 시판품으로는, 쿠스모토 카세이(주), 상품명: LF1984 등을 들 수 있다.

보호층(3)은, 계면활성제의 1종을 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.

계면활성제의 함유량에 관해서 특별히 한정은 없고, 계면활성제를 함유하고 있는 분만큼, 그 함유량에 상관없이 보호층(3) 상에 형성되는 중간층(4)의 면질을 향상시킬 수 있다. 또, 보호층(3)의 총질량에 대한 계면활성제의 함유량은, 0.01 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.05 질량％ 이상 3 질량％ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 계면활성제의 함유량을 이 범위로 함으로써, 면질의 향상 효과를 보다 높일 수 있다. 또한, 보호층(3)과 중간층(4)의 밀착성의 더 나은 향상을 도모할 수 있다. 중간층(4)이 계면활성제를 함유하는 경우에 관해서는 후술한다.

보호층(3)은, 활성 광선 경화 수지, 및 필요에 따라 함유되는 계면활성제와 함께, 다른 성분을 함유하고 있어도 좋다. 다른 성분으로는, 필러 등을 들 수 있다. 보호층(3)에 필러를 함유시킴으로써, 전사층(10)의 박 끊김성을 향상시킬 수 있다.

필러로는, 유기 필러, 무기 필러 및 유기-무기의 하이브리드형의 필러를 들 수 있다. 또한, 필러는, 분체여도 좋고, 졸형의 것이어도 좋지만, 보호층용 도공액을 조제할 때의 용제의 선택성이 넓기 때문에, 분체의 필러를 이용하는 것이 바람직하다.

보호층(3)에 함유되는 필러는, 체적 평균 입자경이 1 nm 이상 200 nm 이하의 필러인 것이 바람직하고, 체적 평균 입자경이 1 nm 이상 50 nm 이하의 필러인 것이 보다 바람직하고, 체적 평균 입자경이 7 nm 이상 25 nm 이하의 필러인 것이 더욱 바람직하다. 체적 평균 입자경이 상기 범위 내인 필러를 보호층(3) 중에 함유시킴으로써, 전사성의 더 나은 향상을 도모할 수 있다. 또, 「체적 평균 입자경」이란, JIS-Z-8819-2(2001)에 준거하여 측정되는 체적 평균 입자경을 의미하고, 입도 분포·입경 분포 측정 장치(나노트랙 입도 분포 측정 장치, 니키소(주))를 이용하여 공지된 방법에 의해 측정할 수 있다.

분체의 유기 필러로는, 비가교 아크릴계 입자, 가교 아크릴계 입자 등의 아크릴계 입자, 폴리아미드계 입자, 불소계 입자, 폴리에틸렌 왁스 등을 들 수 있다. 또한, 분체의 무기 필러로는, 탄산칼슘 입자, 실리카 입자, 산화티탄 등의 금속 산화물 입자 등을 들 수 있다. 또한, 유기-무기의 하이브리드형의 필러로는, 아크릴 수지에 실리카 입자를 하이브리드한 것 등을 들 수 있다. 또한, 졸형의 필러로는, 실리카졸계, 오르가노졸계의 것 등을 들 수 있다. 이들 필러는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 혼합하여 이용해도 좋다.

상기 필러는, 보호층(3) 중에 3 질량％ 이상 60 질량％ 이하의 범위에서 함유되어 있는 것이 바람직하고, 3 질량％ 이상 45 질량％ 이하의 범위에서 함유되어 있는 것이 보다 바람직하고, 3 질량％ 이상 40 질량％ 이하의 범위에서 함유되어 있는 것이 더욱 바람직하다.

보호층(3)의 두께에 관해서 특별히 한정은 없지만, 1 ㎛ 이상 8 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 2 ㎛ 이상 6 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 보호층(3)의 두께를 이 범위로 함으로써, 박 끊김성의 더 나은 향상을 도모할 수 있고, 또한, 테일링이나 버라고 하는 전사 불량의 억제 효과를 향상시킬 수 있다. 또한, 피전사체에 전사층(10)을 전사함으로써 얻어지는 인화물에 부여되는 물리적 내구성이나, 화학적 내구성의 더 나은 향상을 도모할 수 있다. 또한 더욱, 전사층(10)의 전사시에 종이 벗겨짐이나 결손이라고 하는 전사 불량이 생기는 것도 억제할 수 있다.

보호층(3)의 형성 방법에 관해서 특별히 한정은 없지만, 활성 광선 경화성 수지, 및 필요에 따라 이용되는 계면활성제, 및 임의의 성분을 포함하는 조성물로 이루어지는 도공액을, 롤 코트, 리버스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 그라비아 코트, 바 코트, 로드 코트 등의 공지된 수단에 의해, 기재(1), 혹은 기재(1) 상에 형성되는 임의의 층(예컨대, 이형층(2)) 상에 도포하여 도포막을 형성시키고, 활성 광선에 의해, 상기한, 중합 가능한 공중합체 등의 중합 성분을, 가교·경화시킴으로써 형성할 수 있다. 예컨대, 자외선의 조사는, 종래 공지된 자외선 조사 장치를 이용할 수 있고, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크, 크세논 아크, 메탈 할라이드 램프, 무전극 자외선 램프, LED 등, 여러가지의 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 또한, 전자선의 조사는, 100 keV∼300 keV의 에너지로 전자선을 조사하는 고에너지형 전자선 조사 장치나 100 keV 이하의 에너지로 전자선을 조사하는 저에너지형 전자선 조사 장치의 어느 것을 이용해도 좋고, 또한, 조사 방식도, 주사형이나 커튼형의 어느 방식의 조사 장치여도 좋다.

(중간층)

상기에서 설명한 보호층(3)은, 내구성이 매우 우수한 성질을 갖기는 하지만, 접착층(5)과의 밀착성이 낮다는 성질을 갖고 있다. 따라서, 활성 광선 경화 수지를 함유하는 보호층(3) 상에 접착층(5)을 직접적으로 형성한 경우에는, 보호층(3)과 접착층(5)의 밀착성을 충분히 높게 할 수 없고, 피전사체 상에, 보호층(3)을 전사한 후에 있어서, 피전사체로부터 보호층(3)이 탈락하여 버린다는 문제를 야기하기 쉬워진다. 또한, 전사층의 전사시에, 보호층과 접착층이 분리되어 버려, 접착층만이 피전사체 상에 전사되어 버린다는 문제도 생기기 쉬워진다.

이러한 점을 고려한 한 실시형태의 전사박(100)은, 도 1에 나타내는 바와 같이, 보호층(3)과 접착층(5) 사이에, 중간층(4)이 형성되어 있고, 이 중간층(4)이, 바인더 수지와 경화제의 경화물인 경화 바인더 수지, 바꿔 말하면, 바인더 수지에 경화제를 작용시킴으로써 얻어지는 경화 수지, 요컨대, 바인더 수지를 경화제에 의해 경화시킨 경화 수지(이하, 바인더 수지에 경화제를 작용시킴으로써 얻어지는 경화 수지를 경화 바인더 수지라고 함)를 함유하고 있는 것을 특징으로 한다. 보호층(3)과 접착층(5) 사이에, 경화 바인더 수지를 함유하는 중간층(4)을 형성함으로써, 전사층(10)을 구성하는 각 층의 층간 밀착성을 매우 양호한 것으로 할 수 있다. 구체적으로는, 보호층(3)과 중간층(4)의 밀착성, 및 중간층(4)과 접착층(5)의 밀착성을 높일 수 있고, 그 결과, 전체로서, 전사층(10)을 구성하는 각 층의 층간 밀착성을 향상시킬 수 있다.

경화 바인더 수지를 얻기 위한 바인더 수지에 관해서 특별히 한정은 없고, 예컨대, 종래 공지된 열가소성 수지 등을 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 이러한 수지로는, 예컨대, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리비닐알콜 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 및 폴리비닐부티랄 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리에스테르 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체가 바람직하고, 폴리에스테르 수지 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 병용하는 것이 보다 바람직하다. 폴리에스테르 수지 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 병용하는 경우, 폴리에스테르 수지와 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 합계 질량에 대한 폴리에스테르 수지의 질량은, 2 질량％ 이상 97 질량％ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 3 질량％ 이상 96 질량％ 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 16 질량％ 이상 94 질량％ 이하의 범위 내인 것이 더욱 바람직하고, 33 질량％ 이상 86 질량％ 이하의 범위 내인 것이 가장 바람직하다. 바꿔 말하면, 폴리에스테르 수지와 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 배합비는, 질량 기준으로, 1 : 40 ∼ 30 : 1인 것이 바람직하고, 1 : 30 ∼ 20 : 1인 것이 보다 바람직하고, 1 : 5 ∼ 15 : 1인 것이 더욱 바람직하고, 1 : 2 ∼ 6 : 1인 것이 가장 바람직하다.

경화 바인더 수지를 얻기 위한 경화제에 관해서도 특별히 한정은 없고, 예컨대, 이소시아네이트 화합물, 티탄 킬레이트제, 지르코늄 킬레이트제, 알루미늄 킬레이트제 등의 금속 킬레이트제를 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 그 중에서도, 경화 바인더 수지를 얻기 위한 경화제로는, 이소시아네이트 화합물이 적합하다. 중간층(4)에 함유시키는 경화 바인더 수지로서, 바인더 수지와 이소시아네이트 화합물의 경화물을 이용함으로써, 전사층(10)을 구성하는 각 층의 층간 밀착성의 더 나은 향상을 도모할 수 있다.

이소시아네이트 화합물로는, 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 예컨대, 크실렌디이소시아네이트, 파라페닐렌디이소시아네이트, 1-클로로-2,4-페닐디이소시아네이트, 2-클로로-1,4-페닐디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, trans-시클로헥산, 1,4-디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 및 4,4',4''-트리메틸-3,3',2'-트리이소시아네이트-2,4,6-트리페닐시아누레이트 등을 들 수 있다.

경화제로서 이소시아네이트 화합물을 이용하는 경우에는, 중간층(4)을 형성하기 위한 수지 조성물의 총질량에 대하여, 이소시아네이트 화합물의 함유량은, 0.05 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.05 질량％ 이상 2 질량％ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 1 질량％ 이하의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 열가소성 수지의 함유량은, 10 질량％ 이상 50 질량％ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하고, 25 질량％ 이상 35 질량％ 이하의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 수지 조성물에 의해 형성된 중간층(4)에 의하면, 전사층(10)을 구성하는 각 층의 층간 밀착성의 더 나은 향상을 도모할 수 있다.

중간층(4)은, 상기 경화 바인더 수지 이외의 다른 수지를 함유하고 있어도 좋다.

상기에서는 보호층(3)이 계면활성제를 함유하는 경우를 예로 들어 설명을 했지만, 보호층(3)이 계면활성제를 함유하지 않는 경우에는, 중간층(4)이 계면활성제를 함유한다. 계면활성제에 관해서는 상기 보호층(3)에서 설명한 것을 그대로 이용할 수 있고, 여기서의 상세한 설명은 생략한다. 보호층(3)에 계면활성제를 함유시키지 않고, 중간층(4)에 계면활성제를 함유시키는 것에 의해서도 중간층(4)의 면질의 향상을 도모할 수 있다. 즉, 중간층(4)측에서, 상기 중간층(4)의 면질의 향상을 도모하는 대책을 취할 수도 있다.

보호층(3)에 계면활성제를 함유시키지 않고, 중간층(4)에 계면활성제를 함유시키는 경우에는, 중간층(4)의 총질량에 대한 계면활성제의 함유량은, 0.01 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.05 질량％ 이상 3 질량％ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

또한, 보호층(3), 및 중간층(4)의 쌍방의 층에 계면활성제를 함유시킬 수도 있다. 이 경우에는, 보호층(3)에만, 혹은 중간층(4)에만 계면활성제를 함유시키는 경우와 비교하여, 각각의 층에 함유시키는 계면활성제의 양을 적게 하면서, 중간층(4)의 면질의 향상을 도모할 수 있다. 이에 따라, 각각의 층에 함유시키는 계면활성제의 양을 적게 함으로써, 그만큼, 보호층(3)이나, 중간층(4)에 계면활성제 이외의 성분을 많이 함유시킬 수 있고, 내구성이나, 전사층(10)을 구성하는 각 층의 층간 밀착성을 향상시킬 수도 있다. 보호층(3), 및 중간층(4)의 쌍방의 층에 계면활성제를 함유시키는 경우에 있어서의 계면활성제의 합계 질량은, 보호층(3)과 중간층(4)의 합계 질량에 대하여, 0.01 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.05 질량％ 이상 3 질량％ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

또한, 중간층(4)은, 경화 바인더 수지, 필요에 따라 첨가되는 계면활성제에 더하여, 마이크로 실리카나, 폴리에틸렌 왁스 등의 임의의 성분을 함유하고 있어도 좋다.

중간층(4)의 형성 방법에 관해서 특별히 한정은 없고, 열가소성 수지, 경화제, 및 필요에 따라 첨가되는 계면활성제나, 다른 임의의 성분을, 적당한 용매에 분산 혹은 용해한 중간층용 도공액을, 보호층(3) 상에 도공함으로써 형성할 수 있다.

중간층(4)의 두께에 관해서 특별히 한정은 없지만, 0.05 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.5 ㎛ 이상 1.5 ㎛ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

(접착층)

도 1에 나타내는 바와 같이, 중간층(4) 상에는, 접착층(5)이 형성되어 있다. 접착층(5)은, 전사층(10)을 구성하고, 피전사체 상에 전사층(10)을 전사할 때에, 피전사체 상에 전사층(10)을 밀착시키기 위한 층이다. 따라서, 한 실시형태의 전사박(100)에 있어서, 접착층(5)은, 최외측 표면에 위치하는 층으로 되어 있다.

또한, 접착층(5)은, 염료층의 염료를 수용할 수 있는 수용층으로서의 기능을 구비하고 있어도 좋다. 접착층(5)이 수용층의 기능을 구비하는 경우에는, 염료층을 구비하는 열전사 시트에 의해, 한 실시형태의 전사박(100)의 최외측 표면에 위치하는 접착층(5)에 열전사 화상을 형성하고, 열전사 화상이 형성된 접착층(5)을 포함하는 전사층(10)을 피전사체 상에 전사함으로써, 인화물을 얻을 수 있다.

접착층(5)의 재료에 관해서 특별히 한정은 없고, 접착성을 갖는 재료를 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 접착성을 갖는 재료로는, 예컨대, 이오노머 수지, 산 변성 폴리올레핀계 수지, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 비닐계 수지, 아크릴계·메타크릴계 등의 (메트)아크릴계 수지, 아크릴산에스테르계 수지, 말레산 수지, 부티랄계 수지, 알키드 수지, 폴리에틸렌옥사이드 수지, 페놀계 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 멜라민-알키드 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐에테르 수지, 실리콘 수지, 고무계 수지 등을 들 수 있다. 접착층(5)은, 1종의 재료를 단독으로 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상의 재료를 함유하고 있어도 좋다. 또한, 상기에 예시한 재료 중에서도, 높은 접착성을 갖는 비닐계 수지, 아크릴계 수지, 부티랄계 수지, 폴리에스테르계 수지가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 비닐계 수지, 아크릴계 수지, 에틸렌-(메트)에틸아크릴레이트 공중합체, 아크릴산에스테르 공중합체이다. 또한, 접착층이, 수용층으로서의 기능을 수행하는 경우, 승화성 염료 또는 열용융성 잉크 등의 열이행성의 색재를 수용하기 쉬운 종래 공지된 수지 재료를 사용할 수 있다. 예컨대, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐 혹은 폴리염화비닐리덴 등의 할로겐화 수지, 폴리아세트산비닐, 염화비닐-아세트산비닐계 중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 혹은 폴리아크릴산에스테르 등의 비닐계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 혹은 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 에틸렌 혹은 프로필렌 등의 올레핀과 다른 비닐 폴리머와의 공중합체계 수지, 이오노머 혹은 셀룰로오스디아스타제 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 염화비닐-아세트산비닐계 중합체, 또는 폴리염화비닐 수지가 바람직하고, 염화비닐-아세트산비닐계 중합체가 특히 바람직하다.

접착층의 두께에 관해서 특별히 한정은 없지만, 0.1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.3 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

접착층은, 전술한 재료 중에서 선택된 단독 또는 복수의 재료, 또한 필요에 따라 첨가되는 각종 첨가제를, 물 또는 유기 용제 등의 적당한 용제에 용해 또는 분산시켜 접착층용 도공액을 조제하고, 이것을 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법 또는 그라비아판을 이용한 리버스 코팅법 등의 수단에 의해, 도포, 건조하여 형성할 수 있다.

또한, 접착층(5)과 중간층(4) 사이에, 수용층을 더 형성할 수도 있다(도시하지 않음). 수용층의 두께는, 0.5 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 1 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

(이형층)

또한, 기재(1)와 전사층(10) 사이에, 이형층(2)을 형성할 수도 있다. 이형층(2)은, 한 실시형태의 전사박(100)에 있어서의 임의의 구성이고, 전사층(10)에 포함되지 않는 층이다. 즉, 이형층(2)은, 피전사체 상에 전사층(10)을 전사했을 때에, 기재(1)측에 잔존하는 층이다.

이형층에 이용되는 수지로는, 예컨대, 왁스류, 실리콘 왁스, 실리콘 수지, 실리콘 변성 아크릴 수지 등의 각종 실리콘 변성 수지, 불소 수지, 불소 변성 수지, 폴리비닐알콜, 아크릴 수지, 열가교성 에폭시-아미노 수지 및 열가교성 알키드-아미노 수지, 멜라민계 수지, 셀룰로오스계 수지, 우레아계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지, 섬유소계 수지 등을 들 수 있다. 이형층(2)은, 1종의 수지를 단독으로 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상의 수지를 함유하고 있어도 좋다. 또한, 이형층(2)은, 이형성을 갖는 수지에 더하여, 이소시아네이트 화합물 등의 가교제, 주석계 촉매, 알루미늄계 촉매 등의 촉매를 이용하여 형성하는 것으로 해도 좋다.

이형층의 두께에 관해서 특별히 한정은 없지만, 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.5 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

이형층(2)의 형성 방법에 관해서도 특별히 한정은 없고, 상기에서 예시한 수지를, 적당한 용매에 분산 혹은 용해한 이형층용 도공액을, 롤 코트, 그라비아 코트 등의 공지된 코팅 방법으로, 도포, 건조하고, 150℃ 이상 200℃ 이하 정도의 온도에서 베이크함으로써 형성할 수 있다.

또한, 기재(1)의 전사층(10)이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에, 내열성이나, 주행성 등의 향상을 목적으로 하는 배면층(도시하지 않음)을 형성할 수도 있다. 또, 배면층은, 한 실시형태의 전사박(100)에 있어서의 임의의 구성이다.

배면층은, 종래 공지된 열가소성 수지 등을 적절하게 선택하여 형성할 수 있다. 이러한 열가소성 수지로는, 예컨대, 폴리에스테르계 수지, 폴리아크릴산에스테르계 수지, 폴리아세트산비닐계 수지, 스티렌아크릴레이트계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아크릴아미드 수지, 폴리비닐클로라이드 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세트아세탈 수지, 폴리비닐아세탈 수지 등의 열가소성 수지, 이들의 실리콘 변성물 등을 들 수 있다.

또한, 배면층은, 슬립성을 향상시킬 목적으로, 왁스, 고급 지방산 아미드, 인산에스테르 화합물, 금속 비누, 실리콘 오일, 계면활성제 등의 이형제, 불소 수지 등의 유기 분말, 실리카, 클레이, 탈크, 탄산칼슘 등의 무기 입자 등의 각종 첨가제를 함유하고 있는 것이 바람직하고, 인산에스테르 또는 금속 비누의 적어도 1종이 함유되어 있는 것이 특히 바람직하다.

배면층은, 예컨대, 상기 열가소성 수지, 필요에 따라 첨가되는 각종 첨가제를 적당한 용매에 분산 또는 용해시킨 도공액을, 기재(1) 상에, 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법, 그라비아판을 이용한 리버스 롤 코팅 인쇄법 등의 공지된 수단에 의해, 도공하고, 건조함으로써 형성할 수 있다. 배면층의 두께는, 내열성 등의 향상 등의 면에서, 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 범위가 바람직하고, 0.3 ㎛ 이상 2.0 ㎛ 이하의 범위가 보다 바람직하다.

<전사층의 전사>

한 실시형태의 전사박(100)을 이용하여, 피전사체 상에 전사층(10)을 전사하는 방법으로는, 공지된 전사법이면 되고, 예컨대, 열 각인에 의한 핫 스탬프(박압(箔押)), 열 롤에 의한 전면 또는 스트라이프 전사, 서멀 헤드(감열 인화 헤드)에 의한 서멀 프린터(열전사 프린터라고도 함) 등의 공지된 방법을 적용할 수 있다.

피전사체로는, 내마모성이나 내가소제성 등의 내구성을 필요로 하는 용도이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 천연 섬유지, 코트지, 트레이싱 페이퍼, 전사시의 열로 변형되지 않는 플라스틱 필름, 유리, 금속, 세라믹스, 목재, 천 혹은 염료 수용성이 있는 매체 등 어느 것이어도 좋다. 또한, IC 카드 등은, 통상적으로 의장성이나 시큐러티성이 요구되기 때문에, 한 실시형태의 전사박(100)이 수용층을 구비하고 있지 않은 경우, 피전사체의 전사층(10)이 전사되는 면에는, 인쇄층이나 홀로그램층 등이 형성되는 것이 일반적이다.

실시예

이하, 실시예에 의해, 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하, 특별히 언급이 없는 한, 부는 질량 기준이다.

(실시예 1)

두께 12 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 일방의 면에 멜라민계 수지의 이형층이 도포된 필름을 기재로서 이용하고, 그 이형층 상에, 하기 조성의 보호층용 도공액 1을 그라비아 코팅에 의해, 건조 후의 두께가 6 ㎛가 되도록 도포, 건조시킨 후에, UV 노광기(Fusion UV, F600V, LH10 램프, H 벌브, 반사경은 콜드 타입)를 이용하여 자외선을 조사하여, 보호층을 형성했다. 다음으로, 보호층 상에, 하기 조성의 중간층용 도공액 1을 그라비아 코팅에 의해, 건조 후의 두께가 1 ㎛가 되도록 도포, 건조하여 중간층을 형성했다. 다음으로, 중간층 상에, 하기 조성의 수용층 겸 접착층용 도공액을 그라비아 코팅에 의해, 건조 후의 두께가 2 ㎛가 되도록 도포, 건조하여 수용층 겸 접착층을 형성하여, 기재측으로부터 보호층, 중간층, 수용층 겸 접착층이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층체를 전사층으로 했을 때에, 기재, 이형층, 전사층이 이 순서로 적층되어 이루어지는 실시예 1의 전사박을 얻었다.

<보호층용 도공액 1>

·다작용 아크릴레이트 40부

(NK 에스테르 A-9300 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 25부

(NK 올리고머 UA122-P 2작용 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 30부

(NK 에스테르 U-15HA 15작용 신나카무라 화학 공업(주))

·광중합 개시제 5부

(이르가큐어(등록 상표) 907 BASF 재팬사)

·필러 5부

(MEK-AC2140 체적 평균 입자경 12 nm 닛산 화학 공업(주))

·계면활성제(아크릴계 계면활성제) 0.1부

(LF-1984 쿠스모토 화학(주))

·톨루엔 200부

·메틸에틸케톤 200부

<중간층용 도공액 1>

·폴리에스테르 수지 3.3부

(바일론(등록 상표) 200 토요보(주))

·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 2.7부

(솔바인(등록 상표) CNL 닛신 화학 공업(주))

·이소시아네이트 경화제 1.5부

(XEL 경화제 DIC 그래픽스(주))

·메틸에틸케톤 6.7부

·톨루엔 3.3부

<수용층 겸 접착층용 도공액>

·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 95부

(솔바인(등록 상표) CNL 닛신 화학 공업(주))

·에폭시 변성 실리콘 오일 5부

(KP-1800U 신에츠 화학 공업(주))

·톨루엔 200부

·메틸에틸케톤 200부

(실시예 2)

보호층용 도공액 1을 하기 조성의 보호층용 도공액 2로 변경한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2의 전사박을 얻었다.

<보호층용 도공액 2>

·다작용 아크릴레이트 40부

(NK 에스테르 A-9300 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 25부

(NK 올리고머 UA122-P 2작용 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 30부

(NK 에스테르 U-15HA 15작용 신나카무라 화학 공업(주))

·광중합 개시제 5부

(이르가큐어(등록 상표) 907 BASF 재팬사)

·필러 5부

(MEK-AC2140 체적 평균 입자경 12 nm 닛산 화학 공업(주))

·계면활성제(아크릴계 계면활성제) 1부

(LF-1984 쿠스모토 화학(주))

·톨루엔 200부

·메틸에틸케톤 200부

(실시예 3)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 1의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 0.1부를, 계면활성제(실리콘계 계면활성제)(1761 쿠스모토 화학(주)) 0.1부로 변경한 보호층용 도공액 3을 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 3의 전사박을 얻었다.

(실시예 4)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 2의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 1부를, 계면활성제(실리콘계 계면활성제)(1761 쿠스모토 화학(주)) 1부로 변경한 보호층용 도공액 4를 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 4의 전사박을 얻었다.

(실시예 5)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 1의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 0.1부를, 계면활성제(실리콘계 계면활성제)(1711EF 쿠스모토 화학(주)) 0.1부로 변경한 보호층용 도공액 5를 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 5의 전사박을 얻었다.

(실시예 6)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 2의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 1부를, 계면활성제(실리콘계 계면활성제)(1711EF 쿠스모토 화학(주)) 1부로 변경한 보호층용 도공액 6을 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 6의 전사박을 얻었다.

(실시예 7)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 1의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 0.1부를, 계면활성제(비닐계 계면활성제)(LHP-91 쿠스모토 화학(주)) 0.1부로 변경한 보호층용 도공액 7을 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 7의 전사박을 얻었다.

(실시예 8)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 2의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 1부를, 계면활성제(비닐계 계면활성제)(LHP-91 쿠스모토 화학(주)) 1부로 변경한 보호층용 도공액 8을 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 8의 전사박을 얻었다.

(실시예 9)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 1의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 0.1부를, 계면활성제(비닐계 계면활성제)(LHP-90 쿠스모토 화학(주)) 0.1부로 변경한 보호층용 도공액 9를 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 9의 전사박을 얻었다.

(실시예 10)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 1의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 0.1부를, 계면활성제(비이온계 계면활성제)(F563 DIC(주)) 0.1부로 변경한 보호층용 도공액 10을 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 10의 전사박을 얻었다.

(실시예 11)

보호층용 도공액 1을 하기 조성의 보호층용 도공액 11로 변경하고, 중간층용 도공액을 하기 조성의 중간층용 도공액 2로 변경한 것 이외에는 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 11의 전사박을 얻었다.

<보호층용 도공액 11>

·다작용 아크릴레이트 40부

(NK 에스테르 A-9300 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 25부

(NK 올리고머 UA122-P 2작용 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 30부

(NK 에스테르 U-15HA 15작용 신나카무라 화학 공업(주))

·광중합 개시제 5부

(이르가큐어(등록 상표) 907 BASF 재팬사)

·필러 5부

(MEK-AC2140 체적 평균 입자경 12 nm 닛산 화학 공업(주))

·톨루엔 200부

·메틸에틸케톤 200부

<중간층용 도공액 2>

·폴리에스테르 수지 3.3부

(바일론(등록 상표) 200 토요보(주))

·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 2.7부

(솔바인(등록 상표) CNL 닛신 화학 공업(주))

·이소시아네이트 경화제 1.5부

(XEL 경화제 DIC 그래픽스(주))

·계면활성제(아크릴계 계면활성제) 0.1부

(LF-1984 쿠스모토 화학(주))

·메틸에틸케톤 6.7부

·톨루엔 3.3부

(실시예 12)

보호층용 도공액 1을 상기 조성의 보호층용 도공액 11로 변경하여 보호층을 형성하고, 중간층용 도공액 1 대신에, 중간층용 도공액 2의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 0.1부를, 계면활성제(실리콘계 계면활성제)(1711EF 쿠스모토 화학(주)) 0.1부로 변경한 중간층용 도공액 3을 이용하여 중간층을 형성한 것 이외에는 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 12의 전사박을 얻었다.

(실시예 13)

보호층용 도공액 1을 상기 조성의 보호층용 도공액 11로 변경하여 보호층을 형성하고, 중간층용 도공액 1 대신에, 중간층용 도공액 2의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 0.1부를, 계면활성제(비닐계 계면활성제)(LHP-91 쿠스모토 화학(주)) 0.1부로 변경한 중간층용 도공액 4를 이용하여 중간층을 형성한 것 이외에는 전부 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 13의 전사박을 얻었다.

(실시예 14)

보호층용 도공액 1을 하기 조성의 보호층용 도공액 12로 변경하여 보호층을 형성하고, 중간층용 도공액 1을 상기 조성의 중간층용 도공액 2로 변경하여 중간층을 형성한 것 이외에는 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 14의 전사박을 얻었다.

<보호층용 도공액 12>

·다작용 아크릴레이트 40부

(NK 에스테르 A-9300 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 25부

(NK 올리고머 UA122-P 2작용 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 30부

(NK 에스테르 U-15HA 15작용 신나카무라 화학 공업(주))

·광중합 개시제 5부

(이르가큐어(등록 상표) 907 BASF 재팬사)

·필러 5부

(MEK-AC2140 체적 평균 입자경 12 nm 닛산 화학 공업(주))

·계면활성제(아크릴계 계면활성제) 0.1부

(LF-1984 쿠스모토 화학(주))

·계면활성제(실리콘계 계면활성제) 0.1부

(1761 쿠스모토 화학(주))

·톨루엔 200부

·메틸에틸케톤 200부

(실시예 15)

보호층용 도공액 1을 하기 조성의 보호층용 도공액 13으로 변경하여 보호층을 형성하고, 중간층용 도공액 1을 상기 조성의 중간층용 도공액 2로 변경하여 중간층을 형성한 것 이외에는 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 15의 전사박을 얻었다.

<보호층용 도공액 13>

·다작용 아크릴레이트 40부

(NK 에스테르 A-9300 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 25부

(NK 올리고머 UA122-P 2작용 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 30부

(NK 에스테르 U-15HA 15작용 신나카무라 화학 공업(주))

·광중합 개시제 5부

(이르가큐어(등록 상표) 907 BASF 재팬사)

·필러 5부

(MEK-AC2140 체적 평균 입자경 12 nm 닛산 화학 공업(주))

·계면활성제(아크릴계 계면활성제) 1부

(LF-1984 쿠스모토 화학(주))

·계면활성제(실리콘계 계면활성제) 0.1부

(1761 쿠스모토 화학(주))

·톨루엔 200부

·메틸에틸케톤 200부

(실시예 16)

중간층용 도공액 1을 하기 조성의 중간층용 도공액 5로 변경하여 중간층을 형성한 것 이외에는 전부 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 16의 전사박을 얻었다.

<중간층용 도공액 5>

·폴리비닐알콜(고형분 100％, 중합도 1700) 2.67부

(쿠라레포발(등록 상표) PVA-117 (주)쿠라레)

·티탄 킬레이트제(경화제로서)(고형분 42％) 2.55부

(오르가칙스(등록 상표) TC-300 마츠모토 파인 케미컬(주))

·물 45.89부

·변성 에탄올 45.89부

(실시예 17)

보호층용 도공액 1 대신에, 보호층용 도공액 1의 계면활성제(아크릴계 계면활성제)(LF-1984 쿠스모토 화학(주)) 0.1부를, 계면활성제(실리콘계 계면활성제)(1761 쿠스모토 화학(주)) 0.01부로 변경한 보호층용 도공액 14를 이용하여 보호층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 17의 전사박을 얻었다.

(비교예 1)

보호층용 도공액 1을 하기 조성의 보호층용 도공액 A로 변경하여 보호층을 형성한 것 이외에는 전부 실시예 1과 동일하게 하여, 비교예 1의 전사박을 얻었다.

<보호층용 도공액 A>

·다작용 아크릴레이트 40부

(NK 에스테르 A-9300 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 25부

(NK 올리고머 UA122-P 2작용 신나카무라 화학 공업(주))

·우레탄아크릴레이트 30부

(NK 에스테르 U-15HA 15작용 신나카무라 화학 공업(주))

·광중합 개시제 5부

(이르가큐어(등록 상표) 907 BASF 재팬사)

·필러 5부

(MEK-AC2140 체적 평균 입자경 12 nm 닛산 화학 공업(주))

·톨루엔 200부

·메틸에틸케톤 200부

<면질 평가>

각 실시예, 및 비교예의 전사박을 형성함에 있어, 보호층 상에, 중간층용 도공액을 덧칠했을 때의 도공 면질을 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 면질 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 면질 평가는, 임의의 도공면의 10 cm×10 cm의 범위에서 행했다.

「평가 기준」

A: 중간층의 크레이터링이 발생하지 않았음.

B: 0.5 mm 이하의 크레이터링이 발생.

C: 0.5 mm보다 크고 1 mm 이하인 크레이터링이 발생.

NG: 1 mm보다 큰 크레이터링이 발생.

(전사층의 전사(인화물의 형성))

FARGO HDP-5000 프린터(HID Global(주))용 열전사 리본을 이용하여, 각 실시예, 및 비교예의 전사박의 전사층 상(접착층 겸 수용층 상)에 열전사 화상을 형성했다. 계속해서, FARGO HDP-5000(HID Global(주)) 프린터를 이용하여, 히트 롤러의 표면 온도: 175℃, 속도: 2.3 sec/inch의 조건으로, 열전사 화상이 형성된 각 실시예, 및 비교예의 전사박의 전사층을, 하기 조성의 카드 기재 상에 전사함으로써, 각 실시예, 및 비교예의 인화물을 얻었다.

<카드 기재의 조성>

·폴리염화비닐 컴파운드(중합도 800) 100부

(안정화제 등의 첨가제를 10％ 함유)

·백색 안료(산화티탄) 10부

·가소제(프탈산디옥틸) 0.5부

(전사성 평가)

카드 기재 상에 대한 전사층의 전사를, 각 실시예, 및 비교예의 전사박에 관해서 연속 10장 행하고, 각 카드 기재 상에 대한 각 전사층의 전사율을 확인하여, 10장의 평균치를 산출하고, 이하의 평가 기준에 기초하여, 전사성 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 전사율은, 실제로 전사된 전사층의 영역 면적/전사층의 예정 전사 영역의 면적을 백분율로 고친 것을 의미하고, 전사율이 100％에 가까울수록 전사층의 전사성이 양호한 것을 나타내고 있다.

「평가 기준」

A: 전사율이 95％ 이상 100％ 이하임.

B: 전사율이 50％ 이상 95％ 미만임.

NG: 전사율이 50％ 미만임.

(표면 강도 평가)

상기 전사층의 전사에 의해 얻어진, 각 실시예, 및 비교예의 인화물의 내마모 시험(Taber 시험)을, ANSI-INCITS322-2002, 5.9 Surface Abrasion에 준거하여, 3500 사이클 실시했다. 250 사이클마다, 각 실시예, 및 비교예의 인화물의 표면의 상태를 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여, 표면 강도 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 표면 강도 평가를 행함에 있어, 250 사이클마다 마모륜(마모륜: CS-10F 하중: 500 gf)을 연마했다.

「평가 기준」

A: 3500 사이클 실시 후의 표면 상태가 양호함.

B: 3250 사이클 실시 후의 표면 상태가 양호했지만, 3500 사이클 실시 후의 표면 상태가 양호하지 않음.

C: 3000 사이클 실시 후의 표면 상태가 양호했지만, 3250 사이클 실시 후의 표면 상태가 양호하지 않음.

NG: 3000 사이클 실시 후의 표면 상태가 양호하지 않음.

(내가소제성 평가)

가소제 함유 연질 염화비닐 시트(알트론(등록 상표) #480 두께 400 ㎛ 미츠비시 화학(주))와, 상기에서 얻어진 각 실시예, 비교예의 인화물을, 인화물에 있어서의 전사층과, 가소제 함유 연질 염화비닐 시트가 대향하도록 중첩하고, 40 g/cm²의 하중을 가하여 50℃에서 60시간 보존하고, 가소제에 의한 화상의 열화의 정도를 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여, 내가소제성 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

「평가 기준」

A: 가소제의 영향을 받지 않고, 화상의 외관이 양호함.

B: 가소제의 영향을 받고, 화상이 약간 번져 있지만 실용상 문제없는 레벨임.

C: 가소제의 영향을 받고, 실용상 지장이 되는 번짐이 생겨 있음.

NG: 화상이 소실되었음.

각 실시예에 있어서는, 전사층의 박 끊김성의 향상을 목적으로 하여, 각 실시예의 전사박을 형성하기 위한 보호층용 도공액에, 임의 성분으로서의 필러를 함유시키고 있지만, 각 보호층용 도공액으로부터 필러를 제외한 경우에도, 상기 표 1에 기재된 결과와 동일한 결과가 확인되었다.

100: 전사박
1: 기재
2: 이형층
3: 보호층
4: 중간층
5: 접착층
10: 전사층

Claims

기재 상에 전사층이 구비된 전사박으로서,
상기 전사층은, 상기 기재측으로부터 보호층, 중간층, 접착층이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층 구성을 나타내고 있고,
상기 보호층이, 활성 광선에 의해 활성 광선 경화성 수지를 경화하여 이루어지는 활성 광선 경화 수지를 함유하고 있으며,
상기 중간층이, 바인더 수지와 경화제의 경화물인 경화 바인더 수지를 함유하고 있고,
상기 보호층 및 상기 중간층 중 어느 일방 또는 쌍방의 층이, 계면활성제를 더 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 전사박.
제1항에 있어서, 상기 보호층 및 상기 중간층 쌍방의 층이, 상기 계면활성제를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 전사박.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 계면활성제가 아크릴계 계면활성제인 것을 특징으로 하는 전사박.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기재와 상기 전사층 사이에 이형층이 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 전사박.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중간층이 함유하고 있는 상기 경화 바인더 수지가, 바인더 수지와 이소시아네이트계 화합물의 경화물인 것을 특징으로 하는 전사박.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 보호층이, 체적 평균 입자경이 1 nm 이상 200 nm 이하인 필러를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 전사박.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접착층이 수용층의 기능을 갖는 접착층인 것을 특징으로 하는 전사박.