WO2016079964A1 - 二次電池の管理装置および二次電池の管理方法 - Google Patents

二次電池の管理装置および二次電池の管理方法 Download PDF

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敦史 福島
賢一 瀬島
将司 中村
剛之 白石
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株式会社Ｇｓユアサ
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Definitions

  • the technology disclosed in this specification relates to a secondary battery management device and a secondary battery management method.
  • a secondary battery management device includes a secondary battery including an electrode including an active material having a characteristic that a potential flat portion exists in a relationship between a capacity and a potential A management device that acquires an SOC related value related to the SOC of the secondary battery, and the SOC corresponding to the acquired SOC related value is equal to or lower than a predetermined specified SOC; or
  • the temporary value of the secondary battery A management unit that detects the occurrence of deterioration is provided.
  • a secondary battery management device or method a secondary battery control device or method, and those devices and secondary devices.
  • Power storage devices including batteries, computer programs and integrated circuits for realizing the functions of these devices or methods, non-temporary recording media such as CD-ROMs recording the computer programs, and transmission media such as the Internet It can be realized in the form.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing the configuration of the battery pack.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram showing the configuration of the battery module.
  • FIG. 3 is an explanatory view showing the characteristics of the active material used for the electrode of each cell.
  • FIG. 4 is an explanatory diagram showing the characteristics of the active material used for the electrodes of each cell.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram showing an overview of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing an outline of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram showing a mechanism of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 8 is an explanatory diagram showing the mechanism of deep discharge transient degradation.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing the configuration of the battery pack.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram showing the configuration of the battery module.
  • FIG. 3 is an explanatory view showing the characteristics of the active material used for the electrode of each cell.
  • FIG. 4 is an
  • FIG. 9 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the depth of discharge and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 10 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the temperature during discharge and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 11 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the rest time after discharge and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 12 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the degree of aging deterioration and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 13 is an explanatory diagram illustrating an example of a method of determining the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 14 is a flowchart showing the flow of the secondary battery management process.
  • FIG. 14 is a flowchart showing the flow of the secondary battery management process.
  • FIG. 15 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of the discharge voltage and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 16 is a flowchart showing the flow of a secondary battery management process.
  • FIG. 17 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of the discharge voltage and the degree of other deterioration.
  • FIG. 18 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of the OCV and the degree of deep discharge transient deterioration (SOC-OCV characteristics during constant voltage charging of the secondary battery).
  • FIG. 19 is a flowchart showing the flow of the secondary battery management process.
  • FIG. 20 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of the charging voltage and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 20 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of the charging voltage and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 21 is a flowchart showing the flow of the secondary battery management process.
  • FIG. 22 is a flowchart showing the flow of the control process of the secondary battery.
  • FIG. 23A is an explanatory diagram showing SOC-charge current characteristics during constant voltage charging of the secondary battery.
  • FIG. 23B is an explanatory diagram showing SOC-charge current characteristics during constant voltage charging of the secondary battery.
  • FIG. 24A is an explanatory diagram showing SOC-chargeable power characteristics of the secondary battery.
  • FIG. 24B is an explanatory diagram showing SOC-dischargeable power characteristics of the secondary battery.
  • FIG. 25 is a flowchart showing the equalization process of the secondary battery.
  • FIG. 26A is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 26B is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 26C is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 27A is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 27B is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 27C is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 28A is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 28B is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 28C is a conceptual diagram showing the electric capacity of each cell.
  • FIG. 29 is a flowchart showing the flow of the secondary battery suppression process.
  • FIG. 30 is an explanatory diagram showing SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery.
  • FIG. 31 is an explanatory diagram showing ⁇ SOC-charge rate characteristics of the secondary battery.
  • FIG. 30 is an explanatory diagram showing SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery.
  • FIG. 31 is an explanatory diagram showing ⁇ SOC-charge rate characteristics of the secondary battery.
  • FIG. 30 is
  • FIG. 32 is a flowchart showing the flow of the recovery process of the secondary battery.
  • FIG. 33 is an explanatory diagram showing SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery.
  • FIG. 34 is a flowchart showing a secondary battery recovery process.
  • FIG. 35 is an explanatory diagram showing a correspondence relationship between the deterioration degree of the secondary battery and the maximum SOC.
  • FIG. 36 is a first table showing a correspondence relationship between the degree of deterioration of the secondary battery and the maximum SOC.
  • FIG. 37 is a second table showing the correspondence between the retention time of the secondary battery and the amount of decrease in the deterioration level.
  • FIG. 38 is a flowchart showing the flow of the capacity estimation process for the secondary battery.
  • a secondary battery management device disclosed in this specification is a secondary battery management device including an electrode having an active material having a characteristic that a potential flat portion exists in the relationship between capacity and potential.
  • the inventor of the present application discharges a secondary battery including an electrode having an active material having a characteristic in which a potential flat portion exists in the relationship between the capacity (remaining capacity) and the potential until the SOC is relatively low. It was newly found that temporary deterioration occurs. Further, the inventor of the present application has newly found that the state value relating to the voltage of the secondary battery, such as the voltage value of the secondary battery, changes according to the degree of temporary deterioration.
  • the secondary battery management apparatus when the SOC-related value related to the SOC of the secondary battery is acquired and the SOC corresponding to the acquired SOC-related value is equal to or lower than a predetermined specified SOC, or When the state value related to the voltage of the secondary battery is acquired, and the magnitude relation between the acquired state value related to the voltage of the secondary battery and the threshold satisfies a predetermined condition, occurrence of temporary deterioration of the secondary battery is detected. Therefore, the performance of the secondary battery can be accurately grasped.
  • the management unit acquires the SOC-related value corresponding to the SOC equal to or lower than the specified SOC, and then the secondary battery is temporarily stored.
  • the secondary battery temporarily deteriorates even if the SOC related value corresponding to the SOC larger than the prescribed SOC is acquired while the predetermined state in which the general deterioration is eliminated has passed. It is good also as a structure which determines with having.
  • the secondary battery management apparatus after the SOC related value corresponding to the SOC equal to or lower than the specified SOC is acquired, the secondary battery is not in a predetermined state in which the temporary deterioration is eliminated. Since it is determined that the secondary battery is temporarily deteriorated, the performance of the secondary battery can be accurately grasped.
  • the management unit decreases the degree of temporary deterioration as the SOC corresponding to the acquired SOC-related value decreases. It is good also as a structure which determines with being large.
  • the inventor of the present application newly found that the lower the SOC, the greater the degree of temporary deterioration. According to the secondary battery management device, the lower the SOC corresponding to the acquired SOC-related value, the greater the degree of temporary deterioration of the secondary battery, so the performance of the secondary battery is further increased. It can be accurately grasped.
  • the management unit discharges the secondary battery until the SOC becomes equal to or lower than the specified SOC. It is good also as a structure which determines with the degree of the temporary deterioration being so large that temperature at the time is low. The inventor of the present application newly found that the degree of temporary deterioration increases as the temperature at which discharge is performed until the SOC becomes equal to or lower than the specified SOC. According to the secondary battery management apparatus, it is determined that the degree of temporary deterioration of the secondary battery is larger as the temperature at which the SOC is discharged until the SOC becomes equal to or lower than the specified SOC. The performance of can be grasped more accurately.
  • the management unit is configured to discharge the secondary battery until the SOC becomes equal to or lower than the specified SOC. It is good also as a structure which determines with the extent of the said temporary deterioration being so large that the next rest time is long.
  • the inventor of the present application newly found that the degree of temporary deterioration increases as the pause time after discharging until the SOC becomes equal to or less than the specified SOC. According to this secondary battery management apparatus, the longer the pause time after discharging until the SOC becomes equal to or lower than the specified SOC, the greater the degree of temporary deterioration of the secondary battery. Battery performance can be grasped more accurately.
  • the management unit may further reduce the temporary deterioration as the degree of aging of the secondary battery decreases. It is good also as a structure which determines with the grade of being large.
  • the inventor of the present application has newly found that the degree of temporary deterioration increases as the degree of aging of the secondary battery decreases. According to this secondary battery management device, it is determined that the smaller the degree of aging of the secondary battery is, the larger the degree of temporary deterioration of the secondary battery is. Therefore, the performance of the secondary battery is more accurately determined. I can grasp it.
  • the SOC-related values include the SOC, the voltage of the secondary battery, and the voltage of the secondary battery. It is good also as a structure which is at least 1 with the amount of voltage drops per unit time. According to the secondary battery management apparatus, it is possible to detect the temporary deterioration of the secondary battery with reference to the SOC-related values.
  • the state value related to the voltage of the secondary battery is equal to the voltage value of the secondary battery when the secondary battery is discharged at a constant current.
  • the discharge voltage-related value is related
  • the threshold value is a first voltage threshold value
  • the management unit is when the voltage value corresponding to the acquired discharge voltage-related value is greater than or equal to the first voltage threshold value.
  • a configuration may be adopted in which the occurrence of the temporary deterioration is detected. The inventor of the present application newly found that the voltage value of the secondary battery when the secondary battery is discharged at a constant current increases as the degree of temporary deterioration increases.
  • the secondary battery management device when the voltage value corresponding to the acquired discharge voltage related value is equal to or higher than a predetermined first voltage threshold, occurrence of temporary deterioration of the secondary battery is detected. Therefore, the performance of the secondary battery can be accurately grasped without detecting whether or not the SOC of the secondary battery has become equal to or lower than the specified SOC.
  • the management unit determines that the degree of temporary deterioration is larger as the voltage value corresponding to the discharge voltage-related value is larger. It is good also as a structure. According to the secondary battery management device, the larger the voltage value corresponding to the acquired discharge voltage related value is, the greater the degree of temporary deterioration of the secondary battery is determined. Can be grasped more accurately.
  • the state value related to the voltage of the secondary battery is an OCV related value related to the OCV value of the secondary battery
  • the threshold value is the second voltage.
  • the management unit may detect the occurrence of the temporary deterioration when the OCV value corresponding to the acquired OCV-related value is equal to or greater than the second voltage threshold.
  • the inventor of the present application newly found that the OCV value of the secondary battery increases as the degree of temporary deterioration increases.
  • the secondary battery management apparatus when the OCV value corresponding to the acquired OCV-related value is equal to or greater than a predetermined second voltage threshold, occurrence of temporary deterioration of the secondary battery is detected. Therefore, it is possible to accurately grasp the performance of the secondary battery without detecting whether or not the SOC of the secondary battery has become equal to or lower than the specified SOC.
  • the management unit determines that the degree of temporary deterioration is larger as the OCV value corresponding to the OCV-related value is larger. It is good also as a structure. According to the secondary battery management device, the larger the OCV value corresponding to the acquired OCV-related value is, the greater the degree of temporary deterioration of the secondary battery is determined. It can be grasped more accurately.
  • the state value related to the voltage of the secondary battery is the amount of change in SOC or capacity when the voltage of the secondary battery reaches a specified voltage.
  • a ratio-related value related to a ratio of a change amount of voltage of the secondary battery is a ratio threshold value
  • the management unit corresponds to the acquired ratio-related value or the inverse of the ratio. The occurrence of the temporary deterioration may be detected using the magnitude relationship between the ratio threshold and the ratio threshold.
  • the inventor of the present application reduces the ratio of the change amount of the voltage of the secondary battery to the change amount of the SOC or the capacity when the voltage of the secondary battery reaches the specified voltage, as the degree of temporary deterioration increases, or It was newly found that the reciprocal of the ratio becomes large.
  • this secondary battery management device since the occurrence of temporary deterioration of the secondary battery is detected from the magnitude relationship between the ratio corresponding to the acquired ratio-related value and a predetermined ratio threshold, The performance of the secondary battery can be accurately grasped without detecting whether or not the SOC of the secondary battery has become equal to or lower than the specified SOC.
  • the management unit is configured such that the smaller the ratio corresponding to the ratio-related value of the secondary battery, or the greater the reciprocal of the ratio, A configuration may be adopted in which it is determined that the degree of temporary deterioration is large. According to the secondary battery management apparatus, it is determined that the degree of temporary deterioration of the secondary battery is larger as the ratio corresponding to the acquired ratio-related value is smaller or as the reciprocal of the ratio is larger. Therefore, the performance of the secondary battery can be grasped more accurately.
  • the management unit detects the temporary deterioration when the occurrence of the temporary deterioration is detected. It is good also as a structure which controls the said secondary battery by the control method at the time of deterioration different from the reference
  • the secondary battery control method differs depending on whether or not the occurrence of the temporary deterioration is detected. The secondary battery can be controlled in response to the decrease in performance.
  • Application Example 15 In the secondary battery management apparatus of Application Example 14, the correspondence relationship between the SOC of the secondary battery and the state value of the secondary battery in a state where the temporary deterioration has not occurred is shown.
  • a storage unit configured to store first correspondence information and second correspondence information indicating the correspondence in a state where the temporary deterioration has occurred; and the management unit includes the first correspondence information in the reference control method.
  • the secondary battery may be controlled with reference to correspondence information, and the deterioration time control method may be configured to control the secondary battery with reference to the second correspondence information.
  • the secondary battery is controlled by referring to different correspondence information when the occurrence of the temporary deterioration is detected and when it is not detected.
  • the secondary battery can be controlled in response to a temporary deterioration of the battery performance.
  • the state value of the secondary battery is a voltage value of the secondary battery, and falls within at least a specified voltage value range of the second correspondence information.
  • the SOC of the corresponding secondary battery may be smaller than the SOC of the secondary battery corresponding to the specified voltage value range of the first correspondence information.
  • the SOC of the specified secondary battery when the occurrence of the temporary deterioration is detected is made smaller than the SOC when the temporary deterioration is not detected.
  • the secondary battery can be controlled in response to a temporary performance degradation of the secondary battery.
  • the voltage value of the secondary battery may be a voltage value when the secondary battery is discharged.
  • the inventor of the present application in the temporary deterioration, the SOC of the secondary battery corresponding to the specified voltage value range in the case where the deterioration occurs at the time of discharging is compared with the SOC in the case where the deterioration does not occur. It has been newly found that it is different from other deteriorations (for example, aging deterioration, high-rate deterioration, etc.) that become smaller and become larger than the SOC when no deterioration occurs.
  • the SOC of the secondary battery when the occurrence of temporary deterioration is detected at the time of discharge is smaller than the SOC when the detection is not detected.
  • the secondary battery can be controlled.
  • the voltage value of the secondary battery may be an OCV value of the secondary battery.
  • the inventor of the present application shows that the temporary deterioration causes the OCV value when the deterioration occurs to be smaller than the OCV value when the deterioration does not occur, and the OCV value when the deterioration does not occur. It was newly found that it is different from other deterioration that becomes larger than. According to this secondary battery management device, the OCV value when the occurrence of temporary deterioration is detected is made smaller than the OCV value when it is not detected. can do.
  • the state value of the secondary battery is a current value when the secondary battery is charged at a constant voltage
  • the second correspondence information The SOC of the secondary battery corresponding to at least a specified current value range may be smaller than the SOC of the secondary battery corresponding to the current value range of the first correspondence information.
  • the SOC of the secondary battery when the occurrence of the temporary deterioration is detected is made smaller than the SOC when the temporary deterioration is not detected.
  • the secondary battery can be controlled in response to a temporary decrease in the performance of the secondary battery due to excessive deterioration.
  • the state value of the secondary battery is a chargeable power value of the secondary battery, and at least a prescribed SOC range of the second correspondence information
  • the rechargeable power value of the secondary battery corresponding to 1 may be configured to be smaller than the rechargeable power value of the secondary battery corresponding to the specified SOC range of the first correspondence information.
  • the chargeable power value of the secondary battery when the occurrence of the temporary deterioration is detected is made smaller than the chargeable power value when the secondary battery is not detected.
  • the secondary battery can be controlled in response to a temporary decrease in the performance of the secondary battery due to excessive deterioration.
  • the state value of the secondary battery is a dischargeable power value of the secondary battery, and at least a prescribed SOC range of the second correspondence information
  • the dischargeable power value of the secondary battery corresponding to is larger than the dischargeable power value of the secondary battery corresponding to the specified SOC range of the first correspondence information.
  • the dischargeable power value of the secondary battery when the occurrence of the temporary deterioration is detected is larger than the dischargeable power value when the detection is not detected.
  • the secondary battery can be controlled in response to a temporary decrease in the performance of the secondary battery due to excessive deterioration.
  • the storage unit includes a plurality of secondary batteries corresponding to the degree of aging of the secondary battery.
  • the first correspondence information and the plurality of second correspondence information are stored, and a prescribed state value range between the first correspondence information and the second correspondence information corresponding to the same degree of aging deterioration
  • the difference in the SOC corresponding to may be configured to be smaller as the degree of aging is larger.
  • the inventor of the present application has newly found that the temporary performance deterioration of the secondary battery due to the temporary deterioration becomes smaller as the degree of aging of the secondary battery increases. According to the secondary battery management device, the larger the degree of aging of the secondary battery is, the smaller the SOC difference between the first correspondence information and the second correspondence information is set.
  • the secondary battery can be controlled in consideration of the influence due to aging.
  • the management unit detects the temporary deterioration when the occurrence of the temporary deterioration is detected.
  • the degree of temporary deterioration is the first degree
  • the secondary battery is controlled by the first deterioration control method
  • the degree of temporary deterioration is the first degree.
  • the secondary battery may be controlled by the second deterioration time control method different from the first deterioration time control method.
  • the control method at the time of deterioration for controlling the secondary battery differs depending on the degree of temporary deterioration, the secondary battery is controlled in accordance with the degree of temporary deterioration. Can do.
  • the secondary battery includes a plurality of cells connected in series, and the secondary battery management
  • the apparatus further includes a discharge unit that discharges each cell individually, and the management unit detects the occurrence of the temporary deterioration for each cell, and the temporary deterioration of at least one of the cells is detected.
  • the discharge unit discharges each cell individually to equalize the capacity of the plurality of cells.
  • a process may be executed to switch the equalization means of the equalization process between the reference control method and the deterioration time control method.
  • the equalization means for example, whether at least a part of cells to be discharged, or whether each cell is discharged, is detected when temporary deterioration is detected or not. Since the parameters and the like used to determine whether or not are switched, the expansion of the capacity difference between cells can be suppressed.
  • the management unit performs the above-described discharge unit when the at least one cell satisfies an individual discharge execution condition.
  • the equalization process for discharging the cells that satisfy the individual discharge execution condition is executed, and the equalization process is not executed even when the at least one cell satisfies the individual discharge execution condition in the deterioration control method. It is good also as a structure.
  • this secondary battery management device when the occurrence of temporary deterioration is detected in at least one cell, all the cells including the cell in which temporary deterioration has occurred are not discharged. It is possible to suppress an increase in the difference in capacity between a cell in which significant deterioration has occurred and a cell in which no deterioration has occurred.
  • the management unit performs the above-described discharge unit when the at least one cell satisfies an individual discharge execution condition.
  • the equalization process for discharging the cells that satisfy the individual discharge execution conditions is performed, and the control method at the time of deterioration identifies the cells in which the temporary deterioration has occurred, and the at least one cell is the
  • the discharge unit discharges at least one of the cells specified as not having undergone the temporary deterioration to equalize the capacity of the cells, and the temporary deterioration It is good also as a structure which performs the said equalization process which does not discharge the said cell specified as having generate
  • this secondary battery management device when the occurrence of temporary deterioration is detected in at least one cell, the temporary deterioration occurs because the cell in which temporary deterioration has occurred is not discharged. It is possible to suppress an increase in the capacity difference between the cells that are not generated and the cells that are not generated. In addition, since the equalization process is performed on the cells in which no temporary deterioration has occurred, the capacity between the cells in which no temporary deterioration has occurred can be equalized.
  • the secondary battery management device In the secondary battery management device according to any one of Application Example 1 to Application Example 26, when the management unit detects the occurrence of the temporary deterioration, the secondary battery is An instruction may be output to the charging device so that charging is performed at a second charging rate lower than a first charging rate that is a charging rate of the secondary battery when occurrence of the temporary deterioration is not detected.
  • the secondary battery management apparatus when the occurrence of the temporary deterioration is detected, the secondary battery is charged at a second charging rate lower than the first charging rate when the temporary deterioration is not detected. It is possible to suppress the progress of the temporary performance deterioration of the secondary battery due to the excessive deterioration.
  • the second charge rate is 1.5C charge. It is good also as a structure below a rate. According to the secondary battery management device, the second charge rate is set to 1.5C or less, so that the secondary battery is temporarily deteriorated due to temporary deterioration as compared with the case where the second charge rate is higher than the 1.5C charge rate. The progress of performance degradation can be suppressed.
  • the second charging rate may be 0.5C or less.
  • the second charge rate is set to 0.5C or less, so that the secondary battery is temporarily deteriorated due to temporary deterioration as compared with a case where the second charge rate is higher than 0.5C charge rate. The progress of performance degradation can be suppressed.
  • the second charging rate may be equal to or less than one fifth of the first charging rate.
  • the second charge rate is equal to or less than one fifth of the first charge rate, and thus is temporary compared to a case where it is greater than one fifth of the first charge rate. It is possible to suppress the progress of the temporary performance deterioration of the secondary battery due to deterioration.
  • Application Example 31 In any one of the secondary battery management devices from Application Example 1 to Application Example 30, when the management unit detects the occurrence of the temporary deterioration, the SOC of the secondary battery is detected. Outputs an instruction to the charging device so as to charge the secondary battery until the recharged SOC is larger than the specified SOC or until the voltage of the secondary battery is a higher canceled voltage than the specified voltage. It is good also as a structure.
  • the secondary battery management device when the occurrence of the temporary deterioration is detected, the secondary battery voltage becomes higher than the specified voltage until the SOC of the secondary battery reaches the cancellation SOC. Since the secondary battery is charged until the voltage is reached, the temporary performance deterioration of the secondary battery due to the temporary deterioration can be solved.
  • the elimination SOC may be 91% or more.
  • the secondary battery in which the temporary deterioration has occurred is charged until the SOC value becomes 91% or more. Performance degradation can be eliminated.
  • the elimination SOC may be 100%.
  • the secondary battery management device the secondary battery in which the temporary deterioration has occurred is fully charged, so that the temporary performance deterioration of the secondary battery due to the temporary deterioration can be eliminated. it can.
  • the management unit has a degree of deterioration indicating the degree of temporary deterioration, and a state when the occurrence of the temporary deterioration is detected.
  • the secondary battery is controlled according to the degree of deterioration, with 100% being the state in which the temporary deterioration has been eliminated and 0%, and the secondary battery is maintained until the SOC of the secondary battery becomes equal to or greater than the elimination SOC.
  • a configuration may be adopted in which the maximum SOC, which is the maximum SOC reached by the secondary battery when charged, is acquired, and the deterioration degree is set to a lower value as the maximum SOC is larger. According to this secondary battery management device, the larger the maximum SOC of the secondary battery, the lower the degree of deterioration, and it can be detected that the temporary deterioration has been resolved, and the secondary battery is controlled. Can do.
  • the management unit acquires a holding time during which the secondary battery is held at the maximum SOC, and the longer the holding time, the more the deterioration occurs.
  • the degree may be set to a low value. According to the secondary battery management device, the longer the holding time, the lower the degree of deterioration, and it can be detected that the temporary deterioration has been eliminated, and the secondary battery can be controlled.
  • the active material of the positive electrode of the secondary battery may be lithium iron phosphate.
  • Lithium iron phosphate as an active material has the characteristic that a potential flat portion exists in the relationship between capacity and potential. According to the secondary battery management device, the positive electrode having an active material having such characteristics It is possible to detect the occurrence of temporary deterioration of a secondary battery including the above, and to accurately grasp the performance of the secondary battery.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram schematically showing the configuration of the battery pack 100 of the first embodiment.
  • the battery pack 100 is provided in an electric vehicle (EV), for example, and supplies power to a load 400 such as a motor that drives the EV. Further, the battery pack 100 is charged by, for example, a charger 200 installed at a charging stand.
  • the battery pack 100 is an example of a power storage device.
  • the battery pack 100 includes a battery module 110, a battery manager (hereinafter referred to as “BM”) 130 that manages the battery module 110, a current sensor 140, and a temperature sensor 150.
  • the BM 130 is an example of a secondary battery management device.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram schematically showing the configuration of the battery module 110.
  • the battery module 110 includes a secondary battery 112, a cell sensor (hereinafter referred to as “CS”) 120, and a communication interface (I / F) 118 for communication with each unit.
  • CS cell sensor
  • I / F communication interface
  • the secondary battery 112 includes a plurality of cells (also referred to as “single cells”) 114 connected in series.
  • Each cell 114 is a lithium ion battery including a negative electrode having a graphite-based material as an active material and a positive electrode having lithium iron phosphate (LiFePO 4 ) as an active material.
  • FIGS. 3 and 4 are explanatory diagrams showing the characteristics of the active material used for the electrode of each cell 114.
  • FIG. FIGS. 3 and 4 respectively show the electric capacity per unit mass (residual capacity, also simply referred to as capacity) for lithium iron phosphate, which is an active material used for the positive electrode, and graphite, which is the active material used for the negative electrode.
  • the relationship between mAh / g) and the open circuit potential (V) is shown.
  • FIG. 3 in the relationship between the electric capacity of the active material (lithium iron phosphate) used for the positive electrode and the open-circuit potential, most of the areas excluding the area containing the lowest value and the area containing the highest value. Is a potential flat portion.
  • the potential flat portion is a region where the ratio of the absolute value of the change amount of the open-circuit potential to the absolute value of the change amount of the capacitance (that is, the absolute value of the slope of the curve shown in FIG. 3) is 0.001 or less. Means.
  • the potential flat portion is also called a plateau region. It should be noted that the ratio of the absolute value of the change amount of the open-circuit potential to the absolute value of the change amount of the capacitance is relatively small in the region other than the flat portion of the potential, that is, the region including the minimum value of the capacitance and the region including the maximum value. It is getting bigger.
  • an active material having a characteristic in which a potential flat portion exists in the relationship between electric capacity and open circuit potential is referred to as an active material having a capacitance-potential characteristic in which a potential flat portion exists.
  • the change amount of the open potential with respect to the absolute value of the change amount of the capacitance over the entire capacitance is relatively large, and there is no potential flat portion.
  • the ratio of the absolute value of the change amount of the open-circuit potential to the absolute value of the change amount of the electric capacitance is large in a region where the electric capacitance is relatively small.
  • the CS 120 includes a voltage sensor 122 and a discharge unit 124.
  • the voltage sensor 122 is connected to both terminals of each cell 114 via the wiring 116, and a secondary battery that is a total value of the terminal voltage ⁇ V of each cell 114 by measuring the terminal voltage ⁇ V of each cell 114.
  • the terminal voltage V of 112 is measured.
  • the discharge unit 124 includes a discharge circuit 126 provided between each set of wires 116 that connect each cell 114 of the secondary battery 112 and the voltage sensor 122.
  • Each discharge circuit 126 includes a resistor R and a switch Q. Opening and closing of the switch Q of each discharge circuit 126 is controlled by a central processing unit (hereinafter referred to as “CPU”) 132 of the BM 130 described later.
  • CPU central processing unit
  • the current sensor 140 measures a charging current to the secondary battery 112 by the charger 200 or a discharging current from the secondary battery 112 to the load 400 (hereinafter collectively referred to as “charging / discharging current I”).
  • the temperature sensor 150 is configured by a thermistor, for example, and measures the temperature of the secondary battery 112.
  • the BM 130 includes a CPU 132, a memory 134, and a communication interface (I / F) 136 for communication with each unit.
  • the memory 134 is composed of, for example, a RAM or a ROM, and stores various programs.
  • the CPU 132 controls the operation of each part of the battery pack 100 while referring to information from each sensor according to the program read from the memory 134. For example, the CPU 132 acquires the measurement result of the terminal voltage V of the secondary battery 112 by the voltage sensor 122 of the CS 120, the measurement result of the charge / discharge current I by the current sensor 140, and the measurement result of the temperature of the secondary battery 112 by the temperature sensor 150. To do.
  • the CPU 132 is an example of a management unit.
  • the charger 200 includes a charging unit 210 and a control unit 220.
  • the charging unit 210 includes an AC / DC converter and a DC / DC converter (not shown), and outputs power for charging the battery pack 100.
  • the control unit 220 includes a CPU 222, a memory 224, and a communication interface (I / F) 226 for communication with each unit.
  • the memory 224 is composed of, for example, a RAM or a ROM, and stores various programs.
  • the CPU 222 controls the operation of each unit of the charger 200 according to the program read from the memory 224.
  • the battery pack 100 may be used for power supply applications other than EVs, power storage applications, and the like.
  • the battery pack 100 may be used for a peak shift application for shifting the power generation peak of solar power generation or storing power at night and effectively using it in the daytime.
  • the battery pack 100 may be used as an UPS (uninterruptible power supply) or an emergency power supply that supplements power in the event of a power failure in an unstable power infrastructure such as a developing country. In this case, it is considered that the deep discharge described below is repeated and the deep discharge transient deterioration is likely to occur.
  • UPS uninterruptible power supply
  • the BM 130 may be arranged not in the battery pack 100 but in a control device on the vehicle side such as an ECU (Electronic Control Unit or Engine Control Unit) or a PCU (Power Control Unit).
  • ECU Electronic Control Unit or Engine Control Unit
  • PCU Power Control Unit
  • A-2 About deep discharge transient deterioration:
  • the performance of a secondary battery is permanently reduced by, for example, deterioration of an active material contained in an electrode of the secondary battery.
  • the performance of the secondary battery may be temporarily reduced due to some cause.
  • temporary performance degradation hereinafter referred to as “temporary degradation” is resolved when any recovery process is performed on the secondary battery or when the secondary battery is put in any state. Means deterioration.
  • the inventor of the present application has newly found a temporary deterioration phenomenon of the secondary battery different from the high rate deterioration.
  • this temporary deterioration causes the secondary battery including the positive electrode having the active material having the capacity-potential characteristic in which the potential flat portion exists until the SOC (State of Charge) becomes a relatively low state. Specifically, it is generated by discharging until the SOC becomes 40% or less.
  • discharging until the SOC becomes 40% or less is referred to as “deep discharge”, and this temporary deterioration is referred to as “deep discharge transient deterioration”.
  • the SOC indicates the percentage of the electric capacity at that time with respect to the electric capacity in a fully charged state, and is also called a charged state or a charging rate.
  • Condition 1 shown in FIG. 5 is a test in which a secondary battery 112 with 100% SOC is subjected to CC discharge (constant current discharge) to SOC 80% for a while and then CCCV charge (constant current constant voltage charge) to SOC 100%. It is a condition.
  • Condition 2 is that the secondary battery of SOC 100% is paused for a while with CC discharged to SOC 0%, then CC charged (constant current charge) to SOC 80% and paused again, and then CCCV to SOC 100%.
  • Charged test conditions That is, Condition 1 is a test condition that does not experience deep discharge, and Condition 2 is a test condition that experiences deep discharge.
  • the inventor of the present application considers that deep discharge transient deterioration occurs due to the mechanism described below.
  • variations in surface pressure distribution may occur due to variations in the coating thickness of the electrodes, and variations in electrical resistance and capacitance may occur on the electrodes.
  • variations in electrical resistance and capacitance occur on the electrode, unevenness occurs in the electrode reaction, and a portion where the SOC is high and a portion where the SOC is low are generated on the electrode.
  • an electrode having an active material having a capacitance-potential characteristic without a potential flat portion such as lithium cobaltate (LiCoO 2 )
  • LiCoO 2 lithium cobaltate
  • the secondary battery including an electrode having an active material having a capacity-potential characteristic in which a potential flat portion exists as in the secondary battery of the present embodiment, a location where the SOC on the electrode is high and a location where the SOC is low. Since there is almost no potential difference, SOC variation on the electrode is maintained.
  • FIG. 7 and FIG. 8 are explanatory diagrams showing the mechanism of deep discharge transient deterioration. 7 and 8 show capacity-potential characteristics at three locations where the electric capacities are different from each other on the same electrode of the secondary battery. Where the broken line shows the capacitance-potential characteristic, the electric capacity is reduced by 5 Ah compared to the part where the solid line shows the capacitance-potential characteristic. In the place where the dashed line shows the capacitance-potential characteristic, Compared with the portion where the capacity-potential characteristics are shown by the solid line, the electric capacity is reduced by 10 Ah. For this reason, as shown in FIG.
  • the inventor of the present application has also found that, for example, when the secondary battery is charged beyond a specified voltage, the deep discharge transient deterioration is eliminated.
  • the ratio of the absolute value of the change amount of the open potential to the absolute value of the change amount of the capacitance in the region including the maximum value of the capacitance. Is relatively large, and thus it is considered that variation in SOC on the electrode is alleviated when charged to that region.
  • FIG. 9 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the depth of discharge and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 9 shows the charge from SOC 80% when the SOC minimum value at the time of discharge is changed in the range of 0% to 60% (that is, the discharge depth is changed) under the condition 2 shown in FIG. A part of voltage transition is shown.
  • the lower the SOC minimum value the greater the depth of discharge
  • the faster the specified voltage is reached the SOC when the specified voltage is reached decreases. From this result, it can be determined that the lower the SOC minimum value (the greater the depth of discharge), the greater the degree of deep discharge transient degradation.
  • FIG. 10 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the temperature during deep discharge and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 10 shows a part of the transition of the charging voltage from SOC 80% when the temperature during deep discharge is changed in the range of 5 ° C. to 25 ° C. in the condition 2 shown in FIG.
  • the lower the temperature during deep discharge the faster the specified voltage is reached (the SOC when the specified voltage is reached decreases). From this result, it can be determined that the lower the temperature during deep discharge, the greater the degree of deep discharge transient degradation.
  • FIG. 11 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the downtime after deep discharge and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 11 shows the transition of the charging voltage from SOC 80% when the pause time in the SOC 80% state is changed from 0 hour (no pause) to 16 hours in the condition 2 shown in FIG. Some are shown.
  • the longer the pause time after deep discharge is the faster the specified voltage is reached (the SOC when the specified voltage is reached decreases). From this result, it can be determined that the longer the pause time after deep discharge, the greater the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 12 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the degree of aging deterioration and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • FIG. 12 shows a part of the transition of the charging voltage from SOC 80% when the test of Condition 2 shown in FIG. 5 is performed using a new cell and an aged product cell. As shown in FIG. 12, the new cell reaches the specified voltage earlier than the aged cell (the SOC when the specified voltage is reached is lowered). From this result, it can be determined that the smaller the degree of aging deterioration, the larger the degree of deep discharge transient deterioration.
  • the degree of aging of the cell can be expressed by using index values related to aging such as the internal resistance and capacity of the cell, the years of use, and the number of charge / discharge cycles.
  • FIG. 13 is an explanatory diagram illustrating an example of a method of determining the degree of deep discharge transient deterioration.
  • a numerical value (score) indicating the degree of deep discharge transient deterioration is assigned to each parameter value for each of the four parameters described above, and the total score value for each parameter is large. It is determined that the degree of deep discharge transient deterioration is large. For example, as shown with hatching in FIG.
  • the discharge is performed to SOC less than 10% (5 points), the temperature at the time of deep discharge is in the range of 10 ° C. to 15 ° C. (3 points), and after the deep discharge
  • the pause time is less than 2h (1 point) and the degree of aging of the cell is moderate (3 points)
  • the score indicating the degree of deep discharge transient deterioration is 12 points out of 20 points. It becomes.
  • FIG. 14 is a flowchart showing the flow of the secondary battery management process.
  • the secondary battery management process is started when a predetermined start instruction is input (for example, when the ignition is turned on when the battery pack 100 is provided in an electric vehicle).
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the SOC value (S110).
  • the SOC value can be obtained by various known methods.
  • the SOC value can be acquired based on the integrated value of the charging / discharging current of the secondary battery 112 stored in the memory 134, or information indicating the correspondence relationship between the preset SOC and OCV can be used. It can also be calculated from the OCV.
  • the CPU 132 determines whether or not the acquired SOC value is equal to or less than a preset threshold value (40% in the present embodiment) (S120). If the CPU 132 determines that the obtained SOC value is greater than the threshold (S120: NO), the CPU 132 determines whether an instruction to end the management process is input (S180), and an instruction to end the management process is input. If it is determined that it has not been performed (S180: NO), the process returns to S110.
  • the threshold value is an example of a prescribed SOC.
  • the CPU 132 determines that the acquired SOC value is equal to or less than the threshold (S120: YES), whether or not the acquired SOC value is lower than the SOC minimum value stored in the memory 134. Is determined (S130). If the SOC minimum value is not stored in the memory 134, the CPU 132 determines that the acquired SOC value is lower than the SOC minimum value.
  • the CPU 132 determines that the obtained SOC value is lower than the SOC minimum value (S130: YES)
  • the CPU 132 updates the SOC minimum value stored in the memory 134 (S140), and also deepens the secondary battery 112. It is detected that discharge transient deterioration has occurred (S150), and the degree of deep discharge transient deterioration is determined using the method illustrated in FIG. 13 (S160).
  • the CPU 132 notifies that deep discharge transient deterioration has occurred (S170). For example, when the CPU 132 notifies the ECU of the electric vehicle that the deep discharge transient deterioration has occurred, or when the battery pack 100 includes a notification means such as sound or light, the notification means notifies the administrator of the deep discharge.
  • the CPU 132 determines whether or not an instruction to end the management process has been input (S180). If it is determined that an instruction to end the management process has not been input (S180: NO), the CPU 132 returns to the process of S110. .
  • the CPU 132 determines that the SOC value acquired in S110 is equal to or less than the threshold (S120: YES), and determines that the acquired SOC value is equal to or higher than the SOC minimum value (S130: NO), The process from S140 to S170 is skipped and the process returns to S180. If the CPU 132 determines that an instruction to end the management process has been input (S180: YES), the CPU 132 ends the management process.
  • the notification process is performed.
  • the notification process is performed through a state that is predetermined as a state in which the secondary battery 112 is eliminated from the deep discharge transient deterioration, such as a full charge of the secondary battery 112, for example.
  • the process is repeated with a predetermined time interval. Therefore, when the notification process is performed, it is estimated that the CPU 132 has detected that the deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112.
  • the CPU 132 detects that the deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112
  • the deep discharge transient deterioration is detected together with the notification process or instead of the notification process.
  • the control process for controlling the secondary battery 112 may be performed by the control method in this case (at least partially different from the control method in the normal case where deep discharge transient deterioration is not detected).
  • the control process of the secondary battery 112 different from the normal case it is estimated that the CPU 132 has detected that the deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112. Is done.
  • the contents of such notification processing and control processing may differ depending on the degree of deep discharge transient deterioration.
  • the CPU 132 determines the degree of deep discharge transient deterioration of the secondary battery 112. Presumed.
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the SOC value of the secondary battery 112 and the acquired SOC value is equal to or less than a preset threshold, Since it is detected that the deep discharge transient deterioration has occurred, the performance of the secondary battery 112 can be accurately grasped. Thereby, for example, informing that the deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112, or appropriately controlling the secondary battery in consideration of the influence of the deep discharge transient deterioration. Can do.
  • the CPU 132 determines that the deeper discharge can be achieved as the obtained SOC value is lower, the temperature during deep discharge is lower, the rest time after deep discharge is longer, and the degree of aging of the secondary battery 112 is smaller. Since it is determined that the degree of excessive deterioration is large, the performance of the secondary battery 112 can be grasped more accurately. Thereby, for example, the degree of deep discharge transient deterioration occurring in the secondary battery 112 can be notified, or the secondary battery can be appropriately controlled in consideration of the degree of deep discharge transient deterioration. .
  • Second embodiment 15 to 17 show a second embodiment.
  • the difference from the first embodiment lies in the deep discharge transient deterioration detection method, and the other points are the same as in the first embodiment. Accordingly, the same portions as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted, and only different portions are described.
  • FIG. 15 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of the discharge voltage and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • the discharge voltage is the terminal voltage V of the secondary battery 112 when the secondary battery 112 is CC-discharged.
  • the secondary battery 112 is changed from SOC 60% to 20%. A part of the transition of the discharge voltage when discharged is shown.
  • the degree of deep discharge transient deterioration in other words, the greater the depth of discharge
  • FIG. 17 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of the discharge voltage and the degree of deterioration other than deep discharge transient deterioration (hereinafter referred to as “other deterioration”) such as aging deterioration or high-rate deterioration. .
  • other deterioration such as aging deterioration or high-rate deterioration.
  • the SOC-discharge voltage characteristic when the deterioration occurs is deteriorated in the entire SOC region. It shifts to the low voltage side with respect to the SOC-discharge voltage characteristics when there is no. That is, in other deterioration, unlike the case of the deep discharge transient deterioration shown in FIG. 15, the larger the degree of deterioration, the lower the discharge voltage value of the secondary battery when the secondary battery is discharging at a constant current. Become.
  • FIG. 16 is a flowchart showing the flow of a secondary battery management process.
  • the secondary battery management process is started when a predetermined start instruction is input (for example, when the ignition is turned on when the battery pack 100 is provided in an electric vehicle).
  • the CPU 132 of the BM 130 determines whether or not the secondary battery 112 is undergoing CC discharge (S210). This can be determined by various known methods. For example, the CPU 132 can determine whether or not CC discharge is being performed based on a control command from a host device such as an ECU (not shown) or a charger 200 or a measurement result of the charge / discharge current I by the current sensor 140. .
  • a host device such as an ECU (not shown) or a charger 200 or a measurement result of the charge / discharge current I by the current sensor 140.
  • the CPU 132 determines whether or not an instruction to end the management process is input (S280), and an instruction to end the management process is input. If it is determined that it is not (S280: NO), the process returns to S210.
  • the SOC value of the secondary battery 112 and the current value of the charge / discharge current I (hereinafter, particularly the discharge current). And a value of the terminal voltage V (hereinafter, sometimes referred to as a discharge voltage value) (S220).
  • the SOC value can be obtained by various known methods. For example, the SOC value can be acquired based on the integrated value of the charging / discharging current of the secondary battery 112 stored in the memory 134, or information indicating the correspondence relationship between the preset SOC and OCV can be used. It can also be calculated from the OCV.
  • the CPU 132 obtains a discharge voltage threshold value corresponding to the obtained SOC value and discharge current value (S230).
  • the discharge voltage threshold value is a discharge voltage value of the secondary battery 112 when the degree of deep discharge transient deterioration is at a predetermined level.
  • the predetermined level is assumed to be a level when there is no deep discharge transient deterioration, that is, zero.
  • correspondence information among the SOC of the secondary battery 112, the discharge current value, and the discharge voltage value is stored in advance, and the CPU 132 refers to the correspondence information and acquires the discharge voltage threshold value.
  • the discharge voltage value when the SOC and the discharge current value are changed in a state where there is no deep discharge transient deterioration is associated with each SOC and each discharge current value as a discharge voltage threshold value.
  • the discharge voltage threshold is an example of a first voltage threshold.
  • the CPU 132 determines whether or not the acquired discharge voltage value is equal to or greater than a preset discharge voltage threshold (S240). If the CPU 132 determines that the acquired discharge voltage value is smaller than the discharge voltage threshold (S240: NO), the CPU 132 proceeds to the process of S280. On the other hand, when the CPU 132 determines that the acquired discharge voltage value is equal to or greater than the discharge voltage threshold (S240: YES), the CPU 132 detects that deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112. (S250). In addition, the CPU 132 determines the degree of deep discharge transient deterioration from the difference value between the acquired discharge voltage value and the discharge voltage threshold (S260).
  • S240 preset discharge voltage threshold
  • the CPU 132 determines that the degree of deep discharge transient deterioration is larger as the difference value is larger. Further, the CPU 132 notifies that deep discharge transient deterioration has occurred (S270). Thereafter, the CPU 132 proceeds to the process of S280. That the acquired discharge voltage value is greater than or equal to the discharge voltage threshold is an example of a predetermined condition.
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the discharge voltage value of the secondary battery 112 and the acquired discharge voltage value is equal to or greater than a preset discharge voltage threshold, Since it is detected that the deep discharge transient deterioration has occurred in 112, the performance of the secondary battery 112 can be accurately grasped. Thereby, for example, informing that the deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112, or appropriately controlling the secondary battery in consideration of the influence of the deep discharge transient deterioration. Can do.
  • the CPU 132 determines that the degree of deep discharge transient deterioration is larger as the acquired discharge voltage value is larger, the performance of the secondary battery 112 can be grasped more accurately. Thereby, for example, the degree of deep discharge transient deterioration occurring in the secondary battery 112 can be notified, or the secondary battery can be appropriately controlled in consideration of the degree of deep discharge transient deterioration. .
  • Third embodiment 18 and 19 show a third embodiment.
  • the difference from the first embodiment lies in the deep discharge transient deterioration detection method, and the other points are the same as in the first embodiment. Accordingly, the same portions as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted, and only different portions are described.
  • FIG. 18 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of OCV (Open Circuit Voltage) and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • the OCV is a terminal voltage V of the secondary battery 112 when the secondary battery 112 is in a stable state.
  • the OCV of the secondary battery 112 when the voltage change amount per unit time of the secondary battery 112 is 100 mV or less. Terminal voltage V.
  • OCV may be referred to as an open circuit voltage.
  • FIG. 18 when the secondary battery 112 is changed from SOC 20% to 80% after changing the SOC minimum value within a predetermined range (that is, changing the discharge depth) under the above conditions 1 and 2. Some of the changes in OCV are shown.
  • the greater the degree of deep discharge transient deterioration in other words, the greater the depth of discharge
  • the larger the OCV value of the secondary battery 112 that is, the OCV changes at a higher level.
  • FIG. 19 is a flowchart showing the flow of the secondary battery management process.
  • the secondary battery management process is started when a predetermined start instruction is input (for example, when the ignition is turned on when the battery pack 100 is provided in an electric vehicle).
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the SOC value and the OCV value of the secondary battery 112 (S310).
  • the OCV value can be obtained by various known methods. For example, the value of OCV can be obtained from the terminal voltage of the secondary battery 112 measured with the secondary battery 112 opened and left for a predetermined time, or the internal resistance of the secondary battery 112 is measured and measured. It can also be calculated from the results.
  • the CPU 132 obtains an OCV threshold value corresponding to the obtained SOC value (S320).
  • the OCV threshold is the OCV value of the secondary battery 112 when the degree of deep discharge transient deterioration is at a predetermined level.
  • the predetermined level is assumed to be a level when there is no deep discharge transient deterioration, that is, zero.
  • correspondence information between the SOC and the OCV of the secondary battery 112 is stored in advance, and the CPU 132 refers to this correspondence information and acquires the OCV threshold value.
  • This correspondence information is information in which the value of the OCV when the SOC is changed without deep discharge transient deterioration is associated with each SOC as the OCV threshold.
  • the OCV threshold is an example of a second voltage threshold.
  • the CPU 132 determines whether or not the acquired OCV value is equal to or greater than a preset OCV threshold (S330). When the CPU 132 determines that the acquired OCV value is smaller than the OCV threshold (S330: NO), the CPU 132 proceeds to the process of S280. On the other hand, when the CPU 132 determines that the acquired OCV value is equal to or greater than the OCV threshold (S330: YES), the CPU 132 detects that deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112 ( S340). In addition, the CPU 132 determines the degree of deep discharge transient deterioration from the difference value between the acquired OCV value and the OCV threshold (S350). Specifically, the CPU 132 determines that the degree of deep discharge transient deterioration is larger as the difference value is larger. That the acquired OCV value is equal to or greater than the OCV threshold is an example of a predetermined condition.
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the OCV value of the secondary battery 112, and when the acquired OCV value is equal to or greater than the preset OCV threshold, Therefore, the performance of the secondary battery 112 can be accurately grasped. Thereby, for example, informing that the deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112, or appropriately controlling the secondary battery in consideration of the influence of the deep discharge transient deterioration. Can do.
  • the CPU 132 determines that the degree of deep discharge transient deterioration is larger as the acquired OCV value is larger, the performance of the secondary battery 112 can be grasped more accurately. Thereby, for example, the degree of deep discharge transient deterioration occurring in the secondary battery 112 can be notified, or the secondary battery can be appropriately controlled in consideration of the degree of deep discharge transient deterioration. .
  • Fourth embodiment 20 and 21 show a fourth embodiment.
  • the difference from the first embodiment lies in the deep discharge transient deterioration detection method, and the other points are the same as in the first embodiment. Accordingly, the same portions as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted, and only different portions are described.
  • FIG. 20 is an explanatory diagram showing an example of the relationship between the transition of the charging voltage and the degree of deep discharge transient deterioration.
  • the charging voltage is a terminal voltage V of the secondary battery 112 when the secondary battery 112 is CC-charged.
  • FIG. 20 when the secondary battery 112 is charged from SOC 80% to 100% after changing the SOC minimum value within a predetermined range (that is, changing the depth of discharge) under the above conditions 1 and 2. A part of the transition of the charging voltage is shown.
  • the greater the degree of deep discharge transient deterioration in other words, the greater the depth of discharge
  • the ratio of the amount of change in the charging voltage of the secondary battery 112 with respect to becomes small (that is, the charging voltage changes sharply to the specified voltage).
  • the reciprocal of the ratio increases.
  • the BM 130 uses the ratio of the amount of change in the voltage of the secondary battery 112 to the amount of change in the SOC or capacity when the voltage of the secondary battery 112 reaches the specified voltage, or the magnitude relationship between the reciprocal of the ratio and the threshold value. The occurrence of temporary deterioration of the secondary battery 112 is detected.
  • FIG. 21 is a flowchart showing the flow of the secondary battery management process.
  • the CPU 132 of the BM 130 determines whether or not the secondary battery 112 is being charged with CC (S410). This can be determined by various known methods. For example, the CPU 132 can determine whether CC charging is being performed based on a control command from a host device such as an ECU (not shown) or the charger 200 and a measurement result of the charge / discharge current I by the current sensor 140. . If the CPU 132 determines that the secondary battery 112 is not CC charging (S410: NO), the CPU 132 proceeds to the process of S280.
  • the CPU 132 determines that the secondary battery 112 is being CC charged (S410: YES)
  • the value of the second SOC when the terminal voltage V of the secondary battery 112 reaches the second charging voltage value is acquired (S430). Specifically, CPU 132 determines whether or not terminal voltage V of secondary battery 112 has reached the second charging voltage value based on the measurement result of voltage sensor 122.
  • the second charging voltage value is a value larger than the first charging voltage value and a value equal to or lower than the specified voltage. Hereinafter, it is assumed that the second charging voltage value is a specified voltage. If the CPU 132 determines that the terminal voltage V of the secondary battery 112 has reached the second charging voltage value, the CPU 132 acquires the SOC value of the secondary battery 112 at that time, and stores the acquired value as the second SOC value. 134.
  • the CPU 132 determines whether or not the calculated inclination value is equal to or less than a preset inclination threshold value (S450).
  • the inclination threshold is an inclination value when the degree of deep discharge transient deterioration is at a predetermined level.
  • the predetermined level is assumed to be a level when there is no deep discharge transient deterioration, that is, zero.
  • the CPU 132 determines that the calculated inclination value is larger than the inclination threshold (S450: NO)
  • the CPU 132 proceeds to the process of S280.
  • the CPU 132 determines that the calculated inclination value is equal to or less than the inclination threshold value (S450: YES)
  • the CPU 132 detects that deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112 (S460). ).
  • the CPU 132 determines the degree of deep discharge transient deterioration from the difference value between the calculated inclination value and the inclination threshold value (S470). Specifically, the CPU 132 determines that the degree of deep discharge transient deterioration is larger as the difference value is larger. That the calculated inclination value is equal to or less than the inclination threshold is an example of the predetermined condition.
  • the secondary battery 112 when the CPU 132 of the BM 130 acquires the inclination value of the secondary battery 112 and the acquired inclination value is equal to or less than a preset inclination threshold value, the secondary battery 112 has a depth. Since it is detected that the discharge transient deterioration has occurred, the performance of the secondary battery 112 can be accurately grasped. Thereby, for example, informing that the deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112, or appropriately controlling the secondary battery in consideration of the influence of the deep discharge transient deterioration. Can do.
  • the CPU 132 determines that the degree of deep discharge transient deterioration is larger as the acquired slope value is smaller, the performance of the secondary battery 112 can be grasped more accurately. Thereby, for example, the degree of deep discharge transient deterioration occurring in the secondary battery 112 can be notified, or the secondary battery can be appropriately controlled in consideration of the degree of deep discharge transient deterioration. .
  • the secondary battery is controlled when the occurrence of deep discharge transient deterioration is detected by any one of the deep discharge transient deterioration detection methods from the first embodiment to the fourth embodiment. The method is shown. As shown in FIG. 5 and FIG. 6, the secondary battery in which the deep discharge transient deterioration has occurred is compared with the secondary battery in which the deep discharge transient deterioration has not occurred. The influence of deep discharge transient deterioration appears, for example, the correspondence between the state value indicating the state of the secondary battery and the SOC changes. Therefore, when controlling the secondary battery, it is desirable to consider the effect of deep discharge transient deterioration.
  • the inventor of the present application has devised a secondary battery control method that takes into account the effects of deep discharge transient deterioration.
  • this secondary battery control method the first correspondence information indicating the correspondence between the SOC and the state value in the secondary battery in which the deep discharge transient deterioration has not occurred, and the second correspondence in which the deep discharge transient deterioration has occurred.
  • the second correspondence information indicating the correspondence between the SOC and the state value in the secondary battery is acquired in advance and stored in the memory 134, and the secondary battery 112 is controlled using the correspondence information.
  • the same parts as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
  • the memory 134 includes correspondence information (hereinafter referred to as “normal OCV characteristic information”) of SOC-OCV characteristics in a secondary battery in which no deep discharge transient deterioration has occurred, Corresponding information of SOC-OCV characteristics (hereinafter referred to as “OCV characteristic information during deep discharge deterioration”) in a secondary battery in which discharge transient deterioration has occurred is stored in advance.
  • OCV characteristic information corresponds to SOC-OCV characteristics during deep discharge deterioration
  • FIG. 22 is a flowchart showing the flow of the control process of the secondary battery.
  • the secondary battery control process is started at a timing when a predetermined start instruction is input (for example, a timing when the ignition is turned on when the battery pack 100 is provided in an electric vehicle).
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the SOC value (S510). For example, the CPU 132 estimates the OCV value from the terminal voltage V of the secondary battery 112 measured using the voltage sensor 122 of the CS 120, and refers to the OCV characteristic information that is initially set in the normal state to determine the SOC value. Can be obtained.
  • CPU 132 determines whether or not deep discharge transient deterioration has occurred in secondary battery 112 based on the obtained SOC value (S520). Specifically, the CPU 132 determines whether or not the acquired SOC value is equal to or less than a preset threshold value, as in the deep discharge transient deterioration detection method of the first embodiment. CPU132 determines that deep discharge transient deterioration has not generate
  • the CPU 132 determines that deep discharge transient deterioration has occurred (S520: YES). In this case, the CPU 132 controls the secondary battery 112 by the deterioration control method (S540). Specifically, the CPU 132 controls the secondary battery 112 using the OCV characteristic information at the time of deep discharge deterioration. For example, when the OCV value of the secondary battery 112 becomes the specified voltage value KV, the CPU 132 It is estimated that the SOC value of the secondary battery 112 has become SO2.
  • the SOC-OCV characteristic at the time of deep discharge deterioration is shifted to the high OCV side with respect to the normal SOC-OCV characteristic at all SOC regions, and the OCV characteristic information at the time of deep discharge deterioration is shown.
  • SO2 corresponding to the specified voltage value KV is smaller than SO1 corresponding to the specified voltage value KV in the normal OCV characteristic information. Accordingly, when the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the OCV characteristic information at the normal time even when the deep discharge transient deterioration occurs, the estimated SOC of the secondary battery 112 becomes the SOC of the actual secondary battery 112. For example, overdischarge or the like may occur.
  • the SOC of the secondary battery 112 is estimated using OCV characteristic information at the time of deep discharge deterioration different from the characteristic information. Therefore, the SOC value of the secondary battery 112 can be estimated to be smaller than the case where the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the OCV characteristic information at the normal time, and the occurrence of overdischarge or the like is suppressed. Can do.
  • the memory 134 includes correspondence information of SOC-discharge voltage characteristics (hereinafter referred to as “normal discharge voltage characteristic information”) in a secondary battery in which deep discharge transient deterioration has not occurred, and deep discharge transient deterioration.
  • discharge voltage characteristic information at the time of deep discharge degradation SOC-discharge voltage correspondence information (hereinafter referred to as “discharge voltage characteristic information at the time of deep discharge degradation”) in a secondary battery in which is generated is stored in advance.
  • discharge voltage characteristic information at the time of deep discharge degradation SOC-discharge voltage correspondence information
  • the two OCV characteristic information at the time of deep discharge deterioration shown in FIG. 15 information having a larger degree of deep discharge transient deterioration is stored.
  • control method of the secondary battery 112 when the state value is a discharge voltage at the time of minute discharge differs from the control method of the secondary battery 112 when the state value is OCV. . That is, if the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has not occurred, the CPU 132 controls the secondary battery 112 by the reference control method (S530 in FIG. 22), specifically, the normal discharge.
  • the secondary battery 112 is controlled using the voltage characteristic information. For example, when the value of the discharge voltage of the secondary battery 112 becomes the specified voltage value KV, the CPU 132 estimates that the SOC value of the secondary battery 112 becomes SO3A.
  • the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has occurred, the CPU 132 controls the secondary battery 112 by the deterioration control method (S540 in FIG. 22), specifically, the deep discharge deterioration.
  • the secondary battery 112 is controlled using the discharge voltage characteristic information at the time. For example, when the value of the discharge voltage of the secondary battery 112 becomes the specified voltage value KV, the CPU 132 estimates that the SOC value of the secondary battery 112 becomes SO4A.
  • the SOC-discharge voltage characteristics at the time of deep discharge deterioration are shifted to the high voltage side with respect to the normal SOC-discharge voltage characteristics at all SOC regions.
  • SO4A corresponding to the specified voltage value KV of the voltage characteristic information is smaller than SO3A corresponding to the specified voltage value KV of the normal discharge voltage characteristic information. Therefore, when the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the normal discharge voltage characteristic information even when the deep discharge transient deterioration occurs, the estimated SOC of the secondary battery 112 is the actual SOC of the secondary battery 112.
  • the value is estimated to be larger than the SOC, and for example, overdischarge may occur.
  • the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the discharge voltage characteristic information at the time of deep discharge deterioration different from the voltage characteristic information. Therefore, the SOC value of the secondary battery 112 can be estimated smaller than when the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the normal discharge voltage characteristic information, and the occurrence of overdischarge and the like is suppressed. be able to.
  • the SOC-discharge voltage characteristic when the deterioration occurs is lower than the SOC-discharge voltage characteristic when no deterioration occurs in the entire SOC region. Shift to the voltage side. Therefore, unlike the case of the deep discharge transient deterioration shown in FIG. 15, the SO4B corresponding to the specified voltage value KV of the SOC-discharge voltage characteristic when the deterioration occurs is the SOC-discharge when the deterioration does not occur. It becomes larger than SO3B corresponding to the specified voltage value KV of the voltage characteristic.
  • the estimated SOC of the secondary battery 112 is estimated to be larger than the actual SOC of the secondary battery 112, and, for example, overdischarge occurs. There is a risk of doing.
  • FIG. 23A is an explanatory diagram showing the SOC-charge current characteristics of the secondary battery 112.
  • correspondence information of SOC-charging current characteristics hereinafter referred to as “normal charging current characteristics information” in a secondary battery in which deep discharge transient deterioration has not occurred
  • deep discharge transient deterioration SOC-charging current correspondence information hereinafter referred to as “charging current characteristic information at the time of deep discharge deterioration” in the secondary battery in which is generated is stored in advance.
  • the control method of the secondary battery 112 when the state value is the charging current at the time of CV charging is different in the characteristic information used compared to the control method of the secondary battery 112 when the state value is OCV. . That is, if the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has not occurred, the CPU 132 controls the secondary battery 112 by the reference control method (S530 in FIG. 22), specifically, charging during normal time.
  • the secondary battery 112 is controlled using the current characteristic information. For example, when the value of the charging current of the secondary battery 112 becomes the specified current value KI, the CPU 132 estimates that the SOC value of the secondary battery 112 becomes SO5A.
  • the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has occurred, the CPU 132 controls the secondary battery 112 by the deterioration control method (S540 in FIG. 22), specifically, the deep discharge deterioration.
  • the secondary battery 112 is controlled using the charging current characteristic information at the time. For example, when the value of the discharge voltage of the secondary battery 112 becomes the specified current value KI, the CPU 132 estimates that the SOC value of the secondary battery 112 becomes SO6A.
  • the SOC-charge current characteristic at the time of deep discharge deterioration is that the discharge current droops from the SOC lower than the normal SOC-charge current characteristic.
  • the SO6A corresponding to the specified current value KI is smaller than the SO5A corresponding to the specified current value KI of the normal charging current characteristic information. Therefore, when the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the normal charging current characteristic information even when the deep discharge transient deterioration has occurred, the estimated SOC of the secondary battery 112 is the actual SOC of the secondary battery 112.
  • the value is estimated to be larger than the SOC, and for example, overdischarge may occur.
  • the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the charging current characteristic information at the time of deep discharge deterioration different from the current characteristic information. Therefore, the SOC value of the secondary battery 112 can be estimated to be smaller than that in the case where the SOC of the secondary battery 112 is estimated using normal charging current characteristic information, and the occurrence of overdischarge or the like is suppressed. be able to.
  • FIG. 23B is an explanatory diagram showing the SOC-charging current characteristic of the secondary battery 112 having a greater degree of aging degradation than the secondary battery 112 having the characteristics of FIG. 23A.
  • the normal SOC-charging current characteristic in FIG. 23B is substantially the same as the normal SOC-charging current characteristic in FIG. 23A.
  • the SOC-charge current characteristic at the time of deep discharge deterioration in FIG. 23B is shifted to the SOC-charge current characteristic side at the normal time with respect to the SOC-charge current characteristic at the time of deep discharge deterioration in FIG. 23A. Therefore, the degree of deep discharge transient deterioration changes depending on the degree of aging deterioration of the secondary battery 112.
  • the degree of aging of the secondary battery 112 can be expressed by using an index value that correlates with aging such as the internal resistance and capacity of the secondary battery 112, the years of use, and the number of charge / discharge cycles.
  • the memory 134 stores charging current characteristic information at normal times corresponding to a plurality of aging deterioration levels of the secondary battery 112 and charging current characteristic information at the time of deep discharge deterioration. Specifically, a plurality of ranges with different degrees of aging of the secondary battery 112 are set, and charging current characteristic information at normal time and charging current characteristic information at deep discharge deterioration corresponding to each range are stored. .
  • the capacity difference ⁇ SO corresponding to the specified current value KI of the SOC-charging current characteristic is set to be smaller as the degree of aging corresponding to each range is larger. Thereby, the SOC of the secondary battery 112 can be estimated in consideration of the influence of the secondary battery 112 due to aging.
  • the charging current characteristic information at normal time and the charging current characteristic information at the time of deep discharge deterioration corresponding to each range may be acquired in a specific range if they can be acquired in advance using secondary batteries having different degrees of aging deterioration. You may acquire by correction
  • FIG. 24A is an explanatory diagram showing the SOC-chargeable power characteristic of the secondary battery 112.
  • the rechargeable power means power that can be charged before the secondary battery 112 reaches the specified voltage from the current state.
  • the chargeable map indicating the SOC-chargeable power characteristic varies depending on the temperature of the secondary battery 112.
  • FIG. 24A shows a chargeable map when the temperature of the secondary battery 112 is 25 ° C.
  • each memory 134 for each temperature, correspondence information of a chargeable map (hereinafter referred to as “normal chargeable characteristic information”) in a secondary battery in which no deep discharge transient deterioration has occurred, Corresponding information of a chargeable map in a secondary battery in which transient deterioration has occurred (hereinafter referred to as “chargeable characteristic information at the time of deep discharge deterioration”) is stored in advance.
  • normal chargeable characteristic information a chargeable map in a secondary battery in which no deep discharge transient deterioration has occurred
  • chargeable characteristic information at the time of deep discharge deterioration is stored in advance.
  • control method of the secondary battery 112 when the state value is chargeable power is different in the characteristic information used compared to the control method of the secondary battery 112 when the state value is OCV. That is, when it is determined that the deep discharge transient deterioration has not occurred, the secondary battery 112 is controlled by the reference control method (S530 in FIG. 22). Is used to control the secondary battery 112. For example, when the SOC value of the secondary battery 112 becomes the specified value KS, the CPU 132 estimates that the chargeable power value of the secondary battery 112 becomes PW7A.
  • the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has occurred, the CPU 132 controls the secondary battery 112 by the deterioration control method (S540 in FIG. 22), specifically, the deep discharge deterioration.
  • the secondary battery 112 is controlled using the chargeable characteristic information at the time. For example, when the SOC value of the secondary battery 112 becomes the specified value KS, the CPU 132 estimates that the chargeable power value of the secondary battery 112 becomes PW8A.
  • the chargeable map at the time of deep discharge deterioration has shifted to the low power side with respect to the chargeable map at the normal time in the entire SOC region.
  • the PW8A corresponding to the specified value KS is smaller than the PW7A corresponding to the specified value KS of the normal chargeable characteristic information. Therefore, even when deep discharge transient deterioration occurs, if the chargeable power of the secondary battery 112 is estimated using the chargeable characteristic information at the normal time, the estimated chargeable power of the secondary battery 112 is actually two.
  • the value is estimated to be larger than the chargeable power of the secondary battery 112, and for example, overcharge or the like may occur.
  • the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the chargeable characteristic information at the time of deep discharge deterioration different from the possible characteristic information. Therefore, compared with the case where the chargeable power of the secondary battery 112 is estimated using the chargeable characteristic information at the normal time, the value of the chargeable power of the secondary battery 112 can be estimated to be small. Occurrence can be suppressed.
  • FIG. 24B is an explanatory diagram showing the SOC-dischargeable power characteristic of the secondary battery 112.
  • Dischargeable power means power that can be discharged before the secondary battery 112 reaches a specified voltage from the current state.
  • the dischargeable map indicating the SOC-dischargeable power characteristic varies depending on the temperature of the secondary battery 112, similarly to the chargeable map.
  • FIG. 24B shows a dischargeable map when the temperature of the secondary battery 112 is 25 ° C.
  • each memory 134 for each temperature, correspondence information of a dischargeable map (hereinafter referred to as “normal dischargeable characteristic information”) in a secondary battery in which no deep discharge transient deterioration has occurred, Corresponding information of a dischargeable map in a secondary battery in which transient deterioration has occurred (hereinafter referred to as “dischargeable characteristic information at the time of deep discharge deterioration”) is stored in advance.
  • normal dischargeable characteristic information a dischargeable map in a secondary battery in which no deep discharge transient deterioration has occurred
  • dischargeable characteristic information at the time of deep discharge deterioration is stored in advance.
  • control method of the secondary battery 112 when the state value is dischargeable power differs from the characteristic information used in comparison with the control method of the secondary battery 112 when the state value is OCV. That is, when it is determined that the deep discharge transient deterioration has not occurred, the secondary battery 112 is controlled by the reference control method (S530 in FIG. 22), specifically, the dischargeable characteristic information at the normal time. Is used to control the secondary battery 112. For example, when the SOC value of the secondary battery 112 reaches the specified value KS, the CPU 132 estimates that the dischargeable power value of the secondary battery 112 becomes PW7B.
  • the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has occurred, the CPU 132 controls the secondary battery 112 by the deterioration control method (S540 in FIG. 22), specifically, the deep discharge deterioration.
  • the secondary battery 112 is controlled using the dischargeable characteristic information at the time. For example, when the SOC value of the secondary battery 112 reaches the specified value KS, the CPU 132 estimates that the dischargeable power value of the secondary battery 112 is PW8B.
  • the dischargeable map at the time of deep discharge deterioration is shifted to the high power side with respect to the normal dischargeable map in all SOC regions.
  • the PW8B corresponding to the specified value KS is larger than the PW7B corresponding to the specified value KS of the normal dischargeable characteristic information. Therefore, when the dischargeable power of the secondary battery 112 is estimated using the dischargeable characteristic information in the normal state even when the deep discharge transient deterioration has occurred, the estimated dischargeable power of the secondary battery 112 is actually two. It is estimated to be a value smaller than the dischargeable power of the secondary battery 112, and for example, there is a risk of overdischarge or the like.
  • the SOC of the secondary battery 112 is estimated using the dischargeable characteristic information at the time of deep discharge deterioration different from the possible characteristic information. Therefore, compared with the case where the dischargeable power of the secondary battery 112 is estimated using the dischargeable characteristic information at the normal time, the value of the dischargeable power of the secondary battery 112 can be estimated to be large, such as overdischarge. Occurrence can be suppressed.
  • Sixth embodiment 25 to 27C show a sixth embodiment.
  • 6th Embodiment shows the equalization method of a secondary battery among the control methods of a secondary battery when generation
  • the secondary battery equalization method is executed after the CCCV charging of the secondary battery is completed, and discharges each cell 114 individually to equalize the electric capacity stored in each cell 114.
  • the same parts as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
  • FIG. 25 is a flowchart showing the flow of the equalization process of the secondary battery. For example, when the battery pack 100 is provided in an electric vehicle, the secondary battery equalization process is started at the timing when the electric vehicle is connected to the charger 200 such as a charging stand.
  • the CPU 132 acquires the SOC value of each cell 114 (S610), and determines whether deep discharge transient deterioration has occurred in each cell 114 (S620). Specifically, the CPU 132 determines whether or not the obtained SOC value of each cell 114 is equal to or less than a preset threshold value using the deep discharge transient deterioration detection method of the first embodiment. To do.
  • FIG. 26A to FIG. 26C and FIG. 27A to FIG. 27C are explanatory diagrams showing electric capacities that can be stored until the terminal voltage ⁇ V of each of the cells 114A to 114C reaches the charging end voltage EV.
  • the electric capacity actually stored in the cells 114A to 114C is shown.
  • the electric capacities actually stored in the respective cells 114A to 114C do not coincide with each other, and a difference in electric capacities, that is, a balance deviation occurs. There is. As shown in FIG.
  • the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has not occurred (S620: NO). In this case, the CPU 132 proceeds to the process of S640 without specifying the cell 114 in which the deep discharge transient deterioration has occurred.
  • the CPU 132 determines that deep discharge transient deterioration has occurred (S620: YES), The cell 114A in which the discharge transient deterioration has occurred is specified (S630).
  • the terminal voltage ⁇ V can be stored before reaching the charge end voltage EV due to the influence of the deep discharge transient deterioration.
  • the electrical capacity is decreasing.
  • the CPU 132 causes the charger 200 to charge the secondary battery 112 (S640).
  • the CPU 132 ends the charging of the secondary battery 112 when the individual discharge execution condition is satisfied, for example, the terminal voltage ⁇ V of at least one of the cells 114A to 114C reaches the charging end voltage EV.
  • the terminal voltage ⁇ V of the cell 114B reaches the charging end voltage EV and the charging of the secondary battery 112 is finished.
  • the terminal voltage ⁇ V of the cell 114A reaches the charging end voltage EV.
  • the charging of the secondary battery 112 is finished.
  • the CPU 132 detects whether or not deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112 (S650). Specifically, the CPU 132 detects whether or not deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112 in the process of S650, and determines that deep discharge transient deterioration has occurred. If not (S650: NO), as shown by an arrow 170 in FIG. 26C, the CPU 132 converts the electric capacity stored in the cell 114B in which the terminal voltage ⁇ V has reached the charge end voltage EV into the corresponding discharge circuit 126. Discharge using Thereby, the electric capacity stored in each of the cells 114A to 114C is equalized (S660).
  • the CPU 132 causes the discharge unit 124 to execute each cell even if there is a cell 114 that satisfies the individual discharge execution condition.
  • the electric capacities 114A to 114C are not discharged (S670).
  • the electric capacity of each of the cells 114A to 114C is not discharged by the discharge unit 124. That is, it remains in the state of FIG. 27B. Therefore, the cell 114A in which the deep discharge transient deterioration has occurred is discharged, and an increase in the difference in electric capacity stored in each of the cells 114A to 114C is suppressed.
  • Seventh embodiment 28A to 28C show a seventh embodiment.
  • 7th Embodiment shows the equalization method of a secondary battery when generation
  • the difference from the sixth embodiment is in the cell 114 that is the target of the equalization method, and the other points are the same as in the sixth embodiment. Accordingly, the same portions as those in the sixth embodiment are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
  • FIG. 28A to FIG. 28C are explanatory diagrams showing electric capacities that can be stored before the terminal voltage ⁇ V of each of the cells 114A to 114C reaches the charging end voltage EV.
  • the CPU 132 identifies the cell in which deep discharge transient deterioration has occurred. For 114A, the capacitance is not discharged. On the other hand, for cells 114B and 114C identified as having no deep discharge transient deterioration, CPU 132 discharges using corresponding discharge circuit 126 as indicated by arrow 176, and cells 114B and 114C are discharged. To equalize the electrical capacity stored in
  • the discharge of the cell 114A identified as having undergone the deep discharge transient deterioration is stopped.
  • the cell 114A identified as having undergone deep discharge transient deterioration is discharged, and an increase in the difference in electric capacity stored in each of the cells 114A to 114C is suppressed.
  • the electric capacity is equalized for the cells 114B and 114C specified that the deep discharge transient deterioration has not occurred, the difference between the electric capacities stored in the cells 114A to 114C is reduced. be able to.
  • the eighth embodiment is a deep discharge transient when the occurrence of deep discharge transient degradation is detected by any one of the deep discharge transient degradation detection methods from the first embodiment to the fourth embodiment.
  • a method for suppressing deterioration will be described.
  • the secondary battery in which the deep discharge transient deterioration has occurred is compared with the secondary battery in which the deep discharge transient deterioration has not occurred.
  • the influence of deep discharge transient deterioration appears, for example, the correspondence between the state value indicating the state of the secondary battery and the SOC changes. Therefore, when deep discharge transient deterioration occurs, it is desired to suppress the influence of deep discharge transient deterioration, for example, to suppress a temporary decrease in performance of the secondary battery.
  • the inventor of the present application has devised a secondary battery suppression process for suppressing the influence of deep discharge transient deterioration.
  • this secondary battery suppression process the progress of deep discharge transient deterioration is suppressed using a charge rate that means the magnitude of the charging current when CC charging the secondary battery.
  • a charge rate that means the magnitude of the charging current when CC charging the secondary battery.
  • FIG. 30 is an explanatory diagram showing the SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery 112.
  • FIG. 30 shows SOC-charge voltage characteristics when the secondary battery 112 is charged to SOC 80% at each charge rate from 0.03 C to 3 C and then charged by 1 C after deep discharge transient deterioration has occurred.
  • the “1C charging rate” means a charging rate for charging the secondary battery 112 in one hour from a fully discharged state to a fully charged state. For example, when the charging capacity of the secondary battery 112 is 60 Ah The battery is charged with a charging current of 60A.
  • FIG. 31 shows the amount of decrease in SOC (hereinafter referred to as “ ⁇ SOC”)-charge rate characteristics when the specified voltage is reached at each charge rate in FIG.
  • ⁇ SOC the amount of decrease in SOC
  • FIG. 29 is a flowchart showing the flow of the suppression process for the secondary battery 112.
  • the suppression process of the secondary battery 112 is started at a timing when a predetermined start instruction is input (for example, a timing when the ignition is turned on when the battery pack 100 is provided in an electric vehicle).
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the SOC value (S710). Based on the obtained SOC value, the CPU 132 determines whether or not deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112 (S720). Specifically, the CPU 132 determines whether or not the acquired SOC value is equal to or less than a threshold value, as in the deep discharge transient deterioration detection method of the first embodiment. When the obtained SOC value is larger than the threshold value, the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has not occurred (S720: NO). In this case, the CPU 132 proceeds to the process of S740 without storing that the deep discharge transient deterioration has occurred.
  • the CPU 132 determines that deep discharge transient degradation has occurred (S720: YES), and that deep discharge transient degradation has occurred. Is stored (S730). Specifically, the memory 134 stores a deep discharge flag indicating that the deep discharge transient degradation has occurred, and the CPU 132 determines that the deep discharge transient degradation has occurred. The deep discharge flag is switched from OFF to ON.
  • the CPU 132 determines whether the battery pack 100 is connected to the charger 200 via the communication interface 136 (S740). When determining that the battery pack 100 is not connected to the charger 200 (S740: NO), the CPU 132 returns to the process of S710. On the other hand, when it is determined that the battery pack 100 is connected to the charger 200 (S740: YES), the CPU 132 detects whether or not the discharge transient deterioration has been stored (S750). ).
  • the CPU 132 confirms the state of the deep discharge flag.
  • the CPU 132 detects that the discharge transient deterioration has not been stored, that is, it has not been determined that the deep discharge transient deterioration has occurred. (S750: NO).
  • the CPU 132 instructs the control unit 220 of the charger 200 to CC charge the secondary battery 112 at a predetermined first charging rate R1 (S760).
  • the first charging rate R1 is set to a charging rate larger than the 1.5C charging rate, and specifically set to the 2C charging rate. For example, when the charging capacity of the secondary battery 112 is 60 Ah, the secondary battery 112 is charged with a charging current of 120 A in 30 minutes from the fully discharged state to the fully charged state at the 2C charging rate. Since the charging rate in the constant current charging is larger than the 1.5C charging rate, the time required for charging the secondary battery 112 can be shortened.
  • the CPU 132 when the deep discharge flag is on, the CPU 132 stores that the discharge transient deterioration has occurred, that is, has detected that it has been determined that the discharge transient deterioration has occurred. (S750: YES). In this case, the CPU 132 instructs the control unit 220 of the charger 200 to CC charge the secondary battery 112 at a predetermined second charging rate R2 (S770).
  • the second charging rate R2 is set lower than the first charging rate R1 and not more than 1.5C charging rate. Specifically, the second charging rate R2 is preferably set to be equal to or lower than the 0.5C charging rate. Specifically, the second charging rate R2 is set to a 0.2C charging rate that is 1/10 of the first charging rate R1. Yes. For example, when the charging capacity of the secondary battery 112 is 60 Ah, the secondary battery 112 is charged from the fully discharged state to the fully charged state with a charging current of 12 A in 5 hours at the 0.2 C charging rate.
  • the secondary battery 112 when the secondary battery 112 is discharged until the SOC value becomes equal to or lower than the threshold value, it is lower than the first charging rate R1 when the secondary battery 112 is not discharged until the SOC value becomes lower than the threshold value.
  • the secondary battery 112 is CC charged at a small second charging rate R2. For this reason, even when the battery is discharged until it becomes equal to or lower than the threshold, the progress of the deep discharge transient deterioration can be suppressed as compared with the case where the secondary battery 112 is charged at the first charge rate R1.
  • the slope in the region below the 1.5C charge rate is larger than the slope in the region larger than the 1.5C charge rate. Therefore, when the second charge rate R2 is set to be equal to or lower than the 1.5C charge rate, the amount of decrease in ⁇ SOC with respect to the decrease in the charge rate is smaller than when the charge rate is set higher than the 1.5C charge rate. Large, easy to suppress the progress of deep discharge transient deterioration.
  • the slope in the region below the 0.5C charge rate is larger than the 0.5C charge rate and larger than the slope in the region below the 1.5C charge rate. Therefore, by setting the second charge rate R2 to be equal to or lower than the 0.5C charge rate, the amount of decrease in ⁇ SOC with respect to the decrease in the charge rate is smaller than when the charge rate is set higher than the 0.5C charge rate. Large, easy to suppress the progress of deep discharge transient deterioration.
  • the second charging rate R2 is set to 1/10 of the first charging rate R1, and is less than 1/5 of the first charging rate R1. Is set. Therefore, it is easy to suppress the progress of the deep discharge transient deterioration as compared with the case where the charging rate is set to be higher than 1/5 of the first charging rate R1.
  • the ninth embodiment is a deep discharge transient when the occurrence of a deep discharge transient deterioration is detected by any one of the detection methods of the deep discharge transient deterioration from the first embodiment to the fourth embodiment. Describes how to eliminate degradation. As shown in FIG. 5 and FIG. 6, the secondary battery in which the deep discharge transient deterioration has occurred is compared with the secondary battery in which the deep discharge transient deterioration has not occurred. The influence of deep discharge transient deterioration appears, for example, the correspondence between the state value indicating the state of the secondary battery and the SOC changes. Therefore, when deep discharge transient degradation occurs, it is desired to eliminate deep discharge transient degradation, for example, to eliminate temporary performance degradation of the secondary battery.
  • the inventor of the present application has devised a method for recovering a secondary battery in order to eliminate deep discharge transient deterioration.
  • the secondary battery is charged until the SOC becomes 91% or more to eliminate the deep discharge transient deterioration.
  • the same parts as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
  • FIG. 33 shows the SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery 112 that has not experienced full charge after the deep discharge transient deterioration, and the SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery 112 that has experienced full charge. It is explanatory drawing which shows. As shown in FIG. 33, the SOC-charge voltage characteristic of the secondary battery 112 that has not experienced full charge is that of the secondary battery 112 in which ⁇ SOC is 5% or more and deep discharge transient deterioration has not occurred. It can be seen that the SOC-charge voltage characteristics are different.
  • the SOC-charge voltage characteristic of the secondary battery 112 that has been fully charged is substantially the same as the SOC-charge voltage characteristic of the secondary battery 112 in which ⁇ SOC is less than 1% and no deep discharge transient deterioration has occurred. Match. From this result, it is understood that the secondary battery 112 in which the deep discharge transient deterioration has occurred can be eliminated by experiencing the full charge after the deep discharge transient deterioration has occurred. .
  • FIG. 32 is a flowchart showing a flow of recovery processing of the secondary battery 112.
  • the recovery process of the secondary battery 112 is started at a timing when a predetermined start instruction is input (for example, a timing when the ignition is turned on when the battery pack 100 is provided in an electric vehicle).
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the SOC value (S810).
  • the CPU 132 determines whether or not deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112 based on the obtained SOC value (S820). Specifically, the CPU 132 determines whether or not the acquired SOC value is equal to or less than a threshold value, as in the deep discharge transient deterioration detection method of the first embodiment. When the obtained SOC value is larger than the threshold value, the CPU 132 determines that the deep discharge transient deterioration has not occurred (S820: NO). In this case, the CPU 132 proceeds to the process of S840 without storing that the deep discharge transient deterioration has occurred.
  • the CPU 132 determines that deep discharge transient degradation has occurred (S820: YES), and that deep discharge transient degradation has occurred. Is stored (S830).
  • the CPU 132 determines whether the battery pack 100 is connected to the charger 200 via the communication interface 136 (S840). When determining that the battery pack 100 is not connected to the charger 200 (S840: NO), the CPU 132 returns to the process of S810. On the other hand, when determining that the battery pack 100 is connected to the charger 200 (S840: YES), the CPU 132 detects whether or not the discharge transient deterioration has been stored (S850).
  • the CPU 132 sets the secondary battery 112 in the control unit 220 of the charger 200 to a predetermined capacity, for example, the secondary battery 112. The battery is instructed to be charged until the SOC value reaches 80% (S860).
  • the CPU 132 when it is stored that the discharge transient deterioration has occurred (S850: YES), the CPU 132 fully charges the secondary battery 112 in the control unit 220 of the charger 200, that is, the secondary battery 112 An instruction is given to charge until the SOC value reaches 100% (S870), and the memory where the deep discharge transient deterioration has occurred is deleted (S880). Specifically, the CPU 132 switches the deep discharge flag from on to off.
  • the secondary battery 112 when deep discharge transient deterioration occurs, the secondary battery 112 is charged until it is fully charged. Thereby, the influence of deep discharge transient deterioration can be eliminated.
  • Tenth embodiment 34 to 37 show a tenth embodiment.
  • the tenth embodiment shows a method for eliminating deep discharge transient degradation when occurrence of deep discharge transient degradation is detected.
  • the difference from the ninth embodiment is the SOC value reached by the secondary battery upon completion of charging, and the other points are the same as in the ninth embodiment. Accordingly, the same portions as those in the ninth embodiment are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
  • FIG. 34 is a flowchart showing the flow of recovery processing of the secondary battery 112 of the present embodiment.
  • the CPU 132 stores the fact that deep discharge transient deterioration has occurred (S850: YES) in the control unit 220 of the charger 200.
  • the secondary battery 112 is instructed to be charged until the SOC value of the secondary battery 112 reaches 91% or more (S910), and the memory where the deep discharge transient deterioration has occurred is deleted (S880).
  • the recovery process according to the ninth embodiment is that the maximum SOC value may be less than 100% if the maximum SOC value reached by the secondary battery 112 by charging is 91% or more. And different.
  • CPU 132 obtains the value of the maximum SOC reached by the secondary battery 112 (S920). Specifically, CPU 132 acquires the SOC value after outputting the instruction in S910, and acquires the SOC when charging of secondary battery 112 is completed. Further, the CPU 132 measures an elapsed time after the secondary battery 112 reaches the maximum SOC, and acquires a holding time held at the maximum SOC (S930). The CPU 132 acquires the degree of deterioration from the acquired maximum SOC and holding time (S940).
  • the degree of deterioration is a parameter indicating the degree of deep discharge transient deterioration
  • the degree of deterioration of 100% is a state where deep discharge transient deterioration has occurred, that is, deep discharge transient deterioration is completely eliminated. Indicates a state that has not been done.
  • a deterioration degree of 0% represents a state in which deep discharge transient deterioration has been eliminated.
  • the degree of deterioration of the secondary battery 112 can be expressed using, for example, ⁇ SOC, and can be expressed as a percentage of ⁇ SOC of the current secondary battery 112 with respect to ⁇ SOC in a state where deep discharge transient deterioration is not eliminated at all. .
  • FIG. 35 is an explanatory diagram showing a correspondence relationship between the deterioration degree of the secondary battery 112 and the maximum SOC.
  • the inventors evaluated the degree of deterioration of the secondary battery 112 by changing the maximum SOC of the secondary battery 112. As a result, as indicated by a solid line in FIG. 35, the degree of deterioration of the secondary battery 112 decreases as the maximum SOC of the secondary battery 112 increases, that is, the influence of deep discharge transient deterioration is eliminated. all right. As shown in FIG. 36, this result is stored in the memory 134 as a first table showing the correspondence between the degree of deterioration of the secondary battery 112 and the maximum SOC.
  • the inventors evaluated the degree of deterioration of the secondary battery 112 by changing the holding time of the secondary battery 112 at the maximum SOC. As a result, as shown by a dotted line in FIG. 35, the deterioration degree of the secondary battery 112 with the holding time of 30 minutes is compared with the deterioration degree of the secondary battery 112 with the holding time shown by the solid line being zero. It was confirmed that it decreased by about 20% as shown in FIG.
  • the present inventors also evaluated the amount of decrease in the degree of deterioration when the holding time was 10 minutes, 20 minutes, and 60 minutes.
  • the degree of deterioration is reduced by about 5%
  • the degree of deterioration is reduced by about 10%
  • the holding time is 60 minutes. It was found that the degree of deterioration was reduced by about 30%.
  • the result is stored in the memory 134 as a second table indicating the correspondence between the holding time of the secondary battery 112 and the amount of decrease in the deterioration level.
  • the CPU 132 acquires the degree of deterioration from the maximum SOC acquired in S920 and the first table shown in FIG. Based on the first table, the CPU 132 sets the deterioration degree to a lower value as the maximum SOC is larger. Further, the CPU 132 corrects the acquired degree of deterioration from the holding time acquired in S930 and the second table shown in FIG. Based on the second table, the CPU 132 sets the deterioration degree to a lower value as the holding time is longer. Thereby, CPU132 acquires the deterioration degree according to the acquired maximum SOC and holding time.
  • the CPU 132 corrects the correspondence between the state value indicating the state of the secondary battery 112 such as the charging voltage and the charging current and the SOC using the acquired degree of deterioration (S950), and controls the secondary battery 112.
  • S950 acquired degree of deterioration
  • the memory 134 deterioration-time correspondence information indicating the SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery 112 having a degree of deterioration of 100% and normal-time correspondence information indicating the SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery 112 having a degree of deterioration of 0%. From these data, difference information between the deterioration correspondence information and the normal correspondence information is calculated.
  • the difference information means, for example, a difference value between the SOC value of the deterioration correspondence information and the SOC value of the normal correspondence information at each charging voltage.
  • the CPU 132 calculates correction information by adding the degree of deterioration to the difference information, and calculates correspondence information indicating the current SOC-charge voltage characteristics of the secondary battery 112 from the calculated correction information and normal time correspondence information. .
  • the CPU 132 calculates the SOC value of the SOC-charge voltage characteristic of the secondary battery 112 by subtracting the SOC value of the correction information from the SOC value of the normal time correspondence information at each charging voltage.
  • CPU 132 controls secondary battery 112 using the calculated SOC-charge voltage characteristic.
  • the degree of deep discharge transient deterioration of the secondary battery 112 is evaluated using the degree of deterioration, and the state value and SOC of the secondary battery 112 are calculated using the degree of deterioration. Correct the correspondence. Therefore, the secondary battery 112 can be controlled based on the degree of deterioration of the secondary battery 112.
  • the degree of deterioration of the secondary battery 112 decreases as the maximum SOC of the secondary battery 112 increases, and decreases as the holding time increases. Therefore, the secondary battery 112 can be controlled on the assumption that the deep discharge transient deterioration has been eliminated as the maximum SOC of the secondary battery 112 is larger and the holding time is longer.
  • the BM 130 charges the secondary battery 112 until the SOC of the secondary battery 112 becomes a canceled SOC larger than the specified SOC. Outputs an instruction to the charger 200.
  • the BM 130 detects the occurrence of temporary deterioration of the secondary battery 112
  • the magnitude relationship between the state value related to the voltage of the secondary battery 112 and a predetermined threshold value satisfies the predetermined condition. You may decide to output the instruction
  • the BM 130 has a single CPU 132.
  • the configuration of the BM 130 is not limited to this, and includes a configuration including a plurality of CPUs and a hardware circuit such as an ASIC (Application Specific Integrated Circuit).
  • a configuration including both a configuration, a hardware circuit, and a CPU may be used.
  • the battery pack 100 includes one battery module 110, but may include a plurality of battery modules 110.
  • the secondary battery 112 includes a plurality of cells 114 connected in series, but may include only one cell or may include a plurality of cells connected in parallel.
  • lithium iron phosphate is used as the positive electrode active material having the capacity-potential characteristics in which the potential flat portion exists, but other active materials having the same characteristics (for example, Li 3 Fe 2 ( PO 4 ) 3 or Li 2 FeSiO 4 ) may be used.
  • other active materials having the same characteristics for example, Li 3 Fe 2 ( PO 4 ) 3 or Li 2 FeSiO 4
  • graphite is used as a negative electrode active material, you may use another substance.
  • a threshold value may be smaller than 40% and may be larger than 40%.
  • the degree of the deep discharge transient deterioration is determined using four parameters such as the depth of discharge, the temperature at the time of deep discharge, the rest time after the deep discharge, and the degree of aging deterioration. It is not necessary to use all these four parameters, and the degree of deep discharge transient deterioration may be determined using at least one of the four parameters. In addition to these parameters, other parameters may be used to determine the degree of deep discharge transient deterioration.
  • the discharge voltage value, OCV, and slope value of the secondary battery 112 are acquired, and the deep discharge transient is obtained with reference to the acquired discharge voltage value, OCV, and slope value.
  • the discharge voltage correlation value correlates with the discharge voltage value
  • the OCV correlation value correlates with the OCV value
  • the slope value may be detected by acquiring and referring to the slope (ratio) correlation value.
  • the discharge voltage correlation value include the internal resistance value of the secondary battery 112.
  • the OCV correlation value include the internal resistance value and discharge time of the secondary battery 112.
  • An example of the slope correlation value is a reciprocal value of the slope value.
  • the correspondence information used in S230 includes the discharge voltage value and Correspondence information with the amount of discharge current is not necessary.
  • the example in which the equalization process is switched due to the occurrence of the deep discharge transient deterioration has been given.
  • the electric capacity actually stored in each of the cells 114A to 114C is estimated from the voltage value of the secondary battery 112 affected by the deep discharge transient deterioration.
  • the equalization process is not necessarily switched due to the occurrence of the deep discharge transient deterioration. There is no need.
  • the electric capacity actually stored in each of the cells 114A to 114C is estimated from the voltage value of the secondary battery 112 that can be easily obtained, and the deep discharge transient
  • the electric capacity actually stored in each of the cells 114A to 114C may be estimated based on the parameter not affected by the deep discharge transient deterioration.
  • the degree of deterioration of the secondary battery 112 is expressed using ⁇ SOC in the SOC-charge voltage characteristics.
  • the present invention is not limited to this, and as shown in FIGS. 23A and 23B, a capacity difference ⁇ SO of the SOC value at the time of reaching the specified current value KI of the secondary battery 112 in the SOC-charging current characteristic may be used.
  • the deterioration of the secondary battery 112 over time is determined from the relationship between the degree of deterioration over time and the degree of deep discharge transient deterioration (FIGS. 12, 23A, and 23B). It has been explained that the smaller the degree, the greater the degree of deep discharge transient degradation. On the contrary, it is also possible to estimate the degree of aging of the secondary battery 112 (for example, the electric capacity of the secondary battery 112 reduced due to aging) from the degree of deep discharge transient deterioration. Is possible.
  • the SOC when the secondary battery 112 is CCCV charged and reaches a specified voltage is measured, and the secondary battery 112 increases as the SOC increases. It can be estimated that the degree of deterioration over time is large.
  • the memory 134 stores a correspondence table that associates the SOC when the specified voltage is reached with the degree of aging of the secondary battery 112, and estimates the degree of aging of the secondary battery 112 with reference to the correspondence table. May be.
  • the memory 134 also stores a conversion formula for calculating the degree of aging of the secondary battery 112 from the SOC when the specified voltage is reached, and estimates the degree of aging of the secondary battery 112 using the conversion formula. Also good.
  • the memory 134 stores a deterioration reference value for determining that the secondary battery 112 has deteriorated over the specified range, and compares the SOC at the time when the specified voltage is reached with the deterioration reference value.
  • the secondary battery 112 Although a technique for detecting the occurrence of deep discharge transient deterioration from the SOC value of the secondary battery 112 has been shown, the electric capacity that can be stored in the secondary battery 112 can be estimated by combining these techniques.
  • FIG. 38 is a flowchart showing the flow of the capacity estimation process for the secondary battery 112.
  • the capacity estimation process of the secondary battery 112 is determined that the SOC of the secondary battery 112 is larger than the threshold value, and that the secondary battery 112 has not undergone deep discharge transient deterioration. (S520: NO in FIG. 22), the control process is executed subsequently.
  • a capacity estimation process that is executed following the control process for controlling the secondary battery 112 using the SOC-OCV characteristic will be described.
  • the CPU 132 of the BM 130 acquires the SOC value of the secondary battery 112 (S1010). As the SOC value of the secondary battery 112, the SOC value obtained in the estimation process may be used. Next, the CPU 132 charges and discharges the secondary battery 112 so that the SOC value of the secondary battery 112 becomes the specified value KS (S1020), and the SOC value of the secondary battery 112 becomes the specified value KS. The OCV value is acquired (S1030). The CPU 132 acquires an OCV threshold value corresponding to the specified value KS (S1040), and determines whether or not the acquired OCV value is greater than or equal to a preset OCV threshold value (S1050).
  • the CPU 132 determines that the acquired OCV value is smaller than the OCV threshold (S1050: NO). In this case, in the estimation process, it is determined whether deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112 from the SOC of the secondary battery 112, and in the capacity estimation process, it is determined from the OCV of the secondary battery 112. This is consistent with the result of determining whether or not deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112. Therefore, the CPU 132 determines that the electric capacity that can be stored until the secondary battery 112 reaches the charging end voltage EV has not changed from the electric capacity estimated before the estimation process, such as the initial capacity. Then, the capacity estimation process is terminated without correcting the electric capacity.
  • the CPU 132 determines that deep discharge transient deterioration has occurred (S1070). In this case, in the estimation process, it is determined whether deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112 from the SOC of the secondary battery 112, and in the capacity estimation process, it is determined from the OCV of the secondary battery 112. This is different from the result of determining whether or not deep discharge transient deterioration has occurred in the secondary battery 112.
  • the CPU 132 corrects the electric capacity of the secondary battery 112 so that the SOC value of the secondary battery 112 estimated in S1010 becomes 0% (S1080). Specifically, the CPU 132 subtracts the electric capacity corresponding to the SOC value of the secondary battery 112 estimated in S1010 from the current electric capacity of the secondary battery 112. Thereby, when the electric capacity of the secondary battery 112 is reduced due to aging or the like, the electric capacity of the secondary battery 112 can be corrected.
  • Battery pack 110 Battery module 112: Secondary battery 114, 114A to 114C: Cell 116: Wiring 118, 136, 226: Communication interface (I / F) 120: CS (cell sensor) 122: Voltage sensor 124: Discharge unit 126: Discharge circuit 130: BM (battery manager) 132, 222: CPU (Central Processing Unit) 134, 224: Memory 140: Current sensor 150: Temperature sensor 200: Charger 210: Charging unit 220: Control unit 400: Load

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Abstract

　管理装置は、容量と電位との関係において電位平坦部が存在する特性を持つ活物質を有する正極電極を備える二次電池を管理する。管理装置は、二次電池のＳＯＣに相関関連するＳＯＣ相関関連値を取得し、取得されたＳＯＣ相関関連値に対応するＳＯＣが予め定められた閾値規定ＳＯＣ以下である場合に、または、二次電池の電圧に関する状態値を取得し、取得された二次電池の電圧に関する状態値と予め定められた閾値との大小関係が所定条件を満たす場合に、二次電池の一時的な劣化の発生を検知する管理部を備える。

Description

二次電池の管理装置および二次電池の管理方法
　本明細書によって開示される技術は、二次電池の管理装置および二次電池の管理方法に関する。
　近年、様々な用途で、例えばリチウムイオン電池等の二次電池が使われている。二次電池の性能は、例えば、二次電池の電極に含まれる活物質が劣化することにより、恒久的に低下する。また、リチウムイオン電池を高出力値で所定時間放電させる動作、または、高入力値で所定時間充電させる動作が繰り返し行われると、ハイレート劣化と呼ばれる二次電池の電圧が一時的に降下する（内部抵抗が一時的に上昇する）現象が生じることが知られている（例えば特許文献１参照）。
特開２０１０－６０４０８号公報
　しかし、従来、上述したハイレート劣化とは異なる二次電池の一時的な性能の低下については知られておらず、二次電池の性能が的確に把握できていないおそれがあった。
　本明細書では、上述した課題の少なくとも一部を解決することが可能な技術を開示する。
　上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る二次電池の管理装置は、容量と電位との関係において電位平坦部が存在する特性を持つ活物質を有する電極を備える二次電池の管理装置であって、前記二次電池のＳＯＣに関連するＳＯＣ関連値を取得し、取得された前記ＳＯＣ関連値に対応する前記ＳＯＣが予め定められた規定ＳＯＣ以下である場合に、または、前記二次電池の電圧に関する状態値を取得し、取得された前記二次電池の電圧に関する状態値と予め定められた閾値との大小関係が所定条件を満たす場合に、前記二次電池の一時的な劣化の発生を検知する管理部を備える。
　なお、本明細書に開示される技術は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、二次電池の管理装置または方法、二次電池の制御装置または方法、それらの装置と二次電池とを備える蓄電装置、それらの装置または方法の機能を実現するためのコンピュータプログラムや集積回路、そのコンピュータプログラムを記録したＣＤ－ＲＯＭ等の非一時的な記録媒体およびインターネット等の伝送媒体等の形態で実現することが可能である。
図１は、電池パックの構成を示す説明図である。 図２は、電池モジュールの構成を示す説明図である。 図３は、各セルの電極に用いられる活物質の特性を示す説明図である。 図４は、各セルの電極に用いられる活物質の特性を示す説明図である。 図５は、深放電一過性劣化の概要を示す説明図である。 図６は、深放電一過性劣化の概要を示す説明図である。 図７は、深放電一過性劣化の発生メカニズムを示す説明図である。 図８は、深放電一過性劣化の発生メカニズムを示す説明図である。 図９は、放電深度と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。 図１０は、放電中の温度と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。 図１１は、放電後の休止時間と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。 図１２は、経年劣化の程度と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。 図１３は、深放電一過性劣化の程度の判定方法の一例を示す説明図である。 図１４は、二次電池の管理処理の流れを示すフローチャートである。 図１５は、放電電圧の推移と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。 図１６は、二次電池の管理処理の流れを示すフローチャートである。 図１７は、放電電圧の推移と他の劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。 図１８は、ＯＣＶの推移と深放電一過性劣化の程度との関係の一例（二次電池の定電圧充電時のＳＯＣ－ＯＣＶ特性）を示す説明図である。 図１９は、二次電池の管理処理の流れを示すフローチャートである。 図２０は、充電電圧の推移と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。 図２１は、二次電池の管理処理の流れを示すフローチャートである。 図２２は、二次電池の制御処理の流れを示すフローチャートである。 図２３Ａは、二次電池の定電圧充電時のＳＯＣ－充電電流特性を示す説明図である。 図２３Ｂは、二次電池の定電圧充電時のＳＯＣ－充電電流特性を示す説明図である。 図２４Ａは、二次電池のＳＯＣ－充電可能電力特性を示す説明図である。 図２４Ｂは、二次電池のＳＯＣ－放電可能電力特性を示す説明図である。 図２５は、二次電池の均等化処理を示すフローチャートである。 図２６Ａは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２６Ｂは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２６Ｃは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２７Ａは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２７Ｂは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２７Ｃは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２８Ａは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２８Ｂは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２８Ｃは、各セルの電気容量を示す概念図である。 図２９は、二次電池の抑制処理の流れを示すフローチャートである。 図３０は、二次電池のＳＯＣ－充電電圧特性を示す説明図である。 図３１は、二次電池のΔＳＯＣ－充電レート特性を示す説明図である。 図３２は、二次電池の回復処理の流れを示すフローチャートである。 図３３は、二次電池のＳＯＣ－充電電圧特性を示す説明図である。 図３４は、二次電池の回復処理を示すフローチャートである。 図３５は、二次電池の劣化度と最大ＳＯＣとの対応関係を示す説明図である。 図３６は、二次電池の劣化度と最大ＳＯＣとの対応関係を示す第１テーブルである。 図３７は、二次電池の保持時間と劣化度の低下量との対応関係を示す第２テーブルである。 図３８は、二次電池の容量推定処理の流れを示すフローチャートである。
　（適用例１）本明細書に開示される二次電池の管理装置は、容量と電位との関係において電位平坦部が存在する特性を持つ活物質を有する電極を備える二次電池の管理装置であって、前記二次電池のＳＯＣに関連するＳＯＣ関連値を取得し、取得された前記ＳＯＣ関連値に対応する前記ＳＯＣが予め定められた規定ＳＯＣ以下である場合に、または、前記二次電池の電圧に関する状態値を取得し、取得された前記二次電池の電圧に関する状態値と予め定められた閾値との大小関係が所定条件を満たす場合に、前記二次電池の一時的な劣化の発生を検知する管理部を備える。本願発明者は、容量（残存容量）と電位との関係において電位平坦部が存在する特性を持つ活物質を有する電極を備える二次電池を、ＳＯＣが比較的低い状態となるまで放電させることにより、一時的な劣化が発生することを新規に見出した。また、本願発明者は、上記一時的な劣化の程度に応じて、例えば二次電池の電圧値といった二次電池の電圧に関する状態値が変化することを新規に見出した。この二次電池の管理装置によれば、二次電池のＳＯＣに関連するＳＯＣ関連値が取得され、取得されたＳＯＣ関連値に対応するＳＯＣが予め定められた規定ＳＯＣ以下である場合に、または、二次電池の電圧に関する状態値が取得され、取得された二次電池の電圧に関する状態値と閾値との大小関係が所定条件を満たす場合に、二次電池の一時的な劣化の発生が検知されるため、二次電池の性能を的確に把握することができる。
　（適用例２）上記適用例１の二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記規定ＳＯＣ以下の前記ＳＯＣに対応する前記ＳＯＣ関連値が取得された後、前記二次電池が前記一時的な劣化が解消する予め定められた状態を経ていない間は、前記規定ＳＯＣよりも大きい前記ＳＯＣに対応する前記ＳＯＣ関連値が取得されても、前記二次電池の一時的な劣化が発生していると判定する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、規定ＳＯＣ以下のＳＯＣに対応するＳＯＣ関連値が取得された後は、二次電池が一時的な劣化が解消する予め定められた状態を経ていない間は、二次電池の一時的な劣化が発生していると判定するため、二次電池の性能を的確に把握することができる。
　（適用例３）上記適用例１または適用例２の二次電池の管理装置において、前記管理部は、取得された前記ＳＯＣ関連値に対応する前記ＳＯＣが低いほど、前記一時的な劣化の程度が大きいと判定する、構成としてもよい。本願発明者は、ＳＯＣが低いほど、上記一時的な劣化の程度が大きくなることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、取得されたＳＯＣ関連値に対応するＳＯＣが低いほど、二次電池の一時的な劣化の程度が大きいと判定されるため、二次電池の性能をさらに的確に把握することができる。
　（適用例４）上記適用例１から適用例３までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記二次電池が前記ＳＯＣが前記規定ＳＯＣ以下となるまで放電されるときの温度が低いほど、前記一時的な劣化の程度が大きいと判定する、構成としてもよい。本願発明者は、ＳＯＣが規定ＳＯＣ以下となるまで放電されるときの温度が低いほど、上記一時的な劣化の程度が大きくなることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、ＳＯＣが規定ＳＯＣ以下となるまで放電されるときの温度が低いほど、二次電池の一時的な劣化の程度が大きいと判定されるため、二次電池の性能をさらに的確に把握することができる。
　（適用例５）上記適用例１から適用例４までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記二次電池が前記ＳＯＣが前記規定ＳＯＣ以下となるまで放電された後の休止時間が長いほど、前記一時的な劣化の程度が大きいと判定する、構成としてもよい。本願発明者は、ＳＯＣが規定ＳＯＣ以下となるまで放電された後の休止時間が長いほど、上記一時的な劣化の程度が大きくなることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、ＳＯＣが規定ＳＯＣ以下となるまで放電された後の休止時間が長いほど、二次電池の一時的な劣化の程度が大きいと判定されるため、二次電池の性能をさらに的確に把握することができる。
　（適用例６）上記適用例１から適用例５までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記二次電池の経年劣化の程度が小さいほど、前記一時的な劣化の程度が大きいと判定する、構成としてもよい。本願発明者は、二次電池の経年劣化の程度が小さいほど、上記一時的な劣化の程度が大きくなることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、二次電池の経年劣化の程度が小さいほど、二次電池の一時的な劣化の程度が大きいと判定されるため、二次電池の性能をさらに的確に把握することができる。
　（適用例７）上記適用例１から適用例６までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記ＳＯＣ関連値は、前記ＳＯＣと、前記二次電池の電圧と、前記二次電池の単位時間当たりの電圧降下量との少なくとも１つである、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、ＳＯＣ関連値を参照して、二次電池の一時的な劣化の発生を検知することができる。
　（適用例８）上記適用例１の二次電池の管理装置において、前記二次電池の電圧に関する状態値は、前記二次電池が定電流放電しているときの前記二次電池の電圧値に関連する放電電圧関連値であり、前記閾値は、第１電圧閾値であり、前記管理部は、取得された前記放電電圧関連値に対応する前記電圧値が前記第１電圧閾値以上である場合に、前記一時的な劣化の発生を検知する、構成としてもよい。本願発明者は、上記一時的な劣化の程度が大きいほど、二次電池が定電流放電しているときの二次電池の電圧値が大きくなることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、取得された放電電圧関連値に対応する電圧値が予め定められた第１電圧閾値以上である場合に、二次電池の一時的な劣化の発生が検知されるため、二次電池のＳＯＣが規定ＳＯＣ以下になったか否かを検出することなく、二次電池の性能を的確に把握することができる。
　（適用例９）上記適用例８の二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記放電電圧関連値に対応する前記電圧値が大きいほど、前記一時的な劣化の程度が大きいと判定する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、取得された放電電圧関連値に対応する電圧値が大きいほど、二次電池の一時的な劣化の程度が大きいと判定されるため、二次電池の性能をさらに的確に把握することができる。
　（適用例１０）上記適用例１の二次電池の管理装置において、前記二次電池の電圧に関する状態値は、前記二次電池のＯＣＶ値に関するＯＣＶ関連値であり、前記閾値は、第２電圧閾値であり、前記管理部は、取得された前記ＯＣＶ関連値に対応する前記ＯＣＶ値が前記第２電圧閾値以上である場合に、前記一時的な劣化の発生を検知する、構成としてもよい。本願発明者は、上記一時的な劣化の程度が大きいほど、二次電池のＯＣＶ値が大きくなることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、取得されたＯＣＶ関連値に対応するＯＣＶ値が予め定められた第２電圧閾値以上である場合に、二次電池の一時的な劣化の発生が検知されるため、二次電池のＳＯＣが規定ＳＯＣ以下になったか否かを検出することなく、二次電池の性能を的確に把握することができる。
　（適用例１１）上記適用例１０の二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記ＯＣＶ関連値に対応する前記ＯＣＶ値が大きいほど、前記一時的な劣化の程度が大きいと判定する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、取得されたＯＣＶ関連値に対応するＯＣＶ値が大きいほど、二次電池の一時的な劣化の程度が大きいと判定されるため、二次電池の性能をさらに的確に把握することができる。
　（適用例１２）上記適用例１の二次電池の管理装置において、前記二次電池の電圧に関する状態値は、前記二次電池の電圧が規定電圧に達する際におけるＳＯＣまたは容量の変化量に対する前記二次電池の電圧の変化量の比に関連する比関連値であり、前記閾値は、比閾値であり、前記管理部は、取得された前記比関連値に対応する前記比または前記比の逆数と前記比閾値との大小関係を用いて、前記一時的な劣化の発生を検知する、構成としてもよい。本願発明者は、上記一時的な劣化の程度が大きいほど、二次電池の電圧が規定電圧に達する際におけるＳＯＣまたは容量の変化量に対する二次電池の電圧の変化量の比が小さくなる、または当該比の逆数が大きくなることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、取得された比関連値に対応する比と予め定められた比閾値との大小関係から、二次電池の一時的な劣化の発生が検知されるため、二次電池のＳＯＣが規定ＳＯＣ以下になったか否かを検出することなく、二次電池の性能を的確に把握することができる。
　（適用例１３）上記適用例１２の二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記二次電池の前記比関連値に対応する前記比が小さいほど、または前記比の逆数が大きいほど、前記一時的な劣化の程度が大きいと判定する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、取得された比関連値に対応する比が小さいほど、または前記比の逆数が大きいほど、二次電池の一時的な劣化の程度が大きいと判定されるため、二次電池の性能をさらに的確に把握することができる。
　（適用例１４）上記適用例１から適用例１３までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記一時的な劣化の発生を検知した場合に、前記一時的な劣化の発生を検知しない場合の基準制御方法とは異なる劣化時制御方法で前記二次電池を制御する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化の発生を検知した場合と検知しない場合とで二次電池の制御方法が異なるため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下に対応させて二次電池を制御することができる。
　（適用例１５）上記適用例１４の二次電池の管理装置において、前記一時的な劣化が発生していない状態における前記二次電池のＳＯＣと前記二次電池の状態値との対応関係を示す第１対応情報と、前記一時的な劣化が発生している状態における前記対応関係を示す第２対応情報とを記憶する記憶部を備え、前記管理部は、前記基準制御方法では、前記第１対応情報を参照して前記二次電池を制御し、前記劣化時制御方法では、前記第２対応情報を参照して前記二次電池を制御する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化の発生を検知した場合と検知しない場合とで異なる対応情報を参照して二次電池を制御するため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下に対応させて二次電池を制御することができる。
　（適用例１６）上記適用例１５の二次電池の管理装置において、前記二次電池の状態値は、前記二次電池の電圧値であり、前記第２対応情報の少なくとも規定の電圧値範囲に対応する前記二次電池のＳＯＣは、前記第１対応情報の前記規定の電圧値範囲に対応する前記二次電池のＳＯＣに比べて小さい、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化の発生を検知した場合の規定の二次電池のＳＯＣを、検知しない場合のＳＯＣに比べて小さくするため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下に対応させて二次電池を制御することができる。
　（適用例１７）上記適用例１６の二次電池の管理装置において、前記二次電池の電圧値は、前記二次電池が放電しているときの電圧値である、構成としてもよい。本願発明者は、上記一時的な劣化では、放電時において、劣化が発生している場合の規定の電圧値範囲に対応する二次電池のＳＯＣが、劣化が発生していない場合のＳＯＣに比べて小さくなり、劣化が発生していない場合のＳＯＣに比べて大きくなる他の劣化（例えば、経年劣化やハイレート劣化など）と異なることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、放電時において、一時的な劣化の発生を検知した場合の二次電池のＳＯＣを、検知しない場合のＳＯＣに比べて小さくするため、他の劣化と区別して二次電池を制御することができる。
　（適用例１８）上記適用例１６の二次電池の管理装置において、前記二次電池の電圧値は、前記二次電池のＯＣＶ値である、構成としてもよい。本願発明者は、上記一時的な劣化では、劣化が発生している場合のＯＣＶ値が、劣化が発生していない場合のＯＣＶ値に比べて小さくなり、劣化が発生していない場合のＯＣＶ値に比べて大きくなる他の劣化と異なることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、一時的な劣化の発生を検知した場合のＯＣＶ値を、検知しない場合のＯＣＶ値に比べて小さくするため、他の劣化と区別して二次電池を制御することができる。
　（適用例１９）上記適用例１５の二次電池の管理装置において、前記二次電池の状態値は、前記二次電池が定電圧充電されているときの電流値であり、前記第２対応情報の少なくとも規定の電流値範囲に対応する前記二次電池のＳＯＣは、前記第１対応情報の前記電流値範囲に対応する前記二次電池のＳＯＣに比べて小さい、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、定電圧充電時において、上記一時的な劣化の発生を検知した場合の二次電池のＳＯＣを、検知しない場合のＳＯＣに比べて小さくするため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下に対応させて二次電池を制御することができる。
　（適用例２０）上記適用例１５の二次電池の管理装置において、前記二次電池の状態値は、前記二次電池の充電可能電力値であり、前記第２対応情報の少なくとも規定のＳＯＣ範囲に対応する前記二次電池の充電可能電力値は、前記第１対応情報の前記規定のＳＯＣ範囲に対応する前記二次電池の充電可能電力値に比べて小さい、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化の発生を検知した場合の二次電池の充電可能電力値を、検知しない場合の充電可能電力値に比べて小さくするため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下に対応させて二次電池を制御することができる。
　（適用例２１）上記適用例１５の二次電池の管理装置において、前記二次電池の状態値は、前記二次電池の放電可能電力値であり、前記第２対応情報の少なくとも規定のＳＯＣ範囲に対応する前記二次電池の放電可能電力値は、前記第１対応情報の前記規定のＳＯＣ範囲に対応する前記二次電池の放電可能電力値に比べて大きい、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化の発生を検知した場合の二次電池の放電可能電力値を、検知しない場合の放電可能電力値に比べて大きくするため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下に対応させて二次電池を制御することができる。
　（適用例２２）上記適用例１５から適用例２１までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記記憶部には、前記二次電池の複数の経年劣化の程度のそれぞれに対応する複数の前記第１対応情報および複数の前記第２対応情報が記憶されており、同一の前記経年劣化の程度に対応する前記第１対応情報と前記第２対応情報との間の規定の状態値範囲に対応する前記ＳＯＣの差は、前記経年劣化の程度が大きいほど小さい、構成としてもよい。本願発明者は、上記一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下は、二次電池の経年劣化の程度が大きいほど小さくなることを新たに見出した。この二次電池の管理装置によれば、二次電池の経年劣化の程度が大きいほど、第１対応情報と第２対応情報との間のＳＯＣの差が小さくなるように設定されているため、経年劣化による影響を考慮して二次電池を制御することができる。
　（適用例２３）上記適用例１４から適用例２２までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記一時的な劣化の発生を検知した場合に、前記一時的な劣化の程度を判定し、前記一時的な劣化の程度が第１の程度である場合に、第１の前記劣化時制御方法で前記二次電池を制御し、前記一時的な劣化の程度が前記第１の程度とは異なる第２の程度である場合に、第１の前記劣化時制御方法とは異なる第２の前記劣化時制御方法で前記二次電池を制御する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化の程度により二次電池を制御する劣化時制御方法が異なるため、一時的な劣化の程度に対応させて二次電池を制御することができる。
　（適用例２４）上記適用例１４から適用例２３までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記二次電池は、直列に接続された複数のセルを含み、前記二次電池の管理装置は、更に、各セルを個別に放電する放電部を備え、前記管理部は、前記各セル毎に前記一時的な劣化の発生を検知し、少なくとも１つの前記セルに前記一時的な劣化の発生を検知した場合に、前記二次電池の前記一時的な劣化の発生を検知し、更に、前記放電部により前記各セルを個別に放電して前記複数のセルの容量を均等化する均等化処理を実行し、前記基準制御方法と前記劣化時制御方法とでは、前記均等化処理の均等化手段を切り換える、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、一時的な劣化の発生を検知した場合と検知しない場合とで均等化手段、例えば放電の対象となるセルの少なくとも一部や、各セルを放電するか否かを決定するのに用いるパラメータ等を切り換えるため、セル間の容量の差の拡大を抑制することができる。
　（適用例２５）上記適用例２４の二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記基準制御方法では、少なくとも１つの前記セルが個別放電実施条件を満たした場合に、前記放電部により前記個別放電実施条件を満たした前記セルを放電する前記均等化処理を実行し、前記劣化時制御方法では、前記少なくとも１つのセルが前記個別放電実施条件を満たした場合でも前記均等化処理を実行しない、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、少なくとも１つのセルに一時的な劣化の発生を検知した場合に、一時的な劣化が発生しているセルを含む全てのセルを放電しないため、一時的な劣化が発生しているセルと発生していないセルとの間の容量の差が拡大するのを抑制することができる。
　（適用例２６）上記適用例２４の二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記基準制御方法では、少なくとも１つの前記セルが個別放電実施条件を満たした場合に、前記放電部により前記個別放電実施条件を満たした前記セルを放電する前記均等化処理を実行し、前記劣化時制御方法では、前記一時的な劣化が発生している前記セルを特定し、前記少なくとも１つのセルが前記個別放電実施条件を満たした場合に、前記放電部により前記一時的な劣化が発生していないと特定された少なくとも１つの前記セルを放電して前記セルの容量を均等化し、前記一時的な劣化が発生していると特定された前記セルを放電しない前記均等化処理を実行する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、少なくとも１つのセルに一時的な劣化の発生を検知した場合に、一時的な劣化が発生しているセルを放電しないため、一時的な劣化が発生しているセルと発生していないセルとの間の容量の差が拡大するのを抑制することができる。また、一時的な劣化が発生していないセルに均等化処理を実行するため、一時的な劣化が発生していないセル間の容量を均等化することができる。
　（適用例２７）上記適用例１から適用例２６までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記一時的な劣化の発生を検知した場合、前記二次電池を、前記一時的な劣化の発生を検知しない場合の前記二次電池の充電レートである第１充電レートよりも低い第２充電レートで充電させるように充電装置に対する指示を出力する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化の発生を検知した場合に、検知しない場合の第１充電レートよりも低い第２充電レートで二次電池を充電させるため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下の進行を抑えることができる。
　（適用例２８）上記適用例２７の二次電池の管理装置において、前記二次電池を１時間で充電できる充電レートを１Ｃ充電レートとした場合に、前記第２充電レートは、１．５Ｃ充電レート以下である、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、第２充電レートを１．５Ｃ充電レート以下とするので、１．５Ｃ充電レートよりも大きい場合に比べて一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下の進行を抑えることができる。
　（適用例２９）上記適用例２８の二次電池の管理装置において、前記第２充電レートは、０．５Ｃ充電レート以下である、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、第２充電レートを０．５Ｃ充電レート以下とするので、０．５Ｃ充電レートよりも大きい場合に比べて一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下の進行を抑えることができる。
　（適用例３０）上記適用例２７の二次電池の管理装置において、前記第２充電レートは、前記第１充電レートの５分の１以下である、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、第２充電レートは、第１充電レートの５分の１以下であるので、第１充電レートの５分の１よりも大きい場合に比べて一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下の進行を抑えることができる。
　（適用例３１）上記適用例１から適用例３０までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記一時的な劣化の発生を検知した場合、前記二次電池のＳＯＣが前記規定ＳＯＣよりも大きい解消ＳＯＣとなるまで、または、前記二次電池の電圧が規定電圧よりも大きい解消電圧となるまで、前記二次電池を充電させるように充電装置に対する指示を出力する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化の発生を検知した場合に、二次電池のＳＯＣが解消ＳＯＣとなるまで、または、二次電池の電圧が規定電圧よりも大きい解消電圧となるまで二次電池を充電させるため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下を解消することができる。
　（適用例３２）上記適用例３１の二次電池の管理装置において、前記解消ＳＯＣは、９１％以上である、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化が発生している二次電池を、ＳＯＣの値が９１％以上となるまで充電させるため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下を解消することができる。
　（適用例３３）上記適用例３２の二次電池の管理装置において、前記解消ＳＯＣは、１００％である、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、上記一時的な劣化が発生している二次電池を満充電させるため、一時的な劣化による二次電池の一時的な性能の低下を解消することができる。
　（適用例３４）上記適用例３２の二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記一時的な劣化の程度を示す劣化度であり、前記一時的な劣化の発生を検知した際の状態を１００％、前記一時的な劣化が解消された状態を０％とした前記劣化度により前記二次電池を制御し、前記二次電池のＳＯＣが前記解消ＳＯＣ以上となるまで前記二次電池を充電させた場合に前記二次電池が到達した最大のＳＯＣである最大ＳＯＣを取得し、前記最大ＳＯＣが大きいほど、前記劣化度を低い値に設定する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、二次電池の最大ＳＯＣが大きいほど、劣化度が低く、一時的な劣化が解消していることを検知することができ、二次電池を制御することができる。
　（適用例３５）上記適用例３４の二次電池の管理装置において、前記管理部は、前記二次電池が前記最大ＳＯＣで保持された保持時間を取得し、前記保持時間が長いほど、前記劣化度を低い値に設定する、構成としてもよい。この二次電池の管理装置によれば、保持時間が長いほど、劣化度が低く、一時的な劣化が解消していることを検知することができ、二次電池を制御することができる。
　（適用例３６）上記適用例１から適用例３５までのいずれか１つの二次電池の管理装置において、前記二次電池の正極の前記活物質はリン酸鉄リチウムである構成としてもよい。活物質としてのリン酸鉄リチウムは、容量と電位との関係において電位平坦部が存在する特性を持つが、この二次電池の管理装置によれば、そのような特性を持つ活物質を有する正極を備える二次電池の一時的な劣化の発生を検知することができ、二次電池の性能を的確に把握することができる。
　以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態に係る二次電池の管理装置について説明する。なお、以下で説明する実施形態は、いずれも本発明の好ましい一具体例を示すものである。以下の実施形態で示される数値、形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置および接続形態、方法におけるステップ、ステップの順序などは、一例であり、本発明を限定する主旨ではない。また、以下の実施形態における構成要素のうち、最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。また、添付の図面における各図は、模式的な図であり、必ずしも厳密に図示されたものではない。また、以下の実施形態の説明において、略同一のような「略」を伴った表現が用いられる場合がある。例えば、略同一とは、完全に同一であることを意味するだけでなく、実質的に同一である、すなわち、例えば数％程度の差異を含むことも意味する。他の「略」を伴った表現についても同様である。
　Ａ．第１実施形態：
　Ａ－１．電池パックの構成：
　図１は、第１実施形態の電池パック１００の構成を概略的に示す説明図である。電池パック１００は、例えば電気自動車（ＥＶ）に備えられ、ＥＶを駆動するモータ等の負荷４００に電力を供給する。また、電池パック１００は、例えば充電スタンドに設置された充電器２００によって充電される。電池パック１００は、蓄電装置の一例である。
　電池パック１００は、電池モジュール１１０と、電池モジュール１１０を管理するバッテリーマネージャー（以下、「ＢＭ」という）１３０と、電流センサ１４０と、温度センサ１５０とを備える。ＢＭ１３０は、二次電池の管理装置の一例である。
　図２は、電池モジュール１１０の構成を概略的に示す説明図である。図１、図２に示すように、電池モジュール１１０は、二次電池１１２と、セルセンサ（以下、「ＣＳ」という）１２０と、各部との通信のための通信インターフェース（Ｉ／Ｆ）１１８とを備える。
　二次電池１１２は、直列接続された複数のセル（「単電池」とも呼ばれる）１１４を備える。各セル１１４は、グラファイト系材料を活物質として有する負極と、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）を活物質として有する正極とを備えるリチウムイオン電池である。
　図３、図４は、各セル１１４の電極に用いられる活物質の特性を示す説明図である。図３、図４には、それぞれ、正極に用いられる活物質であるリン酸鉄リチウムおよび負極に用いられる活物質であるグラファイトについて、単位質量あたりの電気容量（残存容量、単に容量ともいう）（ｍＡｈ／ｇ）と開放電位（Ｖ）との関係を示している。図３に示すように、正極に用いられる活物質（リン酸鉄リチウム）の電気容量と開放電位との関係において、電気容量の最低値を含む領域と最高値を含む領域とを除く大半の領域が電位平坦部となっている。ここで、電位平坦部とは、電気容量の変化量の絶対値に対する開放電位の変化量の絶対値の比（すなわち、図３に示す曲線の傾きの絶対値）が０．００１以下である領域を意味する。電位平坦部は、プラトー領域とも呼ばれる。なお、電位平坦部以外の領域、すなわち、電気容量の最低値を含む領域と最高値を含む領域では、電気容量の変化量の絶対値に対する開放電位の変化量の絶対値の比は、比較的大きくなっている。以下の説明では、電気容量と開放電位との関係において電位平坦部が存在する特性を持つ活物質を、電位平坦部が存在する容量－電位特性を持つ活物質という。
　一方、図４に示すように、負極に用いられる活物質（グラファイト）の電気容量と開放電位との関係においては、電気容量の全域にわたって、電気容量の変化量の絶対値に対する開放電位の変化量の絶対値の比は比較的大きくなっており、電位平坦部は存在しない。特に、電気容量の比較的小さい領域において、電気容量の変化量の絶対値に対する開放電位の変化量の絶対値の比が大きくなっている。
　図１、図２に示すように、ＣＳ１２０は、電圧センサ１２２と、放電部１２４とを有する。電圧センサ１２２は、配線１１６を介して各セル１１４の両端子に接続されており、各セル１１４の端子電圧ΔＶを測定することによって、各セル１１４の端子電圧ΔＶの合計値である二次電池１１２の端子電圧Ｖを測定する。
　放電部１２４は、二次電池１１２の各セル１１４と電圧センサ１２２とを接続する各組の配線１１６間に設けられた放電回路１２６を備える。各放電回路１２６は、抵抗ＲとスイッチＱによって構成されている。各放電回路１２６のスイッチＱは、後述するＢＭ１３０の中央処理装置（以下、「ＣＰＵ」という）１３２によって開閉が制御されている。放電回路１２６のスイッチＱが閉状態とされると、配線１１６および抵抗Ｒを介して電流が流れ、当該放電回路１２６に対応するセル１１４が放電される。
　電流センサ１４０は、充電器２００による二次電池１１２への充電電流、または、二次電池１１２から負荷４００への放電電流（以下、まとめて「充放電電流Ｉ」という）を測定する。温度センサ１５０は、例えばサーミスタにより構成されており、二次電池１１２の温度を測定する。
　ＢＭ１３０は、ＣＰＵ１３２と、メモリ１３４と、各部との通信のための通信インターフェース（Ｉ／Ｆ）１３６とを備える。メモリ１３４は、例えばＲＡＭやＲＯＭにより構成されており、各種のプログラム等を記憶する。ＣＰＵ１３２は、メモリ１３４から読み出したプログラムに従って、各センサからの情報を参照しつつ、電池パック１００の各部の動作を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、ＣＳ１２０の電圧センサ１２２による二次電池１１２の端子電圧Ｖの測定結果や電流センサ１４０による充放電電流Ｉの測定結果、温度センサ１５０による二次電池１１２の温度の測定結果を取得する。なお、ＣＰＵ１３２は管理部の一例である。
　充電器２００は、充電ユニット２１０と、制御ユニット２２０とを備える。充電ユニット２１０は、図示しないＡＣ／ＤＣコンバータやＤＣ／ＤＣコンバータを備え、電池パック１００を充電するための電力を出力する。
　制御ユニット２２０は、ＣＰＵ２２２と、メモリ２２４と、各部との通信のための通信インターフェース（Ｉ／Ｆ）２２６とを備える。メモリ２２４は、例えばＲＡＭやＲＯＭにより構成されており、各種のプログラム等を記憶する。ＣＰＵ２２２は、メモリ２２４から読み出したプログラムに従って、充電器２００の各部の動作を制御する。
　なお、電池パック１００は、ＥＶ以外の電源用途、電力貯蔵用途などに用いられることにしてもよい。例えば、電池パック１００は、太陽光発電の発電ピークをシフトさせたり、夜間に電力を蓄えて昼間に有効利用するためのピークシフト用途に用いることにしてもよい。また、電池パック１００は、ＵＰＳ（無停電電源装置）や、途上国など電力インフラが不安定な地域において停電時に電力を補う非常用電源として用いることにしてもよい。この場合、以下で説明する深放電が繰り返されて深放電一過性劣化が起こりやすいと考えられる。
　また、ＢＭ１３０は、電池パック１００ではなく、ＥＣＵ（エレクトロニック・コントロール・ユニットまたはエンジン・コントロール・ユニット）やＰＣＵ（パワー・コントロール・ユニット）などの車側の制御機器に配置されていてもよい。
　Ａ－２．深放電一過性劣化について：
　一般に、二次電池の性能は、例えば、二次電池の電極に含まれる活物質が劣化することにより、恒久的に低下する。また、二次電池の性能は、何らかの原因により、一時的に低下することがある。ここで、一時的な性能の低下（以下、「一時的劣化」という）とは、二次電池に対して何らかの回復処理が行われたり二次電池が何らかの状態におかれたりすると解消するような劣化を意味する。例えば、リチウムイオン電池を高出力値で所定時間放電させる動作、または、高入力値で所定時間充電させる動作が繰り返し行われると、ハイレート劣化と呼ばれる電圧が一時的に降下する現象（内部抵抗が上昇する現象）が生じることが知られている。
　本願発明者は、ハイレート劣化とは異なる二次電池の一時的劣化現象を新規に見出した。この一時的劣化は、上述したように、電位平坦部が存在する容量－電位特性を持つ活物質を有する正極を備える二次電池を、ＳＯＣ（State of Charge）が比較的低い状態となるまで、具体的には、ＳＯＣが４０％以下となるまで放電させることにより発生する。以下、ＳＯＣが４０％以下となるまで放電させることを「深放電」といい、この一時的劣化を「深放電一過性劣化」という。なお、ＳＯＣは、満充電状態の電気容量に対するその時点の電気容量の割合を百分率で示したものであり、充電状態や充電率とも呼ばれる。
　図５、図６は、深放電一過性劣化の概要を示す説明図である。図５に示す条件１は、ＳＯＣ１００％の二次電池１１２をＳＯＣ８０％までＣＣ放電（定電流放電）させた状態でしばらく休止させた後、ＳＯＣ１００％までＣＣＣＶ充電（定電流定電圧充電）した試験条件である。また、条件２は、ＳＯＣ１００％の二次電池をＳＯＣ０％までＣＣ放電させた状態でしばらく休止させた後、ＳＯＣ８０％までＣＣ充電（定電流充電）して再度休止させ、その後、ＳＯＣ１００％までＣＣＣＶ充電した試験条件である。すなわち、条件１は、深放電を経験しない試験条件であり、条件２は、深放電を経験する試験条件である。
　図６に示すように、深放電を経験する条件２では、深放電を経験しない条件１と比較して、二次電池をＣＣＣＶ充電しているときに、ＣＣ充電からＣＶ充電へ移行する電圧として規定された電圧（以下、「規定電圧」または「規定電圧値」といい、本実施形態では３．５０Ｖ）に到達するときのＳＯＣが低くなる。すなわち、深放電を経験した二次電池は、深放電を経験しない二次電池と比較して、規定電圧に早く到達する。二次電池が規定電圧に早く（低ＳＯＣ状態で）到達すると、充電可能電力が低下したり、過電圧状態が発生したりするおそれがある。このように、電位平坦部が存在する容量－電位特性を持つ活物質を有する正極を備える二次電池が深放電を経験すると、一時的劣化（深放電一過性劣化）が発生する。また、深放電を経験したことによる規定電圧到達時のＳＯＣの低下量（条件１と条件２との規定電圧到達時のＳＯＣ差）が、深放電一過性劣化の程度であると言える。
　本願発明者は、以下に説明するメカニズムにより深放電一過性劣化が発生すると考える。
　二次電池（二次電池の各セル）では、例えば電極の塗布厚のばらつきを起因として面圧分布のばらつきが発生し、電極上で電気抵抗や電気容量のばらつきが発生することがある。電極上で電気抵抗や電気容量のばらつきが発生すると、電極反応にムラが生じ、電極上にＳＯＣが高い箇所と低い箇所とが発生する。
　電極上にＳＯＣが高い箇所と低い箇所とが発生した場合において、例えばコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）に代表されるような、電位平坦部が存在しない容量－電位特性を持つ活物質を有する電極を備える二次電池では、電極上のＳＯＣが高い箇所と低い箇所との電位差が大きいため、局部電池の作用により電極上のＳＯＣのばらつきが自然に緩和される。これに対し、本実施形態の二次電池のように、電位平坦部が存在する容量－電位特性を持つ活物質を有する電極を備える二次電池では、電極上のＳＯＣが高い箇所と低い箇所との電位差がほとんどないため、電極上のＳＯＣのばらつきが維持される。
　図７、図８は、深放電一過性劣化の発生メカニズムを示す説明図である。図７、図８には、二次電池の同一電極上の、電気容量がお互いに異なる３箇所における容量－電位特性を示す。破線で容量－電位特性が示される箇所では、実線で容量－電位特性が示される箇所に比べて、５Ａｈ分だけ電気容量が低下しており、一点鎖線で容量－電位特性が示される箇所では、実線で容量－電位特性が示される箇所に比べて、１０Ａｈ分だけ電気容量が低下している。そのため、図７に示すように、二次電池を満充電状態として、すべての箇所の容量－電位特性がＳＯＣ１００％付近で揃うことになると、ＳＯＣ０％付近で各箇所の容量－電位特性がばらつく。また、図８に示すように、二次電池を完放電状態として、すべての箇所の容量－電位特性がＳＯＣ０％付近で揃うことになると、ＳＯＣ１００％付近で各箇所の容量－電位特性がばらつく。
　ここで、図７に示すように、満充電状態から比較的ＳＯＣの高い状態まで放電する場合（非深放電する場合）には、各箇所の容量－電位特性のばらつきに起因して電極上の抵抗や容量のばらつきが存在していても、電極上の各箇所からほぼ同じ量だけ放電される。そのため、非深放電後に充電を行っても、電極上の各箇所についてほぼ同じタイミングで規定電圧に到達する。
　一方、満充電状態から比較的ＳＯＣの低い状態まで放電する場合（深放電する場合）には、図７に示すように、電極上の容量が小さい箇所から順にＳＯＣが０％付近に到達して、その箇所の放電が抑制される。その後さらに放電が進むと、電極上の容量が大きい箇所もＳＯＣが０％付近に到達して、最終的にすべての箇所の容量－電位特性がＳＯＣ０％付近で揃うことになる。このようにすべての箇所の容量－電位特性がＳＯＣ０％で揃っている状態から充電すると、図８に一点鎖線で示すように、電極上の容量が少ない箇所が先に規定電圧に到達するために、二次電池の電圧が規定電圧に到達するのが早くなる。これにより、深放電を経験すると規定電圧に到達するのが早くなる、すなわち、上述したような深放電一過性劣化の現象が発生する。
　なお、本願発明者は、例えば二次電池を規定電圧を超えて充電すると深放電一過性劣化が解消することも新規に見出した。これは、図３に示すように、リン酸鉄リチウムの容量－電位特性において、電気容量の最高値を含む領域では、電気容量の変化量の絶対値に対する開放電位の変化量の絶対値の比は比較的大きいため、その領域まで充電されると、電極上のＳＯＣのばらつきが緩和されるからであると考えられる。
　なお、上述した深放電一過性劣化の発生メカニズムは、未だ仮説の域を出ない面がある。しかし、仮に上述のメカニズムとは異なるメカニズムによるとしても、電位平坦部が存在する容量－電位特性を持つ活物質を有する正極を備える二次電池を深放電させることにより、深放電一過性劣化が発生することを本願発明者が新規に見出した事実に変わりはない。
　Ａ－３．深放電一過性劣化の程度について：
　本願発明者は、さらに検討を行い、深放電一過性劣化の程度に影響を与えるパラメータとして、少なくとも以下に説明する４つのパラメータがあることを見出した。
　Ａ－３－１．放電深度：
　図９は、放電深度と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。図９には、図５に示した条件２において、放電時のＳＯＣ最低値を０％から６０％の範囲で変化させた（すなわち、放電深度を変化させた）ときの、ＳＯＣ８０％からの充電電圧の推移の一部を示している。図９に示すように、ＳＯＣ最低値が低いほど（放電深度が大きいほど）、早く規定電圧に到達する（規定電圧到達時のＳＯＣが低くなる）。この結果から、ＳＯＣ最低値が低いほど（放電深度が大きいほど）、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定できることがわかる。
　Ａ－３－２．深放電中の温度：
　図１０は、深放電中の温度と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。図１０には、図５に示した条件２において、深放電中の温度を５℃から２５℃の範囲で変化させたときの、ＳＯＣ８０％からの充電電圧の推移の一部を示している。図１０に示すように、深放電中の温度が低いほど、早く規定電圧に到達する（規定電圧到達時のＳＯＣが低くなる）。この結果から、深放電中の温度が低いほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定できることがわかる。
　Ａ－３－３．深放電後の休止時間：
　図１１は、深放電後の休止時間と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。図１１には、図５に示した条件２において、ＳＯＣ８０％の状態での休止時間を０時間（休止なし）から１６時間の範囲で変化させたときの、ＳＯＣ８０％からの充電電圧の推移の一部を示している。図１１に示すように、深放電後の休止時間が長いほど、早く規定電圧に到達する（規定電圧到達時のＳＯＣが低くなる）。この結果から、深放電後の休止時間が長いほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定できることがわかる。
　Ａ－３－４．経年劣化の程度：
　図１２は、経年劣化の程度と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。図１２には、新品のセルと経年劣化品のセルとを用いて、図５に示した条件２の試験を行ったときのＳＯＣ８０％からの充電電圧の推移の一部を示している。図１２に示すように、経年劣化品のセルと比べて新品のセルの方が、早く規定電圧に到達する（規定電圧到達時のＳＯＣが低くなる）。この結果から、経年劣化の程度が小さいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定できることがわかる。なお、セルの経年劣化の程度は、例えば、セルの内部抵抗や容量、使用年数、充放電サイクル数といった経年劣化に関連する指標値を用いて表すことができる。
　Ａ－３－５．深放電一過性劣化の程度の判定方法：
　本願発明者は、上述した４つのパラメータを用いて、深放電一過性劣化の程度の判定方法を考案した。図１３は、深放電一過性劣化の程度の判定方法の一例を示す説明図である。図１３に示す方法では、上述した４つのパラメータのそれぞれについて、各パラメータ値に深放電一過性劣化の程度を示す数値（得点）が割り当てられており、各パラメータについての得点の合計値が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定される。例えば、図１３においてハッチングを付して示されるように、ＳＯＣ１０％未満まで放電され（５点）、深放電時の温度が１０℃から１５℃の範囲であり（３点）、深放電後の休止時間が２ｈ未満であり（１点）、セルの経年劣化の程度が中程度である（３点）場合には、深放電一過性劣化の程度を示す得点は２０点満点中の１２点となる。
　Ａ－４．二次電池の管理処理：
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の深放電一過性劣化の発生を検知する管理処理を実行する。図１４は、二次電池の管理処理の流れを示すフローチャートである。二次電池の管理処理は、所定の開始指示が入力されたタイミング（例えば電池パック１００が電気自動車に備えられている場合においてイグニッションがオン状態にされたタイミング）で開始される。
　始めに、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２は、ＳＯＣの値を取得する（Ｓ１１０）。ＳＯＣの値は公知の種々の方法で取得可能である。例えば、ＳＯＣの値は、メモリ１３４に記憶された二次電池１１２の充放電電流の積算値に基づき取得することもできるし、予め設定されたＳＯＣとＯＣＶとの対応関係を示す情報を用いてＯＣＶから算出することもできる。
　ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が予め設定された閾値（本実施形態では４０％）以下であるか否かを判定する（Ｓ１２０）。ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が閾値より大きいと判定した場合には（Ｓ１２０：ＮＯ）、管理処理の終了指示が入力されたか否かを判定し（Ｓ１８０）、管理処理の終了指示が入力されていないと判定した場合には（Ｓ１８０：ＮＯ）、Ｓ１１０の処理に戻る。閾値は、規定ＳＯＣの一例である。
　一方、ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が閾値以下であると判定した場合には（Ｓ１２０：ＹＥＳ）、取得されたＳＯＣの値が、メモリ１３４に記憶されたＳＯＣ最低値より低いか否かを判定する（Ｓ１３０）。なお、メモリ１３４にＳＯＣ最低値が記憶されていない場合には、ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値がＳＯＣ最低値より低いと判定する。
　ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値がＳＯＣ最低値より低いと判定した場合には（Ｓ１３０：ＹＥＳ）、メモリ１３４に記憶されたＳＯＣ最低値を更新すると共に（Ｓ１４０）、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知し（Ｓ１５０）、図１３に例示した方法を用いて深放電一過性劣化の程度を判定する（Ｓ１６０）。また、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生したことを報知する（Ｓ１７０）。例えば、ＣＰＵ１３２は、電気自動車のＥＣＵに深放電一過性劣化が発生したことを通知したり、電池パック１００が音や光等による報知手段を備える場合に、当該報知手段によって管理者に深放電一過性劣化が発生したことを報知したりする。その後、ＣＰＵ１３２は、管理処理の終了指示が入力されたか否かを判定し（Ｓ１８０）、管理処理の終了指示が入力されていないと判定した場合には（Ｓ１８０：ＮＯ）、Ｓ１１０の処理に戻る。
　ＣＰＵ１３２は、Ｓ１１０で取得されたＳＯＣの値が閾値以下であると判定し（Ｓ１２０：ＹＥＳ）、取得されたＳＯＣの値がＳＯＣ最低値以上であると判定した場合には（Ｓ１３０：ＮＯ）、Ｓ１４０からＳ１７０までの処理をスキップしてＳ１８０の処理に戻る。ＣＰＵ１３２は、管理処理の終了指示が入力されたと判定した場合には（Ｓ１８０：ＹＥＳ）、管理処理を終了する。
　上述したように、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知した場合に、報知処理を行う。なお、報知処理は、深放電一過性劣化が発生した後、例えば二次電池１１２の満充電など、二次電池１１２が深放電一過性劣化が解消する状態として予め定められた状態を経ていない間は、たとえ閾値よりも大きいＳＯＣの値が取得されても、所定の時間間隔を空けて繰り返される。そのため、報知処理が行われた場合には、ＣＰＵ１３２が、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知したものと推定される。また、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知した場合に、報知処理と共に、あるいは、報知処理に代えて、深放電一過性劣化が検知された場合の制御方法（少なくとも一部が深放電一過性劣化が検知されない通常の場合の制御方法と異なる）で二次電池１１２を制御する制御処理を行ってもよい。このとき、通常の場合とは異なる二次電池１１２の制御処理が行われた場合には、ＣＰＵ１３２が、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知したものと推定される。また、そのような報知処理や制御処理の内容は、深放電一過性劣化の程度に応じて異なってもよい。このとき、上述の４つのパラメータの少なくとも１つが異なると報知処理や制御処理の内容が異なる場合には、ＣＰＵ１３２が、二次電池１１２の深放電一過性劣化の程度を判定しているものと推定される。
　以上説明したように、本実施形態では、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２が二次電池１１２のＳＯＣの値を取得し、取得されたＳＯＣの値が予め設定された閾値以下である場合に、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知するため、二次電池１１２の性能を的確に把握することができる。これにより、例えば、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを報知したり、深放電一過性劣化の影響を考慮して二次電池を適切に制御したりすることができる。
　さらに、ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が低いほど、深放電中の温度が低いほど、深放電後の休止時間が長いほど、二次電池１１２の経年劣化の程度が小さいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定するため、二次電池１１２の性能をさらに的確に把握することができる。これにより、例えば、二次電池１１２に発生した深放電一過性劣化の程度を報知したり、深放電一過性劣化の程度を考慮して二次電池を適切に制御したりすることができる。
　Ｂ．第２実施形態：
　図１５～図１７は第２実施形態を示す。第１実施形態との相違は、深放電一過性劣化の検知方法にあり、その他の点は第１実施形態と同様である。従って、以下、第１実施形態と同じところは同一符号を付して重複する説明を省略し、異なるところのみを説明する。
　図１５は、放電電圧の推移と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。放電電圧は、二次電池１１２をＣＣ放電させているときの二次電池１１２の端子電圧Ｖである。図１５には、上記条件１、２において、ＣＣ放電時のＳＯＣ最低値を所定の範囲で変化させた（すなわち、放電深度を変化させた）後、二次電池１１２をＳＯＣ６０％から２０％まで放電させたときの放電電圧の推移の一部が示されている。
　図１５に示すように、深放電一過性劣化の程度が大きいほど（換言すれば放電深度が大きいほど）、二次電池１１２が定電流放電しているときの二次電池１１２の放電電圧値が大きくなる（すなわち、放電電圧が高いレベルで推移する）。この結果から、放電電圧値を、予め定めた放電電圧閾値と比較することにより、深放電一過性劣化の発生の検知することができ、また、放電電圧値が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定できることがわかる。
　なお、図１７は、放電電圧の推移と、経年劣化やハイレート劣化といった深放電一過性劣化以外の劣化（以下、「他の劣化」という）の程度との関係の一例を示す説明図である。図１７に示すように、他の劣化では、劣化による二次電池１１２内の内部抵抗の上昇に伴い、劣化が発生した場合のＳＯＣ－放電電圧特性は、全ＳＯＣ領域において、劣化が発生していない場合のＳＯＣ－放電電圧特性に対して低電圧側にシフトする。即ち、他の劣化では、図１５に示す深放電一過性劣化の場合と異なり、劣化の程度が大きいほど、二次電池が定電流放電しているときの二次電池の放電電圧値が低くなる。
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の深放電一過性劣化の発生を検知する管理処理を実行する。図１６は、二次電池の管理処理の流れを示すフローチャートである。二次電池の管理処理は、所定の開始指示が入力されたタイミング（例えば電池パック１００が電気自動車に備えられている場合においてイグニッションがオン状態にされたタイミング）で開始される。
　始めに、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２は、二次電池１１２がＣＣ放電中であるか否かを判断する（Ｓ２１０）。これは、公知の種々の方法で判断可能である。例えば、ＣＰＵ１３２は、図示しないＥＣＵ等の上位装置や充電器２００からの制御指令や、電流センサ１４０による充放電電流Ｉの測定結果に基づき、ＣＣ放電中であるか否かを判断することができる。ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２がＣＣ放電中でないと判断した場合には（Ｓ２１０：ＮＯ）、管理処理の終了指示が入力されたか否かを判定し（Ｓ２８０）、管理処理の終了指示が入力されていないと判定した場合には（Ｓ２８０：ＮＯ）、Ｓ２１０の処理に戻る。
　一方、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２がＣＣ放電中であると判定した場合には（Ｓ２１０：ＹＥＳ）、二次電池１１２のＳＯＣの値と、充放電電流Ｉの電流値（以下、特に放電電流値ということがある）と、端子電圧Ｖの値（以下、特に、放電電圧値ということがある）とを取得する（Ｓ２２０）。ＳＯＣの値は公知の種々の方法で取得可能である。例えば、ＳＯＣの値は、メモリ１３４に記憶された二次電池１１２の充放電電流の積算値に基づき取得することもできるし、予め設定されたＳＯＣとＯＣＶとの対応関係を示す情報を用いてＯＣＶから算出することもできる。
　ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値および放電電流値に対応する放電電圧閾値を取得する（Ｓ２３０）。この放電電圧閾値は、深放電一過性劣化の程度が所定レベルであるときの二次電池１１２の放電電圧値である。以下、所定レベルは、深放電一過性劣化なしのときのレベル、即ち、ゼロであるものとする。メモリ１３４には、二次電池１１２のＳＯＣと放電電流値と放電電圧値との対応情報が、予め記憶されており、ＣＰＵ１３２は、この対応情報を参照して、放電電圧閾値を取得する。この対応情報は、深放電一過性劣化なしの状態でＳＯＣと放電電流値とをそれぞれ変化させたときの放電電圧値が、放電電圧閾値として、各ＳＯＣおよび各放電電流値に対応付けられた情報である。放電電圧閾値は、第１電圧閾値の一例である。
　ＣＰＵ１３２は、取得された放電電圧値が予め設定された放電電圧閾値以上であるか否かを判定する（Ｓ２４０）。ＣＰＵ１３２は、取得された放電電圧値が放電電圧閾値より小さいと判定した場合には（Ｓ２４０：ＮＯ）、Ｓ２８０の処理に進む。一方、ＣＰＵ１３２は、取得された放電電圧値が放電電圧閾値以上であると判定した場合には（Ｓ２４０：ＹＥＳ）、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知する（Ｓ２５０）。また、ＣＰＵ１３２は、取得された放電電圧値と放電電圧閾値との差分値から、深放電一過性劣化の程度を判定する（Ｓ２６０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、差分値が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定する。さらに、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生したことを報知する（Ｓ２７０）。その後、ＣＰＵ１３２は、Ｓ２８０の処理に進む。取得された放電電圧値が放電電圧閾値以上であることは、所定条件の一例である。
　以上説明したように、本実施形態では、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２が二次電池１１２の放電電圧値を取得し、取得された放電電圧値が予め設定された放電電圧閾値以上である場合に、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知するため、二次電池１１２の性能を的確に把握することができる。これにより、例えば、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを報知したり、深放電一過性劣化の影響を考慮して二次電池を適切に制御したりすることができる。
　さらに、ＣＰＵ１３２は、取得された放電電圧値が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定するため、二次電池１１２の性能をさらに的確に把握することができる。これにより、例えば、二次電池１１２に発生した深放電一過性劣化の程度を報知したり、深放電一過性劣化の程度を考慮して二次電池を適切に制御したりすることができる。
　Ｃ．第３実施形態：
　図１８、図１９は第３実施形態を示す。第１実施形態との相違は、深放電一過性劣化の検知方法にあり、その他の点は第１実施形態と同様である。従って、以下、第１実施形態と同じところは同一符号を付して重複する説明を省略し、異なるところのみを説明する。
　図１８は、ＯＣＶ（Open Circuit Voltage）の推移と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。ＯＣＶは、二次電池１１２が安定状態のときの二次電池１１２の端子電圧Ｖであり、例えば、二次電池１１２の単位時間当たりの電圧変化量が１００ｍＶ以下であるときの二次電池１１２の端子電圧Ｖである。ＯＣＶは、開放電圧と呼ばれることがある。図１８には、上記条件１、２において、ＳＯＣ最低値を所定の範囲で変化させた（すなわち、放電深度を変化させた）後、二次電池１１２をＳＯＣ２０％から８０％まで変化させたときのＯＣＶの推移の一部が示されている。
　図１８に示すように、深放電一過性劣化の程度が大きいほど（換言すれば放電深度が大きいほど）、二次電池１１２のＯＣＶの値が大きくなる（すなわち、ＯＣＶが高いレベルで推移する）。この結果から、ＯＣＶの値を、予め定めたＯＣＶ閾値と比較することにより、深放電一過性劣化の発生の検知することができ、また、ＯＣＶの値が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定できることがわかる。
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の深放電一過性劣化の発生を検知する管理処理を実行する。図１９は、二次電池の管理処理の流れを示すフローチャートである。二次電池の管理処理は、所定の開始指示が入力されたタイミング（例えば電池パック１００が電気自動車に備えられている場合においてイグニッションがオン状態にされたタイミング）で開始される。
　始めに、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２は、二次電池１１２のＳＯＣの値と、ＯＣＶの値とを取得する（Ｓ３１０）。ＯＣＶの値は公知の種々の方法で取得可能である。例えば、ＯＣＶの値は、二次電池１１２を開放して所定時間放置した状態で測定した二次電池１１２の端子電圧から求めることもできるし、二次電池１１２の内部抵抗を測定し、その測定結果から算出することもできる。
　ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値に対応するＯＣＶ閾値を取得する（Ｓ３２０）。このＯＣＶ閾値は、深放電一過性劣化の程度が所定レベルであるときの二次電池１１２のＯＣＶの値である。以下、所定レベルは、深放電一過性劣化なしのときのレベル、即ち、ゼロであるものとする。メモリ１３４には、二次電池１１２のＳＯＣとＯＣＶとの対応情報が、予め記憶されており、ＣＰＵ１３２は、この対応情報を参照して、ＯＣＶ閾値を取得する。この対応情報は、深放電一過性劣化なしの状態でＳＯＣを変化させたときのＯＣＶの値が、ＯＣＶ閾値として、各ＳＯＣに対応付けられた情報である。ＯＣＶ閾値は、第２電圧閾値の一例である。
　ＣＰＵ１３２は、取得されたＯＣＶの値が予め設定されたＯＣＶ閾値以上であるか否かを判定する（Ｓ３３０）。ＣＰＵ１３２は、取得されたＯＣＶの値がＯＣＶ閾値より小さいと判定した場合には（Ｓ３３０：ＮＯ）、Ｓ２８０の処理に進む。一方、ＣＰＵ１３２は、取得されたＯＣＶの値がＯＣＶ閾値以上であると判定した場合には（Ｓ３３０：ＹＥＳ）、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知する（Ｓ３４０）。また、ＣＰＵ１３２は、取得されたＯＣＶの値とＯＣＶ閾値との差分値から、深放電一過性劣化の程度を判定する（Ｓ３５０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、差分値が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定する。取得されたＯＣＶの値がＯＣＶ閾値以上であることは、所定条件の一例である。
　以上説明したように、本実施形態では、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２が二次電池１１２のＯＣＶの値を取得し、取得されたＯＣＶの値が予め設定されたＯＣＶ閾値以上である場合に、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知するため、二次電池１１２の性能を的確に把握することができる。これにより、例えば、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを報知したり、深放電一過性劣化の影響を考慮して二次電池を適切に制御したりすることができる。
　さらに、ＣＰＵ１３２は、取得されたＯＣＶの値が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定するため、二次電池１１２の性能をさらに的確に把握することができる。これにより、例えば、二次電池１１２に発生した深放電一過性劣化の程度を報知したり、深放電一過性劣化の程度を考慮して二次電池を適切に制御したりすることができる。
　Ｄ．第４実施形態：
　図２０、図２１は第４実施形態を示す。第１実施形態との相違は、深放電一過性劣化の検知方法にあり、その他の点は第１実施形態と同様である。従って、以下、第１実施形態と同じところは同一符号を付して重複する説明を省略し、異なるところのみを説明する。
　図２０は、充電電圧の推移と深放電一過性劣化の程度との関係の一例を示す説明図である。充電電圧は、二次電池１１２をＣＣ充電させているときの二次電池１１２の端子電圧Ｖである。図２０には、上記条件１、２において、ＳＯＣ最低値を所定の範囲で変化させた（すなわち、放電深度を変化させた）後、二次電池１１２をＳＯＣ８０％から１００％まで充電させたときの充電電圧の推移の一部が示されている。
　図２０に示すように、深放電一過性劣化の程度が大きいほど（換言すれば放電深度が大きいほど）、二次電池１１２の充電電圧が、上記規定電圧に到達する際におけるＳＯＣの変化量に対する二次電池１１２の充電電圧の変化量の比（以下、傾き値という）が小さくなる（すなわち、充電電圧が規定電圧へと急峻に推移する）。または、当該比（傾き値）の逆数が大きくなる。この結果から、傾き値（または傾き値の逆数）を、予め定めた傾き閾値と比較することにより、深放電一過性劣化の発生の検知することができ、また、傾き値が小さいほど（または傾き値の逆数が大きいほど）、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定できることがわかる。なお、上記において、ＳＯＣに代えて、二次電池１１２の容量を用いることもできる。つまり、ＢＭ１３０は、二次電池１１２の電圧が規定電圧に達する際におけるＳＯＣまたは容量の変化量に対する二次電池１１２の電圧の変化量の比または当該比の逆数と閾値との大小関係を用いて、二次電池１１２の一時的な劣化の発生を検知する。
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の深放電一過性劣化の発生を検知する管理処理を実行する。図２１は、二次電池の管理処理の流れを示すフローチャートである。
　始めに、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２は、二次電池１１２がＣＣ充電中であるか否かを判断する（Ｓ４１０）。これは、公知の種々の方法で判断可能である。例えば、ＣＰＵ１３２は、図示しないＥＣＵ等の上位装置や充電器２００からの制御指令や、電流センサ１４０による充放電電流Ｉの測定結果に基づき、ＣＣ充電中であるか否かを判断することができる。ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２がＣＣ充電中でないと判断した場合には（Ｓ４１０：ＮＯ）、Ｓ２８０の処理に進む。
　一方、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２がＣＣ充電中であると判定した場合には（Ｓ４１０：ＹＥＳ）、二次電池１１２の端子電圧Ｖが第１充電電圧値になったときの第１ＳＯＣの値を取得する（Ｓ４２０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、電圧センサ１２２の測定結果に基づき、二次電池１１２の端子電圧Ｖが第１充電電圧値になったか否かを判断し、二次電池１１２の端子電圧Ｖが第１充電電圧値になったと判断した場合、そのときの二次電池１１２のＳＯＣの値を取得し、その取得値を、第１ＳＯＣの値としてメモリ１３４に記憶する。
　次に、二次電池１１２の端子電圧Ｖが第２充電電圧値になったときの第２ＳＯＣの値を取得する（Ｓ４３０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、電圧センサ１２２の測定結果に基づき、二次電池１１２の端子電圧Ｖが第２充電電圧値になったか否かを判断する。第２充電電圧値は、第１充電電圧値よりも大きい値であり、かつ、上記規定電圧以下の値である。以下、第２充電電圧値は、規定電圧であるものとする。ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２の端子電圧Ｖが第２充電電圧値になったと判断した場合、そのときの二次電池１１２のＳＯＣの値を取得し、その取得値を、第２ＳＯＣの値としてメモリ１３４に記憶する。
　ＣＰＵ１３２は、第１充電電圧値と第２充電電圧値と第１ＳＯＣの値と第２ＳＯＣの値とから、傾き値（＝｜第１充電電圧値－第２充電電圧値｜／｜第１ＳＯＣの値－第２ＳＯＣの値｜）を算出する（Ｓ４４０）。ＣＰＵ１３２は、算出された傾き値が予め設定された傾き閾値以下であるか否かを判定する（Ｓ４５０）。傾き閾値は、深放電一過性劣化の程度が所定レベルであるときの傾き値である。以下、所定レベルは、深放電一過性劣化なしのときのレベル、即ち、ゼロであるものとする。
　ＣＰＵ１３２は、算出された傾き値が傾き閾値より大きいと判定した場合には（Ｓ４５０：ＮＯ）、Ｓ２８０の処理に進む。一方、ＣＰＵ１３２は、算出された傾き値が傾き閾値以下であると判定した場合には（Ｓ４５０：ＹＥＳ）、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知する（Ｓ４６０）。また、ＣＰＵ１３２は、算出された傾き値と傾き閾値との差分値から、深放電一過性劣化の程度を判定する（Ｓ４７０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、差分値が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定する。算出された傾き値が傾き閾値以下であることは、所定条件の一例である。
　以上説明したように、本実施形態では、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２が二次電池１１２の傾き値を取得し、取得された傾き値が予め設定された傾き閾値以下である場合に、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを検知するため、二次電池１１２の性能を的確に把握することができる。これにより、例えば、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していることを報知したり、深放電一過性劣化の影響を考慮して二次電池を適切に制御したりすることができる。
　さらに、ＣＰＵ１３２は、取得された傾き値が小さいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定するため、二次電池１１２の性能をさらに的確に把握することができる。これにより、例えば、二次電池１１２に発生した深放電一過性劣化の程度を報知したり、深放電一過性劣化の程度を考慮して二次電池を適切に制御したりすることができる。
　Ｅ．第５実施形態：
　第５実施形態は、第１実施形態から第４実施形態までのいずれか１つの深放電一過性劣化の検知方法により深放電一過性劣化の発生が検知された場合の二次電池の制御方法を示す。図５、図６に示すように、深放電一過性劣化が発生した二次電池は、深放電一過性劣化が発生していない二次電池と比較して、充電電圧や充電電流などの二次電池の状態を示す状態値とＳＯＣとの対応関係が変化するなど、深放電一過性劣化の影響が表れる。そのため、二次電池を制御する際に、深放電一過性劣化の影響を考慮することが望ましい。
　本願発明者は、深放電一過性劣化の影響を考慮した二次電池の制御方法を考案した。この二次電池の制御方法では、深放電一過性劣化が発生していない二次電池におけるＳＯＣと状態値との対応関係を示す第１対応情報と、深放電一過性劣化が発生した二次電池におけるＳＯＣと状態値との対応関係を示す第２対応情報とを予め取得してメモリ１３４に記憶しておき、これらの対応情報を用いて二次電池１１２を制御する。以下では、第１実施形態と同じところは同一符号を付し、重複する説明を省略する。
　Ｅ－１．状態値がＯＣＶである場合：
　次に、制御処理の具体的な流れを説明する。はじめに、図１８、図２２を参照して、状態値がＯＣＶである場合の二次電池１１２の制御方法について説明する。メモリ１３４には、図１８に示すように、深放電一過性劣化が発生していない二次電池におけるＳＯＣ－ＯＣＶ特性の対応情報（以下、「通常時のＯＣＶ特性情報」という）と、深放電一過性劣化が発生している二次電池におけるＳＯＣ－ＯＣＶ特性の対応情報（以下、「深放電劣化時のＯＣＶ特性情報」という）とが、予め記憶されている。本実施形態では、図１８に示す２つの深放電劣化時のＯＣＶ特性情報のうち、深放電一過性劣化の程度が大きいほうの情報が記憶されている。
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の制御処理を実行する。図２２は、二次電池の制御処理の流れを示すフローチャートである。二次電池の制御処理は、所定の開始指示が入力されたタイミング（例えば電池パック１００が電気自動車に備えられている場合においてイグニッションがオン状態にされたタイミング）で開始される。
　始めに、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２は、ＳＯＣの値を取得する（Ｓ５１０）。例えば、ＣＰＵ１３２は、ＣＳ１２０の電圧センサ１２２を用いて測定された二次電池１１２の端子電圧ＶからＯＣＶの値を推定し、初期設定されている通常時のＯＣＶ特性情報を参照してＳＯＣの値を取得することができる。
　ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値に基づき、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したか否かを判定する（Ｓ５２０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、第１実施形態の深放電一過性劣化の検知方法と同様に、取得されたＳＯＣの値が予め設定された閾値以下であるか否かを判定する。ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が閾値よりも大きい場合には、深放電一過性劣化が発生していないと判定する（Ｓ５２０：ＮＯ）。この場合、ＣＰＵ１３２は、基準制御方法で二次電池１１２を制御する（Ｓ５３０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、通常時のＯＣＶ特性情報を用いて二次電池１１２を制御し、例えば、二次電池１１２のＯＣＶの値が規定電圧値ＫＶとなった場合には、二次電池１１２のＳＯＣの値がＳＯ１となったと推定する。
　一方、ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が閾値以下である場合には、深放電一過性劣化が発生していると判定する（Ｓ５２０：ＹＥＳ）。この場合、ＣＰＵ１３２は、劣化時制御方法で二次電池１１２を制御する（Ｓ５４０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、深放電劣化時のＯＣＶ特性情報を用いて二次電池１１２を制御し、例えば、二次電池１１２のＯＣＶの値が規定電圧値ＫＶとなった場合には、二次電池１１２のＳＯＣの値がＳＯ２となったと推定する。
　図１８に示すように、深放電劣化時のＳＯＣ－ＯＣＶ特性は、全ＳＯＣ領域において、通常時のＳＯＣ－ＯＣＶ特性に対して高ＯＣＶ側にシフトしており、深放電劣化時のＯＣＶ特性情報の規定電圧値ＫＶに対応するＳＯ２は、通常時のＯＣＶ特性情報の規定電圧値ＫＶに対応するＳＯ１に比べて小さい。従って、深放電一過性劣化が発生した場合でも通常時のＯＣＶ特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定すると、推定された二次電池１１２のＳＯＣが実際の二次電池１１２のＳＯＣよりも大きい値に推定されてしまい、例えば過放電等が発生する虞がある。
　本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、二次電池１１２の一時的な性能の低下に対応させて、深放電一過性劣化が発生していないときの通常時のＯＣＶ特性情報と異なる深放電劣化時のＯＣＶ特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定する。そのため、通常時のＯＣＶ特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定する場合に比べて、二次電池１１２のＳＯＣの値を小さく推定することができ、過放電等の発生を抑制することができる。
　Ｅ－２．状態値が微小放電時の放電電圧である場合：
　次に、図１５を参照して、状態値が微小放電時の放電電圧である場合の二次電池１１２の制御方法について説明する。なお、微小放電は、例えば二次電池１１２の単位時間当たりの放電電流量が３００ｍＡ以下であるときの二次電池１１２の電圧値である。メモリ１３４には、深放電一過性劣化が発生していない二次電池におけるＳＯＣ－放電電圧特性の対応情報（以下、「通常時の放電電圧特性情報」という）と、深放電一過性劣化が発生している二次電池におけるＳＯＣ－放電電圧の対応情報（以下、「深放電劣化時の放電電圧特性情報」という）とが、予め記憶されている。本実施形態では、図１５に示す２つの深放電劣化時のＯＣＶ特性情報のうち、深放電一過性劣化の程度が大きいほうの情報が記憶されている。
　なお、状態値が微小放電時の放電電圧である場合の二次電池１１２の制御方法は、状態値がＯＣＶである場合の二次電池１１２の制御方法と比較して、用いられる特性情報が異なる。つまり、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生していないと判定した場合には、基準制御方法で二次電池１１２を制御し（図２２のＳ５３０）、具体的には、通常時の放電電圧特性情報を用いて二次電池１１２を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２の放電電圧の値が規定電圧値ＫＶとなった場合には、二次電池１１２のＳＯＣの値がＳＯ３Ａとなったと推定する。
　また、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生していると判定した場合には、劣化時制御方法で二次電池１１２を制御し（図２２のＳ５４０）、具体的には、深放電劣化時の放電電圧特性情報を用いて二次電池１１２を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２の放電電圧の値が規定電圧値ＫＶとなった場合には、二次電池１１２のＳＯＣの値がＳＯ４Ａとなったと推定する。
　図１５に示すように、深放電劣化時のＳＯＣ－放電電圧特性は、全ＳＯＣ領域において、通常時のＳＯＣ－放電電圧特性に対して高電圧側にシフトしており、深放電劣化時の放電電圧特性情報の規定電圧値ＫＶに対応するＳＯ４Ａは、通常時の放電電圧特性情報の規定電圧値ＫＶに対応するＳＯ３Ａに比べて小さい。従って、深放電一過性劣化が発生した場合でも通常時の放電電圧特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定すると、推定された二次電池１１２のＳＯＣが実際の二次電池１１２のＳＯＣよりも大きい値に推定されてしまい、例えば過放電等が発生する虞がある。
　本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、二次電池１１２の一時的な性能の低下に対応させて、深放電一過性劣化が発生していないときの通常時の放電電圧特性情報と異なる深放電劣化時の放電電圧特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定する。そのため、通常時の放電電圧特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定する場合に比べて、二次電池１１２のＳＯＣの値を小さく推定することができ、過放電等の発生を抑制することができる。
　その一方、図１７に示すように、他の劣化では、劣化が発生した場合のＳＯＣ－放電電圧特性は、全ＳＯＣ領域において、劣化が発生していない場合のＳＯＣ－放電電圧特性に対して低電圧側にシフトする。そのため、図１５に示す深放電一過性劣化の場合と異なり、劣化が発生した場合のＳＯＣ－放電電圧特性の規定電圧値ＫＶに対応するＳＯ４Ｂは、劣化が発生していない場合のＳＯＣ－放電電圧特性の規定電圧値ＫＶに対応するＳＯ３Ｂに比べて大きくなる。
　従って、深放電一過性劣化が発生した場合に、他の劣化が発生した場合と同じように、劣化が発生していない場合のＳＯＣ－放電電圧特性に対して低電圧側にシフトしたＳＯＣ－放電電圧特性を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定すると、推定された二次電池１１２のＳＯＣが実際の二次電池１１２のＳＯＣよりも大きい値に推定されてしまい、例えば過放電等が発生する虞がある。本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、劣化が発生していない場合のＳＯＣ－放電電圧特性（通常時の放電電圧特性）に対して高電圧側にシフトしたＳＯＣ－放電電圧特性（深放電劣化時の放電電圧特性）を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定するので、他の劣化と区別して二次電池１１２を制御することができる。
　Ｅ－３．状態値がＣＶ充電時の充電電流である場合：
　次に、図２３Ａを参照して、状態値がＣＶ充電時の充電電流である場合の二次電池１１２の制御方法について説明する。図２３Ａは、二次電池１１２のＳＯＣ－充電電流特性を示す説明図である。メモリ１３４には、深放電一過性劣化が発生していない二次電池におけるＳＯＣ－充電電流特性の対応情報（以下、「通常時の充電電流特性情報」という）と、深放電一過性劣化が発生している二次電池におけるＳＯＣ－充電電流対応情報（以下、「深放電劣化時の充電電流特性情報」という）とが、予め記憶されている。
　なお、状態値がＣＶ充電時の充電電流である場合の二次電池１１２の制御方法は、状態値がＯＣＶである場合の二次電池１１２の制御方法と比較して、用いられる特性情報が異なる。つまり、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生していないと判定した場合には、基準制御方法で二次電池１１２を制御し（図２２のＳ５３０）、具体的には、通常時の充電電流特性情報を用いて二次電池１１２を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２の充電電流の値が規定電流値ＫＩとなった場合には、二次電池１１２のＳＯＣの値がＳＯ５Ａとなったと推定する。
　また、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生していると判定した場合には、劣化時制御方法で二次電池１１２を制御し（図２２のＳ５４０）、具体的には、深放電劣化時の充電電流特性情報を用いて二次電池１１２を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２の放電電圧の値が規定電流値ＫＩとなった場合には、二次電池１１２のＳＯＣの値がＳＯ６Ａとなったと推定する。
　図２３Ａに示すように、深放電劣化時のＳＯＣ－充電電流特性は、通常時のＳＯＣ－充電電流特性よりも低いＳＯＣから放電電流が垂下しており、深放電劣化時の充電電流特性情報の規定電流値ＫＩに対応するＳＯ６Ａは、通常時の充電電流特性情報の規定電流値ＫＩに対応するＳＯ５Ａに比べて小さい。従って、深放電一過性劣化が発生した場合でも通常時の充電電流特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定すると、推定された二次電池１１２のＳＯＣが実際の二次電池１１２のＳＯＣよりも大きい値に推定されてしまい、例えば過放電等が発生する虞がある。
　本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、二次電池１１２の一時的な性能の低下に対応させて、深放電一過性劣化が発生していないときの通常時の充電電流特性情報と異なる深放電劣化時の充電電流特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定する。そのため、通常時の充電電流特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定する場合に比べて、二次電池１１２のＳＯＣの値を小さく推定することができ、過放電等の発生を抑制することができる。
　図２３Ｂは、図２３Ａの特性を有する二次電池１１２よりも経年劣化の程度が大きい二次電池１１２のＳＯＣ－充電電流特性を示す説明図である。図２３Ｂの通常時のＳＯＣ－充電電流特性は、図２３Ａの通常時のＳＯＣ－充電電流特性と略同一である。その一方、図２３Ｂの深放電劣化時のＳＯＣ－充電電流特性は、図２３Ａの深放電劣化時のＳＯＣ－充電電流特性に対して通常時のＳＯＣ－充電電流特性側にシフトしている。そのため、二次電池１１２の経年劣化の程度により、深放電一過性劣化の程度が変化する。なお、二次電池１１２の経年劣化の程度は、例えば、二次電池１１２の内部抵抗や容量、使用年数、充放電サイクル数といった経年劣化に相関する指標値を用いて表すことができる。
　深放電一過性劣化の程度は、図２３Ａの二次電池１１２では、規定電流値ＫＩに対応するＳＯＣの値の容量差ΔＳＯＡ（＝｜ＳＯ５Ａ－ＳＯ６Ａ｜）で表され、図２３Ｂの二次電池１１２では、規定電流値ＫＩに対応するＳＯＣの値の容量差ΔＳＯＢ（＝｜ＳＯ５Ｂ－ＳＯ６Ｂ｜）で表される。容量差ΔＳＯＡと容量差ΔＳＯＢとを比較すると、容量差ΔＳＯＢは容量差ΔＳＯＡよりも小さい。すなわち、二次電池１１２の経年劣化の程度が大きいほど、深放電一過性劣化の程度が小さくなることがわかる。
　そのため、メモリ１３４には、二次電池１１２の複数の経年劣化の程度それぞれに対応する通常時の充電電流特性情報と、深放電劣化時の充電電流特性情報とが記憶されている。具体的には、二次電池１１２の経年劣化の程度が異なる複数の範囲を設定し、各範囲に対応する通常時の充電電流特性情報と深放電劣化時の充電電流特性情報とが記憶される。そして、各範囲に対応する経年劣化の程度が大きいほど、ＳＯＣ－充電電流特性の規定電流値ＫＩに対応する容量差ΔＳＯが小さくなるように設定しておく。これにより、二次電池１１２の経年劣化による影響を考慮して、二次電池１１２のＳＯＣを推定することができる。
　なお、各範囲に対応する通常時の充電電流特性情報と深放電劣化時の充電電流特性情報は、経年劣化の程度が異なる二次電池を用いて予め取得されてもよければ、特定の範囲に対応する通常時の充電電流特性情報と深放電劣化時の充電電流特性情報から補正により取得してもよい。
　Ｅ－４．状態値が充電可能電力である場合：
　次に、図２４Ａを参照して、状態値が充電可能電力である場合の二次電池１１２の制御方法について説明する。図２４Ａは、二次電池１１２のＳＯＣ－充電可能電力特性を示す説明図である。なお、充電可能電力は、二次電池１１２が現在の状態から規定電圧に到達するまでに充電することができる電力を意味する。ＳＯＣ－充電可能電力特性を示す充電可能マップは、二次電池１１２の温度により変化する。図２４Ａには、二次電池１１２の温度が２５℃の場合の充電可能マップを示す。メモリ１３４には、各温度毎に、深放電一過性劣化が発生していない二次電池における充電可能マップの対応情報（以下、「通常時の充電可能特性情報」という）と、深放電一過性劣化が発生している二次電池における充電可能マップの対応情報（以下、「深放電劣化時の充電可能特性情報」という）とが、予め記憶されている。
　なお、状態値が充電可能電力である場合の二次電池１１２の制御方法は、状態値がＯＣＶである場合の二次電池１１２の制御方法と比較して、用いられる特性情報が異なる。つまり、深放電一過性劣化が発生していないと判定した場合には、基準制御方法で二次電池１１２を制御し（図２２のＳ５３０）、具体的には、通常時の充電可能特性情報を用いて二次電池１１２を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２のＳＯＣの値が規定値ＫＳとなった場合には、二次電池１１２の充電可能電力の値がＰＷ７Ａとなったと推定する。
　また、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生していると判定した場合には、劣化時制御方法で二次電池１１２を制御し（図２２のＳ５４０）、具体的には、深放電劣化時の充電可能特性情報を用いて二次電池１１２を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２のＳＯＣの値が規定値ＫＳとなった場合には、二次電池１１２の充電可能電力の値がＰＷ８Ａとなったと推定する。
　図２４Ａに示すように、深放電劣化時の充電可能マップは、全ＳＯＣ領域において、通常時の充電可能マップに対して低電力側にシフトしており、深放電劣化時の充電可能特性情報の規定値ＫＳに対応するＰＷ８Ａは、通常時の充電可能特性情報の規定値ＫＳに対応するＰＷ７Ａに比べて小さい。従って、深放電一過性劣化が発生した場合でも通常時の充電可能特性情報を用いて二次電池１１２の充電可能電力を推定すると、推定された二次電池１１２の充電可能電力が実際の二次電池１１２の充電可能電力よりも大きい値に推定されてしまい、例えば過充電等が発生する虞がある。
　本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、二次電池１１２の一時的な性能の低下に対応させて、深放電一過性劣化が発生していないときの通常時の充電可能特性情報と異なる深放電劣化時の充電可能特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定する。そのため、通常時の充電可能特性情報を用いて二次電池１１２の充電可能電力を推定する場合に比べて、二次電池１１２の充電可能電力の値を小さく推定することができ、過充電等の発生を抑制することができる。
　Ｅ－５．状態値が放電可能電力である場合：
　次に、図２４Ｂを参照して、状態値が放電可能電力である場合の二次電池１１２の制御方法について説明する。図２４Ｂは、二次電池１１２のＳＯＣ－放電可能電力特性を示す説明図である。なお、放電可能電力は、二次電池１１２が現在の状態から規定電圧に到達するまでに放電することができる電力を意味する。ＳＯＣ－放電可能電力特性を示す放電可能マップは、充電可能マップと同様に、二次電池１１２の温度により変化する。図２４Ｂには、二次電池１１２の温度が２５℃の場合の放電可能マップを示す。メモリ１３４には、各温度毎に、深放電一過性劣化が発生していない二次電池における放電可能マップの対応情報（以下、「通常時の放電可能特性情報」という）と、深放電一過性劣化が発生している二次電池における放電可能マップの対応情報（以下、「深放電劣化時の放電可能特性情報」という）とが、予め記憶されている。
　なお、状態値が放電可能電力である場合の二次電池１１２の制御方法は、状態値がＯＣＶである場合の二次電池１１２の制御方法と比較して、用いられる特性情報が異なる。つまり、深放電一過性劣化が発生していないと判定した場合には、基準制御方法で二次電池１１２を制御し（図２２のＳ５３０）、具体的には、通常時の放電可能特性情報を用いて二次電池１１２を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２のＳＯＣの値が規定値ＫＳとなった場合には、二次電池１１２の放電可能電力の値がＰＷ７Ｂとなったと推定する。
　また、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生していると判定した場合には、劣化時制御方法で二次電池１１２を制御し（図２２のＳ５４０）、具体的には、深放電劣化時の放電可能特性情報を用いて二次電池１１２を制御する。例えば、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２のＳＯＣの値が規定値ＫＳとなった場合には、二次電池１１２の放電可能電力の値がＰＷ８Ｂとなったと推定する。
　図２４Ｂに示すように、深放電劣化時の放電可能マップは、全ＳＯＣ領域において、通常時の放電可能マップに対して高電力側にシフトしており、深放電劣化時の放電可能特性情報の規定値ＫＳに対応するＰＷ８Ｂは、通常時の放電可能特性情報の規定値ＫＳに対応するＰＷ７Ｂに比べて大きい。従って、深放電一過性劣化が発生した場合でも通常時の放電可能特性情報を用いて二次電池１１２の放電可能電力を推定すると、推定された二次電池１１２の放電可能電力が実際の二次電池１１２の放電可能電力よりも小さい値に推定されてしまい、例えば過放電等が発生する虞がある。
　本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、二次電池１１２の一時的な性能の低下に対応させて、深放電一過性劣化が発生していないときの通常時の放電可能特性情報と異なる深放電劣化時の放電可能特性情報を用いて二次電池１１２のＳＯＣを推定する。そのため、通常時の放電可能特性情報を用いて二次電池１１２の放電可能電力を推定する場合に比べて、二次電池１１２の放電可能電力の値を大きく推定することができ、過放電等の発生を抑制することができる。
　Ｆ．第６実施形態：
　図２５～図２７Ｃは第６実施形態を示す。第６実施形態は、深放電一過性劣化の発生が検知された場合の二次電池の制御方法のうち、二次電池の均等化方法を示す。二次電池の均等化方法は、二次電池のＣＣＣＶ充電終了後に実行され、各セル１１４を個別に放電して各セル１１４に蓄えられている電気容量を等しくする方法である。以下では、第１実施形態と同じところは同一符号を付し、重複する説明を省略する。
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の均等化処理を実行する。図２５は、二次電池の均等化処理の流れを示すフローチャートである。二次電池の均等化処理は、例えば電池パック１００が電気自動車に備えられている場合において、その電気自動車が充電スタンド等の充電器２００に接続されたタイミングで開始される。
　始めに、ＣＰＵ１３２は、各セル１１４のＳＯＣの値を取得し（Ｓ６１０）、各セル１１４に深放電一過性劣化が発生したか否かを判定する（Ｓ６２０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、第１実施形態の深放電一過性劣化の検知方法を用いて、取得された各セル１１４のＳＯＣの値が予め設定された閾値以下であるか否かを判定する。
　図２６Ａ～図２６Ｃ、図２７Ａ～図２７Ｃは、各セル１１４Ａ～１１４Ｃの端子電圧ΔＶが充電終了電圧ＥＶとなるまでに蓄えることが可能な電気容量を示す説明図であり、斜線部は、各セル１１４Ａ～１１４Ｃに実際に蓄えられている電気容量を示す。図２６Ａ～図２６Ｃ、図２７Ａ～図２７Ｃに示すように、各セル１１４Ａ～１１４Ｃに実際に蓄えられている電気容量は一致しておらず、電気容量の差、つまり、バランスずれが発生する場合がある。図２６Ａに示すように、ＣＰＵ１３２は、セル１１４Ａ～１１４ＣのＳＯＣの値がいずれも閾値よりも大きい場合には、深放電一過性劣化が発生していないと判定する（Ｓ６２０：ＮＯ）。この場合、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生したセル１１４を特定せずに、Ｓ６４０の処理に進む。
　一方、図２７Ａに示すように、ＣＰＵ１３２は、セル１１４Ａ～１１４ＣのＳＯＣの値の少なくとも１つが閾値である場合には、深放電一過性劣化が発生したと判定し（Ｓ６２０：ＹＥＳ）、深放電一過性劣化が発生したセル１１４Ａを特定する（Ｓ６３０）。図２７Ａに斜線部１７２で示すように、深放電一過性劣化が発生したセル１１４Ａでは、深放電一過性劣化の影響により、端子電圧ΔＶが充電終了電圧ＥＶとなるまでに蓄えることが可能な電気容量が減少している。
　次に、ＣＰＵ１３２は、充電器２００に二次電池１１２を充電させる（Ｓ６４０）。図２６Ｂ、図２７Ｂに示すように、ＣＰＵ１３２は、少なくとも１つのセル１１４Ａ～１１４Ｃの端子電圧ΔＶが充電終了電圧ＥＶに到達するなど、個別放電実施条件を満たすと、二次電池１１２の充電を終了する。なお、図２６Ｂでは、セル１１４Ｂの端子電圧ΔＶが充電終了電圧ＥＶに到達して二次電池１１２の充電を終了しており、図２７Ｂでは、セル１１４Ａの端子電圧ΔＶが充電終了電圧ＥＶに到達して二次電池１１２の充電を終了している。
　ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２の充電を終了すると、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生しているか否かを検出する（Ｓ６５０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、Ｓ６５０の処理で二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したと判定されたか否かを検出し、深放電一過性劣化が発生していると判定されていない場合には（Ｓ６５０：ＮＯ）、ＣＰＵ１３２は、図２６Ｃに矢印１７０で示すように、端子電圧ΔＶが充電終了電圧ＥＶに到達したセル１１４Ｂに蓄えられた電気容量を、対応する放電回路１２６を用いて放電する。これにより、各セル１１４Ａ～１１４Ｃに蓄えられた電気容量が均等化される（Ｓ６６０）。
　一方、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したと判定される場合には（Ｓ６５０：ＹＥＳ）、個別放電実施条件を満たすセル１１４があっても放電部１２４により各セル１１４Ａ～１１４Ｃの電気容量を放電しない（Ｓ６７０）。
　図２７Ｃに仮想的に示すように、二次電池１１２が、深放電一過性劣化が発生したと判定される場合に、端子電圧ΔＶが充電終了電圧ＥＶに到達したセル１１４Ａに蓄えられた電気容量が矢印１７４で示すように放電されると、セル１１４Ｂおよび１１４Ｃに比べて蓄えられている電気容量が少ないセル１１４Ａの電気容量が更に減少する。この結果、セル１１４Ａに蓄えられた電気容量が放電される前に比べて、各セル１１４Ａ～１１４Ｃに蓄えられている電気容量の差が拡大してしまう。
　本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、放電部１２４により各セル１１４Ａ～１１４Ｃの電気容量を放電しない。つまり、図２７Ｂの状態に留める。そのため、深放電一過性劣化が発生したセル１１４Ａが放電されてしまい、各セル１１４Ａ～１１４Ｃに蓄えられている電気容量の差が拡大することが抑制される。
　Ｇ．第７実施形態：
　図２８Ａ～図２８Ｃは第７実施形態を示す。第７実施形態は、深放電一過性劣化の発生が検知された場合の二次電池の均等化方法を示す。第６実施形態との相違は、均等化方法の対象となるセル１１４にあり、その他の点は第６実施形態と同様である。従って、以下、第６実施形態と同じところは同一符号を付し、重複する説明を省略する。
　図２８Ａ～図２８Ｃは、各セル１１４Ａ～１１４Ｃの端子電圧ΔＶが充電終了電圧ＥＶとなるまでに蓄えることが可能な電気容量を示す説明図である。本実施形態の均等化処理では、図２８Ｃに示すように、深放電一過性劣化が発生したと判定される場合には、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生したと特定されたセル１１４Ａに対しては、電気容量を放電しない。一方、深放電一過性劣化が発生していないと特定されたセル１１４Ｂ、１１４Ｃに対しては、ＣＰＵ１３２は、矢印１７６で示すように対応する放電回路１２６を用いて放電し、セル１１４Ｂ、１１４Ｃに蓄えられた電気容量を均等化する。
　以上説明したように、本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、深放電一過性劣化が発生したと特定されたセル１１４Ａの放電を停止する。そのため、深放電一過性劣化が発生したと特定されたセル１１４Ａが放電されてしまい、各セル１１４Ａ～１１４Ｃに蓄えられている電気容量の差が拡大することが抑制される。また、深放電一過性劣化が発生していないと特定されたセル１１４Ｂ、１１４Ｃに対して電気容量が均等化されるので、各セル１１４Ａ～１１４Ｃに蓄えられている電気容量の差を縮小することができる。
　Ｈ．第８実施形態：
　第８実施形態は、第１実施形態から第４実施形態までのいずれか１つの深放電一過性劣化の検知方法により深放電一過性劣化の発生が検知された場合の深放電一過性劣化の抑制方法を示す。図５、図６に示すように、深放電一過性劣化が発生した二次電池は、深放電一過性劣化が発生していない二次電池と比較して、充電電圧や充電電流などの二次電池の状態を示す状態値とＳＯＣとの対応関係が変化するなど、深放電一過性劣化の影響が表れる。そのため、深放電一過性劣化が発生した場合には、深放電一過性劣化の影響の抑制、例えば二次電池の一時的な性能の低下を抑制することが望まれる。
　本願発明者は、深放電一過性劣化の影響を抑制するための二次電池の抑制処理を考案した。この二次電池の抑制処理では、二次電池をＣＣ充電する際の充電電流の大きさを意味する充電レートを用いて、深放電一過性劣化の進行を抑える。以下では、第１実施形態と同じところは同一符号を付し、重複する説明を省略する。
　図３０は、二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性を示す説明図である。図３０には、深放電一過性劣化が発生した後に二次電池１１２を０．０３Ｃから３Ｃまでの各充電レートでＳＯＣ８０％まで充電させた後に１Ｃ充電させた場合のＳＯＣ－充電電圧特性を示す。ここで、「１Ｃ充電レート」とは、二次電池１１２を完放電状態から満充電状態まで１時間で充電する充電レートを意味し、例えば二次電池１１２の充電容量が６０Ａｈである場合には、６０Ａの充電電流で充電される。
　図３０に示すように、深放電一過性劣化が発生した二次電池１１２では、深放電一過性劣化が発生していない二次電池１１２と比較して、規定電圧に到達するときのＳＯＣが低くなる。図３１に、図３０の各充電レートにおける規定電圧到達時のＳＯＣの低下量（以下、「ΔＳＯＣ」という）－充電レート特性を示す。図３１から、ΔＳＯＣは、充電レートが低いほど小さいことがわかる。
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の抑制処理を実行する。図２９は、二次電池１１２の抑制処理の流れを示すフローチャートである。二次電池１１２の抑制処理は、所定の開始指示が入力されたタイミング（例えば電池パック１００が電気自動車に備えられている場合においてイグニッションがオン状態にされたタイミング）で開始される。
　始めに、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２は、ＳＯＣの値を取得する（Ｓ７１０）。ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値に基づき、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したか否かを判定する（Ｓ７２０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、第１実施形態の深放電一過性劣化の検知方法と同様に、取得されたＳＯＣの値が閾値以下であるか否かを判定する。ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が閾値より大きい場合には、深放電一過性劣化が発生していないと判定する（Ｓ７２０：ＮＯ）。この場合、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生したことを記憶せずに、Ｓ７４０の処理に進む。
　一方、ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が閾値以下である場合には、深放電一過性劣化が発生していると判定し（Ｓ７２０：ＹＥＳ）、深放電一過性劣化が発生したことを記憶する（Ｓ７３０）。具体的には、メモリ１３４には、深放電一過性劣化が発生したことを示す深放電フラグが記憶されており、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生していると判定した場合に、深放電フラグをオフからオンに切り換える。
　ＣＰＵ１３２は、通信インターフェース１３６を介して電池パック１００が充電器２００に接続されたかを判定する（Ｓ７４０）。ＣＰＵ１３２は、電池パック１００が充電器２００に接続されていないと判定した場合には（Ｓ７４０：ＮＯ）、Ｓ７１０の処理に戻る。一方、ＣＰＵ１３２は、電池パック１００が充電器２００に接続されていると判定した場合には（Ｓ７４０：ＹＥＳ）、放電一過性劣化が発生したことが記憶されているか否かを検知する（Ｓ７５０）。
　具体的には、ＣＰＵ１３２は、深放電フラグの状態を確認する。ＣＰＵ１３２は、深放電フラグがオフである場合には、放電一過性劣化が発生したことが記憶されていない、つまり、深放電一過性劣化が発生していると判定されていないことを検知する（Ｓ７５０：ＮＯ）。この場合、ＣＰＵ１３２は、充電器２００の制御ユニット２２０に、二次電池１１２を予め定められた第１充電レートＲ１でＣＣ充電するように指示する（Ｓ７６０）。
　第１充電レートＲ１は、１．５Ｃ充電レートよりも大きい充電レートに設定されており、具体的には２Ｃ充電レートに設定されている。例えば二次電池１１２の充電容量が６０Ａｈである場合には、２Ｃ充電レートでは、二次電池１１２は、完放電状態から満充電状態まで、１２０Ａの充電電流により３０分で充電される。定電流充電における充電レートが１．５Ｃ充電レートよりも大きいことで、二次電池１１２の充電に必要な時間を短縮することができる。
　一方、ＣＰＵ１３２は、深放電フラグがオンである場合には、放電一過性劣化が発生したことが記憶されている、つまり、放電一過性劣化が発生していると判定されたことを検知する（Ｓ７５０：ＹＥＳ）。この場合、ＣＰＵ１３２は、充電器２００の制御ユニット２２０に、二次電池１１２を予め定められた第２充電レートＲ２でＣＣ充電するように指示する（Ｓ７７０）。第２充電レートＲ２は、第１充電レートＲ１よりも低く、１．５Ｃ充電レート以下に設定されている。詳細には、第２充電レートＲ２は、０．５Ｃ充電レート以下に設定されるのが好ましく、具体的には第１充電レートＲ１の１０分の１である０．２Ｃ充電レートに設定されている。例えば二次電池１１２の充電容量が６０Ａｈである場合には、０．２Ｃ充電レートでは、二次電池１１２は、完放電状態から満充電状態まで、１２Ａの充電電流により５時間で充電される。
　以上説明したように、本実施形態では、ＳＯＣの値が閾値以下となるまで二次電池１１２が放電された場合に、閾値以下となるまで放電されなかったときの第１充電レートＲ１よりも低い小さい第２充電レートＲ２で二次電池１１２をＣＣ充電させる。そのため、閾値以下となるまで放電された場合でも第１充電レートＲ１で二次電池１１２が充電される場合に比べて、深放電一過性劣化の進行を抑えることができる。
　図３１に示すように、ΔＳＯＣ－充電レート特性では、１．５Ｃ充電レート以下の領域における傾きが、１．５Ｃ充電レートよりも大きい領域における傾きに比べて大きい。そのため、第２充電レートＲ２が１．５Ｃ充電レート以下に設定されることで、１．５Ｃ充電レートよりも大きな充電レートに設定される場合に比べて、充電レートの減少に対するΔＳＯＣの低下量が大きく、深放電一過性劣化の進行を抑えやすい。
　さらに、ΔＳＯＣ－充電レート特性では、０．５Ｃ充電レート以下の領域における傾きが、０．５Ｃ充電レートよりも大きく、１．５Ｃ充電レート以下の領域における傾きに比べて大きい。そのため、第２充電レートＲ２が０．５Ｃ充電レート以下に設定されることで、０．５Ｃ充電レートよりも大きな充電レートに設定される場合に比べて、充電レートの減少に対するΔＳＯＣの低下量が大きく、深放電一過性劣化の進行を抑えやすい。
　第１充電レートＲ１と第２充電レートＲ２とを比較すると、第２充電レートＲ２は第１充電レートＲ１の１０分の１に設定されており、第１充電レートＲ１の５分の１以下に設定されている。そのため、第１充電レートＲ１の５分の１よりも大きな充電レートに設定される場合に比べて、深放電一過性劣化の進行を抑えやすい。
　Ｉ．第９実施形態：
　図３２、図３３は第９実施形態を示す。第９実施形態は、第１実施形態から第４実施形態までのいずれか１つの深放電一過性劣化の検知方法により深放電一過性劣化の発生が検知された場合の深放電一過性劣化の解消方法を示す。図５、図６に示すように、深放電一過性劣化が発生した二次電池は、深放電一過性劣化が発生していない二次電池と比較して、充電電圧や充電電流などの二次電池の状態を示す状態値とＳＯＣとの対応関係が変化するなど、深放電一過性劣化の影響が表れる。そのため、深放電一過性劣化が発生した場合には、深放電一過性劣化の解消、例えば二次電池の一時的な性能の低下を解消することが望まれる。
　本願発明者は、深放電一過性劣化を解消するための二次電池の回復方法を考案した。この二次電池の回復処理では、二次電池をＳＯＣ９１％以上となるまで充電することで、深放電一過性劣化を解消する。以下では、第１実施形態と同じところは同一符号を付し、重複する説明を省略する。
　図３３は、深放電一過性劣化が発生した後に、満充電を経験していない二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性と、満充電を経験した二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性とを示す説明図である。図３３に示すように、満充電を経験していない二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性は、ΔＳＯＣが５％以上であり、深放電一過性劣化が発生していない二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性と異なることがわかる。
　一方、満充電を経験した二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性は、ΔＳＯＣが１％未満であり、深放電一過性劣化が発生していない二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性と略一致する。この結果から、深放電一過性劣化が発生した二次電池１１２は、深放電一過性劣化が発生した後に満充電を経験することで、深放電一過性劣化が解消されることがわかる。
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の回復処理を実行する。図３２は、二次電池１１２の回復処理の流れを示すフローチャートである。二次電池１１２の回復処理は、所定の開始指示が入力されたタイミング（例えば電池パック１００が電気自動車に備えられている場合においてイグニッションがオン状態にされたタイミング）で開始される。
　始めに、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２は、ＳＯＣの値を取得する（Ｓ８１０）。ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値に基づき、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したか否かを判定する（Ｓ８２０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、第１実施形態の深放電一過性劣化の検知方法と同様に、取得されたＳＯＣの値が閾値以下であるか否かを判定する。ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が閾値より大きい場合には、深放電一過性劣化が発生していないと判定する（Ｓ８２０：ＮＯ）。この場合、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生したことを記憶せずに、Ｓ８４０の処理に進む。
　一方、ＣＰＵ１３２は、取得されたＳＯＣの値が閾値以下である場合には、深放電一過性劣化が発生していると判定し（Ｓ８２０：ＹＥＳ）、深放電一過性劣化が発生したことを記憶する（Ｓ８３０）。
　ＣＰＵ１３２は、通信インターフェース１３６を介して電池パック１００が充電器２００に接続されたかを判定する（Ｓ８４０）。ＣＰＵ１３２は、電池パック１００が充電器２００に接続されていないと判定した場合には（Ｓ８４０：ＮＯ）、Ｓ８１０の処理に戻る。一方、ＣＰＵ１３２は、電池パック１００が充電器２００に接続されていると判定した場合（Ｓ８４０：ＹＥＳ）、放電一過性劣化が発生したことが記憶されているか否かを検知する（Ｓ８５０）。
　ＣＰＵ１３２は、放電一過性劣化が発生したことが記憶されていない場合（Ｓ８５０：ＮＯ）、充電器２００の制御ユニット２２０に、二次電池１１２を予め定められた規定容量、例えば二次電池１１２のＳＯＣの値が８０％となるまで充電するように指示する（Ｓ８６０）。
　一方、ＣＰＵ１３２は、放電一過性劣化が発生したことが記憶されている場合（Ｓ８５０：ＹＥＳ）、充電器２００の制御ユニット２２０に、二次電池１１２を満充電、つまり、二次電池１１２のＳＯＣの値が１００％となるまで充電するように指示し（Ｓ８７０）、深放電一過性劣化が発生した記憶を削除する（Ｓ８８０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、深放電フラグをオンからオフに切り換える。
　以上説明したように、本実施形態では、深放電一過性劣化が発生した場合に、満充電となるまで二次電池１１２を充電させる。これにより、深放電一過性劣化の影響を解消することができる。
　Ｊ．第１０実施形態：
　図３４～図３７は第１０実施形態を示す。第１０実施形態は、深放電一過性劣化の発生が検知された場合の深放電一過性劣化の解消方法を示す。第９実施形態との相違は、充電完了時に二次電池が到達するＳＯＣの値であり、その他の点は第９実施形態と同様である。従って、以下、第９実施形態と同じところは同一符号を付し、重複する説明を省略する。
　図３４は、本実施形態の二次電池１１２の回復処理の流れを示すフローチャートである。図３４に示すように、本実施形態の回復処理では、ＣＰＵ１３２は、深放電一過性劣化が発生したことが記憶されている場合（Ｓ８５０：ＹＥＳ）、充電器２００の制御ユニット２２０に、二次電池１１２のＳＯＣの値が９１％以上となるまで二次電池１１２を充電するように指示し（Ｓ９１０）、深放電一過性劣化が発生した記憶を削除する（Ｓ８８０）。本実施形態の回復処理は、充電により二次電池１１２が到達した最大ＳＯＣの値が９１％以上であれば、最大のＳＯＣの値が１００％未満でも良い点で、第９実施形態の回復処理と異なる。
　ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２が到達した最大ＳＯＣの値を取得する（Ｓ９２０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、Ｓ９１０の指示を出力後にＳＯＣの値を取得し、二次電池１１２の充電が終了した際のＳＯＣを取得する。また、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２が最大ＳＯＣに到達してからの経過時間を計測し、最大ＳＯＣにおいて保持される保持時間を取得する（Ｓ９３０）。ＣＰＵ１３２は、取得された最大ＳＯＣおよび保持時間から劣化度を取得する（Ｓ９４０）。
　ここで、劣化度とは、深放電一過性劣化の程度を示すパラメータであり、劣化度１００％は、深放電一過性劣化が発生した状態、つまり、深放電一過性劣化が全く解消されていない状態を表す。また、劣化度０％は、深放電一過性劣化が解消された状態を表す。二次電池１１２の劣化度は、例えばΔＳＯＣを用いて表すことができ、深放電一過性劣化が全く解消されていない状態のΔＳＯＣに対する現在の二次電池１１２のΔＳＯＣの百分率により表すことができる。
　図３５は、二次電池１１２の劣化度と最大ＳＯＣとの対応関係を示す説明図である。本発明者らは、二次電池１１２の最大ＳＯＣを変化させて、二次電池１１２の劣化度を評価した。その結果、図３５に実線で示すように、二次電池１１２の最大ＳＯＣが大きくなるほど、二次電池１１２の劣化度が低下する、つまり、深放電一過性劣化の影響が解消されることがわかった。この結果は、図３６に示すように、二次電池１１２の劣化度と最大ＳＯＣとの対応関係を示す第１テーブルとして、メモリ１３４に記憶される。
　また、本発明者らは、最大ＳＯＣにおける二次電池１１２の保持時間を変化させて、二次電池１１２の劣化度を評価した。その結果、図３５に点線で示すように、保持時間を３０分とした二次電池１１２の劣化度は、実線で示す保持時間をゼロとした二次電池１１２の劣化度に比べて、矢印１７０で示すように略２０％低下することが確認された。本発明者らは、保持時間を１０分、２０分、６０分とした場合の劣化度の低下量も評価した。その結果、保持時間が１０分の場合には、劣化度が略５％低下し、保持時間が２０分の場合には、劣化度が略１０％低下し、保持時間が６０分の場合には、劣化度が略３０％低下することがわかった。この結果は、図３７に示すように、二次電池１１２の保持時間と劣化度の低下量との対応関係を示す第２テーブルとして、メモリ１３４に記憶されている。
　ＣＰＵ１３２は、Ｓ９４０の処理において、Ｓ９２０で取得された最大ＳＯＣと図３６に示す第１テーブルとから、劣化度を取得する。ＣＰＵ１３２は、第１テーブルに基づいて、最大ＳＯＣが大きいほど、劣化度を低い値に設定する。また、ＣＰＵ１３２は、Ｓ９３０で取得された保持時間と図３７に示す第２テーブルとから、取得された劣化度を補正する。ＣＰＵ１３２は、第２テーブルに基づいて、保持時間が長いほど、劣化度を低い値に設定する。これにより、ＣＰＵ１３２は、取得された最大ＳＯＣおよび保持時間に応じた劣化度を取得する。
　ＣＰＵ１３２は、取得された劣化度を用いて、充電電圧や充電電流などの二次電池１１２の状態を示す状態値とＳＯＣとの対応関係を補正し（Ｓ９５０）、二次電池１１２を制御する。ここでは、ＳＯＣ－充電電圧特性を補正する例を示す。メモリ１３４には、劣化度が１００％の二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性を示す劣化時対応情報と、劣化度０％の二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性を示す通常時対応情報とが記憶されており、これらのデータから、劣化時対応情報と通常時対応情報との差分情報が算出される。差分情報は、例えば各充電電圧における劣化時対応情報のＳＯＣの値と通常時対応情報のＳＯＣの値との差分値を意味する。
　ＣＰＵ１３２は、差分情報に劣化度を積算して補正情報を算出し、算出された補正情報と通常時対応情報とから、現在の二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性を示す対応情報を算出する。ＣＰＵ１３２は、例えば各充電電圧における通常時対応情報のＳＯＣの値から補正情報のＳＯＣの値を差し引いて現在の二次電池１１２のＳＯＣ－充電電圧特性のＳＯＣの値を算出する。ＣＰＵ１３２は、算出されたＳＯＣ－充電電圧特性を用いて、二次電池１１２を制御する。
　以上説明したように、本実施形態では、二次電池１１２の深放電一過性劣化の程度を、劣化度を用いて評価し、その劣化度を用いて二次電池１１２の状態値とＳＯＣとの対応関係を補正する。そのため、二次電池１１２の劣化度に基づいて、二次電池１１２を制御することができる。
　さらに、二次電池１１２の劣化度は、二次電池１１２の最大ＳＯＣが大きいほど低下し、保持時間が長いほど低下する。そのため、二次電池１１２の最大ＳＯＣが大きいほど、また、保持時間が長いほど、深放電一過性劣化が解消しているとして、二次電池１１２を制御することができる。
　以上のように、ＢＭ１３０は、二次電池１１２の一時的な劣化の発生を検知した場合、二次電池１１２のＳＯＣが規定ＳＯＣよりも大きい解消ＳＯＣとなるまで、二次電池１１２を充電させるように充電器２００に対する指示を出力する。また、同様にして、ＢＭ１３０は、二次電池１１２の一時的な劣化の発生を検知した場合、二次電池１１２の電圧に関する状態値と予め定められた閾値との大小関係が上記の所定条件を満たさなくなるまで、つまり、二次電池１１２の電圧が規定電圧よりも大きい解消電圧となるまで、二次電池１１２を充電させるように充電器２００に対する指示を出力することにしてもよい。つまり、ＢＭ１３０は、二次電池１１２の一時的な劣化の発生を検知した場合に、当該一時的な劣化の発生を検知しない状態になるまで、二次電池１１２を充電させる。
　Ｋ．変形例：
　本明細書で開示される技術は、上述の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態に変形することができ、例えば次のような変形も可能である。例えば、上記実施形態では、ＢＭ１３０は、１つのＣＰＵ１３２を有する構成であるが、ＢＭ１３０の構成はこれに限らず、複数のＣＰＵを備える構成や、ＡＳＩＣ（Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｓｐｅｃｉｆｉｃ　Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ　Ｃｉｒｃｕｉｔ）などのハード回路を備える構成、ハード回路およびＣＰＵの両方を備える構成でもよい。
　また、上記実施形態では、電池パック１００は、１つの電池モジュール１１０を備えるが、複数の電池モジュール１１０を備えてもよい。また、上記実施形態では、二次電池１１２は、直列接続された複数のセル１１４を備えるが、１つのセルのみを備えてもよいし、並列接続された複数のセルを備えてもよい。
　また、上記実施形態では、電位平坦部が存在する容量－電位特性を持つ正極活物質として、リン酸鉄リチウムを用いているが、同様の特性を有する他の活物質（例えばＬｉ３Ｆｅ２（ＰＯ４）３やＬｉ２ＦｅＳｉＯ４）を用いてもよい。また、上記実施形態では、負極活物質として、グラファイトを用いているが、他の物質を用いてもよい。
　また、上記実施形態では、深放電一過性劣化を検知するためのＳＯＣの閾値として４０％を採用しているが、閾値は、４０％より小さくてもよいし、４０％より大きくてもよい。
　また、上記第１実施形態では、放電深度、深放電時の温度、深放電後の休止時間、経年劣化の程度という４つのパラメータを用いて深放電一過性劣化の程度を判定しているが、これらの４つのパラメータをすべて用いる必要は無く、４つのパラメータの少なくとも１つを用いて深放電一過性劣化の程度を判定するとしてもよい。また、これらのパラメータに加えて、他のパラメータを用いて深放電一過性劣化の程度を判定してもよい。
　また、上記第２実施形態～第４実施形態では、二次電池１１２の放電電圧値、ＯＣＶや傾き値を取得し、取得された放電電圧値、ＯＣＶや傾き値を参照して深放電一過性劣化の発生を検知しているが、放電電圧値、ＯＣＶや傾き値の代わりに、放電電圧値に相関する放電電圧相関値、ＯＣＶの値に相関するＯＣＶ相関値や、傾き値に相関する傾き（比）相関値を取得・参照して深放電一過性劣化の発生を検知してもよい。放電電圧相関値としては、例えば二次電池１１２の内部抵抗値が挙げられる。ＯＣＶ相関値としては、例えば二次電池１１２の内部抵抗値や放電時間が挙げられる。傾き相関値としては、傾き値の逆数の値が挙げられる。
　また、上記第２実施形態では、放電電流量がほぼ固定量である場合、図１６のＳ２２０では、放電電流量の取得は不要であり、Ｓ２３０で利用する対応関係情報には、放電電圧値と放電電流量との対応関係情報は不要である。
　また、上記第６実施形態および第７実施形態では、深放電一過性劣化の発生により均等化処理を切り替える例を挙げた。これは、深放電一過性劣化の影響を受ける二次電池１１２の電圧値により各セル１１４Ａ～１１４Ｃに実際に蓄えられている電気容量が推定されるからである。しかし各セル１１４Ａ～１１４Ｃに実際に蓄えられている電気容量が深放電一過性劣化の影響を受けないパラメータにより推定できる場合には、必ずしも深放電一過性劣化の発生により均等化処理を切り替える必要はない。また、深放電一過性劣化の発生を検知しない場合は、取得が容易な二次電池１１２の電圧値により各セル１１４Ａ～１１４Ｃに実際に蓄えられている電気容量を推定し、深放電一過性劣化の発生を検知した場合は、深放電一過性劣化の影響を受けないパラメータにより各セル１１４Ａ～１１４Ｃに実際に蓄えられている電気容量を推定してもよい。
　また、上記第１０実施形態では、二次電池１１２の劣化度を、ＳＯＣ－充電電圧特性におけるΔＳＯＣを用いて表す例を挙げた。しかしこれに限らず、図２３Ａ、図２３Ｂに示すように、ＳＯＣ－充電電流特性において二次電池１１２の規定電流値ＫＩに到達した際のＳＯＣの値の容量差ΔＳＯが用いられてもよい。
　また、上記第１実施形態および第５実施形態では、経年劣化の程度と深放電一過性劣化の程度との関係（図１２、図２３Ａおよび図２３Ｂ）から、二次電池１１２の経年劣化の程度が小さいほど、深放電一過性劣化の程度が大きいと判定できることを説明した。このことを利用して、反対に、深放電一過性劣化の程度から二次電池１１２の経年劣化の程度（例えば、経年劣化により減少した二次電池１１２の電気容量を）を推定することも可能である。具体的には、二次電池１１２に深放電一過性劣化を発生させ、二次電池１１２をＣＣＣＶ充電して規定電圧に到達したときのＳＯＣを測定し、当該ＳＯＣが大きいほど二次電池１１２の経年劣化の程度が大きいと推定することができる。
　例えば、メモリ１３４に、規定電圧到達時のＳＯＣと二次電池１１２の経年劣化の程度とを対応付ける対応表が記憶され、当該対応表を参照して二次電池１１２の経年劣化の程度を推定してもよい。メモリ１３４に、また、規定電圧到達時のＳＯＣから二次電池１１２の経年劣化の程度を算出する換算式が記憶され、当該換算式を用いて二次電池１１２の経年劣化の程度を推定してもよい。また、メモリ１３４に、二次電池１１２が規定範囲を超えて経年劣化していると判断するための劣化基準値が記憶され、規定電圧到達時のＳＯＣと劣化基準値とを比較して、二次電池１１２が規定範囲を超えて経年劣化しているか否かを判断してもよい。なお、規定電圧到達時のＳＯＣの代わりに、他の指標値（例えば、ＣＶ充電時の充電電流－ＳＯＣカーブの傾き）を用いて二次電池１１２の経年劣化の程度を推定することも可能である。
　また、上記第１実施形態では、二次電池１１２のＳＯＣの値から深放電一過性劣化の発生を検知する技術を示し、上記第２実施形態～第４実施形態では、二次電池１１２のＯＣＶ等から深放電一過性劣化の発生を検知する技術を示したが、これらの技術を組み合わせることで、二次電池１１２に蓄えることが可能な電気容量を推定することができる。
　本実施形態の電池パック１００（図１）のＢＭ１３０は、二次電池１１２の電気容量を推定する容量推定処理を実行する。図３８は、二次電池１１２の容量推定処理の流れを示すフローチャートである。二次電池１１２の容量推定処理は、第５実施形態の制御処理において、二次電池１１２のＳＯＣが閾値よりも大きく、二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生していないと判定された場合に（図２２のＳ５２０：ＮＯ）、制御処理に引き続いて実行される。本実施形態では、ＳＯＣ－ＯＣＶ特性を用いて二次電池１１２を制御する制御処理に引き続いて実行される容量推定処理を説明する。
　始めに、ＢＭ１３０のＣＰＵ１３２は、二次電池１１２のＳＯＣの値を取得する（Ｓ１０１０）。二次電池１１２のＳＯＣの値は、推定処理で取得されたＳＯＣの値が援用されてもよい。次に、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２のＳＯＣの値が規定値ＫＳとなるように二次電池１１２を充放電（Ｓ１０２０）し、二次電池１１２のＳＯＣの値が規定値ＫＳとなった場合のＯＣＶの値を取得する（Ｓ１０３０）。ＣＰＵ１３２は、規定値ＫＳに対応するＯＣＶ閾値を取得し（Ｓ１０４０）、取得されたＯＣＶの値が予め設定されたＯＣＶ閾値以上であるか否かを判定する（Ｓ１０５０）。
　ＣＰＵ１３２は、取得したＯＣＶの値がＯＣＶ閾値より小さいと判定した場合（Ｓ１０５０：ＮＯ）、深放電一過性劣化が発生していないと判定する（Ｓ１０６０）。この場合、推定処理において、二次電池１１２のＳＯＣから二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したか否かを判定した結果と、容量推定処理において、二次電池１１２のＯＣＶから二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したか否かを判定した結果とが一致する。そのため、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２が充電終了電圧ＥＶとなるまでに蓄えることが可能な電気容量が、例えば初期容量など、推定処理前に推定されていた電気容量から変化していないと判定し、電気容量を補正することなく容量推定処理を終了する。
　一方、ＣＰＵ１３２は、取得したＯＣＶの値がＯＣＶ閾値以上である場合（Ｓ１０４０：ＹＥＳ）、深放電一過性劣化が発生していると判定する（Ｓ１０７０）。この場合、推定処理において、二次電池１１２のＳＯＣから二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したか否かを判定した結果と、容量推定処理において、二次電池１１２のＯＣＶから二次電池１１２に深放電一過性劣化が発生したか否かを判定した結果とが異なる。
　この場合、ＣＰＵ１３２は、Ｓ１０１０で推定された二次電池１１２のＳＯＣの値が０％となるように、二次電池１１２の電気容量を補正する（Ｓ１０８０）。具体的には、ＣＰＵ１３２は、二次電池１１２の現在の電気容量から、Ｓ１０１０で推定された二次電池１１２のＳＯＣの値に相当する電気容量を差し引く。これにより、経年劣化等により、二次電池１１２の電気容量が縮小した場合に、二次電池１１２の電気容量を補正することができる。
　　１００：電池パック
　　１１０：電池モジュール
　　１１２：二次電池
　　１１４、１１４Ａ～１１４Ｃ：セル
　　１１６：配線
　　１１８、１３６、２２６：通信インターフェース（Ｉ／Ｆ）
　　１２０：ＣＳ（セルセンサ）
　　１２２：電圧センサ
　　１２４：放電部
　　１２６：放電回路
　　１３０：ＢＭ（バッテリーマネージャー）
　　１３２、２２２：ＣＰＵ（中央処理装置）
　　１３４、２２４：メモリ
　　１４０：電流センサ
　　１５０：温度センサ
　　２００：充電器
　　２１０：充電ユニット
　　２２０：制御ユニット
　　４００：負荷

Claims (12)

  1. 　容量と電位との関係において電位平坦部が存在する特性を持つ活物質を有する電極を備える二次電池の管理装置であって、
    　前記二次電池のＳＯＣに関連するＳＯＣ関連値を取得し、取得された前記ＳＯＣ関連値に対応する前記ＳＯＣが予め定められた規定ＳＯＣ以下である場合に、または、前記二次電池の電圧に関する状態値を取得し、取得された前記二次電池の電圧に関する状態値と予め定められた閾値との大小関係が所定条件を満たす場合に、前記二次電池の一時的な劣化の発生を検知する管理部を備える、
    　二次電池の管理装置。
  2. 　前記管理部は、取得された前記ＳＯＣ関連値に対応する前記ＳＯＣが低いほど、前記一時的な劣化の程度が大きいと判定する、
    　請求項１に記載の二次電池の管理装置。
  3. 　前記二次電池の電圧に関する状態値は、前記二次電池が定電流放電しているときの前記二次電池の電圧値に関連する放電電圧関連値であり、前記閾値は、第１電圧閾値であり、
    　前記管理部は、取得された前記放電電圧関連値に対応する前記電圧値が前記第１電圧閾値以上である場合に、前記一時的な劣化の発生を検知する、
    　請求項１に記載の二次電池の管理装置。
  4. 　前記二次電池の電圧に関する状態値は、前記二次電池の電圧が規定電圧に達する際におけるＳＯＣまたは容量の変化量に対する前記二次電池の電圧の変化量の比に関連する比関連値であり、前記閾値は、比閾値であり、
    　前記管理部は、取得された前記比関連値に対応する前記比または前記比の逆数と前記比閾値との大小関係を用いて、前記一時的な劣化の発生を検知する、
    　請求項１に記載の二次電池の管理装置。
  5. 　前記管理部は、前記一時的な劣化の発生を検知した場合に、前記一時的な劣化の発生を検知しない場合の基準制御方法とは異なる劣化時制御方法で前記二次電池を制御する、
    　請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の二次電池の管理装置。
  6. 　前記管理部は、前記一時的な劣化の発生を検知した場合、前記二次電池を、前記一時的な劣化の発生を検知しない場合と比較して、低い充電レートで充電させるように充電装置に対する指示を出力する、
    　請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の二次電池の管理装置。
  7. 　前記管理部は、前記一時的な劣化の発生を検知した場合、前記二次電池のＳＯＣが前記規定ＳＯＣよりも大きい解消ＳＯＣとなるまで、または、前記二次電池の電圧が規定電圧よりも大きい解消電圧となるまで、前記二次電池を充電させるように充電装置に対する指示を出力する、
    　請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の二次電池の管理装置。
  8. 　前記解消ＳＯＣは、９１％以上である、
    　請求項７に記載の二次電池の管理装置。
  9. 　前記解消ＳＯＣは、１００％である、
    　請求項８に記載の二次電池の管理装置。
  10. 　前記管理部は、前記一時的な劣化の程度を示す劣化度であり、前記一時的な劣化の発生を検知した際の状態を１００％、前記一時的な劣化が解消された状態を０％とした前記劣化度により前記二次電池を制御し、前記二次電池のＳＯＣが前記解消ＳＯＣ以上となるまで前記二次電池を充電させた場合に前記二次電池が到達した最大のＳＯＣである最大ＳＯＣを取得し、前記最大ＳＯＣが大きいほど、前記劣化度を低い値に設定する、
    　請求項８または請求項９に記載の二次電池の管理装置。
  11. 　前記管理部は、前記二次電池が前記最大ＳＯＣで保持された保持時間を取得し、前記保持時間が長いほど、前記劣化度を低い値に設定する、
    　請求項１０に記載の二次電池の管理装置。
  12. 　容量と電位との関係において電位平坦部が存在する特性を持つ活物質を有する電極を備える二次電池の管理方法であって、
    　前記二次電池のＳＯＣに関連するＳＯＣ関連値を取得し、取得された前記ＳＯＣ関連値に対応する前記ＳＯＣが予め定められた閾値以下である場合に、または、前記二次電池の電圧に関する状態値を取得し、取得された前記二次電池の電圧に関する状態値と予め定められた閾値との大小関係が所定条件を満たす場合に、前記二次電池の一時的な劣化の発生を検知する、
    　二次電池の管理方法。
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