具体实施方式
现在,在本发明的以下详细描述中,下文将更充分地描述本发明,其中描述了本发明的一些而不是所有实施方式。实际上,本发明可以以许多不同的形式体现,并且不应解释为限于本文中给出的实施方式;更确切地,提供这些实施方式以使本公开将满足可适用的法律要求。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含(A)聚碳酸酯树脂、(B)导热填料、和(C)基于改性聚烯烃的共聚物。
基于100重量份的包含按重量计20%到80%的聚碳酸酯树脂(A)和按重量计20%到80%的导热填料(B)的基础树脂,本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以包含0.1份到5重量份的基于改性聚烯烃的共聚物(C),其中,(A)和(B)的量基于聚碳酸酯树脂(A)和导热填料(B)的总重量(100%按重量计)。
(A)聚碳酸酯树脂
在本发明中,没有限制聚碳酸酯树脂(A)。在没有限制的情况下,可以用于本发明的聚碳酸酯树脂的实例包括脂肪族聚碳酸酯树脂、芳香族聚碳酸酯树脂、其共聚碳酸酯树脂、共聚酯碳酸酯树脂、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物树脂等、以及它们的组合。并且,聚碳酸酯树脂(A)可以具直链或支链结构。
根据本发明的聚碳酸酯树脂(A)可以通过使(a1)芳香族二羟基化合物与(a2)碳酸酯前体反应制备。
(a1)芳香族二羟基化合物
芳香族二羟基化合物(a1)可以是由以下化学式1或其组合表示的化合物:
[化学式1]
其中,R1和R2是相同的或不同的,并且各自独立地是氢、卤素、或C1-C8烷基;a和b是相同的或不同的,并且各自独立地是从0到4的整数;并且Z是单键、C1-C8亚烷基(alkylene)、C2-C8烷叉(alkylidene)、C5-C15环亚烷基(cycloalkylene)、C5-C15环烷叉(cycloalkylidene)、-S-、-SO-、SO2-、-O-、或-CO-。
在没有限制的情况下,芳香族二羟基化合物(a1)的实例可以包括双(羟基芳基)烷烃、双(羟基芳基)环烷烃、双(羟基芳基)醚、双(羟基芳基)硫化物、双(羟基芳基)亚砜、二苯基化合物等。可以单独或者作为两种或多种的组合使用这些。
在没有限制的情况下,双(羟基芳基)烷烃的实例可以包括双(4-羟基苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟基苯基)甲烷、双(3-氯-4-羟基苯基)甲烷、双(3,5-二溴-4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(2-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(3-溴-4-羟基-5-氯苯基)丙烷、2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(2-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)异丁烷、1,1-双(2-叔戊基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丁烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)庚烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-(4-羟基苯基)乙烷等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,双(羟基芳基)环烷烃的实例可以包括1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3-苯基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,5,5-三甲基环己烷等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,双(羟基芳基)醚的实例可以包括双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基-3-甲基苯基)醚等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,双(羟基芳基)硫化物的实例可以包括双(4-羟基苯基)硫化物、双(3-甲基-4-羟基苯基)硫化物等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,双(羟基芳基)亚砜的实例可以包括双(羟基苯基)亚砜、双(3-甲基-4-羟基苯基)亚砜、双(3-苯基-4-羟基苯基)亚砜等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,二苯基化合物的实例可以包括双(羟基芳基)砜,如双(4-羟基苯基)砜、双(3-甲基-4-羟基苯基)砜、双(3-苯基-4-羟基苯基)砜等;4,4’-二羟基二苯基、4,4’-二羟基-2,2’-二甲基二苯基、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基、4,4’-二羟基-3,3’-二环二苯基、3,3-二氟-4,4’-二羟基二苯基等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,除了由化学式1表示的化合物,芳香族二羟基化合物(a1)的实例还可以包括二羟基苯、卤素和/或C1-C10烷基取代的二羟基苯等、以及它们的组合。在没有限制的情况下,可以使用,例如,间苯二酚、3-甲基间苯二酚、3-乙基间苯二酚、3-丙基间苯二酚、3-丁基间苯二酚、3-叔丁基间苯二酚、3-苯基间苯二酚、2,3,4,6-四氟间苯二酚、2,3,4,6-四溴间苯二酚、儿茶酚、对苯二酚、3-甲基对苯二酚、3-乙基对苯二酚、3-丙基对苯二酚、3-丁基对苯二酚、3-叔丁基对苯二酚、3-苯基对苯二酚、3-枯基对苯二酚、2,5-二氯对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基对苯二酚、2,3,5,6-四氟对苯二酚、2,3,5,6-四溴对苯二酚等、以及它们的组合。
在示例性实施方式中,2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)可以用作芳香族二羟基化合物(a1)。
(a2)碳酸盐前体
在没有限制的情况下,碳酸酯前体的实例可以包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己基酯、碳酸二苯基酯、碳酸二甲苯基酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸间甲苯基酯、碳酸二萘基酯、碳酸双(二苯基)酯、碳酰氯(光气)、三光气、二光气、碳酰溴、双卤代甲酸酯等。可以单独或者作为两种或多种的组合使用这些。
在其中聚碳酸酯树脂通过界面聚合制备的情况下,可以使用碳酰氯(光气)。
基于1mol的芳香族二羟基化合物(a1),可以以0.9到1.5的摩尔比使用碳酸酯前体(a2)。
根据本发明的聚碳酸酯树脂(A)可以具有10,000g/mol到200,000g/mol,例如,15,000g/mol到80,000g/mol的重均分子量。
基于按重量计100%的聚碳酸酯树脂(A)和导热填料(B),根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以包含按重量计20%到80%的聚碳酸酯树脂(A)。
在这些范围内,可以保持聚碳酸酯树脂组合物的优良导热率、冲击强度、和/或模塑性。
(B)导热填料
在本发明中,导热填料(B)提高聚碳酸酯树脂组合物的导热率。
为了导热率和流动性,根据本发明的导热填料(B)可以是球形颗粒。因为在板形导热填料之间增加的接触可能性和接触面积,所以板形导热填料可以具有比球形导热填料更高的导热率。然而,板形导热填料也具有缺点,因为板形导热填料在导热率方面具有各向异性(anisotropy),因此导热率可能不是恒定的,这取决于方向。然而,因为球形导热填料(B)可以在水平方向(在平面中)以及在垂直方向上(Z轴方向)具有优良的导热性,所以这种填料可以具有优良导热性,无论方向。板形导热填料也可以提供优良的电绝缘性。
并且,与板形或片状颗粒相比,球形导热填料(B)可以具有优良的流动性。
进一步,为了提供流动性,填料可以具有相对较大的平均颗粒尺寸(颗粒直径)。因此,考虑到其它性质,导热填料可以具有多种平均颗粒尺寸。
基于导热填料(B)的总重量(按重量计100%),根据本发明的导热填料(B)可以包含80%以上的具有30μm到80μm,例如40μm到60μm的平均颗粒尺寸(平均颗粒直径)的导热填料。
并且,球形颗粒的比表面积(BET)可以是0.4m2/g到0.6m2/g。
如果平均颗粒直径小于30μm,并且BET小于0.4m2/g,流动性能可能劣化。如果平均颗粒直径大于80μm,并且BET大于0.6m2/g,聚碳酸酯树脂组合物的导热性可能劣化。
在没有限制的情况下,根据本发明的导热填料(B)可以包括氧化镁、氮化硼、氧化铝等、以及它们的组合。在示例性实施方式中,可以使用具有优良导热性的氧化镁。
基于按重量计100%的聚碳酸酯树脂(A)和导热填料(B),根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以包含按重量计20%到80%的导热填料(B)。
如果导热填料(B)的量小于按重量计20%,聚碳酸酯树脂组合物的导热性可能劣化。如果导热填料(B)的量大于按重量计80%,界面粘合性可能劣化,因为导热填料起杂质的作用,因此聚碳酸酯树脂组合物的冲击强度、拉伸强度和/或挠曲强度可能劣化。
(C)基于改性聚烯烃的共聚物
在本发明中,基于改性聚烯烃的共聚物(C)可以提高聚碳酸酯树脂组合物的冲击强度与模塑性。改性聚烯烃是支链接枝共聚物,并且在骨架(主链)中包括聚烯烃,该骨架具有接枝至其上的官能团。
根据本发明的基于改性聚烯烃的共聚物(C)可以通过将选自由以下各项组成的组中的至少一种化合物接枝共聚到骨架中的聚烯烃上制备:马来酸酐、胺、环氧化物、以及它们的组合。
改性聚烯烃(C)的主链可以包括聚乙烯、聚丙烯、亚乙基-亚丙基共聚物、或者它们的组合。
基于(C)基于改性聚烯烃的共聚物的总重量(按重量计100%),基于改性聚烯烃的共聚物(C)可以包括以下化合物,其包含按重量计0.2%到5%,例如,按重量计1.0%到2.0%,作为另一个实例,按重量计1.0%到1.5%的量的官能团。
如果包含官能团的化合物的量小于按重量计0.2%,组合物可以不具有期望的冲击强度。如果包含官能团的化合物的量大于按重量计5%,冲击强度可能劣化,因为降低冲击增强剂的作用。
基于100重量份的包含聚碳酸酯树脂(A)和导热填料(B)的基础树脂,聚碳酸酯树脂组合物可以包含0.1到5重量份的基于改性聚烯烃的共聚物(C)。
随着基于改性聚烯烃的共聚物(C)的量在上述范围内增加,可以提高冲击强度以及拉伸延长度。拉伸延长度的增加表现为挠曲能量的增加,因此可以提高注射模制品的实际冲击强度。此外,虽然加入过量的填料,但是可以提高注射模制脱模性和可连续操作性。并且,如图1所示,如果基于改性聚烯烃的共聚物(C)的量在上述范围内增加,在诸如挤压模制的特定工艺中,可以改善可加工性和外观,因为聚碳酸酯树脂组合物逐渐增加的粘性。
如果基于改性聚烯烃的共聚物(C)的量小于0.1重量份,聚碳酸酯树脂组合物的冲击强度可能劣化。如果基于改性聚烯烃的共聚物(C)的量大于5重量份,聚碳酸酯树脂组合物的冲击强度可能增加,但是诸如耐热性和流动性的其它性能可能劣化。
(D)添加剂
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含一种或多种添加剂(D)。在没有限制的情况下,添加剂的实例可以包括抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、相容剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂如颜料和/或染料、阻燃剂、阻燃辅剂、抗滴剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、UV保护剂等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,抗氧化剂的实例可以包括酚类抗氧化剂、亚磷酸盐/酯类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,脱模剂的实例可以包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡、聚乙烯蜡等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,无机添加剂的实例可以包括玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅、云母、矾土、粘土、碳酸钙、硫酸钙、玻璃珠等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,颜料和/或染料的实例可以包括二氧化钛、炭黑等、以及它们的组合。在没有限制的情况下,炭黑的实例可以包括石墨碳、炉黑、乙炔黑、科琴黑(ketjen black)等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,阻燃剂的实例可以包括含磷阻燃剂、氮阻燃剂、卤素阻燃剂等、以及它们的组合。在没有限制的情况下,阻燃辅剂的实例可以包括氧化锑等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,抗滴剂的实例可以包括聚四氟乙烯等、以及它们的组合。
在没有限制的情况下,紫外线稳定剂的实例可以包括苯甲酮类紫外线稳定剂、胺类紫外线稳定剂等、以及它们的组合。
基于100重量份的包含聚碳酸酯树脂(A)和导热填料(B)的基础树脂,可以加入0.1到5重量份的量的添加剂(D)。
根据ASTM E1461,使用激光闪光法,对1×1×1mm3的试样进行测定,根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以具有0.4W/mK到2.0W/mK的导热率。
根据ASTM D256,对3.175mm(1/8”)厚的试样进行测定,根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以具有5kgf·cm/cm到20kgf·cm/cm的悬臂梁缺口冲击强度,以及在250℃以及10Kg的载荷下,根据ASTM D1238进行测定,根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以具有4g/10min到25g/10min的熔体流动指数。
在2.8mm/min的速度下,根据ASTM D790进行测定,根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以具有500kgf/cm2到800kgf/cm2的挠曲强度和30,000kgf/cm2到60,000kgf/cm2的挠曲模量,以及在5mm/min的速度下,根据ASTM D638进行测定,根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以具有200kgf/cm2到400kgf/cm2的拉伸强度和5%到15%的拉伸延长度。
以18.56kgf/cm2根据ASTM D648进行测定,根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以具有120℃到135℃的热变形温度。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以通过本领域技术人员熟知的任何合适的常规方法制备。例如,本发明的组分可以在混合器中与可选的添加剂同时混合,该混合物可以以颗粒的形式通过挤出机溶体挤出。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以用于制备可以同时具有优良的导热性、冲击强度、和模塑性的制品。
例如,根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以应用在用于发光设备的材料中,这种发光设备如各种电气/电子部件、室内照明灯、汽车照明灯、显示装置、前灯等,例如,可以应用于LED荧光灯中。
没有具体限制用于由根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物制备制品的方法。例如,可以使用挤压模制、注射模制、铸模等。模制法可以由本领域技术人员容易地进行。
在下文的实施例中,将进一步限定本发明,这些实施例是为了例证的目的,并且不应解释为以任何方式限制本发明的范围。