WO2016009904A1 - 熱収縮チューブ及び熱収縮キャップ並びに電線束の防水方法 - Google Patents

熱収縮チューブ及び熱収縮キャップ並びに電線束の防水方法 Download PDF

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cap
shrinkable
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佑樹 矢部
竜平 藤田
遼太 福本
智 山崎
西川　信也
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住友電工ファインポリマー株式会社
住友電気工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a heat-shrinkable tube and a heat-shrinkable cap used for waterproofing a bundle of wires formed by bundling a plurality of insulated wires, such as a wire harness for automobiles and motorcycles.
  • the present invention further relates to a method for waterproofing the wire bundle using the heat shrinkable tube and the heat shrinkable cap.
  • Wire harnesses for automobiles and motorcycles are composed of a plurality of insulated wires bundled together with a cable tie or adhesive tape.
  • Each insulated wire is formed by coating an insulator with a bundle of strands (usually a plurality of wires) made of a conductor such as a copper alloy.
  • the connection part (joint part) at the end or intermediate part of the wire bundle such as a wire harness is a part where the strand is exposed, and the inner surface is made of a hot-melt adhesive (inner layer adhesive) for waterproofing.
  • a heat-shrinkable tube having a layer and a heat-shrinkable cap are used.
  • the wire harness waterproofing requirement is not only to prevent the ingress of water from the outside at the connection part, but also to prevent the inside of the insulated wire from entering and leaving the insulated wire that has entered from the part that is not waterproofed.
  • the viscosity of the inner layer adhesive of the conventional heat shrinkable tube and heat shrinkable cap is high, the inner layer adhesive does not penetrate between the strands by simply covering the strands with the heat shrinkable tube and cap. Aqueous (property to stop water between strands) cannot be obtained.
  • Patent Document 1 discloses a heat-shrinkable tube in which a cyano-based adhesive is infiltrated into a gap between the core wires of the end of an electric wire to solidify and bond the core wires, while a hot melt layer (adhesive layer) is provided on the inner surface thereof.
  • a waterproof structure for an electric wire terminal is described in which a hot melt layer is melted and solidified and covered with the terminal.
  • Patent Document 2 discloses a water-stopping material supply step in which a liquid water-stopping material having thermosetting properties is attached to the exposed end core wire portion of an electric wire, and the water-stopping material penetrates between the core wires, and resistance welding.
  • a water-stopping material curing step for curing the water-stopping material with the heat generated by the heat treatment, and a heat-shrink cap coated with hot melt on the inside thereof is placed on the end of the covered electric wire, and heat is applied to the heat-shrink cap to heat shrink
  • a method for water-stopping a joint wire which sequentially includes a line water-stopping step of shrinking a cap and allowing the hot melt to penetrate between the covered wires to stop water between the covered wires.
  • the present invention is a heat shrink that can be used for waterproofing an exposed portion of a wire bundle (waterproof portion such as a connection part) of a wire bundle formed by bundling a plurality of wires formed by insulating and covering a plurality of wires such as an automobile wire harness.
  • the present invention can achieve waterproofing between the exposed wires and waterproofing of the bare wires by simply covering the exposed wire with a heat shrinkable tube or heat shrinkable cap and heat shrinking. ) Is also an object of the present invention is to provide a waterproof method for a bundle of electric wires.
  • a first aspect of the present invention is a heat shrinkable tube or heat shrinkable cap having an adhesive layer on the inner surface, the adhesive layer having a viscosity of 10 Pa ⁇ s at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at the heat shrink temperature.
  • a second aspect of the present invention is a heat shrinkable tube or heat shrinkable cap having an adhesive layer on the inner surface, wherein the adhesive layer is It is formed from a resin having a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at a heat shrinkage temperature of 10 Pa ⁇ s or less and a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at the maximum temperature of continuous use at 100 Pa ⁇ s or more.
  • the high-viscosity adhesive layer is provided on both sides of the low-viscosity adhesive layer.
  • the high-viscosity adhesive layer is provided at least on the heat-shrinkable cap opening side. Heat shrink tube or heat shrink cap.
  • the heat shrinkable tube or the heat shrinkable cap is placed on a wire exposed portion of a wire bundle formed by bundling a plurality of wires formed by insulatingly covering a bundle of a plurality of strands, and then the heat shrinkage is performed.
  • the adhesive layer is The viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at the heat shrink temperature is 10 Pa ⁇ s or less,
  • the high-viscosity adhesive layer is provided on both sides of the low-viscosity adhesive layer.
  • the high-viscosity adhesive layer is provided at least on the heat-s
  • the wire exposed portion of the bundle of wires that is, the waterproof portion of the wire exposed portion, as well as the waterproofing of the exposed portion of the wire, can be stopped by simply shrinking by heating.
  • a heat-shrinkable tube or a heat-shrinkable cap is provided that is capable of suppressing the outflow of resin during heat shrinkage.
  • the heat-shrinkable tube or the heat-shrinkable cap is covered with the heat-shrinkable tube or the heat-shrinkable cap on the exposed part of the wire bundle, that is, the part that is required to be waterproofed.
  • this waterproofing method is highly productive, and can be preferably applied as a waterproofing method for joint portions of wire harnesses for automobiles.
  • the present inventor has determined that the inner adhesive layer has a viscosity at the temperature during heat shrinkage (heat-shrink temperature). It is easy to penetrate between strands and is made of a resin whose viscosity increases greatly at a temperature lower than the heat shrinkage temperature. The inventors found that a heat-shrinkable tube or cap capable of preventing water between the lines and suppressing the outflow of resin at the time of heat-shrinking was obtained, and the invention of the first aspect was completed.
  • a first aspect of the present invention is a heat shrinkable tube or heat shrinkable cap having an adhesive layer on the inner surface, the adhesive layer having a viscosity of 10 Pa ⁇ s at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at the heat shrink temperature.
  • an adhesive layer is provided in contact with the inner surface (corresponding to the inner layer adhesive layer of the conventional heat shrinkable tube and heat shrinkable cap).
  • the first aspect is characterized in that the adhesive layer includes the low-viscosity adhesive layer.
  • the heat shrink temperature is a temperature at which the heat shrink tube or the heat shrink cap is heated to cause heat shrink.
  • the resin constituting the low-viscosity adhesive layer has a low viscosity of 10 Pa ⁇ s or less at the shear rate of 1 s- 1 at the heat shrinkage temperature. It is possible to obtain a good water resistance between strands. In addition, resin becomes easy to osmose
  • the resin constituting the low-viscosity adhesive layer at a temperature lower than the heat shrinkage temperature, for example, a temperature at which a water-stopped wire bundle is used, the resin has a high viscosity enough to obtain a sufficient water-stop property between the strands.
  • Some resin (or solidified resin) is preferred.
  • the inner layer adhesive does not flow due to cooling after heat shrinkage, and the wire bundle is solidified or has a high viscosity at the temperature when the wire bundle is used. It is desirable to be.
  • the resin that constitutes the low-viscosity adhesive layer has a low viscosity even after cooling after heat shrinkage, the resin that has penetrated between the strands tends to flow when the wire bundle is used, making it difficult to maintain the water-stop property between the strands. . Further, when the viscosity of the resin is low at a temperature lower than the heat shrinkage temperature, particularly at room temperature, there is a problem that it is difficult to maintain the shape of the low viscosity adhesive layer when the heat shrinkable tube or the cap is stored.
  • the resin forming the low-viscosity adhesive layer has a viscosity of 100 Pa ⁇ s or more at the maximum continuous use temperature at a shear rate of 1 s ⁇ 1 . Decreases, the wire bundle is solidified or has a high viscosity at the temperature of use, and the outflow of resin during use after heat shrinkage is suppressed.
  • the wire exposed portion of the wire bundle that is, the portion that needs to be waterproofed is covered with heat, and the wire exposed portion is waterproofed.
  • a heat-shrinkable tube or heat-shrinkable cap that can also stop water between strands and does not flow out of resin during heat shrinkage is provided.
  • the maximum continuous use temperature is lower than the heat shrink temperature.
  • the viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 is measured using a rotary rheometer. Specifically, it is a value measured at a predetermined heat shrinkage temperature (for example, 150 ° C.) using a jig PP-12 using a rotary rheometer (“MCR302” manufactured by Anton Paar).
  • the shear rate is determined by the shape and rotation speed of the rotor, and is set automatically by the rotary rheometer.
  • the resin forming the low-viscosity adhesive layer is preferably formed of an adhesive resin having adhesiveness to the strand that is the adherend.
  • Resins having a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at a heat shrinkage temperature of 10 Pa ⁇ s or less and a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at the maximum continuous use temperature of 100 Pa ⁇ s or more are different from various resins. It can be selected and its type is not specified. In many cases, a heat shrinkage temperature of about 150 ° C. is adopted. Specific examples of resins that can be suitably applied to a heat shrinkage temperature of about 150 ° C. include polyamide resins and ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA). ).
  • a heat shrinkable tube or a heat shrinkable cap in which the low-viscosity adhesive layer is formed mainly of polyamide resin or EVA that solidifies at a temperature lower than the heat shrinkage temperature.
  • the main component of polyamide resin or EVA is that the polyamide resin or EVA occupies at least 50% by mass, preferably 80 to 100% by mass, but other resins are used in combination as long as the above-mentioned purpose is not impaired. Means that it may be.
  • a heat shrinkable tube having a heat shrinkage temperature of about 150 ° C. is often used in a high temperature atmosphere, and the maximum continuous use temperature is usually about 125 ° C. In the case of a heat-shrinkable tube having a lower temperature atmosphere, for example, a heat shrinkable tube having a maximum continuous use temperature of about 80 ° C., the heat shrink temperature is usually about 125 ° C.
  • a second aspect of the present invention is a heat shrinkable tube or heat shrinkable cap having an adhesive layer on the inner surface, wherein the adhesive layer is It is formed from a resin having a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at a heat shrinkage temperature of 10 Pa ⁇ s or less and a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at the maximum temperature of continuous use at 100 Pa ⁇ s or more.
  • the high-viscosity adhesive layer is provided on both sides of the low-viscosity adhesive layer.
  • the high-viscosity adhesive layer is provided at least on the heat-shrinkable cap opening side. Heat shrink tube or heat shrink cap.
  • the low-viscosity adhesive layer in the second aspect of the present invention is the same as the low-viscosity adhesive layer in the first aspect. Therefore, the description and explanation of the low-viscosity adhesive layer in the first aspect are also applied to the low-viscosity adhesive layer in the second aspect.
  • the high-viscosity adhesive layer formed from a resin having a viscosity of 200 Pa ⁇ s or higher when the shear rate is 1 s- 1 at the heat-shrinkable temperature is a heat-shrinkable tube. Is provided on both sides of the low-viscosity adhesive layer, and in the case of the heat-shrinkable cap, at least on the heat-shrinkable cap opening side of the low-viscosity adhesive layer.
  • the present inventor constructed a low-viscosity adhesive layer (similar to the first embodiment) with a resin that has a low viscosity at the heat shrinkage temperature and easily penetrates between the strands. It has been found that by providing a high-viscosity adhesive layer (dam material) that prevents outflow at the time, the outflow of the resin constituting the low-viscosity adhesive layer during heat shrinkage can be further suppressed.
  • the wire exposed portion can be waterproofed as well as waterproofing the wire exposed portion, and The inventors found that the outflow of resin at the time of heat shrinkage can be further suppressed and completed the invention of the second aspect and the third aspect described later.
  • the heat-shrinkable tube or heat-shrink cap adhesive layer of the second aspect includes a low-viscosity adhesive layer and a high-viscosity adhesive layer.
  • the amount of the resin constituting the low-viscosity adhesive layer is too small, it becomes difficult to achieve sufficient inter-wire waterproofing.
  • the amount of the resin is too large, it becomes difficult to prevent the resin from flowing out (extruding) at the time of thermal shrinkage even by the high viscosity adhesive layer. Therefore, the amount of resin in the low-viscosity adhesive layer (layer thickness and layer length in the tube direction) is an amount necessary to achieve sufficient inter-strand water-stopping properties, and the outflow of the resin. It is preferable to select from a range that can prevent (extrusion).
  • the high-viscosity adhesive layer has a viscosity of 200 Pa ⁇ s or more (shear rate 1 s -1 ) even during heat shrinkage (when the heat shrink temperature is reached), so that the shape of the resin layer is Retained during contraction. More preferably, it has a viscosity of 400 Pa ⁇ s or higher at a shear rate of 1 s ⁇ 1 even during heat shrinkage. For example, when 150 ° C. is adopted as the heat shrink temperature, the viscosity at 150 ° C. (shear rate 1 s ⁇ 1 ) is 200 Pa ⁇ s or more, preferably the viscosity at 150 ° C. (shear rate 1 s ⁇ 1 ). 400 Pa ⁇ s or more.
  • the resin constituting the low-viscosity adhesive layer flows with a low viscosity, but the high-viscosity adhesive layer retains its shape even at the time of heat shrinkage, and the resin constituting the low-viscosity adhesive layer is a high-viscosity adhesive. It plays a role in preventing the flow out to the outside beyond the layer (the role of a kind of dam: where it is called “dam material”). Therefore, the high-viscosity adhesive layer is provided at a position where the resin constituting the low-viscosity adhesive layer can be prevented from flowing out of the tube during heat shrinkage.
  • a high-viscosity adhesive layer may be provided only outside the end of the opening of the low-viscosity adhesive layer (on the opening side of the cap). (However, one end of the heat-shrinkable cap may be closed by a high-viscosity adhesive layer. In this case, a high-viscosity adhesive layer is provided on both sides of the low-viscosity adhesive layer.
  • the high-viscosity adhesive layer is not necessarily provided in contact with the end of the low-viscosity adhesive layer.
  • the resin forming the high-viscosity adhesive layer is a resin mainly composed of polyethylene or other polyolefin resin, thermoplastic polyester resin, EVA, polyamide resin, etc. Examples thereof include resins having a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 of 200 Pa ⁇ s or higher, preferably 400 Pa ⁇ s or higher, and polyethylene and EVA are particularly preferable.
  • the high-viscosity adhesive layer is mainly composed of a polyamide resin or EVA, and is composed of a resin having a viscosity at a shear rate of 1 s- 1 during heat shrinkage of 400 Pa ⁇ s or more.
  • a heat shrink tube or heat shrink cap is provided.
  • the heat-shrinkable tube and heat-shrinkable cap of the second aspect are a heat-shrinkable tube and a heat-shrinkable cap manufactured in the same manner as the heat-shrinkable cap and the heat-shrinkable cap.
  • the end of the low-viscosity adhesive layer both ends in the case of a heat-shrinkable tube.
  • the end on the opening side is used. It is obtained by forming a high viscosity adhesive layer.
  • the high-viscosity adhesive layer can be formed by a method in which a ring having the shape of the high-viscosity adhesive layer is separately formed in advance and fitted into predetermined positions of the heat-shrinkable tube and the heat-shrinkable cap.
  • the heat-shrinkable tubes in the first and second aspects are tubes that have the property of shrinking in the radial direction when heated, and are normally open at both ends. This is used for waterproofing the exposed part of the wire at the end of the harness.
  • the heat-shrink cap is a heat-shrinkable tube whose one end has already been closed by heat-shrinkage or the like, and is used for waterproofing the exposed wire portion at the end of the wire harness.
  • the heat-shrinkable tube and heat-shrinkable cap in the first and second aspects are the same resin as the conventional heat-shrinkable tube, except for the inner layer adhesive layer (low viscosity adhesive layer and high viscosity adhesive layer). And can be manufactured by a similar method. For example, after a linear polyolefin polymer is formed into a tube shape using a melt extruder, etc., the resin is cross-linked by ionizing radiation irradiation, etc., and then the diameter is expanded by a method such as sending compressed air into the tube, and then cooling and fixing. Thus, a resin tube having heat shrinkability can be manufactured.
  • the heat shrink cap can be manufactured by closing one end of the heat shrink tube manufactured as described above by heat shrink or the like.
  • the waterproofing of the heat-shrinkable tube, the heat-shrinkable cap, and the wire harness using these will be described with reference to the drawings.
  • the heat-shrinkable tube of the first aspect, the cap, and the inter-wire waterproofing performed using the same are performed when the high-viscosity adhesive layer is not formed in the heat-shrinkable tube and the cap of the second aspect described below. The same applies to portions that do not relate to the high-viscosity adhesive layer.
  • FIG. 1A is a schematic perspective view showing a heat shrinkable tube according to the second embodiment
  • FIG. 1B is a schematic perspective view showing a heat shrinkable cap according to the second embodiment. Both represent the state before heat shrinkage.
  • 1 represents a heat shrinkable tube or heat shrinkable cap
  • 2 represents a low viscosity adhesive layer
  • 3 represents a high viscosity adhesive layer.
  • the high-viscosity adhesive layer 3 is provided on both sides of the low-viscosity adhesive layer 2 in the heat-shrinkable tube of FIG. 1A, and in the heat-shrinkable cap of FIG.
  • the other end is closed by a resin that forms the high viscosity adhesive layer 3.
  • a gap 4 (a portion where no adhesive layer is formed) is provided between the high viscosity adhesive layer 3 and the low viscosity adhesive layer 2.
  • the heat shrink cap of FIG. 1 (b) is obtained by heat shrinking one end of the heat shrink tube of FIG. 1 (a).
  • FIG. 2 (a) is a schematic perspective view showing a state in which a wire harness having an electric wire exposed portion at an intermediate portion thereof is inserted into the heat shrinkable tube of the second aspect.
  • FIG. 2B is a schematic perspective view showing a state in which the end of the wire harness having the wire exposed portion at the end is inserted into the heat shrinkable cap of the second aspect.
  • 6 represents a wire harness
  • 5 represents an exposed wire portion (waterproof portion).
  • FIGS. 2A and 2B after the wire harness having the exposed wire portion is inserted into the heat shrinkable tube or heat shrinkable cap, the heat shrinkable tube or heat shrinkable cap is heated to the heat shrinkage temperature. Heat shrink.
  • FIG. 3A shows a state in which a wire harness having an exposed wire portion is inserted in the middle portion of the heat-shrinkable tube according to the second embodiment, and then the tube is heated and thermally contracted.
  • FIG.3 (b) represents the state which heat-shrinked the heat shrink cap after inserting the wire harness which has an electric wire exposure part in the terminal to the heat shrink cap of a 2nd aspect.
  • the low-viscosity adhesive layer 2 flows and spreads, filling the gap 4, but flows to the outside of the heat-shrinkable tube and cap by the high-viscosity adhesive layer 3 that is not easily deformed even at the heat shrink temperature. That is blocked. (In FIGS.
  • 11 represents a heat-shrinkable tube or cap after heat shrinkage
  • 21 represents a low-viscosity adhesive layer after flow
  • the low-viscosity adhesive layer 2 is Since it is formed from a low-viscosity resin with a shear rate of 1 s -1 at a heat shrinkage temperature of 10 Pa ⁇ s or less, it penetrates between the strands of the wire harness 6 and has excellent inter-strand water stopping properties. Can be obtained.
  • the heat shrinkable tube or the heat shrinkable cap is placed on a wire exposed portion of a wire bundle formed by bundling a plurality of wires formed by insulatingly covering a bundle of a plurality of strands, and then the heat shrinkage is performed.
  • the adhesive layer is It is formed from a resin having a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at a heat shrinkage temperature of 10 Pa ⁇ s or less and a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at the maximum temperature of continuous use at 100 Pa ⁇ s or more.
  • a low viscosity adhesive layer, and A high-viscosity adhesive layer formed from a resin having a viscosity at a shear rate of 1 s -1 at a heat shrink temperature of 200 Pa ⁇ s or more In the case of a heat-shrinkable tube, the high-viscosity adhesive layer is provided on both sides of the low-viscosity adhesive layer. In the case of a heat-shrinkable cap, the high-viscosity adhesive layer is provided at least on the heat-shrinkable cap opening side. This is a waterproofing method for the bundle of wires.
  • the wire exposed portion of the wire bundle is waterproofed only by covering the wire exposed portion with the heat shrinkable tube or heat shrinkable cap and heating the tube or cap to heat shrink. Not only is the water shut off between strands achieved. Furthermore, the outflow of resin at the time of heat shrinkage is also suppressed. Therefore, the productivity of waterproofing work for electric wire bundles such as wire harnesses can be enhanced as compared with the prior art, and it can be preferably applied as a waterproofing method for joints and the like of automobile wire harnesses.
  • the heat-shrinkable tube or heat-shrink cap used in the waterproofing method of the third aspect is the heat-shrinkable tube or heat-shrinkable cap of the second aspect.
  • a heat shrinkable tube or a heat shrinkable cap is put on the wire exposed portion of the wire bundle.
  • a wire bundle means a bundle of a plurality of wires formed by insulating and covering a bundle of a plurality of strands, and this aspect is suitably applied to a wire harness of an automobile or a motorcycle, particularly a wire harness for an automobile. Can be mentioned. Therefore, as a more preferable aspect of the third aspect, there is provided a waterproofing method in which the wire bundle is an automobile wire harness.
  • the electric wire exposed part of the electric wire bundle is a connection part (joint part) at the end or middle part of the electric wire bundle such as a wire harness, and is a part where the wire is exposed (waterproof part).
  • the waterproofing method of the third aspect first, after the heat-shrinkable tube or the heat-shrinkable cap is put on the exposed wire portion, the wire is heated to the heat-shrinkable temperature.
  • the heat-shrinkable tube or heat-shrink cap heat-shrinks when heated, and the adhesive that forms the low-viscosity adhesive layer (low-viscosity adhesive: inner layer adhesive) flows, so that the bundle of insulated wires at the exposed wire part is exposed to the outside.
  • the adhesive is solidified by cooling after heat shrinkage, whereby waterproofing of the exposed wire portion is achieved. Furthermore, since the low viscosity adhesive has a low viscosity of 10 Pa ⁇ s or less at the heat shrink temperature, it penetrates between the strands. The low-viscosity adhesive that has penetrated between the strands increases the viscosity by cooling after heat shrinkage, achieves water-resistance between strands, and prevents water from entering the inside of the wire as well as waterproofing from the outside be able to. In particular, when the low-viscosity adhesive is made of a thermoplastic resin having a large viscosity change due to temperature, it can be solidified by cooling after heat shrinkage to achieve a sufficient water-stop property between wires.
  • Heat Shrink Cap Heat Shrink Cap A 10/4 ⁇ 70 L (Material: Polyethylene, inner diameter before shrinkage 10 mm, thickness before shrinkage 0.65 mm, inner diameter after shrinkage 4 mm, thickness after shrinkage 1.5 mm, length 70 mm) 2.
  • Wire harness AVSS0.5 (conductor: annealed copper stranded wires, insulators: vinyl chloride, the number eight wire, wire diameter 0.32 mm, the conductor cross-sectional area 0.56 mm 2, manufactured by Sumitomo Wiring Systems, Ltd.) by ultrasonic welding 7 joints
  • High viscosity adhesive layer Polyethylene resin: Sumikasen L705 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used. The viscosity of this polyethylene resin at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at 150 ° C. was 3530 Pa ⁇ s.
  • Experiment 2 In the same manner as in Experiment 1, only a low-viscosity adhesive layer was formed, and a heat-shrinkable cap was obtained without forming a high-viscosity adhesive layer. In the same manner as in Experiment 1, after inserting the exposed wire portion at one end of the wire harness into the heat shrinkable cap, the heat shrinkable cap was thermally shrunk. Resin protrusion was observed.
  • Experiment 3 A heat shrinkable cap was prepared in the same manner as in Experiment 2 except that a polyamide resin having a viscosity of 47.5 Pa ⁇ s at a shear rate of 1 s ⁇ 1 at 150 ° C. was used instead of the polyamide resin, After inserting the electric wire exposure part in the one end part of a wire harness, it heated and heat-shrinked the heat-shrink cap. Thereafter, an air leak test was conducted, but an air leak occurred.

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Abstract

　内面に接着剤層を有する熱収縮チューブ又は熱収縮キャップであって、前記接着剤層が、熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに連続使用温度の最高温度での剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上の樹脂より形成される低粘度接着剤層を含み、ワイヤーハーネス等の電線束の電線露出部の防水に用いられ、電線露出部に被せて加熱収縮をするだけで防水とともに素線間止水も達成でき、かつ熱収縮時の樹脂の流出もない熱収縮チューブや熱収縮キャップ、及びそれらを用いる電線束の防水方法。

Description

熱収縮チューブ及び熱収縮キャップ並びに電線束の防水方法
　本発明は、自動車用や自動二輪用のワイヤーハーネス等の、複数の絶縁電線を束ねてなる電線束の防水等に使用される熱収縮チューブ及び熱収縮キャップに関する。本発明は更に、前記熱収縮チューブ及び熱収縮キャップを用いる前記電線束の防水方法に関するものである。
　自動車用や自動二輪用のワイヤーハーネスは複数の絶縁電線を結束帯や粘着テープ等でまとめてなるものである。各絶縁電線は、銅合金等の導体からなる素線（通常複数本である）の束に絶縁体を被覆してなる。ワイヤーハーネス等の電線束の末端や中間部にある接続部位（ジョイント部）は、素線が露出している部分でありその防水には、内面にホットメルト型接着剤（内層接着剤）からなる層を有する熱収縮チューブ、熱収縮キャップが用いられ、これらを接続部位に被せ熱収縮させて防水が図られている。
　ワイヤーハーネスの防水要求としては、接続部位における外部からの水の浸入を防ぐだけではなく、防水処理をしていない部位から侵入した水の絶縁電線内部での行き来を防ぐために、素線の内隙間の止水（素線間止水）も求められることが多い。水が、電線内部を伝い、重要な機器まで侵入してしまうからである。しかし、従来の熱収縮チューブ、熱収縮キャップの内層接着剤の粘度は高いので、熱収縮チューブ、キャップを被せて収縮させるのみでは素線間に内層接着剤が浸透せず充分な素線間止水性（素線間止水する性質）を得ることができない。
　そこで、充分な素線間止水性を得るため、従来は、熱収縮チューブやキャップの収縮加工前に、接続部位を粘度の低い接着剤に浸漬させる、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を接続部位の素線間に注入し硬化させる等の作業が行われている。例えば、特許文献１には、電線の端末の芯線間の隙間にシアノ系接着剤を浸透させて固化し芯線同士を接着する一方、その内面にホットメルト層（接着層）を備えた熱収縮チューブを前記端末に被せ、ホットメルト層を溶融固化して充填する電線端末の防水構造が記載されている。又、特許文献２には、電線の露出された端末芯線部に、熱硬化特性を有する液状の止水材を付着させ該止水材を芯線間に浸透させる止水材供給工程と、抵抗溶接により発生した熱で前記止水材を硬化させる止水材硬化工程と、内側にホットメルトが塗布された熱収縮キャップを前記被覆電線の端末に被せ、該熱収縮キャップに熱を加えて熱収縮キャップを収縮させるとともに、前記ホットメルトを前記被覆電線間に浸透させて該被覆電線間を止水する線間止水工程と、を順次有するジョイント電線の止水方法が開示されている。
特開平１１－２３３１７５号公報 特開２００９－９９３８５号公報
　前記の従来の方法により素線間止水を達成するためには、素線間止水のための作業及び熱収縮チューブやキャップを被せ収縮加工する作業の少なくとも２つの作業を要する。従って、その生産性について問題があった。そこで、熱収縮チューブやキャップを被せ収縮加工する作業のみで、絶縁電線外部の防水とともに充分な素線間止水を達成できる熱収縮チューブやキャップの開発が望まれていた。
　熱収縮チューブやキャップを被せ収縮加工する作業のみで充分な素線間止水を達成する方法として、熱収縮の際に素線内に浸透できるような粘度の低い内層接着剤を使用する方法が考えられる。しかし、熱収縮チューブやキャップに粘度の低い内層接着剤を用いると、熱収縮の際に、熱収縮チューブやキャップの内部から内層接着剤がはみだす（外部へ流出する）問題も考えられる。
　本発明は、自動車用ワイヤーハーネス等、複数の素線を絶縁被覆してなる電線を複数束ねてなる電線束の電線露出部（接続部位等の防水部）の防水に使用することができる熱収縮チューブ又は熱収縮キャップであって、防水部に被せ収縮加工する作業のみで、防水とともに素線間止水を達成でき、かつ収縮加工（防水工程）における樹脂の流出（はみだし）も抑制された熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを提供することを課題とする。
　本発明は、又、電線露出部に熱収縮チューブや熱収縮キャップを被せて加熱収縮をするだけで電線露出部の防水とともに素線間止水を達成でき、かつ防水工程における樹脂の流出（はみだし）も抑制された電線束の防水方法を提供することを課題とする。
　本発明の第１の態様は、内面に接着剤層を有する熱収縮チューブ又は熱収縮キャップであって、前記接着剤層が、熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層を含む、熱収縮チューブ又は熱収縮キャップである。
　本発明の第２の態様は、内面に接着剤層を有する熱収縮チューブ又は熱収縮キャップであって、前記接着剤層が、
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層、及び、
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が２００Ｐａ・ｓ以上の樹脂より形成される高粘度接着剤層を含み、
　前記高粘度接着剤層が、熱収縮チューブの場合は、前記低粘度接着剤層の両側に、熱収縮キャップの場合は、前記低粘度接着剤層の少なくとも熱収縮キャップ開口部側に設けられている熱収縮チューブ又は熱収縮キャップである。
　本発明の第３の態様は、熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを、複数の素線の束を絶縁被覆してなる電線を複数束ねてなる電線束の電線露出部に被せた後、前記熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを熱収縮させる工程を有する電線束の防水方法であって
　前記熱収縮チューブ又は熱収縮キャップが、内面に接着剤層を有し、
　前記接着剤層が、
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、
連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層、及び、
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が２００Ｐａ・ｓ以上の樹脂より形成される高粘度接着剤層を含み、
　前記高粘度接着剤層が、熱収縮チューブの場合は、前記低粘度接着剤層の両側に、熱収縮キャップの場合は、前記低粘度接着剤層の、少なくとも熱収縮キャップ開口部側に設けられている電線束の防水方法である。
　本発明の第１の態様、第２の態様によれば、電線束の電線露出部、すなわち防水が求められる部分に被せて加熱収縮をするだけで電線露出部の防水とともに素線間止水もでき、かつ熱収縮時における樹脂の流出（はみだし）も抑制された熱収縮チューブ又は熱収縮キャップが提供される。
　本発明の第３の態様の防水方法によれば、電線束の電線が露出している部分、すなわち防水が求められる部分に、熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを被せて加熱して熱収縮をするだけで電線束の電線露出部の防水とともに素線間止水もでき、かつ熱収縮時における樹脂の流出（はみだし）も抑制される。従って、この防水方法は生産性の高いものであり、自動車用ワイヤーハーネスのジョイント部等の防水方法として好ましく適用できる。
第２の態様の熱収縮チューブ、熱収縮キャップを表す模式透視図である。 第２の態様の熱収縮チューブ、熱収縮キャップに電線露出部を有するワイヤーハーネスを挿入した状態を表す模式透視図である。 第２の態様の熱収縮チューブ、熱収縮キャップに電線露出部を有するワイヤーハーネスを挿入した後、チューブを加熱して熱収縮した状態を表す模式透視図である。
　以下、第１～第３の態様について、発明を実施するための形態を説明するが、第１～第３の態様はこれらの形態や具体例に限定されるものではなく、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれる。
（第１の態様の熱収縮チューブ又は熱収縮キャップについて）
　本発明者は、従来の熱収縮チューブ又はキャップを用いる電線束の防水方法における前記の問題を解決するため鋭意検討した結果、内層接着剤層を、熱収縮時の温度（熱収縮温度）では粘度が低く素線間にも容易に浸透するとともに、熱収縮温度より低い温度では粘度が大きく増大する樹脂により構成することにより、防水部に被せて加熱収縮をするだけで電線露出部の防水とともに素線間止水もでき、かつ熱収縮時における樹脂の流出（はみだし）も抑制されている熱収縮チューブ又はキャップが得られることを見出し、第１の態様の発明を完成した。
　本発明の第１の態様は、内面に接着剤層を有する熱収縮チューブ又は熱収縮キャップであって、前記接着剤層が、熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層を含む、熱収縮チューブ又は熱収縮キャップである。
　第１の態様の熱収縮チューブや熱収縮キャップでは、その内面に接して、接着剤層が設けられている（従来の熱収縮チューブや熱収縮キャップの内層接着剤層に相当する）。第１の態様は、この接着剤層が、前記低粘度接着剤層を含むことを特徴とする。
　熱収縮温度とは、熱収縮チューブや熱収縮キャップを熱収縮させるために加熱する温度である。そして、前記低粘度接着剤層を構成する樹脂は、熱収縮温度においては、剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下の低粘度となるので、熱収縮時に流動して素線間に浸透することができ優れた素線間止水性を得ることができる。なお、低粘度接着剤層を形成する樹脂の熱収縮時における流動性が高い程、素線間へ樹脂が浸透しやすくなる。そこで、熱収縮時の剪断速度１ｓ－１の時の粘度は、好ましくは２Ｐａ・ｓ以下であり、より好ましくは１Ｐａ・ｓ以下である。
　一方、低粘度接着剤層を構成する樹脂としては、熱収縮温度より低い温度、例えば止水された電線束が使用される温度では、充分な素線間止水性が得られる程度の高粘度である樹脂（又は固化している樹脂）が好ましい。すなわち電線束の使用時においても充分な素線間止水性を保つためには、熱収縮後の冷却により内層接着剤が流動しないようになり、電線束の使用時の温度では固化又は高い粘度であることが望まれる。低粘度接着剤層を構成する樹脂が、熱収縮後の冷却後も粘度が低い場合は、素線間に浸透した樹脂が電線束の使用時に流動しやすく素線間止水性を維持しにくくなる。又、熱収縮温度より低い温度、特に室温での樹脂の粘度が低い場合は、熱収縮チューブやキャップの保管時に低粘度接着剤層の形状を保持しにくくなるとの問題もある。
　前記低粘度接着剤層を形成する樹脂は、連続使用温度の最高温度において、剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であるので、熱収縮後の冷却により内層接着剤の流動性が低下し、電線束の使用時の温度では固化又は高い粘度となり、熱収縮後の使用時における樹脂の流出（はみだし）が抑制される。
　このように、低粘度接着剤層を形成する樹脂の前記の粘度特性の結果、電線束の電線露出部、すなわち防水が求められる部分に被せて加熱収縮をするだけで、電線露出部の防水とともに素線間止水もでき、かつ熱収縮時における樹脂の流出（はみだし）がない熱収縮チューブ又は熱収縮キャップが提供される。なお、前記樹脂の粘度より明らかなように、連続使用温度の最高温度は、熱収縮温度より低い。
　なお、剪断速度１ｓ－１の時の粘度は、回転式レオメーターを用いて測定される。具体的には、回転式レオメーター（アントンパール社製の「ＭＣＲ３０２」）を用い、治具ＰＰ－１２を使用して所定の熱収縮温度（例えば１５０℃）で測定した値である。なお、剪断速度は、回転子の形状及び回転速度により定められ、回転式レオメーターが自動的に設定するようになっている。
　第１の態様において低粘度接着剤層を形成する樹脂は、被着体である素線との接着性を有する接着性樹脂により形成されることが好ましい。
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上の樹脂は、種々の樹脂より選択することができ、その種類は特定されない。熱収縮温度として１５０℃程度が採用される場合が多いが、１５０℃程度の熱収縮温度の場合に好適に適用できる樹脂の具体的な例として、ポリアミド樹脂やエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を挙げることができる。そこで、第１の態様の好ましい形態として、前記低粘度接着剤層が、熱収縮温度より低い温度で固化するポリアミド樹脂又はＥＶＡを主体として形成されている熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを提供する。なお、ポリアミド樹脂又はＥＶＡを主体とするとは、ポリアミド樹脂又はＥＶＡが主要部、少なくとも５０質量％以上、好ましくは８０～１００質量％を占めるが、前記の趣旨を損ねない範囲で他の樹脂が併用されていてもよいことを意味する。なお熱収縮温度が１５０℃程度の熱収縮チューブは高温雰囲気下で使用されることが多く、連続使用温度の最高温度は通常１２５℃程度である。もっと低い温度雰囲気、例えば連続使用温度の最高温度が８０℃程度の熱収縮チューブの場合、熱収縮温度は通常１２５℃程度である。
（第２の態様の熱収縮チューブ又は熱収縮キャップについて）
　本発明の第２の態様は、内面に接着剤層を有する熱収縮チューブ又は熱収縮キャップであって、前記接着剤層が、
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層、及び、
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が２００Ｐａ・ｓ以上の樹脂より形成される高粘度接着剤層を含み、
　前記高粘度接着剤層が、熱収縮チューブの場合は、前記低粘度接着剤層の両側に、熱収縮キャップの場合は、前記低粘度接着剤層の少なくとも熱収縮キャップ開口部側に設けられている熱収縮チューブ又は熱収縮キャップである。
　本発明の第２の態様における前記低粘度接着剤層は、第１の態様における前記低粘度接着剤層と同じである。従って、前記の第１の態様における低粘度接着剤層の記述や説明は、この第２の態様における低粘度接着剤層にも適用される。
　第２の態様の熱収縮チューブ又は熱収縮キャップは、熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が２００Ｐａ・ｓ以上の樹脂より形成される高粘度接着剤層が、熱収縮チューブの場合は低粘度接着剤層の両側に、前記熱収縮キャップの場合は低粘度接着剤層の少なくとも熱収縮キャップ開口部側に設けられていることを特徴とする。
　本発明者は、低粘度接着剤層を（第１の態様と同様に）、熱収縮温度では粘度が低く素線間にも容易に浸透する樹脂により構成するとともに、接着剤層に、熱収縮時における流出を防ぐ高粘度接着剤層（ダム材）を設けることにより、熱収縮時における低粘度接着剤層を構成する樹脂の流出（はみだし）をより抑制できることを見出した。そしてこの低粘度接着剤層及び高粘度接着剤層を有する熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを電線露出部に被せて加熱収縮をするだけで電線露出部の防水とともに素線間止水もでき、かつ熱収縮時における樹脂の流出（はみだし）もより抑制できることを見出し、第２の態様及び後述の第３の態様の発明を完成した。
　前記のように、第２の態様の熱収縮チューブや熱収縮キャップの接着剤層は、低粘度接着剤層、及び高粘度接着剤層を含むことを特徴とする。低粘度接着剤層を構成する樹脂の量が少なすぎる場合は充分な素線間止水性を達成しにくくなる。一方、樹脂の量が多すぎる場合は、高粘度接着剤層によっても熱収縮時の樹脂の流出（はみ出し）を防ぎにくくなる。そこで、低粘度接着剤層の樹脂の量（層の厚さと層のチューブ方向への長さ）は、充分な素線間止水性を達成するために必要な量であって、かつ樹脂の流出（はみ出し）を防ぐことが可能な範囲から選ぶことが好ましい。
・高粘度接着剤層
　高粘度接着剤層は、熱収縮時（熱収縮温度に達したとき）にも２００Ｐａ・ｓ以上（剪断速度１ｓ－１）の粘度を有するので、樹脂層の形状が熱収縮時にも保持される。より好ましくは、熱収縮時にも剪断速度１ｓ－１の時の４００Ｐａ・ｓ以上の粘度を有するものである。例えば、熱収縮温度として１５０℃が採用される場合には、１５０℃における粘度（剪断速度１ｓ－１）が２００Ｐａ・ｓ以上であり、好ましくは、１５０℃における粘度（剪断速度１ｓ－１）が４００Ｐａ・ｓ以上である。
　熱収縮時には、低粘度接着剤層を構成する樹脂は低粘度となり流動するが、高粘度接着剤層は熱収縮時でも形状を保持し、低粘度接着剤層を構成する樹脂が高粘度接着剤層を超えて外側への流出することを阻止する役割をする（一種のダムの役割：そこで「ダム材」と言われる）。従って、高粘度接着剤層は、熱収縮時に低粘度接着剤層を構成する樹脂のチューブ外への流出を阻止できる位置に設けられる。すなわち、両側が開口している熱収縮チューブの場合は、前記低粘度接着剤層の両端の外側に設けられ、低粘度接着剤層を構成する樹脂のチューブの開口部側への流出が阻止される。熱収縮キャップの場合は、一端が閉じられているので、前記低粘度接着剤層の開口部の端部の外側（キャップの開口部側）にのみ高粘度接着剤層を設けてもよい。（ただし、熱収縮キャップの一端が、高粘度接着剤層により閉じられている場合もあり、この場合は、前記低粘度接着剤層の両側に高粘度接着剤層が設けられている。）
　高粘度接着剤層は、必ずしも、低粘度接着剤層の端部に接触して設けなくてもよい。熱収縮時の低粘度接着剤層の流出（はみだし）を防ぐためには、高粘度接着剤層と低粘度接着剤層の端部との間に隙間を有することが好ましい。この場合、熱収縮時には、低粘度接着剤層の樹脂が流動してこの隙間の全部又は一部を埋める。
　高粘度接着剤層の大きさ（厚さ・チューブ方向の長さ）としては、熱収縮時における低粘度接着剤層の流出を充分に防ぐことができる大きさが望まれる。高粘度接着剤層を形成する樹脂としては、具体的には、ポリエチレンや他のポリオレフィン系樹脂、熱可塑性のポリエステル系樹脂、ＥＶＡ、ポリアミド樹脂等を主体とする樹脂であって、熱収縮時における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が２００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは４００Ｐａ・ｓ以上の樹脂を挙げることができ、中でもポリエチレン、ＥＶＡが好ましい。そこで、第２の態様の好ましい形態として、高粘度接着剤層が、ポリアミド樹脂又はＥＶＡを主体とし、熱収縮時における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が４００Ｐａ・ｓ以上の樹脂により構成されている熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを提供する。
　第２の態様の熱収縮チューブ、熱収縮キャップは、従来公知の熱収縮チューブ、熱収縮キャップと同様にして製造された熱収縮チューブ、熱収縮キャップの内面に、従来公知の内層接着剤層の形成方法と同様な方法により低粘度接着剤層を形成した後、低粘度接着剤層の端部（熱収縮チューブの場合は両端である。熱収縮キャップの場合は開口部側の端部のみでもよい）に、高粘度接着剤層を形成することにより得られる。高粘度接着剤層の形成は、予め高粘度接着剤層の形状のリングを別途形成しておき、熱収縮チューブ、熱収縮キャップの所定の位置にはめ込む方法により行うことができる。
・熱収縮チューブ、熱収縮キャップとは
　第１の態様及び第２の態様における熱収縮チューブとは、加熱により径方向に収縮する性質を有するチューブであり、通常その両端が開口しており、ワイヤーハーネスの末端等にある電線露出部の防水等に用いられるものを言う。熱収縮キャップとは、熱収縮チューブであってその一端が熱収縮等によりすでに閉じられているものを言い、ワイヤーハーネスの末端にある電線露出部の防水等に用いられる。
　第１の態様及び第２の態様における熱収縮チューブや熱収縮キャップは、内層接着剤層（低粘度接着剤層及び高粘度接着剤層）以外の部分は、従来の熱収縮チューブと同様な樹脂を用いて構成することができ、同様な方法により製造することができる。例えば、直鎖状ポリオレフィンの重合体を溶融押出機等によりチューブ状に成形した後、電離放射線照射等により樹脂を架橋し、その後チューブの内部に圧縮空気を送り込む方法等により拡径し、冷却固定して熱収縮性を有する樹脂チューブを製造することができる。熱収縮キャップは、前記のようにして製造された熱収縮チューブの一端を、熱収縮等により閉じることにより製造することができる。
　次に、図により、第２の態様の熱収縮チューブ、熱収縮キャップ及びこれらを用いるワイヤーハーネスの防水について説明する。なお、第１の態様の熱収縮チューブ、キャップ及びこれを用いて行う素線間止水は、以下で説明する第２の態様の熱収縮チューブ、キャップにおいて高粘度接着剤層を形成しない場合に該当し、高粘度接着剤層に関しない部分については同様である。
　図１（ａ）は第２の態様の熱収縮チューブ、図１（ｂ）は第２の態様の熱収縮キャップを表す模式透視図である。いずれも熱収縮前の状態を表している。図中、１は熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを表し、２は低粘度接着剤層を、３は高粘度接着剤層を表す。図に示されるように高粘度接着剤層３は、図１（ａ）の熱収縮チューブでは、低粘度接着剤層２の両側に設けられており、図１（ｂ）の熱収縮キャップでは、低粘度接着剤層２のキャップの開口部側に設けられているが、他端は、高粘度接着剤層３を形成する樹脂により閉じられている。いずれの場合にも高粘度接着剤層３と低粘度接着剤層２の間には隙間４（接着剤層が形成されていない部分）が設けられている。なお、図１（ｂ）の熱収縮キャップは、図１（ａ）の熱収縮チューブの一端を熱収縮させて得られたものである。
　図２（ａ）は、第２の態様の熱収縮チューブに、電線露出部をその中間部に有するワイヤーハーネスを挿入した状態を表す模式透視図である。図２（ｂ）は、第２の態様の熱収縮キャップに、末端に電線露出部を有するワイヤーハーネスの末端を挿入した状態を表す模式透視図である。図中、６はワイヤーハーネスを表し、５は電線露出部（防水部）を表す。
　図２（ａ）（ｂ）に示すように、熱収縮チューブ又は熱収縮キャップに電線露出部を有するワイヤーハーネスが挿入された後、前記熱収縮チューブ又は熱収縮キャップは、熱収縮温度まで加熱されて熱収縮される。図３（ａ）は、第２の態様の熱収縮チューブに、その中間部に電線露出部を有するワイヤーハーネスを挿入した後、チューブを加熱して熱収縮した状態を表す。図３（ｂ）は、第２の態様の熱収縮キャップに、その末端に電線露出部を有するワイヤーハーネスを挿入した後、熱収縮キャップを加熱して熱収縮した状態を表す。
　加熱、熱収縮により、低粘度接着剤層２は流動し広がり、隙間４を埋めるが、熱収縮温度でも変形しにくい高粘度接着剤層３により、熱収縮チューブ、キャップの外側まで流動し流出することは阻止されている。（図３（ａ）、（ｂ）中、１１は熱収縮後の熱収縮チューブ又はキャップを表し、２１は流動後の低粘度接着剤層を表す。）又、低粘度接着剤層２は、熱収縮温度では剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下の低粘度の樹脂より形成されているので、ワイヤーハーネス６を構成する素線間まで浸透し、優れた素線間止水性を得ることができる。
（第３の態様の防水方法について）
　本発明の第３の態様は、熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを、複数の素線の束を絶縁被覆してなる電線を複数束ねてなる電線束の電線露出部に被せた後、前記熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを熱収縮させる工程を有する電線束の防水方法であって
　前記熱収縮チューブ又は熱収縮キャップが、内面に接着剤層を有し、
　前記接着剤層が、
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層、及び、
　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が２００Ｐａ・ｓ以上の樹脂より形成される高粘度接着剤層を含み、
　前記高粘度接着剤層が、熱収縮チューブの場合は、前記低粘度接着剤層の両側に、熱収縮キャップの場合は、前記低粘度接着剤層の、少なくとも熱収縮キャップ開口部側に設けられている電線束の防水方法である。
　第３の態様の防水方法によれば、電線露出部に熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを被せ、加熱して前記チューブ又はキャップを熱収縮させるとの作業のみで、電線束の電線露出部の防水だけでなく素線間止水も達成される。さらに、熱収縮時における樹脂の流出（はみだし）も抑制されている。従って、ワイヤーハーネス等の電線束の防水作業の生産性を、従来技術より高めることができ、自動車用ワイヤーハーネスのジョイント部等の防水方法として好ましく適用できる。
　第３の態様の防水方法で用いられる熱収縮チューブ又は熱収縮キャップは、前記の第２の態様の熱収縮チューブ又は熱収縮キャップである。第３の態様の防水方法では、先ず、電線束の電線露出部に熱収縮チューブ又は熱収縮キャップが被せられる。
　電線束とは、複数の素線の束を絶縁被覆してなる電線を複数束ねてなるものを意味し、自動車や自動二輪のワイヤーハーネス、特に、自動車用ワイヤーハーネスを、この態様が好適に適用されるものとして挙げることができる。そこで、第３の態様のより好ましい態様として、前記電線束が、自動車用ワイヤーハーネスである防水方法を提供する。
　電線束の電線露出部とは、ワイヤーハーネス等の電線束の末端や中間部にある接続部位（ジョイント部）であって、素線が露出している部分（防水部）である。第３の態様の防水方法では、先ず、電線露出部に熱収縮チューブ又は熱収縮キャップが被せられた後、熱収縮温度まで加熱される。加熱により、熱収縮チューブ又は熱収縮キャップは熱収縮するとともに、低粘度接着剤層を形成する接着剤（低粘度接着剤：内層接着剤）が流動し、電線露出部の絶縁電線の束を外側より覆うので、熱収縮後の冷却により接着剤が固化することにより電線露出部の防水が達成される。さらに、前記低粘度接着剤は、熱収縮温度では１０Ｐａ・ｓ以下の低粘度であるので素線間に浸透する。素線間に浸透した低粘度接着剤は、熱収縮後の冷却により高粘度化して、素線間止水性を達成し、外部からの防水だけではなく電線内部を伝って来る水の侵入を防ぐことができる。特に、低粘度接着剤が、温度による粘度変化の大きい熱可塑性樹脂からなる場合、熱収縮後の冷却により固化して充分な素線間止水性を達成することができる。
実験例
［実験に使用した素材］
１．熱収縮キャップ：　熱収縮キャップＡ　１０／４×７０Ｌ（材質：ポリエチレン、収縮前内径１０ｍｍ、収縮前肉厚０．６５ｍｍ、収縮後内径４ｍｍ、収縮後肉厚１．５ｍｍ、長さ７０ｍｍ）
２．ワイヤーハーネス：　ＡＶＳＳ０．５（導体：軟銅より線、絶縁体：塩化ビニル、素線数８本、素線径０．３２ｍｍ、導体断面積０．５６ｍｍ２、住友電装社製）を超音波溶接により７本をジョイントしたもの
３．低粘度内層接着剤
（ポリアミド樹脂）
　以下の条件にて測定した熱機械的分析（ＴＭＡ）での軟化点が６５℃であるポリアミド樹脂を用いた。
・装置：ＴＭＡ－５０（ＳＨＩＭＡＺＵ社製）
・雰囲気：窒素、
・温度：２５℃から１５０℃へ５℃／ｍｉｎで昇温
・０．５ｍｍφの治具で押込み、荷重：１０ｇ
　このポリアミド樹脂の１５０℃における剪断速度１ｓ－１の時の粘度は９．４Ｐａ・ｓであり、１２５℃における剪断速度１ｓ－１の時の粘度は３３８．２Ｐａ・ｓであった。
４．高粘度接着剤層（ダム材）
　ポリエチレン樹脂：スミカセンＬ７０５（住友化学社製）を用いた。
　このポリエチレン樹脂の、１５０℃における剪断速度１ｓ－１の時の粘度は、３５３０Ｐａ・ｓであった。
［熱収縮キャップの製造］
　前記熱収縮キャップの内面に、前記ポリアミド樹脂を用いて製造した、内径８ｍｍ、厚さ０．４ｍｍ、長さ２０ｍｍのチューブを挿入し低粘度接着剤層を形成した。その後、低粘度接着剤層（ポリアミド樹脂の層）の開口部側に前記のポリエチレン樹脂を用いて製造した、内径８ｍｍ、厚さ０．４ｍｍ、長さ１０ｍｍのチューブを挿入し高粘度接着剤層を形成した。
実験１
　このようにして得られた熱収縮キャップに、前記ワイヤーハーネスの一端部にある電線露出部を差し込んだ後、１５０℃×５分間加熱して熱収縮キャップを熱収縮させた。冷却後、当該端部を水中に浸漬し、ワイヤーハーネスを構成する７本の電線のそれぞれの他方の端部から０．２ＭＰａの圧縮空気を入れ、エアリーク試験（空気漏れの有無：素線間止水試験）を行ったが、空気漏れはなかった。又、熱収縮による、熱収縮キャップ外への樹脂のはみ出しは観察されなかった。
実験２
　実験１と同様にして、低粘度接着剤層のみを形成し、高粘度接着剤層を形成せずに熱収縮キャップを得た。この熱収縮キャップに、実験１と同様にして、前記ワイヤーハーネスの一端部にある電線露出部を差し込んだ後加熱して熱収縮キャップを熱収縮したが、熱収縮による、熱収縮キャップ外への樹脂のはみ出しが観察された。
実験３
　前記のポリアミド樹脂の代わりに、１５０℃における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が４７．５Ｐａ・ｓであるポリアミド樹脂を用いた以外は、実験２と同様にして熱収縮キャップを作製し、前記ワイヤーハーネスの一端部にある電線露出部を差し込んだ後加熱して熱収縮キャップを熱収縮した。その後、エアリーク試験を行ったが空気漏れが生じた。
１　（熱収縮前の）熱収縮チューブ、熱収縮キャップ
２　低粘度接着剤層
３　高粘度接着剤層
４　（低粘度接着剤層と高粘度接着剤層間の）隙間
５　電線露出部
６　ワイヤーハーネス

Claims (6)

  1. 　内面に接着剤層を有する熱収縮チューブ又は熱収縮キャップであって、前記接着剤層が、熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層を含む、熱収縮チューブ又は熱収縮キャップ。
  2. 　前記低粘度接着剤層が、熱収縮温度より低い温度では固化するポリアミド樹脂又はエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂を主体として形成されている請求項１に記載の熱収縮チューブ又は熱収縮キャップ。
  3. 　内面に接着剤層を有する熱収縮チューブ又は熱収縮キャップであって、前記接着剤層が、熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層、及び、
    　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が２００Ｐａ・ｓ以上の樹脂より形成される高粘度接着剤層を含み、
    　前記高粘度接着剤層が、熱収縮チューブの場合は、前記低粘度接着剤層の両側に、熱収縮キャップの場合は、前記低粘度接着剤層の少なくとも熱収縮キャップ開口部側に設けられている熱収縮チューブ又は熱収縮キャップ。
  4. 　前記高粘度接着剤層が、ポリエチレン樹脂又はエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂を主体とし、熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が４００Ｐａ・ｓ以上の樹脂により構成されている請求項３に記載の熱収縮チューブ又は熱収縮キャップ。
  5. 　熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを、複数の素線の束を絶縁被覆してなる電線を複数束ねてなる電線束の電線露出部に被せた後、前記熱収縮チューブ又は熱収縮キャップを熱収縮させる工程を有する電線束の防水方法であって
    　前記熱収縮チューブ又は熱収縮キャップが、内面に接着剤層を有し、
    　前記接着剤層が、
    　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとともに、連続使用温度の最高温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である樹脂より形成される低粘度接着剤層、及び、
    　熱収縮温度における剪断速度１ｓ－１の時の粘度が２００Ｐａ・ｓ以上の樹脂より形成される高粘度接着剤層を含み、
    　前記高粘度接着剤層が、熱収縮チューブの場合は、前記低粘度接着剤層の両側に、熱収縮キャップの場合は、前記低粘度接着剤層の、少なくとも熱収縮キャップ開口部側に設けられている電線束の防水方法。
  6. 　前記電線束が、自動車用ワイヤーハーネスである請求項５に記載の電線束の防水方法。
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