WO2016010019A1 - 環状オレフィン系樹脂組成物フィルム - Google Patents

環状オレフィン系樹脂組成物フィルム Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a cyclic olefin resin composition film in which an elastomer or the like is added and dispersed in a cyclic olefin resin.
  • Cyclic olefin resin is an amorphous and thermoplastic olefin resin that has a cyclic olefin skeleton in its main chain, has excellent optical properties (transparency, low birefringence), low water absorption, It has excellent performance such as dimensional stability and high moisture resistance. Therefore, films or sheets made of cyclic olefin resins are expected to be developed for various optical applications such as retardation films, polarizing plate protective films, light diffusion plates, and moisture proof packaging applications such as pharmaceutical packaging and food packaging. Yes.
  • the cyclic olefin-based resin film in which the elastomer is added and dispersed sometimes causes so-called blocking, in which the films stick to each other.
  • the present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and provides a cyclic olefin-based resin composition film having excellent blocking properties and toughness.
  • the inventors of the present invention have obtained knowledge that the dispersion state of the styrene elastomer in the film greatly affects the blocking resistance and toughness.
  • the observation of the dispersion state of the styrene-based elastomer is easier with the short-axis dispersion diameter than with the long-axis dispersion diameter.
  • the present inventors have determined that the short-axis dispersion diameter of the styrene-based elastomer in the surface layer portion is a specific ratio with respect to the short-axis dispersion diameter of the styrene-based elastomer inside, thereby providing excellent blocking resistance. And it discovered that toughness was acquired and came to complete this invention.
  • the first surface layer portion comprising 25 to 45% of the total thickness and the total thickness of 25 to 45 % Of the second surface layer portion, and between the first surface layer portion and the second surface layer portion, an interior of 10 to 50% of the total thickness, and the first surface layer portion or
  • the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the second surface layer portion is 75 to 125% of the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the inside.
  • the method for producing a cyclic olefin-based resin composition film according to the present invention includes a method of heating and melting a cyclic olefin-based resin and a styrene-based elastomer, and extruding the heat-melted cyclic olefin-based resin composition by an extrusion method.
  • the cyclic olefin resin composition film according to the present invention is suitable for application to transparent conductive elements, input devices, display devices, and electronic devices.
  • the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the surface layer portion is within a predetermined range of the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the inside, excellent blocking resistance and Toughness can be obtained.
  • FIG. 1 is a cross-sectional perspective view showing an outline of a cyclic olefin-based resin composition film according to the present embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a configuration example of a film manufacturing apparatus.
  • 3A and 3B are cross-sectional views illustrating an example of a transparent conductive film
  • FIGS. 3C and 3D are cross-sectional views illustrating an example of a transparent conductive film provided with a moth-eye-shaped structure.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of the touch panel.
  • FIG. 5 is an external view illustrating an example of a television device as an electronic apparatus.
  • 6A and 6B are external views illustrating examples of a digital camera as an electronic device.
  • FIG. 7 is an external view illustrating an example of a notebook personal computer as an electronic device.
  • FIG. 8 is an external view illustrating an example of a video camera as an electronic device.
  • FIG. 9 is an external view illustrating an example of a mobile phone as an electronic device.
  • FIG. 10 is an external view illustrating an example of a tablet computer as an electronic device.
  • the cyclic olefin resin composition film according to the present embodiment contains a cyclic olefin resin and a styrene elastomer.
  • the cyclic olefin-based resin composition film includes a first surface layer portion comprising 25 to 45% of the total thickness, a second surface layer portion comprising 25 to 45% of the total thickness, the first surface layer portion and the second surface layer portion.
  • the inside of the total thickness is 10 to 50% between the surface layer part, and the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the first surface layer part or the second surface layer part is styrene inside. 75 to 125% of the average value of the short axis dispersion diameter of the elastomer.
  • FIG. 1 is a cross-sectional perspective view showing an outline of a cyclic olefin-based resin composition film according to the present embodiment.
  • the cyclic olefin resin composition film contains a cyclic olefin resin 11 and a styrene elastomer 12.
  • the cyclic olefin-based resin composition film is, for example, a short film or sheet, the X-axis direction which is the width direction (TD: Transverse Direction), and the Y-axis direction which is the length direction (MD: Machine Direction), And a Z-axis direction that is a thickness direction.
  • the thickness Z of the cyclic olefin-based resin composition film is preferably 0.1 ⁇ m to 2 mm, more preferably 1 ⁇ m to 1 mm.
  • a dispersed phase (island phase) made of styrene elastomer 12 is dispersed in a matrix (sea phase) made of cyclic olefin resin 11.
  • the dispersed phase is dispersed with shape anisotropy in the MD direction by, for example, extrusion molding, has a major axis in the MD direction, and a minor axis in the TD direction.
  • the cyclic olefin-based resin composition film includes a first surface layer portion comprising 25 to 45% of the total thickness, a second surface layer portion comprising 25 to 45% of the total thickness, the first surface layer portion and the second surface layer portion.
  • the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene-based elastomer in the first surface layer portion or the second surface layer portion can be determined internally when divided into the inner portion comprising 10 to 50% of the total thickness. It is 75 to 125% of the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer.
  • the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer is large between the surface layer portion and the inside, so-called blocking occurs in which the films stick to each other.
  • the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the first surface layer portion or the second surface layer portion is preferably 90 to 110% of the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the interior. . Owing to the difference in the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer between the surface layer part and the inside, the occurrence of blocking can be suppressed.
  • the reason why the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the first surface layer portion or the second surface layer portion is different from the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the inside is, for example, a short shape
  • the temperature may be different between the first surface layer portion or the second surface layer portion and the inside, and the running speed of the roll may be different.
  • the short axis dispersion diameter of the styrene-based elastomer 12 in the first surface layer portion, the inside, and the second surface layer portion is not particularly limited, but is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less. It is. If the minor axis dispersion diameter is too large, a gap will occur between the styrene elastomer / cyclic olefin resin due to the styrene elastomer phase change under high temperature and high humidity environmental preservation, and the refractive index of the styrene elastomer itself will change. As a result, the haze of the entire film is greatly changed.
  • the short axis dispersion diameter means the size in the TD direction of the dispersed phase composed of the styrene elastomer 12 and can be measured as follows. First, the TD-thickness (Z-axis) cross section of the cyclic olefin-based resin composition film is cut. Then, the cross section of the film is magnified, the short axis of each dispersed phase in the predetermined range at the center of the cross section of the film is measured, and the average value is defined as the short axis dispersion diameter. Moreover, when a dispersion diameter is small, it is preferable to cut
  • the addition amount of the styrene-based elastomer is preferably less than 40 wt%, and more preferably 5 wt% or more and 35 wt% or less. If the amount of styrene-based elastomer added is too large, retardation in the in-plane direction tends to increase, and if it is too small, sufficient toughness cannot be obtained.
  • the cyclic olefin-based resin is a polymer compound having a main chain composed of carbon-carbon bonds and having a cyclic hydrocarbon structure in at least part of the main chain.
  • This cyclic hydrocarbon structure is introduced by using a compound (cyclic olefin) having at least one olefinic double bond in the cyclic hydrocarbon structure as represented by norbornene or tetracyclododecene as a monomer. Is done.
  • Cyclic olefin resins include cyclic olefin addition (co) polymers or hydrogenated products thereof (1), cyclic olefin and ⁇ -olefin addition copolymers or hydrogenated products (2), cyclic olefin ring-opening ( Co) polymers or hydrogenated products thereof (3).
  • cyclic olefin examples include: cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene; one-ring cyclic olefin such as cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene; bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) ), 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2.
  • Tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene; tricyclo [ 4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,8-diene or a partially hydrogenated product thereof (or cyclopentadiene) Tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undec-3-ene; 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene A cyclic olefin of the ring;
  • Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene also simply referred to as tetracyclododecene
  • 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene
  • 8-methylidenetetracyclo 4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene
  • 8-vinyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene 8-propenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] tetracyclic olefins such as dodec-3-ene;
  • ⁇ -olefin copolymerizable with the cyclic olefin examples include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1- Hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc.
  • Examples thereof include 2 to 8 ethylene or ⁇ -olefin. These ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more. As these ⁇ -olefins, those contained in the range of 5 to 200 mol% with respect to the cyclic polyolefin can be used.
  • polymerization method of the cyclic olefin or the cyclic olefin and the ⁇ -olefin and the hydrogenation method of the obtained polymer there is no particular limitation on the polymerization method of the cyclic olefin or the cyclic olefin and the ⁇ -olefin and the hydrogenation method of the obtained polymer, and it can be performed according to a known method.
  • an addition copolymer of ethylene and norbornene is preferably used as the cyclic olefin resin.
  • the structure of the cyclic olefin-based resin is not particularly limited, and may be a chain, branched, or crosslinked, but is preferably a straight chain.
  • the molecular weight of the cyclic olefin-based resin is 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 150,000, and more preferably 15,000 to 100,000 according to the GPC method. If the number average molecular weight is too low, the mechanical strength decreases, and if it is too high, the moldability deteriorates.
  • the cyclic olefin resin has a polar group (for example, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, a hydroxyl group, etc.) in the above-mentioned cyclic olefin resins (1) to (3).
  • a polar group for example, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, a hydroxyl group, etc.
  • What (4) which grafted and / or copolymerized the unsaturated compound (u) which has can be included. Two or more of the above cyclic olefin resins (1) to (4) may be used in combination.
  • Examples of the unsaturated compound (u) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate (carbon number 1 to 10) ester, maleic acid Examples include alkyl (having 1 to 10 carbon atoms) ester, (meth) acrylamide, (2-hydroxyethyl) (meth) acrylate, and the like.
  • Affinity with metals and polar resins can be increased by using a modified cyclic olefin resin (4) obtained by grafting and / or copolymerizing an unsaturated compound (u) having a polar group, so vapor deposition, sputtering, coating It is possible to increase the strength of various secondary processing such as adhesion, and is suitable when secondary processing is required.
  • the presence of the polar group has a drawback of increasing the water absorption rate of the cyclic olefin resin.
  • the content of polar groups is preferably 0 to 1 mol / kg per 1 kg of cyclic olefin resin.
  • the styrenic elastomer is a copolymer of styrene and a conjugated diene such as butadiene or isoprene, and / or a hydrogenated product thereof.
  • the styrene elastomer is a block copolymer having styrene as a hard segment and conjugated diene as a soft segment.
  • the structure of the soft segment changes the storage elastic modulus of the styrene-based elastomer, and the content of styrene that is the hard segment changes the refractive index and changes the haze of the entire film.
  • the styrene elastomer does not require a vulcanization step and is preferably used. Further, the hydrogenated one is more preferable because it has higher thermal stability.
  • styrenic elastomers examples include styrene / butadiene / styrene block copolymers, styrene / isoprene / styrene block copolymers, styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers, and styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymers. Examples thereof include styrene and butadiene block copolymers.
  • styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, styrene / butadiene block copolymer (hydrogenation) in which double bond of conjugated diene component is eliminated by hydrogenation May also be used.
  • the structure of the styrene-based elastomer is not particularly limited, and may be chain-like, branched or cross-linked, but is preferably linear in order to reduce the storage elastic modulus.
  • At least one styrene selected from the group consisting of styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymers, and hydrogenated styrene / butadiene block copolymers.
  • Based elastomers are preferably used.
  • hydrogenated styrene / butadiene block copolymers are more preferably used because of high tear strength and small haze increase after environmental preservation.
  • the ratio of butadiene to styrene in the hydrogenated styrene / butadiene block copolymer is preferably in the range of 10 to 90 mol% so as not to impair the compatibility with the cyclic olefin resin.
  • the styrene content of the styrene elastomer is preferably 20 to 40 mol%. By setting the styrene content to 20 to 40 mol%, the haze can be reduced.
  • the molecular weight of the styrene elastomer is 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 150,000, and more preferably 20,000 to 100,000, as determined by the GPC method. If the number average molecular weight is too low, the mechanical strength decreases, and if it is too high, the moldability deteriorates.
  • various compounding agents may be added to the cyclic olefin-based resin composition as necessary as long as the characteristics are not impaired.
  • the various compounding agents are not particularly limited as long as they are usually used in thermoplastic resin materials.
  • inorganic oxide fine particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, plasticizers, lubricants examples thereof include antistatic agents, flame retardants, colorants such as dyes and pigments, near infrared absorbers, compounding agents such as fluorescent whitening agents, and fillers.
  • tear strength can be 60 N / mm or more by making the addition amount of a styrene-type elastomer into 5 wt% or more and 35 wt% or less. If the tear strength is smaller than the above range, the film is liable to break during production or use.
  • the method for producing a cyclic olefin-based resin composition film according to the present embodiment is a method in which a cyclic olefin-based resin and a styrene-based elastomer are heated and melted, and the heated and melted cyclic olefin-based resin composition is extruded to form a film.
  • the first surface layer portion and the second surface layer portion consisting of 25 to 45% of the total thickness
  • the second surface layer portion consisting of 25 to 45% of the total thickness
  • the average value of the short axis dispersion diameter of the styrene elastomer in the first surface layer portion and the second surface layer portion is the short axis dispersion of the styrene elastomer in the inside.
  • a cyclic olefin resin composition film having an average diameter of 75 to 125% is obtained.
  • the cyclic olefin-based resin composition film may be non-stretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a configuration example of a film manufacturing apparatus.
  • the film manufacturing apparatus includes a die 21 and a roll 22.
  • the die 21 is a die for melt molding, and extrudes the molten resin material 23 into a film shape.
  • the resin material 23 contains the above-mentioned cyclic olefin resin composition, for example.
  • the roll 22 has a role of transporting the resin material 23 extruded from the die 21 into a film shape. Further, the roll 22 has a medium flow path therein, and the surface can be adjusted to an arbitrary temperature by an individual temperature control device.
  • the material of the surface of the roll 22 is not specifically limited, A metal rubber, resin, an elastomer, etc. can be used.
  • a cyclic olefin resin composition containing the above-mentioned cyclic olefin resin and a styrene elastomer is melt-mixed at a temperature in the range of 210 ° C to 300 ° C.
  • the extrusion rate of the cyclic olefin resin composition is preferably 180 to 250 g / min. If the extrusion speed is too low, the styrene elastomer tends to be localized.
  • the cyclic olefin-based resin composition film according to the present embodiment can be used for various optical applications, for example, a retardation film, a polarizing plate protective film, a light diffusion plate, etc., particularly a prism sheet and a liquid crystal cell substrate.
  • a retardation film for example, a retardation film, a polarizing plate protective film, a light diffusion plate, etc., particularly a prism sheet and a liquid crystal cell substrate.
  • FIGS. 3A and 3B are cross-sectional views showing an example of a transparent conductive film.
  • This transparent conductive film (transparent conductive element) is constituted by using the above-mentioned cyclic olefin-based resin composition film as a base film (base material).
  • this transparent conductive film includes a retardation film 31 as a base film (base material), and a transparent conductive layer 33 on at least one surface of the retardation film 31.
  • FIG. 3A is an example in which the transparent conductive layer 33 is provided on one surface of the retardation film 31
  • FIG. 3B is an example in which the transparent conductive layer 33 is provided on both surfaces of the retardation film 31.
  • a hard coat layer 32 may be further provided between the retardation film 31 and the transparent conductive layer 33.
  • the material of the transparent conductive layer 33 for example, one or more selected from the group consisting of electrically conductive metal oxide materials, metal materials, carbon materials, and conductive polymers can be used.
  • the metal oxide material include indium tin oxide (ITO) zinc oxide, indium oxide, antimony-added tin oxide, fluorine-added tin oxide, aluminum-added zinc oxide, gallium-added zinc oxide, silicon-added zinc oxide, and zinc oxide- Examples thereof include a tin oxide system, an indium oxide-tin oxide system, and a zinc oxide-indium oxide-magnesium oxide system.
  • metal material for example, metal nanofillers such as metal nanoparticles and metal nanowires can be used.
  • these materials include copper, silver, gold, platinum, palladium, nickel, tin, cobalt, rhodium, iridium, iron, ruthenium, osmium, manganese, molybdenum, tungsten, niobium, tantalum, titanium, bismuth, Examples thereof include metals such as antimony and lead, and alloys thereof.
  • the carbon material include carbon black, carbon fiber, fullerene, graphene, carbon nanotube, carbon microcoil, and nanohorn.
  • the conductive polymer for example, substituted or unsubstituted polyaniline, polypyrrole, polythiofin, and one or two (co) polymers selected from these can be used.
  • the transparent conductive layer 33 may be a transparent electrode having a predetermined electrode pattern. Examples of the electrode pattern include a stripe shape, but are not limited thereto.
  • a photosensitive resin for example, acrylate resins such as urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, polyol acrylate, polyether acrylate, and melamine acrylate can be used.
  • the urethane acrylate resin is obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer, and reacting an acrylate or methacrylate monomer having a hydroxyl group with the obtained product.
  • the thickness of the hard coat layer 32 is preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, but is not particularly limited to this range.
  • the transparent conductive film is provided with a moth-eye structure 34 as an antireflection layer on at least one surface of the above-described retardation film. Also good.
  • FIG. 3C is an example in which a moth-eye structure 34 is provided on one surface of the retardation film 31, and FIG. 3D is an example in which a moth-eye structure is provided on both surfaces of the retardation film.
  • the antireflection layer provided on the surface of the retardation film 11 is not limited to the moth-eye structure described above, and a conventionally known antireflection layer such as a low refractive index layer can also be used. .
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing one configuration example of the touch panel.
  • the touch panel (input device) 40 is a so-called resistive film type touch panel.
  • the resistive film type touch panel may be either an analog resistive film type touch panel or a digital resistive film type touch panel.
  • the touch panel 40 includes a first transparent conductive film 41 and a second transparent conductive film 42 facing the first transparent conductive film 41.
  • the 1st transparent conductive film 41 and the 2nd transparent conductive film 42 are bonded together via the bonding part 45 between those peripheral parts.
  • As the bonding part 45 for example, an adhesive paste, an adhesive tape or the like is used.
  • the touch panel 40 is bonded to the display device 44 through the bonding layer 43, for example.
  • a material of the bonding layer 43 for example, an acrylic, rubber, or silicon adhesive can be used, and an acrylic adhesive is preferable from the viewpoint of transparency.
  • the touch panel 40 further includes a polarizer 48 bonded to the surface on the touch side of the first transparent conductive film 41 via a bonding layer 50 or the like.
  • a polarizer 48 bonded to the surface on the touch side of the first transparent conductive film 41 via a bonding layer 50 or the like.
  • the 1st transparent conductive film 41 and / or the 2nd transparent conductive film 42 the above-mentioned transparent conductive film can be used.
  • the retardation film as the base film (base material) is set to ⁇ / 4.
  • the touch panel 40 is preferably provided with a moth-eye structure 34 on the opposing surfaces of the first transparent conductive film 41 and the second transparent conductive film 42, that is, on the surface of the transparent conductive layer 33.
  • the optical characteristics for example, a reflection characteristic, a transmission characteristic, etc.
  • the touch panel 40 preferably further includes a single-layer or multi-layer antireflection layer on the surface of the first transparent conductive film 41 on the touch side. Thereby, a reflectance can be reduced and visibility can be improved.
  • the touch panel 40 further includes a hard coat layer on the surface on the touch side of the first transparent conductive film 41 from the viewpoint of improving the scratch resistance.
  • the surface of the hard coat layer is preferably imparted with antifouling properties.
  • the touch panel 40 further includes a front panel (surface member) 49 bonded to the surface on the touch side of the first transparent conductive film 41 via the bonding layer 51. Moreover, it is preferable that the touch panel 40 further includes a glass substrate 46 bonded to the surface of the second transparent conductive film 42 bonded to the display device 44 via a bonding layer 47.
  • the touch panel 40 preferably further includes a plurality of structures on the surface to be bonded to the display device 44 of the second transparent conductive film 42 or the like.
  • the adhesion between the touch panel 40 and the bonding layer 43 can be improved by the anchor effect of the plurality of structures.
  • a moth-eye structure is preferable. Thereby, interface reflection can be suppressed.
  • a liquid crystal display for example, a liquid crystal display, a CRT (Cathode Ray Tube) display, a plasma display (Plasma Display Panel: PDP), an electroluminescence (Electro Luminescence: EL) display, a surface conduction electron-emitting device display (Surface-conduction)
  • Various display devices such as Electron-emitter Display (SED) can be used.
  • FIG. 5 is an external view illustrating an example of a television device as an electronic apparatus.
  • the television device 100 includes a display unit 101, and the display unit 101 includes a touch panel 40.
  • FIG. 6A and 6B are external views illustrating examples of a digital camera as an electronic device.
  • 6A is an external view of the digital camera viewed from the front side
  • FIG. 6B is an external view of the digital camera viewed from the back side.
  • the digital camera 110 includes a light emitting unit 111 for flash, a display unit 112, a menu switch 113, a shutter button 114, and the like, and the display unit 112 includes the touch panel 40 described above.
  • FIG. 7 is an external view showing an example of a notebook personal computer as an electronic device.
  • the notebook personal computer 120 includes a main body 121 including a keyboard 122 for inputting characters, a display unit 123 for displaying images, and the like, and the display unit 123 includes the touch panel 40 described above.
  • FIG. 8 is an external view showing an example of a video camera as an electronic device.
  • the video camera 130 includes a main body 131, a subject shooting lens 132 on the side facing forward, a start / stop switch 133 during shooting, a display unit 134, and the like, and the display unit 134 includes the touch panel 40 described above.
  • FIG. 9 is an external view showing an example of a mobile phone as an electronic device.
  • the mobile phone 140 is a so-called smartphone, and the display unit 141 includes the touch panel 40 described above.
  • FIG. 10 is an external view showing an example of a tablet computer as an electronic device.
  • the tablet computer 150 includes the touch panel 40 described above on the display unit 151.
  • Example> Examples of the present invention will be described in detail below.
  • a styrene elastomer was added to a cyclic olefin resin, and a cyclic olefin resin composition film having a predetermined minor axis dispersion diameter in the surface layer portion and inside was prepared. And the blocking after environmental preservation
  • the present invention is not limited to these examples.
  • the short axis dispersion diameter of the styrene-based elastomer of the cyclic olefin-based resin composition film, blocking after environmental preservation, and tear strength were measured as follows.
  • a TD (Transverse Direction) -thickness (Z-axis) section of a cyclic olefin-based resin composition film having a thickness of 80 ⁇ m was cut with a microtome, and the film section was magnified and observed about 2500 times with an optical microscope.
  • the short axis of the styrene-type elastomer of the range of 20 micrometers x 20 micrometers of the 1st surface layer part which consists of 30 micrometers in thickness, or the 2nd surface layer part was measured, and the average value was made into the short axis dispersion diameter of a surface layer part.
  • the short axis of the styrene-based elastomer having a thickness of 20 ⁇ m between the first surface layer part and the second surface layer part in the range of 20 ⁇ m ⁇ 20 ⁇ m is measured, and the average value is the inner short axis dispersion diameter. It was.
  • the dispersion state of the styrene-based elastomer was the same in the first surface layer portion and the second surface layer portion, and the first surface layer portion and the second surface layer portion had the same minor axis dispersion diameter.
  • the cyclic olefin-based resin composition film was overlaid and a load of about 600 g was applied, the films were peeled off after a high-temperature and high-humidity environmental preservation test (65 ° C., 95%, 12 h), and the state was observed.
  • the case where there was no sticking and peeling trace was evaluated as ⁇ ⁇ '', the case where there was a slight sticking but no peeling trace was evaluated as ⁇ ⁇ '', and the case where there was sticking and peeling trace was evaluated as ⁇ ⁇ '' .
  • a film having a thickness of 80 ⁇ m was measured according to JISK7128.
  • a No. 3 type test piece was used as a test piece, measured at a test speed of 200 mm / min using a tensile tester (AG-X, manufactured by Shimadzu Corporation), and the average value in the MD and TD directions was determined as the tear strength. did.
  • a tear strength of 60 N / mm or more was evaluated as “ ⁇ ”, and a tear strength of less than 60 N / mm was evaluated as “x”. If the tear strength is 60 N / mm or more, practical use is possible in that the risk of breakage in a subsequent process such as a coating process is reduced.
  • cyclic olefin resin and styrene elastomer As the cyclic olefin-based resin, TOPAS 6013-S04 (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., an addition copolymer of ethylene and norbornene) was used.
  • Example 1 90 wt% of the cyclic olefin resin and 10 wt% of Tuftec H1041 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) were blended as a styrene elastomer. This is kneaded at a predetermined temperature in the temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin screw extruder (specifications: diameter 25 mm, length: 26 D, T die width: 160 mm) with a T die attached to the tip, and then circular The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film having a thickness of 80 ⁇ m was wound on a roll.
  • Tuftec H1041 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 300 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 400 nm.
  • save was evaluation of (circle)
  • tear strength was evaluation of (circle) in 82 N / mm.
  • Example 2 90 wt% of the cyclic olefin resin and 10 wt% of Tuftec H1051 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) were blended as a styrene elastomer. This is kneaded at a predetermined temperature in the temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin screw extruder (specifications: diameter 25 mm, length: 26 D, T die width: 160 mm) with a T die attached to the tip, and then circular The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film having a thickness of 80 ⁇ m was wound on a roll.
  • Tuftec H1051 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 650 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 700 nm. Further, blocking after environmental preservation was evaluated as “ ⁇ ”, and tear strength was evaluated as “ ⁇ ” at 73 N / mm.
  • Example 3 90 wt% of the cyclic olefin resin and 10 wt% of Tuftec H1221 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) were blended as a styrene elastomer. This is kneaded at a predetermined temperature in the temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin screw extruder (specifications: diameter 25 mm, length: 26 D, T die width: 160 mm) with a T die attached to the tip, and then circular The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film having a thickness of 80 ⁇ m was wound on a roll.
  • Tuftec H1221 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 1900 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 2000 nm. Further, blocking after environmental preservation was evaluated as “ ⁇ ”, and tear strength was evaluated as “ ⁇ ” at 78 N / mm.
  • Example 4 90 wt% of the cyclic olefin resin and 10 wt% of Tuftec H1517 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) were blended as a styrene elastomer. This is kneaded at a predetermined temperature in the temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin screw extruder (specifications: diameter 25 mm, length: 26 D, T die width: 160 mm) with a T die attached to the tip, and then circular The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film having a thickness of 80 ⁇ m was wound on a roll.
  • Tuftec H1517 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 500 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 400 nm.
  • save was evaluation of (circle)
  • tear strength was evaluation of (circle) in 62 N / mm.
  • Example 5 90 wt% of a cyclic olefin-based resin and styrene-based elastomer O.
  • E. L606 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film having a thickness of 80 ⁇ m was wound on a roll.
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 1400 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 1300 nm. Further, blocking after environmental preservation was evaluated as “ ⁇ ”, and tear strength was evaluated as “ ⁇ ” at 102 N / mm.
  • Example 6 90 wt% of the cyclic olefin resin and 10 wt% of Tuftec H1041 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) were blended as a styrene elastomer. This is kneaded at a predetermined temperature in the temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin screw extruder (specifications: diameter 25 mm, length: 26 D, T die width: 160 mm) with a T die attached to the tip, and then circular The olefin resin composition was extruded at a speed of 180 g / min, and a film having a thickness of 80 ⁇ m was wound on a roll.
  • Tuftec H1041 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 2400 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 2000 nm.
  • save was evaluation of (circle)
  • tear strength was evaluation of (circle) in 85 N / mm.
  • Tuftec H1041 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 2800 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 2200 nm.
  • save was evaluation of x
  • tear strength was evaluation of (circle) in 83 N / mm.
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 250 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 400 nm.
  • save was evaluation of x
  • tear strength was evaluation of x at 58 N / mm.
  • the short axis dispersion diameter of the surface layer portion of the styrene elastomer in the TD-thickness (Z axis) cross section of the film was 150 nm, and the internal short axis dispersion diameter was 1200 nm.
  • save was evaluation of x
  • tear strength was evaluation of (circle) in 135 N / mm.

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Abstract

　優れた耐ブロッキング性及び靱性を有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。環状オレフィン系樹脂（１１）と、スチレン系エラストマー（１２）とを含有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムにおいて、総厚の２５～４５％からなる第１の表層部と、総厚の２５～４５％からなる第２の表層部と、第１の表層部と第２の表層部との間に、総厚の１０～５０％からなる内部とを有し、第１の表層部又は前記第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％である。これにより、優れた耐ブロッキング性及び靱性を得ることができる。

Description

環状オレフィン系樹脂組成物フィルム
　本発明は、環状オレフィン系樹脂にエラストマー等を添加分散させた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムに関する。本出願は、日本国において２０１４年７月１５日に出願された日本特許出願番号特願２０１４－１４５４４９を基礎として優先権を主張するものであり、この出願は参照されることにより、本出願に援用される。
　環状オレフィン系樹脂は、その主鎖に環状のオレフィン骨格を持った非晶性で熱可塑性のオレフィン系樹脂であり、優れた光学特性（透明性、低複屈折性）を持ち、低吸水性とそれに基づく寸法安定性、高防湿性といった、優れた性能を有している。そのため環状オレフィン系樹脂からなるフィルムもしくはシートは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等や、防湿包装用途、例えば医薬品包装、食品包装等への展開が期待されている。
　環状オレフィン系樹脂のフィルムは、靭性に劣るため、ハードセグメントとソフトセグメントとを有するエラストマー等を添加分散することにより、靱性を改善することが知られている（例えば、特許文献１乃至３参照。）。
　しかしながら、エラストマーを添加分散した環状オレフィン系樹脂のフィルムは、フィルム同士が貼り付く、いわゆるブロッキングが発生することがあった。
特開平１－２５６５４８号公報 特開２００１－７２８３７号公報 特開２００４－１５６０４８号公報
　本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、優れたブロッキング性及び靱性を有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。
　本件発明者らは、フィルム内のスチレン系エラストマーの分散状態が耐ブロッキング性及び靱性に大きく影響を及ぼすとの知見を得た。また、スチレン系エラストマーの分散状態の観察は、長軸分散径よりも短軸分散径の方が容易である。本件発明者らは、鋭意検討した結果、表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径を、内部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径に対し、特定の割合にすることにより、優れた耐ブロッキング性及び靱性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、環状オレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマーとを含有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムにおいて、総厚の２５～４５％からなる第１の表層部と、総厚の２５～４５％からなる第２の表層部と、前記第１の表層部と前記第２の表層部との間に、総厚の１０～５０％からなる内部とを有し、前記第１の表層部又は前記第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、前記内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％である。
　また、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマーとを加熱溶融し、前記加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を押出法により、フィルム状に押し出し、総厚の２５～４５％からなる第１の表層部と、総厚の２５～４５％からなる第２の表層部と、前記第１の表層部と前記第２の表層部との間に、総厚の１０～５０％からなる内部とを有し、前記第１の表層部又は前記第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、前記内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％である環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得ることを特徴とする。
　また、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、透明導電性素子、入力装置、表示装置、及び電子機器に適用して好適なものである。
　本発明によれば、表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の所定の範囲内にあるため、優れた耐ブロッキング性及び靱性を得ることができる。
図１は、本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの概略を示す断面斜視図である。 図２は、フィルム製造装置の一構成例を示す模式図である。 図３Ａ及び図３Ｂは、透明導電性フィルムの一例を示す断面図であり、図３Ｃ及び図３Ｄは、モスアイ形状の構造体を設けた透明導電性フィルムの一例を示す断面図である。 図４は、タッチパネルの一構成例を示す概略断面図である。 図５は、電子機器としてテレビ装置の例を示す外観図である。 図６Ａ及び図６Ｂは、電子機器としてデジタルカメラの例を示す外観図である。 図７は、電子機器としてノート型パーソナルコンピュータの例を示す外観図である。 図８は、電子機器としてビデオカメラの例を示す外観図である。 図９は、電子機器として携帯電話の一例を示す外観図である。 図１０は、電子機器としてタブレット型コンピュータの一例を示す外観図である。
　以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．環状オレフィン系樹脂組成物フィルム
２．環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法
３．電子機器への適用例
４．実施例
　＜１．環状オレフィン系樹脂組成物フィルム＞
　本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマーとを含有する。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、総厚の２５～４５％からなる第１の表層部と、総厚の２５～４５％からなる第２の表層部と、第１の表層部と第２の表層部との間に、総厚の１０～５０％からなる内部とを有し、第１の表層部又は第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％である。これにより、優れた耐ブロッキング性及び靱性を得ることができる。
　図１は、本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの概略を示す断面斜視図である。図１に示すように、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂１１と、スチレン系エラストマー１２とを含有する。
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、例えば短形状のフィルム又はシートであり、幅方向（ＴＤ：Transverse Direction）であるＸ軸方向と、長さ方向（ＭＤ：Machine Direction）であるＹ軸方向と、厚さ方向であるＺ軸方向とを有する。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの厚さＺは、０．１μｍ～２ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１μｍ～１ｍｍである。
　また、図１に示すように、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂１１からなるマトリックス（海相）中にスチレン系エラストマー１２からなる分散相（島相）が分散している。分散相は、例えば押出成型によりＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に短軸を有する。
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、総厚の２５～４５％からなる第１の表層部と、総厚の２５～４５％からなる第２の表層部と、第１の表層部と第２の表層部との間に、総厚の１０～５０％からなる内部とに分けたとき、第１の表層部又は第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％である。スチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、表層部と内部とで差が大きい場合、フィルム同士が貼り付く、いわゆるブロッキングが発生してしまう。
　また、第１の表層部又は第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値は、内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の９０～１１０％であることが好ましい。スチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、表層部と内部とで差が小さいことにより、ブロッキングの発生を抑制することができる。なお、第１の表層部又は第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値と、内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値とが異なる理由としては、例えば短形状のフィルム又はシートする際、第１の表層部又は第２の表層部と内部とで温度が異なること、ロールの走行速度が異なることなどが挙げられる。
　また、第１の表層部、内部、及び第２の表層部におけるスチレン系エラストマー１２の短軸分散径は、特に限定されないが、２．０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０μｍ以下である。短軸分散径が大きすぎると、高温高湿の環境保存下において、スチレン系エラストマー相変化により、スチレン系エラストマー／環状オレフィン系樹脂間に隙間が発生し、スチレン系エラストマー自体の屈折率が変化し、結果として、フィルム全体のヘイズを大きく変化させてしまう。
　なお、本明細書において、短軸分散径とは、スチレン系エラストマー１２からなる分散相のＴＤ方向の大きさを意味し、次のように測定することができる。先ず、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面を切断する。そして、フィルム断面を拡大観察し、フィルム断面中央の所定範囲の各分散相の短軸を計測し、その平均値を短軸分散径とする。また、分散径が小さい場合は、フィルムに対してオスミウム染色を施した後、切断することが好ましい。
　また、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムにおいて、スチレン系エラストマーの添加量は、４０ｗｔ％未満であることが好ましく、５ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下であることがより好ましい。スチレン系エラストマーの添加量が多すぎると面内方向のリタデーションが大きくなる傾向にあり、少なすぎると十分な靭性が得られない。
　以下、環状オレフィン系樹脂１１、及びスチレン系エラストマー１２について、詳細に説明する。
　［環状オレフィン系樹脂］
　環状オレフィン系樹脂は、主鎖が炭素－炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物（環状オレフィン）を単量体として用いることで導入される。
　環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの付加（共）重合体又はその水素添加物（１）、環状オレフィンとα－オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物（２）、環状オレフィンの開環（共）重合体又はその水素添加物（３）に分類される。
　環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン等の１環の環状オレフィン；ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、５－メチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５，５－ジメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ブチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ヘキシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－オクチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－オクタデシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－メチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ビニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－プロペニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン等の２環の環状オレフィン；
　トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ－３－エン；トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ－３，７－ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ－３，８－ジエン又はこれらの部分水素添加物（又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ－３－エン；５－シクロペンチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－シクロヘキシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－フェニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エンといった３環の環状オレフィン；
　テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン、８－エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン、８－メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン、８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン、８－ビニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン、８－プロペニル－テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エンといった４環の環状オレフィン；
　８－シクロペンチル－テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン、８－シクロヘキシル－テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン、８－シクロヘキセニル－テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン、８－フェニル－シクロペンチル－テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ－３－エン；テトラシクロ［７．４．１3,6．０1,9．０2,7］テトラデカ－４，９，１１，１３－テトラエン（１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１4,7．０1,10．０3,8］ペンタデカ－５，１０，１２，１４－テトラエン（１，４－メタノ－１，４，４ａ，５，１０，１０ａ－へキサヒドロアントラセンともいう）；ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］－４－ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］－４－ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０2,7．１3,6．１10,13］－４－ペンタデセン；ヘプタシクロ［８．７．０．１2,9．１4,7．１11,17．０3,8．０12,16］－５－エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１2,9．０3,8．１4,7．０12,17．１13,l6］－１４－エイコセン；シクロペンタジエンの４量体などの多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
　環状オレフィンと共重合可能なα－オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－へキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－へキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどの炭素数２～２０、好ましくは炭素数２～８のエチレン又はα－オレフィンなどが挙げられる。これらのα－オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのα－オレフィンは、環状ポリオレフィンに対して、５～２００ｍｏｌ％の範囲で含有されたものを使用することができる。
　環状オレフィン又は環状オレフィンとα－オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法に、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。
　環状オレフィン系樹脂として、本実施の形態では、エチレンとノルボルネンの付加共重合体が好ましく用いられる。
　環状オレフィン系樹脂の構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、好ましくは直鎖状である。
　環状オレフィン系樹脂の分子量は、ＧＰＣ法による数平均分子量が５０００～３０万、好ましくは１万～１５万、さらに好ましくは１．５万～１０万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。
　また、環状オレフィン系樹脂には、前述の環状オレフィン系樹脂（ｌ）～（３）に極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など）を有する不飽和化合物（ｕ）をグラフト及び／又は共重合したもの（４）を含めることができる。上記環状オレフィン系樹脂（ｌ）～（４）は、二種以上混合使用してもよい。
　上記不飽和化合物（ｕ）としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１～１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１～１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。
　極性基を有する不飽和化合物（ｕ）をグラフト及び／又は共重合した変性環状オレフィン系樹脂（４）を用いることにより金属や極性樹脂との親和性を高めることができるので、蒸着、スパッタ、コーティング、接着等、各種二次加工の強度を高めることができ、二次加工が必要な場合に好適である。しかし、極性基の存在は環状オレフィン系樹脂の吸水率を高めてしまう欠点がある。そのため極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など）の含有量は、環状オレフィン系樹脂１ｋｇ当り０～１ｍｏｌ／ｋｇであることが好ましい。
　［スチレン系エラストマー］
　スチレン系エラストマーは、スチレンとブタジエンもしくはイソプレン等の共役ジエンの共重合体、及び／又は、その水素添加物である。スチレン系エラストマーは、スチレンをハードセグメント、共役ジエンをソフトセグメントとしたブロック共重合体である。ソフトセグメントの構造が、スチレン系エラストマーの貯蔵弾性率を変化させ、ハードセグメントであるスチレンの含有率が、屈折率を変化させ、フィルム全体のヘイズを変化させる。スチレン系エラストマーは、加硫工程が不用であり、好適に用いられる。また、水素添加をしたものの方が、熱安定性が高く、さらに好適である。
　スチレン系エラストマーの例としては、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。
　また、水素添加により共役ジエン成分の二重結合をなくした、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（水素添加されたスチレン系エラストマーともいう。）などを用いてもよい。
　スチレン系エラストマーの構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、貯蔵弾性率を小さくするため、好ましくは直鎖状である。
　本実施の形態では、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体からなる群より選ばれる１種以上のスチレン系エラストマーが好適に用いられる。特に、水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体は、高い引裂き強度と、環境保存後のヘイズ上昇が小さいため、さらに好適に用いられる。水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体のスチレンに対するブタジエンの比率は、環状オレフィン系樹脂との相溶性を損なわないために、１０～９０ｍｏｌ％の範囲であることが好ましい。
　また、スチレン系エラストマーのスチレン含有率は、２０～４０ｍｏｌ％であることが好ましい。スチレン含有率を２０～４０ｍｏｌ％とすることにより、ヘイズを小さくすることができる。
　また、スチレン系エラストマーの分子量は、ＧＰＣ法による数平均分子量が５０００～３０万、好ましくは１万～１５万、さらに好ましくは２万～１０万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。
　［他の添加物］
　環状オレフィン系樹脂組成物には、環状オレフィン系樹脂、及びスチレン系エラストマーの他に、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて各種配合剤が添加されていてもよい。各種配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、無機酸化物微粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料などの着色剤、近赤外線吸収剤、蛍光増白剤などの配合剤、充填剤等が挙げられる。
　このような構成からなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルムによれば、優れた耐ブロッキング性を得ることができる。また、スチレン系エラストマーの添加量を５ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下とすることにより、引裂き強度を６０Ｎ／ｍｍ以上とすることができる。引裂き強度が上記範囲より小さいと、製造時や使用時にフィルムの破断が起きやすくなる。
　＜２．環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法＞
　本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマーとを加熱溶融し、加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を押出法により、フィルム状に押し出し、総厚の２５～４５％からなる第１の表層部と、総厚の２５～４５％からなる第２の表層部と、第１の表層部と第２の表層部との間に、総厚の１０～５０％からなる内部とを有し、第１の表層部及び第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％である環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得る。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、無延伸のものでも、一軸延伸のものでも、二軸延伸のものでもよい。
　図２は、フィルム製造装置の一構成例を示す模式図である。このフィルム製造装置は、ダイ２１と、ロール２２とを備える。ダイ２１は、溶融成形用のダイであり、溶融状態の樹脂材料２３をフィルム状に押し出す。樹脂材料２３は、例えば前述の環状オレフィン系樹脂組成物を含む。ロール２２は、ダイ２１からフィルム状に押し出された樹脂材料２３を搬送する役割をもつ。また、ロール２２は、その内部に媒体の流路を有し、それぞれ個別の温調装置により任意の温度に表面を調整可能である。また、ロール２２の表面の材質は、特に限定されるものではなく、金属ゴム、樹脂、エラストマーなどを用いることができる。
　本実施の形態では、樹脂材料２３として、前述の環状オレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマーとを含有する環状オレフィン系樹脂組成物を用い、２１０℃～３００℃の範囲の温度で溶融混合する。溶融温度が高いほどスチレン系エラストマーの短軸分散径が小さくなる傾向にある。また、環状オレフィン系樹脂組成物の押出速度は、１８０～２５０ｇ／ｍｉｎとすることが好ましい。押出速度が小さ過ぎると、スチレン系エラストマーが局在化してしまう傾向にある。
　＜３．電子機器への適用例＞
　本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等、特にプリズムシート、液晶セル基板への用途に用いることができる。以下では、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを位相差フィルムとして用いた適用例について説明する。
　図３Ａ及び図３Ｂは、透明導電性フィルムの一例を示す断面図である。この透明導電性フィルム（透明導電性素子）は、前述の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムをベースフィルム（基材）として構成される。具体的には、この透明導電性フィルムは、ベースフィルム（基材）としての位相差フィルム３１と、位相差フィルム３１の少なくとも一方の表面に透明導電層３３とを備える。図３Ａは、位相差フィルム３１の一方の表面に透明導電層３３を設けた例であり、図３Ｂは、位相差フィルム３１の両方の表面に透明導電層３３を設けた例である。また、図３Ａ及び図３Ｂに示すように、位相差フィルム３１と透明導電層３３との間にハードコート層３２をさらに備えるようにしてもよい。
　透明導電層３３の材料としては、例えば、電気的導電性を有する金属酸化物材料、金属材料、炭素材料、及び導電性ポリマーなどからなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。金属酸化物材料としては、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）酸化亜鉛、酸化インジウム、アンチモン添加酸化錫、フッ素添加酸化錫、アルミニウム添加酸化亜鉛、ガリウム添加酸化亜鉛、シリコン添加酸化亜鉛、酸化亜鉛－酸化錫系、酸化インジウム－酸化錫系、酸化亜鉛－酸化インジウム－酸化マグネシウム系などが挙げられる。金属材料としては、例えば、金属ナノ粒子、金属ナノワイヤーなどの金属ナノフィラーを用いることができる。これらの具体的材料としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛などの金属又はこれらの合金などが挙げられる。炭素材料としては、例えば、カーボンブラック、炭素繊維、フラーレン、グラフェン、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、ナノホーンなどが挙げられる。導電性ポリマーとしては、例えば、置換又は無置換のポリアニリン、ポリビロール、ポリチオフィン、及びこれらから選ばれる１種又は２種からなる（共）重合体などを用いることができる。
　透明導電層３３の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法などのＰＶＤ法や、ＣＶＤ法、塗工法、印刷法などを用いることができる。透明導電層３３は、所定の電極パターンを有する透明電極であってもよい。電極パターンとしては、ストライプ状などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
　ハードコート層３２の材料としては、光又は電子線などにより硬化する電離放射線硬化樹脂、又は熱により硬化する熱硬化型樹脂を用いることが好ましく、紫外線により硬化する感光性樹脂が最も好ましい。このような感光性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、メラミンアクリレートなどのアクリレート系樹脂を用いることができる。例えば、ウレタンアクリレート樹脂は、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、あるいはプレポリマーを反応させ、得られた生成物に、水酸基を有するアクリレート又はメタアクリレート系のモノマーを反応させることによって得られる。ハードコート層３２の厚みは、１μｍ～２０μｍであることが好ましいが、この範囲に特に限定されるものではない。
　また、透明導電性フィルムは、図３Ｃ及び図３Ｄに示すように、上述の位相差フィルムの少なくとも一方の表面に反射防止層としてのモスアイ（蛾の目）形状の構造体３４を設けるようにしてもよい。図３Ｃは、位相差フィルム３１の一方の表面にモスアイ形状の構造体３４を設けた例であり、図３Ｄは、位相差フィルムの両方の表面にモスアイ形状の構造体を設けた例である。なお、位相差フィルム１１の表面に設けられる反射防止層は、上述のモスアイ形状の構造体に限定されるものではなく、低屈折率層などの従来公知の反射防止層を用いることも可能である。
　図４は、タッチパネルの一構成例を示す概略断面図である。このタッチパネル（入力装置）４０は、いわゆる抵抗膜方式タッチパネルである。抵抗膜方式タッチパネルとしては、アナログ抵抗膜方式タッチパネル、又はデジタル抵抗膜方式タッチパネルのいずれであってもよい。
　タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１と、第１の透明導電性フィルム４１と対向する第２の透明導電性フィルム４２とを備える。第１の透明導電性フィルム４１と第２の透明導電性フィルム４２は、それらの周縁部間において貼り合わせ部４５を介して貼り合わされている。貼り合わせ部４５としては、例えば、粘着ペースト、粘着テープなどが用いられる。このタッチパネル４０は、例えば表示装置４４に対して貼り合わせ層４３を介して貼り合わされる。貼り合わせ層４３の材料としては、例えば、アクリル系、ゴム系、シリコン系などの粘着剤を用いることができ、透明性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。
　タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１のタッチ側となる面に対して、貼り合わせ層５０などを介して貼り合わされた偏光子４８をさらに備える。第１の透明導電性フィルム４１及び／又は第２の透明導電性フィルム４２としては、前述の透明導電性フィルムを用いることができる。但し、ベースフィルム（基材）としての位相差フィルムは、λ／４に設定される。このように偏光子４８と位相差フィルム３１とを採用することにより、反射率を低減し、視認性を向上させることができる。
　タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１及び第２の透明導電性フィルム４２の対向する表面、すなわち透明導電層３３の表面にモスアイ構造体３４を設けることが好ましい。これにより、第１の透明導電性フィルム４１及び第２の透明導電性フィルム４２の光学特性（例えば反射特性や透過特性など）を向上させることができる。
　タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１のタッチ側となる面に単層又は多層の反射防止層をさらに備えることが好ましい。これにより、反射率を低減し、視認性を向上させることができる。
　タッチパネル４０は、耐擦傷性の向上の観点から、第１の透明導電性フィルム４１のタッチ側となる面にハードコート層をさらに備えることが好ましい。このハードコート層の表面には、防汚性が付与されていることが好ましい。
　タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１のタッチ側となる面に対して、貼り合わせ層５１を介して貼り合わされたフロントパネル（表面部材）４９をさらに備えることが好ましい。また、タッチパネル４０は、第２の透明導電性フィルム４２の表示装置４４に貼り合わされる面に、貼り合わせ層４７を介して貼り合わされたガラス基板４６をさらに備えることが好ましい。
　タッチパネル４０は、第２の透明導電性フィルム４２の表示装置４４などと貼り合わされる面に、複数の構造体をさらに備えることが好ましい。複数の構造体のアンカー効果により、タッチパネル４０と貼り合わせ層４３との間の接着性を向上することができる。この構造体としては、モスアイ形状の構造体が好ましい。これにより、界面反射を抑制することができる。
　表示装置４４としては、例えば、液晶ディスプレイ、ＣＲＴ（Cathode Ray Tube）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（Plasma Display Panel：ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンス（Electro Luminescence：ＥＬ）ディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（Surface-conduction Electron-emitter Display：ＳＥＤ）などの各種表示装置を用いることができる。
　次に、前述した入力装置４０を備える電子機器について説明する。図５は、電子機器としてテレビ装置の例を示す外観図である。テレビ装置１００は、表示部１０１を備え、その表示部１０１にタッチパネル４０を備える。
　図６Ａ及び図６Ｂは、電子機器としてデジタルカメラの例を示す外観図である。図６Ａは、デジタルカメラを表側から見た外観図であり、図６Ｂは、デジタルカメラを裏側から見た外観図である。デジタルカメラ１１０は、フラッシュ用の発光部１１１、表示部１１２、メニュースイッチ１１３、シャッターボタン１１４などを備え、その表示部１１２に前述のタッチパネル４０を備える。
　図７は、電子機器としてノート型パーソナルコンピュータの例を示す外観図である。ノート型パーソナルコンピュータ１２０は、本体部１２１に、文字を入力するキーボード１２２、画像を表示する表示部１２３などを備え、その表示部１２３に前述のタッチパネル４０を備える。
　図８は、電子機器としてビデオカメラの例を示す外観図である。ビデオカメラ１３０は、本体部１３１、前方を向いた側面に被写体撮影用のレンズ１３２、撮影時のスタート／ストップスイッチ１３３、表示部１３４などを備え、その表示部１３４に前述のタッチパネル４０を備える。
　図９は、電子機器として携帯電話の一例を示す外観図である。携帯電話１４０は、いわゆるスマートフォンであり、その表示部１４１に前述のタッチパネル４０を備える。
　図１０は、電子機器としてタブレット型コンピュータの一例を示す外観図である。タブレット型コンピュータ１５０は、その表示部１５１に前述のタッチパネル４０を備える。
　以上のような各電子機器であっても、表示部に、靱性に優れた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムが使用されているため、高耐久で高画質な表示が可能になる。
　＜４．実施例＞
　以下、本発明の実施例について詳細に説明する。本実施例では、環状オレフィン系樹脂に、スチレン系エラストマーを添加し、表層部及び内部において所定の短軸分散径を有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを作製した。そして、環境保存後のブロッキング、及び引裂き強度について評価した。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのスチレン系エラストマーの短軸分散径、環境保存後のブロッキング、及び引裂き強度は、次のように測定した。
　［短軸分散径の測定］
　厚みが８０μｍからなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのＴＤ（Transverse Direction）－厚み（Ｚ軸）断面をミクロトームにより切断し、そのフィルム断面を、光学顕微鏡で約２５００倍に拡大観察した。そして、厚みが３０μｍからなる第１の表層部又は第２の表層部の２０μｍ×２０μｍの範囲のスチレン系エラストマーの短軸を計測し、その平均値を表層部の短軸分散径とした。また、第１の表層部と第２の表層部との間の厚みが２０μｍからなる内部の２０μｍ×２０μｍの範囲のスチレン系エラストマーの短軸を計測し、その平均値を内部の短軸分散径とした。なお、スチレン系エラストマーの分散状態は、第１の表層部及び第２の表層部で同じであり、第１の表層部及び第２の表層部は、同じ短軸分散径を有していた。
　［ブロッキングの評価］
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを重ね合わせて６００ｇ程度の荷重をかけ、高温高湿の環境保存試験後（６５℃、９５％、１２ｈ）にフィルム同士を剥離し、その状態を観察した。貼り付き及び剥離痕跡が無い場合を「◎」と評価し、若干貼り付きがあるものの剥離痕跡が無い場合を「○」と評価し、貼り付き及び剥離痕跡が有る場合を「×」と評価した。
　［引裂き強度（直角形引き裂き）の測定］
　厚み８０μｍのフィルムをＪＩＳＫ７１２８に従い測定した。試験片として３号形試験片を用い、引張試験機（ＡＧ－Ｘ、島津製作所（株）製）を用いて試験速度２００ｍｍ／分で測定し、ＭＤ方向及びＴＤ方向の平均値を引裂き強度とした。引裂き強度が６０Ｎ／ｍｍ以上のものを「○」と評価し、６０Ｎ／ｍｍ未満のものを「×」と評価した。引き裂き強度が、６０Ｎ／ｍｍ以上あれば、コーティング工程などの後工程での破断の恐れが低下する点で、実用上の使用が可能である。
　［環状オレフィン系樹脂、及びスチレン系エラストマー］
　環状オレフィン系樹脂としては、ＴＯＰＡＳ６０１３－Ｓ０４（ポリプラスチック（株）製、エチレンとノルボルネンの付加共重合体）を使用した。
　また、スチレン系エラストマーとしては、表１に示す５種類を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［実施例１］
　環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、タフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃～３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は３００ｎｍ、内部の短軸分散径は４００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは○の評価であり、引裂き強度は８２Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
　［実施例２］
　環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、タフテックＨ１０５１（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃～３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は６５０ｎｍ、内部の短軸分散径は７００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは◎の評価であり、引裂き強度は７３Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
　［実施例３］
　環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、タフテックＨ１２２１（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃～３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は１９００ｎｍ、内部の短軸分散径は２０００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは◎の評価であり、引裂き強度は７８Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
　［実施例４］
　環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、タフテックＨ１５１７（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃～３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は５００ｎｍ、内部の短軸分散径は４００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは○の評価であり、引裂き強度は６２Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
　［実施例５］
　環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｌ６０６（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃～３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は１４００ｎｍ、内部の短軸分散径は１３００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは◎の評価であり、引裂き強度は１０２Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
　［実施例６］
　環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、タフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃～３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、１８０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は２４００ｎｍ、内部の短軸分散径は２０００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは○の評価であり、引裂き強度は８５Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
　［比較例１］
　環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、タフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃～３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、１６０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は２８００ｎｍ、内部の短軸分散径は２２００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは×の評価であり、引裂き強度は８３Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
　［比較例２］
　環状オレフィン系樹脂を９７ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、タフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ（株）製）を３ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて３００℃を超える温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は２５０ｎｍ、内部の短軸分散径は４００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは×の評価であり、引裂き強度は５８Ｎ／ｍｍで×の評価であった。
　［比較例３］
　環状オレフィン系樹脂を６０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、タフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ（株）製）を４０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃未満の温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。
　表２に示すように、フィルムのＴＤ－厚み（Ｚ軸）断面におけるスチレン系エラストマーの表層部の短軸分散径は１５０ｎｍ、内部の短軸分散径は１２００ｎｍであった。また、環境保存後のブロッキングは×の評価であり、引裂き強度は１３５Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　比較例１～３のように、表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、内部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％の範囲ではない場合、優れた耐ブロッキング性及び引裂き強度を得ることができなかった。
　一方、実施例１～６のように、表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、内部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％の範囲にある場合、優れたブロッキング性及び引裂き強度を得ることができた。さらに、層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、内部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の９０～１１０％の範囲にある場合、特に優れた耐ブロッキング性が得られた。
　１１　環状オレフィン系樹脂、１２　スチレン系エラストマー、１３　無機酸化物微粒子、２１　ダイ、２２　ロール、２３　樹脂材料、３１　位相差フィルム、３２　ハードコート層、３３　透明導電層、３４　モスアイ形状の構造体、４０　タッチパネル、４１　第１の透明導電性フィルム、４２　第２の透明導電性フィルム、４３　貼り合わせ層、４４　表示装置、４５　貼り合わせ部、４６　ガラス基板、４７　貼り合わせ層、４８　偏光子、４９　フロントパネル、５０　貼り合わせ層、５１　貼り合わせ層、１００　テレビ装置、１０１　表示部、１１０　デジタルカメラ、１１１　発光部、１１２　表示部、１１３　メニュースイッチ、１１４　シャッターボタン、１２０　ノート型パーソナルコンピュータ、１２１　本体部、１２２　キーボード、１２３　表示部、１３０　ビデオカメラ、１３１　本体部、１３２　レンズ、１３３　スタート／ストップスイッチ、１３４　表示部、１４０　携帯電話、１４１　表示部、１５０　タブレット型コンピュータ、１５１　表示部

Claims (11)

  1. 　環状オレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマーとを含有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムにおいて、
    　総厚の２５～４５％からなる第１の表層部と、総厚の２５～４５％からなる第２の表層部と、前記第１の表層部と前記第２の表層部との間に、総厚の１０～５０％からなる内部とを有し、
    　前記第１の表層部又は前記第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、前記内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％である環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  2. 　前記第１の表層部又は前記第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、前記内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の９０～１１０％である請求項１記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  3. 　前記第１の表層部、前記内部、及び前記第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径が、２．０μｍ以下である請求項１又は２記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  4. 　前記スチレン系エラストマーの添加量が、５ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  5. 　前記環状オレフィン系樹脂が、エチレンとノルボルネンの付加共重合体である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  6. 　前記スチレン系エラストマーが、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体からなる群より選ばれる１種以上である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  7. 　前記請求項１乃至６のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを基材として備える透明導電性素子。
  8. 　前記請求項１乃至６のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを備える入力装置。
  9. 　前記請求項１乃至６のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを備える表示装置。
  10. 　前記請求項１乃至６のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを備える電子機器。
  11. 　環状オレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマーとを加熱溶融し、
    　前記加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を押出法により、フィルム状に押し出し、総厚の２５～４５％からなる第１の表層部と、総厚の２５～４５％からなる第２の表層部と、前記第１の表層部と前記第２の表層部との間に、総厚の１０～５０％からなる内部とを有し、前記第１の表層部及び前記第２の表層部におけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値が、前記内部おけるスチレン系エラストマーの短軸分散径の平均値の７５～１２５％である環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法。
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