WO2017010472A1 - 臭気低減剤 - Google Patents

臭気低減剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2017010472A1
WO2017010472A1 PCT/JP2016/070511 JP2016070511W WO2017010472A1 WO 2017010472 A1 WO2017010472 A1 WO 2017010472A1 JP 2016070511 W JP2016070511 W JP 2016070511W WO 2017010472 A1 WO2017010472 A1 WO 2017010472A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
platinum
porous silica
freshness
agent
decomposing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2016/070511
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
南部　宏暢
勇輝 笠間
亘 藤井
福岡　淳
清隆 中島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hokkaido University NUC
Taiyo Kagaku Co Ltd
Original Assignee
Hokkaido University NUC
Taiyo Kagaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hokkaido University NUC, Taiyo Kagaku Co Ltd filed Critical Hokkaido University NUC
Priority to JP2017528683A priority Critical patent/JP7018625B2/ja
Publication of WO2017010472A1 publication Critical patent/WO2017010472A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60H—ARRANGEMENTS OF HEATING, COOLING, VENTILATING OR OTHER AIR-TREATING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR PASSENGER OR GOODS SPACES OF VEHICLES
    • B60H3/00—Other air-treating devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/28—Applications of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/50—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for living organisms, articles or materials sensitive to changes of environment or atmospheric conditions, e.g. land animals, birds, fish, water plants, non-aquatic plants, flower bulbs, cut flowers or foliage
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/15—X-ray diffraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60H—ARRANGEMENTS OF HEATING, COOLING, VENTILATING OR OTHER AIR-TREATING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR PASSENGER OR GOODS SPACES OF VEHICLES
    • B60H3/00—Other air-treating devices
    • B60H3/06—Filtering
    • B60H2003/0675—Photocatalytic filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60H—ARRANGEMENTS OF HEATING, COOLING, VENTILATING OR OTHER AIR-TREATING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR PASSENGER OR GOODS SPACES OF VEHICLES
    • B60H3/00—Other air-treating devices
    • B60H3/06—Filtering
    • B60H2003/0691—Adsorption filters, e.g. activated carbon

Definitions

  • the present invention relates to an odor substance decomposing agent, a deodorizing agent, a freshness maintaining agent, and an article provided with these.
  • odorous substances such as sulfur compounds, nitrogen compounds, aldehydes, hydrocarbons, and lower fatty acids
  • odorous substances such as sulfur compounds, nitrogen compounds, aldehydes, hydrocarbons, and lower fatty acids
  • odorous substances such as acetaldehyde, methyl mercaptan, and trimethylamine may be generated as the freshness of fish and meat decreases.
  • adsorption by activated carbon or oxidative decomposition using a photocatalyst is performed.
  • Patent Document 1 discloses a deodorizing adsorbent for a sewage treatment plant in which bromine, sulfuric acid, and alkali metal halide are uniformly supported on activated carbon.
  • Patent Document 2 a layer containing at least two kinds of photocatalyst particles of titanium oxide and zinc oxide is formed on a base material, and the 50% particle diameter of zinc oxide is larger than the 50% particle diameter of the titanium oxide.
  • An indoor space deodorizing material characterized in that is larger is disclosed.
  • Patent Document 1 the adsorptive capacity decreases with time, and it is difficult to use for a long time.
  • the invention described in Patent Document 2 requires a device for irradiating light, and therefore cannot be easily implemented, and the resolution of odorous substances is not sufficient.
  • the subject of the present invention is an odor substance decomposing agent, a decomposing method using the decomposing agent, a deodorizing agent and a deodorizing method using the deodorizing agent, which can be used easily and has an excellent resolution. It is providing the freshness preservation agent of food-drinks, the freshness-keeping method of food-drinks using this freshness-keeping agent, and articles
  • the present invention [1] An odor substance decomposing agent comprising platinum or a platinum-containing compound supported on porous silica, wherein the odor substance is selected from aldehydes, fatty acids, sulfur compounds, and nitrogen compounds.
  • a deodorant used in an atmosphere of 80 to -40 ° C in the presence of oxygen comprising at least one volatile compound [4]
  • a method for deodorizing by decomposing the odorous substance by contacting the odorous substance with the deodorant described in [3] in the presence of oxygen at 80 to ⁇ 40 ° C.
  • the deodorizing method wherein the odor substance contains at least one volatile compound selected from aldehydes, fatty acids, sulfur compounds, and nitrogen compounds
  • a freshness-preserving agent for foods and beverages or flower buds that decomposes odorous substances by supporting platinum or a platinum-containing compound on porous silica, wherein the odorous substances are aldehydes, fatty acids, sulfur compounds, and A freshness-keeping agent comprising at least one volatile compound selected from nitrogen compounds and used in the presence of oxygen in an atmosphere of 80 to ⁇ 40 ° C.
  • the odorous substance and the freshness-preserving agent described in [5] are contacted in the presence of oxygen in an atmosphere of 80 to -40 ° C.
  • An article comprising the decomposing agent according to [1], the deodorizing agent according to [3], or the freshness maintaining agent according to [5].
  • an odorous substance decomposing agent that can be used easily and has an excellent resolution, a decomposing method using the decomposing agent, a deodorizing agent, and a deodorizing method using the deodorizing agent, A freshness-preserving agent for foods and beverages, a method for keeping freshness of foods and beverages using the freshness-keeping agent, and articles equipped with these can be provided.
  • Examples of deodorizing methods other than adsorption by activated carbon and oxidative decomposition using a photocatalyst include catalytic combustion using a platinum catalyst. It is known that specific odorous substances (for example, volatile organic compounds such as acetaldehyde, methyl mercaptan, trimethylamine) can be oxidatively decomposed at a high temperature of 150 to 350 ° C. by this method. However, a technique for decomposing these at a low temperature using a platinum catalyst or the like is not known.
  • this decomposing agent is formed by supporting platinum or a platinum-containing compound on porous silica.
  • An embodiment of the present invention includes a method of decomposing an odorous substance by bringing the odorous substance into contact with a decomposing agent obtained by supporting platinum or a platinum-containing compound on porous silica. Thereby, an odor substance can be removed.
  • This decomposing agent and decomposing method can be used for various applications that are beneficial when decomposing odorous substances.
  • An embodiment of the present invention includes a deodorant that decomposes odorous substances. This deodorant is obtained by supporting platinum or a platinum-containing compound on porous silica.
  • an odor substance is brought into contact with a deodorant obtained by supporting platinum or a platinum-containing compound on porous silica to decompose and deodorize the odor substance. Thereby, an odor substance can be removed.
  • the deodorant and the deodorizing method are not particularly limited.
  • odorous substances generated during transportation and storage of food and drink odorous substances generated from garbage, odorous substances generated from factories, animal remains Deodorize by decomposing odorous substances generated from
  • a freshness-preserving agent such as food or drink that decomposes odorous substances can be mentioned.
  • This freshness-keeping agent is obtained by supporting platinum or a platinum-containing compound on porous silica.
  • a method for maintaining the freshness of a food or drink or a flower bud by decomposing the odorous substance by bringing the odorous substance into contact with a freshness-keeping agent formed by supporting platinum or a platinum-containing compound on porous silica Is mentioned. This also removes odorous substances.
  • the freshness-keeping agent and the freshness-keeping method are not particularly limited, and for example, the freshness can be maintained by decomposing odorous substances generated during transportation and storage of food and drink or florets.
  • food / beverage products refer to what contains both a drink and solid food.
  • decomposing agent etc. an article provided with these decomposing agent, deodorant, and freshness-keeping agent (hereinafter also referred to as “decomposing agent etc.”) can be mentioned.
  • This article is not particularly limited, and examples thereof include bags, containers, filters, refrigerators, freezers, containers, air conditioners, vehicles, ships, and aircraft.
  • odorous substances such as methyl mercaptan and trimethylamine are generated from fish and meat (stored objects) stored in the refrigerator, and these cause odor in the refrigerator.
  • the refrigerator and freezer of this aspect are used, the odor substance generated from the material to be stored in the warehouse is decomposed, so that the odor can be reduced.
  • the surface of the object to be preserved is made weakly acidic by, for example, causing carbon dioxide gas generated during the decomposition of odorous substances to the object to be preserved, it can suppress the action of enzymes that degrade proteins and increase the number of bacteria.
  • the freshness can be maintained by suppressing.
  • some odorous substance remains around the object to be preserved, the action of carbon dioxide gas on the object to be preserved is inhibited by the odorous substance, making it difficult to maintain freshness. If the refrigerator or freezer of this aspect is used, since the resolution of the odorous substance is high, there is little inhibition by the odorous substance, and the freshness of the stored object can be suitably maintained.
  • the above embodiments are used in the presence of oxygen in an atmosphere of 80 to -40 ° C.
  • it may be used at 15 to 0 ° C. for a refrigerator and ⁇ 5 to ⁇ 25 ° C. for a freezer.
  • the odor substance contains at least one volatile compound selected from aldehydes, fatty acids, sulfur compounds, and nitrogen compounds.
  • the aldehyde is not particularly limited as long as it is a compound having an aldehyde group, and examples include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, crotonaldehyde, hexanal, nonenal and the like.
  • Fatty acids are not particularly limited as long as they are chain organic acids having a carboxy group, but include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid and the like.
  • sulfur compounds examples include methyl mercaptan and mercaptoethanol.
  • nitrogen compounds examples include trimethylamine, triethylamine, ethylamine, ethylenediamine, and ammonia.
  • porous silica means a substance mainly composed of silicon oxide having a porous structure.
  • the average pore diameter of the porous silica is preferably 0.5 nm or more from the viewpoint of promoting the progress of the decomposition reaction, and preferably 15 nm or less from the viewpoint of supporting platinum in the form of particles. From these viewpoints, the average pore diameter of the porous silica is preferably 0.5 to 15 nm, more preferably 0.5 to 10 nm, still more preferably 0.5 to 7 nm, still more preferably 0.5 to 5 nm. is there. In this specification, the average pore diameter of the porous silica can be calculated by the NL-DFT method by nitrogen adsorption / desorption.
  • the specific surface area of the porous silica is preferably 300 m 2 / g or more from the viewpoint of increasing the supported amount of platinum, and preferably 2000 m 2 / g or less from the viewpoint of realizing the production. From these viewpoints, the specific surface area of the porous silica is preferably 300 to 2000 m 2 / g, more preferably 600 to 1500 m 2 / g.
  • the specific surface area of the porous silica in this specification can be calculated by the BET method based on nitrogen adsorption / desorption.
  • the porous silica preferably has at least one peak at a position where the d-spacing of X-ray diffraction is larger than 2.0 nm.
  • the X-ray diffraction peak means that there is a periodic structure having a d value corresponding to the peak angle in the sample. Therefore, the presence of one or more peaks at the diffraction angle corresponding to a d value of 2.0 nm or more means that the pores are regularly arranged at intervals of 2.0 nm or more.
  • Such porous silica having regularly arranged pores is also referred to as mesoporous silica in the present specification.
  • the d interval is preferably 2.0 to 25 nm, more preferably 3.0 to 20 nm.
  • the X-ray diffraction pattern of porous silica can be measured by a powder X-ray diffractometer.
  • the method for producing porous silica is not particularly limited, but can be produced, for example, as follows. First, an inorganic raw material and an organic raw material are mixed and reacted to form an organic matter-inorganic matter composite in which an inorganic matter skeleton is formed around the organic matter as a template. Subsequently, porous silica is obtained by removing organic substances from the obtained composite.
  • the inorganic raw material examples include alkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and tetrapropoxysilane, sodium silicate, kanemite (Kanemite, NaHSi 2 O 5 ⁇ 3H 2 O), silica, and silica-metal composite oxide. It is done. These inorganic raw materials form a silicate skeleton. These can be used alone or in admixture of two or more.
  • the organic raw material used as the template is not particularly limited, and examples thereof include a surfactant.
  • the surfactant may be any of cationic, anionic, and nonionic, specifically, alkyltrimethylammonium (preferably alkyltrimethylammonium having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms).
  • an appropriate solvent can be used.
  • a solvent For example, water, an organic solvent, the mixture of water and an organic solvent, etc. are mentioned.
  • the formation method of the complex of the inorganic substance and the organic substance is not particularly limited. For example, after dissolving the organic raw material in a solvent, adding the inorganic raw material and adjusting to a predetermined pH, the reaction mixture is then heated to a predetermined temperature. And a method in which the condensation polymerization reaction is carried out.
  • the reaction temperature of the polycondensation reaction varies depending on the type and concentration of the organic raw material and inorganic raw material to be used, but is preferably about 0 to 100 ° C., more preferably 35 to 80 ° C.
  • the reaction time of the condensation polymerization reaction is not particularly limited, but is preferably 1 to 24 hours.
  • the above condensation polymerization reaction may be performed either in a stationary state or in a stirring state, or may be performed in combination.
  • Porous silica is obtained by removing the organic raw material from the composite obtained after the condensation polymerization reaction.
  • the removal of the organic substance from the complex of the organic substance and the inorganic substance can be performed by a method such as a method of baking at 400 to 800 ° C. or a method of treating with a solvent such as water or alcohol.
  • the porous silica is preferably mesoporous silica in which pores are regularly arranged from the viewpoint of pore volume.
  • mesoporous silica is obtained by dispersing sodium silicate in an aqueous solution containing a surfactant, adding hydrochloric acid while heating and stirring to adjust the pH of the dispersion, and washing and drying the obtained solid product. It is obtained by baking at about 400 to 800 ° C.
  • platinum-containing compound supported on the porous silica examples include platinum chloride, platinum oxide, platinum hydroxide, chloroplatinate, and alloys with other metals.
  • the particles of platinum or platinum-containing compounds supported on porous silica are preferably 0.5 to 7 nm, more preferably 1 to 4 nm, from the viewpoint of catalytic activity.
  • the content of platinum or the platinum-containing compound in the decomposition agent or the like is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of catalytic activity, and preferably 5% by mass or less from the viewpoint of production cost. From these viewpoints, the content of platinum or the platinum-containing compound is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and still more preferably 0.1 to 2% by mass in the decomposing agent. It is.
  • a decomposition agent or the like in which platinum or a platinum-containing compound is supported on porous silica can be obtained, for example, by reducing a mixture of a platinum raw material such as a platinum compound containing a platinum atom or a platinum complex and porous silica. Specifically, for example, an aqueous solution containing a platinum raw material is prepared, impregnated with porous silica, dried, and then reduced to obtain a decomposition agent in which platinum or a platinum-containing compound is supported on porous silica. Can do.
  • platinum raw materials include chloroplatinic acid, dinitrodiammine platinum, and tetraammineplatinum nitrate.
  • the temperature condition for drying the porous silica impregnated with the aqueous solution containing the platinum raw material is not particularly limited, but is preferably about 50 to 200 ° C.
  • a method of treating with a reducing agent, heat, light or the like can be used, and conditions for generating platinum particles by decomposition of the platinum raw material are appropriately set. Since excessive treatment may increase the particle diameter due to sintering of the generated platinum particles, it is necessary to set appropriate conditions.
  • chloroplatinic acid when used, it is preferable to use hydrogen as a reducing agent and to treat it at a temperature of 100 to 400 ° C.
  • Platinum or platinum-containing compounds are preferably supported in the pores rather than outside the pores of the porous silica because the catalytic activity decreases when these become coarse particles due to particle growth. Platinum or platinum particles supported (attached) outside the pores can be removed by washing with running water or the like.
  • the decomposition of odorous substances by a conventional metal catalyst is performed at a high temperature of 150 ° C. or higher, whereas the technical common knowledge of those skilled in the art is that the room temperature and freezing point are The odorous substance can be decomposed even in a temperature range below.
  • Examples 1 and 2 1.0 g of the carrier shown in Table 1 was suspended in 50 mL of water, and an aqueous chloroplatinic acid solution [H 2 PtCl 6 aq. The solution was stirred overnight at room temperature. The solvent is distilled off by heating to 50 ° C. using an evaporator, and the obtained powder is vacuum-dried at 60 ° C. for 16 to 18 hours, and hydrogen gas is circulated at 30 mL / min for 2 hours at 150 ° C. By performing the reduction treatment, a decomposition agent having platinum supported on a carrier was obtained.
  • Example 3 1.0 g of the carrier shown in Table 1 is suspended in 50 mL of water, and a dinitrodiammineplatinum nitrate aqueous solution [(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 2 Pt ⁇ HNO 3 aq so that the supported amount of Pt is 1.0 mass%. . The solution was stirred overnight at room temperature. The solvent was distilled off by heating to 50 ° C. using an evaporator, and the resulting powder was vacuum-dried at 60 ° C. for 16 to 18 hours, and hydrogen gas was circulated at 30 mL / min for 2 hours at 300 ° C. By performing the reduction treatment, a decomposition agent having platinum supported on a carrier was obtained.
  • the carrier used in Examples 1 and Comparative Example 1 was 9.4 nm, 5.8 nm, and 4.9 nm.
  • the carriers used in Examples 2 and 3 had peaks at 4.9 nm, 2.9 nm, 2.5 nm, and 1.9 nm, respectively.
  • Test Example 1 Aldehyde Decomposition Test The following aldehyde decomposition tests were performed using the decomposing agents obtained in Examples 1 to 3. “Odor bag” (bag capacity: 3 L, containing 2.5 L of reaction gas (acetaldehyde concentration, about 100 ppm; oxygen, 20% by volume; nitrogen, balance: balance gas) containing aldehyde (acetaldehyde) in the amount shown in Table 2 Bag size: 250 ⁇ 250 mm, Material: Polyester film / manufactured by ASONE Co., Ltd.) 500 mg of decomposing agent was introduced and allowed to stand at 4 ° C. for 21 hours. (Measured by Gastec Co., Ltd.). The results are shown in Table 2.
  • Test Example 2 Ammonia decomposition test Using the decomposition agents obtained in Examples 1 to 3, the following ammonia decomposition test was performed. “Smell bag” (bag capacity: 3 L, bag size :) containing 2.5 L of a reaction gas (ammonia concentration, about 65 ppm; oxygen, 20 vol%; nitrogen, balance: balance gas) containing ammonia in the amount shown in Table 2 250 ⁇ 250 mm, material: polyester film / manufactured by ASONE Corporation), 500 mg of decomposing agent is added and left at 4 ° C. for 21 hours. Measured at The results are shown in Table 2.
  • a reaction gas ammonia concentration, about 65 ppm; oxygen, 20 vol%; nitrogen, balance: balance gas
  • Test Example 3 Trimethylamine degradation test The following trimethylamine degradation test was conducted using the degradation agents obtained in Examples 1 to 3. “Smell bag” (bag capacity: 3 L, bag size: 2.5 L) containing 2.5 L of reaction gas (trimethylamine concentration, about 3 ppm; oxygen, 20% by volume; nitrogen, balance: balance gas) containing the amount of trimethylamine described in Table 2 250 ⁇ 250 mm, material: polyester film / manufactured by ASONE Corporation), 500 mg of decomposing agent is added and left at 4 ° C. for 21 hours. Measured at The results are shown in Table 2.
  • Test Example 4 Methyl mercaptan degradation test The following methyl mercaptan degradation test was conducted using the degradation agents obtained in Examples 1 to 3. “Odor bag” (bag capacity: 3 L) containing 2.5 L of reaction gas containing methyl mercaptan in the amount shown in Table 2 (methyl mercaptan concentration, about 1.5 ppm; oxygen, 20 vol%; nitrogen, balance: balance gas) , Bag size: 250 ⁇ 250 mm, material: polyester film / manufactured by ASONE Co., Ltd.), 500 mg of decomposing agent was put in, left to stand at 4 ° C. for 21 hours, and methyl mercaptan concentration in the head space in the odor bag (Measured by Gastech). The results are shown in Table 2.
  • Test Example 5 Ammonia decomposition test (room temperature) The following ammonia decomposition tests were conducted using the decomposition agents obtained in Examples 1 and 2. “Smell bag” (bag capacity: 3 L, bag size: 250 ⁇ ) containing 2 L of reaction gas (ammonia concentration, about 50 ppm; oxygen, 20 vol%; helium, balance: balance gas) containing ammonia in the amount shown in Table 2 250 mm, material: polyester film / manufactured by ASONE Corporation), 500 mg of decomposition agent was added and allowed to stand at 25 ° C. for 21 hours, and then the ammonia concentration in the head space in the odor bag was measured with a gas detector tube (manufactured by Gastec Corporation). It was measured. The results are shown in Table 2.
  • Test Example 6 Methyl mercaptan degradation test (room temperature) Using the decomposition agents obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, the following methyl mercaptan decomposition test was performed. “Smell bag” containing 2 L of a reaction gas (methyl mercaptan concentration, about 15 ppm; oxygen, 20% by volume; helium, balance: balance gas) containing methyl mercaptan in the amount shown in Table 2 (bag capacity: 3 L, bag size: 400 ⁇ 250 mm, material: Polyester film / manufactured by ASONE Corporation), 400 mg of decomposing agent was added and left at 25 ° C. for 21 hours. ). The results are shown in Table 2.
  • Test Example 7 Fatty acid degradation test (room temperature) The following fatty acid decomposition tests were performed using the decomposition agents obtained in Examples 1 to 3. “Odor bag” (bag capacity: 3 L, containing 2.5 L of reaction gas (acetic acid concentration, about 50 ppm; oxygen, 20 vol%; nitrogen, balance: balance gas) containing fatty acid (acetic acid) in the amount shown in Table 2 Bag size: 250 ⁇ 250 mm, Material: Polyester film / manufactured by ASONE Co., Ltd.), 500 mg of decomposition agent was added and left at 25 ° C. for 21 hours. (Measured by Gastec Co., Ltd.). The results are shown in Table 2.
  • “Odor bag” bag capacity: 3 L, containing 2.5 L of reaction gas (acetic acid concentration, about 50 ppm; oxygen, 20 vol%; nitrogen, balance: balance gas) containing fatty acid (acetic acid) in the amount shown in Table 2 Bag size: 250 ⁇ 250 mm, Material: Polyester film / manufactured by ASONE Co., Ltd.
  • Test Example 8 Aldehyde degradation test (room temperature) The following aldehyde decomposition tests were performed using the decomposition agents obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.
  • “Smell bag” bag capacity: 3 L, containing 2.5 L of reaction gas (formaldehyde concentration, about 100 ppm; oxygen, 20% by volume; nitrogen, balance: balance gas) containing the amount of aldehyde (formaldehyde) shown in Table 2 Bag size: 250 ⁇ 250 mm, Material: Polyester film / manufactured by ASONE Co., Ltd.), 500 mg of decomposing agent was added and left at 25 ° C. for 21 hours. (Measured by Gastec Co., Ltd.). The results are shown in Table 2. Further, the amount of carbon dioxide generated in the head space in the odor bag after standing at 25 ° C. for 21 hours was measured with a gas detector tube (manufactured by Gastec Co., Ltd.). The results are shown in Table 3.
  • Example 9 Aldehyde degradation test ( ⁇ 20 ° C.) The following aldehyde decomposition test was performed using the decomposition agent obtained in Example 2. “Odor bag” (bag capacity: 3 L, containing 2.5 L of reaction gas (acetaldehyde concentration, about 50 ppm; oxygen, 20% by volume; nitrogen, balance: balance gas) containing aldehyde (acetaldehyde) in the amount shown in Table 2 Bag size: 250 x 250 mm, Material: Polyester film / manufactured by ASONE Corporation), 500 mg of decomposing agent is put in, left at -20 ° C for 21 hours, and then only the headspace gas in the odor bag is put into another "odor bag” After transporting and returning to room temperature, the aldehyde (acetaldehyde) concentration was measured with a gas detector tube (manufactured by Gastec Co., Ltd.). The results are shown in Table 2.
  • Examples 1 to 3 show that odorous substances can be decomposed when platinum or a platinum-containing compound is supported on porous silica.
  • Comparative Example 1 in which platinum or a platinum-containing compound is not supported on porous silica, it can be seen from Table 3 that there is no resolution of odorous substances.
  • Test Example 8 of Table 2 although the formaldehyde residual concentration in Comparative Example 1 is lower than the initial concentration, it is presumed to be due to adsorption.
  • the present invention is useful for decomposing volatile odorous substances released from fish and meat.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Marine Sciences & Fisheries (AREA)
  • Evolutionary Biology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる臭気物質の分解剤であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含み、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で使用される、分解剤。本発明は、魚や肉から放出される揮発性の臭気物質などの分解において有用である。

Description

臭気低減剤
　本発明は、臭気物質の分解剤、消臭剤、鮮度保持剤、及びこれらを備えた物品に関する。
　近年、硫黄化合物、窒素化合物、アルデヒド、炭化水素、低級脂肪酸など、様々な臭気物質が問題となっている。例えば、飲食品の輸送や保存に際しては、魚、肉等の鮮度低下に伴い、アセトアルデヒド、メチルメルカプタン、トリメチルアミンなどの臭気物質が発生することがある。これらの臭気物質の消臭には、活性炭等による吸着や、光触媒を利用した酸化分解などが行われている。
　特許文献１には、活性炭に、臭素、硫酸、およびアルカリ金属ハロゲン化物を均一に担持させてなる下水処理場の脱臭用吸着剤が開示されている。
　特許文献２には、基材上に、酸化チタンおよび酸化亜鉛の少なくとも２種の光触媒粒子を含有する層が形成されており、前記酸化チタンの５０％粒子径よりも酸化亜鉛の５０％粒子径のほうが大きいことを特徴とする室内空間用脱臭材が開示されている。
特許３７６６７７１号公報 特開２００３－１２６２３４号公報
　しかしながら、特許文献１記載の発明は、吸着能が経時的に低下してしまい、長期間の使用が困難である。特許文献２記載の発明は、光を照射する装置が必要であるため、簡易にその実施をすることができず、また、臭気物質の分解能も十分なものではない。
　本発明の課題は、簡易に使用することができ、優れた分解能を有する、臭気物質の分解剤及び該分解剤を用いた分解方法、消臭剤及び該消臭剤を用いた消臭方法、飲食品の鮮度保持剤及び該鮮度保持剤を用いた飲食品の鮮度保持方法、並びにこれらを備えた物品を提供することである。
　本発明は、
[１]多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる臭気物質の分解剤であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含み、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で使用される、分解剤、
[２]臭気物質と[１]記載の分解剤とを、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で接触させて、前記臭気物質を分解する方法であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含む、分解方法、
[３]多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる、臭気物質を分解する消臭剤であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含み、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で使用される、消臭剤、
[４]臭気物質と[３]記載の消臭剤とを、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で接触させて、前記臭気物質を分解して消臭する方法であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含む、消臭方法、
[５]多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる、臭気物質を分解する飲食品又は花卉の鮮度保持剤であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含み、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で使用される、鮮度保持剤、
[６]臭気物質と[５]記載の鮮度保持剤とを、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で接触させて、前記臭気物質を分解して飲食品又は花卉の鮮度を保持する方法であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含む、鮮度保持方法、及び
[７][１]記載の分解剤、[３]記載の消臭剤、又は[５]記載の鮮度保持剤を備える、物品、に関する。
　本発明によれば、簡易に使用することができ、優れた分解能を有する、臭気物質の分解剤及び該分解剤を用いた分解方法、消臭剤及び該消臭剤を用いた消臭方法、飲食品の鮮度保持剤及び該鮮度保持剤を用いた飲食品の鮮度保持方法、並びにこれらを備えた物品を提供することができる。
　活性炭等による吸着や、光触媒を利用した酸化分解以外の消臭方法として、白金触媒などを使用する触媒燃焼法が挙げられる。この方法により１５０～３５０℃の高温下において、特定の臭気物質（例えば、アセトアルデヒド、メチルメルカプタン、トリメチルアミンなどの揮発性有機化合物）を酸化分解し得ることが知られている。しかし、白金触媒などを使用して、低温下においてこれらを分解する技術は知られていない。
　ところが、前記の課題解決について検討したところ、特定の臭気物質と、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させたものとを接触させると、驚くべきことに、１５０℃未満の温度（例えば、室温や、－４０℃のような低温下）においても、これらの臭気物質を分解できることを新たに見出した。
　本発明者らは、かかる知見に基づき鋭意研究を重ねて、本発明を完成するに至った。
　本発明の一態様として、臭気物質の分解剤が挙げられる。この分解剤は、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる。
　本発明の一態様として、臭気物質と、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる分解剤とを接触させて、臭気物質を分解する方法が挙げられる。これにより、臭気物質を除去することができる。
　この分解剤及び分解方法は、臭気物質を分解すると有益となる種々の用途に使用することができる。
　本発明の一態様として、臭気物質を分解する消臭剤が挙げられる。この消臭剤は、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる。
　本発明の一態様として、臭気物質と、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる消臭剤とを接触させて、臭気物質を分解して消臭する方法が挙げられる。これにより、臭気物質を除去することができる。
　この消臭剤及び消臭方法は、特に限定されるものではないが、例えば、飲食品の輸送や保存に際して発生する臭気物質、ゴミから発生する臭気物質、工場から発生する臭気物質、動物の遺体から発生する臭気物質などを分解して消臭することができる。
　本発明の一態様として、臭気物質を分解する飲食品等の鮮度保持剤が挙げられる。この鮮度保持剤は、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる。
　本発明の一態様として、臭気物質と、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる鮮度保持剤とを接触させて、臭気物質を分解して飲食品又は花卉の鮮度を保持する方法が挙げられる。また、これにより、臭気物質が除去される。
　この鮮度保持剤及び鮮度保持方法は、特に限定されるものではないが、例えば、飲食品又は花卉の輸送や保存に際して発生する臭気物質を分解して鮮度を保持することができる。なお、飲食品とは、飲料と固形食品の両方を含むものを指す。
　本発明の一態様として、これらの分解剤、消臭剤、鮮度保持剤（以下、「分解剤等」ともいう）を備える、物品が挙げられる。
　この物品としては、特に限定されるものではないが、例えば、袋、容器、フィルター、冷蔵庫、冷凍庫、コンテナ、空調機、車両、船舶、航空機などが挙げられる。
　例えば、冷蔵庫や冷凍庫の場合、庫内に保存される魚や肉など（被保存物）からメチルメルカプタンやトリメチルアミンなどの臭気物質が発生し、これらは庫内の臭気の原因となる。本態様の冷蔵庫や冷凍庫を使用すれば、庫内の被保存物から発生する臭気物質を分解するため、臭気を低減することができる。
　また、被保存物に、臭気物質の分解時に生じる炭酸ガスを作用させるなどして被保存物の表面を弱酸性にすると、タンパク質を分解する酵素などの働きを抑えることや、細菌類の増加を抑えることにより鮮度を維持することができる。しかし、被保存物の周囲に臭気物質がある程度残存していると、被保存物に炭酸ガスを作用させることが臭気物質により阻害され、鮮度維持が困難となる。本態様の冷蔵庫や冷凍庫を使用すれば、臭気物質の分解能が高いため、この臭気物質による阻害が少なく、好適に被保存物の鮮度を維持することができる。
　前記の各態様は、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で使用される。例えば、冷蔵庫の場合には１５～０℃、冷凍庫の場合には－５～－２５℃などで使用されてもよい。
　以下、前記各態様における各要素について説明する。
　臭気物質は、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含む。
　アルデヒド類は、アルデヒド基を持つ化合物であれば特に限定するものではないが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、ヘキサナール、ノネナールなどが挙げられる。
　脂肪酸類は、カルボキシ基を持つ鎖状の有機酸であれば特に限定するものではないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸などが挙げられる。
　硫黄化合物は、メチルメルカプタン，メルカプトエタノールなどが挙げられる。
　窒素化合物は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、アンモニアなどが挙げられる。
　本明細書において多孔質シリカとは、多孔質構造を持つケイ素酸化物を主成分とする物質を意味する。
　多孔質シリカの平均細孔直径は、分解反応の進行を促進する観点から、０．５ｎｍ以上が好ましく、白金を粒子状で担持する観点から、１５ｎｍ以下が好ましい。これらの観点から、多孔質シリカの平均細孔直径は、好ましくは０．５～１５ｎｍ、より好ましくは０．５～１０ｎｍ、さらに好ましくは０．５～７ｎｍ、さらに好ましくは０．５～５ｎｍである。本明細書における多孔質シリカの平均細孔直径は、窒素吸脱着によるＮＬ－ＤＦＴ法により算出することができる。
　多孔質シリカの比表面積は、白金の担持量を高める観点から、３００ｍ２／ｇ以上が好ましく、製造が実現可能である観点から、２０００ｍ２／ｇ以下が好ましい。これらの観点から、多孔質シリカの比表面積は、好ましくは３００～２０００ｍ２／ｇ、より好ましくは６００～１５００ｍ２／ｇである。本明細書における多孔質シリカの比表面積は、窒素吸脱着によるＢＥＴ法により算出することができる。
　さらに、多孔質シリカは、Ｘ線回折のｄ間隔が２．０ｎｍより大きい位置に少なくとも１つのピークを有することが好ましい。Ｘ線回折ピークは、そのピーク角度に相当するｄ値の周期構造が試料中にあることを意味する。従って、２．０ｎｍ以上のｄ値に相当する回折角度に１本以上のピークがあることは、細孔が２．０ｎｍ以上の間隔で規則的に配列していることを意味する。このように規則的に配列した細孔をもつ多孔質シリカを、本明細書においては、メソポーラスシリカともいう。ｄ間隔は、好ましくは２．０～２５ｎｍ、より好ましくは３．０～２０ｎｍである。多孔質シリカのＸ線回折パターンは粉末Ｘ線回折装置により測定することができる。
　多孔質シリカの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば次のようにして製造できる。まず、無機原料と有機原料を混合し、反応させることにより、有機物を鋳型としてそのまわりに無機物の骨格が形成された有機物と無機物の複合体を形成させる。次いで、得られた複合体から有機物を除去することにより、多孔質シリカが得られる。
　無機原料としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のアルコキシシラン、ケイ酸ソーダ、カネマイト（ｋａｎｅｍｉｔｅ、ＮａＨＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏ）、シリカ、シリカ－金属複合酸化物等が挙げられる。これらの無機原料はシリケート骨格を形成する。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
　鋳型として使用される有機原料は、特に限定されるものではないが、例えば界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は陽イオン性、陰イオン性、非イオン性のうちのいずれであってもよく、具体的には、アルキルトリメチルアンモニウム（好ましくはアルキル基の炭素数が８～１８のアルキルトリメチルアンモニウム）、アルキルアンモニウム、ジアルキルジメチルアンモニウム、ベンジルアンモニウムの塩化物、臭化物、ヨウ化物又は水酸化物の他、脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリエチレンオキサイド系非イオン性界面活性剤、一級アルキルアミン、トリブロックコポリマー型のポリアルキレンオキサイド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
　無機原料と有機原料を混合する場合、適当な溶媒を用いることができる。溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば水、有機溶媒、水と有機溶媒との混合物等が挙げられる。
　無機物と有機物の複合体の形成方法は、特に限定されるものではないが、例えば、有機原料を溶媒に溶解後、無機原料を添加し、所定のｐＨに調製した後に、反応混合物を所定の温度に保持して縮重合反応を行う方法が挙げられる。縮重合反応の反応温度は使用する有機原料や無機原料の種類や濃度によって異なるが、０～１００℃程度が好ましく、より好ましくは３５～８０℃である。
　縮重合反応の反応時間は、特に限定されるものではないが、１～２４時間が好ましい。また、前記の縮重合反応は、静置状態、撹拌状態のいずれで行ってもよく、またそれらを組み合わせて行ってもよい。
　縮重合反応後に得られる複合体から有機原料を除去することによって、多孔質シリカが得られる。有機物と無機物の複合体からの有機物の除去は、４００～８００℃で焼成する方法、水やアルコール等の溶媒で処理する方法等の方法により行うことができる。
　多孔質シリカは、細孔容積の観点から、細孔が規則的に配列したメソポーラスシリカであることが好ましい。メソポーラスシリカは、例えば、珪酸ソーダを、界面活性剤を含む水溶液中に分散させ、加熱撹拌しながら塩酸を添加して分散液のｐＨを調整し、得られた固形生成物を洗浄・乾燥した後、４００～８００℃程度で焼成することにより得られる。
　多孔質シリカに担持される白金含有化合物としては、塩化白金、酸化白金、水酸化白金、塩化白金酸塩のほかに、その他金属との合金等が挙げられる。
　多孔質シリカに担持された白金又は白金含有化合物の粒子は、触媒活性の観点から、好ましくは０．５～７ｎｍであり、より好ましくは１～４ｎｍである。
　分解剤等における白金又は白金含有化合物の含有量は、触媒活性の観点から、０．１質量％以上が好ましく、製造コストの観点から、５質量％以下が好ましい。これらの観点から、白金又は白金含有化合物の含有量は、分解剤等中、好ましくは０．１～５質量％、より好ましくは０．１～３質量、さらに好ましくは０．１～２質量％である。
　多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させた分解剤等は、例えば、白金原子を含む白金化合物、白金錯体等の白金原料と多孔質シリカとの混合物を還元することにより得られる。具体的には、例えば、白金原料を含む水溶液を調製し、多孔質シリカを含浸させ、乾燥した後、還元して、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させた分解剤等を得ることができる。
　白金原料としては、塩化白金酸、ジニトロジアンミン白金、硝酸テトラアンミン白金等が挙げられる。
　白金原料を含む水溶液に含浸した多孔質シリカを乾燥させるための温度条件は、特に限定されるものではないが、５０～２００℃程度が好ましい。
　還元方法としては、還元剤、熱、光等で処理する方法を用いることができ、白金原料が分解して白金粒子を生成する条件を適宜設定する。過度の処理は生成した白金粒子のシンタリングによる粒子径の増大の可能性があるため、適当な条件の設定が必要である。
　例えば、塩化白金酸を用いた場合、還元剤として水素を使用し、１００～４００℃の温度条件下で、処理することが好ましい。
　白金又は白金含有化合物は、これらが粒子成長により粗大な粒子となると触媒活性が低下するため、多孔質シリカの細孔外よりも細孔内に担持されていることが好ましい。細孔外に担持（付着）した白金又は白金粒子は、流水等により洗浄除去することができる。
　前記した各態様の分解剤等によれば、従来の金属触媒による臭気物質の分解が、１５０℃以上の高温下で行われるのが当業者の技術常識であるのに対し、室温や、氷点を下回る温度域でも、臭気物質を分解することができる。
分解剤の調製　実施例１、２
　表１に示す担体１．０ｇを５０ｍＬの水に懸濁させ、Ｐｔ担持量１．０質量％になるように塩化白金酸水溶液［Ｈ２ＰｔＣｌ６　ａｑ．］を滴下し、その水溶液を室温にて一晩撹拌した。エバポレータを用いて５０℃に加熱して溶媒を留去し、得られた粉末を６０℃で１６～１８時間真空乾燥させ、水素ガスを、３０ｍＬ／ｍｉｎで流通させながら、１５０℃で２時間の還元処理をすることによって担体に白金を担持させた分解剤を得た。
分解剤の調製　実施例３
　表１に示す担体１．０ｇを５０ｍＬの水に懸濁させ、Ｐｔ担持量１．０質量％になるようにジニトロジアンミン白金硝酸水溶液［（ＮＯ２）２（ＮＨ３）２Ｐｔ・ＨＮＯ３　ａｑ．］を滴下し、その水溶液を室温にて一晩撹拌した。エバポレータを用いて５０℃に加熱して溶媒を留去し、得られた粉末を６０℃で１６～１８時間真空乾燥させ、水素ガスを、３０ｍＬ／ｍｉｎで流通させながら、３００℃で２時間の還元処理をすることによって担体に白金を担持させた分解剤を得た。
分解剤の調製　比較例１
　表１に示す担体にＰｔを担持させることなく、そのままのものを分解剤とした。
　実施例１～３及び比較例１で使用した担体の、窒素吸脱着測定より得られた吸着等温線を用いてＢＥＴ法により比表面積（ＳＢＥＴ）及び全細孔容積（Ｖｔｏｔ）を、ＮＬ－ＤＦＴ法により平均細孔直径（Ｄｍｅｓｏ）を得た。結果を表１に示す。
　また、各担体の粉末Ｘ線回折を行ったところ、いずれも担体も、Ｘ線回折のｄ間隔が実施例１、比較例１で使用した担体は９．４ｎｍ、５．８ｎｍ、４．９ｎｍに、実施例２、３で使用した担体は４．９ｎｍ、２．９ｎｍ、２．５ｎｍ、１．９ｎｍに、それぞれピークを有していた。
　また、実施例１～３で得られた分解剤に関してそれぞれ粉末Ｘ線回折及び窒素吸脱着測定を行った。粉末Ｘ線回折より得られた回折ピークからシェラー式を用いてＰｔ粒子径（結晶子径，ＤＰｔ）を算出した。また、担体と同様に、窒素吸脱着測定より得られた吸着等温線を用いてＢＥＴ法により比表面積（ＳＢＥＴ）及び全細孔容積（Ｖｔｏｔ）を、ＮＬ－ＤＦＴ法により平均細孔直径（Ｄｍｅｓｏ）を得た。結果を表１に示す。
　比較例１を除き、いずれの分解剤も、白金担時前後で構造特性に大きな変化が見られなかった。また、いずれの分解剤からもＸＲＤパターンから白金由来の回折ピークが観測された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
試験例１　アルデヒド分解試験
　実施例１～３で得られた分解剤を用いて下記のアルデヒド分解試験を行った。表２に記載の量のアルデヒド（アセトアルデヒド）を含む反応ガス（アセトアルデヒド濃度、約１００ｐｐｍ；酸素、２０体積％；窒素、残部：バランスガス）２．５Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤５００ｍｇを投入し、４℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースのアルデヒド（アセトアルデヒド）濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。
試験例２　アンモニア分解試験
　実施例１～３で得られた分解剤を用いて下記のアンモニア分解試験を行った。表２に記載の量のアンモニアを含む反応ガス（アンモニア濃度、約６５ｐｐｍ；酸素、２０体積％；窒素、残部：バランスガス）２．５Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤５００ｍｇを投入し、４℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースのアンモニア濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。
試験例３　トリメチルアミン分解試験
　実施例１～３で得られた分解剤を用いて下記のトリメチルアミン分解試験を行った。表２に記載の量のトリメチルアミンを含む反応ガス（トリメチルアミン濃度、約３ｐｐｍ；酸素、２０体積％；窒素、残部：バランスガス）２．５Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤５００ｍｇを投入し、４℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースのトリメチルアミン濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。
試験例４　メチルメルカプタン分解試験
　実施例１～３で得られた分解剤を用いて下記のメチルメルカプタン分解試験を行った。表２に記載の量のメチルメルカプタンを含む反応ガス（メチルメルカプタン濃度、約１．５ｐｐｍ；酸素、２０体積％；窒素、残部：バランスガス）２．５Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤５００ｍｇを投入し、４℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースのメチルメルカプタン濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。
試験例５　アンモニア分解試験（室温）
　実施例１、２で得られた分解剤を用いて下記のアンモニア分解試験を行った。表２に記載の量のアンモニアを含む反応ガス（アンモニア濃度、約５０ｐｐｍ；酸素、２０体積％；ヘリウム、残部：バランスガス）２Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤５００ｍｇを投入し、２５℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースのアンモニア濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。
試験例６　メチルメルカプタン分解試験（室温）
　実施例１、２及び比較例１で得られた分解剤を用いて下記のメチルメルカプタン分解試験を行った。表２に記載の量のメチルメルカプタンを含む反応ガス（メチルメルカプタン濃度、約１５ｐｐｍ；酸素、２０体積％；ヘリウム、残部：バランスガス）２Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤４００ｍｇを投入し、２５℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースのメチルメルカプタン濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。
試験例７　脂肪酸分解試験（室温）
　実施例１～３で得られた分解剤を用いて下記の脂肪酸分解試験を行った。表２に記載の量の脂肪酸（酢酸）を含む反応ガス（酢酸濃度、約５０ｐｐｍ；酸素、２０体積％；窒素、残部：バランスガス）２．５Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤５００ｍｇを投入し、２５℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースの脂肪酸（酢酸）濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。
試験例８　アルデヒド分解試験（室温）
　実施例１～３及び比較例１で得られた分解剤を用いて下記のアルデヒド分解試験を行った。表２に記載の量のアルデヒド（ホルムアルデヒド）を含む反応ガス（ホルムアルデヒド濃度、約１００ｐｐｍ；酸素、２０体積％；窒素、残部：バランスガス）２．５Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤５００ｍｇを投入し、２５℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースのアルデヒド（ホルムアルデヒド）濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。また、２５℃で２１時間静置後のにおい袋内のヘッドスペースの二酸化炭素の発生量をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表３に示す。
試験例９　アルデヒド分解試験（－２０℃）
　実施例２で得られた分解剤を用いて下記のアルデヒド分解試験を行った。表２に記載の量のアルデヒド（アセトアルデヒド）を含む反応ガス（アセトアルデヒド濃度、約５０ｐｐｍ；酸素、２０体積％；窒素、残部：バランスガス）２．５Ｌを入れた「におい袋」（袋容量：３Ｌ、袋サイズ：２５０×２５０ｍｍ、材質：ポリエステルフィルム／アズワン株式会社製）に分解剤５００ｍｇを投入し、－２０℃で２１時間静置後、におい袋内のヘッドスペースのガスのみを別の「におい袋」に移送し、常温に戻したのちアルデヒド（アセトアルデヒド）濃度をガス検知管（株式会社ガステック製）にて測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１～３より、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させると、臭気物質を分解できることがわかる。一方で、多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させていない比較例１においては、表３から、臭気物質の分解能がないことがわかる。なお、表２の試験例８において、比較例１のホルムアルデヒド残留濃度が初期濃度と比較して低下しているが、吸着によるものと推定される。
　本発明は、前記の実施態様及び実施例によりなんら限定されるものではない。本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の実施態様を取り得る。
　本発明は、魚や肉から放出される揮発性の臭気物質などの分解において有用である。

Claims (14)

  1. 　多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる臭気物質の分解剤であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含み、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で使用される、分解剤。
  2. 　多孔質シリカが、１～１５ｎｍの平均細孔直径を有し、３００～２０００ｍ２／ｇの比表面積を有し、Ｘ線回折のｄ間隔が２．０ｎｍより大きい位置に少なくとも1つのピークを有する、請求項１記載の分解剤。
  3. 　白金の含有量が０．１～５質量％であり、多孔質シリカに担持された白金又は白金含有化合物が、粒径が０．５～７ｎｍの粒子状である、請求項１又は２記載の分解剤。
  4. 　臭気物質と請求項１～３いずれか記載の分解剤とを、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で接触させて、前記臭気物質を分解する方法であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含む、分解方法。
  5. 　多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる、臭気物質を分解する消臭剤であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含み、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で使用される、消臭剤。
  6. 　多孔質シリカが、１～１５ｎｍの平均細孔直径を有し、３００～２０００ｍ２／ｇの比表面積を有し、Ｘ線回折のｄ間隔が２．０ｎｍより大きい位置に少なくとも1つのピークを有する、請求項５記載の消臭剤。
  7. 　白金の含有量が０．１～５質量％であり、多孔質シリカに担持された白金又は白金含有化合物が、粒径が０．５～７ｎｍの粒子状である、請求項５又は６記載の消臭剤。
  8. 　臭気物質と請求項５～７いずれか記載の消臭剤とを、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で接触させて、前記臭気物質を分解して消臭する方法であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含む、消臭方法。
  9. 　多孔質シリカに白金又は白金含有化合物を担持させてなる、臭気物質を分解する飲食品又は花卉の鮮度保持剤であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含み、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で使用される、鮮度保持剤。
  10. 　多孔質シリカが、１～１５ｎｍの平均細孔直径を有し、３００～２０００ｍ２／ｇの比表面積を有し、Ｘ線回折のｄ間隔が２．０ｎｍより大きい位置に少なくとも1つのピークを有する、請求項９記載の鮮度保持剤。
  11. 　白金の含有量が０．１～５質量％であり、多孔質シリカに担持された白金又は白金含有化合物が、粒径が０．５～７ｎｍの粒子状である、請求項９又は１０記載の鮮度保持剤。
  12. 　臭気物質と請求項９～１１いずれか記載の鮮度保持剤とを、酸素の存在下、８０～－４０℃の雰囲気下で接触させて、前記臭気物質を分解して飲食品又は花卉の鮮度を保持する方法であって、前記臭気物質が、アルデヒド類、脂肪酸類、硫黄化合物、及び窒素化合物から選択される少なくとも１種の揮発性化合物を含む、鮮度保持方法。
  13. 　請求項１～３いずれか記載の分解剤、請求項５～７いずれか記載の消臭剤、又は請求項９～１１いずれか記載の鮮度保持剤を備える、物品。
  14. 　袋、容器、フィルター、冷蔵庫、冷凍庫、コンテナ、空調機、車両、船舶、又は航空機である、請求項１３記載の物品。
PCT/JP2016/070511 2015-07-15 2016-07-12 臭気低減剤 Ceased WO2017010472A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017528683A JP7018625B2 (ja) 2015-07-15 2016-07-12 臭気低減剤

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-141638 2015-07-15
JP2015141638 2015-07-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017010472A1 true WO2017010472A1 (ja) 2017-01-19

Family

ID=57758057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/070511 Ceased WO2017010472A1 (ja) 2015-07-15 2016-07-12 臭気低減剤

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP7018625B2 (ja)
WO (1) WO2017010472A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017188138A1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-02 太陽化学株式会社 Ｖｏｃ分解剤
WO2019027057A1 (ja) * 2017-08-04 2019-02-07 国立大学法人北海道大学 酸化分解用触媒及びその利用
WO2019065504A1 (ja) * 2017-09-28 2019-04-04 株式会社フルヤ金属 分解材及びそれを用いた分解方法
JP2019092419A (ja) * 2017-11-21 2019-06-20 株式会社Ｎｂｃメッシュテック 果物の熟成制御方法
CN112512682A (zh) * 2018-11-30 2021-03-16 住友化学株式会社 醛分解用催化剂
WO2022071379A1 (ja) * 2020-10-02 2022-04-07 三井化学株式会社 臭い除去触媒およびその用途

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07270043A (ja) * 1994-03-31 1995-10-20 Toshiba Corp 冷蔵庫
JPH10314577A (ja) * 1997-05-21 1998-12-02 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 脱臭剤
JP2002119809A (ja) * 2000-10-16 2002-04-23 Toyota Central Res & Dev Lab Inc フィルタ、並びにそれを用いた空気清浄機及びエアーコンディショナー
JP2007289859A (ja) * 2006-04-25 2007-11-08 Sharp Corp ハニカム構造体、複合ハニカム構造体およびその製造方法、ならびにそれを用いた空気清浄機、水質浄化装置
WO2009125847A1 (ja) * 2008-04-11 2009-10-15 株式会社エルブ 貴金属担持無機材料及びその製造方法、食品添加剤、並びに食品の製造方法
JP2010022963A (ja) * 2008-07-22 2010-02-04 Shinetsu Quartz Prod Co Ltd 繊維状光触媒体及びその製造方法並びに浄化装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05157444A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Hitachi Ltd 冷蔵庫用脱臭除菌装置
JPH119673A (ja) * 1997-06-25 1999-01-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd 硫黄化合物吸着体および硫黄化合物除去方法
JP4062053B2 (ja) 2002-10-29 2008-03-19 株式会社豊田中央研究所 ホルムアルデヒド分解触媒及びその製造方法
KR100562883B1 (ko) 2004-04-19 2006-03-24 한국화학연구원 유독성 가스 제거를 위한 저온 산화용 촉매
JP4664064B2 (ja) 2004-12-27 2011-04-06 株式会社エクォス・リサーチ フィルタ
JP2009047382A (ja) * 2007-08-22 2009-03-05 Toshiba Corp 冷蔵庫
KR20160045689A (ko) 2013-08-23 2016-04-27 바스프 코포레이션 일산화탄소 및/또는 휘발성 유기 화합물의 산화를 위한 촉매

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07270043A (ja) * 1994-03-31 1995-10-20 Toshiba Corp 冷蔵庫
JPH10314577A (ja) * 1997-05-21 1998-12-02 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 脱臭剤
JP2002119809A (ja) * 2000-10-16 2002-04-23 Toyota Central Res & Dev Lab Inc フィルタ、並びにそれを用いた空気清浄機及びエアーコンディショナー
JP2007289859A (ja) * 2006-04-25 2007-11-08 Sharp Corp ハニカム構造体、複合ハニカム構造体およびその製造方法、ならびにそれを用いた空気清浄機、水質浄化装置
WO2009125847A1 (ja) * 2008-04-11 2009-10-15 株式会社エルブ 貴金属担持無機材料及びその製造方法、食品添加剤、並びに食品の製造方法
JP2010022963A (ja) * 2008-07-22 2010-02-04 Shinetsu Quartz Prod Co Ltd 繊維状光触媒体及びその製造方法並びに浄化装置

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017188138A1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-02 太陽化学株式会社 Ｖｏｃ分解剤
JP7285518B2 (ja) 2017-08-04 2023-06-02 国立大学法人北海道大学 酸化分解用触媒及びその利用
WO2019027057A1 (ja) * 2017-08-04 2019-02-07 国立大学法人北海道大学 酸化分解用触媒及びその利用
JPWO2019027057A1 (ja) * 2017-08-04 2020-08-13 国立大学法人北海道大学 酸化分解用触媒及びその利用
WO2019065504A1 (ja) * 2017-09-28 2019-04-04 株式会社フルヤ金属 分解材及びそれを用いた分解方法
JPWO2019065504A1 (ja) * 2017-09-28 2020-11-05 株式会社フルヤ金属 分解材及びそれを用いた分解方法
JP2019092419A (ja) * 2017-11-21 2019-06-20 株式会社Ｎｂｃメッシュテック 果物の熟成制御方法
JP7338947B2 (ja) 2017-11-21 2023-09-05 株式会社Ｎｂｃメッシュテック 果物の熟成制御方法
CN112512682A (zh) * 2018-11-30 2021-03-16 住友化学株式会社 醛分解用催化剂
WO2022071379A1 (ja) * 2020-10-02 2022-04-07 三井化学株式会社 臭い除去触媒およびその用途
JPWO2022071379A1 (ja) * 2020-10-02 2022-04-07
CN116209520A (zh) * 2020-10-02 2023-06-02 三井化学株式会社 臭味去除催化剂及其用途
US20240009658A1 (en) * 2020-10-02 2024-01-11 Mitsui Chemicals, Inc. Deodorizing catalyst and uses thereof
JP7588652B2 (ja) 2020-10-02 2024-11-22 三井化学株式会社 臭い除去触媒およびその用途

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017010472A1 (ja) 2018-05-24
JP7018625B2 (ja) 2022-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7018625B2 (ja) 臭気低減剤
JP6617384B2 (ja) エチレン分解剤
AU2022203682B2 (en) Solid-State Crystallization Of Metal Organic Frameworks Within Mesoporous Materials Methods And Hybrid Materials Thereof
Al Bahri et al. Activated carbon supported metal catalysts for reduction of nitrate in water with high selectivity towards N2
Kim et al. Sol–gel synthesis of sodium silicate and titanium oxychloride based TiO2–SiO2 aerogels and their photocatalytic property under UV irradiation
Choi et al. Comparison between unsupported mesoporous Co3O4 and supported Co3O4 on mesoporous silica as catalysts for N2O decomposition
KR101762718B1 (ko) 다공성 구리-망간 필터메디아 및 그 제조방법
JP7285518B2 (ja) 酸化分解用触媒及びその利用
JP6721601B2 (ja) 炭化水素合成触媒、その調製方法及びその使用
JP6689077B2 (ja) エチレン分解剤
JP6592191B2 (ja) Ｖｏｃ分解剤
EP3560588A1 (en) Low-temperature oxidation catalyst
JP4656353B2 (ja) 常温触媒
WO2024181494A1 (ja) 抗菌剤
WO2022071379A1 (ja) 臭い除去触媒およびその用途
JP6245695B2 (ja) 排ガス浄化用触媒担体及び排ガス浄化用触媒
JP6540990B2 (ja) Ｒｕ（ｆｃｃ）担持体を用いたアルデヒド類除去材
WO2024151211A1 (en) A method of preparing carbon particles
JP6759565B2 (ja) アルデヒド類除去触媒とその製造方法、アルデヒド類ガスの除去方法
JP6264859B2 (ja) シロキサン除去剤およびそれを用いたシロキサン除去フィルタ
JPH08173754A (ja) 脱臭剤
Fedorova et al. Preparation and characterization of copper-and iron-containing mesoporous silica using β-cyclodextrin as a structure-directing agent
CN114904393A (zh) 一种车居除臭净味剂及其制备方法
TW202212265A (zh) 氧化鈦組成物、分散液、於表面層具有氧化鈦組成物之構件
JP2014195569A (ja) アルデヒド除去剤およびアルデヒド除去フィルタ

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16824452

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017528683

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16824452

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1