CN107949487A - 转印箔 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可以使转印层的转印性良好、另外可以对印相物赋予高耐久性的转印箔。通过转印箔100解决上述课题,所述转印箔100在基材1上依次设置有密合层7、脱模层2、转印层10,转印层10呈现从基材侧开始依次叠层保护层3、粘接层5而成的叠层结构,保护层3中含有利用活性光线将活性光线固化性树脂固化而成的活性光线固化树脂,密合层7中含有作为粘合剂树脂和固化剂的固化物的固化粘合剂树脂。

Description

转印箔
技术领域
本本发明涉及一种转印箔。
背景技术
目前,在身份证等ID卡、或银行的现金卡等IC卡(以下,将这些总称为卡)中,为了对其表面赋予耐久性,使用具备基材和含有从该基材可剥离地设置的保护层的转印层的转印箔(有时称为保护层转印片。),进行了将转印层转印于卡表面的尝试。
另外,作为转印箔,如专利文献1中提出的那样,也已知具备从基材侧开始依次叠层保护层、接受层兼粘接层而成的转印层的转印箔(有时称为中间转印介质。)。对这种转印箔,在对转印层进行转印时,要求不会产生拖尾、毛刺等转印不良的高转印性。根据专利文献1中提出的转印箔,认为通过使用聚氨酯改性丙烯酸酯作为电离放射线固化性树脂而形成保护层,提高转印时的膜片、保护层的耐久性。
使用了转印箔的转印层的转印是通过对转印箔的背面侧施加热能量、对与施加有能量的区域对应的转印层进行转印来进行的,因此对转印箔要求良好的转印性。即,要求不产生或不易产生转印层的转印不良的转印箔。这样的状况下,提出了在基材和转印层之间设置有用于提高转印层的转印性(有时也称为脱模性)的脱模层的转印箔等。需要说明的是,脱模层是转印转印层时残留在基材侧的层。
然而,即使在采用了在基材和转印层之间设置有脱模层的转印箔的情况下,在转印层与脱模层的密合性高的情况下,也变得容易发生在转印转印层时脱模层容易与该转印层一起被转印这样的异常转印。例如,如专利文献1提出的那样,在保护层含有电离放射线固化性树脂的情况下、含有利用固化剂使粘合剂树脂固化而得到的固化粘合剂树脂等的情况下,有在树脂的固化的阶段与接触保护层的层的密合性变高的倾向。因此,在脱模层上设置有这些保护层的情况下,存在脱模层与保护层的密合性变高,根据密合性的程度,发生上述的异常转印的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-25745号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是鉴于这样的状况而作出的,其主要课题在于,提供可以使转印层的转印性良好、另外可以对印相物赋予高耐久性的转印箔。
解决问题的方法
用于解决上述问题的本发明是在基材上依次设置有密合层、脱模层、转印层的转印箔,其特征在于,上述转印层呈现从上述基材侧开始依次叠层保护层、粘接层而成的叠层结构,上述保护层含有利用活性光线将活性光线固化性树脂固化而成的活性光线固化树脂,上述密合层含有作为粘合剂树脂和固化剂的固化物的固化粘合剂树脂。
另外,作为上述固化粘合剂树脂,上述密合层可以含有利用固化剂使聚氨酯系树脂固化而得到的固化聚氨酯系树脂、及利用固化剂使聚乙烯醇系树脂固化而得到的固化聚乙烯醇系树脂中的任一种或两种。另外,上述粘接层可以是具有接受层的功能的粘接层。
发明的效果
根据本发明,可以使转印层的转印性良好,另外可以对转印有转印层的印相物赋予非常高的耐久性。
附图说明
图1是本发明的一实施方式的转印箔的剖面示意图。
符号说明
100 转印箔
1 基材
2 脱模层
3 保护层
5 粘接层
7 密合层
10 转印层
具体实施方式
<<转印箔>>
以下,参照附图对本发明的一实施方式的转印箔100(以下,称为一实施方式的转印箔)进行说明。如图1所示,一实施方式的转印箔100具备基材1、密合层7、脱模层2、及转印层10,是从基材1侧开始依次叠层密合层7、脱模层2、转印层10而成的。另外,转印层10呈现从基材1侧(从脱模层2侧)开始依次叠层保护层3、粘接层5而成的叠层结构。
一实施方式的转印箔100是为了在任意的对象物(以下,称为被转印体)上转印转印层10、得到耐久性高的印相物而使用的转印箔。对被转印体也没有任何限定,可举出例如IC卡、ID卡等卡基材、形成有热转印图像的热转印受像片等。另外,作为被转印体,也可以使用这些以外的被转印体。
(基材)
基材1为一实施方式的转印箔100中的必须构成,保持设置于基材1的一面上的密合层7、脱模层2、转印层10、任意设置于基材1的另一面上的背面层。
对基材1的材料没有特别限定,优选具有可耐受将转印层10转印于被转印体时的热能量(例如热敏头的热)的耐热性,具有可以支持脱模层2、转印层10的机械强度、耐溶剂性。作为这种基材1的材料,可举出例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-异邻苯二甲酸酯共聚物、对苯二甲酸-环己烷二乙醇-乙二醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚萘二甲酸乙二醇酯的共挤出膜等聚酯系树脂;尼龙6、尼龙66等聚酰胺系树脂;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂;聚氯乙烯等乙烯基系树脂;聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂;聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等酰亚胺系树脂;聚芳酯、聚砜、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚(PPS)、聚芳酰胺、聚醚酮、聚醚腈、聚醚醚酮、聚醚硫醚等工程树脂;聚碳酸酯、聚苯乙烯、高冲击性聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)等苯乙烯系树脂;玻璃纸、醋酸纤维素、硝基纤维素等纤维素系膜等。
基材1可以为由以上述例示的树脂为主成分的共聚树脂或混合体(包括合金)、或多层构成的叠层体。另外,基材可以为拉伸膜,也可以为未拉伸膜,但出于提高强度的目的,优选使用在单轴方向或双轴方向进行了拉伸的膜。基材1作为由这些树脂的至少1层构成的膜、片、舟状使用。在由上述例示的树脂构成的基材中,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系的膜由于耐热性、机械强度优异,因此优选使用,其中,更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
另外,为了防粘连,可以根据需要在基材表面赋予凹凸。作为在基材上形成凹凸的方法,可举出消光剂掺入加工、喷砂加工、细线加工、无光涂层加工、化学蚀刻加工等。消光剂掺入加工是由掺入有无机物、或有机物的树脂形成基材的加工法。无光涂层加工是在基材表面涂敷含有有机物、或无机物的涂层剂,在基材表面赋予凹凸的加工法。
对基材1的厚度没有特别限定,优选为0.5μm以上且50μm以下的范围,更优选为4μm以上且20μm以下的范围。通过将基材1的厚度设为该范围,可以从转印箔100将转印转印层10时的热能量充分地传递至转印层侧,可以谋求转印转印层时的转印性的进一步提高。另外,可以提高基材1的机械强度,可以充分地支持转印层10。
可以预先在基材1的接触密合层7的一侧的表面上进行电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理、火焰处理、底涂(也称为锚固涂层、粘接促进剂、易粘接剂)涂布处理、预热处理、除尘埃处理、蒸镀处理、碱处理、防静电层赋予等易粘接处理。另外,在基材中根据需要也可以加入填充剂、增塑剂、着色剂、防静电剂等添加剂。
(脱模层)
如图1所示,在密合层7和转印层10之间设置有脱模层2。脱模层2为一实施方式的转印箔100中的必须构成,是以提高转印转印层10时的转印性(有时也称为脱模性)为目的的层。需要说明的是,脱模层2是不构成后述的转印层10的层,脱模层2是将转印层10转印于被转印体上时残留在基材1侧的层。
对用于脱模层2的树脂没有特别限定,可以适当选择具有脱模性的以往公知的树脂使用。作为具有脱模性的树脂,可举出例如:蜡类、有机硅蜡、有机硅树脂、有机硅改性丙烯酸树脂等各种有机硅改性树脂、氟树脂、氟改性树脂、聚乙烯醇、丙烯酸树脂、热交联性环氧基-氨基树脂及热交联性醇酸-氨基树脂、三聚氰胺系树脂、纤维素系树脂、尿素系树脂、聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、纤维素系树脂等。脱模层2可以单独含有1种树脂,也可以含有2种以上的树脂。另外,脱模层2可以设为除具有脱模性的树脂之外还使用异氰酸酯化合物等交联剂、锡系催化剂、铝系催化剂等催化剂而形成。
上述例示的树脂中,有机硅改性丙烯酸树脂在可以谋求脱模层2与后述的密合层7的密合性的进一步提高的方面是优选的树脂。
对脱模层2的厚度没有特别限定,优选为0.1μm以上且5μm以下的范围、更优选为0.5μm以上且2μm以下的范围内。
对脱模层2的形成方法也没有特别限定,可以利用辊涂、凹版涂布等公知的涂敷方法将在适当的溶剂中分散或溶解有上述例示的树脂的脱模层用涂敷液涂布在密合层7上、进行干燥,在150℃以上且200℃以下左右的温度下烧结而形成。
(转印层)
如图1所示,在脱模层2上设置有转印层10。转印层10从基材1可剥离地设置,在热转印时,是转移至被转印体上的层。转印层10呈现从基材1侧开始依次叠层保护层3、粘接层5而成的叠层结构。保护层3、粘接层5为一实施方式的转印箔100中的必须构成。
(保护层)
转印层10所含的保护层3为用于对通过将转印层10转印于被转印体上而得到的印相物赋予耐久性的层。需要说明的是,保护层3位于构成转印层10的层中的离基材1最近的位置,是通过将转印层10转印于被转印体上而得到的印相物中位于最表面的层
用于对印相物赋予耐久性的保护层3含有利用活性光线将活性光线固化性树脂固化而成的活性光线固化树脂、即通过对活性光线固化性树脂照射活性光线而得到的活性光线固化树脂,换句话说,含有作为活性光线固化性树脂和活性光线的反应生成物的活性光线固化树脂(以下,将利用活性光线将活性光线固化性树脂固化而成的活性光线固化树脂称为活性光线固化树脂)。需要说明的是,本申请说明书中所述的活性光线固化性树脂是指照射活性光线之前的前体、或组合物。另外,本申请说明书中所述的活性光线是指对活性光线固化性树脂化学性地起作用而促进聚合的放射线,具体而言,是指可见光线、紫外线、X射线、电子束、α射线、β射线、γ射线等。
根据含有活性光线固化树脂的保护层3,可以在被转印体上对通过转印转印层10而得到的印相物赋予非常高的耐久性。需要说明的是,在此所述的耐久性除耐擦性等物理耐久性之外,也包含耐溶剂性或耐增塑剂性等化学耐久性。即,根据一实施方式的转印箔100,通过将转印层10转印于被转印体上,可以得到物理耐久性和化学耐久性这两者优异的印相物。
接着,对活性光线固化性树脂进行说明。作为一例的活性光线固化性树脂含有在分子中适当混合有具有(甲基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰氧基等聚合性不饱和键、或环氧基的聚合物、预聚物、低聚物和/或单体的组合物等作为聚合成分。
另外,作为一例的活性光线固化性树脂,含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分。作为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,优选含有多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作为多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,优选官能团数为5以上且15以下的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,更优选官能团数为6以上且15以下的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。通过设为使用聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的官能团数为上述数值范围内的活性光线固化性树脂而形成的保护层3,可以谋求物理耐久性、及化学耐久性的进一步提高。需要说明的是,本申请说明书中,将官能团数为5以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯称为多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
保护层3优选以相对于该保护层3的固体成分总量为5质量%以上且80质量%以下的范围含有多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,更优选以10质量%以上且50质量%以下的范围含有。
另外,从兼备保护层的耐溶剂性和弯曲性的观点出发,优选保护层3在含有上述多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的同时含有官能团数为2以上且4以下的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和官能团数为2以上且5以下的(甲基)丙烯酸酯中的任一种或两种。另外,优选保护层3以相对于该保护层3的固体成分总量为5质量%以上且80质量%以下的范围含有官能团数为2以上且4以下的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、和官能团数为2以上且5以下的(甲基)丙烯酸酯中的任一种或两种,更优选以10质量%以上且70质量%以下的范围含有。
另外,多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、及官能团数为2以上且4以下的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的质均分子量(Mw)均优选为400以上且20000以下的范围,更优选为500以上且10000以下的范围。如果聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的质均分子量(Mw)在上述数值范围内,则可以提高耐磨耗性。从同样的理由出发,官能团数为2以上且5以下的(甲基)丙烯酸酯的质均分子量(Mw)优选为200以上且5000以下的范围。需要说明的是,在本申请说明书中,“质均分子量(Mw)”是指将聚苯乙烯作为标准物质利用凝胶渗透色谱法测定的值,可以用基于JIS-K-7252-1(2008)的方法进行测定
另外,保护层3可以含有含不饱和键的(甲基)丙烯酸系共聚物作为聚合成分。作为含不饱和键的(甲基)丙烯酸系共聚物,可举出例如:聚酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯及三嗪(甲基)丙烯酸酯等。
另外,含不饱和键的(甲基)丙烯酸系共聚物的酸值优选为5mgKOH/g以上且500mgKOH/g以下的范围、更优选为10mgKOH/g以上且150mgKOH/g以下的范围。通过使用酸值处于上述范围的含不饱和键的丙烯酸共聚物,可以得到表面强度高的转印层10。需要说明的是,本申请说明书中所述的“酸值”是指为了中和1g聚合物中所含的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾的毫克数,可以利用基于JIS-K-2501(2003)的方法进行测定。聚合物的酸值可以通过调整构成聚合物的单体成分的比率而适当进行调整。
另外,含不饱和键的(甲基)丙烯酸系共聚物的质均分子量(Mw)优选为3000以上且100000以下的范围,更优选为10000以上且80000以下的范围。通过将质均分子量(Mw)设为该范围内,可以谋求进一步提高耐热性、耐药品性等化学耐久性、划痕强度等物理耐久性。另外,通过将质均分子量(Mw)设为该范围内,可以抑制用于形成保护层的保护层用涂敷液的保存中发生凝胶化反应,可以提高保护层用涂敷液的保存稳定性。
上述的含不饱和键的(甲基)丙烯酸系共聚物优选在活性光线固化性树脂中以10质量%以上且80质量%以下的范围含有,更优选以20质量%以上且70质量%以下的范围含有,进一步优选以20质量%以上且50质量%以下的范围含有。
另外,作为聚合成分,活性光线固化性树脂除含不饱和键的(甲基)丙烯酸系共聚物以外,也可以含有(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯酯、羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺及丙烯腈等低聚物和/或单体。另外,也可以含有如下所述的预聚物、低聚物和/或单体。
作为预聚物,可举出例如在通过己二酸、偏苯三酸、马来酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、腐植酸(himic acid)、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、衣康酸、均苯四甲酸、富马酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、十二烷酸、四氢邻苯二甲酸等多元酸与乙二醇、丙二醇、二乙二醇、环氧丙烷、1,4-丁二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇等多元醇的键合而得到的聚酯中导入有(甲基)丙烯酸的聚酯(甲基)丙烯酸酯类;例如,如双酚A/表氯醇/(甲基)丙烯酸、苯酚酚醛清漆/表氯醇/(甲基)丙烯酸那样,在环氧树脂中导入有(甲基)丙烯酸的(甲基)丙烯酸环氧酯类;例如,如乙二醇/己二酸/甲苯二异氰酸酯/丙烯酸2-羟基乙酯、聚乙二醇/甲苯二异氰酸酯/丙烯酸2-羟基乙酯、羟基乙基邻苯二甲酰甲基丙烯酸酯/二甲苯二异氰酸酯、1,2-聚丁二烯二醇/甲苯二异氰酸酯/丙烯酸2-羟基乙酯、三羟甲基丙烷/丙二醇/甲苯二异氰酸酯/丙烯酸2-羟基乙酯那样,在聚氨酯树脂中导入有(甲基)丙烯酸的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;例如聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷/二异氰酸酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等有机硅树脂丙烯酸酯类、此外在油改性醇酸树脂中导入有(甲基)丙烯酰基的醇酸改性(甲基)丙烯酸酯类、螺环树脂丙烯酸酯类等。
作为单体或低聚物,可举出例如:丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸甘油酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸壬基苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基氧基乙酯、四氢糠基氧基己内酯丙烯酸酯、1,3-二烷醇的ε-己内酯加成物的丙烯酸酯、1,3-二氧戊环丙烯酸酯等单官能丙烯酸酯类、或将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯、例如乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、对苯二酚二丙烯酸酯、间苯二酚二丙烯酸酯、己烷二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇的二丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二丙烯酸酯、2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-羟基甲基-5-乙基-1,3-二烷二丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基丙烯酸酯的ε-己内酯加成物、1,6-己烷二醇的二缩水甘油醚的二丙烯酸酯等2官能丙烯酸酯类、或将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯、例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯的ε-己内酯加成物、焦酚三丙烯酸酯、丙酸/二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸/二季戊四醇四丙烯酸酯、羟基新戊醛改性二羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯酸、或将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯、磷腈单体、三乙二醇、异氰脲酸EO改性二丙烯酸酯、异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸苯甲酸酯、亚烷基二醇型丙烯酸改性丙烯酸酯、聚氨酯改性丙烯酸酯等。
对活性光线固化树脂的含量没有特别限定,在要求更高的耐久性的情况下,活性光线固化树脂的含量相对于保护层3的固体成分总质量优选为30质量%以上,更优选为50质量%以上。对上限值没有特别限定,可以根据任意添加的成分等适宜设定。作为一例,为100质量%。
另外,保护层3可以在含有活性光线固化树脂的同时含有其它树脂。其它树脂可以为利用固化剂等进行了固化的树脂,也可以为未固化的树脂。
保护层3可以在含有活性光线固化树脂的同时含有其它成分。作为其它成分,可举出填料等。通过在保护层3中含有填料,可以提高转印层10的箔切削性。
作为填料,可举出有机填料、无机填料及有机-无机混合型填料。另外,填料可以为粉体,也可以为溶胶状的物质,由于制作保护层用涂敷液时的溶剂的选择性广,因此,优选使用粉体的填料。
保护层3所含有的填料优选为体积平均粒径为1nm以上且200nm以下的填料,更优选体积平均粒径为1nm以上且50nm以下的填料,进一步优选体积平均粒径为7nm以上且25nm以下的填料。通过在保护层3中含有体积平均粒径为上述范围内的填料,可以谋求转印性的进一步提高。需要说明的是,“体积平均粒径”是指根据JIS-Z-8819-2(2001)测定的体积平均粒径,可以使用粒度分布/粒径分布测定装置(Nanotrack粒度分布测定装置,日机装(株)),利用公知的方法进行测定。
作为粉体的有机填料,可举出:非交联丙烯酸系粒子、交联丙烯酸系粒子等丙烯酸系粒子、聚酰胺系粒子、氟系粒子、聚乙烯蜡等。另外,作为粉体的无机填料,可举出碳酸钙粒子、二氧化硅粒子、氧化钛等金属氧化物粒子等。另外,作为有机-无机混合型填料,可举出在丙烯酸树脂中混合有二氧化硅粒子的填料等。此外,作为溶胶状的填料,可举出二氧化硅溶胶系、有机溶胶系的填料等。这些填料可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
上述填料优选在保护层3中以3质量%以上且60质量%以下的范围含有,更优选以3质量%以上且45质量%以下的范围含有,进一步优选以3质量%以上且40质量%以下的范围含有。
对保护层3的厚度没有特别限定,优选为1μm以上且8μm以下,优选为2μm以上且6μm以下。通过将保护层3的厚度设为该范围,可以谋求箔切削性的进一步提高,另外,可以提高拖尾、毛刺这样的转印不良的抑制效果。此外,可以谋求进一步提高对通过向被转印体转印转印层10而得到的印相物赋予的物理耐久性、化学耐久性。而且,也可以抑制在转印转印层10时产生纸剥离、缺口这样的转印不良。
对保护层3的形成方法没有特别限定,可以通过将由含有活性光线固化性树脂、及任意的成分的组合物构成的保护层用涂敷液利用辊涂、逆转辊涂、凹版涂布、逆转凹版涂布、棒涂、杆涂等公知的方法涂布于脱模层2上而形成涂膜、利用活性光线使上述可聚合的共聚物等聚合成分交联/固化而形成。例如,紫外线的照射可以使用以往公知的紫外线照射装置,可以没有限制地使用高压水银灯、低压水银灯、碳弧、氙弧、金属卤化物灯、无电极紫外线灯、LED等各种装置。另外,电子束的照射可以使用以100keV~300keV的能量照射电子束的高能量型电子束照射装置、以100keV以下的能量照射电子束的低能量型电子束照射装置的任一种,另外,照射方式也可以为扫描型、幕型的任意方式的照射装置。
(粘接层)
如图1所示,在保护层3上设置有粘接层5。粘接层5构成转印层10,为在将转印层10转印于被转印体上时用于使被转印体和转印层10密合的层。因此,在一实施方式的转印箔100中,粘接层5成为位于最表面的层。
另外,粘接层5也可以具备作为可以接受染料层的染料的接受层的功能。在粘接层5具备接受层的功能的情况下,利用具备染料层的热转印片,在位于一实施方式的转印箔100的最表面的粘接层5形成热转印图像,通过将含有形成有热转印图像的粘接层5的转印层10转印于被转印体上,可以得到印相物。
对粘接层5的材料没有特别限定,可以适当选择具有粘接性的材料使用。作为具有粘接性的材料,可举出例如:离聚物树脂、酸改性聚烯烃系树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系/甲基丙烯酸系等(甲基)丙烯酸系树脂、丙烯酸酯系树脂、马来酸树脂、缩丁醛系树脂、醇酸树脂、聚环氧乙烷树脂、酚系树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、三聚氰胺-醇酸树脂、纤维素系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯基醚树脂、有机硅树脂、橡胶系树脂等。粘接层5可以单独含有1种材料,也可以含有2种以上的材料。另外,在上述例示的材料中,优选具有高粘接性的乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、缩丁醛系树脂、聚酯系树脂。更优选为乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、乙烯-(甲基)乙基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物。另外,粘接层发挥作为接受层的功能时,可以使用容易接受升华性染料或热熔融性油墨等热转移性的着色剂的以往公知的树脂材料。可举出例如:聚丙烯等聚烯烃系树脂、聚氯乙烯或聚偏氯乙烯等卤代树脂、聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯系聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或聚丙烯酸酯等乙烯基系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯或丙烯等烯烃和其它乙烯基聚合物的共聚物系树脂、离聚物或纤维素淀粉酶等纤维素系树脂、聚碳酸酯等,其中,优选氯乙烯-醋酸乙烯酯系聚合物、或聚氯乙烯树脂,特别优选氯乙烯-醋酸乙烯酯系聚合物。
对粘接层的厚度没有特别限定,优选为0.1μm以上且10μm以下的范围,更优选为0.3μm以上且3μm以下的范围。
粘接层5可以如下形成:使选自上述的材料中的一种或多种材料、以及根据需要添加的各种添加剂溶解或分散于水或有机溶剂等适当的溶剂而制备粘接层用涂敷液,将其通过凹版印刷法、丝网印刷法或使用凹版的逆转涂敷法等方法涂布于保护层3、进行干燥。
另外,也可以在粘接层5和保护层3之间进一步设置接受层(未图示)。接受层的厚度优选为0.5μm以上且10μm以下的范围,更优选为1μm以上且3μm以下的范围。
(密合层)
如上述说明那样,一实施方式的转印箔100通过使含有活性光线固化树脂的保护层3位于构成转印层10的层中离脱模层2侧最近,提高了保护层3的耐久性,另外,通过在接触转印层10的位置设置脱模层2,提高了对转印层10进行转印时的转印性。
一实施方式的转印箔100中,如上所述,将含有活性光线固化性树脂的保护层用涂敷液涂布在脱模层2上、进行干燥而形成涂膜,然后,利用活性光线使该涂膜交联/固化,由此形成保护层3。这样,在脱模层2上设置有保护层3的情况下,在利用活性光线进行涂膜的交联/固化时,脱模层2与通过使涂膜交联/固化而得到的保护层3的密合性变高,在将转印层10转印于被转印体上时,变得容易发生本来应该残留在基材1侧的脱模层2与转印层10一起转移至被转印体侧的异常转印。
因此,为了抑制脱模层的不期望的转印,一实施方式的转印箔100的特征在于,在基材1和脱模层2之间设置有密合层7,该密合层7含有作为粘合剂树脂和固化剂的固化物的固化粘合剂树脂,换句话说,含有通过使固化剂与粘合剂树脂作用而得到的固化树脂,即利用固化剂使粘合剂树脂固化而得到的固化树脂(以下,将通过使固化剂与粘合剂树脂作用而得到的固化树脂称为固化粘合剂树脂)。需要说明的是,密合层7可以单独含有1种固化粘合剂树脂,也可以含有2种以上的固化粘合剂树脂。
根据具有该特征的一实施方式的转印箔100,能够提高基材1与密合层7的密合性、及密合层7与脱模层2的密合性,换句话说,能够提高基材1与脱模层2的密合性,能够抑制在将转印层10转印于被转印体上时脱模层2与转印层10一起被转印至被转印体上这样的异常转印的发生。
更具体而言,通过将含有固化粘合剂树脂的密合层7设置于基材1和脱模层2之间,能够使脱模层2与密合层7的密合力高于脱模层2与保护层3的密合力,由此,能够抑制脱模层2的不期望的转印。这是因为,能够使含有利用固化剂使粘合剂树脂固化而得到的固化粘合剂树脂的层的密合性比用活性光线将活性光线固化性树脂交联/固化而成的含有活性光线固化树脂的层高。
<固化粘合剂树脂>
对用于得到固化粘合剂树脂的粘合剂树脂没有特别限定,可以为水系粘合剂树脂,也可以为溶剂系粘合剂树脂。作为水系粘合剂树脂,可举出聚乙烯吡咯烷酮树脂、聚乙烯醇系树脂、聚丙烯酸、聚丙烯酸羟乙酯、水溶性(或水分散)聚酯树脂、水溶性(或水分散)聚氨酯系树脂、水分散性氯乙烯树脂、水分散性氯化丙烯酸系树脂、水分散性环氧树脂、明胶、羟乙基纤维素树脂、羟丙基纤维素树脂、羧甲基纤维素等。水系粘合剂树脂是指水溶性树脂、或虽然在水系溶剂中为不溶性但像乳液、分散体那样可分散于水系溶剂的树脂。作为水系溶剂,可举出水、水和醇的混合溶剂等。
作为溶剂系粘合剂树脂,可举出聚氨酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚氯乙烯、或聚偏氯乙烯等卤代树脂、聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚酯树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、纤维素系树脂、聚碳酸酯、丙烯酸系树脂等。需要说明的是,溶剂系粘合剂树脂是指可溶解或分散于有机溶剂的树脂。作为用于使溶剂系粘合剂树脂溶解或分散的有机溶剂,例如可举出己烷、戊烷等烃系溶剂、二甲苯、甲苯、苯等芳香族系溶剂、甲基乙基酮、丙酮等酮系溶剂、丙醇、乙醇、甲醇等醇系溶剂、或它们的混合溶剂等。
脱模层2含有的树脂为溶剂系树脂的情况下,换句话说,使用将溶剂系树脂溶解、或分散于有机溶剂中而得到的脱模层用涂敷液,在密合层7上形成脱模层2的情况下,作为用于得到密合层7所含有的固化粘合剂树脂的粘合剂树脂,更优选使用水系粘合剂树脂。另一方面,脱模层2含有的树脂为水系树脂的情况下,作为用于得到密合层7所含有的固化粘合剂树脂的粘合剂树脂,优选使用溶剂系粘合剂树脂。根据该组合,能够抑制在密合层7上形成脱模层2时,密合层7与脱模层2混合,可以谋求密合性的进一步提高。
对用于得到固化粘合剂树脂的固化剂没有特别限定,根据使用的粘合剂树脂适当选择即可。作为固化剂,可举出例如异氰酸酯系固化剂、聚氨酯系固化剂、环氧系固化剂、三聚氰胺系固化剂、尿素树脂系固化剂、硅烷偶联剂、钛螯合剂、锆螯合剂、铝螯合剂等金属螯合剂等。
优选方式的密合层7含有作为聚乙烯醇系树脂和固化剂的固化物的固化聚乙烯醇系树脂、及作为聚氨酯系树脂和固化剂的固化物的固化聚氨酯系树脂中的任一种或两种。换句话说,含有利用固化剂使聚乙烯醇系树脂固化而得到的固化聚乙烯醇系树脂、及利用固化剂使聚氨酯系树脂固化而得到的固化聚氨酯系树脂中的任一种或两种。根据含有固化聚乙烯醇系树脂、固化聚氨酯系树脂的密合层7,可以使转印稳定性良好,另外,通过该良好的密合性,可以充分抑制脱模层2的不期望的转印,进而也可以抑制在转印转印层10时可产生的拖尾。需要说明的是,拖尾是指,在将转印层10转印于被转印体上时,以转印层10的转印区域与非转印区域的边界为起点、以从该边界向非转印区域侧露出的方式转印转印层10的现象。
本申请说明书中所说的聚乙烯醇系树脂是指在其构成要素中含有乙烯醇聚合物的树脂,可以为乙烯醇的均聚物,也可以为与其它聚合成分的共聚物。需要说明的是,使用乙烯醇与其它聚合成分的共聚物作为聚乙烯醇系树脂的情况下,该共聚物中的乙烯醇的共聚比率优选为50%以上。另外,作为聚乙烯醇系树脂,也可以使用使聚乙烯醇部分改性而得到的改性化合物。另外,本申请说明书中所说的聚氨酯系树脂是指含有使二异氰酸酯化合物和二醇化合物反应而得到的聚合物的树脂。
对用于得到固化粘合剂树脂的、粘合剂树脂与固化剂的配合比没有限定,可以根据使用的粘合剂树脂、及固化剂适宜设定。例如,使用具有与固化剂反应的官能团的反应性树脂的情况下,优选以固化剂具有的官能团的总数相对于反应性树脂具有的官能团的总数的当量比成为0.5以上且5以下的方式来设定粘合剂树脂及固化剂的配合量。作为具有与固化剂反应的官能团的反应性树脂,优选具有羧基的聚氨酯系树脂。另外,为了制成优选方式的密合层7,使用聚乙烯醇系树脂作为上述粘合剂树脂、使用钛螯合剂作为固化剂的情况下,优选以聚乙烯醇系树脂的含量相对于聚乙烯醇系树脂和钛螯合剂的合计质量成为40%以上且90%以下的范围的方式来设定粘合剂树脂及固化剂的配合量。另外,使用聚氨酯系树脂作为上述粘合剂树脂、使用硅烷偶联剂作为固化剂的情况下,优选以硅烷偶联剂具有的官能团的总数相对于聚氨酯系树脂具有的官能团的总数的当量比成为0.5以上且5以下左右的方式来设定粘合剂树脂及固化剂的配合量。
对固化粘合剂树脂的含量没有特别限定,优选固化粘合剂树脂的质量(含有2种以上固化粘合剂树脂的情况下为其合计质量)相对于密合层7的总质量为50质量%以上。通过将固化粘合剂树脂的含量设为50质量%以上,可以谋求脱模层2与密合层7的密合性的进一步提高。对上限值没有限定,为100质量%。
对密合层7的厚度没有特别限定,优选为0.02μm以上且3μm以下的范围。通过将密合层7的厚度设为该范围,可以谋求与脱模层2的密合性的进一步提高。另外,能形成稳定的密合层的膜。
另外,密合层7根据需要可以在含有固化粘合剂树脂的同时含有任意的成分。
对密合层7的形成方法没有特别限定,可以通过制备含有粘合剂树脂、固化剂的密合层用涂敷液,将该密合层用涂敷液涂布于基材1上、进行干燥来形成。
(背面层)
另外,也可以在基材1的与设置有转印层10的一面相反侧的面上设置以提高耐热性、运转性等为目的的背面层(未图示)。需要说明的是,背面层是一实施方式的转印箔100中的任意的构成。
背面层可以适当选择以往公知的热塑性树脂等而形成。作为这种热塑性树脂,可举出例如:聚酯系树脂、聚丙烯酸酯系树脂、聚醋酸乙烯酯系树脂、苯乙烯丙烯酸酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚醚系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基氯化物树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯基乙酰乙缩醛树脂、聚乙烯乙缩醛树脂等热塑性树脂、它们的有机硅改性物等。
另外,背面层优选以提高光滑性的目的含有蜡、高级脂肪酸酰胺、磷酸酯化合物、金属皂、硅油、表面活性剂等脱模剂、氟树脂等有机粉末、二氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙等无机粒子等各种添加剂,特别优选含有磷酸酯或金属皂的至少1种。
背面层例如可以通过将在适当的溶剂中分散或溶解有上述热塑性树脂、根据需要添加的各种添加剂的背面层用涂敷液在基材1上通过凹版印刷法、丝网印刷法、使用凹版的逆转辊涂敷印刷法等公知的方法进行涂敷、干燥而形成。从耐热性等的提高等方面考虑,背面层的厚度优选为0.1μm以上且5μm以下的范围,更优选为0.3μm以上且2.0μm以下的范围。
<转印层的转印>
作为使用一实施方式的转印箔100将转印层10转印于被转印体上的方法,可以为公知的转印法,例如可以适用利用热刻印的烫印(箔压)、利用热辊的整个面或条纹转印、利用热敏头(感热印相头)的热打印机(也称为热转印打印机)等公知的方法。
作为被转印体,只要是需要耐磨耗性、耐增塑剂性等耐久性的用途,就没有特别限定,例如可以为天然纤维纸、涂层纸、描图纸、不因转印时的热而变形的塑料膜、玻璃、金属、塑料、木材、布或具有染料接受性的介质等任一种。另外,对IC卡等通常要求设计性、安全性,因此,在一实施方式的转印箔100不具备接受层时,一般在转印被转印体的转印层10的面上设置印刷层、全息图层等。
实施例
以下,通过实施例,进一步详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。以下,只要没有特殊说明,份为配合量,对于记载有固体成分的成分,配合量(份)乘以固体成分(%)而得到的值为涂敷液中的该成分的质量(固体成分)。另外,以下,Tg这样的记载是指玻璃化转变温度。
(实施例1)
在厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上以干燥时的厚度成为0.2μm的方式涂敷下述组成的密合层用涂敷液1,形成密合层。接着,在该密合层上以干燥时的厚度成为1μm的方式涂敷下述组成的脱模层用涂敷液,形成脱模层。接着,在该脱模层上通过凹版涂布以干燥后的厚度成为6μm的方式涂布下述组成的保护层用涂敷液并使其干燥之后,使用UV曝光器(FusionUV、F600V、LH10灯、H阀、反射镜为冷型)照射紫外线,形成保护层。接着,在保护层上通过凹版涂布以干燥后的厚度成为2μm的方式涂布下述组成的接受层兼粘接层用涂敷液并进行干燥而形成接受层兼粘接层,由此得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的实施例1的转印箔。需要说明的是,构成实施例、及比较例的转印箔的转印层是指保护层和接受层兼粘接层的叠层体。
<密合层用涂敷液1>
·具有羧基的聚氨酯树脂(固体成分:35%) 6份
(HYDRAN(注册商标)AP40N DIC(株))
·环氧硅烷化合物(作为固化剂) 0.2份
(WSA950DIC(株))
·水 10份
·改性乙醇 50份
<脱模层用涂敷液>
·含环氧基的有机硅改性丙烯酸树脂 16份
(CELTOP(注册商标)226Daicel Corporation.)
·铝催化剂(固体成分10%) 3份
(CELTOP(注册商标)CAT-A Daicel Corporation.)
·甲苯 20份
·甲基乙基酮 20份
<保护层用涂敷液>
·多官能丙烯酸酯 40份
(NK酯A-9300新中村化学工业(株))
·聚氨酯丙烯酸酯 25份
(NK低聚物UA122-P 2官能新中村化学工业(株))
·聚氨酯丙烯酸酯 30份
(NK酯U-15HA 15官能新中村化学工业(株))
·光聚合引发剂 5份
(IRGACURE(注册商标)907BASF日本)
·填料 5份
(MEK-AC2140体积平均粒径12nm日产化学工业(株))
·甲苯 200份
·甲基乙基酮 200份
<接受层兼粘接层用涂敷液>
·氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 95份
(Solbin(注册商标)CNL日信化学工业(株))
·环氧改性硅油 5份
(KP-1800U信越化学工业(株))
·甲苯 200份
·甲基乙基酮 200份
(实施例2)
使用将密合层用涂敷液1的环氧硅烷化合物(WSA950DIC(株))的配合量从0.2份变更为0.1份的密合层用涂敷液2代替密合层用涂敷液1,形成密合层,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的实施例2的转印箔。
(实施例3)
使用将密合层用涂敷液1的环氧硅烷化合物(WSA950DIC(株))的配合量从0.2份变更为0.4份的密合层用涂敷液3代替密合层用涂敷液1,形成密合层,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的实施例3的转印箔。
(实施例4)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液4,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的实施例4的转印箔。
<密合层用涂敷液4>
·聚乙烯醇(固体成分100%、聚合度1700) 2.67份
(可乐丽POVAL(注册商标)PVA-117(株)可乐丽)
·钛螯合剂(作为固化剂)(固体成分42%) 2.55份
(Olga Chicks(注册商标)TC-300Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.)
·水 45.89份
·改性乙醇 45.89份
(实施例5)
使用将密合层用涂敷液4的钛螯合剂(作为固化剂)(固体成分42%)(Olga Chicks(注册商标)TC-300Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.)的配合量从2.55份变更为5份的密合层用涂敷液5代替密合层用涂敷液1,形成密合层,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的实施例5的转印箔。
(实施例6)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液6,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的实施例6的转印箔。
<密合层用涂敷液6>
·聚乙烯醇树脂(聚合度1700) 1.81份
(可乐丽POVAL(注册商标)PVA-117(株)可乐丽)
·钛螯合剂(作为固化剂)(固体成分42%) 4.7份
(Olga Chicks(注册商标)TC-300Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.)
·水系聚氨酯(固体成分22.5%) 1.94份
(HYDRAN(注册商标)AP-40DIC(株))
·帯电防止剂(固体成分30.4%) 2.55份
(CHEMISTAT(注册商标)6120三洋化成工业(株))
·水 44.5份
·改性乙醇 44.5份
(实施例7)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液7,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的实施例7的转印箔。
<密合层用涂敷液7>
·聚酯树脂 3.3份
(Byron(注册商标)200东洋纺(株))
·氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 2.7份
(Solbin(注册商标)CNL日信化学工业(株))
·异氰酸酯固化剂 3份
(XEL固化剂DIC GRAPHICS(株))
·甲基乙基酮 6.7份
·甲苯 3.3份
(比较例1)
不形成密合层,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上脱模层、转印层依次叠层而成的比较例1的转印箔。
(比较例2)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液A,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的比较例2的转印箔。
<密合层用涂敷液A>
·丙烯酸树脂 15份
(BR-87MITSUBISHI RAYON(株))
·甲基乙基酮 100份
·甲苯 100份
(比较例3)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液B,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的比较例3的转印箔。
<密合层用涂敷液B>
·醋酸纤维素树脂 15份
(L-20Daicel Corporation.)
·甲基乙基酮 100份
·甲苯 100份
(比较例4)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液C,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的比较例4的转印箔。
<密合层用涂敷液C>
·聚酯树脂(数均分子量:3000、Tg:53℃) 15份
(Byron(注册商标)220东洋纺(株))
·甲基乙基酮 100份
·甲苯 100份
(比较例5)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液D,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的比较例5的转印箔。
<密合层用涂敷液D>
·聚酯树脂(数均分子量:3000、Tg:90℃) 15份
(Byron(注册商标)700东洋纺(株))
·甲基乙基酮 100份
·甲苯 100份
(比较例6)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液E,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的比较例6的转印箔。
<密合层用涂敷液E>
·聚酯树脂(数均分子量:20000、Tg:61℃)(固体成分30%) 15.21份
(Vylonal(注册商标)MD-1245东洋纺(株))
·水 42.4份
·2-丙醇 42.39份
(比较例7)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液F,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的比较例7的转印箔。
<密合层用涂敷液F>
·具有羧基的聚氨酯树脂(固体成分:35%) 6份
(HYDRAN(注册商标)AP40N DIC(株))
·水 10份
·改性乙醇 50份
(比较例8)
将密合层用涂敷液1变更为下述组成的密合层用涂敷液G,除此以外,全部与实施例1同样地操作,得到在基材上依次叠层密合层、脱模层、转印层而成的比较例8的转印箔。
<密合层用涂敷液G>
·聚乙烯醇树脂(固体成分100%、聚合度1700) 2.67份
(可乐丽POVAL(注册商标)PVA-117(株)可乐丽)
·水 45.89份
·改性乙醇 45.89份(转印层的转印(印相物的形成))
组合各实施例、及比较例的转印箔和下述组成的卡基材,利用FARGO HDP-5000打印机(HID Global(株)),将各实施例、及比较例的转印箔的转印层转印于卡基材上,得到各实施例、及比较例的印相物。
<卡基材的组成>
·聚氯乙烯化合物(聚合度800) 100份
(含有稳定化剂等添加剂10%)
·白色颜料(氧化钛) 10份
·增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯) 0.5份
(剥离稳定性评价)
将各实施例、及比较例的转印箔成型为65mm宽,用透明双面胶带(NICETACK NW-1515mm Nichiban(株)),使成型的各实施例及比较例的转印箔以热载台的表面与各实施例及比较例的转印箔的转印层相对的方式贴合在温度调节为70℃的热载台(hot stage)(HP2000新东科学(株))上。接着,在将各实施例及比较例的转印箔保持为70℃的状态下,对该热转印片的转印层在剥离角度90°、剥离速度5mm/sec的条件下进行剥离,用圆形弹簧式张力计测定从剥离开始的起点朝向剥离方向距离5mm的位置至距离15mm的位置(剥离长度10mm)的剥离力,算出该剥离长度的范围的剥离力的平均值。对各实施例、及比较例的转印箔各自分别算出3次该剥离力的平均值。该3次算出剥离力的平均值中,将值最大的剥离力的平均值设为剥离力A、将值最小的剥离力的平均值设为剥离力C、将值为中间的剥离力的平均值设为剥离力B,基于下式(1)算出剥离力的变动值,基于以下的评价基准进行剥离稳定性的评价。将评价结果示于表1。
剥离力的变动值=剥离力A/剥离力C···式(1)
“评价基准”
A:剥离力的变动值为1以上且小于1.75,并且剥离力A、剥离力B、剥离力C的平均值为20g以上且小于100g。
B:剥离力的变动值为1以上且小于1.75,并且剥离力A、剥离力B、剥离力C的平均值小于20g或为100g以上且小于200g。
NG:剥离力的变动值为1.75以上,或剥离力A、剥离力B、剥离力C的平均值为200g以上。
(拖尾评价)
目视确认各实施例、及比较例的印相物,基于以下的评价基准进行拖尾评价。将评价结果示于表1。
“评价基准”
A:基本不产生拖尾(1mm以下)。
B:产生拖尾(大于1mm且2mm以下)。
NG:产生相当程度的拖尾(大于2mm)。
(转印性评价)
目视确认各实施例、及比较例的印相物,基于以下的评价基准进行转印性评价。将评价结果示于表1。
“评价基准”
A:仅转印层被正确地转印。
B:仅转印层被转印至卡基材侧。
NG:脱模层、密合层与转印层一起全部被转印至卡基材侧。
(表面强度评价)
根据ANSI-INCITS 322-2002、5.9Surface Abrasion,将通过上述转印层的转印得到的各实施例及比较例的印相物的耐磨耗试验(Taber试验)实施3000循环。每100循环目视确认各实施例及比较例的印相物的表面的状态,基于以下的评价基准进行表面强度评价。将评价结果示于表1。另外,在进行表面强度评价时,每300循环将磨轮(磨轮:CS-10F荷重:500gf)抛光。
“评价基准”
A:实施3000循环后的表面状态良好。
B:实施2000循环后的表面状态良好,但实施3000循环后的表面状态不良好。
C:实施1000循环后的表面状态不良好,但为实际使用上没有问题的水平。
NG:实施100循环后的表面状态不良好。
[表1]
剥离稳定性评价 拖尾评价 转印性评价 表面强度评价
实施例1 A A A A
实施例2 A A A A
实施例3 A A A A
实施例4 A A A A
实施例5 A A A A
实施例6 A A A A
实施例7 B B A A
比较例1 A NG NG A
比较例2 B NG NG A
比较例3 B NG NG A
比较例4 NG A NG B
比较例5 NG A NG B
比较例6 NG A NG B
比较例7 NG NG NG B
比较例8 B NG NG A

Claims (3)

1.一种转印箔,其在基材上依次设置有密合层、脱模层、转印层,
所述转印层呈现从所述基材侧开始依次叠层保护层、粘接层而成的叠层结构,
所述保护层含有利用活性光线将活性光线固化性树脂固化而成的活性光线固化树脂,
所述密合层含有作为粘合剂树脂和固化剂的固化物的固化粘合剂树脂。
2.根据权利要求1所述的转印箔,其中,作为所述固化粘合剂树脂,所述密合层含有作为聚氨酯系树脂和固化剂的固化物的固化聚氨酯系树脂、及作为聚乙烯醇系树脂和固化剂的固化物的固化聚乙烯醇系树脂中的任一种或两种。
3.根据权利要求1或2所述的转印箔,其中,所述粘接层是具有接受层的功能的粘接层。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110171220A (zh) * 2019-05-27 2019-08-27 青艺(福建)烫画科技有限公司 烫画印载体冷撕哑光热转印底片及其制备方法和应用
CN114261222A (zh) * 2021-12-21 2022-04-01 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种用于增加热升华色带适用基材的碳带及其制备方法
CN114746282A (zh) * 2019-12-03 2022-07-12 雷恩哈德库兹基金两合公司 装饰膜、制造装饰膜的方法和装饰目标基材的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230132997A1 (en) * 2020-03-31 2023-05-04 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative sheet and decorative resin molded article
CN115674924A (zh) * 2021-07-29 2023-02-03 苏州苏大维格科技集团股份有限公司 一种深纹路图案转移膜、转移材料及其制备方法
DE102022104164A1 (de) * 2022-02-22 2023-08-24 Forever Gmbh Transferfolie, Beschichtungssystem und Verfahren zum Übertragen von Abbildungen auf Substrate

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5344808A (en) * 1992-09-09 1994-09-06 Toppan Printing Co., Ltd. Intermediate transfer medium and process for producing image-recorded article making use of the same
CN201338502Y (zh) * 2008-12-31 2009-11-04 深圳市通产丽星股份有限公司 冷转印膜
CN102414278A (zh) * 2009-05-01 2012-04-11 木本股份有限公司 脱模性组合物及表面保护膜
CN103555175A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 深圳市乐普泰科技股份有限公司 激光成像设备用水性显影涂料及激光成像设备显影辊
JPWO2014203507A1 (ja) * 2013-06-17 2017-02-23 凸版印刷株式会社 転写フィルム及びこれを用いた転写成形品

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2737585B2 (ja) 1992-12-21 1998-04-08 凸版印刷株式会社 被転写シート
JPH10297122A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Toppan Printing Co Ltd 中間転写シート
JPH11294646A (ja) * 1998-04-09 1999-10-29 Kokusai Electric Co Ltd 配管用シール銘板取付具
JPH11291646A (ja) 1998-04-09 1999-10-26 Toppan Printing Co Ltd 中間転写フィルム
US6254970B1 (en) * 1998-10-08 2001-07-03 International Playing Card & Label Co. Substrates for heat transfer labels
JP4391044B2 (ja) 2001-07-19 2009-12-24 大日本印刷株式会社 中間転写記録媒体及び印画物
US6815397B2 (en) 2001-06-11 2004-11-09 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet, intermediate transfer recording medium, and print produced using the same
JP2009292041A (ja) 2008-06-05 2009-12-17 Sony Corp 熱転写ラミネートフィルム、熱転写シートおよび画像形成装置
US20110171429A1 (en) * 2010-01-12 2011-07-14 Ming-Hung Huang Low gloss surface decorative film and decorated article formed therewith
JP6349931B2 (ja) 2014-05-07 2018-07-04 凸版印刷株式会社 転写フィルム

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5344808A (en) * 1992-09-09 1994-09-06 Toppan Printing Co., Ltd. Intermediate transfer medium and process for producing image-recorded article making use of the same
CN201338502Y (zh) * 2008-12-31 2009-11-04 深圳市通产丽星股份有限公司 冷转印膜
CN102414278A (zh) * 2009-05-01 2012-04-11 木本股份有限公司 脱模性组合物及表面保护膜
JPWO2014203507A1 (ja) * 2013-06-17 2017-02-23 凸版印刷株式会社 転写フィルム及びこれを用いた転写成形品
CN103555175A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 深圳市乐普泰科技股份有限公司 激光成像设备用水性显影涂料及激光成像设备显影辊

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110171220A (zh) * 2019-05-27 2019-08-27 青艺(福建)烫画科技有限公司 烫画印载体冷撕哑光热转印底片及其制备方法和应用
CN114746282A (zh) * 2019-12-03 2022-07-12 雷恩哈德库兹基金两合公司 装饰膜、制造装饰膜的方法和装饰目标基材的方法
CN114261222A (zh) * 2021-12-21 2022-04-01 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种用于增加热升华色带适用基材的碳带及其制备方法
CN114261222B (zh) * 2021-12-21 2024-01-19 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种用于增加热升华色带适用基材的碳带及其制备方法

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