WO2016039460A1 - 熱履歴変化型インジケーター - Google Patents

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WO2016039460A1
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友央 上野
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日清食品ホールディングス株式会社
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    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Definitions

  • the present invention relates to a thermal history change type indicator. More specifically, the present invention relates to a thermal history change type indicator that reflects the integration of temperature and time. The present invention also relates to a set of a heat history change indicator and an instant cup noodle including the heat history change indicator and the instant cup noodle.
  • the total amount of heat (accumulated value) that the object receives over time may be important, not just temperature changes over time and temperature information at a certain moment.
  • Examples of such objects include devices and foods.
  • some devices may cause inconveniences such as deterioration or malfunction when heated above a certain temperature.
  • some foods must not be exposed to a predetermined temperature for a certain period of time in order to maintain quality, while they must be exposed to a predetermined temperature for a certain period of time for safety and hygiene.
  • the total amount of heat received over time (cumulative value) is also important in the restoration (hot water reconstitution) of instant cup noodles and the like.
  • an object of the present invention is to make it possible to accurately measure the total amount (cumulative value) of heat that is hardly affected by temperature unevenness and that is received over time.
  • the present inventors diligently studied a method for making it possible to accurately measure the total amount (cumulative value) of heat that is hardly affected by temperature unevenness and that is received over time. And it discovered that it was hard to be influenced by the temperature nonuniformity of a sticking site
  • the present invention includes a heat-fusible material layer containing a heat-fusible material and a color on one side that becomes transparent or translucent as the heat-fusible material melts and penetrates.
  • a permeation layer, and a thermofusible substance permeation inhibiting layer disposed between the thermofusible substance layer and the permeation layer and inhibiting the thermofusible substance from penetrating into the permeation layer.
  • a heat history change type indicator which is laminated and the penetration layer side is covered with a protective layer.
  • thermofusible substance permeation inhibiting layer is provided between the thermofusible substance layer and the permeation layer. Therefore, the heat-fusible substance is not absorbed from the colored surface and is gradually absorbed from the end of the permeation layer. Then, by gradually absorbing the thermally fusible substance from the end of the permeation layer, the permeation area can be visualized as the total amount (cumulative value) of heat received over time.
  • the present invention also provides a heat-fusible material layer containing a heat-fusible material, a colored paper, a permeation layer that becomes transparent or translucent when the heat-fusible material melts and penetrates, and the heat-fusible material.
  • a heat-fusible material disposed between at least one of the active material layer and the colored paper, or between the colored paper and the penetrating layer, which inhibits the heat-fusible substance from penetrating into the penetrating layer.
  • a thermal history change type indicator is provided in which a material permeation inhibiting layer is laminated, and the permeation layer side is covered with a protective layer.
  • the colored paper and the permeation layer can be provided separately. Thereby, it is possible to use colored paper that has been subjected to complicated printing.
  • the heat fusible substance is formed from the end of the penetrating layer. Can be absorbed gradually. Then, by gradually absorbing the thermally fusible substance from the end of the permeation layer, the permeation area can be visualized as the total amount (cumulative value) of heat received over time.
  • the present invention further includes a heat-fusible material layer containing a heat-fusible material, a permeation layer that becomes transparent or translucent when the heat-fusible material melts and permeates, and the heat-fusible material layer. And a colored thermofusible substance penetration inhibiting layer disposed between the penetrating layer and preventing the thermofusible substance from penetrating into the penetrating layer, wherein the penetrating layer side is a protective layer
  • the thermal history change type indicator covered by is provided.
  • the permeation layer becomes transparent or translucent, the color of the heat fusible substance infringement inhibiting layer becomes visible, so that the total amount of heat received over time (cumulative value) is visualized. be able to.
  • the present invention provides a set of a heat history change indicator and an instant cup noodle, including the heat history change indicator and the instant cup noodle.
  • FIG. 1 is a schematic view of a thermal history change indicator 1 according to the present invention.
  • the heat history change indicator 1 according to the present invention is roughly divided into a base material 10, a heat-fusible substance layer 20 containing a heat-fusible substance, and transparent or translucent when the heat-fusible substance penetrates.
  • a permeation layer 30 colored on one side, a heat fusible substance permeation inhibiting layer 40 for inhibiting the melted thermofusible substance from penetrating from the color side of the permeation layer 30, and the entire surface.
  • a protective layer 50 for covering. Then, as shown in FIG. 1, the heat fusible substance layer 20, the heat fusible substance permeation inhibiting layer 40, and the permeation layer 30 are laminated in this order, and are laminated between the base material 10 and the protective layer 50. It has a structure.
  • thermofusible substance layer 20, the osmotic layer 30, and the thermofusible substance penetration inhibiting layer 40 are preferably the same size. And it is preferable that the base material 10 and the protective layer 50 make a size larger than these. By increasing the size of the base material 10 and the protective layer 50, a margin can be made, and the heat-fusible substance layer 20, the heat-fusible substance penetration inhibiting layer 40, and the osmotic layer 30 can be sealed.
  • the shape of the heat history change indicator 1 is not particularly limited, and examples thereof include a circle and a polygon. Among these, from the viewpoint of appearance, a circular shape in which the heat-fusible substance erodes concentrically from the end face is preferable. Further, from the viewpoint of productivity, it is preferable that the shape is a quadrangle with little cut loss.
  • mold indicator 1 concerning this invention is not specifically limited, For example, the lamination
  • the substrate 10 is selected depending on the configuration of the adherend. It is located in the lowermost layer of the thermal history change type indicator, and covers the thermofusible substance layer 20, the thermofusible substance penetration inhibiting layer 40, and the penetrating layer 30 together with the protective layer 50 described later. Is for.
  • the substrate 10 is preferably an aluminum foil or a plastic substrate, and preferably has an adhesive layer on one side as long as it is in a label form. By providing an adhesive layer, it can be affixed to a container or lid for instant cup noodles.
  • the base material 10 is composed of, for example, a release paper, an adhesive layer, and a support.
  • the support preferably has a function not impregnated with a heat-fusible substance described later.
  • a heat-fusible substance described later.
  • the base material 10 does not need to provide a release paper and a pressure-sensitive adhesive layer when at least the heat history change type indicator is separately incorporated in a container with an adhesive or the like, and may be only a support.
  • the base material 10 is preferably a material having good thermal conductivity.
  • the material having good thermal conductivity means that the temperature loss is small and the temperature in the container can be transmitted to the heat-fusible material layer 20 almost as it is.
  • the size of the base material 10 is preferably larger than the thermofusible substance layer 20, the thermofusible substance penetration inhibiting layer 40, and the penetrating layer 30 described later.
  • Thermofusible material layer 20 The heat-fusible substance layer 20 is placed between the base material 10 and a permeation layer 30 described later, and contains a heat-fusible substance for making the permeation layer 30 translucent or transparent. is doing.
  • the amount of the heat-fusible substance contained is not particularly limited as long as it contains an amount necessary to make the osmotic layer 30 transparent or translucent.
  • an organic compound having a melting point of 50 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher is preferably used.
  • examples of such compounds include aliphatic compounds having a polar group such as alcohols, esters, amides, ketones, and ethers, aromatic compounds, and heterocyclic compounds.
  • amide compounds such as ethylene bis stearamide, methylol stearamide, undecylamide, laurylamide, myristylamide, palmitylamide, stearylamide, docosylamide, bevenyl alcohol, stearyl alcohol, myristyl Alcoholic compounds such as alcohol and oleyl alcohol, tetradecyl stearate, octadecyl stearate, hexadecyl palmitate, benzyl behenate, stearyl salicylate, cetyl benzoate, dimyristyl sebacate, dicetyl azelate, distearyl adipate, distearyl sebacate , Ester compounds such as tristearin, tripalmitin and trimyristin, and ketone compounds such as stearone, laurone and dioctyl ketone , 1,2-diphenoxyethane, and ether compounds such as ⁇ - naphthol
  • saturated hydrocarbons or unsaturated hydrocarbons when used in foods, it is preferable to use saturated hydrocarbons or unsaturated hydrocarbons from the viewpoints of safety, transparency, temperature display, and the like. Saturated hydrocarbons and unsaturated hydrocarbons can be properly used depending on the temperature range and characteristics.
  • saturated hydrocarbons examples include paraffin wax, microcrystalline wax, sazol wax, and liquid paraffin.
  • paraffin wax which can be represented by the chemical substance CnH 2n + 2 is particularly preferable as a main component, and n number is particularly preferably 24 to 60. The smaller the n number, the lower the melting point. Conversely, the larger the n number, the higher the melting point.
  • unsaturated hydrocarbons examples include polyethylene wax, olefin, and polyolefin wax.
  • the molecular structure of the heat fusible substance is preferably a linear paraffin wax.
  • the more linear the molecular structure the easier the isolation during heavy oil refining and the narrower the temperature range of the melting point, so the better the temperature display.
  • the surface tension is low, the impregnation speed into the osmotic layer 30 is increased.
  • the heat-fusible substance can be a substance other than the above.
  • a fluid selected from the group consisting of a viscous fluid, a viscoelastic fluid, and a mixture thereof can be used.
  • the present invention is not limited to this.
  • the surface tension of the heat-fusible substance is not particularly limited.
  • the surface tension of the heat-fusible substance at 80 ° C. is in the range of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 to 1.0 ⁇ 10 2 mN / m.
  • the range of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 to 5.0 ⁇ 10 mN / m is more preferable, and the range of 5.0 to 3.0 ⁇ 10 mN / m is even more preferable.
  • the viscosity of the heat-fusible substance is not particularly limited.
  • the viscosity of the heat-fusible substance at 80 ° C. is in the range of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 to 1.0 ⁇ 10 2 mPa ⁇ s.
  • the range of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 to 6.0 ⁇ 10 mPa ⁇ s is more preferable, and the range of 1.0 to 4.0 ⁇ 10 mPa ⁇ s is even more preferable.
  • the refractive index of the heat-fusible substance is not particularly limited.
  • the refractive index of the heat-fusible substance at 23 ° C. is preferably in the range of 0.8 to 2.0, and preferably 1.0 to 1.8. A range is more preferred, and a range of 1.4 to 1.6 is even more preferred.
  • a refractive index comparable to that of a permeation layer described later (for example, the refractive index of cellulose constituting paper fibers is 1.49) is preferable because transparency increases after permeation.
  • thermofusible substance For the permeation control, only one kind of thermofusible substance may be used, or a plurality of thermofusible substances having different melting points and viscosities may be combined.
  • auxiliary agents that improve coatability and brittleness after processing, and if necessary, colorants such as pigments and dyes, and fragrances can be mixed.
  • the heat-fusible substance layer 20 according to the present invention can also be produced by directly applying a melted heat-fusible substance to a substrate using a device such as a dispenser. Moreover, it can use as a continuous sheet
  • the manufactured heat-fusible material layer 20 may be in the form of a roll or may be previously cut into a predetermined size.
  • the shape of the heat-fusible substance layer 20 is the same shape as the osmosis
  • the permeation layer 30 is transparent or translucent when the molten thermofusible material permeates.
  • a sheet-like material in which a material having a refractive index equivalent to that of a heat-fusible material is made porous or fiberized is preferable.
  • paper, alumina fiber, glass fiber, rayon fiber, polyvinyl alcohol, cellulose fiber, polyolefin fiber (including polypropylene, polyethylene, nylon, polyester), etc., nonwoven fabrics made of composite fibers, foamed plastic sheets, and urethane foam are used. good.
  • the transparent / semi-transparent mechanism of the osmotic layer 30 of the present invention will be described using paper as an example.
  • the refractive index of cellulose constituting the fiber of the paper is 1.49, whereas the refractive index of air is 1. Very different from 0.00. Since paper contains about 50% air in its volume, there are many fine voids in the paper layer. For this reason, the light is complicatedly refracted at an infinite number of interfaces between the two so that the paper appears white and opaque. When a heat-fusible substance close to the refractive index of cellulose permeates there, the voids are filled and a uniform refractive index is obtained. As a result, since complicated interfacial refraction is eliminated, it becomes transparent or translucent.
  • the refractive index of the osmotic layer 30 according to the present invention depends on the refractive index of the thermofusible substance.
  • the refractive index of the osmotic layer 30 at 23 ° C. is preferably in the range of refractive index ⁇ 0.3 of the thermofusible substance, and in the range of refractive index ⁇ 0.2 of the thermofusible substance. Is more preferable, and it is even more preferable that the refractive index of the heat-fusible substance is in the range of ⁇ 0.1.
  • the permeation layer 30 according to the present invention can be adjusted by appropriately changing the density, porosity, and area shape so that the heat fusible substance can permeate in a desired time. This is because the impregnation rate of the heat-fusible substance is affected by the density, porosity, and area shape. Moreover, it is preferable that it is the thickness and basic weight of a grade which a thermofusible substance is easy to contain.
  • the osmotic layer according to the present invention it is preferable to use single-sided art paper that is colored on one side from the viewpoint of productivity and cost.
  • the coloring applied to the single-sided art paper is not particularly limited, but it is preferable that the color change is easily visible when used as an indicator.
  • the colored surface downward (the heat-fusible substance layer 20 side).
  • a surface that is not colored can mask the coloring.
  • the heat fusible substance penetrates, the color can be visually recognized by changing from white to transparent or translucent, and the change in color contrast can be remarkably easily recognized.
  • the osmotic layer 30 has the same size as the heat-fusible substance layer 20 and is smaller than the base material 10 and a protective layer 50 described later. This is because if the osmotic layer 30 is too large, a sealed space cannot be formed by the base material 10 and the protective layer 50.
  • the shape of the permeation layer 30 is not particularly limited, but is preferably circular. By making it circular, the color changes toward the center of the circle, making it easy to recognize. Further, from the viewpoint of productivity, it is preferable that the shape is a quadrangle with little cut loss.
  • Thermofusible substance permeation inhibition layer 40 is a layer provided between the heat-fusible substance layer 20 and the osmotic layer 30, and the melted thermo-fusible substance permeates from the coloring surface side of the osmotic layer 30. It is to prevent it from doing.
  • the heat fusible substance permeation inhibiting layer 40 preferably covers all the colored surfaces of the permeation layer 30. Accordingly, it is possible to guide the melted thermofusible substance to gradually infiltrate from the end face of the permeation layer 30.
  • the heat fusible substance permeation inhibiting layer 40 is not particularly limited as long as the heat fusible substance does not penetrate or has oil repellency.
  • an oil repellent member such as a paper coated with an oil repellent substance such as an overprint varnish or a plastic film such as a PET film can be cited.
  • an oil repellent material When an oil repellent material is used, it can be formed integrally with the permeation layer 30.
  • a plastic film such as a colored PET film may be used as the heat fusible substance permeation inhibiting layer.
  • the permeation layer becomes transparent or translucent, the color of the colored plastic film can be visually recognized, so that it can be used as an indicator without coloring the permeation layer.
  • inhibition layer 40 when using the paper in which the coating layer is provided on the coloring surface as the osmosis
  • the protective layer 50 is located in the uppermost layer of the thermal history change type indicator 1, and together with the base material 10, the thermofusible substance layer 20, the osmotic layer 30, and the thermofusible substance penetration inhibition layer 40 For covering and sealing. This prevents the heat fusible substance layer 20, the permeation layer 30, and the heat fusible substance permeation inhibition layer 40 from being displaced. In addition, the penetration layer 30 is prevented from becoming translucent or transparent due to intrusion from outside such as moisture or water. Further, the molten thermofusible substance can reach the end face of the permeation layer 30 through the protective layer 50 without leaching out of the indicator.
  • the material of the protective layer 50 is not particularly limited as long as it is transparent, and a material that is difficult to agglomerate and peel from the support of the substrate 10 is preferable.
  • Examples of the protective layer 50 include polyester, polypropylene, or polyethylene film.
  • an adhesive layer may be provided on one side of the protective layer 50. By providing the pressure-sensitive adhesive layer, the base material 10 and the sealed space can be formed.
  • thermofusible substance layer 20 it is preferable that there is a slight gap between the protective layer 50, the heat-fusible substance layer 20 and the permeation layer 30. Due to this gap, the melted thermofusible substance can permeate from the end face of the permeation layer 30. Note that a gap may be provided between the osmotic layer 30 and the protective layer 50 by making the osmotic layer 30 slightly smaller than the heat-fusible substance layer 20.
  • the present invention also relates to a set of a heat history change indicator and an instant cup noodle, including the heat history change indicator 1 and the instant cup noodle according to the present invention.
  • the heat history change indicator 1 may be affixed to the instant cup noodles in advance, or may be affixed by the user during use. Examples of the position where the heat history change indicator 1 is attached include a lid for instant cup noodles or a container outer wall. Of these, it is preferable to affix to the lid.
  • the heat history change indicator 1 changes color in conjunction with the temperature in the container, and the instant cup noodles have returned to their restored state. It can be easily visually recognized.
  • the components of the heat history change type indicator 1 can be appropriately selected based on the amount of heat necessary for returning the instant cup noodles to the noodle bath and the material and shape of the lid or container of the instant cup noodles.
  • thermal history change indicator 1 Next, the mechanism of action of the thermal history change indicator 1 according to the present invention will be described.
  • the case where the heat history change indicator 1 is attached to the lid of the instant cup noodle will be described as an example.
  • the heat history change type indicator 1 is composed of a circular heat-fusible substance layer 20 impregnated with paraffin wax having a melting point of 76 ° C. on a base material 10 made of a double-sided adhesive layer PET film, single-sided art paper. It has a structure in which a circular penetrating layer 30 that is oil-repellent-treated with varnish and a protective layer 50 made of a single-sided adhesive polyester film are laminated on the printed surface side of (basis weight: 79 g / m 2 ).
  • the varnish serves as the heat fusible substance inhibiting layer 40.
  • the melting point of the heat-fusible substance used for instant cup noodles or the like is preferably in the range of 45 ° C. to 90 ° C., and more preferably in the range of 70 ° C. to 85 ° C. This is because even if hot water of 100 ° C. is poured into the instant cup noodles, the temperature of the lid of the instant cup noodles does not become 100 ° C. due to a temperature gradient with the outside air temperature or the like. Moreover, the temperature of the lid is higher toward the center of the lid, and the temperature decreases toward the periphery (particularly near the opening). Therefore, depending on the position of the lid, a temperature difference of about 10 ° C. at maximum occurs. Therefore, if the melting point temperature of the heat fusible substance is too high, the discoloration reaction does not proceed. Conversely, if the melting point of the heat fusible substance is low, the discoloration reaction may proceed during storage conditions or product transfer. It is.
  • the thermal history change indicator 1 is attached to the lid of the instant cup noodle. Subsequently, the lid of the instant cup noodle is opened to half, hot water is poured into the container, and the lid is closed again. Note that the heat history change indicator 1 may be attached to the outer wall of the instant cup noodle container instead of the lid.
  • thermofusible material penetrates from the end face of the permeation layer 30. And when the osmosis
  • the center temperature of the lid reaches about 85 ° C., so that the heat-fusible substance melts. Since the temperature of the lid is high, the thermofusible substance has a low viscosity and penetrates the penetration layer 30 quickly. Since the temperature of the lid gradually decreases with the passage of time, the viscosity of the heat-fusible substance gradually increases and the permeation into the permeation layer 30 is delayed.
  • the restoration state can be confirmed in conjunction with the temperature in the container, it can be restored to the restoration state intended by the manufacturer even when there is no watch or when the temperature of hot water is low. Moreover, since the reaction can proceed in the vertical direction even at a location where there is a temperature difference depending on the application site, it is difficult to be affected by temperature unevenness.
  • the present invention is not limited to the above embodiments.
  • a description has been given of a case where one side of the osmotic layer 30 is colored, but a structure in which an osmotic layer is laminated on colored paper (colored paper) may be used.
  • the entire colored paper is covered with the heat fusible substance permeation inhibiting layer so that the colored paper is not impregnated with the heat fusible substance.
  • you may provide a coating layer in colored paper. In such a case, the coating layer serves as a heat fusible substance permeation inhibiting layer.
  • a heat fusible substance permeation inhibiting layer may be provided between at least one of the heat fusible substance layer and the colored paper or between the colored paper and the penetrating layer. Even in such a case, the effects of the present invention are exhibited.
  • the thermal history change type indicator may be provided directly on the container or lid of the instant cup noodle without using the base material.
  • a heat-fusible substance layer, a heat-fusible substance permeation inhibiting layer, and a permeation layer may be laminated on the instant cup noodle container or lid and covered and sealed with a protective layer.
  • the present invention is not limited to this, and the solid heat fusible substance is not impregnated in the paper. You may use as it is.
  • a member for further assisting the visual recognition effect may be provided on the permeation layer.
  • the thermal history change indicator is circular, the reaction ends at the center. Therefore, by providing a donut-shaped paper made of a material that does not become transparent or translucent with a heat-fusible substance on the permeation layer, the end of the reaction can be more easily recognized.

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Abstract

【課題】容器内の温度と連動して即席カップ麺の麺湯戻り復元状態を簡単に視認できる熱履歴変化型インジケーター、及び当該熱履歴変化型インジケーター及び即席カップ麺を含む、熱履歴変化型インジケーターと即席カップ麺とのセットを提供する。 【解決手段】熱可融性物質を含む熱可融性物質層と、前記熱可融性物質が融解浸透することにより透明または半透明になる浸透層と、前記熱可融性物質層と前記浸透層との間に配置され、前記熱可融性物質が前記浸透層に浸透するのを阻害する熱可融性物質浸透阻害層と、が積層され、前記浸透層側が保護層によって覆われる熱履歴変化型インジケーター。当該熱履歴変化型インジケーター及び即席カップ麺を含む、熱履歴変化型インジケーターと即席カップ麺とのセット。

Description

熱履歴変化型インジケーター
　本発明は、熱履歴変化型インジケーターに関する。より詳しくは、温度と時間の積算を反映する熱履歴変化型インジケーターに関する。また本発明は、当該熱履歴変化型インジケーター及び即席カップ麺を含む、熱履歴変化型インジケーターと即席カップ麺とのセットに関する。
　温度管理を必要とする対象物の中には、単なる時間ごとの温度変化やある瞬間における温度情報だけではなく、対象物が経時的に受ける熱の総量（累積値）が重要となる場合がある。このような対象物としては、機器類や食品類などが挙げられる。
　例えば、機器類の中には、一定温度以上に加温されると、劣化や誤動作を起こすなどの不都合が生じるものがある。また、食品類の中には、品質保持のために所定温度に一定時間以上晒されないようにしなければならないものがある一方で、安全衛生のために所定温度に一定時間以上晒されることが必要なものもある。さらに、即席カップ麺などの復元（湯戻し）においても、経時的に受ける熱の総量（累積値）が重要となる。
　このように経時的に受ける熱の総量（累積値）を確認するための示温ラベルとして、いくつか提案がなされている（特許文献１参照）。
日本国特許第４０６４６９７号公報
　ところで、経時的に受ける熱の総量（累積値）を測定するためには、示温ラベルの貼付部位に温度ムラがないことが必要となる。例えば、ワックスの粘度は温度によって変化する。そのため、特許文献１のように長手方向にわたって反応を進行させる場合、貼付部位に温度ムラがあると、示温ラベルの挙動に変化が生じる。その結果、正確な熱の総量（累積値）を測定することができないといった問題が生じる。
　本発明は上記問題点を鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の課題は、温度ムラの影響を受けにくく、経時的に受ける熱の総量（累積値）を正確に測定することができるようにすることにある。
　本発明者らは、温度ムラの影響を受けにくく、なおかつ経時的に受ける熱の総量（累積値）を正確に測定することができるようにする方法について、鋭意検討を行った。そして、反応の進行方向を垂直方向に変化させることで、貼付部位の温度ムラの影響を受けにくく、しかも視認しやすくできることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　上記課題解決のため、本発明は、熱可融性物質を含む熱可融性物質層と、前記熱可融性物質が融解浸透することにより透明または半透明になる片面に彩色が施された浸透層と、前記熱可融性物質層と前記浸透層との間に配置され、前記熱可融性物質が前記浸透層に浸透するのを阻害する熱可融性物質浸透阻害層と、が積層され、前記浸透層側が保護層によって覆われる熱履歴変化型インジケーターを提供する。
　かかる構成によれば、熱可融性物質層と浸透層との間に熱可融性物質浸透阻害層が設けてある。そのため、熱可融性物質は彩色が施された面からは吸収されず、浸透層の端から徐々に吸収されることになる。そして、浸透層の端から熱可融性物質を徐々に吸収させることで、浸透面積を経時的に受ける熱の総量（累積値）として視認化できる。
　また、本発明は、熱可融性物質を含む熱可融性物質層と、色紙と、前記熱可融性物質が融解浸透することにより透明または半透明になる浸透層と、前記熱可融性物質層と前記色紙との間、又は、前記色紙と前記浸透層との間の少なくともいずれかに配置され、前記熱可融性物質が前記浸透層に浸透するのを阻害する熱可融性物質浸透阻害層と、が積層され、前記浸透層側が保護層によって覆われる熱履歴変化型インジケーターを提供する。
　かかる構成によれば、色紙と浸透層を別々に設けることができる。これにより、複雑な印刷を施した色紙を使用することができる。また、熱可融性物質層と色紙との間、又は、色紙と浸透層の間の少なくともいずれかに熱可融性物質浸透阻害層を設けることで、浸透層の端から熱可融性物質を徐々に吸収させることができる。そして、浸透層の端から熱可融性物質を徐々に吸収させることで、浸透面積を経時的に受ける熱の総量（累積値）として視認化できる。
　さらに、本発明は、熱可融性物質を含む熱可融性物質層と、前記熱可融性物質が融解浸透することにより透明または半透明になる浸透層と、前記熱可融性物質層と前記浸透層との間に配置され、前記熱可融性物質が前記浸透層に浸透するのを阻害する有色の熱可融性物質浸透阻害層と、が積層され、前記浸透層側が保護層によって覆われる熱履歴変化型インジケーターを提供する。
　かかる構成によれば、浸透層が透明または半透明になるにつれて、熱可融性物質侵害阻害層の色が視認できるようになるので、経時的に受ける熱の総量（累積値）を視認化することができる。
　さらに、本発明は、熱履歴変化型インジケーター及び即席カップ麺を含む、熱履歴変化型インジケーターと即席カップ麺とのセットを提供する。
　本発明により、温度ムラの影響を受けにくく、経時的に受ける熱の総量（累積値）を正確に測定することができる。
本発明にかかる熱履歴変化型インジケーターの概略説明図である。 本発明にかかる熱履歴変化型インジケーターの変色反応の進行状態を示す説明図である。
　以下、本発明を実施するための好適な形態について適宜図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。
≪熱履歴変化型インジケーター１≫
　図１は本発明にかかる熱履歴変化型インジケーター１の概略図である。本発明にかかる熱履歴変化型インジケーター１は、大別すると基材１０と、熱可融性物質を含む熱可融性物質層２０と、熱可融性物質が浸透すると透明または半透明となる片面に彩色が施された浸透層３０と、融解した熱可融性物質が浸透層３０の彩色面側から浸透するのを阻害するための熱可融性物質浸透阻害層４０と、表面全体を覆う保護層５０と、から構成される。そして、図１のように、熱可融性物質層２０と、熱可融性物質浸透阻害層４０と、浸透層３０とはこの順に積層され、基材１０と保護層５０で挟み込まれた積層構造となっている。
　また、熱可融性物質層２０と、浸透層３０と、熱可融性物質浸透阻害層４０とは同じサイズが好ましい。そして、基材１０と保護層５０は、これらよりもサイズを大きくすることが好ましい。基材１０と保護層５０のサイズを大きくすることで、のりしろを作ることができ、熱可融性物質層２０、熱可融性物質浸透阻害層４０、浸透層３０を密封することができる。
　熱履歴変化型インジケーター１の形状としては特に制限されず、円形や多角形などが挙げられる。このうち、外観上の観点からは、端面から同心円状に熱可融性物質が浸食する円形であることが好ましい。また、生産性の観点からは、カットロスの少ない四角形であることが好ましい。
　本発明にかかる熱履歴変化型インジケーター１の製造方法は特に限定されないが、例えば、あらかじめ熱可融性物質層２０と、熱可融性物質浸透阻害層４０と、浸透層３０とを積層した積層物を所望の形状に打ち抜く。つぎに、打ち抜いた積層物を基材１０上に配置した後、保護層５０で被覆し、最後に所望の形状に打ち抜くことで形成することができる。また、あらかじめ所望の形状に打ち抜かれた熱可融性物質層２０と、熱可融性物質浸透阻害層４０と、浸透層３０とを用いて形成することもできる。
　次に、本発明に係る熱履歴変化型インジケーター１の各構成について説明する。
（１）基材１０
　基材１０は、被着体の構成により選択される。熱履歴変化型インジケーターの最下層に位置するものであって、後述する保護層５０と共に、熱可融性物質層２０と、熱可融性物質浸透阻害層４０と、浸透層３０とを被覆するためのものである。基材１０は、アルミ箔またはプラスチック基材が好ましく、ラベル形態であれば片面に粘着層を兼ね備えていることが好ましい。粘着層を設けることで、即席カップ麺の容器や蓋に貼付できる。
　基材１０は、例えば、剥離紙と粘着剤層と支持体とで構成される。このとき、支持体としては、後述する熱可融性物質が含浸しない機能を有するものであることが好ましい。具体的には、アルミ箔、ポリプロピレン・ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙に撥油加工を施したものなどが挙げられる。なお、基材１０は、少なくとも熱履歴変化型インジケーターを別途接着剤などで容器に組込む場合には、剥離紙と粘着剤層を設ける必要はなく、支持体のみでよい。
　基材１０は、熱伝導性が良いものであることが好ましい。ここで、熱伝導性の良いものとは、温度ロスが少なく、容器内の温度をほぼそのまま熱可融性物質層２０に伝えることができる程度のものを意味する。
　基材１０の大きさは、後述する熱可融性物質層２０、熱可融性物質浸透阻害層４０及び浸透層３０よりも大きい方が良い。
（２）熱可融性物質層２０
　熱可融性物質層２０は、基材１０と後述する浸透層３０との間に載置されるものであって、浸透層３０を半透明または透明にするための熱可融性物質を含有している。含有している熱可融性物質量は、浸透層３０を透明または半透明にするのに必要な量を含有していればよく、特に制限されない。
　熱可融性物質としては、融点が５０℃以上、好ましくは６０℃以上の有機化合物を用いることが好ましい。このような化合物としては、例えば、アルコール、エステル、アミド、ケトン、エーテル等の極性基を有する脂肪族化合物、芳香族化合物、複素環化合物などが挙げられる。更に具体的には、エチレンビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、ウンデシルアミド、ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、ドコシルアミドなどのようなアミド化合物、ベベニルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコールなどのアルコール性化合物、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、パルミチン酸ヘキサデシル、ベヘニン酸ベンジル、サリチル酸ステアリル、安息香酸セチル、セバシン酸ジミリスチル、アゼライン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、セバシン酸ジステアリル、トリステアリン、トリパルミチン、トリミリスチンなどのエステル化合物、ステアロン、ラウロン、ジオクチルケトンなどのケトン化合物、１，２－ジフェノキシエタン、β－ナフトールベンジルエーテルなどのエーテル化合物などが挙げられる。
　また、食品類に用いる場合には、安全性、透明性、示温性などの観点から、飽和炭化水素または不飽和炭化水素を用いることが好ましい。飽和炭化水素と不飽和炭化水素とは、温度領域と特性により使い分けることができる。
　飽和炭化水素としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、サゾールワックス、流動パラフィン等が挙げられる。このうち、化学物質ＣｎＨ２ｎ＋２で表記することができるパラフィンワックスを主成分とすることが特に好ましく、ｎ数は２４～６０のものであることが特に好ましい。なお、ｎ数が少ないほど融点は低くなり、逆にｎ数が多いほど融点は高くなる。
　不飽和炭化水素としては、ポリエチレンワックス、オレフィン、ポリオレフィンワックス等があげられる。
　熱可融性物質の分子構造は、直鎖状であるパラフィンワックスが好ましい。分子構造が直鎖状であるほど、重油精製時の単離が容易であり、融点の温度領域が狭くなるため、示温性に優れる。また、表面張力も低いため、浸透層３０への含浸速度が速くなる。
　本発明において、熱可融性物質は上記以外の物質が可能である。例えば、粘性流体、粘弾性流体およびこれらの混合物からなる群から選択される流体が挙げられる。なお、これに限定されるものではない。
　熱可融性物質の表面張力は特に限定されないが、例えば、８０℃の熱可融性物質の表面張力としては、１．０×１０－２～１．０×１０２ｍＮ／ｍの範囲が好ましく、１．０×１０－１～５．０×１０ｍＮ／ｍの範囲がより好ましく、５．０～３．０×１０ｍＮ／ｍの範囲がさらにより好ましい。
　また、熱可融性物質の粘度は特に限られないが、例えば、８０℃の熱可融性物質の粘度としては、１．０×１０－２～１．０×１０２ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１．０×１０－１～６．０×１０ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましく、１．０～４．０×１０ｍＰａ・ｓの範囲がさらにより好ましい。
　熱可融性物質の屈折率は特に限定されないが、例えば、２３℃の熱可融性物質の屈折率としては、０．８～２．０の範囲が好ましく、１．０～１．８の範囲がより好ましく、１．４～１．６の範囲がさらにより好ましい。後述する浸透層（例えば紙の繊維を構成するセルロースの屈折率は１．４９）と同程度の屈折率であれば、浸透後に透明性が増すため好ましい。
　浸透制御のため熱可融性物質は１種類のみを用いてもよいし、融点・粘度の異なる熱可融性物質を複数組み合わせてもよい。
　また、熱可融性物質以外に、塗工性と加工後の脆さを改善する補助剤や、必要に応じて、顔料、染料等の着色剤及び香料を混合することもできる。
　本発明に係る熱可融性物質層２０は、融解した熱可融性物質をディスペンサーなどの装置を用いて基材に直接塗布することで作製もできる。また、基材に熱可融性物質を含浸させたシートを作製することでラミネート可能な連続シートとして用いることができる。基材としては、例えば、和紙や不織布などの間隙を有するものが好ましい。熱可融性物質の染み出し量は熱可融性物質の塗布量に起因するため、密度が低く、高い塗布量が可能な基材を用いることがより好ましい。
　また、製造された熱可融性物質層２０は、ロール状であってもよいし、所定の大きさにあらかじめ裁断されたものであってもよい。なお、熱可融性物質層２０の形状は、後述する浸透層３０と同じ形状であることが好ましい。
（３）浸透層３０
　本発明に係る浸透層３０は、融解した熱可融性物質が浸透することによって透明または半透明化するものである。
　本発明にかかる浸透層３０としては、熱可融性物質と同等の屈折率をもつ物質を多孔質化または繊維化したシート状のものが好ましい。例えば、紙、アルミナ繊維・ガラス繊維・レーヨン繊維・ポリビニルアルコール・セルロース繊維・ポリオレフィン繊維（ポリプロピレン・ポリエチレン・ナイロン・ポリエステルを含む）など、複合繊維からなる不織布、発泡プラスチックシート、ウレタンフォームを用いるのが良い。
　本発明の浸透層３０の透明・半透明機構について、紙を例に挙げて説明すると、紙の繊維を構成するセルロースの屈折率は１．４９であるのに対して、空気の屈折率は１．００と大きく異なる。紙は体積中に５０％前後の空気を含んでいるため、紙層内では微細な空隙が数多く存在する。そのため、無数にある両者の界面で光が複雑に屈折することにより紙が白く不透明に見えている。そこに、セルロースの屈折率に近い熱可融性物質が浸透することにより、空隙が埋められ、一様な屈折率となる。その結果、複雑な界面屈折がなくなるため、透明または半透明化するようになる。
　本発明にかかる浸透層３０の屈折率は、熱可融性物質の屈折率に依存する。例えば、２３℃における浸透層３０の屈折率としては、熱可融性物質の屈折率±０．３の範囲あることが好ましく、熱可融性物質の屈折率±０．２の範囲にあることがより好ましく、熱可融性物質の屈折率±０．１の範囲にあることがさらにより好ましい。
　本発明にかかる浸透層３０は、熱可融性物質が目的の時間で浸透が完了するよう密度、空隙率、面積形状を適宜変えることで調整が可能である。密度、空隙率、面積形状によって、熱可融性物質の含浸速度に影響が出るためである。また、熱可融性物質が含有しやすい程度の厚みと坪量であることが好ましい。
　本発明にかかる浸透層としては、生産性とコスト面の観点から片面に彩色が施された片面アート紙を用いることが好ましい。片面アート紙に施された彩色は特に制限されないが、インジケーターとして使用する際に色の変化が視認しやすいものであることが好ましい。
　また、片面アート紙を用いる場合には、彩色を施した面を下（熱可融性物質層２０側）向きに配置することが好ましい。このように配置することで、使用前においては、彩色を施していない面（通常白色）が彩色をマスキングすることができる。そして、熱可融性物質浸透時においては、白色から透明または半透明に変化することで彩色が視認でき、色のコントラスト変化を顕著に認識しやすくすることができる。
　本発明において、浸透層３０は、熱可融性物質層２０と同じ大きさで、かつ、基材１０と後述する保護層５０よりも小さく形成されている。浸透層３０が大きすぎると、基材１０及び保護層５０によって密封空間が形成できないためである。
　浸透層３０の形状としては特に限定されないが、円形であることが好ましい。円形とすることで、円の中心に向かって色が変わっていくため、認識しやすい。また、生産性の観点からは、カットロスの少ない四角形であることが好ましい。
（４）熱可融性物質浸透阻害層４０
　熱可融性物質浸透阻害層４０は、熱可融性物質層２０と浸透層３０との間に設けられる層であって、融解した熱可融性物質が浸透層３０の彩色面側から浸透するのを防ぐためのものである。熱可融性物質浸透阻害層４０は、浸透層３０の彩色を施した面全てを被覆していることが好ましい。これにより、融解した熱可融性物質が浸透層３０の端面から徐々に浸み込むよう誘導できる。
　熱可融性物質浸透阻害層４０としては、熱可融性物質が浸透しないものか、撥油性を有するものであれば特に限定されない。熱可融性物質浸透阻害層４０の一例としては、オーバープリントニスなどの撥油物質でコーティングされた紙や、ＰＥＴフィルムなどのプラスチックフィルムなどの撥油部材があげられる。撥油物質を用いる場合には、浸透層３０と一体に形成することができる。
　また、熱可融性物質浸透阻害層として、有色のＰＥＴフィルムなどのプラスチックフィルムを用いてもよい。浸透層が透明または半透明になると、有色のプラスチックフィルムの色が視認できるため、浸透層に彩色を施さなくてもインジケーターとして用いることができる。
　なお、浸透層３０として彩色面上にコーティング層が設けられている紙を使用する場合には、コーティング層と印刷とが熱可融性物質浸透阻害層４０の役割を果たしてもよい。
（４）保護層５０
　本発明に係る保護層５０は、熱履歴変化型インジケーター１の最上層に位置し、基材１０と共に熱可融性物質層２０と、浸透層３０と、熱可融性物質浸透阻害層４０と、を被覆し密閉するためのものである。これにより、熱可融性物質層２０と、浸透層３０と、熱可融性物質浸透阻害層４０と、が位置ズレすることを防ぐ。また、湿気や水など外部からの侵入によって浸透層３０が半透明または透明になってしまうことを防ぐ。さらに、融解した熱可融性物質がインジケーターの外へ浸み出さずに、保護層５０を伝って、浸透層３０の端面に到達することができる。
　保護層５０の材質としては透明なものであれば特に限定されず、基材１０の支持体と凝集剥離しにくいものが好ましい。保護層５０の一例としては、ポリエステル、ポリプロピレンまたはポリエチレンフィルムなどがあげられる。また、保護層５０の片面に粘着剤層を設けてもよい。粘着剤層を設けることで、基材１０と密閉空間を形成することができる。
　本発明においては、図１に示すように、保護層５０と、熱可融性物質層２０および浸透層３０との間に若干隙間があることが好ましい。この隙間があることによって、融解した熱可融性物質が浸透層３０の端面から浸み込むことができる。なお、浸透層３０を熱可融性物質層２０よりもわずかに小さくすることで、浸透層３０と保護層５０との間に隙間を設けてもよい。
　また、本発明は、本発明に係る熱履歴変化型インジケーター１及び即席カップ麺を含む、熱履歴変化型インジケーターと即席カップ麺とのセットに関する。熱履歴変化型インジケーター１は、あらかじめ即席カップ麺に貼り付けられていてもよく、あるいは使用時に使用者が貼り付けてもよい。熱履歴変化型インジケーター１を貼り付ける位置としては、即席カップ麺の蓋または容器外壁などがあげられる。このうち、蓋に貼り付けることが好ましい。熱履歴変化型インジケーター１が貼り付けられた状態で即席カップ麺に熱湯を注ぐと、熱履歴変化型インジケーター１が容器内の温度と連動して変色し、即席カップ麺の麺湯戻り復元状態を簡単に視認することができる。
　本発明の熱履歴変化型インジケーターと即席カップ麺とのセットにおいて、熱履歴変化型インジケーター１の構成要素（基材１０、熱可融性物質層２０、浸透層３０、熱可融性物質阻害層４０、及び保護層５０）は、即席カップ麺の麺湯戻りに必要な熱量、ならびに即席カップ麺の蓋または容器の材質及び形状等に基づき、適宜選択することができる。
　次に、本発明に係る熱履歴変化型インジケーター１の作用機序について説明する。なお、ここでは、即席カップ麺の蓋に熱履歴変化型インジケーター１を貼り付けた場合を例に説明する。
　本実施例にかかる熱履歴変化型インジケーター１は、両面粘着層ＰＥＴフィルムからなる基材１０の上に、融点７６℃のパラフィンワックスを含浸させた円形の熱可融性物質層２０、片面アート紙（坪量：７９ｇ／ｍ2）の印刷面側にニスで撥油処理した円形の浸透層３０、その上から片面粘着ポリエステルフィルムからなる保護層５０が積層された構造となっている。なお、ここでは、ニスが熱可融性物質阻害層４０の役割を果たす。
　ここで、即席カップ麺などに用いる熱可融性物質の融点としては、４５℃から９０℃の範囲であることが好ましく、７０℃から８５℃の範囲であることがより好ましい。これは、即席カップ麺に１００℃の熱湯を注いだとしても、外気温との温度勾配等により即席カップ麺の蓋の温度が１００℃となることはないためである。また、蓋は、蓋の中心ほど温度が高く、周縁（特に開封部近辺）に向かうほど温度が下がる。そのため、蓋の位置によっては最大１０℃前後温度差が生じる。したがって、熱可融性物質の融点温度が高すぎると変色反応が進行せず、逆に熱可融性物質の融点が低いと保存状況や製品移送時に変色反応が進んでしまうことも考えられるためである。
　まず、本発明に係る熱履歴変化型インジケーター１を、即席カップ麺の蓋に貼り付ける。続いて、即席カップ麺の蓋を半分まで開けて、容器内に熱湯を注湯し、再度蓋を閉じる。なお、熱履歴変化型インジケーター１は蓋ではなく、即席カップ麺の容器外壁に貼付して用いてもよい。
　容器内に注湯されると、蓋表面の温度が上昇し、熱可融性物質が融解する。融解した熱可融性物質は浸透層３０の端面から浸み込んでいく。そして、浸透層３０が半透明または透明になると、彩色が透けて見えるようになる（図２参照）。なお、一度半透明または透明になると再び不透明になることはないので、視認しやすい。
　例えば、外気温２３℃の環境下において、即席カップ麺に１００℃のお湯を注湯した当初は、蓋の中心温度が８５℃ぐらいにまで到達するため、熱可融性物質の融解が起こる。蓋の温度が高温であるため、熱可融性物質の粘度は低く、浸透層３０に早く浸透する。蓋の温度は時間経過とともに次第に下がっていくため、熱可融性物質の粘度は次第に高くなり、浸透層３０への浸透が遅くなる。
　最後に、浸透層３０の全面が半透明または透明になる（すなわち印刷が全面で視認できるようになった時点）と、麺の復元が完了したことを意味する。
　以上説明したように、本発明は、容器内の温度と連動して復元状態が確認できるため、時計などがない屋外、お湯の温度が低い場合などでもメーカ側が意図した復元状態に戻すことができる。また、貼付部位によって温度差があるような箇所においても、反応を垂直方向に進行させることができるため、温度ムラによる影響を受けにくくすることができる。
　本発明は上記実施例に限られるものではない。
　例えば、上記実施例では浸透層３０の片面に彩色を施したものについて説明したが、有色の紙（色紙）の上に浸透層を積層した構造としてもよい。この時、色紙に熱可融性物質が含浸しないように、色紙全体を熱可融性物質浸透阻害層によって被覆していることが好ましい。また、色紙にコーティング層を設けてもよい。かかる場合、コーティング層が熱可融性物質浸透阻害層の役割を果たす。さらに、色紙を用いる場合には、熱可融性物質層と色紙の間、または、色紙と浸透層との間の少なくともいずれかに熱可融性物質浸透阻害層を設ければよい。このような場合においても本発明の効果を奏する。
　また、上記実施例では基材を用いた場合について説明したが、基材を用いずに、直接即席カップ麺の容器や蓋などに熱履歴変化型インジケーターを設けてもよい。この場合、即席カップ麺の容器や蓋上に熱可融性物質層、熱可融性物質浸透阻害層、浸透層を積層し、保護層で被覆密封すればよい。
　さらに、上記実施例では熱可融性物質を吸収体（紙）に含浸させた場合について説明したが、これに限られるものではなく、紙に含浸させずに固形状の熱可融性物質をそのまま用いてもよい。
　本発明においては、浸透層の上にさらに視認効果を助けるための部材を設けてもよい。例えば、熱履歴変化型インジケーターを円形にした場合、反応は中心で終息する。そこで、熱可融性物質によって透明または半透明にならない素材で作ったドーナツ型の紙を浸透層上に設けることで、反応の終息をより視認しやすくすることができる。
　１　　熱履歴変化型インジケーター
　１０　基材
　２０　熱可融性物質層
　３０　浸透層
　４０　熱可融性物質浸透阻害層
　５０　保護層

Claims (4)

  1. 　熱可融性物質を含む熱可融性物質層と、
    　前記熱可融性物質が融解浸透することにより透明または半透明になる片面に彩色が施された浸透層と、
    　前記熱可融性物質層と前記浸透層との間に配置され、前記熱可融性物質が前記浸透層に浸透するのを阻害する熱可融性物質浸透阻害層と、が積層され、
    　前記浸透層側が保護層によって覆われる熱履歴変化型インジケーター。
  2. 　熱可融性物質を含む熱可融性物質層と、
    　色紙と、
    　前記熱可融性物質が融解浸透することにより透明または半透明になる浸透層と、
    　前記熱可融性物質層と前記色紙との間、又は、前記色紙と前記浸透層との間の少なくともいずれかに配置され、前記熱可融性物質が前記浸透層に浸透するのを阻害する熱可融性物質浸透阻害層と、が積層され、
    　前記浸透層側が保護層によって覆われる熱履歴変化型インジケーター。
  3. 　熱可融性物質を含む熱可融性物質層と、
    　前記熱可融性物質が融解浸透することにより透明または半透明になる浸透層と、
    　前記熱可融性物質層と前記浸透層との間に配置され、前記熱可融性物質が前記浸透層に浸透するのを阻害する有色の熱可融性物質浸透阻害層と、が積層され、
    　前記浸透層側が保護層によって覆われる熱履歴変化型インジケーター。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載の熱履歴変化型インジケーター及び即席カップ麺を含む、熱履歴変化型インジケーターと即席カップ麺とのセット。
PCT/JP2015/075912 2014-09-12 2015-09-11 熱履歴変化型インジケーター WO2016039460A1 (ja)

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