WO2015194646A1 - ブリスターパック用吸収層、それを含む積層体、及びそれを用いたブリスターパック - Google Patents

ブリスターパック用吸収層、それを含む積層体、及びそれを用いたブリスターパック Download PDF

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雅之 細井
和巳 新井
みどり 加藤
周 加藤
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Definitions

  • the present invention relates to an absorbent layer for a blister pack, a laminate including the same, and a blister pack using the laminate.
  • the present invention uses an absorbent layer for blister packs that does not cause molding defects even when a pocket portion having a depth is formed to wrap a large preparation or the like, a laminate including the same, and the laminate Regarding blister packs.
  • Powdered preparations are enclosed in thin paper bags or film bags, while preparations such as tablets or capsules are enclosed in blister packs called PTP (press-through packs).
  • PTP press-through packs
  • the drug formulation may alter the medicinal properties by absorbing moisture. Therefore, conventionally, a desiccant such as silica gel has been enclosed in an outer bag enclosing a blister pack.
  • a desiccant such as silica gel has been enclosed in an outer bag enclosing a blister pack.
  • the operation of putting the desiccant into the outer bag takes time and there is a risk of accidental ingestion or accidental eating.
  • the inside of the blister pack cannot be kept at a low humidity, and there is a problem that the deterioration of the preparation proceeds.
  • some preparations are easily oxidatively decomposed and produce a specific odor, there is a demand for absorbing gas such as oxygen and odor in the blister pack.
  • Patent Document 1 discloses a technique for improving the long-term stability of a preparation by forming an absorbent layer having an absorbent inside a blister pack.
  • a dome-shaped pocket portion is formed in a laminate of a base material and an absorption layer which are barrier layers.
  • the formulation which is a tablet is put into the pocket part, and this is sealed with the lid
  • Patent Document 2 discloses a technique of forming an aluminum layer not only on the cover material on the back side of the blister pack but also on the front blister pack laminate, so-called aluminum blister packaging. According to this technique, since the aluminum layer is formed on the blister pack, the preparation cannot be visually recognized, but the ultraviolet ray can be blocked and the barrier property can be further enhanced.
  • Patent Document 2 inserts a reinforcing layer using a specific polymer between the aluminum layer and the absorbing layer.
  • the shoulder portion of the pocket portion may tear or a pinhole may occur.
  • the present invention does not depend on the mold of the molding machine, and does not cause molding defects even when the pocket portion is formed to a certain depth.
  • the absorbent layer for a blister pack that gives sufficient formability and a laminate including the same
  • the object is to provide a blister pack using the body and the laminate.
  • Aspect 1 Absorbent layer for blister packs containing the following in this order: Outer skin layer; An intermediate layer comprising an inorganic absorbent and a binder resin; and an inner skin layer comprising 5 to 80% by weight of a metallocene random polypropylene and 95 to 20% by weight of a nonmetallocene random polypropylene.
  • Aspect 2 The absorbent layer according to aspect 1, wherein the inner skin layer contains 25 to 75% by mass of a metallocene random polypropylene and 75 to 25% by mass of a nonmetallocene random polypropylene.
  • Aspect 3 The absorbent layer according to Aspect 2, wherein the inner skin layer contains 50 to 75% by mass of a metallocene random polypropylene and 50 to 25% by mass of a nonmetallocene random polypropylene.
  • Aspect 4 The absorbent layer for blister packs according to any one of Aspects 1 to 3, wherein the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the inner skin layer opposite to the intermediate layer is 0.63 ⁇ m or more.
  • Aspect 5 The absorbent layer for a blister pack according to any one of aspects 1 to 4, wherein an interlayer strength between the inner skin layer and the intermediate layer is 4.0 N / mm 2 or more.
  • Aspect 6 The absorption for blister packs according to any one of Aspects 1 to 5, wherein the binder resin of the intermediate layer contains a metallocene random propylene and / or a nonmetallocene random polypropylene and a polyethylene resin. layer.
  • Aspect 7 The absorbent layer for blister packs according to aspect 1 or 2, wherein the nominal strain at the time of tensile fracture is 26.0% or more and 120.0% or less.
  • a blister pack laminate comprising the absorbent layer according to any one of aspects 1 to 7 and a base material layer on the outer skin layer side of the absorbent layer.
  • Aspect 9 The blister pack laminate according to aspect 8, further comprising an aluminum layer between the base material layer and the absorbent layer.
  • Aspect 10 The blister pack laminate according to aspect 9, further including a reinforcing layer between the aluminum layer and the absorbing layer.
  • Aspect 11 The laminate according to any one of Aspects 8 to 10, and a lid having an aluminum layer different from the resin layer and the aluminum layer, wherein the laminate and the lid are at least partially.
  • a blister pack package having the blister pack according to aspect 11 and the contents stored in the pocket portion.
  • the laminate includes the following layers in this order: A base material layer made of polyamide; Aluminum layer; An outer skin layer comprising a mixture of low density polyethylene and metallocene random polypropylene; An intermediate layer comprising zeolite and a binder resin comprising low density polyethylene and metallocene random polypropylene; and an inner skin layer comprising 50 to 75% by weight metallocene random polypropylene and 50 to 25% by weight nonmetallocene random polypropylene ;
  • the lid includes a polypropylene resin layer in contact with the inner skin layer, and an aluminum layer different from the aluminum layer,
  • the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the inner skin layer opposite to the intermediate layer is 0.63 ⁇ m or more, and the interlayer strength between the inner skin
  • the absorbent layer for blister packs of the present invention is an outer skin layer; an intermediate layer containing an inorganic absorbent and a binder resin, wherein the binder resin is a metallocene random polypropylene and / or a nonmetallocene random polypropylene and a polyethylene resin. And an inner skin layer comprising a metallocene random polypropylene and a nonmetallocene random polypropylene in that order. Since the inorganic absorbent contained in the intermediate layer is prevented from being detached during use and the absorbent layer can be easily produced, it is sandwiched between the upper and lower skin layers.
  • the outer skin layer is a layer used on the side (outside) opposite to the side into which the contents of the blister pack are put, and the inner skin layer is a layer used on the side into which the contents are put (inside).
  • the blister pack absorbent layer 4 of the present invention can be used by being laminated with the base material layer 2 and the aluminum layer 3 in the blister pack 1 of the present invention.
  • the blister pack absorbent layer 4 of the present invention has an outer skin layer 41, an intermediate layer 42, and an inner skin layer 43.
  • An absorption layer including an outer skin layer, an intermediate layer, and an inner skin layer can be manufactured by an inflation method.
  • This is a method for producing a multilayer film by extruding a plurality of resins into a tube shape at the same time by a plurality of extruders and sending the air into the tubes to inflate them.
  • the intermediate layer of the absorbent layer is formed into a film or sheet by extruding or injection-molding a resin composition in which an inorganic absorbent and a binder resin are mixed, such as an inflation method or a T-die method.
  • the absorption layer can also be produced by forming the skin layer and the inner skin layer into a film by a known method and then laminating the intermediate layer.
  • Examples of the molding method for molding the pocket portion of the blister pack include a flat plate air forming method, a plug assist pressure forming method, a drum type vacuum forming method, and a plug forming method.
  • a plug molding method using a cylindrical rod (plug material) having a rounded tip portion of an ultra-high molecular weight polyethylene resin having a viscosity average molecular weight of 1 million or more is preferable for forming the pocket portion.
  • a plug molding method using a cylindrical rod (plug material) having a rounded tip portion of an ultra-high molecular weight polyethylene resin having a viscosity average molecular weight of 1 million or more is preferable for forming the pocket portion.
  • cracks may occur in the shoulder layer or skirt portion of the aluminum layer and / or the absorption layer of the dome-shaped pocket portion.
  • the present inventors have a high probability of cracking the blister pack laminate when molding the pocket portion when the friction between the plug material and the inner skin layer of the absorbent layer of the laminate in contact with the plug material is large. It was found to occur. That is, when the friction between the plug material and the inner skin layer is large, only the contact portion between the plug material and the inner skin layer is greatly stretched, and it is considered that a large tensile stress is generated in the laminated body and a crack is generated. .
  • the present inventors make the inner skin layer of the absorption layer made of a specific resin so that the surface is roughened, and when the plug material is pushed into the inner skin layer, it becomes slippery so as to cover the entire pushing surface. A uniform strain was applied.
  • the present inventors have made the inner skin layer made of a specific resin, so that the mechanical properties of the entire absorbent layer become appropriate, thereby being able to counter the above-described tensile stress, and the pocket portion. The present inventors have found that the moldability when forming is improved.
  • the mechanical properties of this absorption layer can be evaluated by the nominal strain at the time of tensile fracture.
  • the nominal strain at the time of tensile failure of the absorbent layer measured in accordance with JIS K7127 is expressed as 100% of the nominal strain at the time of tensile failure when, for example, a sample having a length of 50 mm breaks when stretched to 100 mm in the stretching direction.
  • the nominal strain at the time of tensile fracture of the absorbing layer is preferably 26.0% or more, 27.0% or more, or 30.0% or more, and 120.0% or less, 100.0%. Below, it is 90.0% or less, 80.0% or less, 70.0% or less, 60.0% or less, 50.0% or less, or 40.0% or less.
  • the inner skin layer contains 5% by mass or more and less than 85% by mass of a metallocene random polypropylene and 95% by mass or less and more than 15% by mass of a nonmetallocene random polypropylene. From the viewpoint of giving particularly high surface roughness, the inner skin layer is made of 10% by mass or more, 25% by mass or more, or 50% by mass or more, and less than 85% by mass, 80% by mass or less, or 75% by mass. % Or less, and 90% by weight, 75% by weight or less, or 50% by weight or less, and more than 15% by weight, 20% by weight or more, or 25% by weight or more.
  • the inner skin layer preferably contains 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, or 30% by mass or more of metallocene random polypropylene, and 85% by mass.
  • the metallocene random polypropylene refers to a random polypropylene polymerized using a metallocene as a catalyst.
  • a nonmetallocene random polypropylene means the random polypropylene polymerized without using metallocene as a catalyst.
  • examples of the nonmetallocene random polypropylene include Ziegler-Natta random polypropylene.
  • the metallocene random polypropylene may be a polypropylene having a relatively low low molecular weight component, and in particular, a weight average molecular weight (Mw) / number average measured using standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) method. Even if it is a polypropylene whose molecular weight (Mn) is 1.0 or more, 1.5 or more, or 2.0 or less, and 3.0 or less, 2.8 or less, 2.6 or less, or 2.5 or less Good.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn molecular weight
  • the metallocene-based random polypropylene may be a polypropylene having substantially low low crystallinity components, particularly the amount of elution (dwt) with respect to temperature, as measured by the temperature elevated temperature elution fractionation (TREF) method. % / DT) In the TREF elution curve obtained as a plot, the temperature difference (T (A4) ⁇ ) between the peak temperature (T (A1)) observed on the high temperature side and the temperature at which 99 wt% is eluted (T (A4)) Polypropylene having T (A1)) of 10 ° C. or lower, 8 ° C. or lower, 5 ° C. or lower, or 3 ° C. or lower may be used.
  • T (A4) ⁇ the temperature difference between the peak temperature (T (A1)) observed on the high temperature side and the temperature at which 99 wt% is eluted (T (A4)
  • the nonmetallocene random polypropylene may be a polypropylene having a relatively large amount of low molecular weight components.
  • the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) measured using standard polystyrene by the GPC method is 2 More than 0.5, more than 2.6, more than 2.8 or more than 3.0, and may be polypropylene of 10 or less, 5.0 or less, 4.5 or less, or 4.0 or less.
  • the non-metallocene random polypropylene may be a polypropylene having a substantial amount of low crystallinity, and is a plot of elution volume (dwt% / dT) versus temperature, especially measured by the TREF method.
  • the temperature difference (T (A4) ⁇ T (A1)) between the peak temperature observed on the high temperature side (T (A1)) and the temperature at which 99 wt% is eluted (T (A4)) is
  • the polypropylene may be 3 ° C or higher, 5 ° C or higher, 8 ° C or higher, or 10 ° C or higher, and 20 ° C or lower or 15 ° C or lower.
  • the random polypropylene in the present specification is a random copolymer of propylene as a main component and ethylene and / or an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms as an additive component, for example, 90 to 98 mass of propylene. % And a random copolymer of ethylene and / or 10 to 2% by mass of an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms.
  • the random polypropylene is preferably a random copolymer of 95 to 98% by mass of propylene and 5 to 2% by mass of ethylene and / or an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms.
  • the random polypropylene used in the present invention may have a melt flow rate (MFR) measured in accordance with JIS K7210 in the range of 0.5 to 100 g / 10 min, preferably in the range of 1.5 to 50 g / 10 min. More preferably, it is in the range of 3.0 to 20 g / 10 min, and still more preferably in the range of 5.0 to 10 g / 10 min.
  • MFR melt flow rate
  • the arithmetic average roughness Ra of the surface of the inner skin layer opposite to the front intermediate layer is preferably 0.63 ⁇ m or more, more preferably 0.64 ⁇ m or more, when measured according to ISO 4287.
  • the surface roughness is large, the contact area between the inner skin layer and the plug material is reduced, so that the friction with the plug material is reduced, and the local strain at the contact portion between the plug material and the inner skin layer is reduced. It is thought that it becomes difficult to generate.
  • the arithmetic average roughness Ra is preferably 1.50 ⁇ m or less, more preferably 1.30 ⁇ m or less, and further preferably 1.00 ⁇ m or less.
  • the inner skin layer can further contain other resins within the range satisfying the above conditions.
  • resins that can be used include polyethylene resins, other polypropylene resins, saturated or unsaturated polyesters, polyvinyl chloride (PVC), polystyrene, and derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • the inner skin layer includes the same resin as the intermediate layer with which the inner skin layer is in contact and the resin layer on the surface of the lid on the inner skin layer side, thereby enhancing the adhesion between these layers.
  • the polyethylene-based resin is a resin containing a repeating unit of an ethylene group in a polymer main chain of 30 mol% or more, 40 mol% or more, 50 mol% or more, 60 mol% or more, 70 mol% or more, or 80 mol% or more.
  • low density polyethylene LDPE
  • linear low density polyethylene LLDPE
  • medium density polyethylene MDPE
  • high density polyethylene HDPE
  • EAA ethylene-acrylic acid copolymer
  • EAA ethylene-methacrylic Acid copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EMA ethylene-methyl acrylate copolymer
  • EVA carboxylic acid modified polyethylene
  • EVA carboxylic acid modified ethylene vinyl Acetate copolymer and Derivatives of al, as well as selected from the group consisting of mixtures.
  • the polypropylene resin is a resin containing propylene group repeating units in the polymer main chain of 30 mol% or more, 40 mol% or more, 50 mol% or more, 60 mol% or more, 70 mol% or more, or 80 mol% or more.
  • examples thereof include polypropylene (PP) homopolymer, random polypropylene (random PP), block polypropylene (block PP), chlorinated polypropylene, carboxylic acid-modified polypropylene, and derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • the thickness of the inner skin layer is preferably 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 20 ⁇ m or more, and preferably 100 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, or 40 ⁇ m or less.
  • the resin constituting the outer skin layer examples include polyethylene resins, polypropylene resins, saturated or unsaturated polyesters, polyvinyl chloride (PVC), polystyrene, and derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • a resin in which LLDPE and a metallocene random PP are combined is preferable from the viewpoint of imparting appropriate elasticity to the film.
  • the outer skin layer contains the same resin or metallocene-based random PP as the intermediate layer, thereby enhancing adhesion to the intermediate layer. From the viewpoint of facilitating production, it is also preferable that the outer skin layer and the inner skin layer are made of the same resin.
  • the outer skin layer contains a metallocene-based random polypropylene
  • the intermediate layer is composed only of a polyethylene-based resin not contained in the outer skin layer, it is due to their high compatibility. High interlaminar strength can be given.
  • the thickness of the outer skin layer is preferably 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 20 ⁇ m or more from the viewpoint of obtaining appropriate moldability and elasticity, and is preferably 100 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, or 40 ⁇ m or less. .
  • the intermediate layer includes an inorganic absorbent and a binder resin. Further, it is preferable to use a binder resin containing the metallocene random polypropylene and / or the nonmetallocene random polypropylene and a polyethylene resin. The inventors of the present invention have found that the interlayer strength between the intermediate layer and the inner skin layer can be increased in the present invention of such an embodiment.
  • the intermediate layer functions as an absorption layer that absorbs moisture and organic components in the blister pack. By making the binder resin contain the same type of resin as that contained in the inner skin layer, a high interlayer strength can be provided between the intermediate layer and the inner skin layer.
  • the intermediate layer preferably contains 5 to 90% by mass of polyethylene-based resin and 3 to 60% by mass of metallocene-based random polypropylene and / or non-metallocene-based random polypropylene, more preferably 10 to 90% by weight based on the weight of the intermediate layer. -70% by weight polyethylene resin and 5-40% by weight metallocene random polypropylene and / or non-metallocene random polypropylene, more preferably 20-60% by weight polyethylene resin, and 5-20% by weight Metallocene-based random polypropylene and / or nonmetallocene-based random polypropylene. When these resins are used in such a range, high interlayer strength can be given between the inner skin layer and the resin can function well as a binder.
  • the intermediate layer has enhanced adhesion to the inner skin layer containing the nonmetallocene random polypropylene and the metallocene random polypropylene.
  • Interlaminar strength between the inner skin layer and the intermediate layer when measured according to ISO 527-1, preferably at 4.0 N / mm 2 or more, more preferably 4.5 N / mm 2 or more, further Preferably it is 4.8 N / mm 2 or more.
  • the binder resin that can be further contained in the intermediate layer includes other polypropylene resins, saturated or unsaturated polyesters, ionomers, Examples include polyvinyl chloride (PVC), polystyrene, and derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • inorganic absorbents that can be used in the intermediate layer include chemical adsorbents such as calcium oxide, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, and sodium sulfate, and physical adsorbents such as aluminum oxide, quicklime, silica gel, and inorganic molecular sieves.
  • inorganic molecular sieves include, but are not limited to, aluminosilicate minerals, clays, porous glass, microporous activated carbon, zeolite, activated carbon, or compounds having an open structure capable of diffusing small molecules such as water.
  • Such an inorganic absorbent can obtain high hygroscopicity even in a low humidity region, and absorbs moisture slightly contained in the blister pack, even in such a low relative humidity environment. It is particularly preferable to use an absorbent that can exhibit high absorbability.
  • Zeolite As the zeolite, natural zeolite, artificial zeolite, synthetic zeolite or the like can be used. Zeolite is a porous granular material used to separate substances according to the difference in molecular size, and has a structure with uniform pores. Therefore, water (steam, water vapor), organic gas, etc. can be absorbed.
  • An example of a synthetic zeolite is a molecular sieve. Among these, a molecular sieve having a pore (absorption port) diameter of 0.3 nm to 1 nm can be used.
  • molecular sieves having pore sizes of 0.3 nm, 0.4 nm, 0.5 nm, and 1 nm are referred to as molecular sieve 3A, molecular sieve 4A, molecular sieve 5A, and molecular sieve 13X, respectively.
  • the average particle size of the molecular sieve is, for example, about 10 ⁇ m. In the present invention, these zeolites can be properly used in accordance with the object to be absorbed and the properties of the contents.
  • hydrophobic zeolite when absorbing odor, it is preferable to use hydrophobic zeolite because organic gas is often the causative substance.
  • Hydrophobic zeolite is a generic term for a so-called high silica zeolite in which aluminum atoms in the crystal skeleton of the zeolite are reduced by dealumination to increase the silica-alumina ratio.
  • Hydrophobic zeolite is a zeolite that loses its affinity for polar substances such as water and absorbs nonpolar substances more strongly, and more easily absorbs organic gases and the like.
  • hydrophobic molecular sieve which is an example of the hydrophobic zeolite
  • those having a pore diameter of 0.6 to 0.9 nm can be used, and examples thereof include Abscents 1000, Abscents 2000, Abscents 3000 (manufactured by Union Showa Co., Ltd.) and the like.
  • the pore diameter can be confirmed by structural analysis by X-ray diffraction.
  • the average particle size of the hydrophobic zeolite is, for example, 3 to 5 ⁇ m.
  • the inorganic absorbent is 5% by mass or more, 10% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, 40% by mass or more, or 50% by mass or more with respect to the weight of the intermediate layer from the viewpoint of the absorption capacity. In the range from 90% by mass, 80% by mass, 70% by mass, or 60% by mass or less from the viewpoint of dispersibility in the binder resin and moldability, Can be included.
  • the inorganic absorbent can be 5% by volume or more, 10% by volume or more, 20% by volume or more, or 30% by volume or more, 70.0% by volume or less, 65% by volume or less, 60% by volume or less, It can be 55 volume% or less, or 50 volume% or less.
  • the specific gravity of the layer is obtained by measurement, the measured value, the inorganic absorbent and
  • the volume% of the inorganic absorbent may be determined from the added weight of the thermoplastic resin and the specific gravity of the thermoplastic resin. For example, when the specific gravity of a layer formed using 50 g of an inorganic absorbent and 50 g of a thermoplastic resin having a specific gravity of 0.9 g / cm 3 is 1.1 g / cm 3 , it is included in the layer.
  • the inorganic absorbent can be calculated to have a specific gravity of 1.41 g / cm 3, and it can be said that 38.9% by volume is present in the layer.
  • the inorganic absorbent may be contained in the inner skin layer and / or the outer skin layer, but considering the moldability of these layers and the ease of bonding with other layers, etc., it is 40% by volume or less. 30 volume% or less, 28.8 volume% or less, 20 volume% or less, 10 volume% or less, or 5 volume% or less.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably 20 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, or 40 ⁇ m or more from the viewpoint of absorption capacity, moldability, and elasticity, and is 500 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, or 100 ⁇ m or less. It is preferable.
  • the laminated body for blister packs of this invention has said base material layer by the side of the outer skin layer of said absorption layer and said absorption layer.
  • the laminated body for blister packs of this invention has an aluminum layer between an absorption layer and a base material layer.
  • the laminate 10 for blister packs of the present invention has a base material layer 2, an aluminum layer 3, and an absorption layer 4.
  • a known laminating method such as dry lamination or extrusion lamination can be used.
  • the resin used for the base material layer is not particularly limited as long as it provides a suitable moldability to the blister pack laminate.
  • polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinylidene chloride, polychlorotrifluoroethylene, saturated or unsaturated polyester for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate
  • polyamide for example, nylon (registered trademark), nylon 6, Nylon 6,6, nylon MXD6), and mixtures thereof.
  • those that prevent entry of moisture, oxygen, and the like from the outside and are excellent in moisture resistance are preferable, and polypropylene resins, polyamides, and polyethylene terephthalate are particularly
  • the thickness of the base material layer is preferably 10 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, or 30 ⁇ m or more, and preferably 300 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, or 100 ⁇ m or less.
  • the aluminum layer is used for imparting barrier properties. This may be a pure aluminum-based aluminum foil or an aluminum alloy-based aluminum foil.
  • the thickness of the aluminum layer is preferably 7 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 20 ⁇ m or more, and 60 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, or 40 ⁇ m or less in order to give appropriate moldability and elasticity to the blister pack laminate.
  • a reinforcement layer is used in order to improve the moldability of the laminated body for blister packs.
  • This may consist of polyvinyl chloride, saturated or unsaturated polyesters (eg polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate), polyamides and mixtures thereof.
  • the thickness of the reinforcing layer is preferably 15 ⁇ m or more, or 25 ⁇ m or more, and is 60 ⁇ m or less, or 50 ⁇ m or less.
  • the reinforcing layer described in Patent Document 3 can be used as the reinforcing layer.
  • the laminated body for blister packs of the present invention includes a printed layer, an anchor coat layer for enhancing adhesion between two layers, a primer layer, between any two layers of a base material layer, an aluminum layer, a reinforcing layer, and an absorbent layer. You may have.
  • the blister pack of this invention has said laminated body for blister packs, and a cover material.
  • the laminate and the lid material are at least partially adhered, and in particular, when the two outermost layers of the above-described blister pack laminate are the inner skin layer of the base material layer and the absorbent layer, the lid material is the inner skin layer.
  • Glue. Blister pack that contains the contents in the pocket part of the blister pack by forming the pocket part for storing the contents in the blister pack laminate and then storing the contents in the pocket part and bonding the lid material A package can be produced.
  • the lid member includes a resin layer, and further includes an aluminum layer different from the aluminum layer that may be included in the above-described blister pack laminate.
  • “another aluminum layer” may be the same material and thickness, that is, the same aluminum layer may be present in each of the blister pack laminate and the lid. is doing.
  • the resin of the resin layer is selected from the group consisting of polypropylene resin, polyvinyl chloride, ethylene vinyl acetate copolymer, and mixtures thereof.
  • the lid member has a form in which an aluminum layer is coated with a resin layer.
  • the resin layer of the lid member and the layer (inner skin layer) to which the laminated body for blister packs adheres contain the same resin from the viewpoint of enhancing the adhesiveness.
  • the contents of the blister pack of the present invention are not limited as long as they can be deteriorated by contact with the outside air, and examples thereof include preparations, foods, cosmetics, medical devices, and electronic parts.
  • preparations include detergents, agricultural chemicals and the like.
  • FIG. 1 is a schematic view of a blister pack 1 with an absorbent layer.
  • a lid material 5 is bonded to a blister pack laminate 10 in which a base material layer 2, an aluminum layer 3, and an absorbent layer 4 are laminated in order, and a dome-shaped pocket formed in the laminate 10
  • the content 100 is included in the part.
  • the layers are laminated by a dry lamination method, there are adhesive layers between the base material layer and the aluminum layer and between the aluminum layer and the absorption layer.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of the layer structure of the blister pack of the present invention.
  • the end portion of the blister pack where the pocket portion is not formed is shown.
  • the blister pack laminate 10 in which the base material layer 2, the aluminum layer 3, and the absorbent layer 4 are laminated in this order.
  • the lid 5 is adhered.
  • the absorbent layer 4 includes an outer skin layer 41, an intermediate layer 42, and an inner skin layer 43, and the lid member includes a resin layer 51 and an aluminum layer 52.
  • the laminate 10 is formed with a pocket portion for accommodating the contents.
  • Experiment 1 Test of influence of surface roughness of inner skin layer ⁇ Sample preparation>
  • the laminated bodies for blister packs of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 were changed in the composition of Table 1 below, only in the weight ratio between the metallocene random PP and the nonmetallocene random PP of the inner skin layer. Produced.
  • Table 2 shows the weight ratio of the metallocene random PP and the nonmetallocene random PP in each example.
  • the resin was too soft and film formation was difficult.
  • the materials of each layer were kneaded while being heated and melted, and then extruded into pellets and cooled to obtain outer skin layer pellets, intermediate layer pellets, and inner skin layer pellets. .
  • a film serving as an absorption layer was formed by coextrusion molding using an inflation molding method. Inflation molding was carried out by a three-layer inflation molding machine (3SOIB, Placo Corporation) at a resin temperature of 180 ° C. and a take-up speed of 8 m / min.
  • the base layer, the aluminum layer, the reinforcing layer, and the outer skin layer of the absorption layer were all laminated by dry lamination.
  • a urethane-based adhesive Takelac TM and Takenate TM containing the main agent (A1143), the curing agent (A3), and ethyl acetate in a weight ratio of 9: 1: 10, respectively. Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the coating amount of the adhesive between each layer was 5 g / m 2 . After the lamination, in order to cure the adhesive, it was aged by storing for 3 days in an environment of 40 ° C.
  • ⁇ Evaluation 1 Surface roughness> The surface roughness (arithmetic mean roughness Ra) of each example was measured using a surface roughness measuring machine (ET4000AK, Kosaka Laboratory Ltd.) in accordance with ISO4287. An R2 ⁇ m needle tip, apex angle of 60 °, and a diamond stylus were used. Table 2 shows the results regarding the arithmetic average roughness Ra of the inner skin layer.
  • ⁇ Evaluation 3 Molding test>
  • a pocket portion of a preparation having a depth of 5.00 to 6.00 mm was formed at room temperature.
  • a high-speed hydraulic press (HYP505H) manufactured by Nippon Automatic Machine Co., Ltd. was used as the molding machine.
  • the plug material was (ultra high molecular weight polyethylene resin having a viscosity average molecular weight of 5.5 million, Newlite (trademark), Sakushin Kogyo Co., Ltd.), the plug diameter was 13 mm, and the molding speed was 200 mm / s.
  • Example preparation> The blister pack laminates of Examples 5 to 7 and Comparative Examples 3 to 4 were produced with the configurations shown in Table 3 below.
  • Table 4 shows the composition of the inner skin layer and the outer skin layer of each example and the physical properties of the absorption layer.
  • the compositions of the inner skin layer and the outer skin layer were the same.
  • the resin was too soft and film formation was difficult.
  • ⁇ Evaluation 1 Nominal strain at tensile fracture> Based on JIS K7127, the nominal strain at the time of tensile fracture with respect to the extending direction of the absorbent layer used in each example was measured. Using a tensile test measuring instrument (Strograph VES1D, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), measurement was performed under the conditions of a sample width of 15 mm, a sample length of 150 mm, and a pulling speed of 300 mm / min.
  • a deep pocket can be formed, and the blister packs using the same have stabilized relatively large contents for a long period of time (suppressing alteration). Can be stored in a state.

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Abstract

 ポケット部を一定の深さまで形成しても成形不良が発生しない、十分に成形性を与えるブリスターパック用の吸収層を提供することを目的とする。 以下をこの順で含む、ブリスターパック用の吸収層: 外スキン層; 無機吸収剤及びバインダー樹脂を含む中間層;並びに 5~80質量%のメタロセン系ポリプロピレン、及び95~20質量%の非メタロセン系ポリプロピレンを含む、内スキン層。

Description

ブリスターパック用吸収層、それを含む積層体、及びそれを用いたブリスターパック
 本発明は、ブリスターパック用の吸収層、それを含む積層体、及びその積層体を用いたブリスターパックに関する。特に、本発明は、大きな製剤等を包装するために深さのあるポケット部を形成しても成形不良を発生させないブリスターパック用の吸収層、それを含む積層体、及びその積層体を用いたブリスターパックに関する。
 粉状の製剤は、薄手の紙袋又はフィルム製袋等に封入されるが、錠剤又はカプセル剤等の製剤は、PTP(プレススルーパック)と呼ばれるブリスターパックに封入される。ブリスターパックに封入されている製剤を指で押し込むことによって、シート状の蓋材を破り、そして製剤を取り出すことができる。
 製剤は水分を吸収することで、薬効成分が変質することがある。そのため、従来は、ブリスターパックを封入する外装袋内にシリカゲル等の乾燥剤を封入していた。しかし、外装袋内に乾燥剤を投入する作業は手間がかかり、またこれを誤飲又は誤食される恐れもあった。また、外装袋の開封後は、ブリスターパック内を低湿度に保つことができず、製剤の劣化が進行する問題もあった。さらに製剤によっては、酸化分解しやすいもの、特有の臭気を発するもの等があるので、ブリスターパック内の酸素、臭気等のガスを吸収したいという要望もある。
 それに対し、特許文献1は、ブリスターパックの内部に吸収剤を有する吸収層を形成することによって、製剤の長期安定性を向上させる技術を開示している。ここではまず、バリア層である基材と吸収層との積層体に、ドーム状のポケット部分を形成する。そして、そのポケット部に錠剤である製剤を入れて、これを蓋材で封止している。この技術によれば、外装袋に乾燥剤等を同梱しなくても、乾燥状態の維持、酸化の防止、及び臭気の効率的な除去が可能となると考えられる。
 また、製剤の中には、紫外線に弱いものもあり、包装容器が透明であると、薬効成分が劣化するおそれがある。これに対して、例えば特許文献2は、ブリスターパックの裏側の蓋材だけではなく、表側のブリスターパック用積層体にもアルミニウム層を形成する技術、いわゆるアルミブリスター包装を開示している。この技術によれば、ブリスターパックにアルミニウム層を形成するので製剤は視認できないが、紫外線を遮断し、バリア性をさらに高めることができる。
 上記の2つの技術を単純に組み合わせた態様では、ブリスターパック用積層体にドーム状のポケット部を成形する際に、ドームの天井部分が破れたり、裾の部分又は肩の部分に亀裂が発生したりする成形上の問題が発生するが、特許文献2はこれに対処するために、特定のポリマーを用いた補強層を、アルミニウム層と吸収層との間に挿入している。この態様では、成形性にかなりの改善があるものの、成形機の型又は成形深さによっては、ポケット部の肩の部分が裂けたり、ピンホールが発生したりする場合があった。
国際公開第2006/115264号 国際公開第2012/029323号
 そこで、本発明は、成形機の型に依存しないで、ポケット部を一定の深さまで形成しても成形不良が発生しない、十分に成形性を与えるブリスターパック用の吸収層、及びそれを含む積層体、並びにその積層体を用いたブリスターパックを提供することを目的とする。
 本発明者らは、以下の態様により、上記課題を解決できることを見出した。
[態様1] 以下をこの順で含む、ブリスターパック用の吸収層:
 外スキン層;
 無機吸収剤及びバインダー樹脂を含む中間層;並びに
 5~80質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び95~20質量%の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、内スキン層。
[態様2] 前記内スキン層が、25~75質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び75~25質量%の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、態様1に記載の吸収層。
[態様3] 前記内スキン層が、50~75質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び50~25質量%の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、態様2に記載の吸収層。
[態様4] 前記内スキン層の前記中間層と反対側の面の算術平均粗さRaが、0.63μm以上である、態様1~3のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
[態様5] 前記内スキン層と前記中間層との層間強度が、4.0N/mm以上である、態様1~4のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
[態様6] 前記中間層のバインダー樹脂が、メタロセン系ランダムプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンと、ポリエチレン系樹脂とを含有する、態様1~5のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
[態様7] 引張破壊時呼びひずみが、26.0%以上120.0%以下である、態様1又は2に記載のブリスターパック用吸収層。
[態様8] 態様1~7のいずれか一項に記載の吸収層、及び前記吸収層の前記外スキン層側の基材層を含む、ブリスターパック用積層体。
[態様9] アルミニウム層を、前記基材層と前記吸収層との間にさらに含む、態様8に記載のブリスターパック用積層体。
[態様10] 補強層を、前記アルミニウム層と前記吸収層との間にさらに含む、態様9に記載のブリスターパック用積層体。
[態様11] 態様8~10のいずれか一項に記載の積層体、並びに樹脂層及び前記アルミニウム層とは別のアルミニウム層を有する蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着されており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
[態様12] 態様11に記載のブリスターパックと、前記ポケット部に収納された内容物とを有するブリスターパック包装体。
[態様13] ブリスターパック用積層体及び蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着されており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっているブリスターパックであって、
前記積層体は、下記の層をこの順番で含み:
 ポリアミドからなる基材層;
 アルミニウム層;
 低密度ポリエチレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンの混合物からなる外スキン層;
 ゼオライト、並びに低密度ポリエチレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンを含有するバインダー樹脂を含む中間層;並びに
 50~75質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び50~25質量%の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む内スキン層; 
前記蓋材は、前記内スキン層に接するポリプロピレン系樹脂層、及び前記アルミニウム層とは別のアルミニウム層を含み、
  前記内スキン層の前記中間層と反対側の面の算術平均粗さRaが、0.63μm以上であり、かつ
  前記内スキン層と前記中間層との層間強度が、4.0N/mm以上である、
ブリスターパック。
 本発明によれば、深さのあるポケット部を有する吸収層付きブリスターパックを、成形不良の発生を最小限にして生産することができる。このようなブリスターパックを用いることによって、比較的大きな内容物を長期間安定した状態で保管することができる。
吸収層付きのブリスターパックの概略図である。 本発明のブリスターパックの層構造の概略図である。
<ブリスターパック用吸収層>
 本発明のブリスターパック用吸収層は、外スキン層;無機吸収剤、及びバインダー樹脂を含む中間層であって、前記バインダー樹脂が、メタロセン系ランダムポリプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンとポリエチレン系樹脂とを含有する中間層;並びにメタロセン系ランダムポリプロピレン及び非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む内スキン層を、この順で含む。中間層に含まれる無機吸収剤が使用中に脱離することを防止し、また吸収層を製造しやすくなることから、上下のスキン層でサンドイッチして用いられる。ここで、外スキン層は、ブリスターパックの内容物を入れる側とは反対側(外側)に用いられる層であり、内スキン層は、内容物を入れる側(内側)に用いられる層である。
 図1で示されるように、本発明のブリスターパック用吸収層4は、本発明のブリスターパック1において、基材層2、及びアルミニウム層3と積層して用いることができる。また、図2で示されるように、本発明のブリスターパック用吸収層4は、外スキン層41、中間層42、及び内スキン層43を有する。
 外スキン層、中間層、及び内スキン層を含む吸収層を、インフレーション法によって製造することができる。これは複数の押出機によって同時に複数の樹脂をチューブ状に押出して、この中に空気を送って膨らませて、多層フィルムを製造する方法である。また、吸収層の中間層を、無機吸収剤とバインダー樹脂とを混合した樹脂組成物をインフレーション法、Tダイ法等の押出成形又は射出成形することにより、フィルム状又はシート状に形成し、外スキン層及び内スキン層を、公知の方法でフィルム化した後に、中間層を挟んでラミネートすることによって、吸収層を製造することもできる。
 ブリスターパックのポケット部を成形する際の成形方法としては、平板式空圧成形法、プラグアシスト圧空成形法、ドラム式真空成型法、プラグ成形法等が挙げられる。この中でも、粘度平均分子量100万以上の超高分子量ポリエチレン樹脂の先端部が丸い円柱状の棒(プラグ材)を用いたプラグ成形法が、ポケット部を形成するためには好ましい。しかし、この方法において深いポケット部を形成しようとすると、ドーム状のポケット部のアルミニウム層及び/又は吸収層の肩の部分又はすその部分に亀裂が発生することがある。
 本発明者らは、プラグ材とプラグ材が接触する積層体の吸収層の内スキン層との摩擦が大きい場合に、ポケット部を成形する際に、ブリスターパック用積層体に高い確率で亀裂が発生することを見出した。すなわち、プラグ材と内スキン層との摩擦が大きい場合、プラグ材と内スキン層との接触部分のみが大きく引き伸ばされ、その箇所で積層体に大きな引っ張り応力が発生し、亀裂が発生すると考えられる。
 そこで本発明者らは、吸収層の内スキン層を特定の樹脂で構成にすることによって、その表面を粗くし、プラグ材を内スキン層に押し込めた際に滑りやすくして押し込み面全体にできるだけ均一にひずみを与えるようにした。それと同時に、本発明者らは、内スキン層が特定の樹脂で構成されることによって、吸収層全体の機械的特性が適切になり、それにより上記の引っ張り応力に対抗できるようになり、ポケット部を形成する際の成形性が良好になることを見出した。
 この吸収層の機械的特性については、特に引張破壊時呼びひずみで評価することができる。JIS K7127に準拠して測定した吸収層の引張破壊時呼びひずみは、例えば長さ50mmの試料が、延伸方向に100mmに伸びた時点で破断した場合に、引張破壊時呼びひずみを100%と表記するものであり、この吸収層の引張破壊時呼びひずみは、好ましくは26.0%以上、27.0%以上、又は30.0%以上であり、また120.0%以下、100.0%以下、90.0%以下、80.0%以下、70.0%以下、60.0%以下、50.0%以下、又は40.0%以下である。
(内スキン層)
 内スキン層は、5質量%以上、85質量%未満のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び95質量%以下、15質量%超の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む。特に高い表面粗さを与える観点から、内スキン層は、メタロセン系ランダムポリプロピレンを10質量%以上、25質量%以上、又は50質量%以上、かつ85質量%未満、80質量%以下、又は75質量%以下含み、非メタロセン系ランダムポリプロピレンを90質量%以下、75質量%以下、又は50質量%以下、かつ15質量%超、20質量%以上、又は25質量%以上含む。また、特に高い機械的特性を与える観点から、内スキン層は、好ましくはメタロセン系ランダムポリプロピレンを15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、又は30質量%以上含み、かつ85質量%以下、80質量%以下、75質量%以下、又は70質量%以下含み、非メタロセン系ランダムポリプロピレンを15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、又は30質量%以上含み、かつ85質量%以下、80質量%以下、75質量%以下、又は70質量%以下含む。
 本明細書において、メタロセン系ランダムポリプロピレンとは、メタロセンを触媒として用いて重合されたランダムポリプロピレンをいう。また、本明細書において、非メタロセン系ランダムポリプロピレンとは、メタロセンを触媒として用いずに重合されたランダムポリプロピレンをいう。ここで、非メタロセン系ランダムポリプロピレンとしては、チーグラーナッタ系ランダムポリプロピレンを挙げることができる。
 本発明において、メタロセン系ランダムポリプロピレンは、低分子量成分が比較的少ないポリプロピレンであってもよく、特にゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)法によって標準ポリスチレンを用いて測定した重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が、1.0以上、1.5以上、又は2.0以下であり、3.0以下、2.8以下、2.6以下又は2.5以下であるポリプロピレンであってもよい。それに加えて又はそれに替えて、メタロセン系ランダムポリプロピレンは、低結晶成分が実質的に少ないポリプロピレンであってもよく、特に温度昇温溶離分別(TREF)法によって測定される、温度に対する溶出量(dwt%/dT)のプロットとして得られるTREF溶出曲線において、高温側に観測されるピーク温度(T(A1))と99wt%が溶出する温度(T(A4))の温度差(T(A4)-T(A1))が、10℃以下、8℃以下、5℃以下又は3℃以下であるポリプロピレンであってもよい。ここで、GPC法及びTREF法による測定条件の詳細については、特開2015-021043号公報が参照される。
 また、非メタロセン系ランダムポリプロピレンは、低分子量成分が比較的多いポリプロピレンであってもよく、特にGPC法によって標準ポリスチレンを用いて測定した重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が、2.5超、2.6超、2.8超又は3.0超であり、10以下、5.0以下、4.5以下又は4.0以下であるポリプロピレンであってもよい。それに加えて又はそれに替えて、非メタロセン系ランダムポリプロピレンは、低結晶成分が実質的に多いポリプロピレンであってもよく、特にTREF法によって測定される、温度に対する溶出量(dwt%/dT)のプロットとして得られるTREF溶出曲線において、高温側に観測されるピーク温度(T(A1))と99wt%が溶出する温度(T(A4))の温度差(T(A4)-T(A1))が、3℃以上、5℃以上、8℃以上又は10℃以上であり、かつ20℃以下又は15℃以下であるポリプロピレンであってもよい。
 ここで、本明細書においてランダムポリプロピレンとは、主成分としてのプロピレンと、添加成分としてのエチレン及び/又は炭素数4以上のα-オレフィンとのランダム共重合体であり、例えばプロピレン90~98質量%と、エチレン及び/又は炭素数4以上のα-オレフィン10~2質量%とのランダム共重合体である。ランダムポリプロピレンは、好ましくはプロピレン95~98質量%とエチレン及び/又は炭素数4以上のα-オレフィン5~2質量%とのランダム共重合体である。本発明で用いられるランダムポリプロピレンは、JIS K7210に準拠して測定したメルトフローレート(MFR)が、0.5~100g/10minの範囲でよく、好ましくは1.5~50g/10minの範囲であり、より好ましくは3.0~20g/10minの範囲であり、さらに好ましくは5.0~10g/10minの範囲である。
 内スキン層の前中間層と反対側の面の算術平均粗さRaは、ISO4287に準拠して測定した場合に、好ましくは0.63μm以上であり、より好ましくは0.64μm以上である。表面粗さが大きい場合には、内スキン層とプラグ材との接触面積が小さくなることで、プラグ材との摩擦が小さくなり、プラグ材と内スキン層との接触部分の局所的なひずみが発生しにくくなると考えられる。フィルム強度の観点から、算術平均粗さRaは、好ましくは1.50μm以下であり、より好ましくは1.30μm以下であり、さらに好ましくは1.00μm以下である。
 内スキン層は、上記の条件を満たす範囲内で、さらに他の樹脂を含むことができる。さらに用いることができる樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、その他のポリプロピレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、内スキン層は、内スキン層が接触する中間層と、蓋材の内スキン層側の表面にある樹脂層と同じ樹脂を含み、それによりこれらの層との密着性を高める。
 なお、本明細書においてポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、30mol%以上、40mol%以上、50mol%以上、60mol%以上、70mol%以上、又は80mol%以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン-アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン-エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン-メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレンビニルアセテート共重合体(EVA)、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。
 また、本明細書においてポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、30mol%以上、40mol%以上、50mol%以上、60mol%以上、70mol%以上、又は80mol%以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン(PP)ホモポリマー、ランダムポリプロピレン(ランダムPP)、ブロックポリプロピレン(ブロックPP)、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
 内スキン層の厚みは、5μm以上、10μm以上、又は20μm以上であることが好ましく、100μm以下、70μm以下、50μm以下、又は40μm以下であることが好ましい。
(外スキン層)
 外スキン層を構成する樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。この中でも特に、LLDPEとメタロセン系ランダムPPとを組み合わせた樹脂が、フィルムに適度な弾性を与える点で好適である。好ましくは、外スキン層は、中間層と同じ樹脂又はメタロセン系ランダムPPを含み、それにより中間層との接着性を高める。また、製造を容易にする観点から、外スキン層と内スキン層とを同じ樹脂で構成することも好ましい。さらに、外スキン層がメタロセン系ランダムポリプロピレンを含有している場合、中間層が外スキン層に含有されていないポリエチレン系樹脂のみで構成されていても、これらの相溶性が高いことに起因して、高い層間強度を与えることができる。
 外スキン層の厚みは、適度な成形性及び弾性を得る観点から、5μm以上、10μm以上、又は20μm以上であることが好ましく、100μm以下、70μm以下、50μm以下、又は40μm以下であることが好ましい。
(中間層)
 中間層には、無機吸収剤及びバインダー樹脂を含む。また、上記のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンとポリエチレン系樹脂とを含有するバインダー樹脂を用いることが好ましい。本発明者らは、このような態様の本発明では、中間層と内スキン層との層間強度を高めることができることを見出した。中間層は、ブリスターパック内の水分及び有機成分等を吸収する吸収層として機能する。バインダー樹脂に、内スキン層に含まれる樹脂と同種の樹脂を含有させることによって、中間層と上記の内スキン層との間に高い層間強度を与えることができる。
 中間層は、中間層の重量に対して、好ましくは5~90質量%のポリエチレン系樹脂、並びに3~60質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含み、より好ましくは10~70質量%のポリエチレン系樹脂、並びに5~40質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含み、さらに好ましくは20~60質量%のポリエチレン系樹脂、並びに5~20質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む。このような範囲でこれらの樹脂を用いた場合には、内スキン層との間に高い層間強度を与えることができ、かつバインダーとして良好に機能することができる。
 中間層は、メタロセン系ランダムポリプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含むことによって、非メタロセン系ランダムポリプロピレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンを含む内スキン層との接着性を高められている。内スキン層と中間層との層間強度は、ISO527-1に準拠して測定した場合に、好ましくは4.0N/mm以上であり、より好ましくは4.5N/mm以上であり、さらに好ましくは4.8N/mm以上である。内スキン層と中間層との層間強度が低すぎると、成形時に内スキン層と中間層間の一部で剥離(ラミ浮き)が発生し、その部分で内スキン層と中間層が離れてしまい、追従しなくなる現象が起こると考えられる。このとき、プラグ材による力が、剥離の発生していない部分に集中することで過度なストレスがかかり、積層体中の一部または全部の層に割れや亀裂等が発生するという不具合が発生しやすい。
 上記メタロセン系ランダムポリプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレン、並びにポリエチレン系樹脂の他に、さらに中間層に含有させることができるバインダー樹脂としては、その他のポリプロピレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、アイオノマー、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
 中間層に用いることができる無機吸収剤としては、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等の化学吸着剤、及び酸化アルミニウム、生石灰、シリカゲル、無機の分子篩等の物理吸着剤を挙げることができる。無機の分子篩の例としては、限定されないが、アルミノケイ酸塩鉱物、クレー、多孔質ガラス、微細孔性活性炭、ゼオライト、活性炭、又は水等の小分子を拡散させることが可能な開口構造をもつ化合物を挙げることができる。このような無機吸収剤は、低湿度領域でも高い吸湿性を得ることができ、ブリスターパック内部にわずかに含まれる湿分を吸収するには、このような相対湿度の低い環境下であっても高い吸収性を発揮できる吸収剤を用いることが特に好ましい。
 ゼオライトとしては、天然ゼオライト、人工ゼオライト、合成ゼオライト等を使用することができる。ゼオライトは、分子の大きさの違いによって物質を分離するのに用いられる多孔質の粒状物質であり、均一な細孔をもつ構造であって、細孔の空洞に入る小さな分子を吸収して一種の篩の作用を有するため、水(蒸気、水蒸気)、有機ガス等を吸収することができる。合成ゼオライトの一例としてはモレキュラーシーブがあり、この中でも特に細孔(吸収口)径が0.3nm~1nmのモレキュラーシーブを使用することができる。通常、細孔径が0.3nm、0.4nm、0.5nm、1nmのモレキュラーシーブを、それぞれモレキュラーシーブ3A、モレキュラーシーブ4A、モレキュラーシーブ5A、モレキュラーシーブ13Xと称する。モレキュラーシーブの平均粒子径(レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径)は、例えば10μm前後のものが用いられる。本発明では、吸収する目的物や内容物の性質等に合わせて、これらのゼオライトを適宜使い分けることができる。
 また、特ににおいを吸収する場合、有機ガスが原因物質であることが多いため、疎水性ゼオライトを用いることが好ましい。疎水性ゼオライトとは、ゼオライトの結晶骨格内のアルミニウム原子を脱アルミニウム処理して減少させ、シリカアルミナ比を高めて、いわゆるハイシリカゼオライトとしたものを総称する。疎水性ゼオライトは、水等の極性物質に対する親和性を失い、非極性物質をより強く吸収するゼオライトであり、有機ガス等をより吸収しやすくなっている。疎水性ゼオライトの一例である疎水性のモレキュラーシーブとしては、細孔径0.6~0.9nmのものを使用することができ、Abscents1000、Abscents2000、Abscents3000(以上ユニオン昭和株式会社製)等が挙げられる。細孔径は、X線回折法による構造解析で確認することができる。また、疎水性ゼオライトの平均粒径(レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径)は、例えば3~5μmのものが用いられる。
 無機吸収剤は、吸収能力の観点から、中間層の重量に対して、5質量%以上、10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、40質量%以上、又は50質量%以上の範囲で中間層に含まれることができ、またバインダー樹脂への分散性及び成形性の観点から90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下、又は60質量%以下の範囲で中間層に含まれることができる。
 また、無機吸収剤を、5体積%以上、10体積%以上、20体積%以上、又は30体積%以上とすることができ、70.0体積%以下、65体積%以下、60体積%以下、55体積%以下、又は50体積%以下とすることができる。
 なお、層中に含まれる無機吸収剤の体積%を計算する場合に、無機吸収剤の比重が不明確な場合には、その層の比重を測定によって求め、その測定値と、無機吸収剤及び熱可塑性樹脂の添加重量と、熱可塑性樹脂の比重から無機吸収剤の体積%を求めてもよい。例えば、無機吸収剤50gと、比重0.9g/cmの熱可塑性樹脂50gとを用いて成形した層の比重が1.1g/cmであった場合には、その層に含まれている無機吸収剤は、比重が1.41g/cmと計算することができ、その層中で38.9体積%存在しているといえる。
 無機吸収剤は、内スキン層及び/又は外スキン層に含まれていてもよいが、それらの層の成形性、他の層との貼り合せの容易性等を考慮して、40体積%以下、30体積%以下、28.8体積%以下、20体積%以下、10体積%以下、又は5体積%以下であることが好ましい。
 中間層の厚みは、吸収能力、成形性、及び弾性の観点から、20μm以上、30μm以上、又は40μm以上であることが好ましく、500μm以下、300μm以下、200μm以下、150μm以下、又は100μm以下であることが好ましい。
<ブリスターパック用積層体>
 本発明のブリスターパック用積層体は、上記の吸収層、及び上記の吸収層の外スキン層側の基材層を有する。好ましくは、本発明のブリスターパック用積層体は、吸収層と基材層との間にアルミニウム層を有する。また、このアルミニウム層と吸収層との間に補強層を有してもよい。また、基材層、アルミニウム層、補強層、及び吸収層のいずれか二層の間に、接着層を有してもよい。
 例えば、図1に示すように、本発明のブリスターパック用積層体10は、基材層2、アルミニウム層3、及び吸収層4を有する。
 基材層、アルミニウム層、補強層、及び吸収層のいずれか二層を貼り合せる方法としては、ドライラミネート、押出ラミネートなど、公知のラミネート方法を用いることができる。
(基材層)
 基材層に用いられる樹脂としては、ブリスターパック用積層体に適度な成形性を与える樹脂であれば特に制限されない。例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、飽和又は不飽和ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート)、及びポリアミド(例えば、ナイロン(登録商標)、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロンMXD6)、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、外部からの水分や酸素等の浸入を防ぎ、防湿性に優れているものがよく、特にポリプロピレン系樹脂、ポリアミド及びポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
 基材層の厚みは、10μm以上、20μm以上、又は30μm以上が好ましくは、また300μm以下、200μm以下、又は100μm以下が好ましい。
(アルミニウム層)
 アルミニウム層は、バリア性を付与するために用いられる。これは、純アルミニウム系のアルミニウム箔であってもよく、アルミニウム合金系のアルミニウム箔であってもよい。ブリスターパック用積層体に適切な成形性及び弾性を与えるために、アルミニウム層の厚みは、好ましくは7μm以上、10μm以上、又は20μm以上であり、また60μm以下、50μm以下、又は40μm以下である。
(補強層)
 補強層は、ブリスターパック用積層体の成形性を向上させるために用いられる。これは、ポリ塩化ビニル、飽和又は不飽和ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート)、ポリアミド及びこれらの混合物から構成されていてもよい。補強層の厚みは、好ましくは15μm以上、又は25μm以上であり、また60μm以下、又は50μm以下である。本発明において補強層は、上記の特許文献3に記載のような補強層を用いることができる。
 本発明のブリスターパック用積層体は、基材層、アルミニウム層、補強層、及び吸収層のいずれか二層の間に、印刷層や、2層間の接着を高めるためのアンカーコート層、プライマー層を有してもよい。
<ブリスターパック、及びブリスターパック包装体>
 本発明のブリスターパックは、上記のブリスターパック用積層体、及び蓋材を有する。積層体と蓋材は、少なくとも部分的に接着し、特に上記のブリスターパック用積層体の2つの最外層が基材層及び吸収層の内スキン層である場合、蓋材は、内スキン層と接着する。ブリスターパック用積層体に、内容物を収納するためのポケット部の成形をした後に内容物をポケット部に収容し、蓋材を接着させて、ブリスターパックのポケット部に内容物を収納したブリスターパック包装体を作製することができる。
(蓋材)
 蓋材は、樹脂層を含み、さらに上記のブリスターパック用積層体に含まれることがあるアルミニウム層とは別のアルミニウム層を含む。ここで、「別のアルミニウム層」とは、同一の材質及び厚みであってもよく、すなわち同一のアルミニウム層が、ブリスターパック用積層体と蓋材とにそれぞれ存在していてもよいことを意味している。その樹脂層の樹脂は、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、エチレンビニルアセテート共重合体、及びこれらの混合物からなる群より選択される。好ましくは、蓋材は、アルミニウム層に樹脂層がコーティングされた形態である。好ましくは、蓋材の樹脂層と、ブリスターパック用積層体の接着する層(内スキン層)とは、接着性を高める観点から、同じ樹脂を含む。
(内容物)
 本発明のブリスターパックの内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、製剤、食品、化粧品、医療機器、電子部品等を挙げることができる。また、製剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬等を含む。
 図1は、吸収層付きのブリスターパック1の概略図である。ここでは、順に基材層2、アルミニウム層3、及び吸収層4が積層してなるブリスターパック用積層体10に、蓋材5が接着されており、積層体10に形成されたドーム状のポケット部に内容物100が内包されている。図示していないが、ドライラミネーション法によって積層させた場合、基材層とアルミニウム層との間、アルミニウム層と吸収層との間には、接着剤層が存在する。
 図2は、本発明のブリスターパックの層構造の概略図である。この図においては、ブリスターパックの、ポケット部が形成されていない端部を示しており、順に、基材層2、アルミニウム層3、及び吸収層4が積層されてなるブリスターパック用積層体10に、蓋材5が接着されている。吸収層4は、外スキン層41、中間層42、及び内スキン層43から構成され、また蓋材は樹脂層51及びアルミニウム層52から構成される。積層体10には、内容物を収容するためのポケット部が形成される。
実験1:内スキン層の表面粗さによる影響の試験
<サンプル作製>
 実施例1~4及び比較例1~2のブリスターパック用積層体を、以下の表1の構成で、内スキン層のメタロセン系ランダムPPと非メタロセン系ランダムPPとの重量比のみを変更して作製した。各例のメタロセン系ランダムPPと非メタロセン系ランダムPPとの重量比を、表2に示す。なお、メタロセン系ランダムPPのみからなる内スキン層を有する吸収層を製膜しようとしたところ、樹脂が柔らかすぎて、製膜が困難であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 吸収層については、まず各層の材料を加熱溶融しながら混練した後、これをペレット状に押し出して冷却することによって、外スキン層用ペレット、中間層用ペレット、及び内スキン層用ペレットを得た。それぞれのペレットを用いて、インフレーション成形法による共押出成形で吸収層となるフィルムを成膜した。インフレーション成形は、樹脂温度180℃、引取速度8m/minで、三層インフレーション成形機(3SOIB、株式会社プラコー)により行った。
 基材層、アルミニウム層、補強層、及び吸収層の外スキン層は、全てドライラミネートにより積層させた。その際には、接着剤として、主剤(A1143)、硬化剤(A3)、及び酢酸エチルを、それぞれ9:1:10の重量比で含むウレタン系接着剤(タケラック(商標)及びタケネート(商標)、三井化学株式会社)を用いた。なお、各層間の接着剤の塗工量は5g/mで行った。積層後、接着剤を硬化させるため、40℃の環境下で3日間保存してエージングを行った。
<評価1:表面粗さ>
 各例の表面粗さ(算術平均粗さRa)を、ISO4287に準拠して、表面粗さ測定機(ET4000AK、株式会社小坂研究所)を用いて測定した。R2μmの針先端、頂角60°、ダイヤモンドの触針を用いた。内スキン層の算術平均粗さRaについての結果を表2に示す。
<評価2:層間強度>
 実施例1及び2、並びに比較例2の内スキン層と中間層との層間強度を、ISO527-1に準拠して、引張り試験測定器(ストログラフVE100、株式会社東洋精機製作所)を用いて測定した。内スキン層と中間層との層間強度についての結果を、表2に示す。
<評価3:成形試験>
 実施例1~4及び比較例1~2のブリスターパック用積層体に、室温で深さ5.00~6.00mmの製剤のポケット部を成形した。成形機は、日本オートマチックマシン株式会社のハイスピード油圧プレス(HYP505H)を用いた。プラグ材質は、(粘度平均分子量550万の超高分子量ポリエチレン樹脂、ニューライト(商標)、作新工業株式会社)であり、プラグ径は13mm、成形速度は200mm/sとした。
 ここでは、成形したポケット部に割れやキズ等の外観不良が目視で発生していなかった場合を合格(○)とし、発生した場合を不合格(×)とした。各例の各深さについて10回ずつ行い、合格及び不合格の試験回数を評価した。その結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から、実施例1及び2では5.75mmまで成形不良が全くなく、成形性が極めて良好であった。また、実施例3及び4でも5.25mmまで成形不良が全くなく、成形性が良好であった。内スキン層を非メタロセン系ランダムPPのみとし、かつ中間層に非メタロセン系ランダムPPを含まない場合には(比較例2)、表面粗さは高くなるものの、中間層との層間強度が低い。これにより、成形時に中間層と内層が追従せず一部の層のフィルムにストレスがかかり、割れ、亀裂等が発生していると考えられる。
実験2:吸収層の機械的強度による影響の試験
<サンプル作製>
 実施例5~7及び比較例3~4のブリスターパック用積層体を、以下の表3の構成で作製した。各例の内スキン層及び外スキン層の組成並びに吸収層の物性を、表4に示す。なお、実施例5~7及び比較例3~4では、内スキン層と外スキン層との組成はいずれも同一とした。なお、メタロセン系ランダムPPのみで内スキン層及び外スキン層を製膜しようとしたところ、樹脂が柔らかすぎて、製膜が困難であった。
 吸収層の成形及び基材層等の積層方法については、上記の実験1と同様にして行った。
<評価1:引張破壊時呼びひずみ>
 JIS K7127に準拠して、各例で用いている吸収層の延伸方向に対する引張破壊時呼びひずみを測定した。引張り試験測定器(ストログラフVES1D、株式会社東洋精機製作所)を用いて、サンプル幅15mm、サンプル長さ150mm、引張り速度300mm/minの条件で測定した。
<評価2:成形試験>
 成形性の評価(成形試験)については、上記の実験1と同様にして行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明に係る実施例5~7については、いずれも成形性が良好であった。これは吸収層の延びやすさとコシのバランスが適度であること、すなわち引張破壊時呼びひずみが適切な範囲となっていることに起因していると考えられる。
 本発明の吸収層を用いたブリスターパック用積層体には、深いポケット部を成形することができ、それを用いたブリスターパックは、比較的大きな内容物を、長期間安定(変質を抑制)した状態で保管することができる。
 1  吸収層付きのブリスターパック包装体
 10  ブリスターパック用積層体
 2  基材層
 3  アルミニウム層
 4  吸収層
 41  外スキン層
 42  中間層
 43  スキン層
 5  蓋材
 51  樹脂層
 52  アルミニウム層
 100  内容物

Claims (13)

  1.  以下をこの順で含む、ブリスターパック用の吸収層:
     外スキン層;
     無機吸収剤及びバインダー樹脂を含む中間層;並びに
     5~80質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び95~20質量%の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、内スキン層。
  2.  前記内スキン層が、25~75質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び75~25質量%の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、請求項1に記載の吸収層。
  3.  前記内スキン層が、50~75質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び50~25質量%の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、請求項2に記載の吸収層。
  4.  前記内スキン層の前記中間層と反対側の面のISO4287に準拠して測定した算術平均粗さRaが、0.63μm以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
  5.  ISO527-1に準拠して測定した前記内スキン層と前記中間層との層間強度が、4.0N/mm以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
  6.  前記中間層のバインダー樹脂が、メタロセン系ランダムプロピレン及び/又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンと、ポリエチレン系樹脂とを含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
  7.  JIS K7127に準拠して測定した引張破壊時呼びひずみが、26.0%以上120.0%以下である、請求項1又は2に記載のブリスターパック用吸収層。
  8.  請求項1~7のいずれか一項に記載の吸収層、及び前記吸収層の前記外スキン層側の基材層を含む、ブリスターパック用積層体。
  9.  アルミニウム層を、前記基材層と前記吸収層との間にさらに含む、請求項8に記載のブリスターパック用積層体。
  10.  補強層を、前記アルミニウム層と前記吸収層との間にさらに含む、請求項9に記載のブリスターパック用積層体。
  11.  請求項8~10のいずれか一項に記載の積層体、並びに樹脂層及び前記アルミニウム層とは別のアルミニウム層を有する蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着されており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
  12.  請求項11に記載のブリスターパックと、前記ポケット部に収納された内容物とを有するブリスターパック包装体。
  13.  ブリスターパック用積層体及び蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着されており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっているブリスターパックであって、
    前記積層体は、下記の層をこの順番で含み:
     ポリアミドからなる基材層;
     アルミニウム層;
     低密度ポリエチレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンの混合物からなる外スキン層;
     ゼオライト、並びに低密度ポリエチレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンを含有するバインダー樹脂を含む中間層;並びに
     50~75質量%のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び50~25質量%の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む内スキン層;
    前記蓋材は、前記内スキン層に接するポリプロピレン系樹脂層、及び前記アルミニウム層とは別のアルミニウム層を含み、
      前記内スキン層の前記中間層と反対側の面の算術平均粗さRaが、0.63μm以上であり、かつ
      前記内スキン層と前記中間層との層間強度が、4.0N/mm以上である、
    ブリスターパック。
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