WO2017038823A1 - 液晶セルおよび３次元構造液晶セル - Google Patents

液晶セルおよび３次元構造液晶セル Download PDF

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WO2017038823A1
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crystal cell
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cell according
monofunctional
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平方　純一
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富士フイルム株式会社
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    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/02—Materials and properties organic material
    • G02F2202/022—Materials and properties organic material polymeric
    • G02F2202/023—Materials and properties organic material polymeric curable
    • G02F2202/025—Materials and properties organic material polymeric curable thermocurable

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal cell using a plastic substrate and a three-dimensional structure liquid crystal cell using the liquid crystal cell.
  • the gas barrier layer has a certain effect of preventing the liquid crystal molecules from being dissolved into the plastic substrate.
  • the gas barrier layer is a laminate of an organic layer and an inorganic layer, the inorganic layer follows the expansion and contraction when forming a curved surface. It was not possible to make a crack.
  • the present invention provides a liquid crystal cell that suppresses the dissolution of liquid crystal molecules into the plastic substrate even when the plastic substrate is deformed so much as to be stretched or contracted, and a three-dimensional structure liquid crystal cell using the liquid crystal cell.
  • the task is to do.
  • the inventor has provided a specific polymer layer between the plastic substrate and the liquid crystal layer in the liquid crystal cell, so that even when the plastic substrate is greatly deformed, the liquid crystal molecules are dissolved in the plastic substrate.
  • the present inventors have found that display performance as a liquid crystal cell can be prevented from deteriorating. That is, it has been found that the above-described problem can be achieved by the following configuration.
  • a composition containing at least one monofunctional monomer selected from the group consisting of monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates having a hydrophilic group is polymerized between at least one plastic substrate and the liquid crystal layer. Having a polymer layer, A liquid crystal cell in which the absorption maximum wavelength of a monofunctional monomer is 190 to 250 nm.
  • the composition containing the monofunctional monomer is a composition showing either one or both of thermosetting and ultraviolet curable.
  • liquid crystal cell according to any one of [1] to [9], wherein at least one of the plastic substrates is a thermoplastic resin film stretched by more than 0% and not more than 300%.
  • a three-dimensional liquid crystal cell formed by changing the size of the liquid crystal cell according to any one of [1] to [10] by ⁇ 5 to 75%.
  • liquid crystal cell in which liquid crystal molecules do not dissolve into a plastic substrate even when the plastic substrate is deformed so much as to be stretched or contracted, and a three-dimensional structure liquid crystal cell using the liquid crystal cell. Can do.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the liquid crystal cell of the present invention.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • parallel and orthogonal do not mean parallel or orthogonal in a strict sense, but mean a range of ⁇ 5 ° from parallel or orthogonal.
  • (meth) acrylate represents both and / or acrylate and methacrylate
  • (meth) acryl represents both and / or acryl and “(meth)”.
  • “Acryloyl” refers to both and / or acryloyl and methacryloyl.
  • the polymerizable compound means a compound having a polymerizable functional group, and may be a monomer or a polymer.
  • the polymerizable functional group refers to a group that participates in a polymerization reaction.
  • the liquid crystal cell of the present invention has at least two plastic substrates and a liquid crystal layer, and has at least one plastic substrate and a liquid crystal layer having a hydrophilic group, a monofunctional acrylate and a monofunctional It has a polymer layer in which a composition containing at least one monofunctional monomer selected from the group consisting of methacrylate (hereinafter also referred to as “monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group”) is polymerized.
  • at least one of the plastic substrates is a heat-shrinkable film having a heat shrinkage rate of 5% to 75%.
  • the absorption maximum wavelength of the monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group is 190 to 250 nm.
  • FIG. 1 shows an example of a schematic cross-sectional view of the liquid crystal cell of the present invention.
  • a liquid crystal cell 10 shown in FIG. 1 has two plastic substrates 1 and 4 and a liquid crystal layer 3, and further has a monofunctional (meta-functional) having a hydrophilic group between the plastic substrate 1 and the liquid crystal layer 3.
  • a composition containing acrylate has a polymer layer 2 polymerized.
  • the liquid crystal cell 10 shown in FIG. 1 is a heat-shrinkable film in which at least one plastic substrate satisfies a heat shrinkage rate of 5% to 75%, and is a monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group.
  • the absorption maximum wavelength is 190 to 250 nm.
  • the liquid crystal cell refers to a liquid crystal cell used in a liquid crystal display device used in a flat-screen TV, a monitor, a notebook computer, a mobile phone, etc. It also includes a liquid crystal cell used in a dimmer to be changed. That is, it is a general term for devices that drive a liquid crystal material sealed between two substrates.
  • liquid crystal cell before three-dimensional molding and “three-dimensional structure liquid crystal cell after three-dimensional molding” may be used.
  • the liquid crystal cell of the present invention that is, the liquid crystal cell having a heat shrinkable film satisfying a heat shrinkage rate of 5% or more and 75% or less as at least one sheet of a plastic substrate, has a molding liquid crystal cell before heat shrinkage. Intended.
  • the driving mode of the liquid crystal cell includes a horizontal alignment type (In-Plane-Switching: IPS), a vertical alignment type (Virtual Alignment: VA), a twisted nematic type (Twisted at Nematic: TN), and a super twisted nematic type (Super Twisted Nematic: TW).
  • IPS In-Plane-Switching: IPS
  • VA Virtual Alignment
  • TN twisted nematic type
  • Super Twisted Nematic: TW Super Twisted Nematic
  • Various methods including STN can be used.
  • the alignment film for bringing the liquid crystal molecules into a desired alignment state in order to change the intensity of light in the conductive layer for driving the liquid crystal by applying voltage, the alignment film for bringing the liquid crystal molecules into a desired alignment state, and the light control element. You may use together the pigment
  • a backlight member, a polarizing plate member, or the like may be provided outside or attached to the outside of the liquid crystal cell.
  • the polymer layer used in the present invention is a layer obtained by polymerizing a composition containing a monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group, and includes a repeating unit derived from a compound containing a hydrophilic group and a (meth) acryloyl group. It is preferable that it is a polymer layer to contain.
  • monofunctional (meth) acrylate flexibility can be imparted to the polymer layer formed after heat and ultraviolet curing, so that even when the plastic substrate is stretched or contracted, it can follow the deformation of the plastic substrate. . Furthermore, in this invention, it can prevent that a hydrophobic liquid crystal molecule melt
  • a monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group may be polymerized alone, or a copolymer may be formed with other repeating units.
  • the other repeating unit may be a repeating unit having no hydrophilic group. Examples of other repeating units include units in which a vinyl group, a styryl group, an allyl group and the like are copolymerized.
  • the amount of the (meth) acrylate monomer having a hydrophilic group in the polymer layer used in the present invention is preferably 30% by mass or more, particularly preferably 50% by mass or more, based on the total amount of constituent monomers of the polymer layer. Most preferably, it is 70 mass% or more.
  • the mass average molecular weight of the polymer in the polymer layer used in the present invention is preferably 1,000,000 or less, particularly preferably 500,000 or less, and most preferably 50,000 or more and 300,000 or less. preferable.
  • the mass average molecular weight can be measured as a value in terms of polystyrene (PS) using gel permeation chromatography (GPC).
  • the monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group used in the present invention has at least one hydrophilic group. It is also preferable to have two or more hydrophilic groups.
  • the hydrophilic group used in the present invention is preferably a nonionic hydrophilic group that is nonionic so as not to inhibit the driving performance of the liquid crystal cell.
  • the nonionic hydrophilic group is particularly preferably at least one hydrophilic group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, and a polyethylene glycol group.
  • the hydroxyl group or polyethylene Most preferred is a glycol group.
  • the monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group used in the present invention has two or more hydrophilic groups, an embodiment in which all are hydroxyl groups, or a hydroxyl group substituted or unsubstituted An embodiment containing both amino groups is preferred.
  • the monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group used in the present invention include (meth) acrylic acid esters of polyoxyalkylene glycol, (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohol, ethylene oxide or propylene.
  • Examples thereof include (meth) acrylate having an ammonium salt.
  • the monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group used in the present invention has an absorption maximum wavelength from the viewpoint of the polymer layer in which the composition containing the monofunctional (meth) acrylate is polymerized and the transmittance of the entire liquid crystal cell. It is preferably 190 to 250 nm, and the absorption maximum wavelength is preferably 190 to 230 nm.
  • the absorption maximum wavelength in the present invention is measured in a range of 190 to 700 nm using a spectrophotometer (UV3150, manufactured by Shimadzu Corporation) in an atmosphere of 25 ° C. and 55% relative humidity, and the light intensity is minimal. Is a wavelength.
  • the monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group used in the invention preferably has an SP value of 22 to 40, more preferably 24 to 28.
  • the SP value (solubility parameter) is a numerical value defined by the square root of the cohesive energy density and represents an intermolecular force.
  • the SP value is one display method that can quantify the polarity of a low-molecular compound such as a polymer or a solvent, and can be obtained by calculation shown below or by actual measurement.
  • SP value ( ⁇ ) ( ⁇ Ev / V) 1/2
  • ⁇ Ev represents the molar evaporation energy
  • V represents the molar volume.
  • the values calculated by the Hoy method were used for all SP values in the present invention.
  • the polymer layer used in the present invention is obtained by applying a composition containing a monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group directly on a plastic substrate or through another layer, drying, curing, etc. Can be formed.
  • a composition containing a monofunctional (meth) acrylate having a hydrophilic group directly on a plastic substrate or through another layer, drying, curing, etc.
  • the composition may be applied, dried, cured, etc. on another support to form a layer, and then the layer may be peeled off and bonded to a plastic substrate via an adhesive or the like.
  • the conductive layer used in the present invention is a layer disposed on a plastic substrate and having conductivity.
  • having conductivity is a sheet resistance value of 0.1 ⁇ / ⁇ to 10,000 ⁇ / ⁇ and includes what is generally called an electric resistance layer.
  • the sheet resistance value is preferably low, specifically, preferably 300 ⁇ / ⁇ or less, particularly preferably 200 ⁇ / ⁇ or less, and 100 ⁇ / ⁇ . Most preferably it is.
  • the conductive layer used in the present invention is preferably transparent.
  • being transparent means that the transmittance is 60% or more and 99% or less.
  • the transmittance of the conductive layer is preferably 75% or more, particularly preferably 80% or more, and most preferably 90% or more.
  • the heat shrinkage rate of the conductive layer used in the present invention is preferably close to the heat shrinkage rate of the plastic substrate.
  • the thermal shrinkage rate is preferably 50% to 150% with respect to the thermal shrinkage rate of the plastic substrate, more preferably 80 to 120%, and more preferably 90 to 110%. More preferably, the shrinkage rate.
  • Materials that can be used for the conductive layer used in the present invention include metal oxides (IndiumdiTin Oxide: ITO, etc.), carbon nanotubes (Carbon Nanotube: CNT, Carbon Nanobud: CNB, etc.), graphene, polymer conductors (polyacetylene, Polypyrrole, polyphenol, polyaniline, PEDOT / PSS, etc.), metal nanowires (silver nanowires, copper nanowires, etc.), metal meshes (silver mesh, copper meshes, etc.) and the like can be mentioned.
  • the metal mesh conductive layer is preferably formed by dispersing conductive fine particles such as silver and copper in a matrix rather than the metal only, from the viewpoint of thermal shrinkage.
  • a conductive layer in which particles such as metal mesh, carbon nanotube, and metal nanowires are dispersed in a matrix follows the shrinkage of the plastic substrate by setting the glass transition temperature (Tg) of the matrix below the shrinkage temperature of the plastic substrate.
  • Tg glass transition temperature
  • the alignment film used in the present invention is not particularly limited, but an alignment film using a compound capable of achieving vertical alignment of rod-like liquid crystals is preferable.
  • a particularly preferred alignment film contains at least one compound selected from the group consisting of soluble polyimide, polyamic acid, polyamic acid ester, (meth) acrylic acid copolymer, alkyl group-containing alkoxysilane, alkyl group-containing ammonium, and pyridinium. It is preferable that the alignment film contains at least one compound selected from soluble polyimide, polyamic acid, and polyamic acid ester.
  • soluble polyimide used in the present invention is described in various documents. For example, the material technology of plastic LCD and the polyimide described in P.105 published by the Low Temperature Process Technology Information Association.
  • the (meth) acrylic acid copolymer used in the present invention is described in various documents.
  • JP-A-2002-98828 and JP-A-2002-294240 can be cited.
  • Particularly preferred is a (meth) acrylic acid copolymer containing a carbazole group.
  • alkyl group-containing alkoxysilane used in the present invention is described in various documents.
  • JP-A-59-60423, JP-A-62-269119, JP-A-62-269934, JP-A-62-270919, and WO2012 / 165354 may be mentioned.
  • Particularly preferred is an alkoxysilane containing a long-chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or an alkyl group substituted with a fluorine atom.
  • alkyl group-containing ammonium used in the present invention is described in various documents.
  • JP 2005-196015 A can be mentioned.
  • Particularly preferable examples include ammonium containing a long-chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or an alkyl group substituted with a fluorine atom.
  • pyridinium used in the present invention is described in various documents.
  • JP 2005-196015 A and JP 2005-272422 A can be mentioned.
  • Particularly preferred is pyridinium represented by the general formula (I) described in JP-A-2005-272422.
  • the alignment film composition used in the present invention may contain other components as necessary.
  • other components include other polymers other than the above-mentioned polymers, and can be used for improving solution characteristics and electrical characteristics.
  • examples of such other polymers include polyesters, polyamides, cellulose derivatives, polyacetals, polystyrene derivatives, poly (styrene-phenylmaleimide) derivatives, poly (meth) acrylates, and the like.
  • the blending ratio is preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the polymer components in the alignment film composition. The following is particularly preferable.
  • the alignment film composition used in the present invention is prepared as a liquid composition in which the above-mentioned polymer and other components used as necessary are preferably dispersed or dissolved in an appropriate solvent.
  • the organic solvent used include N-methyl-2-pyrrolidone, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -butyrolactam, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, Ethylene glycol monomethyl ether, butyl lactate, butyl acetate, methyl methoxypropionate, ethyl ethoxypropionate, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol-n-propyl ether, ethylene glycol-i-propyl ether , Ethylene glycol-n-butyl ether (butyl cellosolve), ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol eth
  • the solid content concentration in the alignment film composition used in the present invention is appropriately determined in consideration of viscosity, volatility, and the like. However, it is preferably in the range of 1 to 10% by mass. That is, the alignment film composition used in the present invention is applied to the surface of a plastic substrate and heated at 40 ° C. or more and 150 ° C. or less as described later, thereby forming a coating film that is an alignment film or an alignment film. Is formed. At this time, when the solid content concentration is less than 1% by mass, the film thickness of the coating film is too small to obtain a good alignment film.
  • the solid content concentration exceeds 10% by mass, it is difficult to obtain a good alignment film because the film thickness is excessive, and the viscosity of the alignment film tends to increase and the applicability tends to decrease. is there.
  • the particularly preferable range of the solid concentration varies depending on the use of the alignment film composition and the method used when the alignment film composition is applied to a plastic substrate.
  • the solid content concentration is in the range of 3 to 9% by mass, and thereby the solution viscosity is in the range of 12 to 50 mPa ⁇ s.
  • the solid content concentration is in the range of 1 to 5% by mass, and thereby the solution viscosity is in the range of 3 to 15 mPa ⁇ s.
  • the temperature at which the alignment film composition of the present invention is dried is preferably 60 to 140 ° C., particularly preferably 80 to 130 ° C.
  • the liquid crystal cell of the present invention uses a plastic substrate instead of a conventional glass substrate in order to realize a three-dimensionally high moldability.
  • a thermoplastic resin As the thermoplastic resin, a polymer resin excellent in optical transparency, mechanical strength, thermal stability and the like is preferable.
  • polystyrene examples include: polycarbonate polymer; polyester polymer such as polyethylene terephthalate (PET); acrylic polymer such as polymethyl methacrylate (PMMA); polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) And the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PMMA acrylic polymer such as polymethyl methacrylate
  • AS resin acrylonitrile / styrene copolymer
  • Polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyolefin polymers such as norbornene resins and ethylene / propylene copolymers; amide polymers such as vinyl chloride polymers, nylons and aromatic polyamides; imide polymers; sulfone polymers; Ether sulfone polymer; polyether ether ketone polymer; polyphenylene sulfide polymer; vinylidene chloride polymer; vinyl alcohol polymer; vinyl butyral polymer; arylate polymer; polyoxymethylene polymer; epoxy polymer; And a typical cellulose-based polymer; or a copolymer obtained by copolymerizing monomer units of these polymers.
  • the plastic substrate include a substrate formed by mixing two or more of the polymers exemplified above.
  • At least one of the at least two plastic substrates is a heat-shrinkable film. More preferably, the substrate is a heat shrinkable film.
  • shrinking the heat-shrinkable film it is possible to realize moldability with a high degree of freedom in three dimensions.
  • the means for contracting is not particularly limited, but examples include contraction by stretching in the course of film formation.
  • contraction by a residual solvent, etc. can also be used.
  • the heat shrink rate of the heat-shrinkable film used in the present invention is 5% or more and 75% or less, preferably 7% or more and 60% or less, and more preferably 10% or more and 45% or less.
  • the heat shrinkable film used in the present invention preferably has a maximum heat shrinkage rate in the in-plane direction of the heat shrinkable film of 5% to 75%, more preferably 7% to 60%. More preferably, it is 10% or more and 45% or less.
  • stretching is performed as a means for shrinking
  • the heat shrinkage rate in the direction orthogonal to the in-plane direction where the heat shrinkage rate is maximum is preferably 0% or more and 5% or less, and preferably 0% or more and 3%. The following is more preferable.
  • the measurement sample is cut out in 5 ° increments, and the thermal shrinkage rate in the in-plane direction of all measurement samples is measured.
  • it can be specified by the direction of the maximum value.
  • the thermal contraction rate is a value measured under the following conditions.
  • a measurement sample having a length of 15 cm and a width of 3 cm with the measurement direction as the long side was cut out, and a 1 cm square mass was stamped on one surface of the film in order to measure the film length.
  • a point from the top of 3cm of the center line a and the long side 15cm wide 3cm, a point from the long side bottom of 2cm as B, and both the distances AB 10 cm and the initial film length L 0.
  • Tg ⁇ Glass transition temperature
  • the Tg of the heat-shrinkable film used in the present invention can be measured using a differential scanning calorimeter. Specifically, using a differential scanning calorimeter DSC7000X manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd., measurement was performed under the conditions of a nitrogen atmosphere and a heating rate of 20 ° C./min, and the resulting time differential DSC curve (DDSC) The temperature at the point where the tangents of the respective DSC curves at the peak top temperature of the curve) and the peak top temperature of ⁇ 20 ° C. intersect was defined as Tg.
  • the heat-shrinkable film used in the present invention may be an unstretched thermoplastic resin film, but is preferably a stretched thermoplastic resin film.
  • the stretching ratio is not particularly limited, but is preferably more than 0% and 300% or less, more preferably more than 0% and 200% or less, more than 0% and 100% or less from the practical stretching step. Is more preferable. Stretching may be performed in the film transport direction (longitudinal direction), in the direction orthogonal to the film transport direction (transverse direction), or in both directions.
  • the stretching temperature is preferably around the glass transition temperature Tg of the heat-shrinkable film used, more preferably Tg ⁇ 0 to 50 ° C., further preferably Tg ⁇ 0 to 40 ° C., and Tg ⁇ It is particularly preferably 0 to 30 ° C.
  • stretching process and may extend
  • stretching to a biaxial direction sequentially you may change extending
  • sequentially biaxially stretching it is preferable to first stretch in a direction parallel to the film transport direction and then stretch in a direction orthogonal to the film transport direction.
  • a more preferable range of the stretching temperature at which the sequential stretching is performed is the same as the stretching temperature range at which the simultaneous biaxial stretching is performed.
  • the three-dimensional structure liquid crystal cell of the present invention is a three-dimensional structure liquid crystal cell formed by changing the size of the liquid crystal cell of the present invention by ⁇ 5 to 75%.
  • the dimensional change refers to the ratio occupied by the difference before and after the change when the dimension before the change is 100.
  • the 30% dimensional change is the dimension after the change with respect to the dimension 100 before the change. Is 130, and the difference between before and after is 30.
  • the three-dimensional structure liquid crystal cell of the present invention can be produced by three-dimensionally molding the liquid crystal cell of the present invention.
  • the three-dimensional molding is performed by, for example, forming the liquid crystal cell of the present invention into a cylindrical shape and then contracting it.
  • a display device or a light control device can be installed on the bottle, or a cylindrical building can be covered.
  • a display device can be realized.
  • it can be molded by pressing it against the shape of the mold in an environment near the Tg of the plastic substrate.
  • the transmittance in the present invention is an average value of 10 measurements of an average value measured at a wavelength of 400 to 750 nm using a spectrophotometer (UV3150, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the sheet resistance value is measured using a resistivity meter (Loresta GP MCP-T600, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and an ESP probe (MCP-TP08P) in an environment of 25 ° C. and 55% relative humidity. Value.
  • a resistivity meter Liesta GP MCP-T600, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
  • MCP-TP08P ESP probe
  • the sheet resistance cannot be measured directly by the above method due to another layer (insulating layer etc.) being laminated on the object to be measured, etc., such as an eddy current resistance meter calibrated by the above measuring method, It is a value using a non-contact sheet resistance meter.
  • haze is a value measured under the following conditions based on JIS K-7136 (2000).
  • Haze Meter NDH2000 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)
  • Sample size 50 mm x 50 mm
  • Measurement environment 55 ° C, relative humidity 55%
  • Example 1 ⁇ Production of plastic substrate> Teijin Limited polycarbonate (PC-2151 thickness 250 ⁇ m) is sandwiched between clips, stretched at 155 ° C. and fixed end biaxially stretched using a tenter with 20% MD (Machine Direction: MD) The film was stretched at a magnification of 100% in a direction (Transverse Direction: TD) perpendicular to the substrate to produce a plastic substrate.
  • MD Machine Direction
  • Tg glass transition temperature
  • Tg the thermal contraction rate in the TD direction was measured by the method described above, and it was 40%.
  • the in-plane direction in which the thermal contraction rate was maximum substantially coincided with the TD direction, and the thermal contraction rate in the MD direction perpendicular to the TD direction was 6%.
  • a conductive layer is produced on the surface of the plastic substrate produced by the method described in US 2013/0341074, Example 1 of Ag nanowire, and a plastic substrate made of stretched polycarbonate and a conductive layer made of Ag nanowire are laminated. A laminated body was produced. The coating thickness of the conductive layer was 15 ⁇ m.
  • the transmittance was 90%
  • the sheet resistance value was 40 ⁇ / ⁇
  • the haze was 0.65.
  • the prepared polymer layer coating solution was applied on the conductive layer with a bar coater # 3 in a coating amount of 1.3 ⁇ m, heated to a film surface temperature of 50 ° C., and dried for 1 minute. Thereafter, under a nitrogen purge with an oxygen concentration of 100 ppm or less, an ultraviolet irradiation device was used to irradiate with 500 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to advance the polymerization reaction, thereby producing a polymer layer. The illumination intensity was measured at a wavelength of 365 nm. The lamp used mercury.
  • Blemmer GLM manufactured by NOF Corporation
  • the film thickness of the polymer layer was 1.5 ⁇ m.
  • the prepared alignment film coating solution was coated on the polymer layer using a bar coater # 1.6 with a coating thickness of 90 nm. Then, it heated so that film surface temperature might be 50 degreeC, and it dried for 1 minute, and produced the alignment film.
  • the thickness of the alignment film was 100 nm.
  • spacer layer dispersion was prepared according to the following formulation. ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • the prepared spacer layer dispersion was applied on the alignment film using an applicator with a clearance of 100 ⁇ m. Then, it heated so that film surface temperature might be 60 degreeC, and it dried for 1 minute, and produced the spacer layer.
  • a liquid crystal layer composition was prepared according to the following formulation. ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • a UV sealant TB3026 (manufactured by ThreeBond) is arranged at the end of the alignment film on which the spacer layer is arranged in accordance with the shape of the produced laminate, and the produced liquid crystal layer composition is dropped on the center of the alignment film.
  • the liquid crystal layer was formed by sandwiching the liquid crystal layer composition uniformly with a roller by sandwiching the laminated body formed up to the alignment film by the method.
  • the liquid crystal was uniformly vertically aligned and exhibited a light blue color.
  • the average transmittance at 400 to 750 nm was 75%.
  • Example 2 ⁇ Production of liquid crystal cell> A liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer layer of Blimmer GLM (manufactured by NOF Corporation) was changed to the following BLEMMER AE400 (manufactured by NOF Corporation).
  • BLEMMER AE400 had an absorption maximum wavelength of 210 nm and an SP value of 25.
  • the film thickness of the polymer layer was 1.5 ⁇ m.
  • Example 3 ⁇ Production of liquid crystal cell> A liquid crystal cell was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer layer of Bremer GLM (manufactured by NOF Corporation) was changed to acrylamide.
  • the membrane absorption maximum of acrylamide was 203 nm and the SP value was 27.
  • the film thickness of the polymer layer was 1.5 ⁇ m.
  • Example 4 ⁇ Production of liquid crystal cell> A liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer layer of Bremmer GLM (manufactured by NOF Corporation) was changed to the following BLEMMER PME4000 (manufactured by NOF Corporation).
  • the membrane absorption maximum of the Bremer PME4000 was 210 nm, and the SP value was 21.
  • the film thickness of the polymer layer was 1.5 ⁇ m.
  • Example 5 ⁇ Production of liquid crystal cell> A liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer layer, Blemmer GLM (manufactured by NOF Corporation) was changed to the following Blemmer QA (manufactured by NOF Corporation).
  • the film absorption maximum of Blemmer QA was 215 nm, and the SP value was 21.
  • the film thickness of the polymer layer was 1.5 ⁇ m.
  • Example 6 ⁇ Production of liquid crystal cell> A conductive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that carbon nanopads were formed on the surface of the stretched PET film by the direct dry printing (DDP) method described in SID2015 DIGEST page 1012 instead of Ag nanowires. A liquid crystal cell of Example 6 using carbon nanobuds was prepared. The film thickness of the conductive layer was 100 nm. In the fabricated cell, the liquid crystal was uniformly vertically aligned and exhibited a light blue color. The average transmittance at 400 to 750 nm was 70%.
  • DDP direct dry printing
  • Example 2 The same as in Example 1 except that the polymer layer Blemmer GLM (manufactured by NOF Corporation) was changed to DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate). A liquid crystal cell was prepared. The DPHA film absorption maximum was 210 nm and the SP value was 21. The film thickness of the polymer layer was 1.5 ⁇ m.
  • Example 3 ⁇ Production of liquid crystal cell> A liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer layer Blimmer GLM (manufactured by NOF Corporation) was changed to the following SP327 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the film absorption maximum of SP327 was 210 nm, and the SP value was 20.
  • the film thickness of the polymer layer was 1.5 ⁇ m.

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Abstract

本発明は、プラスチック基板が延伸や収縮するほど大きく変形した場合であっても、プラスチック基板に液晶分子が溶け込まない液晶セル、および、液晶セルを用いた３次元構造液晶セルを提供することを課題とする。本発明の液晶セルは、少なくとも二枚のプラスチック基板と、液晶層とを有し、プラスチック基板の少なくとも一枚が、熱収縮率が５％以上７５％以下を満たす熱収縮性フィルムであり、さらに、少なくとも一枚のプラスチック基板と、液晶層との間に、親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートを含む組成物が重合したポリマー層を有し、単官能（メタ）アクリレートの吸収極大波長が１９０～２５０ｎｍである液晶セル。

Description

液晶セルおよび３次元構造液晶セル
　本発明は、プラスチック基板を用いた液晶セル、および、液晶セルを用いた３次元構造液晶セルに関する。
　近年、液晶表示素子等のデバイスのガラス基板の代替として、各種プラスチック基板が検討されている。
　また、プラスチック基板は、ガラス基板よりも酸素や水蒸気を遮蔽するガスバリア性に劣っているため、封止のためにガスバリア層を併用することが知られている。
　このようなガスバリア層としては、有機層と、無機層とを有するガスバリアフィルムが検討されている（例えば特許文献１）。
特開２０１１－５１２２０号公報
　ところで、プラスチック基板を用いる場合、近年着目されているフレキシブルディスプレイ等に用いることが可能となるが、液晶セルに求められるフレキシブル性は、さらに過酷になっており、伸び、縮み、曲げ等によって、より曲率の大きい形に曲面形成すると、液晶分子がプラスチック基板に溶け込んで白濁して表示性能を阻害してしまう問題があることが分かった。
　また、ガスバリア層は、液晶分子のプラスチック基板への溶け込みを防止する一定の効果はあるが、有機層と無機層との積層体であるため、曲面形成を行う際に無機層が伸び縮みに追随できず、クラックを生じてしまうことが分かった。
　そこで、本発明は、プラスチック基板が延伸や収縮するほど大きく変形した場合であっても、プラスチック基板への液晶分子の溶け込みを抑える液晶セル、および、液晶セルを用いた３次元構造液晶セルを提供することを課題とする。
　本発明者は鋭意検討の結果、液晶セルにおいて、プラスチック基板と液晶層の間に、特定のポリマー層を設けることで、プラスチック基板が大きく変形した場合であっても、プラスチック基板に液晶分子が溶け込まず、液晶セルとしての表示性能の低下を防ぐことができることを見出した。
　すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　少なくとも二枚のプラスチック基板と、液晶層とを有し、
　プラスチック基板の少なくとも一枚が、熱収縮率が５％以上７５％以下を満たす熱収縮性フィルムであり、
　さらに、少なくとも一枚のプラスチック基板と、液晶層との間に、親水性基を有する、単官能アクリレートおよび単官能メタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の単官能モノマーを含む組成物が重合したポリマー層を有し、
　単官能モノマーの吸収極大波長が１９０～２５０ｎｍである液晶セル。
　［２］　単官能モノマーを含む組成物が、熱硬化性および紫外線硬化性のいずれか一方又は両方を示す組成物である［１］に記載の液晶セル。
　［３］　単官能モノマーが、２つ以上の親水性基を有する単官能モノマーである［１］または［２］に記載の液晶セル。
　［４］　親水性基が、ノニオン性の親水性基である［１］～［３］のいずれかに記載の液晶セル。
　［５］　ノニオン性の親水性基が、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、および、ポリエチレングリコール基からなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性基である［４］に記載の液晶セル。
　［６］　単官能モノマーが、親水性基として、２つ以上のヒドロキシル基を有する単官能モノマーである［１］～［５］のいずれかに記載の液晶セル。
　［７］　単官能モノマーが、親水性基として、ヒドロキシル基と置換もしくは無置換のアミノ基とをいずれも有する単官能モノマーである［１］～［５］のいずれかに記載の液晶セル。
　［８］　単官能モノマーのＳＰ値が、２２以上４０以下である［１］～［７］のいずれかに記載の液晶セル。
　［９］　プラスチック基板のすべてが、熱収縮率が５％以上７５％以下を満たす熱収縮性フィルムである［１］～［８］のいずれかに記載の液晶セル。
　［１０］　プラスチック基板の少なくとも一枚が、０％を超え３００％以下延伸された熱可塑性樹脂フィルムである［１］～［９］のいずれかに記載の液晶セル。
　［１１］　［１］～［１０］のいずれかに記載の液晶セルを、±５～７５％寸法変化させて形成した、３次元構造液晶セル。
　本発明によれば、プラスチック基板が延伸や収縮するほど大きく変形した場合であっても、プラスチック基板に液晶分子が溶け込まない液晶セル、および、液晶セルを用いた３次元構造液晶セルを提供することができる。
図１は、本発明の液晶セルの一態様を示す模式的な断面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、平行、直交とは厳密な意味での平行、直交を意味するのではなく、平行または直交から±５°の範囲を意味する。
　また、本発明において、「（メタ）アクリレート」はアクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」はアクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
　また、本発明において、「単量体」と「モノマー」とは同義である。本明細書における単量体は、オリゴマーおよびポリマーと区別され、重量平均分子量が２，０００以下の化合物をいう。
　本発明において、重合性化合物とは、重合性官能基を有する化合物のことをいい、単量体であっても、ポリマーであってもよい。重合性官能基とは、重合反応に関与する基をいう。
＜液晶セル＞
　本発明の液晶セルは、少なくとも二枚のプラスチック基板と、液晶層とを有し、また、少なくとも一枚のプラスチック基板と液晶層との間に、親水性基を有する、単官能アクリレートおよび単官能メタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の単官能モノマー（以下、「親水性基を有する単官能（メタ）アクリレート」ともいう。）を含む組成物が重合したポリマー層を有する。
　また、本発明の液晶セルは、プラスチック基板の少なくとも一枚が、熱収縮率が５％以上７５％以下を満たす熱収縮性フィルムである。
　更に、本発明の液晶セルは、親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートの吸収極大波長が１９０～２５０ｎｍである。
　図１に本発明の液晶セルの模式的な断面図の一例を示す。
　図１に示す液晶セル１０は、二枚のプラスチック基板１および４と、液晶層３とを有し、さらに、プラスチック基板１と液晶層３との間に、親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートを含む組成物が重合したポリマー層２を有する。
　また、図１に示す液晶セル１０は、プラスチック基板の少なくとも一枚が、熱収縮率が５％以上７５％以下を満たす熱収縮性フィルムであり、親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートの吸収極大波長が、１９０～２５０ｎｍである。
　なお、本発明において、液晶セルとは、薄型テレビ、モニター、ノートパソコン、携帯電話などに用いられる液晶表示装置に用いられる液晶セル、および、インテリア、建材、車両などに適用される光の強弱を変化させる調光装置に用いられる液晶セルも含む。すなわち、２枚の基板間に封入した液晶素材などが駆動される装置の総称である。
　なお、本明細書においては、３次元成型する前の液晶セル、３次元成型した後の、３次元構造液晶セルという用語を使い分けることがある。
　また、本発明の液晶セル、すなわち、熱収縮率が５％以上７５％以下を満たす熱収縮性フィルムをプラスチック基板の少なくとも一枚として有する液晶セルは、熱収縮する前の成型用の液晶セルを意図する。
　液晶セルの駆動モードとしては、水平配向型（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：ＩＰＳ）、垂直配向型（Ｖｉｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ＶＡ）、ツイストネマチック型（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ：ＴＮ）、スーパーツイストネマチック型（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ：ＳＴＮ）をはじめ、各種の方式を用いることができる。
　また、本発明の液晶セルのセル内部においては、液晶を電圧印加によって駆動させるための導電層、液晶分子を所望の配向状態にするための配向膜、調光素子において光の強弱を変化させるために用いられる色素分子などを併用してもよい。
　また、液晶セルの構成に応じて、液晶セルの外部にバックライト部材や偏光板部材などを併設あるいは貼合によって用いてもよい。
〔ポリマー層〕
　本発明に用いられるポリマー層は、親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートを含む組成物が重合した層であり、親水性基と（メタ）アクリロイル基を含有する化合物に由来する繰り返し単位を含むポリマー層であることが好ましい。
　単官能（メタ）アクリレートを用いることにより、熱や紫外線硬化後に形成されるポリマー層に柔軟性を付与できるため、プラスチック基板が延伸又は収縮した際にも、プラスチック基板の変形に追随することができる。
　さらに、本発明では、単官能（メタ）アクリレートに親水性基を導入することにより、疎水的な液晶分子がプラスチック基板に溶け込むことを防止できる。
　本発明に用いられるポリマー層は、親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートが単独で重合していてもよいし、他の繰り返し単位と共重合体を形成していてもよい。共重合体を形成する場合は、他の繰り返し単位が、親水性基を有さない繰り返し単位であってもよい。他の繰り返し単位としては、ビニル基、スチリル基、アリル基等が共重合した単位を挙げることができる。
　本発明に用いられるポリマー層における親水性基を有する（メタ）アクリレートモノマーの量は、ポリマー層の構成モノマー総量の３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましく、７０質量％以上であることが最も好ましい。
　本発明に用いられるポリマー層におけるポリマーの質量平均分子量は１，０００，０００以下であることが好ましく、５００，０００以下であることが特に好ましく、５０，０００以上３００，０００以下であることが最も好ましい。
　質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン（ＰＳ）換算の値として測定可能である。
｛親水性基を有する単官能（メタ）アクリレート｝
　本発明に用いられる親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートは、少なくとも一つの親水性基を有する。また、２つ以上の親水性基を有しているのも好ましい。
　本発明に用いられる親水性基としては、液晶セルの駆動性能を阻害しないために、非イオン性であるノニオン性の親水性基であることが好ましい。
　ノニオン性の親水性基としては、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、および、ポリエチレングリコール基の群から選ばれる少なくとも１種の親水性基であることが特に好ましく、ヒドロキシル基、または、ポリエチレングリコール基であることが最も好ましい。
　本発明に用いられる親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートが２つ以上の親水性基を有している場合は、全てがヒドロキシル基である態様、または、ヒドロキシル基と置換もしくは無置換のアミノ基とをいずれも含む態様、が好ましい。
　本発明に用いられる親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル類、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸エステル類、エポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリロイルモルホリン類、第四級アルキルアンモニウム塩を有する（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　本発明に用いられる親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートは、単官能（メタ）アクリレートを含む組成物が重合したポリマー層、及び、液晶セル全体の透過率の観点から、吸収極大波長が１９０～２５０ｎｍであり、吸収極大波長が１９０～２３０ｎｍであることが好ましい。
＜＜吸収極大波長＞＞
　本発明における吸収極大波長は、２５℃相対湿度５５％の雰囲気下で、分光光度計（ＵＶ３１５０、島津製作所製）を用いて、１９０～７００ｎｍの範囲透過スペクトルを測定し、光の強度が極小となる波長である。
　発明に用いられる親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートは、ＳＰ値が２２～４０であることがより好ましく、２４～２８であることがさらに好ましい。
＜＜ＳＰ値＞＞
　本発明において、ＳＰ値（溶解度パラメータ）は、凝集エネルギー密度の平方根で定義される数値であり、分子間力を表している。ＳＰ値はポリマーや溶媒などの低分子化合物の極性を定量化できる一つの表示方法であり、下記に示す計算によっても、あるいは実測によっても得ることができる。
　ＳＰ値（δ）＝（ΔＥｖ／Ｖ）１／２
　上式において、ΔＥｖはモル蒸発エネルギーを、Ｖはモル体積を表す。
　本発明でのＳＰ値は全てＨｏｙ法により算出した値を用いた。
　本発明に用いられる親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートとしては市販されているものを用いることもできる。例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類としては、日油（株）製ブレンマーＧＬＭ等を挙げることができ、ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル類としては、同ＡＥ４００等を挙げることができる。
｛ポリマー層の形成方法｝
　本発明に用いられるポリマー層は、親水性基を有する単官能（メタ）アクリレートを含む組成物を、プラスチック基板上に直接、または他の層を介して塗布、乾燥、硬化等を行うことで、形成することができる。特に、後述する導電層の上に直接的又は間接的にポリマー層を設置し、さらにポリマー層の上に直接的又は間接的に配向膜を設置する態様で形成することが好ましい。また、上記組成物を別の支持体上で塗布、乾燥、硬化等を行い層形成後、その層を剥離し、プラスチック基板に粘着剤等を介して貼りあわせて形成することもできる。
〔導電層〕
　本発明に用いられる導電層は、プラスチック基板上に配置され、導電性を有する層である。
　本発明において、導電性を有するとは、シート抵抗値が０．１Ω／□～１０，０００Ω／□であり、一般的には電気抵抗層と呼ばれるものも含む。
　フレキシブルディスプレイ装置等の電極として用いる場合は、シート抵抗値が低いことが好ましく、具体的には、３００Ω／□以下であることが好ましく、２００Ω／□以下であることが特に好ましく、１００Ω／□であることが最も好ましい。
　本発明に用いられる導電層は、透明であることが好ましい。本発明において、透明であるとは、透過率が６０％以上９９％以下であることを意味する。
　導電層の透過率としては、７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることが特に好ましく、９０％以上であることが最も好ましい。
　本発明に用いられる導電層の熱収縮率は、プラスチック基板の熱収縮率と近いことが好ましい。そのような導電層を用いることで、プラスチック基板の収縮に追随し、導電層内で短絡を起きにくくしたり、電気抵抗率の変化を小さく抑えることができる。
　具体的には、プラスチック基板の熱収縮率に対して５０％～１５０％の熱収縮率であることが好ましく、８０～１２０％の熱収縮率であることがより好ましく、９０～１１０％の熱収縮率であることが更に好ましい。
　本発明に用いられる導電層に使用できる素材としては、金属酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ：ＩＴＯなど）、カーボンナノチューブ（Ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｔｕｂｅ：ＣＮＴ、Ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｂｕｄ：ＣＮＢなど）、グラフェン、高分子導電体（ポリアセチレン、ポリピロール、ポリフェノール、ポリアニリン、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳなど）、金属ナノワイヤー（銀ナノワイヤー、銅ナノワイヤーなど）、メタルメッシュ（銀メッシュ、銅メッシュなど）などを挙げることができる。メタルメッシュの導電層は、金属のみで形成されたものよりも、銀、銅などの導電性微粒子がマトリクスに分散されて形成されたものが、熱収縮率の観点から好ましい。
　メタルメッシュ形態、カーボンナノチューブ形態、金属ナノワイヤー等の粒子をマトリクスに分散した導電層は、マトリクスのガラス転移温度（Ｔｇ）をプラスチック基板の収縮温度以下とすることで、プラスチック基板の収縮に追随しやすくすることが可能であり、金属酸化物や高分子導電体を用いた導電層よりも、シワの発生を抑制することができ、ヘイズの上昇を抑えることができるため好ましい。
〔配向膜〕
　本発明に用いられる配向膜は特に限定はないが、棒状液晶の垂直配向を達成できる化合物を用いた配向膜であることが好ましい。特に好ましい配向膜としては、可溶性ポリイミド、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、（メタ）アクリル酸コポリマー、アルキル基含有アルコキシシラン、アルキル基含有アンモニウム、及びピリジニウムよりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することが好ましく、配向膜として、可溶性ポリイミド、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステルから選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することが最も好ましい。
〈可溶性ポリイミド〉
　本発明に用いられる可溶性ポリイミドは、様々な文献に記載されている。例えば、プラスチックLCDの材料技術と低温プロセス　技術情報協会出版　P.105記載のポリイミドを挙げることができる。
〈ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル〉
　本発明に用いられるポリアミック酸、ポリアミック酸エステルは、様々な文献に記載されている。例えば、特開２０１４－２３８５６４号公報を挙げることができる。
〈（メタ）アクリル酸コポリマー〉
　本発明に用いられる（メタ）アクリル酸コポリマーは、様々な文献に記載されている。例えば、特開２００２－９８８２８号公報、特開２００２－２９４２４０号公報等、を挙げることができる。特に好ましくは、カルバゾール基を含有する（メタ）アクリル酸コポリマーを挙げることができる。
〈アルキル基含有アルコキシシラン〉
　本発明に用いられるアルキル基含有アルコキシシランは、様々な文献に記載されている。例えば、特開昭５９－６０４２３号公報、特開昭６２－２６９１１９号公報、特開昭６２－２６９９３４号公報、特開昭６２－２７０９１９号公報、WO２０１２／１６５３５４を挙げることができる。特に好ましくは、炭素数８～１８の長鎖アルキル基又はフッ素原子で置換されたアルキル基を含有するアルコキシシランを挙げることができる。
〈アルキル基含有アンモニウム〉
　本発明に用いられるアルキル基含有アンモニウムは、様々な文献に記載されている。例えば、特開２００５－１９６０１５号公報を挙げることができる。特に好ましくは、炭素数８～１８の長鎖アルキル基又はフッ素原子で置換されたアルキル基を含有するアンモニウムを挙げることができる。
〈ピリジニウム〉
　本発明に用いられるピリジニウムは、様々な文献に記載されている。例えば、特開２００５－１９６０１５号公報、特開２００５－２７２４２２号公報を挙げることができる。特に好ましくは、特開２００５－２７２４２２号公報記載の一般式（Ｉ）で表されるピリジニウムを挙げることができる。
〈その他の成分〉
　本発明に用いられる配向膜組成物は、必要に応じてその他の成分を含有していてもよい。かかるその他の成分としては、例えば、上記重合体以外のその他の重合体等が挙げられ、溶液特性や電気特性の改善のために使用することができる。かかるその他の重合体としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、セルロース誘導体、ポリアセタール、ポリスチレン誘導体、ポリ（スチレン－フェニルマレイミド）誘導体、ポリ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。その他の重合体を配向膜組成物に配合する場合、その配合比率は、配向膜組成物中の重合体成分の合計１００質量部に対して、２０質量部以下とすることが好ましく、１０質量部以下とすることが特に好ましい。
〈溶剤〉
　本発明に用いられる配向膜組成物は、上記の重合体、及び、必要に応じて使用されるその他の成分が、好ましくは適当な溶媒中に分散又は溶解してなる液状の組成物として調製される。
　使用する有機溶媒としては、例えばＮ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、γ－ブチロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸ブチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ－ト、エチルエトキシプロピオネ－ト、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコール－ｉ－プロピルエーテル、エチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、イソアミルプロピオネート、イソアミルイソブチレート、ジイソペンチルエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等を挙げることができる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
　本発明に用いられる配向膜組成物における固形分濃度（配向膜組成物の溶媒以外の成分の合計質量が配向膜組成物の全質量に占める割合）は、粘性、揮発性などを考慮して適宜に選択されるが、好ましくは１～１０質量％の範囲である。すなわち、本発明に用いられる配向膜組成物は、後述するようにプラスチック基板表面に塗布され、４０℃以上１５０℃以下で加熱されることにより、配向膜である塗膜又は配向膜となる塗膜が形成される。このとき、固形分濃度が１質量％未満である場合には、塗膜の膜厚が過小となって良好な配向膜が得にくくなる。一方、固形分濃度が１０質量％を超える場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な配向膜が得にくく、また、配向膜の粘性が増大して塗布性が低下する傾向にある。
　特に好ましい固形分濃度の範囲は、配向膜組成物の用途や、プラスチック基板に配向膜組成物を塗布する際に用いる方法によって異なる。例えば、印刷法による場合には、固形分濃度を３～９質量％の範囲とし、それにより溶液粘度を１２～５０ｍＰａ・sの範囲とすることが特に好ましい。インクジェット法による場合には、固形分濃度を１～５質量％の範囲とし、それにより、溶液粘度を３～１５ｍＰａ・sの範囲とすることが特に好ましい。本発明の配向膜組成物を乾燥する際の温度は、好ましくは６０～１４０℃であり、特に好ましくは８０～１３０℃である。
〔プラスチック基板〕
　本発明の液晶セルは、３次元的に自由度の高い成型性を実現するため、従来のガラス基板ではなく、プラスチック基板を用いる。
　液晶セルを３次元的に成型する際に、局所的に延伸、収縮等の寸法変化が起こるため、プラスチック基板としては、熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、光学的な透明性、機械的強度、熱安定性、などに優れるポリマー樹脂が好ましい。
　上記プラスチック基板に含まれるポリマーとしては、例えば、ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系ポリマー；ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；などが挙げられる。
　また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ノルボルネン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；トリアセチルセルロースに代表されるセルロース系ポリマー；またはこれらのポリマーのモノマー単位で共重合させた共重合体；などが挙げられる。
　また、上記プラスチック基板としては、上記で例示したポリマーを２種以上混合して形成した基板も例として挙げられる。
｛熱収縮性フィルム｝
　後述する３次元構造液晶セルを作製する際に、液晶セルの収縮を用いて成型する場合は、少なくとも２枚のプラスチック基板の少なくとも一枚が、熱収縮性フィルムであることが好ましく、すべてのプラスチック基板が熱収縮性フィルムであることがより好ましい。
　この熱収縮性フィルムを収縮させることにより３次元的に自由度の高い成型性を実現することが出来る。
　収縮するための手段としては特に限定されないが、製膜の過程で延伸しておくことによる収縮が例として挙げられる。また、フィルムそのものの収縮、製膜時の残留歪みによる収縮、残留溶剤による収縮などによる効果も用いることができる。
〈熱収縮率〉
　本発明に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率は、５％以上７５％以下であり、７％以上６０％以下であることが好ましく、１０％以上４５％以下であることがより好ましい。
　本発明に用いられる熱収縮性フィルムが、熱収縮性フィルムの面内方向における最大の熱収縮率が５％以上７５％以下であることが好ましく、７％以上６０％以下であることがより好ましく、１０％以上４５％以下であることがさらに好ましい。なお、収縮するための手段として延伸が施されている場合、熱収縮率が最大となる面内方向は、延伸方向と略一致する。
　また、本発明に用いられる熱収縮性フィルムにおいて、熱収縮率が最大となる面内方向と直交する方向の熱収縮率は、０％以上５％以下であることが好ましく、０％以上３％以下であることがより好ましい。
　なお、熱収縮率が最大となる面内方向は、後述する条件で熱収縮率を測定する際に、５°刻みで測定サンプルを切り出し、全ての測定サンプルの面内方向の熱収縮率を測定し、その最大値となる方向により特定することができる。
　本発明において、熱収縮率は下記の条件で測定した値である。
　熱収縮率の測定には、測定方向を長辺として長さ１５ｃｍ、幅３ｃｍの測定サンプルを切り出し、フィルム長さを測定するため、フィルムの一方の表面に１ｃｍ方眼マスをスタンプした。幅３ｃｍの中心線上でかつ長辺１５ｃｍのうち上部から３ｃｍの点をＡ、長辺下部から２ｃｍの点をＢとして、両者の距離ＡＢ＝１０ｃｍを初期のフィルム長さＬ０とした。長辺上部から１ｃｍまでを幅５ｃｍのクリップで挟み、フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）に加熱したオーブンの天井からクリップで挟んだフィルムを吊るした。この際フィルムには重りは下げず、テンションフリーの状態とした。フィルム全体に十分均等な加熱がなされて５分後にクリップごとフィルムをオーブンから取り出し、熱収縮後の点ＡＢ間の長さＬを測定し、下記式２により、熱収縮率を求めた。
（式２）　熱収縮率（％）＝１００×（Ｌ０－Ｌ）／Ｌ０）
〈ガラス転移温度（Ｔｇ）〉
　本発明に用いられる熱収縮性フィルムのＴｇは、示差走査熱量計を用いて計測することが出来る。
　具体的には、日立ハイテクサイエンス社製、示差走査熱量計ＤＳＣ７０００Ｘを用いて、窒素雰囲気、昇温速度を２０℃／分とする条件で測定を行い、得られた結果の時間微分ＤＳＣ曲線（ＤＤＳＣ曲線）のピークトップ温度と、ピークトップ温度－２０℃の温度とにおけるそれぞれのＤＳＣ曲線の接線が交差する点における温度をＴｇとした。
〈延伸工程〉
　本発明に用いられる熱収縮性フィルムは、未延伸の熱可塑性樹脂フィルムであってもよいが、延伸が施された熱可塑性樹脂フィルムであることが好ましい。
　延伸倍率は、特に限定されないが、０％超３００％以下であることが好ましく、実用上の延伸工程から、０％超２００％以下であることがより好ましく、０％超１００％以下であることがさらに好ましい。
　また、延伸はフィルム搬送方向（縦方向）に行っても、フィルム搬送方向に直交する方向（横方向）に行っても、両方向に行ってもよい。
　延伸温度は、用いる熱収縮性フィルムのガラス転移温度Ｔｇの前後であることが好ましく、Ｔｇ±０～５０℃であることがより好ましく、Ｔｇ±０～４０℃であることがさらに好ましく、Ｔｇ±０～３０℃であることが特に好ましい。
　本発明では、延伸工程において同時に２軸方向に延伸してもよいし、逐次に２軸方向に延伸してもよい。逐次に２軸方向に延伸する場合は、それぞれの方向における延伸ごとに延伸温度を変更してもよい。
　一方、逐次２軸延伸する場合、先にフィルム搬送方向に平行な方向に延伸し、その次にフィルム搬送方向に直交する方向に延伸することが好ましい。上記逐次延伸を行う延伸温度のより好ましい範囲は上記同時２軸延伸を行う延伸温度範囲と同様である。
＜３次元構造液晶セル＞
　本発明の３次元構造液晶セルは、本発明の液晶セルを±５～７５％寸法変化させて形成した３次元構造液晶セルである。
　ここで、寸法変化とは、変化前の寸法を１００としたときに変化の前後の差が占める比をいい、例えば、３０％寸法変化とは、変化前の寸法１００に対して変化後の寸法が１３０で、前後の差が３０となる状態をいう。
　また、本発明の３次元構造液晶セルは、本発明の液晶セルを３次元的に成型することにより作製することができる。
　３次元的に成型するとは、例えば、本発明の液晶セルを筒状形状としたのちに、収縮させることにより成型する。例えば飲料ボトルのような形状体に対して、追随するように収縮させて成型することによって、ボトル上に表示装置や調光装置を設置することや、円筒形の建造物の周囲を覆うような表示装置を実現することができる。
　または、プラスチック基板のＴｇ付近の環境下で、型となる形状に押し付けるようにして成型することができる。
　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、以下の実施例に示す素材、試薬、物質量とその割合、条件、操作等は、本発明の主旨から逸脱しない限りにおいて適宜変更することができる。したがって本発明の範囲は以下の実施例に制限されるものではない。
＜＜透過率＞＞
　本発明における透過率は、分光光度計（ＵＶ３１５０、島津製作所製）を用いて、波長４００～７５０ｎｍで測定した平均値の、１０回測定の平均値である。
＜＜シート抵抗値＞＞
　本発明において、シート抵抗値は、２５℃相対湿度５５％の環境下で、抵抗率計（ロレスタＧＰ　ＭＣＰ－Ｔ６００、三菱化学株式会社製）とＥＳＰプローブ（ＭＣＰ－ＴＰ０８Ｐ）を使用して測定される値である。
　但し、測定する対象に、別の層（絶縁層等）が積層される等により、上記方法でシート抵抗が直接測定できない場合は、上記測定方法によって校正された、渦電流式抵抗計などの、非接触シート抵抗計を用いた値である。
＜＜ヘイズ＞＞
　本発明においてヘイズは、ＪＩＳ Ｋ－７１３６（２０００）に基づき、下記の条件で測定された値である。
　［装置名］ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色工業社（株）製）
　［試料サイズ］５０ｍｍ×５０ｍｍ
　［測定環境］２５℃相対湿度５５％
［実施例１］
＜プラスチック基板の作製＞
　帝人（株）製　ポリカーボネート（ＰＣ－２１５１　厚み２５０μｍ）をクリップに挟み、延伸温度１５５℃で、固定端二軸延伸の条件でテンターを用いてフィルム搬送方向（Machine Direction：ＭＤ）に２０％、ＭＤに直交する方向（Transverse Direction：ＴＤ）に１００％の倍率で延伸し、プラスチック基板を作製した。この時、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃であり、上述した方法によりＴＤ方向の熱収縮率を測定したところ、４０％であった。
　また、熱収縮率が最大となる面内方向は、ＴＤ方向に略一致し、それと直交するＭＤ方向の熱収縮率は６％であった。
＜導電層の作製＞
　上記作製したプラスチック基板の表面に、ＡｇナノワイアをＵＳ２０１３／０３４１０７４号公報、実施例１記載の方法にて導電層を作製し、延伸されたポリカーボネートからなるプラスチック基板と、Ａｇナノワイアからなる導電層が積層された積層体を作製した。導電層の塗布膜厚は１５μｍであった。
　上記作製した積層体を１０ｃｍ角に裁断したのち、透過率、シート抵抗値、ヘイズを測定した。透過率は９０％であり、シート抵抗値は４０Ω／□、ヘイズは０．６５であった。
＜ポリマー層の作製＞
　下記処方でポリマー層塗布液を作製した。
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
ポリマー層塗布液の処方
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
ブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）　　　　　　　　　　１００質量部
光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ　８１９（ＢＡＳＦ社製）　３質量部
下記の界面活性剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量部
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　固形分：３０％となる量
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
　界面活性剤Ａ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　作製したポリマー層塗布液を導電層の上にバーコーター＃３を用いて膜厚：１．３μｍとなる塗布量で塗布し、膜面温度が５０℃になるように加熱、１分間乾燥した。その後、酸素濃度１００ｐｐｍ以下の窒素パージ下で、紫外線照射装置により、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、重合反応を進行させ、ポリマー層を作製した。照度照射量は、３６５ｎｍ波長で計測した。ランプは水銀を用いた。
　ブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）の吸収極大波長は２１０ｎｍであり、ＳＰ値は２６であった。また、ポリマー層の膜厚は１．５μｍであった。
　ブレンマーＧＬＭ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
＜配向膜の作製＞
下記処方で配向膜塗布液を作製した。
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
配向膜塗布液の処方
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
下記の配向膜素材Ｂ　　　１００質量部
アセトン　　　固形分：　４％となる量
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
　配向膜素材Ｂ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　作製した配向膜塗布液をポリマー層の上にバーコーター＃１．６を用いて膜厚：９０ｎｍとなる塗布量で塗布した。その後、膜面温度が５０℃になるように加熱し、１分間乾燥し配向膜を作製した。配向膜の膜厚は１００ｎｍであった。
＜スペーサー層の作製＞
　下記処方でスペーサー層分散液を作製した。
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
スペーサー層分散液の処方
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
ビーズスペーサＳＰ－２０８（積水化学（株）製）　　　　１００質量部
メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　固形分：０．２％となる量
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
　作製したスペーサー層分散液を配向膜の上にアプリケータを用いてクリアランス１００μｍの設定で塗布した。その後、膜面温度が６０℃になるように加熱し、１分間乾燥し、スペーサー層を作製した。
＜液晶セルの作製＞
下記処方で液晶層組成物を作製した。
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
液晶層組成物
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
ＺＬＩ２８０６（メルク社製）　　　　　　　　　　１００質量部
コレステリックノナネート（東京化成工業製）　　１．７４質量部
Ｇ－４７２（林原製）　　　　　　　　　　　　　３．００質量部
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
　スペーサー層を配置した配向膜の端部にＵＶシール剤　ＴＢ３０２６（スリーボンド製）を上記作製した積層体の形状に合わせて配置し、作製した液晶層組成物を配向膜の中央に滴下し、同様の方法で配向膜まで形成した積層体で挟みこみ、ローラーにて液晶層組成物を均一に広げて液晶層を形成し、液晶セルを作製した。作製した液晶セルは液晶が均一に垂直配向しており、薄青色を示した。また、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は７５％であった。
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを別途用意した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っており、白化やヒビ割れなく、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は７５％を維持していた。
＜駆動の確認＞
　上記作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、印加・非印加に応じて可逆的に着色、および、消色し駆動できることを確認した。
［実施例２］
＜液晶セルの作製＞
　ポリマー層のブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）を下記ブレンマーＡＥ４００（日油（株）製）に変更した以外は実施例１と同様に液晶セルを作製した。ブレンマーＡＥ４００の吸収極大波長は２１０ｎｍであり、ＳＰ値は２５であった。また、ポリマー層の膜厚は１．５μｍであった。
　ブレンマーＡＥ４００
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っており、白化やヒビ割れなく、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は７５％を維持していた。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、印加・非印加に応じて可逆的に着色、および、消色し駆動できることを確認した。
［実施例３］
＜液晶セルの作製＞
　ポリマー層のブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）をアクリルアミドに変更した以外は実施例１と同様に液晶セルを作製した。アクリルアミドの膜吸収極大は２０３ｎｍであり、ＳＰ値は２７であった。また、ポリマー層の膜厚は１．５μｍであった。
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っており、白化やヒビ割れなく、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は７５％を維持していた。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、印加・非印加に応じて可逆的に着色、および、消色し駆動できることを確認した。
［実施例４］
＜液晶セルの作製＞
　ポリマー層のブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）を下記ブレンマーＰＭＥ４０００（日油（株）製）に変更した以外は実施例１と同様に液晶セルを作製した。ブレンマーＰＭＥ４０００の膜吸収極大は２１０ｎｍであり、ＳＰ値は２１であった。また、ポリマー層の膜厚は１．５μｍであった。
　ブレンマーＰＭＥ４０００
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っており、僅かに白化が観測され、液晶の垂直配向が乱れていることが分かった。そのため、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は６０％に悪化していた。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、印加・非印加に応じて可逆的に着色、および、消色し駆動できることを確認した。
［実施例５］
＜液晶セルの作製＞
　ポリマー層のブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）を下記ブレンマーＱＡ（日油（株）製）に変更した以外は実施例１と同様に液晶セルを作製した。ブレンマーＱＡの膜吸収極大は２１５ｎｍであり、ＳＰ値は２１あった。また、ポリマー層の膜厚は１．５μｍであった。
　ブレンマーＱＡ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っており、僅かに白化が観測され、液晶の垂直配向が乱れていることが分かった。そのため、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は５０％に悪化していた。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、イオン性のポリマー層の影響により着色、および、消色の駆動性能は不安定であった。
［実施例６］
＜液晶セルの作製＞
　延伸されたＰＥＴフィルムの表面に、Ａｇナノワイアの代わりにカーボンナノバッドをＳＩＤ２０１５ＤＩＧＥＳＴ　１０１２ページ記載のダイレクト・ドライ・プリンティング（ＤＤＰ）法で製膜した以外は、実施例１と同様の方法で、導電層としてカーボンナノバッドを用いた実施例６の液晶セルを作製した。導電層の膜厚は１００ｎｍであった。作製したセルは液晶が均一に垂直配向しており、薄青色を示した。また、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は７０％であった。
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っており、白化やヒビ割れなく、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は７０％を維持していた。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、印加・非印加に応じて可逆的に着色、および、消色し駆動できることを確認した。
［比較例１］
＜液晶セルの作製＞
　ポリマー層を設置しない以外は実施例１と同様に液晶セルを作製した。
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っていたが、液晶化合物が支持体に含浸し激しい白化が発生した。また、液晶の垂直配向も不均一となった。そのため、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率は２０％まで低下した。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、液晶化合物が支持体に溶け込んでいるため、白化したままの状態であった。
［比較例２］
　ポリマー層のブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）をＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスルトールヘキサアクリレートの混合物）に変更した以外は実施例１と同様に液晶セルを作製した。ＤＰＨＡの膜吸収極大は２１０ｎｍであり、ＳＰ値は２１であった。また、ポリマー層の膜厚は１．５μｍであった。
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っていたが、激しい白化に加え、ひび割れも発生した。また、液晶の垂直配向も不均一となった。そのため、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率を測定する事ができなかった。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、液晶化合物が支持体に溶け込んでいるため、白化したままの状態であった。
［比較例３］
＜液晶セルの作製＞
　ポリマー層のブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）を下記ＳＰ３２７（大阪有機化学工業（株）製）に変更した以外は実施例１と同様に液晶セルを作製した。ＳＰ３２７の膜吸収極大は２１０ｎｍであり、ＳＰ値は２０であった。また、ポリマー層の膜厚は１．５μｍであった。
　ＳＰ３２７
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っており、ポリマー層もノニオン性の親水性基（ポリエチレンオキシ基）を有するアクリレートを重合して形成されていたが、３官能であるため白化に加え、激しいひび割れも発生した。また、液晶の垂直配向も不均一となった。そのため、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率を測定する事ができなかった。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、ひび割れにより配向膜機能が損なわれ、駆動させることができなかった。
［比較例４］
＜液晶セルの作製＞
　ポリマー層のブレンマーＧＬＭ（日油（株）製）を下記ラウリルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）に変更した以外は実施例１と同様に液晶セルを作製した。ラウリルアクリレートの膜吸収極大は２１０ｎｍであり、ＳＰ値は１８であった。また、ポリマー層の膜厚は１．５μｍであった。
　ラウリルアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
＜３次元構造液晶セルの作製＞
　作製した液晶セルを実施例１で使用した金型に合わせて固定したまま、１５５℃で３０分加熱し、収縮成型し、３次元構造液晶セルを作製した。このときの寸法変化は－１０％だった。作製した３次元構造液晶セルは、形状が金型に沿っており、ポリマー層も単官能のアクリレートを重合して形成されているためひび割れは発生しなかったが、親水性基を有さず疎水的であるため液晶のバリア性能が不十分であり、白化現象が発生した。また、液晶の垂直配向も不均一となった。そのため、４００～７５０ｎｍにおける平均透過率を測定する事ができなかった。
＜駆動の確認＞
　作製した３次元構造液晶セルの導電層を電極に接続し、電圧３Ｖを印加したところ、液晶化合物が支持体に溶け込んでいるため、白化したままの状態であった。
　上記各実施例、比較例の結果を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　１、４　プラスチック基板
　２　　　ポリマー層
　３　　　液晶層
　１０　　液晶セル

Claims (11)

  1. 　少なくとも二枚のプラスチック基板と、液晶層とを有し、
    　前記プラスチック基板の少なくとも一枚が、熱収縮率が５％以上７５％以下を満たす熱収縮性フィルムであり、
    　さらに、少なくとも一枚の前記プラスチック基板と、前記液晶層との間に、親水性基を有する、単官能アクリレートおよび単官能メタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の単官能モノマーを含む組成物が重合したポリマー層を有し、
    　前記単官能モノマーの吸収極大波長が１９０～２５０ｎｍである液晶セル。
  2. 　前記単官能モノマーを含む組成物が、熱硬化性および紫外線硬化性のいずれか一方又は両方を示す組成物である請求項１に記載の液晶セル。
  3. 　前記単官能モノマーが、２つ以上の親水性基を有する単官能モノマーである請求項１または２に記載の液晶セル。
  4. 　前記親水性基が、ノニオン性の親水性基である請求項１～３のいずれか１項に記載の液晶セル。
  5. 　前記ノニオン性の親水性基が、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、および、ポリエチレングリコール基からなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性基である請求項４に記載の液晶セル。
  6. 　前記単官能モノマーが、親水性基として、２つ以上のヒドロキシル基を有する単官能モノマーである請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶セル。
  7. 　前記単官能モノマーが、親水性基として、ヒドロキシル基と置換もしくは無置換のアミノ基とをいずれも有する単官能モノマーである請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶セル。
  8. 　前記単官能モノマーのＳＰ値が、２２以上４０以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の液晶セル。
  9. 　前記プラスチック基板のすべてが、熱収縮率が５％以上７５％以下を満たす熱収縮性フィルムである請求項１～８のいずれか１項に記載の液晶セル。
  10. 　前記プラスチック基板の少なくとも一枚が、０％を超え３００％以下延伸された熱可塑性樹脂フィルムである請求項１～９のいずれか１項に記載の液晶セル。
  11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の液晶セルを、±５～７５％寸法変化させて形成した、３次元構造液晶セル。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113725628B (zh) * 2021-08-19 2023-01-03 武汉大学 一种可寻址三维波束扫描液晶微波相控阵及控制方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57173816A (en) * 1981-04-20 1982-10-26 Nitto Electric Ind Co Ltd Substrate for use in liquid crystal display cell
JPS6073616A (ja) * 1983-09-30 1985-04-25 Seiko Epson Corp 液晶パネル用プラスチツク基材
JP2001150584A (ja) * 1999-11-29 2001-06-05 Nippon Zeon Co Ltd 導電性基板およびこれを用いた表示素子

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01200328A (ja) * 1988-02-05 1989-08-11 Seiko Epson Corp 液晶表示装置の製造方法
JP3053245B2 (ja) * 1991-04-05 2000-06-19 鐘紡株式会社 熱成形用ポリエステルシート、その熱成形物及びその製造方法
JP4100529B2 (ja) * 1998-12-05 2008-06-11 大日本印刷株式会社 液晶表示装置およびその製造方法
CN100514139C (zh) * 2000-11-30 2009-07-15 株式会社日立显示器 液晶显示装置
JP2004069627A (ja) * 2002-08-09 2004-03-04 Seiko Instruments Inc 液晶表示装置及びこれを用いた電子時計
US7736726B2 (en) * 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
JP4686512B2 (ja) * 2007-08-08 2011-05-25 日東電工株式会社 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2009300801A (ja) * 2008-06-13 2009-12-24 Sony Corp 光学包装体、およびその製造方法、バックライト、ならびに液晶表示装置
US8936152B2 (en) * 2010-09-21 2015-01-20 Signode Industrial Group Llc Condensation control film
JP5635571B2 (ja) * 2011-09-27 2014-12-03 富士フイルム株式会社 パターン位相差フィルム、パターン偏光板、画像表示装置、及び立体画像表示システム
JP6073616B2 (ja) * 2011-09-28 2017-02-01 東芝メディカルシステムズ株式会社 Ｘ線ｃｔ装置、画像処理装置及びプログラム
JP2013101177A (ja) * 2011-11-07 2013-05-23 Keiwa Inc ハードコートフィルム、透明導電性積層体及びタッチパネル
JP2013190496A (ja) * 2012-03-12 2013-09-26 Nitto Denko Corp フラットパネルディスプレイの製造方法
US9604435B2 (en) * 2012-03-30 2017-03-28 Toray Industries, Inc. Multilayer film and method for producing same
WO2013187134A1 (ja) * 2012-06-11 2013-12-19 富士フイルム株式会社 液晶表示装置
KR20150038203A (ko) * 2012-07-26 2015-04-08 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 열 접합해제성 접착제 물품
WO2014126033A1 (ja) * 2013-02-12 2014-08-21 富士フイルム株式会社 硬化膜の製造方法、硬化膜、液晶表示装置、有機ｅｌ表示装置、及び、タッチパネル表示装置
JP6133109B2 (ja) * 2013-04-09 2017-05-24 日東電工株式会社 粘着剤組成物、及び粘着シート
JP6407660B2 (ja) * 2013-10-31 2018-10-17 住友化学株式会社 （メタ）アクリル系樹脂組成物及びそれを用いた（メタ）アクリル系樹脂フィルム
JP6333560B2 (ja) * 2014-01-23 2018-05-30 旭化成株式会社 所定構造を有するフレキシブル電子デバイスに適用される基板及びその作製方法
CN108292056B (zh) * 2015-11-12 2021-09-14 富士胶片株式会社 液晶单元及三维结构液晶单元

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57173816A (en) * 1981-04-20 1982-10-26 Nitto Electric Ind Co Ltd Substrate for use in liquid crystal display cell
JPS6073616A (ja) * 1983-09-30 1985-04-25 Seiko Epson Corp 液晶パネル用プラスチツク基材
JP2001150584A (ja) * 1999-11-29 2001-06-05 Nippon Zeon Co Ltd 導電性基板およびこれを用いた表示素子

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