WO2016208648A1 - 樹脂配合物 - Google Patents

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WO2016208648A1
WO2016208648A1 PCT/JP2016/068588 JP2016068588W WO2016208648A1 WO 2016208648 A1 WO2016208648 A1 WO 2016208648A1 JP 2016068588 W JP2016068588 W JP 2016068588W WO 2016208648 A1 WO2016208648 A1 WO 2016208648A1
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WO
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resin
petroleum coke
mass
resin blend
thermal expansion
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Application number
PCT/JP2016/068588
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English (en)
French (fr)
Inventor
航太朗 岩谷
睦美 加藤
渡辺 克哉
Original Assignee
コスモ石油株式会社
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Publication date
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a resin compound.
  • agricultural cultivation using an agricultural house has been actively performed.
  • the house is made to have conditions suitable for growing the crop, Prevents crop damage from firewood.
  • the agricultural house is constructed by spreading and covering an agricultural film on the framework of the house, and the agricultural film is intended to improve light resistance (ultraviolet light resistance) and light shielding properties.
  • Agricultural films made of resins such as polyvinyl chloride and ethylene-vinyl acetate copolymer, which are colored with white pigments such as titanium oxide and black pigments such as carbon black, are used.
  • the colored agricultural film is used for light-shielding cultivation for adjusting seedling, growth, flowering, etc.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-314363
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-324957, etc.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-291492 discloses light used for lighting equipment such as spotlights, downlights, and projectors.
  • a reflective plate which is provided with an appropriate undercoat layer on a resin base material molded into a desired shape, and then a high-brightness light-reflecting film is formed, and SiO 2 , Al is further formed on the high-brightness light-reflecting film.
  • a light reflecting plate formed by forming a topcoat layer made of a transparent thin film such as 2 O 3 is disclosed.
  • a high-brightness light reflection film made of silver or a silver alloy is formed on a resin substrate, and the light reflection plate is installed so that the light reflection film faces the light source. By doing so, the light emitted from the light source is reflected and condensed in a desired direction.
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2007-63907
  • the resin base material and the high-brightness light reflecting film may be exposed to thermal changes by baking and cooling treatment at the time of forming the top coat layer, and also when using the lighting fixture
  • the light reflecting plate is in a high temperature state, and the resin base material and the high-brightness light reflecting film are exposed to a heat change.
  • both the resin base material and the high brightness light reflecting film will expand and contract, but the linear thermal expansion coefficients of the resin base material and the high brightness light reflecting film are usually different.
  • wrinkles are generated in the high-brightness light reflecting film along with the heat change, and cracks or cracks may be generated in the resin base material or the high-brightness light reflecting film due to repeated exposure to the heat change.
  • the constituent material of the resin base material a material having a low coefficient of linear thermal expansion in which the degree of expansion and contraction due to thermal change is suppressed is required, and linear heat with the constituent material of the high brightness light reflecting film is required.
  • the constituent material of the resin base material usually contains an antioxidant, a colorant, a dispersant, etc. in addition to the resin component, and the blending ratio of these and the dispersant used When the above is changed, it is necessary to adjust the linear thermal expansion coefficient each time, and in some cases, the adjustment itself may be difficult.
  • high brightness light reflecting films are also known which are made of aluminum or the like. If the high brightness light reflecting film is changed, the composition of the resin base material is changed. It will be necessary to adjust.
  • water pipes and water taps etc., they have a predetermined strength, and when used as hot water pipes or water taps, the deflection temperature under load is high, and those that do not deform even at high temperatures. It has come to be required.
  • the present invention suppresses an increase in cost, and the molded product has a predetermined durability, the linear thermal expansion coefficient of the molded product is sufficiently low, and the linear thermal expansion coefficient of the molded product is easily controlled. It is an object of the present invention to provide a novel resin compound that can be used.
  • an object of the present invention is to provide a resin compound in which a molded product has a predetermined durability and a sufficiently high deflection temperature under load while suppressing an increase in cost.
  • the above technical problem can be solved by using a resin composition containing 20 to 99% by mass of a resin component and 1 to 80% by mass of petroleum coke.
  • the present invention has been completed based on this finding.
  • Resin blends of (6) The resin blend according to any one of (2) to (5), wherein the density measured according to JIS K 7112 is 0.9 g / cm 3 to 1.6 g / cm 3 . (7) 20 to 99% by mass of the resin component and 1 to 80% by mass of petroleum coke, When the linear thermal expansion coefficient was measured according to JIS K 7197, the ratio represented by the linear thermal expansion coefficient (/ ° C.) of the resin compound / linear thermal expansion coefficient (/ ° C.) of the resin component was 0.
  • the resin blend according to (1) above which is 30 to 0.99 (hereinafter referred to as embodiment 2 of the resin blend according to the present invention), (8) 20 to 99% by mass of the resin component and 1 to 80% by mass of petroleum coke,
  • the above-mentioned petroleum coke is any one of (7) to (10) above, wherein the coke obtained by thermally decomposing crude oil atmospheric distillation residue oil or vacuum distillation residue oil is dried.
  • Resin blends of (12) A resin composition containing 20 to 99% by mass of a resin component and 1 to 80% by mass of petroleum coke, The resin blend according to the above (1) having a deflection temperature under load measured by JIS K 7191 of 120 to 260 ° C.
  • (1) 'A resin composition characterized by containing 20 to 99% by mass of a resin component and 1 to 80% by mass of petroleum coke
  • the present invention it is possible to provide a resin compound in which a molded product has predetermined durability and can effectively improve uniformity and moldability while suppressing an increase in cost.
  • the molded product has a predetermined durability, the linear thermal expansion coefficient of the molded product is sufficiently low, and the linear thermal expansion coefficient of the molded product is easy. It is possible to provide a novel resin compound that can be controlled to a low level.
  • the resin blend according to the present invention is characterized by containing 20 to 99% by mass of a resin component and 1 to 80% by mass of petroleum coke. Specifically, as the resin blend according to the present invention, from the first embodiment of the resin blend according to the present invention, the second embodiment of the resin blend according to the present invention, and the third embodiment of the resin blend according to the present invention. One or more types may be mentioned.
  • Form 2 of the resin blend according to the present invention contains 20 to 99% by mass of the resin component and 1 to 80% by mass of petroleum coke, When the linear thermal expansion coefficient was measured according to JIS K 7197, the ratio represented by the linear thermal expansion coefficient (/ ° C.) of the resin compound / linear thermal expansion coefficient (/ ° C.) of the resin component was 0. 30 to 0.99.
  • Form 3 of the resin blend according to the present invention is a resin blend containing 20 to 99% by mass of a resin component and 1 to 80% by mass of petroleum coke, The deflection temperature under load measured according to JIS K 7191 is 120 to 260 ° C.
  • the resin compound according to the present invention will be described. However, the following description, unless otherwise specified, is a first example of the resin compound according to the present invention, a second example of the resin compound according to the present invention, and the present invention. It is common to the example 3 of the resin compound concerning.
  • the resin blend of the present invention contains 20 to 99% by mass of a resin component.
  • the resin component can include one or more selected from thermoplastic resins and thermosetting resins, and the resin component constituting Form Example 1 of the resin blend according to the present invention is as follows.
  • one or more selected from thermoplastic resins can be mentioned, but other resin blends are not particularly limited.
  • a polymer alloy or a polymer blend obtained by physically or chemically blending an arbitrarily selected resin at a predetermined composition ratio may be used.
  • the resin constituting the resin component may be a modified product or a copolymer obtained by polymerizing two or more monomers at a predetermined ratio.
  • As said copolymer 1 or more types chosen from a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer can be mentioned.
  • thermoplastic resin polyolefin resin, polyarylene sulfide resin, polyoxymethylene resin, polyamide resin, polyimide resin, polyester resin, polyether resin, acrylic resin, butyral resin, polyurethane resin
  • thermoplastic resin polyolefin resin, polyarylene sulfide resin, polyoxymethylene resin, polyamide resin, polyimide resin, polyester resin, polyether resin, acrylic resin, butyral resin, polyurethane resin
  • resins alkyd resins, celluloses, fluorine-containing polymers, sulfur-containing polymers, styrene resins, and the like can be given.
  • the polyolefin resin may be an ⁇ -olefin homopolymer, a copolymer of a different monomer mainly containing an ⁇ -olefin, an ⁇ -olefin and a conjugated diene or non-conjugated.
  • a copolymer of a different monomer mainly containing an ⁇ -olefin, an ⁇ -olefin and a conjugated diene or non-conjugated One or more selected from polyunsaturated compounds such as dienes, copolymers with acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate and the like can be mentioned.
  • polyolefin resins include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene -One or more selected from acrylic acid copolymer, chlorinated polyethylene, polystyrene, acrylonitrile / butadiene / styrene, and the like.
  • polyamide resin examples include polyamide 11 (PA11), polyamide 12 (PA12), polyamide 46 (PA46), polyamide 6 (PA6), polyamide 66 (PA66), and preferably PA12, PA6, and PA66.
  • polyimide resin examples include polyimide (PI), polyamideimide (PAI), bismaleimide, polyetherimide (PEI), and preferably PI and PEI.
  • polyester resin examples include polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polycyclohexane, dimethylene terephthalate (PCT), polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PBN), polyethylene naphthalate (PEN), liquid crystal polymer (LCP), polycarbonate (PC), and the like, and PBT, PET, PAR, PEN, LCP, and PC are preferable.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • PCT dimethylene terephthalate
  • PAR polyarylate
  • PBN polybutylene naphthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • LCP liquid crystal polymer
  • PC polycarbonate
  • polyether resin examples include polyacetal (POM), polyether nitrile (PENT), polyether ether ketone (PEEK), polyether ketone (PEK), polyketone (PK), polyether ketone ketone (PEKK), and polyphenylene ether. (PPE), modified PPE, etc. are mentioned, POM, PENT, PEEK, PEK, and modified PPE are preferable.
  • fluoropolymer examples include polytetrafluoroethylene (PTFE), polytetrafluoroethylene ethylene (tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, ETFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), and polyfluorinated alkyl vinyl ether. (PFA) and the like can be mentioned, and PTFE and PFA are preferable.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • ETFE polytetrafluoroethylene ethylene
  • PCTFE polychlorotrifluoroethylene
  • PFA polyfluorinated alkyl vinyl ether
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PES polyether sulfone
  • PSF polysulfone
  • copolymer examples include, in addition to the above-mentioned copolymer, acrylate / styrene / acrylonitrile (AAS), acrylonitrile styrene (AS), styrene maleimide, and the like.
  • the thermosetting resin is a kind selected from an epoxy resin, a benzoguanamine resin, a rosin-modified maleic acid resin, a rosin-modified fumaric acid resin, a melamine resin, a urea resin, an isocyanurate resin, a phenol resin, and the like. The above can be mentioned.
  • Examples of the epoxy resin include a combination of a main agent such as a phenolic glycidyl ether such as bisphenol A, bisphenol F, and phenol novolac, and an alcoholic glycidyl ether such as polypropylene glycol, and a curing agent.
  • a main agent such as a phenolic glycidyl ether such as bisphenol A, bisphenol F, and phenol novolac
  • an alcoholic glycidyl ether such as polypropylene glycol
  • examples of the curing agent include amine compounds such as aliphatic polyamines, modified aliphatic polyamines, polyamide amines, polyamides, alicyclic polyamines, modified alicyclic polyamines, modified aromatic polyamines, and tertiary amines. . These curing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • reaction accelerator which accelerates
  • examples of the reaction accelerator include phenol, pt-butylphenol, di-t-butylphenol, cresol, triphenyl phosphite, salicylic acid, triethanolamine and the like. These reaction accelerators may be used alone or in a combination of two or more.
  • the resin composition of the present invention contains 20 to 99% by mass of a resin component, preferably 30 to 99% by mass, more preferably 40 to 97% by mass, and more preferably 40 to 95% by mass. More preferably, it is more preferably 60 to 95% by mass, and even more preferably 70 to 92% by mass.
  • the resin component when a thermosetting resin is used as the resin component, when the resin compound further includes a curing agent, a reaction accelerator, etc., the resin component also includes the curing agent and the reaction accelerator.
  • the content ratio is calculated as follows.
  • the content ratio of the resin component when the content ratio of the resin component is within the above range, a certain amount of petroleum coke can be blended, the uniformity and moldability are effectively improved, and the linear thermal expansion coefficient is increased. It can be easily controlled within a desired range, and an increase in manufacturing cost of the resin compound can be suppressed.
  • the resin blend of the present invention contains 1 to 80% by mass of petroleum coke.
  • Petroleum coke is obtained by pyrolyzing a pyrolysis raw material oil produced in an oil refining process with a pyrolysis apparatus, and remains after collecting light components produced by the pyrolysis treatment.
  • the pyrolysis raw oil to be pyrolyzed includes atmospheric distillation residue oil after crude oil distillation, atmospheric distillation residue oil after distillation of atmospheric distillation residue oil, and atmospheric distillation residue oil.
  • atmospheric distillation residue oil after crude oil distillation
  • atmospheric distillation residue oil after distillation of atmospheric distillation residue oil
  • atmospheric distillation residue oil examples thereof include mixed oils of vacuum distillation residue oils, and mixed oils of one or more of atmospheric distillation residue oils and vacuum distillation residue oils with other hydrocarbon oils (1).
  • the atmospheric distillation residue oil related to the pyrolysis raw oil is not particularly limited, and is the residue after the crude oil is distilled at atmospheric pressure and the evaporation fraction is separated.
  • the pyrolysis raw material oil may be a mixed oil of atmospheric distillation residue oil and vacuum distillation residue oil.
  • the pyrolysis raw oil is a mixture oil of atmospheric distillation residue oil and vacuum distillation residue oil, The mixing ratio of the distillation residue oil and the vacuum distillation residue oil is not particularly limited, and is appropriately adjusted.
  • the crude oil used as the distillation raw material for the atmospheric distillation residue is not particularly limited, and examples of crude oil types include, for example, Arabian heavy, Arabian medium, Arabian light, Arabian extra light, Kuwait, Basra, Oman, Marban, Mubarras blend. , Zakum, Upper Zakum, Vietnamese Land, Vietnamese Marine, Umshaif, Shiri, Kafuji, Espo, etc., any one or a combination of two or more.
  • the pyrolysis raw material oil is a mixed oil of at least one of atmospheric distillation residue oil and vacuum distillation residue oil and other hydrocarbon oil (1), that is, atmospheric distillation residue oil and other hydrocarbon oil.
  • the pyrolysis feedstock is a mixed oil of at least one of atmospheric distillation residue oil and vacuum distillation residue oil and other hydrocarbon oil (1)
  • the other hydrocarbon oil (1) is the present invention.
  • a slurry oil in a fluid catalytic cracking process, an ethylene cracker residue oil, or the like may be used.
  • the pyrolysis temperature is preferably 490 to 510 ° C., more preferably 495 to 505 ° C.
  • the pressure (gauge pressure) during the pyrolysis treatment is preferably 0.01 to It is 0.6 MPaG, more preferably 0.05 to 0.4 MPaG.
  • the atmosphere of a thermal decomposition process is steam.
  • an antifoamer may be thrown in.
  • the antifoaming agent generally, a silicon-based antifoaming agent or the like can be used.
  • Petroleum coke produced by pyrolysis of pyrolysis feedstock is crushed using a water jet or the like after the pyrolysis treatment and taken out from the pyrolysis apparatus.
  • the petroleum coke taken out from the pyrolysis apparatus is generally granular in shape called shot coke, or is generally porous and massive in shape called sponge coke, and produces the petroleum coke according to the present invention.
  • the pulverized raw material for this may be shot coke, sponge coke, or a mixture thereof.
  • the petroleum coke taken out from the thermal decomposition apparatus is dried at a temperature of room temperature (20 ° C.) or higher and lower than 500 ° C. as necessary.
  • the pulverization means for performing the pulverization process is not particularly limited, and may be dry or wet.
  • the pulverizing means include pulverizers such as a jaw crusher, a joy crusher, a cone crusher, a hammer crusher, an autogenous pulverizer, a ball mill, a roller mill, a high-speed rotary mill, and a jet mill.
  • the pulverization conditions are appropriately selected depending on the average particle size of the desired finely pulverized product, other particle size characteristics, pulverization means, number of pulverizations, and the like.
  • the pulverized petroleum coke is classified as necessary.
  • the average particle size (D50) of petroleum coke is preferably more than 0 ⁇ m and 100 ⁇ m or less.
  • the average particle size (D50) of petroleum coke is more preferably 80 ⁇ m or less, further preferably 50 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or less.
  • the average particle size (D50) of the petroleum coke is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, and further preferably 1 ⁇ m or more.
  • petroleum coke has the following formula (A): (D90-D10) / D50 (A) (However, D10, D50 (average particle size), and D90 are the particle sizes of 10%, 50%, and 90% of integrated particle sizes obtained by volume frequency particle size distribution measurement measured by a laser diffraction scattering particle size distribution measuring device, respectively.
  • Means Is preferably 0.3 to 7, and more preferably 0.3 to 6.
  • D90 of petroleum coke is preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the D10 of the petroleum coke is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.03 ⁇ m or more, and further preferably 0.05 ⁇ m or more.
  • D10, D50 (average particle diameter) and D90 of petroleum coke are each determined by volume frequency particle size distribution measurement measured by a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus based on JIS Z 8825.
  • integrated particle size it means particle sizes of 10%, 50% and 90%.
  • the sulfur content of petroleum coke is preferably 1 to 12% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, and still more preferably 4 to 8% by mass in terms of sulfur content in a dry state. .
  • sulfur content exists in the said range, affinity with the resin component which is a basic material improves, and the dispersibility of petroleum coke can be improved.
  • Coke obtained by pyrolysis treatment of pyrolysis raw oil usually contains about 1 to 12% by mass of water. Therefore, when the mass of petroleum coke in a water-containing state is used as a reference for calculating the sulfur content, Depending on the water content of petroleum coke, the calculated value of sulfur content in petroleum coke will fluctuate. Therefore, when calculating the sulfur content in petroleum coke, the petroleum coke in a water-containing state is dried at 200 ° C. ⁇ 10 ° C. for 4 hours (according to JIS M 8811), and the mass of the obtained dry coke is measured. Based on the mass of the dried petroleum coke, the sulfur content in the petroleum coke is calculated based on the provisions of JIS M 8819. That is, the dry sulfur content of petroleum coke means the mass of sulfur in petroleum coke relative to the mass of dry petroleum coke.
  • the bulk density of petroleum coke is preferably 0.1 to 1.0 g / cm 3 .
  • the upper limit of the bulk density of the petroleum coke is more preferably 0.8 g / cm 3, more preferably 0.5g / cm 3, 0.4g / cm 3 is particularly preferred.
  • the lower limit of the bulk density of the petroleum coke is more preferably 0.2 g / cm 3, more preferably 0.3 g / cm 3.
  • the petroleum coke preferably contains 70 to 90% by mass of carbon atoms and 1 to 10% by mass of hydrogen atoms.
  • carbon atom content and hydrogen atom content mean the value measured based on JISM8813.
  • petroleum coke contains carbon and hydrogen atoms, usually in the form of hydrocarbon groups.
  • petroleum coke has a hydrocarbon group by infrared absorption spectrum analysis (IR). In the IR chart of petroleum coke, it is around 2800 to 3000 cm ⁇ 1 .
  • Peak derived from stretching vibration of C—H, —C 2 H—, CH 3 —, peak derived from phenyl group C ⁇ C around 1600 cm ⁇ 1 , C—H, —C 2 around 1300-1500 cm ⁇ 1 This can be confirmed by detecting at least one of the peaks derived from H- and CH 3- bending vibrations and the peak derived from the phenyl group C—H in the vicinity of 800 to 900 cm ⁇ 1 .
  • the petroleum coke preferably has a nitrogen content of 0.1 to 2.0% by mass.
  • nitrogen content means the value measured based on JISM8813.
  • the aromatic carbon content of petroleum coke is preferably 75 to 98% by mass, more preferably 85 to 95% by mass.
  • the aromatic carbon content of petroleum coke is the peak area intensity (100 to 200 ppm) of aromatic carbon (CA) in the 13 C NMR (nuclear magnetic resonance) spectrum, and the peak area intensity of all carbons. It means a value calculated by dividing by (0 to 200 ppm).
  • the 13 C-NMR spectrum means that measured by JEOL Ltd. Nuclear Magnetic Resonator Alpha-400 using deuterium chloroform as a solvent and tetramethylsilane (TMS) as an internal standard. .
  • the petroleum coke preferably has a fixed carbon content of 70 to 95% by mass, more preferably 75 to 90% by mass.
  • the fixed carbon content of petroleum coke means a value measured in accordance with JIS M 8812.
  • the petroleum coke has a ratio of the number of moles of hydrogen converted to the number of moles of hydrogen converted to atoms (H / C molar ratio) of 0.1 to 1.0. Is more preferable, and 0.2 to 0.8 is more preferable.
  • the ratio of the number of moles of hydrogen equivalent to the number of moles of carbon equivalent of petroleum coke is the carbon content measured in accordance with JIS M 8813. It means a value calculated from the number of moles of hydrogen in terms of atoms relative to the number of moles in terms of atoms.
  • the petroleum coke may be further subjected to a firing treatment.
  • Petroleum coke that has been subjected to a calcination treatment can be produced by calcination of petroleum coke taken out from the pyrolyzer, and then pulverizing as necessary.
  • the petroleum coke taken out from the pyrolysis apparatus can be pulverized and then fired.
  • the heating temperature at the time of firing can be appropriately selected.
  • the temperature is any of 500 ° C. to 1500 ° C., 500 ° C. to 1300 ° C., 500 ° C. to 1100 ° C., and 500 to 1000 ° C.
  • the temperature within the range can be appropriately selected.
  • the firing time at the time of firing is appropriately selected, but is preferably 0.5 to 10 hours, and more preferably 1 to 8 hours.
  • the firing atmosphere is preferably an inert gas atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere, a helium gas atmosphere, or an argon gas atmosphere.
  • petroleum coke may be fired while shutting off the oxygen source, or petroleum coke may be fired in the presence of a small amount of oxygen source.
  • the pulverizing means and the pulverizing method used in the production of the petroleum coke obtained by firing are the same as those described above.
  • the preferred range of D10, average particle diameter (D50) and D90 of petroleum coke obtained by firing is the same as that of the above-described petroleum coke (not subjected to firing).
  • the average particle diameter (D50) of petroleum coke formed by the firing treatment is within a specific range, the dispersibility can be suitably improved when blended in the resin composition.
  • span (D90 ⁇ D10) / D50 (However, D10, D50 (average particle size), and D90 are the particle sizes of 10%, 50%, and 90% of integrated particle sizes obtained by volume frequency particle size distribution measurement measured by a laser diffraction scattering particle size distribution measuring device, respectively. Means)
  • the preferred range of the span obtained in (1) is the same as that of the above-described petroleum coke (not subjected to the firing treatment).
  • the preferable range of physical properties and characteristics such as bulk density of petroleum coke obtained by firing is the same as the above-described range.
  • the resin blend of the present invention contains 1 to 80% by mass of petroleum coke, preferably 1 to 70% by mass, more preferably 3 to 60% by mass, and more preferably 5 to 60% by mass. More preferably, it is 5 to 40% by mass, and more preferably 8 to 30% by mass.
  • petroleum coke is a resin component.
  • the present invention is completed by finding that it can be blended in a relatively large amount with respect to the resin component because it is easy to become familiar with, and that the linear thermal expansion coefficient can be easily controlled by adjusting the blending ratio of the petroleum coke. Has been reached.
  • the content ratio of petroleum coke to the resin component is preferably 1/100 to 400/100 by mass ratio, and 1/100 to 250/100. More preferably, it is more preferably 3/100 to 150/100, still more preferably 4/100 to 150/100, still more preferably 5/100 to 70/100, 9 / 100 to 50/100 is particularly preferable.
  • the resin component can be blended in a relatively wide range, and various characteristics to be obtained can be easily controlled.
  • the resin blend of the present invention preferably contains a resin component and petroleum coke in a total amount of 50% by mass to 100% by mass, more preferably 75% by mass to 100% by mass, and more preferably 90% by mass to 100% by mass. More preferably, the content is 1% by mass.
  • the resin compound of the present invention contains a predetermined amount of petroleum coke, so that the molded product has a predetermined durability and an effective uniformity and moldability while suppressing an increase in manufacturing cost.
  • the linear thermal expansion coefficient of the molded product is sufficiently low, the linear thermal expansion coefficient of the molded product can be easily controlled, and a sufficiently high deflection temperature can be achieved. it can.
  • the resin blend of the present invention can also be blended with fillers and additives. Although it does not restrict
  • the inorganic filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, glass, carbon fiber, glass fiber, glass balloon, shirasu balloon, calcium oxide, zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, magnesium oxide, calcium sulfate, and magnesium sulfate.
  • Additives can include, for example, plasticizers, heat stabilizers, oxidation stabilizers, crosslinking agents, flame retardants, UV absorbers, compatibilizers, colorants, gloss-imparting agents, lubricants, and the like.
  • plasticizers heat stabilizers, oxidation stabilizers, crosslinking agents, flame retardants, UV absorbers, compatibilizers, colorants, gloss-imparting agents, lubricants, and the like.
  • One or more agents may be appropriately selected from known agents.
  • the resin blend of the present invention preferably has a melt flow rate (MFR) required by the provisions of JIS K 7210B of 0.1 to 30 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 30 g / 10 minutes. More preferred is 0.5-30 g / 10 min.
  • MFR melt flow rate
  • the following formula (A) is obtained based on the melt flow rate of the resin component and the melt flow rate of the resin blend, which are determined according to JIS K 7210B.
  • MFR ratio melt flow rate of resin compound / melt flow rate of resin component (A)
  • the MFR ratio calculated by is preferably 0.50 to 1.00, more preferably 0.60 to 1.00, and even more preferably 0.70 to 1.00.
  • the fluidity of the resulting resin blend is usually lowered (melt flow rate (MFR) or melt volume rate (MVR) is lowered), and the pigment component Therefore, the uniformity and moldability of a molded product formed by molding the resin compound are lowered.
  • MFR melt flow rate
  • MVR melt volume rate
  • a predetermined amount of petroleum coke that has been conventionally used only as boiler fuel or the like is intentionally blended to be suitably dispersed while suppressing a decrease in fluidity. Uniformity and moldability can be preferably improved.
  • Resin formulations of the present invention has a melt volume rate which is determined by the provisions of JIS K 7210B (MVR) is preferably has a 0.1 ⁇ 30cm 3/10 minutes, a 0.3 ⁇ 30cm 3/10 minutes it is more preferred, more preferably those which are 0.5 ⁇ 30cm 3/10 minutes.
  • MVR JIS K 7210B
  • MVR ratio melt volume rate of resin compound / melt volume rate of resin component (C)
  • the MVR ratio calculated by is preferably 0.50 to 1.00, more preferably 0.60 to 1.00, and even more preferably 0.70 to 1.00.
  • the fluidity when the pigment component is blended with the resin component, the fluidity usually decreases (MFR and MVR decrease), the dispersibility of the pigment component decreases, Uniformity and moldability are reduced.
  • a predetermined amount of petroleum coke that has been conventionally used only as boiler fuel or the like is intentionally blended to be suitably dispersed while suppressing a decrease in fluidity. Uniformity and moldability can be preferably improved.
  • the reason why the fluidity is improved is not necessarily clear, but when compared with other inorganic fillers such as carbon black of the same mass, petroleum coke has a larger particle size and a smaller surface area per unit mass.
  • the fluidity of the resin component is hardly inhibited (because the contact area with the resin component is small), and therefore the fluidity is improved.
  • the sulfur content in petroleum coke increases the wettability with the resin by changing the charge balance, increasing the functional groups, and causing defects in the carbon crystals, which improves fluidity. I think that.
  • the resin composition of the present invention has a linear thermal expansion coefficient (/ ° C.) of the resin composition / linear thermal expansion coefficient of the resin component constituting the resin composition when the linear thermal expansion coefficient is measured according to JIS K 7197.
  • the ratio represented by (/ ° C.) is preferably 0.30 to 0.99, more preferably 0.30 to 0.80, and further preferably 0.30 to 0.70. preferable.
  • a resin compound used in an environment exposed to a temperature change is required to have a low linear thermal expansion coefficient, and the resin compound is combined with other materials. When used, a material having a small difference in coefficient of linear thermal expansion from other materials has been demanded. However, it has been difficult to use a resin compound having both of the above properties for practical use. It was.
  • the resin blend of the present invention a predetermined amount of petroleum coke that has been used only as a boiler fuel in the past is intentionally blended to obtain the linear thermal expansion coefficient of the resin component.
  • the linear thermal expansion coefficient of the resin compound can be sufficiently reduced, and the linear thermal expansion coefficient can be easily controlled within a desired range.
  • the resin compound of the present invention preferably has a linear thermal expansion coefficient of 2.1 ⁇ 10 ⁇ 5 / ° C. to 2.5 ⁇ 10 ⁇ 4 / ° C., and 2.1 ⁇ 10 ⁇ 5 / ° C. to 1 More preferably, it is 8 ⁇ 10 ⁇ 4 / ° C., more preferably 2.1 ⁇ 10 ⁇ 5 / ° C. to 1.2 ⁇ 10 ⁇ 4 / ° C.
  • the coefficient of linear thermal expansion means a value measured and calculated in an analysis interval of 20 ° C. to 120 ° C. according to JIS K7197.
  • a resin compound used in an environment exposed to a temperature change is required to have a low linear thermal expansion coefficient, and the resin compound is combined with other materials.
  • a material having a small difference in coefficient of linear thermal expansion from other materials has been demanded.
  • the resin blend of the present invention by deliberately blending a predetermined amount of petroleum coke that was conventionally only used as boiler fuel or the like, The linear thermal expansion coefficient can be sufficiently reduced, and the linear thermal expansion coefficient can be easily controlled within a desired range.
  • the resin composition of the present invention is used, for example, as a material constituting a member of a lighting fixture, the degree of expansion and contraction associated with thermal change is limited, and the linear thermal expansion coefficient of the resin compound It is possible to easily control the occurrence of cracks and cracks.
  • the linear thermal expansion coefficient can be controlled within a desired range by appropriately adjusting the blending ratio of petroleum coke to the resin component.
  • the molded product while suppressing an increase in cost, the molded product has a predetermined durability, the linear thermal expansion coefficient of the molded product is sufficiently low, and the linear thermal expansion coefficient of the molded product. It is possible to provide a novel resin compound that can easily control the above.
  • Examples of the resin compound of the present invention include those having a deflection temperature under load of 50 to 260 ° C. and those with a deflection temperature under load of 120 to 260 ° C., preferably those with a deflection temperature under load of 120 to 260 ° C. More preferably, the temperature is 120 ° C. to 200 ° C., and more preferably 130 ° C. to 150 ° C.
  • the ratio represented by the deflection temperature under load (° C.) of the resin blend / the deflection temperature under load (° C.) of the resin component constituting the resin blend is 1.0 to 1.2.
  • those with 1.05 to 1.2 are more preferred, and those with 1.1 to 1.2 are even more preferred.
  • the deflection temperature under load shall mean a value measured using a Sakai HDT tester S-3M manufactured by Toyo Seiki Seisakusho in accordance with JIS K 7191.
  • the deflection temperature under load can be improved by intentionally blending a predetermined amount of petroleum coke that has been used only as boiler fuel.
  • the resin compound of this invention can suppress suitably the deformation
  • the resin blend of the present invention preferably has a density of 0.9 to 1.6 g / cm 3 , more preferably 0.9 to 1.5 g / cm 3 , and 0.9 to 1. More preferred is 3 g / cm 3 .
  • the resin formulations of the present invention the ratio represented by the density of the resin component constituting the density of the resin blend (g / cm 3) / resin blend (g / cm 3) of 0.9-1 .3 is preferable, 0.9 to 1.2 is more preferable, and 0.9 to 1.1 is more preferable.
  • a density shall mean the value measured by the underwater substitution method (solid) based on JISK7112A.
  • the resin blend of the present invention can be produced by kneading each of a predetermined amount of a resin component and petroleum coke and, if necessary, an arbitrary amount of filler and additive.
  • the shape of the resin as a material before kneading can be selected from any shape, and examples thereof include various shapes such as a particle shape, a plate shape, a rod shape, and a three-dimensional shape.
  • the kneading can be performed using, for example, a known kneader such as a mixing roll, a Banbury mixer, a kneader mixer, or the like.
  • the conditions for kneading with the mixer are not particularly limited, the kneading temperature is suitably 50 ° C. to 200 ° C., more suitably 80 ° C. to 190 ° C., and the kneading time is 30 seconds to 30 minutes. 1 minute to 30 minutes is more appropriate.
  • the resin blend of the present invention can be obtained.
  • the present invention it is possible to provide a resin compound in which a molded product has predetermined durability and can effectively improve uniformity and moldability while suppressing an increase in cost.
  • the molded product has a predetermined durability, the linear thermal expansion coefficient of the molded product is sufficiently low, and the linear thermal expansion coefficient of the molded product is easy. It is possible to provide a novel resin compound that can be controlled to a low level.
  • the properties of shot coke were measured by the following method.
  • moisture The measurement was performed according to JIS M 8811.
  • CHN, H / C The measurement was performed according to JIS M 8813.
  • sulfur content The sulfur content was measured according to JIS M 8819.
  • ash The measurement was performed according to JIS M 8812.
  • Volatile The measurement was performed according to JIS M 8812.
  • Fixed carbon content The measurement was performed according to JIS M 8812.
  • the shot coke 1 and shot coke 2 obtained above were each dried all day and night (24 hours) at room temperature (25 ° C.) to obtain a dried shot coke as a pulverized raw material.
  • the moisture content of the shot coke after drying was measured, the moisture content was 1 mass% or less.
  • Table 2 shows the pulverization conditions and the analysis results of the finely pulverized product obtained.
  • “ ⁇ 0.01” in the moisture (mass%) column means that the moisture content is 0.01 mass% or less.
  • the moisture, CHN content, H / C, sulfur content, ash content, volatile content, and fixed carbon content of the finely pulverized product are measured by the same method as described above, and the particle size of the finely pulverized product is Measured by the following method.
  • the dried product of shot coke 2 obtained by the above method is supplied to a cutter mill (VM-16 manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.), coarsely pulverized, and then passed through a 1 mm screen attached to the device. It was.
  • the obtained coarsely pulverized product was supplied to a roller hearth kiln (manufactured by Noritake Co., Ltd.) and baked in a nitrogen atmosphere at 900 ° C. for 2 hours. It was.
  • the obtained fired product is supplied to a jet mill (NJ-100, manufactured by Aisin Nanotechnology Co., Ltd.) and finely pulverized while changing the pulverization conditions, and then dried at 110 ° C.
  • Table 2 shows the pulverization conditions and the analysis results of the finely pulverized product obtained.
  • “ ⁇ 0.3” in the hydrogen (mass%) column means that the hydrogen amount is 0.3 mass% or less.
  • the moisture, CHN content, H / C, sulfur content, ash content, volatile content, and fixed carbon content of the finely pulverized product are measured by the same method as described above, and the particle size of the finely pulverized product is Measured by the following method.
  • Particle size distribution About 0.1 g of finely pulverized product blended in 100 mL of isopropyl alcohol (IPA), and subjected to ultrasonic treatment for 1 minute and dispersed to obtain a measurement sample, a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (in accordance with JIS Z 8825) LMS-2000e manufactured by Malvern Co., Ltd. was used to measure the volume frequency particle size distribution by the laser diffraction scattering method. From the obtained volume frequency particle size distribution measurement results, the accumulated particle size was 10%, 50%, and 90%. Were determined as D10, D50 (average particle diameter) and D90, respectively.
  • IPA isopropyl alcohol
  • Example 1 to Example 3 Polycarbonate (density of 1.20 g / cm 3, a melt flow rate MFR (temperature 300 ° C., load 1.2 kg) 20 g / 10 minutes, melt volume rate MVR (temperature 300 ° C., load 1.2kg) 18cm 3/10 minutes, a line
  • the thermal expansion coefficient is 7.00 ⁇ 10 ⁇ 5 / ° C. and the deflection temperature under load (1.8 MPa) is 126 ° C.).
  • each target resin compound was obtained by kneading with a twin-screw extrusion kneader. Table 3 shows the blending ratio of the obtained resin blends and the evaluation results thereof.
  • Example 4 The same polycarbonate as used in Examples 1 to 3 (density 1.20 g / cm 3 , melt flow rate MFR (temperature 300 ° C., load 1.2 kg) 20 g / 10 minutes, melt volume rate MVR (temperature 300 ° C., load 1.2kg) 18cm 3/10 minutes, linear thermal expansion coefficient of 7.00 ⁇ 10 -5 / °C, deflection temperature under load (1.8MPa) 126 °C) to shot coke obtained by the method described above
  • Each finely pulverized product B was blended so as to have a ratio shown in Table 3, and melt kneaded with a twin-screw extrusion kneader to obtain each desired resin blend.
  • Table 3 shows the blending ratio of the obtained resin blends and the evaluation results thereof.
  • Comparative Example 1 The same polycarbonate as used in Examples 1 to 2 (density 1.20 g / cm 3 , melt flow rate MFR (temperature 300 ° C., load 1.2 kg) 20 g / 10 minutes, melt volume rate MVR (temperature 300 ° C., load 1.2kg) 18cm 3/10 minutes, linear thermal expansion coefficient of 7.00 ⁇ 10 -5 / °C, deflection temperature under load (1.8 MPa) 126 ° C.) is 80 wt%, carbon black (average particle size ( D50) 66 nm and a bulk density of 520 kg / m 3 ) were each blended so as to be 20% by mass, and melt-kneaded with a twin-screw extrusion kneader to obtain a target comparative resin blend. Table 3 shows the blending ratio of the obtained comparative resin blend and the evaluation results.
  • the tensile elastic modulus (MPa) is obtained by obtaining a flat test piece by injection molding each resin compound using a predetermined molding machine (ISO mold type A), and then performing the test. It means a value measured using a universal material testing machine 5566 manufactured by Instron Co. in accordance with JIS K 7161. Further, in Table 3, the flexural modulus (MPa) is obtained by obtaining the flat test piece by injection molding each resin compound using a predetermined molding machine (ISO mold type A). The value measured using the universal material testing machine 5582 by an Instron company based on JIK7171 using a piece. The tensile elastic modulus and the bending elastic modulus both show difficulty in deformation.
  • Example 7 Polyethylene (thermal conductivity of 0.709W / m ⁇ K, melt flow rate 1.3 g / 10 minutes, melt volume rate 0.9 cm 3/10 min) to, shot coke
  • Table 4 shows the blending ratios of the obtained resin blends and the evaluation results thereof.
  • Example 9 Polycarbonate (thermal conductivity of 0.266W / m ⁇ K, a melt flow rate 20 g / 10 minutes, melt volume rate 19cm 3/10 minutes) to a shot coke
  • Table 4 Were blended so as to have the ratio shown in the following, and kneaded with a twin-screw extrusion kneader to obtain the intended resin blend.
  • Table 4 shows the blending ratios of the obtained resin blends and the evaluation results thereof.
  • Example 10 Polyethylene (thermal conductivity of 0.709W / m ⁇ K, melt flow rate 1.3 g / 10 minutes, melt volume rate 1.7 cm 3/10 min) to shot coke obtained by the method described above finely pulverized product A Were blended in such a ratio as shown in Table 5 and kneaded with a twin-screw extrusion kneader to obtain each desired resin blend. Table 5 shows the blending ratios of the obtained resin blends and the evaluation results thereof.
  • Example 11 Polyphenylene sulfide (thermal conductivity of 0.261W / m ⁇ K, melt flow rate 11g / 10 minutes, melt volume rate 9.3 cm 3/10 min) to, shot coke pulverized calcined product obtained by the method described above C was blended so as to have the ratio shown in Table 5, and kneaded with a twin-screw extrusion kneader to obtain the intended resin blend.
  • Table 5 shows the blending ratios of the obtained resin blends and the evaluation results thereof.
  • the resin blends obtained in Examples 1 to 11 were prepared by intentionally containing a predetermined amount of petroleum coke that was conventionally only used as boiler fuel etc. together with the resin component. , It is found that the coke can be suitably dispersed by suppressing the decrease in MFR and MVR (decrease in fluidity), and has excellent uniformity and moldability, and the molded product has a predetermined durability ( It can be seen that it is difficult to deform. Further, from Tables 3 to 5, the resin blends obtained in Examples 1 to 11 intentionally contain a predetermined amount of petroleum coke that has been conventionally used only as boiler fuel together with the resin component.
  • the molded product has a predetermined durability and the linear thermal expansion coefficient of the molded product can be sufficiently reduced while suppressing an increase in cost.
  • the resin blends obtained in Examples 1 to 11 can be blended with a wide range of blending ratios of petroleum coke with respect to the resin component, and by adjusting the blending ratio of petroleum coke with respect to the resin component, It can be seen that the thermal expansion coefficient can be easily controlled.
  • the resin blends obtained in Examples 1 to 11 intentionally contain a predetermined amount of petroleum coke that has been used only as boiler fuel and the like together with the resin component.
  • the deflection temperature under load is sufficiently high, the molded product has a predetermined durability (hardness to deform), and petroleum coke can be suitably dispersed.
  • the present invention it is possible to provide a resin compound in which a molded product has predetermined durability and can effectively improve uniformity and moldability while suppressing an increase in cost.
  • the molded product has a predetermined durability, the linear thermal expansion coefficient of the molded product is sufficiently low, and the linear thermal expansion coefficient of the molded product is easy. It is possible to provide a novel resin compound that can be controlled to a low level.

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Abstract

コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、均一性および成形性を効果的に向上させることができ、また、コストの上昇を抑制しつつも、成形物が所定の耐久性を有し、成形物の線熱膨張係数が十分に低いとともに、成形物の線熱膨張係数を容易に制御することができ、さらに、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、荷重たわみ温度が十分に高い樹脂配合物を提供する。 樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含むことを特徴とする樹脂配合物である。

Description

樹脂配合物
 本発明は、樹脂配合物に関する。
 従来より、農業用ハウスを用いた農作物の栽培(ハウス栽培)が盛んに行われており、当該ハウス栽培においては、農業用ハウスによって、ハウス内を農作物の生育に適した条件にしたり、風雨や雹等から農作物の損傷を防いでいる。
 上記農業用ハウスは、ハウスの骨組みに農業用フィルムを展張して被覆することにより構成されており、上記農業用フィルムとしては、耐光性(耐紫外線性)や遮光性を向上させることを目的として、酸化チタン等の白色顔料や、カーボンブラック等の黒色顔料により着色された、ポリ塩化ビニル、エチレンー酢酸ビニル共重合体等の樹脂からなる農業用フィルムが使用されている。
 そして、上記着色された農業用フィルムは、農園芸植物の育苗、成長及び開花等を調整する遮光栽培や、夜間における電照栽培や、夏期における遮光及び遮熱栽培等に使用されている(例えば、特許文献1(特開2004-314363号公報)、特許文献2(特開2000-324957号公報)等参照)。
 また、従来より、樹脂配合物は各種用途に使用されており、例えば、特許文献3(特開2004-291492号公報)には、スポットライト、ダウンライト、投光器等の照明器具に使用される光反射板であって、所望形状に成形した樹脂製基材上に適宜アンダーコート層を設けた上で、高輝性光反射膜を製膜し、さらに当該高輝性光反射膜上にSiO、Al等の透明薄膜からなるトップコート層を形成してなる光反射板が開示されている。
 特許文献3記載の光反射板においては、樹脂製基材上に銀あるいは銀合金からなる高輝性光反射膜が形成されており、当該光反射膜が光源に対向するように光反射板を設置することにより、光源から出射された光を所望の方向に反射、集光している。
 さらに、従来より、浴室や厨房等で使用される水道用の配管や水道栓として、一般に金属製のものが使用されている(例えば、特許文献4(特開2007-63907号公報)参照)。
特開2004-314363号公報 特開2000-324957号公報 特開2004-291492号公報 特開2007-63907号公報
 ところで、上記農業用フィルム等に関し、遮光性や遮熱性を向上させるために、樹脂に対して多量の顔料を添加して製造しようとした場合、流動性が低下してしまい、得られるフィルムの均一性や成形性が低下して、フィルム強度の低下を招き易くなる。
 また、農業資材は、通常一定期間使用した後に廃棄される消耗品であることから、一定程度の耐久性を有しつつ安価に提供し得るものが求められるようになっている。
 上記流動性等の特性を有する材料は、農業分野に限らず多岐の分野で求められるようになっている。
 また、上記光反射板等に関し、トップコート層形成時における焼付けおよび冷却処理によって樹脂製基材および高輝性光反射膜が熱変化に曝される場合があり、また、照明器具の使用時においても光反射板が高温状態になり、同様に樹脂製基材および高輝性光反射膜が熱変化に曝される場合がある。上記熱変化に伴って、樹脂製基材および高輝性光反射膜の両者が膨張、収縮することになるが、通常、樹脂製基材および高輝性光反射膜の線熱膨張係数は異なることから、熱変化に伴って高輝性光反射膜に皺が生じたり、繰り返し熱変化に曝されることによって樹脂製基材や高輝性光反射膜にひび割れやクラックを生じる場合がある。
 このため、樹脂製基材の構成材料としては、熱変化に伴う膨張、収縮の程度が抑制された線熱膨張係数が小さいものが求められるとともに、高輝性光反射膜の構成材料との線熱膨張係数差が小さいものが求められるが、樹脂製基材の構成材料は、通常、樹脂成分以外にも酸化防止剤、着色剤、分散剤等を含み、これ等の配合割合や使用する分散剤等が変更された場合には線熱膨張係数をその都度調整する必要が生じ、場合によっては調整自体が困難な場合がある。
 また、高輝性光反射膜として、銀あるいは銀合金からなるもの以外にもアルミニウム等からなるものも知られており、高輝性光反射膜が変更された場合には樹脂製基材の配合を改めて調整する必要が生じてしまう。
 一方、近年、照明器具の多様化、低コスト化に伴い、樹脂基材としても、一定程度の耐久性を有しつつ安価に提供し得るものが求められるようになっている。
 上記熱膨張係数等の特性を有する材料は、照明器具分野に限らず多岐の分野で求められるようになっている。
 さらに、上記水道用の配管や水道栓等に関し、所定の強度を有するものであるとともに、温水用の配管や水道栓として使用する場合には、荷重たわみ温度が高く、高温下でも変形しないものが求められるようになっている。
 また、近年、配管や水道栓も低コスト化が求められるようになっており、配管や水道栓として、一定程度の耐久性を有しつつも安価に提供し得るものが求められるようになっている。
 なお、上記荷重たわみ温度等の特性を有する材料は、水道用の配管や水道栓以外の分野においても求められるようになっている。
 このような状況下、本発明は、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、均一性および成形性を効果的に向上させ得る樹脂配合物を提供することを目的とするものである。
 また、本発明は、コストの上昇を抑制しつつも、成形物が所定の耐久性を有し、成形物の線熱膨張係数が十分に低いとともに、成形物の線熱膨張係数を容易に制御し得る新規な樹脂配合物を提供することを目的とするものである。
 さらに、本発明は、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、荷重たわみ温度が十分に高い樹脂配合物を提供することを目的とするものである。
 上記技術課題を解決するために本発明者等が鋭意検討した結果、樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物により、上記技術課題を解決し得ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、
(1)樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含むことを特徴とする樹脂配合物、
(2)樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物であって、
 JIS K 7210Bの規定により求められる、前記樹脂成分のメルトフローレートおよび樹脂配合物のメルトフローレートに基づいて、下記式(A)
 MFR比=樹脂配合物のメルトフローレート(g/10分間)/樹脂成分のメルトフローレート(g/10分間)(A)
により算出されるMFR比が0.50~1.00である上記(1)に記載の樹脂配合物(以下、本発明に係る樹脂配合物の形態例1と称する)、
(3)前記石油コークスが、平均粒子径が0μmを超え100μm以下である上記(2)に記載の樹脂配合物、
(4)前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である上記(2)または(3)に記載の樹脂配合物、
(5)前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解して得られるコークスを乾燥処理してなるものである上記(2)~(4)のいずれかに記載の樹脂配合物、
(6)JIS K 7112の規定により測定される密度が0.9g/cm~1.6g/cmである上記(2)~(5)のいずれかに記載の樹脂配合物、
(7)樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含み、
 JIS K 7197の規定により線熱膨張係数を測定したときに、前記樹脂配合物の線熱膨張係数(/℃)/前記樹脂成分の線熱膨張係数(/℃)で表される比が、0.30~0.99である
上記(1)に記載の樹脂配合物(以下、本発明に係る樹脂配合物の形態例2と称する)、
(8)樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含み、
 JIS K 7197の規定により測定される線熱膨張係数が2.1×10-5/℃~2.5×10-4/℃である
上記(7)に記載の樹脂配合物、
(9)前記石油コークスが、平均粒子径が0μmを超え100μm以下である上記(7)または(8)に記載の樹脂配合物、
(10)前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である上記(7)~(9)のいずれかに記載の樹脂配合物、
(11)前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解して得られるコークスを乾燥処理してなるものである上記(7)~(10)のいずれかに記載の樹脂配合物、
(12)樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物であって、
 JIS K 7191の規定により測定される荷重たわみ温度が120~260℃である
上記(1)に記載の樹脂配合物(以下、本発明に係る樹脂配合物の形態例3と称する)、
(13)前記石油コークスの平均粒子径が0μmを超え100μm以下である上記(12)に記載の樹脂配合物、
(14)前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である上記(12)または(13)に記載の樹脂配合物、
(15)前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解した後、乾燥処理してなるものである上記(12)~(14)のいずれかに記載の樹脂配合物、
を提供するものである。
 また、上記(1)~(15)に係る発明として、より好適には、
(1)’樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含むことを特徴とする樹脂配合物、
(2)’樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物であって、
 JIS K 7210Bの規定により求められる、前記樹脂成分のメルトフローレートおよび樹脂配合物のメルトフローレートに基づいて、下記式(A)
 MFR比=樹脂配合物のメルトフローレート(g/10分間)/樹脂成分のメルトフローレート(g/10分間)(A)
により算出されるMFR比が0.50~1.00である上記(1)’に記載の樹脂配合物、
(3)’前記石油コークスが、平均粒子径が0μmを超え100μm以下である上記(2)’に記載の樹脂配合物、
(4)’前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である上記(2)’または(3)’に記載の樹脂配合物、
(5)’前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解して得られるコークスを乾燥処理してなるものである上記(2)’に記載の樹脂配合物、
(6)’JIS K 7112の規定により測定される密度が0.9g/cm~1.6g/cmである上記(2)’に記載の樹脂配合物、
(7)’樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含み、
 JIS K 7197の規定により線熱膨張係数を測定したときに、前記樹脂配合物の線熱膨張係数(/℃)/前記樹脂成分の線熱膨張係数(/℃)で表される比が、0.30~0.99である
上記(1)’に記載の樹脂配合物、
(8)’樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含み、
 JIS K 7197の規定により測定される線熱膨張係数が2.1×10-5/℃~2.5×10-4/℃である
上記(7)’に記載の樹脂配合物、
(9)’前記石油コークスが、平均粒子径が0μmを超え100μm以下である上記(7)’に記載の樹脂配合物、
(10)’前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である上記(7)’に記載の樹脂配合物、
(11)’前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解して得られるコークスを乾燥処理してなるものである上記(7)’に記載の樹脂配合物、
(12)’樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物であって、
 JIS K 7191の規定により測定される荷重たわみ温度が120~260℃である
上記(1)’に記載の樹脂配合物、
(13)'前記石油コークスの平均粒子径が0μmを超え100μm以下である上記(12)’に記載の樹脂配合物、
(14)’前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である上記(12)’に記載の樹脂配合物、
(15)’前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解した後、乾燥処理してなるものである上記(12)’に記載の樹脂配合物
を提供するものである。
 本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、均一性および成形性を効果的に向上させ得る樹脂配合物を提供することができる。
 また、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつも、成形物が所定の耐久性を有し、成形物の線熱膨張係数が十分に低いとともに、成形物の線熱膨張係数を容易に制御し得る新規な樹脂配合物を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、荷重たわみ温度が十分に高い樹脂配合物を提供することができる。
 本発明に係る樹脂配合物は、樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含むことを特徴とするものである。
 本発明に係る樹脂配合物として、具体的には、本発明に係る樹脂配合物の形態例1、本発明に係る樹脂配合物の形態例2および本発明に係る樹脂配合物の形態例3から選ばれる一種以上を挙げることができる。
 本発明に係る樹脂配合物の形態例1は、樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物であって、
 JIS K 7210Bの規定により求められる、前記樹脂成分のメルトフローレートおよび樹脂配合物のメルトフローレートに基づいて、下記式(A)
 MFR比=樹脂配合物のメルトフローレート(g/10分間)/樹脂成分のメルトフローレート(g/10分間)(A)
により算出されるMFR比が0.50~1.00であることを特徴とするものである。
 本発明に係る樹脂配合物の形態例2は、樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含み、
 JIS K 7197の規定により線熱膨張係数を測定したときに、前記樹脂配合物の線熱膨張係数(/℃)/前記樹脂成分の線熱膨張係数(/℃)で表される比が、0.30~0.99であることを特徴とするものである。
 本発明に係る樹脂配合物の形態例3は、樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物であって、
 JIS K 7191の規定により測定される荷重たわみ温度が120~260℃であることを特徴とするものである。
 以下、本発明に係る樹脂配合物について説明するが、以下の説明は、特に断らない限り、本発明に係る樹脂配合物の形態例1、本発明に係る樹脂配合物の形態例2および本発明に係る樹脂配合物の形態例3に共通するものである。
 本発明の樹脂配合物は、樹脂成分を20~99質量%含む。
 本発明の樹脂配合物において、樹脂成分としては、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂から選ばれる一種以上を挙げることができ、本発明に係る樹脂配合物の形態例1を構成する樹脂成分としては、通常、熱可塑性樹脂から選ばれる一種以上が挙げられるが、その他の樹脂配合物については特に制限されない。
 二種以上の樹脂を混合して樹脂成分とする場合は、任意に選択した樹脂を物理的又は化学的に所定の組成比でブレンドしたポリマーアロイやポリマーブレンドなどであってもよい。また、樹脂成分を構成する樹脂は、変性物であってもよく、2種以上のモノマーを所定の比で重合した共重合体であってもよい。
 上記共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体およびグラフト共重合体から選ばれる一種以上を挙げることができる。
 本発明の樹脂配合物において、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、アルキッド樹脂、セルロース類、含フッ素重合体、含硫黄重合体およびスチレン系樹脂等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
 本発明の樹脂配合物において、ポリオレフィン系樹脂としては、α-オレフィン系の単独重合体、α-オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体、α-オレフィンと共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
 ポリオレフィン系樹脂として、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体、エチレン-4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン等から選ばれる一種以上が挙げられる。
 ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド11(PA11)、ポリアミド12(PA12)、ポリアミド46(PA46)、ポリアミド6(PA6)、ポリアミド66(PA66)などが挙げられ、好ましくはPA12、PA6、PA66である。
 ポリイミド樹脂としては、例えば、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ビスマレイミド、ポリエーテルイミド(PEI)などが挙げられ、好ましくはPI、PEIである。
 ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリシクロ・ヘキサン・ジメチレン・テレフタレート(PCT)、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、液晶ポリマー(LCP)、ポリカーボネート(PC)などが挙げられ、好ましくはPBT、PET、PAR、PEN、LCP、PCである。
 ポリエーテル樹脂としては、例えば、ポリアセタール(POM)、ポリエーテルニトリル(PENT)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリケトン(PK)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、変性PPEなどが挙げられ、好ましくは、POM、PENT、PEEK、PEK、変性PPEである。
 含フッ素重合体としては、例えば、ポリ四フッ化エチレン(PTFE)、ポリ四フッ化エチレンエチレン(テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ETFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリフッ化アルキルビニルエーテル(PFA)などが挙げられ、好ましくはPTFE、PFAである。
 含硫黄重合体としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリサルホン(PSF)などが好ましく挙げられる。
 なお、共重合体としては、前記共重合体の他、例えば、アクリレート・スチレン・アクリロニトリル(AAS)、アクリロニトリルスチレン(AS)、スチレンマレイミドなどが挙げられる。
 本発明の樹脂配合物において、熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアヌレート樹脂及びフェノール樹脂等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
 エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラックなどのフェノール系グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールなどのアルコール系グリシジルエーテルなどの主剤と、硬化剤との組み合せなどが挙げられる。
 なお、硬化剤としては、例えば、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン、ポリアミド、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、3級アミンなどのアミン化合物などが挙げられる。これらの硬化剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
 また、主剤と硬化剤の反応を促進させる反応促進剤を用いることもできる。反応促進剤としては、例えば、フェノール、p-t-ブチルフェノール、ジ-t-ブチルフェノール、クレゾール、トリフェニルフォスファイト、サリチル酸、トリエタノールアミンなどが挙げられる。これらの反応促進剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
 本発明の樹脂配合物は、樹脂成分を20~99質量%含むものであり、30~99質量%含むものであることが好ましく、40~97質量%含むものであることがより好ましく、40~95質量%含むものであることがさらに好ましく、60~95質量含むものであることが一層好ましく、70~92質量%含むものであることがより一層好ましい。
 本発明の樹脂配合物において、樹脂成分として熱硬化性樹脂を用いる場合、樹脂配合物がさらに硬化剤や反応促進剤等を含む場合には、該硬化剤及び反応促進剤も樹脂成分に含むものとして、その含有割合を算出するものとする。
 本発明の樹脂配合物において、樹脂成分の含有割合が上記範囲内であることにより、一定量の石油コークスの配合を可能とし、均一性や成形性を効果的に向上させ、線熱膨張係数を所望範囲に容易に制御し、樹脂配合物の製造コストの上昇を抑制することができる。
 本発明の樹脂配合物は、石油系コークスを1~80質量%含む。
 石油コークスは、石油精製プロセスにおいて生成する熱分解原料油を、熱分解装置で熱分解処理されることにより得られるものであり、熱分解処理により生成する軽質分を採取した後に残るものである。
 熱分解処理される熱分解原料油としては、原油を常圧蒸留した後の常圧蒸留残渣油や、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留した後の減圧蒸留残渣油や、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油や、常圧蒸留残渣油および減圧蒸留残渣油のうちの1種以上と他の炭化水素油(1)との混合油が挙げられる。
 熱分解原料油に係る常圧蒸留残渣油は、特に制限はなく、原油を常圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分である。熱分解原料油に係る減圧蒸留残渣油は、特に制限はなく、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分である。熱分解原料油は、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油であってもよく、熱分解原料油が、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油である場合、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合割合は、特に制限されず、適宜調節される。
 常圧蒸留残渣油の蒸留原料となる原油としては、特に制限されず、原油種としては、例えば、アラビアンヘビー、アラビアンミディアム、アラビアンライト、アラビアンエクストラライト、クウェート、バスラ、オマーン、マーバン、ムバラスブレンド、ザクム、アッパーザクム、カタールランド、カタールマリン、ウムシャイフ、シリー、カフジ、エスポ等が挙げられ、いずれか1種であっても、2種以上の組み合わせであってもよい。
 また、熱分解原料油は、常圧蒸留残渣油および減圧蒸留残渣油のうちの1種以上と他の炭化水素油(1)の混合油、すなわち、常圧蒸留残渣油と他の炭化水素油(1)との混合油、減圧蒸留残渣油と他の炭化水素油(1)との混合油、又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油と他の炭化水素油(1)との混合油であってもよい。熱分解原料油が、常圧蒸留残渣油および減圧蒸留残渣油のうちの1種以上と他の炭化水素油(1)の混合油である場合、他の炭化水素油(1)は、本発明の効果を示す範囲の炭化水素油であればよく、例えば、流動接触分解処理のスラリーオイル、エチレンクラッカー残渣油等が挙げられる。
 熱分解処理の条件として、熱分解温度は、好ましくは490~510℃、より好ましくは495~505℃であり、また、熱分解処理の際の圧力(ゲージ圧)は、好ましくは0.01~0.6MPaG、より好ましくは0.05~0.4MPaGである。
 また、熱分解処理の雰囲気は、スチームである。
 また、熱分解処理中に過度の発泡が認められる場合は、消泡剤を投入する事もある。消泡剤としては、一般的にシリコン系の消泡剤などを用いることができる。
 熱分解原料油の熱分解により生成する石油コークスは、熱分解処理後、ウォータージェット等を用いて砕かれて、熱分解装置から取り出される。そして、熱分解装置から取り出される石油コークスは、一般にショットコークスと呼ばれる形状が粒状のものや、一般にスポンジコークスと呼ばれる形状が多孔質の大きな塊状のものであり、本発明に係る石油コークスを製造するための粉砕原料としては、ショットコークスであっても、スポンジコークスであっても、それらの混合物であってもよい。また、熱分解装置から取り出された石油コークスは、必要に応じて、室温(20℃)以上500℃未満の温度下で乾燥される。
 次いで、熱分解装置から取り出された石油コークスは、必要に応じて、適宜粉砕処理される。粉砕処理を行うための粉砕手段としては、特に制限されず、また、乾式であっても湿式であってもよい。粉砕手段としては、ジョークラッシャ、ジョイレトリクラッシャ、コーンクラッシャ、ハンマクラッシャ、自生粉砕機、ボールミル、ローラミル、高速回転ミル、ジェットミル等の粉砕装置が挙げられる。また、粉砕処理条件は、目的とする微粉砕物の平均粒子径、その他の粒度特性、粉砕手段、粉砕回数等により、適宜選択される。粉砕処理された石油コークスは、必要に応じて分級される。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスの平均粒子径(D50)は、0μmを超え100μm以下であることが好ましい。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスの平均粒子径(D50)は、80μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましく、20μm以下が特に好ましい。
 また、本発明に係る石油コークスにおいて、石油コークスの平均粒子径(D50)は、0.1μm以上が好ましく、0.5μm以上がより好ましく、1μm以上がさらに好ましい。
 石油コークスの平均粒子径(D50)が上記範囲内にあることにより、本発明の樹脂配合物に配合したときに、コストの上昇を抑制しつつ分散性を高めることができる。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスは、下記式(A)
   (D90-D10)/D50    (A)
(ただし、D10、D50(平均粒子径)、D90は、各々、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定される体積頻度粒度分布測定により求められる積算粒度10%、50%、90%の粒径を意味する)
で表されるスパンが、0.3~7であることが好ましく、0.3~6であることがより好ましい。
 石油コークスのスパンが上記範囲内にあることにより、本発明の樹脂配合物に配合したときに配合条件を容易に設計することができる。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスのD90は、150μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましい。
 また、本発明に係る石油コークスにおいて、石油コークスのD10は、0.01μm以上が好ましく、0.03μm以上がより好ましく、0.05μm以上がさらに好ましい。
 なお、本出願書類において、石油コークスのD10、D50(平均粒子径)およびD90は、各々、JIS Z 8825に準拠したレーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定される体積頻度粒度分布測定により求められる積算粒度で、10%、50%および90%の粒径を意味する。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスの硫黄含有量は、乾燥状態での硫黄含有量で、1~12質量%が好ましく、2~10質量%がより好ましく、4~8質量%がさらに好ましい。硫黄含有量が上記範囲にあることにより、基礎材料である樹脂成分との親和性が向上し、石油コークスの分散性を向上させることができる。
 熱分解原料油の熱分解処理により得られるコークスは、通常、水分を1~12質量%程度含有しているため、含水した状態の石油コークスの質量を、硫黄含有量の算出の基準とすると、石油コークスの含水状態により、石油コークス中の硫黄含有量の計算値が変動してしまう。そこで、石油コークス中の硫黄含有量の算出に当たっては、含水状態の石油コークスを200℃±10℃で4時間乾燥(JIS M 8811に準拠)させ、得られる乾燥状態の石油コークスの質量を測定し、その乾燥状態の石油コークスの質量を基準に、JIS M 8819の規定に基づいて石油コークス中の硫黄含有量を算出する。つまり、石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量とは、乾燥状態の石油コークスの質量に対する石油コークス中の硫黄の質量を意味する。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスの嵩密度は、0.1~1.0g/cmが好ましい。
 石油コークスの嵩密度の上限値は、0.8g/cmがより好ましく、0.5g/cmがさらに好ましく、0.4g/cmが特に好ましい。
 石油コークスの嵩密度の下限値は、0.2g/cmがより好ましく、0.3g/cmがさらに好ましい。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスとしては、炭素原子を70~90質量%、水素原子を1~10質量%含むものが好ましい。
 なお、本出願書類において、炭素原子含有量および水素原子含有量は、JIS M 8813に準拠して測定された値を意味する。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスは、炭素原子および水素原子を、通常、炭化水素基の形態で含有している。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスが炭化水素基を有していることは、赤外線吸収スペクトル分析(IR)により確認することができ、石油コークスのIRチャートにおいて、2800~3000cm-1付近にC-H、-CH-、CH-の伸縮振動に由来するピーク、1600cm-1付近にフェニル基C=Cに由来するピーク、1300~1500cm-1付近にC-H、-CH-、CH-の変角振動に由来するピーク、800~900cm-1付近にフェニル基C-Hに由来するピークのいずれか一種以上のピークが検出されることによって確認することができる。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスは、窒素含有量が、0.1~2.0質量%であることが好ましい。
 なお、本出願書類において、窒素含有量は、JIS M 8813に準拠して測定した値を意味する。
 また、本発明の樹脂配合物において、石油コークスの芳香族性炭素含有割合は、好ましくは75~98質量%、より好ましくは85~95質量%である。
 なお、本出願書類において、石油コークスの芳香族性炭素含有割合は、13CNMR(核磁気共鳴)スペクトルにおける芳香族炭素(CA)のピーク面積強度(100~200ppm)を、全炭素のピーク面積強度(0~200ppm)で除すことにより算出される値を意味する。また、13C-NMRスペクトルは、重水素クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラン(TMS)を内標に用いて、日本電子(株)製核磁気共鳴装置Alpha-400により測定されるものを意味する。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスは、固定炭素分含有量が、70~95質量%であることが好ましく、75~90質量%であることがより好ましい。
 なお、本出願書類において、石油コークスの固定炭素含有量は、JIS M 8812に準拠して測定した値を意味する。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスは、炭素分の原子換算のモル数に対する水素分の原子換算のモル数の比(H/Cモル比)が、0.1~1.0であることが好ましく、0.2~0.8であることがより好ましい。
 なお、本出願書類において、石油コークスの炭素分の原子換算のモル数に対する水素分の原子換算のモル数の比(H/Cモル比)は、JIS M 8813に準拠して測定される炭素分の原子換算のモル数に対する水素分の原子換算のモル数から算出される値を意味する。
 本発明の樹脂配合物において、石油コークスはさらに焼成処理を施してなるものであってもよい。
 焼成処理を施してなる石油コークスは、熱分解装置から取り出された石油コークスを焼成し、次いで、必要に応じて粉砕することにより作製することができる。または、熱分解装置から取り出された石油コークスを、粉砕し、次いで、焼成することにより作製することができる。
 石油コークスを焼成処理する場合、焼成時の加熱温度は適宜選択することができ、例えば、500℃~1500℃、500℃~1300℃、500℃~1100℃および500~1000℃のいずれかの温度範囲内の温度を適宜選択することができる。
 また、上記焼成時の焼成時間は、適宜選択されるが、0.5~10時間が好ましく、1~8時間がより好ましい。
 上記焼成時の雰囲気は、窒素ガス雰囲気、ヘリウムガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の不活性ガス雰囲気が好ましい。
 また、焼成時においては、酸素源を遮断して石油コークスの焼成を行ってもよいし、微量の酸素源の存在下で石油コークスの焼成を行ってもよい。
 本発明の樹脂配合物において、焼成処理してなる石油コークスの製造時に使用する粉砕手段や粉砕方法は、上述したものと同様である。
 また、本発明の樹脂配合物において、焼成処理してなる石油コークスのD10、平均粒子径(D50)およびD90の好適な範囲も、上記(焼成処理を施さない)石油コークスと同様である。
 焼成処理を施してなる石油コークスの平均粒子径(D50)が特定範囲内にあることにより、樹脂配合物に配合したときに、分散性を好適に高めることができる。
 さらに、本発明の樹脂配合物において、焼成処理してなる石油コークスにおいて、下記式
 スパン=(D90-D10)/D50
(ただし、D10、D50(平均粒子径)、D90は、各々、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定される体積頻度粒度分布測定により求められる積算粒度10%、50%、90%の粒径を意味する)
で求められるスパンの好適な範囲も、上記(焼成処理を施さない)石油コークスと同様である。
 焼成処理を施してなる石油コークスのスパンが特定範囲内にあることにより、本発明の樹脂配合物に配合したときに、基礎材料である樹脂成分への配合条件の設計を容易に行うことができる。
 本発明の樹脂配合物において、焼成処理してなる石油コークスの嵩密度等の物性や特性の好適な範囲についても上述した範囲と同様である。
 本発明の樹脂配合物は、石油コークスを1~80質量%含むものであり、1~70質量%含むものであることが好ましく、3~60質量%含むものであることがより好ましく、5~60質量%含むものであることがさらに好ましく、5~40質量%含むものであることが一層好ましく、8~30質量%含むものであることがより一層好ましい。
 本発明者等の検討によれば、通常、無機充填剤は樹脂成分に対し一定量配合すると流動性や均一性が低下し易くなり、配合、混合処理が困難となるが、石油コークスは樹脂成分に馴染み易いために樹脂成分に対し比較的多量に配合することができ、上記石油コークスの配合割合を調整することによって線熱膨張係数を容易に制御し得ることを見出して、本発明を完成するに至ったものである。
 本発明の樹脂配合物は、樹脂成分に対する石油コークスの含有比(石油コークス/樹脂成分)が、質量比で、1/100~400/100であることが好ましく、1/100~250/100であることがより好ましく、3/100~150/100であることがさらに好ましく、4/100~150/100であることが一層好ましく、5/100~70/100であることがより一層好ましく、9/100~50/100であることが特に好ましい。
 本発明者等の検討によれば、通常、無機充填剤は樹脂成分に対し一定量配合すると流動性や均一性が低下し易くなり、配合、混合処理が困難となるが、石油コークスは樹脂成分に馴染み易いために樹脂成分に対し比較的幅広い範囲で配合することができ、このために得ようとする諸特性を容易に制御することができる。
 本発明の樹脂配合物は、樹脂成分および石油コークスを、合計で、50質量%~100質量%含むものであることが好ましく、75質量%~100質量%含むものであることがより好ましく、90質量%~100質量%含むものであることがさらに好ましい。
 本発明の樹脂配合物は、石油コークスを所定量含有するものであることにより、製造コストの上昇を抑制しつつも、成形物が所定の耐久性を有し、均一性、成形性を効果的に向上させることができるとともに、成形物の線熱膨張係数が十分に低いとともに、成形物の線熱膨張係数を容易に制御することができ、さらに、十分に高い荷重たわみ温度を達成することができる。
 本発明の樹脂配合物は、充填剤や添加剤を配合することもできる。
 充填剤としては、特に制限されないが、好ましくは無機フィラーが挙げられる。
 無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、ガラス、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスバルーン、シラスバルーン、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、ピロリン酸塩、チッ化ケイ素、チッ化アルミニウム、チッ化ホウ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、活性炭、シリカ、アルミナ、アルミナ繊維、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マイカ、カオリン、クレイ、タルク、ケイ藻土、火山灰、石灰石、ベントナイト、チタン酸カルシウム、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸マグネシウム、炭化ケイ素、二硫化モリブデンなどが挙げられる。充填剤は、これらの無機フィラーを単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 添加剤は、例えば、可塑剤、熱安定剤、酸化安定剤、架橋剤、難燃剤、紫外線吸収剤、相溶化剤、着色剤、光沢付与剤、滑剤等を挙げることができ、これ等の添加剤は公知のものから適宜一種以上を選択すればよい。
 本発明の樹脂配合物は、JIS K 7210Bの規定により求められるメルトフローレート(MFR)が、0.1~30g/10分間であるものが好ましく、0.3~30g/10分間であるものがより好ましく、0.5~30g/10分間であるものがさらに好ましい。
 本発明の樹脂配合物においては、JIS K 7210Bの規定により求められる、前記樹脂成分のメルトフローレートおよび樹脂配合物のメルトフローレートに基づいて、下記式(A)
 MFR比=樹脂配合物のメルトフローレート/樹脂成分のメルトフローレート (A)
により算出されるMFR比が、0.50~1.00であるものが好ましく、0.60~1.00であるものがより好ましく、0.70~1.00であるものがさらに好ましい。
 樹脂成分に対して顔料成分を配合した場合、通常、得られる樹脂配合物の流動性が低下してしまい(メルトフローレート(MFR)やメルトボリュームレート(MVR)が低下してしまい)、顔料成分の分散性が低下して、このために当該樹脂配合物を成形してなる成形物の均一性や成形性が低下してしまう。
 これに対して本発明の樹脂配合物においては、従来は専らボイラー燃料等として使用されるに過ぎなかった石油コークスを敢えて所定量配合することにより、流動性の低下を抑制しつつ好適に分散させ、均一性や成形性を好適に向上させることができる。
 本発明の樹脂配合物は、JIS K 7210Bの規定により求められるメルトボリュームレート(MVR)が、0.1~30cm/10分間であるものが好ましく、0.3~30cm/10分間であるものがより好ましく、0.5~ 30cm/10分間であるものがさらに好ましい。
 本発明の樹脂配合物においては、JIS K 7210Bの規定により求められる、前記樹脂成分のメルトボリュームレートおよび樹脂配合物のメルトボリュームレートに基づいて、下記式(C)
 MVR比=樹脂配合物のメルトボリュームレート/樹脂成分のメルトボリュームレート (C)
により算出されるMVR比が、0.50~1.00であるものが好ましく、0.60~1.00であるものがより好ましく、0.70~1.00であるものがさらに好ましい。
 上述したように、樹脂成分に対して顔料成分を配合した場合、通常、流動性が低下してしまい(MFRやMVRが低下してしまい)、顔料成分の分散性が低下して、成形物の均一性や成形性が低下してしまう。
 これに対して本発明の樹脂配合物においては、従来は専らボイラー燃料等として使用されるに過ぎなかった石油コークスを敢えて所定量配合することにより、流動性の低下を抑制しつつ好適に分散させ、均一性や成形性を好適に向上させることができる。
 流動性が向上する理由については必ずしも定かではないが、例えば同一質量のカーボンブラック等の他の無機充填剤と比較した場合には、石油コークスの方が粒子径が大きく単位質量あたりの表面積が小さいために(樹脂成分との接触面積が小さいために)樹脂成分の流動性を阻害しにくく、このために流動性が向上するものと考えられる。また、石油コークス中に含有される硫黄分によって、電荷バランスの変化や、官能基の増量、炭素結晶の欠陥が発生することにより、樹脂との濡れ性が高くなり、このために流動性も向上すると考えられる。
 このように、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、均一性および成形性を効果的に向上させ得る樹脂配合物を提供することができる。
 本発明の樹脂配合物は、JIS K 7197の規定により線熱膨張係数を測定したときに、樹脂配合物の線熱膨張係数(/℃)/樹脂配合物を構成する樹脂成分の線熱膨張係数(/℃)で表される比が、0.30~0.99であるものが好ましく、0.30~0.80であるものがより好ましく、0.30~ 0.70であるものがさらに好ましい。
 上述したように、温度変化に曝される環境で使用される樹脂配合物としては、線熱膨張係数が小さいものが求められ、また、樹脂配合物が他の材料との複合化された状態で使用される場合には、他の材料との線熱膨張係数差が小さいものが求められるようになっているが、上記両性質を有する樹脂配合物は、これまで実用に供することが困難であった。
 これに対して本発明の樹脂配合物においては、従来は専らボイラー燃料等として使用されるに過ぎなかった石油コークスを敢えて所定量配合することにより、樹脂成分の線熱膨張係数に対して得られる樹脂配合物の線熱膨張係数を十分に低減し得るとともに、線熱膨張係数を所望範囲に容易に制御することができる。
 本発明の樹脂配合物は、線熱膨張係数が、2.1×10-5/℃~2.5×10-4/℃であるものが好ましく、2.1×10-5/℃~1.8×10-4/℃であるものであるのがより好ましく、2.1×10-5/℃~1.2×10-4/℃であるものがさらに好ましい。
 なお、本出願書類において、線熱膨張係数は、JIS K7197の規定により、20℃~120℃を解析区間として、測定、算出される値を意味する。
 上述したように、温度変化に曝される環境で使用される樹脂配合物としては、線熱膨張係数が小さいものが求められ、また、樹脂配合物が他の材料との複合化された状態で使用される場合には、他の材料との線熱膨張係数差が小さいものが求められるようになっているが、上記両性質を有する樹脂配合物は、これまで実用に供することが困難であった。
 これに対して本発明の樹脂配合物においては、従来は専らボイラー燃料等として使用されるに過ぎなかった石油コークスを敢えて所定量配合することにより、
線熱膨張係数を十分に低減し得るとともに、線熱膨張係数を所望範囲に容易に制御することができる。
 このため、本発明の樹脂組成物は、例えば照明器具の部材を構成する材料として使用した場合においても、熱変化に伴う膨張、収縮の程度が制限されるとともに、樹脂配合物の線熱膨張係数を容易に制御してひび割れやクラックの発生を抑制することができる。
 本発明の樹脂配合物においては、樹脂成分に対する石油コークスの配合割合を適宜調整することにより、上記線熱膨張係数を所望範囲に制御することができる。
 このように、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつも、成形物が所定の耐久性を有し、成形物の線熱膨張係数が十分に低いとともに、成形物の線熱膨張係数を容易に制御し得る新規な樹脂配合物を提供することができる。
 本発明の樹脂配合物としては、荷重たわみ温度が、50~260℃であるものや、70~260℃であるものが挙げられるが、荷重たわみ温度が、120℃~260℃であるものが好ましく、120℃~200℃であるものがより好ましく、130℃~150℃であるものがさらに好ましい。
 本発明の樹脂配合物は、樹脂配合物の荷重たわみ温度(℃)/樹脂配合物を構成する樹脂成分の荷重たわみ温度(℃)で表される比が、1.0~1.2であるものが好ましく、1.05~1.2であるものがより好ましく、1.1~1.2であるものがさらに好ましい。
 なお、本出願書類において、荷重たわみ温度は、JIS K 7191に準拠して、((株)東洋精機製作所製 HDTテスターS-3M)を用いて測定した値を意味するものとする。
 本発明の樹脂配合物においては、従来は専らボイラー燃料等として使用されるに過ぎなかった石油コークスを敢えて所定量配合することにより、荷重たわみ温度を向上させることができる。
 このため、本発明の樹脂配合物は、例えば配管や水道栓等の構成材料として使用した場合においても、使用時における変形等を好適に抑制することができる。
 このように、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、荷重たわみ温度が十分に高い新規な樹脂配合物を提供することができる。
 本発明の樹脂配合物は、密度が、0.9~1.6g/cmであるものが好ましく、0.9~1.5g/cmであるものがより好ましく、0.9~1.3g/cmであるものがさらに好ましい。
 また、本発明の樹脂配合物は、樹脂配合物の密度(g/cm)/樹脂配合物を構成する樹脂成分の密度(g/cm)で表される比が、0.9~1.3であるものが好ましく、0.9~1.2であるものがより好ましく、0.9~1.1であるものがさらに好ましい。
 なお、本出願書類において、密度は、JIS K 7112Aに準拠して水中置換法(固体)により測定した値を意味するものとする。
 本発明の樹脂配合物は、各々所定量の樹脂成分および石油コークスと、必要に応じてさらに任意の量の充填剤および添加剤とを混練することにより製造することができる。
 混練前の材料としての樹脂の形状は、任意の形状のものを選択することができ、例えば、粒子状、板状、棒状、立体状などの種々の形状が挙げられる。
 上記混練は、例えば、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダーミキサーなどの公知の混練機を用いて行うことができる。
 上記混合機で混練する際の条件は特に制限されず、混練温度は、50℃~200℃が適当であり、80℃~190℃がより適当であり、混練時間は、30秒間~30分間が適当であり、1分間~30分間がより適当である。
 上記方法によって、本発明の樹脂配合物を得ることができる。
 本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、均一性および成形性を効果的に向上させ得る樹脂配合物を提供することができる。
 また、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつも、成形物が所定の耐久性を有し、成形物の線熱膨張係数が十分に低いとともに、成形物の線熱膨張係数を容易に制御し得る新規な樹脂配合物を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、荷重たわみ温度が十分に高い樹脂配合物を提供することができる。
 次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。
<石油コークスの調製>
 熱分解原料油として減圧残渣油を用い、500℃、0.1MPaGの条件にて熱分解処理し、熱分解処理後、ウォータージェットにて粉砕し、目視にて、ショットコークス1およびショットコークス2を分取した。得られたショットコークスの性状を表1に示す。
 なお、ショットコークスの性状は、以下の方法により測定したものである。
(水分)
 JIS M 8811に準拠して測定した。
(CHN分、H/C)
 JIS M 8813に準拠して測定した。
(硫黄分)
 JIS M 8819に準拠して、硫黄含有量を測定した。
(灰分)
 JIS M 8812に準拠して測定した。
(揮発分)
 JIS M 8812に準拠して測定した。
(固定炭素分)
 JIS M 8812に準拠して測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記で得たショットコークス1およびショットコークス2を、各々一昼夜(24時間)、室温(25℃)で乾燥して、粉砕原料となるショットコークスの乾燥物を得た。乾燥後のショットコークスの水分量を測定したところ、水分量は1質量%以下であった。
<ショットコークス1の粉砕処理>
 上記した方法で得たショットコークス1の乾燥物を、カッターミル((株)セイシン企業製VM-22型)に供給し、粗粉砕して粗粉砕物を得た。そのときの粉砕条件及び結果を表2に示す。
 次いで、得られた粗粉砕物を、ジェットミル((株)セイシン企業製STJ-200)に供給し、粉砕条件を変えつつ微粉砕した後、110℃で2~4時間)乾燥機で乾燥することにより、二種類の加熱処理した微粉砕物(ショットコークス微粉砕物Aおよびショットコークス微粉砕物B)を得た。そのときの粉砕条件及び得られた微粉砕物の分析結果を表2に示す。
 なお、表2において、水分(質量%)欄の「<0.01」は、水分量が0.01質量%以下であることを意味する。
 また、微粉砕物の水分、CHN分、H/C、硫黄分、灰分、揮発分、固定炭素分は、上述した方法と同様の方法により測定したものであり、また、微粉砕物の粒度は、以下の方法により測定したものである。
<ショットコークス2の粉砕、焼成処理>
 上記した方法で得たショットコークス2の乾燥物を、カッターミル((株)セイシン企業製VM-16型)に供給し、粗粉砕後、装置付帯の1mmスクリーンを通過させたものを粗粉砕物とした。次いで、得られた粗粉砕物を、ローラーハースキルン(((株)ノリタケカンパニーリミテド製)に供給し、窒素雰囲気、900℃で2時間雰囲気焼成した。これにより粗粉砕物の被焼成物を得た。
 さらに、得られた被焼成物を、ジェットミル((株)アイシンナノテクノロジーズ製NJ-100)に供給し、粉砕条件を変えつつ微粉砕した後、110℃で2~4時間)乾燥機で乾燥することにより、加熱処理した微粉砕物(ショットコークス微粉砕焼成物C)を得た。そのときの粉砕条件及び得られた微粉砕物の分析結果を表2に示す。
 なお、表2において、水素(質量%)欄の「<0.3」は、水素量が0.3質量%以下であることを意味する。
 また、微粉砕物の水分、CHN分、H/C、硫黄分、灰分、揮発分、固定炭素分は、上述した方法と同様の方法により測定したものであり、また、微粉砕物の粒度は、以下の方法により測定したものである。
(粒度分布)
 約0.1gの微粉砕物をイソプロピルアルコール(IPA)100mLに配合し、1分間超音波処理して分散させたものを測定試料とし、JIS Z 8825に準拠したレーザー回折散乱式粒度分布測定装置(マルバーン(株)製LMS-2000e)を用い、レーザー回折散乱法により、体積頻度粒度分布測定を行い、得られた体積頻度粒度分布測定結果より、積算粒度10%、50%、90%の粒径を求め、各々D10、D50(平均粒子径)およびD90とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(実施例1~実施例3)
 ポリカーボネート(密度1.20g/cm、メルトフローレート MFR(温度300℃、荷重1.2kg)20g/10分間、メルトボリュームレートMVR(温度300℃、荷重1.2kg)18cm/10分間、線熱膨張係数7.00×10-5/℃、荷重たわみ温度(1.8MPa)126℃)に対し、上述した方法により得られたショットコークス微粉砕物Aを、各々表3に示す割合になるように配合し、二軸押出混練機で混練することにより、目的とする各樹脂配合物を得た。
 得られた各樹脂配合物の配合比およびその評価結果を表3に示す。
(実施例4~実施例6)
 実施例1~実施例3で用いたものと同一のポリカーボネート(密度1.20g/cm、メルトフローレート MFR(温度300℃、荷重1.2kg)20g/10分間、メルトボリュームレートMVR(温度300℃、荷重1.2kg)18cm/10分間、線熱膨張係数7.00×10-5/℃、荷重たわみ温度(1.8MPa)126℃)に対し、上述した方法により得られたショットコークス微粉砕物Bを、各々表3に示す割合になるように配合し、二軸押出混練機で溶融混練することにより、目的とする各樹脂配合物を得た。
 得られた各樹脂配合物の配合比およびその評価結果を表3に示す。
(比較例1)
 実施例1~実施例2で用いたものと同一のポリカーボネート(密度1.20g/cm、メルトフローレート MFR(温度300℃、荷重1.2kg)20g/10分間、メルトボリュームレートMVR(温度300℃、荷重1.2kg)18cm/10分間、線熱膨張係数7.00×10-5/℃、荷重たわみ温度(1.8MPa)126℃)が80質量%、カーボンブラック(平均粒子径(D50)66nm、嵩密度520kg/m)が20質量%になるように各々配合し、二軸押出混練機で溶融混練することにより、目的とする比較樹脂配合物を得た。
 得られた比較樹脂配合物の配合比およびその評価結果を表3に示す。
 表3においては、参照1として、実施例1~実施例6および比較例1で用いたものと同一のポリカーボネートの物性も示す。
 なお、表3において、引張弾性率(MPa)は、各樹脂配合物を所定の成形機(ISO金型タイプA)を用いて射出成形することにより、平板状試験片を得た後、当該試験片を用い、JIS K 7161の規定に準拠して、インストロン社製万能材料試験機5566を用いて測定した値を意味する。
 また、表3において、曲げ弾性率(MPa)は、各樹脂配合物を所定の成形機(ISO金型タイプA)を用いて射出成形することにより、平板状試験片を得た後、当該試験片を用い、JI K 7171に準拠して、インストロン社製万能材料試験機5582を用いて測定した値を意味する。
 上記引張弾性率および曲げ弾性率は、いずれも変形しにくさを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(実施例7、実施例8)
 ポリエチレン(熱伝導率0.709W/m・K、メルトフローレート1.3g/10分間、メルトボリュームレート0.9cm/10分間)に対し、上述した方法により得られたショットコークスA微粉砕物を、各々表4に示す割合になるように配合し、二軸押出混練機で混練することにより、目的とする樹脂配合物を得た。
 得られた各樹脂配合物の配合比およびその評価結果を表4に示す。
 表4においては、参照2として、実施例7および実施例8で用いたものと同一のポリエチレンの物性も示す。
 なお、表4において、引張弾性率(MPa)、曲げ弾性率(MPa)は、上述した方法で測定した値を意味する。
(実施例9)
 ポリカーボネート(熱伝導率0.266W/m・K、メルトフローレート20g/10分間、メルトボリュームレート19cm/10分間)に対し、上述した方法により得られたショットコークスA微粉砕物を、表4に示す割合になるように配合し、二軸押出混練機で混練することにより、目的とする樹脂配合物を得た。
 得られた各樹脂配合物の配合比およびその評価結果を表4に示す。
 表4においては、参照3として、実施例9で用いたものと同一のポリカーボネートの物性も示す。
 なお、表4において、引張弾性率(MPa)、曲げ弾性率(MPa)は、上述した方法で測定した値を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(実施例10)
 ポリエチレン(熱伝導率0.709W/m・K、メルトフローレート1.3g/10分間、メルトボリュームレート1.7cm/10分間)に対し、上述した方法により得られたショットコークス微粉砕物Aを、各々表5に示す割合になるように配合し、二軸押出混練機で混練することにより、目的とする各樹脂配合物を得た。
 得られた各樹脂配合物の配合比およびその評価結果を表5に示す。
 表5においては、参照4として、実施例10で用いたものと同一のポリエチレンの物性も示す。
(実施例11)
 ポリフェニレンスルファイド(熱伝導率0.261W/m・K、メルトフローレート11g/10分間、メルトボリュームレート9.3cm/10分間)に対し、上述した方法により得られたショットコークス微粉砕焼成物Cを、表5に示す割合になるように配合し、二軸押出混練機で混練することにより、目的とする樹脂配合物を得た。
 得られた各樹脂配合物の配合比およびその評価結果を表5に示す。
 表5においては、参照5として、実施例11で用いたものと同一のポリフェニレンスルファイドの物性も示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表3~表5より、実施例1~実施例11で得られた樹脂配合物は、樹脂成分とともに従来は専らボイラー燃料等として使用されるに過ぎなかった石油コークスを敢えて所定量含有することにより、MFRおよびMVRの低下(流動性の低下)を抑制して石油コークスを好適に分散させ得る、均一性、成形性に優れるものであることが分かり、また、成形物において、所定の耐久性(変形しにくさ)を有するものであることが分かる。
 また、表3~表5より、実施例1~実施例11で得られた樹脂配合物は、樹脂成分とともに従来は専らボイラー燃料等として使用されるに過ぎなかった石油コークスを敢えて所定量含有することにより、コストの上昇を抑制しつつも、成形物が所定の耐久性を有し、成形物の線熱膨張係数を十分に低減し得ることが分かる。また、実施例1~実施例11で得られた樹脂配合物は、樹脂成分に対して石油コークスを幅広い配合比で配合することができ、樹脂成分に対する石油コークスの配合比を調整することにより線熱膨張係数を容易に制御し得ることが分かる。
 さらに、表3~表5より、実施例1~実施例11で得られた樹脂配合物は、樹脂成分とともに従来は専らボイラー燃料等として使用されるに過ぎなかった石油コークスを敢えて所定量含有することにより、荷重たわみ温度が十分に高いとともに、成形物が所定の耐久性(変形しにくさ)を有し、石油コークスを好適に分散させ得るものであることが分かる。
 一方、表3より、比較例1で得られた樹脂配合物は、樹脂成分とともに石油コークスを含有するものでないことにより、MFRおよびMVRの急激に低下する流動性に劣るものであることが分かる。
 本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、均一性および成形性を効果的に向上させ得る樹脂配合物を提供することができる。
また、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつも、成形物が所定の耐久性を有し、成形物の線熱膨張係数が十分に低いとともに、成形物の線熱膨張係数を容易に制御し得る新規な樹脂配合物を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、コストの上昇を抑制しつつ、成形物が所定の耐久性を有し、荷重たわみ温度が十分に高い樹脂配合物を提供することができる。
 
 

Claims (15)

  1.  樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含むことを特徴とする樹脂配合物。
  2.  樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物であって、
     JIS K 7210Bの規定により求められる、前記樹脂成分のメルトフローレートおよび樹脂配合物のメルトフローレートに基づいて、下記式(A)
     MFR比=樹脂配合物のメルトフローレート(g/10分間)/樹脂成分のメルトフローレート(g/10分間)(A)
    により算出されるMFR比が0.50~1.00である請求項1に記載の樹脂配合物。
  3.  前記石油コークスが、平均粒子径が0μmを超え100μm以下である請求項2に記載の樹脂配合物。
  4.  前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である請求項2または請求項3に記載の樹脂配合物。
  5.  前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解して得られるコークスを乾燥処理してなるものである請求項2に記載の樹脂配合物。
  6.  JIS K 7112の規定により測定される密度が0.9g/cm~1.6g/cmである請求項2に記載の樹脂配合物。
  7.  樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含み、
     JIS K 7197の規定により線熱膨張係数を測定したときに、前記樹脂配合物の線熱膨張係数(/℃)/前記樹脂成分の線熱膨張係数(/℃)で表される比が、0.30~0.99である
    請求項1に記載の樹脂配合物。
  8.  樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含み、
     JIS K 7197の規定により測定される線熱膨張係数が2.1×10-5/℃~2.5×10-4/℃である
    請求項7に記載の樹脂配合物。
  9.  前記石油コークスが、平均粒子径が0μmを超え100μm以下である請求項7に記載の樹脂配合物。
  10.  前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である請求項7に記載の樹脂配合物。
  11.  前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解して得られるコークスを乾燥処理してなるものである請求項7に記載の樹脂配合物。
  12.  樹脂成分を20~99質量%含むとともに石油コークスを1~80質量%含む樹脂配合物であって、
     JIS K 7191の規定により測定される荷重たわみ温度が120~260℃である
    請求項1に記載の樹脂配合物。
  13.  前記石油コークスの平均粒子径が0μmを超え100μm以下である請求項12に記載の樹脂配合物。
  14.  前記石油コークスの乾燥状態での硫黄含有量が1~12質量%である請求項12に記載の樹脂配合物。
  15.  前記石油コークスが、原油の常圧蒸留残渣油または減圧蒸留残渣油を熱分解した後、乾燥処理してなるものである請求項12に記載の樹脂配合物。
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