TWI668109B - 泡鼓包裝用吸收層、包含其之層合體以及使用其之泡鼓包裝 - Google Patents

泡鼓包裝用吸收層、包含其之層合體以及使用其之泡鼓包裝 Download PDF

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Abstract

本發明之目的為提供一種即使將囊袋部分形成到一定的深度也不會發生成形不良，且充分地給予成形性之泡鼓包裝用吸收層。
本發明為一種泡鼓包裝用吸收層，其係以此順序包含以下之層：外表層、中間層，其係包含無機吸收劑以及黏結劑樹脂、以及內表層，其係包含5~80質量%的二茂金屬系無規聚丙烯以及95~20質量%的非二茂金屬系無規聚丙烯。

Description

泡鼓包裝用吸收層、包含其之層合體以及使用其之泡鼓包裝
本發明為關於泡鼓包裝用之吸收層、包含其之層合體以及使用其層合體之泡鼓包裝。尤其是，本發明為關於一種用來包裝較大的製劑等，且即使形成具有深度的囊袋部分也不會發生成形不良的泡鼓包裝用之吸收層、包含其之層合體以及使用其層合體之泡鼓包裝。
粉狀之製劑會被封裝在較薄的紙袋或薄膜製袋等中，但錠劑或膠囊劑等製劑是會被封裝在被稱作PTP(擠壓包裝)的泡鼓包裝中。藉由用手指擠壓被封裝在泡鼓包裝中的製劑，能夠弄破薄片狀的蓋材，並且取出製劑。
製劑會因為吸收水分而使藥效成分變質。因此，以往是將矽凝膠等乾燥劑放在封裝泡鼓包裝之外裝袋內。然而，將乾燥劑放入外裝袋內的作業需費時費力，而且又有誤吞或誤食此等之虞。且，外裝袋在開封後，無法將泡鼓包裝內保持在低濕度，也會有製劑逐漸變差之問 題。另外，由於製劑有容易氧化分解的，也有發出特殊臭味的等，故期望可以吸收泡鼓包裝內的氧、臭味等氣體。
相對於此，引證1中揭示一種技術，其係藉由在泡鼓包裝的內部形成具有吸收劑的吸收層，來提升製劑的長期安定性。在此，首先在障壁層的基材與吸收層之層合體形成半球狀的囊袋部分。接著，在其囊袋部分中放入錠劑的製劑，並將此以蓋材封閉。並認為藉由此技術，即不需在外裝袋上捆綁乾燥劑等，就能夠使乾燥狀態維持、防止氧化以及有效率地去除臭味。
且，若在製劑中也有對紫外線較弱者且包裝容器為透明的話，會有藥效成分變差之虞。相對於此，例如引證2中揭示一種技術，其係不僅在泡鼓包裝之內側的蓋材，也能夠在表面側的泡鼓包裝用層合體上形成鋁層之技術，所謂鋁起泡包裝。藉由此技術，由於是在泡鼓包裝上形成鋁層，故無法看到製劑，但能夠阻斷紫外線，並進一步提高障壁性。
在單純組合上述2個技術的型態中，在泡鼓包裝用層合體上成形半球狀的囊袋部分時，會發生半球的頂部部分破裂，下擺部分或是肩部分龜裂這種成形上的問題，但引證2為了要解決此等問題，將使用特定聚合物的補強層插入鋁層與吸收層之間。在此型態中，成形性有大幅的改善，但依照成形機的型式或成形深度，有時囊袋部分的肩部分會破裂，或是產生針孔。
[先前技術文獻] [引證]
[引證1]國際公開第2006/115264號
[引證2]國際公開第2012/029323號
於此，本發明之目的為提供一種不依賴成形機的型式，且將囊袋部分形成到一定的深度也不會產生不良，並且賦予充分地成形性之泡鼓包裝用吸收層及包含其之層合體、以及使用其層合體之泡鼓包裝。
本發明者們發現由以下型態能夠解決上述課題。
[型態1]一種以此順序包含以下之層之泡鼓包裝用吸收層：外表層、中間層，其係包含無機吸收劑及黏結劑樹脂、以及內表層，其係包含5~80質量%的二茂金屬系無規聚丙烯及95~20質量%的非二茂金屬系無規聚丙烯。
[型態2]如型態1之吸收層，其中，前述內表層包含25~75質量%的二茂金屬系無規聚丙烯及75~25質量%的 非二茂金屬系無規聚丙烯。
[型態3]如型態2之吸收層，其中，前述內表層包含50~75質量%的二茂金屬系無規聚丙烯及50~25質量%的非二茂金屬系無規聚丙烯。
[型態4]如型態1~3中任一項之泡鼓包裝用吸收層，其中，前述內表層之與前述中間層相反側之面的算術平均粗度Ra為0.63μm以上。
[型態5]如型態1~4中任一項之泡鼓包裝用吸收層，其中，前述內表層與前述中間層之層間強度為4.0N/mm2以上。
[型態6]如型態1~5中任一項之泡鼓包裝用吸收層，其中，前述中間層之黏結劑樹脂含有二茂金屬系無規丙烯以及/或非二茂金屬系無規聚丙烯與聚乙烯系樹脂。
[型態7]如型態1或2之泡鼓包裝用吸收層，其中，拉伸破裂時的變形為26.0%以上120.0%以下。
[型態8]一種泡鼓包裝用層合體，其係包含如型態1~7中任一項之吸收層以及前述吸收層之前述外表層側的基材層。
[型態9]如型態8之泡鼓包裝用層合體，其中，在前述基材層與前述吸收層之間進一步包含鋁層。
[型態10]如型態9之泡鼓包裝用層合體，其中，在前述鋁層與前述吸收層之間進一步包含補強層。
[型態11]一種泡鼓包裝，其係包含如型態8~10中任一項之層合體以及蓋材，該蓋材具有樹脂層以及有別於前 述鋁層的鋁層，前述層合體與前述蓋材至少有部分被接著，且前述層合體有形成囊袋部分，使前述層合體與前述蓋材之間能夠收納內容物。
[型態12]一種泡鼓包裝包裝體，其係具有如型態11之泡鼓包裝與收納在前述囊袋部分中的內容物。
[型態13]一種泡鼓包裝，其係包含泡鼓包裝用層合體以及蓋材，前述層合體與前述蓋材至少有部分被接著，且前述層合體有形成囊袋部分，使前述層合體與前述蓋材之間能夠收納內容物之泡鼓包裝，前述層合體以此順序包含下述之層：聚醯胺而成之基材層、鋁層、低密度聚乙烯以及二茂金屬系無規聚丙烯之混合物而成之外表層、包含鈉沸石以及黏結劑樹脂之中間層，該黏結劑樹脂含有低密度聚乙烯以及二茂金屬系無規聚丙烯、以及包含50~75質量%的二茂金屬系無規聚丙烯及50~25質量%的非二茂金屬系無規聚丙烯之內表層，前述蓋材中包含連接於前述內表層之聚丙烯系樹脂層以及有別於前述鋁層之鋁層，前述內表層上與前述中間層相反側之面的算術平均粗度Ra為0.63μm以上，且前述內表層與前述中間層之層間強度為4.0N/mm2以上。
藉由本發明，能夠在發生成形不良的最低限度下來生產具有有深度的囊袋部分之附有吸收層的泡鼓包裝。藉由使用如此之泡鼓包裝，能夠在長時間安定的狀態下保管比較大的內容物。
1‧‧‧附有吸收層之泡鼓包裝包裝體
10‧‧‧泡鼓包裝用層合體
2‧‧‧基材層
3‧‧‧鋁層
4‧‧‧吸收層
41‧‧‧外表層
42‧‧‧中間層
43‧‧‧表層
5‧‧‧蓋材
51‧‧‧樹脂層
52‧‧‧鋁層
100‧‧‧內容物
[圖1]附有吸收層之泡鼓包裝的概略圖。
[圖2]本發明之泡鼓包裝的層構造之概略圖。
[實施發明之形態] <泡鼓包裝用吸收層>
本發明之泡鼓包裝用吸收層是以下述順序包含：外表層、中間層以及內表層，該中間層包含無機吸收劑及黏結劑樹脂，且前述黏結劑樹脂含有二茂金屬系無規聚丙烯及/或非二茂金屬系無規聚丙烯與聚乙烯系樹脂，該內表層包含二茂金屬系無規聚丙烯及非二茂金屬系無規聚丙烯。由於能夠防止中間層所包含的無機吸收劑在使用中脫離，並且容易製造吸收層，所以是以上下表層包夾的方式來使用。於此，外表層是使用在與放入泡鼓包裝之內容物這一側相反側(外側)的層，內表層是使用在放入內容物這一側(內側)的層。
如圖1所示，本發明之泡鼓包裝用吸收層4，在本發明之泡鼓包裝1中，能夠層合基材層2以及鋁層3來使用。且，如圖2所示，本發明之泡鼓包裝用吸收層4具有外表層41、中間層42以及內表層43。
能夠以充氣法來製造包含外表層、中間層以及內表層之吸收層。這是一種方法，其係藉由複數壓出機，將複數樹脂同時壓出成管狀，再將空氣送入此中使其膨脹，來製造多層薄膜。且，能夠藉由將混合有無機吸收劑與黏結劑樹脂之樹脂組成物進行充氣法、T字模法等壓出成形或射出成形，將吸收層的中間層形成薄膜狀或薄片狀，將外表層以及內表層以公知的方法薄膜化之後，將中間層挾住並貼合，製造吸收層。
作為成形泡鼓包裝之囊袋部分時的成形方法，有舉出平板式空氣壓縮成形法、栓塞輔助壓縮空氣成形法、圓筒式真空成型法、栓塞成形法等。其中，使用黏度平均分子量100萬以上的超高分子量聚乙烯樹脂之前端部為完全圓柱狀的棒(栓塞材)之栓塞成形法來形成囊袋部分較佳。然而，在此方法中，欲形成較深的囊袋部分的話，有時會在半球狀囊袋部分的鋁層及/或吸收層的肩部分或下擺部分發生龜裂。
本發明者發現栓塞材與栓塞材所接觸的層合體之吸收層的內表層磨擦較大時，在形成囊袋部分時，泡鼓包裝用層合體會高機率地發生龜裂。亦即，認為在栓塞材與內表層的磨擦較大時，僅有栓塞材與內表層之接觸部 分會大幅地被伸張，在此處會對層合體產生較大的拉伸應力，並發生龜裂。
於此，本發明者們藉由以特定的樹脂來構成吸收層的內表層，將其表面粗化，將栓塞材壓入內表層時，容易滑入，並盡可能均勻地對壓入面整體施加形變。而且同時，本發明者們發現，內表層藉由以特定樹脂所構成，吸收層整體的機械特性會變得較適當，因此變得能夠對抗上述拉伸應力，且形成囊袋部分時，其成形性變得較良好。
關於此吸收層之機械特性，尤其是能夠以拉伸破裂時的變形來評估。依據JIS K7127所測定的吸收層之拉伸破裂時的變形，例如長度為50mm之試料在往延伸方向伸長100mm時破裂之情況下，將拉伸破裂時的變形記作100%，此吸收層之拉伸破裂時的變形較佳為26.0%以上，27.0%以上，或30.0%以上，且120.0%以下，100.0%以下，90.0%以下，80.0%以下，70.0%以下，60.0%以下，50.0%以下，或40.0%以下。
(內表層)
內表層包含5質量%以上且未滿85質量%之二茂金屬系無規聚丙烯以及95質量%以下且超過15質量%之非二茂金屬系無規聚丙烯。尤其是以賦予高表面粗度之觀點來看，內表層包含10質量%以上，25質量%以上，或50質量%以上，且未滿85質量%，80質量%以下，或75質量 %以下之二茂金屬系無規聚丙烯，並包含90質量%以下，75質量%以下，或50質量%以下，且超過15質量%，20質量%以上，或25質量%以上之非二茂金屬系無規聚丙烯。且，尤其是以賦予高機械特性之觀點來看，內表層較佳為包含15質量%以上，20質量%以上，25質量%以上，或30質量%以上之二茂金屬系無規聚丙烯，且包含85質量%以下，80質量%以下，75質量%以下，或70質量%以下之二茂金屬系無規聚丙烯，包含15質量%以上，20質量%以上，25質量%以上，或30質量%以上之非二茂金屬系無規聚丙烯，且包含85質量%以下，80質量%以下，75質量%以下，或70質量%以下之非二茂金屬系無規聚丙烯。
本說明書中，二茂金屬系無規聚丙烯意指將二茂金屬作為觸媒來使用所聚合之無規聚丙烯。且，本說明書中，非二茂金屬系無規聚丙烯意指不將二茂金屬作為觸媒使用所聚合之無規聚丙烯。於此，作為非二茂金屬系無規聚丙烯，能夠舉出戚-乃觸媒(Ziegler-Natta)系無規聚丙烯。
本發明中，二茂金屬系無規聚丙烯亦可為低分子量成分比較少的聚丙烯，亦可為尤其是以透膠層析法(GPC)法並使用標準聚苯乙烯所測定之重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)為1.0以上，1.5以上，或2.0以下，且3.0以下，2.8以下，2.6以下或2.5以下之聚丙烯。除此之外或是取代此等，二茂金屬系無規聚丙烯 亦可為低結晶成分實質上較少的聚丙烯，亦可為尤其是以溫度昇溫溶離分別(TREF)法所測定，且作為相對於溫度的溶出量(dwt%/dT)之曲線所得的TREF溶出曲線中，在高溫側所觀察到的波峰溫度(T(A1))與溶出99wt%的溫度(T(A4))之溫度差(T(A4)-T(A1))為10℃以下，8℃以下，5℃以下或3℃以下之聚丙烯。於此，關於GPC法以及TREF法中的詳細測定條件，參照日本特開2015-021043號公報。
且，非二茂金屬系無規聚丙烯亦可為低分子量成分比較多的聚丙烯，亦可為尤其是以GPC法並使用標準聚苯乙烯所測定之重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)為超過2.5，超過2.6，超過2.8或超過3.0，且10以下，5.0以下，4.5以下或4.0以下之聚丙烯。除此之外或替代此等，非二茂金屬系無規聚丙烯亦可為低結晶成分實質上較多的聚丙烯，亦可為尤其是以TREF法所測定，且作為相對於溫度的溶出量(dwt%/dT)之曲線所得的TREF溶出曲線中，高溫側所觀察到的波峰溫度(T(A1))與溶出99wt%之溫度(T(A4))的溫度差(T(A4)-T(A1))為3℃以上，5℃以上，8℃以上或10℃以上，且20℃以下或15℃以下之聚丙烯。
於此，本說明書中，無規聚丙烯意指作為主成分之丙烯與作為添加成分之乙烯及/或碳數4以上之α-烯烴的無規共聚合物，例如丙烯90~98質量%與乙烯及/又或碳數4以上之α-烯烴10~2質量%的無規共聚合物。無 規聚丙烯較佳為丙烯95~98質量%與乙烯及/或碳數4以上之α-烯烴5~2質量%的無規共聚合物。本發明中所使用之無規聚丙烯根據JIS K7210所測定之熔融流動率(MFR)亦可為0.5~100g/10min之範圍，較佳為1.5~50g/10min之範圍，再較佳為3.0~20g/10min之範圍，更較佳為5.0~10g/10min之範圍。
內表層上與前中間層相反側之面的算術平均粗度Ra根據ISO4287來測定時，較佳為0.63μm以上，再較佳為0.64μm以上。表面粗度較大時，內表層與栓塞材之接觸面積會變小，故認為與栓塞材之摩擦會變小，較難發生栓塞材與內表層之接觸部分中局部的形變。以薄膜強度之觀點來看，算術平均粗度Ra較佳為1.50μm以下，再較佳為1.30μm以下，更較佳為1.00μm以下。
內表層在滿足上述條件之範圍內，能夠進一步包含其他樹脂。作為進一步能夠使用之樹脂，有舉出聚乙烯系樹脂、其他聚丙烯系樹脂、飽和或不飽和聚酯、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯及此等之衍生物以及此等之混合物。較佳為，內表層包含與內表層接觸之中間層、和與在蓋材之內表層側的表面之樹脂層相同的樹脂，藉此提高與此等之層的密著性。
且，本說明書中，聚乙烯系樹脂意指在聚合物的主鏈上包含乙烯基的重複單位30mol%以上，40mol%以上，50mol%以上，60mol%以上，70mol%以上，或80mol%以上之樹脂，例如選自低密度聚乙烯 (LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-丙烯酸共聚合物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚合物(EMAA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚合物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚合物(EMA)、乙烯醋酸乙烯酯共聚合物(EVA)、羧酸改質聚乙烯、羧酸改質乙烯醋酸乙烯酯共聚合物及此等之衍生物以及此等之混合物所成之群。
且，本說明書中，聚丙烯系樹脂意指在聚合物的主鏈上包含丙烯基的重複單位30mol%以上，40mol%以上，50mol%以上，60mol%以上，70mol%以上，或80mol%以上之樹脂，有舉例如聚丙烯(PP)同聚物、無規聚丙烯(無規PP)、嵌段聚丙烯(嵌段PP)、氯化聚丙烯、羧酸改質聚丙烯及此等之衍生物以及此等之混合物。
內表層之厚度為5μm以上，10μm以上，或20μm以上較佳，為100μm以下，70μm以下，50μm以下，或40μm以下較佳。
(外表層)
作為構成外表層之樹脂，有舉出聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、飽和或不飽和聚酯、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯及此等之衍生物以及此等之混合物。此等之中，特別是組合LLDPE與二茂金屬系無規PP之樹脂，以給予薄膜適度的彈性之觀點來看，較適合。較佳為，外表層包含與 中間層相同的樹脂或二茂金屬系無規PP，藉此提高與中間層之接著性。且，以容易製造之觀點來看，將外表層與內表層以相同的樹脂構成亦較佳。另外，外表層含有二茂金屬系無規聚丙烯時，中間層亦可僅由外表層中沒有含有的聚乙烯系樹脂所構成，由於此等之相溶性高，故能夠給予較高的層間強度。
外表層之厚度以得到適度的成形性以及彈性之觀點來看，為5μm以上，10μm以上，或20μm以上較佳，為100μm以下，70μm以下，50μm以下，或40μm以下較佳。
(中間層)
中間層中包含無機吸收劑以及黏結劑樹脂。且，使用含有上述二茂金屬系無規聚丙烯及/或非二茂金屬系無規聚丙烯與聚乙烯系樹脂之黏結劑樹脂較佳。本發明者們發現，如此型態之本發明中，能夠提高中間層與內表層之間的層間強度。中間層能夠發揮作為吸收泡鼓包裝內之水分以及有機成分等之吸收層的功能。藉由使黏結劑樹脂中含有與內表層中所包含的樹脂同種之樹脂，能夠給予中間層與上述內表層之間較高的層間強度。
中間層中包含相對於中間層之重量，較佳為5~90質量%之聚乙烯系樹脂以及3~60質量%之二茂金屬系無規聚丙烯及/或非二茂金屬系無規聚丙烯，再較佳為包含10~70質量%之聚乙烯系樹脂以及5~40質量%之二茂 金屬系無規聚丙烯及/或非二茂金屬系無規聚丙烯，更較佳為包含20~60質量%之聚乙烯系樹脂以及5~20質量%之二茂金屬系無規聚丙烯及/或非二茂金屬系無規聚丙烯。在如此之範圍內使用此等樹脂時，能夠給予內表層之間較高的層間強度，且能夠良好地作為接著劑之功能。
中間層藉由含有二茂金屬系無規聚丙烯及/或非二茂金屬系無規聚丙烯，會提高與包含非二茂金屬系無規聚丙烯以及二茂金屬系無規聚丙烯之內表層的接著性。內表層與中間層之層間強度，根據ISO527-1來測定時，較佳為4.0N/mm2以上，再較佳為4.5N/mm2以上，更較佳為4.8N/mm2以上。若內表層與中間層之層間強度過低，則認為成形時在內表層與中間層間的一部分會發生剝離(貼合翹起)，在此部分內表層與中間層會分離，而引起無法一致的現象。此時，由於栓塞材所產生的力會集中在沒有發生剝離的部分，而產生過度的壓力，容易在層合體中的一部分或是全部的層上發生破裂或龜裂等不良情況。
除了上述二茂金屬系無規聚丙烯及/或非二茂金屬系無規聚丙烯以及聚乙烯系樹脂之外，作為進一步能使中間層含有的黏結劑樹脂，有舉出其他聚丙烯系樹脂、飽和或不飽和聚酯、離子聚合物、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯、及此等之衍生物、以及此等之混合物。
作為中間層所能夠使用的無機吸收劑，能夠舉出氧化鈣、氯化鈣、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鈉等化學吸 著劑以及氧化鋁、生石灰、矽凝膠、無機之分子篩等物理吸著劑。作為無機之分子篩之例，並無限定，但能夠舉出鋁矽酸鹽鑛物、白土、多孔質玻璃、微細孔性活性碳、鈉沸石、活性碳或是具有能夠擴散水等小分子之開口構造的化合物。如此之無機吸收劑在低濕度區域也能夠得到較高的吸濕性，吸收泡鼓包裝內部中些許包含的濕部分時，使用如此之在相對濕度較低的環境下也能夠發揮較高的吸收性之吸收劑特別佳。
作為鈉沸石，能夠使用天然鈉沸石、人工鈉沸石、合成鈉沸石等。鈉沸石是根據分子大小的不同來分離物質時所使用的多孔質粒狀物質，且為具有均勻細孔之構造，由於會吸收進入細孔空洞中較小的分子，具有一種篩之作用，故能夠吸收水(蒸氣、水蒸氣)、有機氣體等。作為合成鈉沸石之一例，有分子篩(Molecular sieve)，其中尤其能夠使用細孔(吸收口)徑為0.3nm~1nm之分子篩。通常將細孔徑為0.3nm、0.4nm、0.5nm、1nm之分子篩分別稱作分子篩3A、分子篩4A、分子篩5A、分子篩13X。可使用分子篩之平均粒子徑(藉由雷射繞射．散射法所求出的粒度分布中之積算值50%內的粒徑)為例如10μm前後者。本發明中，配合所吸收之目的物或內容物之性質等，能夠適當地分別使用此等鈉沸石。
且，尤其是吸收氣味時，由於有機氣體較多是來源物質，故使用疏水性鈉沸石較佳。疏水性鈉沸石意指將鈉沸石之結晶骨架內的鋁原子進行脫鋁處理並使其減 少，提高氧化矽鋁比，而作為所謂高矽鐵鈉沸石之總稱。疏水性鈉沸石會失去相對於水等極性物質之親和性，是一種更強力吸收非極性物質之鈉沸石，且更容易吸收有機氣體等。作為疏水性鈉沸石之一例的疏水性分子篩，能夠使用細孔徑為0.6~0.9nm者，有舉出Abscents1000、Abscents2000、Abscents3000(以上UNION昭和股份公司製)等。細孔徑能夠以X光繞射法之構造解析來確認。且，能夠使用疏水性鈉沸石之平均粒徑(藉由雷射繞射．散射法所求出的粒度分布中之積算值50%內的粒徑)為例如3~5μm者。
無機吸收劑，以吸收能力之觀點來看，相對於中間層之重量，能夠以5質量%以上，10質量%以上，20質量%以上，30質量%以上，40質量%以上或50質量%以上之範圍包含於中間層當中，且，以對黏結劑樹脂之分散性以及成形性之觀點來看，能夠以90質量%以下，80質量%以下，70質量%以下或60質量%以下之範圍包含於中間層當中。
且，能夠將無機吸收劑設在5體積%以上，10體積%以上，20體積%以上或30體積%以上，並能夠設在70.0體積%以下，65體積%以下，60體積%以下，55體積%以下或50體積%以下。
且，計算層中所包含之無機吸收劑的體積%時，當無機吸收劑的比重不明確時，以測定其層之比重來求出，亦可自其測定值、與無機吸收劑以及熱可塑性樹脂 之添加重量、與熱可塑性樹脂之比重來求出無機吸收劑之體積%。例如，使用無機吸收劑50g與比重為0.9g/cm3之熱可塑性樹脂50g所成形之層的比重為1.1g/cm3時，其層中所包含的無機吸收劑能夠計算成比重為1.41g/cm3，可以說在其層中存在38.9體積%。
無機吸收劑亦可包含於內表層及/或外表層當中，但考慮此等層之成形性、與其他層之貼合容易性等，為40體積%以下，30體積%以下，28.8體積%以下，20體積%以下，10體積%以下或5體積%以下較佳。
中間層之厚度，以吸收能力、成形性以及彈性之觀點來看，為20μm以上，30μm以上或40μm以上較佳，為500μm以下，300μm以下，200μm以下，150μm以下或100μm以下較佳。
<泡鼓包裝用層合體>
本發明之泡鼓包裝用層合體具有上述之吸收層以及上述之吸收層的外表層側之基材層。較佳為本發明之泡鼓包裝用層合體在吸收層與基材層之間具有鋁層。且，此鋁層與吸收層之間具有補強層。且，在基材層、鋁層、補強層以及吸收層的任二層之間亦可具有接著層。
例如，如圖1所示，本發明之泡鼓包裝用層合體10具有基材層2、鋁層3以及吸收層4。
作為貼合基材層、鋁層、補強層以及吸收層的任二層之方法，能夠使用乾貼合、壓出貼合等周知的貼 合方法。
(基材層)
作為基材層所使用的樹脂，只要是能賦予泡鼓包裝用層合體適度的成形性之樹脂即可，並無特別限制。有舉例如聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚二氯乙烯、聚三氟氯乙烯、飽和或不飽和聚酯(例如苯二甲酸乙二酯、聚丁烯對苯二甲酸酯)及聚醯胺(例如尼龍(登錄商標)、尼龍6、尼龍6,6、尼龍MXD6)以及此等之混合物。較佳為防止來自外部的水分或氧等浸入，且抗濕性優者較佳，特別有舉出聚丙烯系樹脂、聚醯胺以及苯二甲酸乙二酯。
基材層之厚度為10μm以上，20μm以上或30μm以上，且較佳為300μm以下，200μm以下或100μm以下。
(鋁層)
鋁層是為了賦予障壁性而被使用。這亦可為純鋁系之鋁箔，亦可為鋁合金系之鋁箔。為了賦予泡鼓包裝用層合體適當的成形性以及彈性，鋁層之厚度較佳為7μm以上，10μm以上或20μm以上，且為60μm以下，50μm以下或40μm以下。
(補強層)
補強層是為了提升泡鼓包裝用層合體的成形性而被使 用。這亦可由聚氯乙烯、飽和或不飽和聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚丁烯對苯二甲酸酯)、聚醯胺以及此等之混合物所構成。補強層之厚度較佳為15μm以上或25μm以上，且為60μm以下或50μm以下。本發明中，補強層能夠使用如上述引證3中所記載的補強層。
本發明之泡鼓包裝用層合體亦可在基材層、鋁層、補強層以及吸收層之任二層之間具有印刷層或用來提高2層間之接著的固定塗層、底漆層。
<泡鼓包裝以及泡鼓包裝包裝體>
本發明之泡鼓包裝具有上述泡鼓包裝用層合體以及蓋材。層合體與蓋材至少有部分接著，尤其是上述泡鼓包裝用層合體的兩個最外層為基材層以及吸收層之內表層時，蓋材會與內表層接著。能夠製作在泡鼓包裝用層合體上形成用來收納內容物的囊袋部分之後，將內容物收納於囊袋部分中，使蓋材接著，並將內容物收納於泡鼓包裝之囊袋部分中之泡鼓包裝包裝體。
(蓋材)
蓋材包含樹脂層，且進一步包含被包含於上述泡鼓包裝用層合體中的鋁層之另外的鋁層。於此，「另外的鋁層」意指亦可為相同材質以及厚度，亦即相同的鋁層亦可分別存在於泡鼓包裝用層合體與蓋材中。其樹脂層之樹脂可選自聚丙烯系樹脂、聚氯乙烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚合 物以及此等之混合物所構成之群。較佳為，蓋材為樹脂層被塗覆於鋁層上之形態。以提高接著性之觀點來看，較佳為，蓋材之樹脂層與泡鼓包裝用層合體所接著之層(內表層)包含相同樹脂。
(內容物)
作為本發明之泡鼓包裝的內容物，只要是與外環境接觸後會劣化之物即可，並無特別限定，能夠舉出製劑、食品、化妝品、醫療機器、電子零件等。且，作為製劑，包含醫藥品製劑之外，也包含洗淨劑、農藥等。
圖1為附有吸收層之泡鼓包裝1的概略圖。於此，依序層合基材層2、鋁層3以及吸收層4而成的泡鼓包裝用層合體10有接著蓋材5，且形成於層合體10上的半球狀囊袋部分中有內包內容物100。雖然無圖示，但以乾裱合法使其層合時，基材層與鋁層之間、鋁層與吸收層之間存在接著劑層。
圖2為本發明之泡鼓包裝的層構造之概略圖。在此圖中，表示泡鼓包裝中沒有形成囊袋部分的端部，且在依序層合基材層2、鋁層3以及吸收層4而成的泡鼓包裝用層合體10有接著蓋材5。吸收層4是由外表層41、中間層42以及內表層43所構成，且蓋材是由樹脂層51以及鋁層52所構成。層合體10上有形成用來收納內容物之囊袋部分。
[實施例] 實驗1：內表層的表面粗所造成之影響的試驗 <樣品製作>
將實施例1~4以及比較例1~2之泡鼓包裝用層合體由以下表1之構成且僅變更內表層之二茂金屬系無規PP與非二茂金屬系無規PP之重量比來製作。將各個示例之二茂金屬系無規PP與非二茂金屬系無規PP之重量比表示於表2。且，欲製作具有僅由二茂金屬系無規PP而成的內表層之吸收層時，樹脂過度柔軟，製膜困難。
關於吸收層，首先一邊將各層之材料加熱溶融一邊混練之後，將此壓出成為顆粒狀並冷卻，藉此得到 外表層用顆粒、中間層用顆粒以及內表層用顆粒。使用分別之顆粒，以充氣成形法之共壓出成形將會成為吸收層之薄膜成膜。充氣成形是在樹脂溫度180℃，輸出速度8m/min下，以三層充氣成形機(3SOIB，股份公司Placo)來進。
基材層、鋁層、補強層以及吸收層的外表層全部都是以乾貼合使其層合。此時，作為接著劑，使用分別以9：1：10之重量比包含主劑(A1143)、硬化劑(A3)以及乙酸乙酯之氨基甲酸酯系接著劑(Takelac(商標)以及Takenate(商標)，三井化學股份公司)。且，各層間的接著劑之塗布量以5g/m2來進行。層合後，為了使接著劑硬化，於40℃之環境下保存3天，再進行蝕刻。
<評估1：表面粗度>
根據ISO4287，將各例之表面粗度(算術平均粗度Ra)使用表面粗度測定機(ET4000AK，股份公司小坂研究所)來測定。使用R2μm之針前端，頂角60°，金剛石之觸針。關於內表層的算術平均粗度Ra之結果表示於表2。
<評估2：層間強度>
根據ISO527-1，將實施例1及2以及比較例2之內表層與中間層之層間強度使用拉伸試驗測定器(Strograph VE100，股份公司東洋精機製作所)來測定。關於內表層與中間層的層間強度之結果表示於表2。
<評估3：成形試驗>
在室溫下，於實施例1~4以及比較例1~2之泡鼓包裝用層合體中形成深度5.00~6.00mm之製劑的囊袋部分。成形機是使用日本AUTOMATIC MACHINE股份公司之高速油壓加壓(HYP505H)。栓塞材質為(黏度平均分子量超過550萬的高分子量聚乙烯樹脂，New light(商標)，作新工業股份公司)，並將栓塞徑設為13mm，成形速度設為200mm/s。
於此，成形後的囊袋部分以目測來看沒有發生破裂或傷痕等外觀不良之情況下視為合格(○)，有發生之情況下視為不合格(×)。針對各例的各深度分別進行10次，評估合格以及不合格的試驗次數。將其結果表示於表2。
由表2得知，在實施例1以及2中至5.75mm為止完全沒有成形不良，成形性非常良好。且，在實施例3以及4中，至5.25mm為止也完全沒有成形不良，成形性良好。將內表層僅作為非二茂金屬系無規PP，且中間層中不包含非二茂金屬系無規PP時(比較例2)，雖然表面粗度較高，但與中間層之層間強度較低。因此，認為在成形時中間層與內層會不一致，在一部分層的薄膜上會有壓力施加，且發生破裂、龜裂等。
實驗2：吸收層之機械性強度所造成的影響之試驗 <樣品製作>
將實施例5~7以及比較例3~4之泡鼓包裝用層合體由以下表3之構成來製作。將各例之內表層及外表層之組成以及吸收層之物性表示於表4。且，實施例5~7以及比較例3~4中，內表層與外表層之組成皆相同。且，欲僅以二茂金屬系無規PP來將內表層以及外表層製膜時，樹脂會過於柔軟，製膜較為困難。
關於吸收層之成形以及基材層等之層合方法，與上述實驗1同樣地來進行。
<評估1：拉伸破裂時的變形>
根據JIS K7127，測定相對於各例中所使用之吸收層的延伸方向，其拉伸破裂時的變形。使用拉伸試驗測定器(StrographVES1D，股份公司東洋精機製作所)，以樣品 寬度15mm，樣品長度150mm，拉伸速度300mm/min之條件來測定。
<評估2：成形試驗>
關於成形性之評估(成形試驗)，與上述實驗1同樣地來進行。
[表4]
關於本發明相關之實施例5~7，任一者成形性皆良好。認為這是因為吸收層的易延展性與韌度之平衡適度的關係，亦即拉伸破裂時的變形會在適當的範圍中的關係。
[產業可利用性]
使用本發明之吸收層的泡鼓包裝用層合體中能夠形成較深的囊袋部分，使用其之泡鼓包裝能夠將比較大的內容物以長時間安定(抑制變質)之狀態下來保管。

Claims (13)

  1. 一種泡鼓包裝用吸收層，其係以此順序包含以下之層：外表層、中間層，其係包含無機吸收劑及黏結劑樹脂、以及內表層，其係包含5~80質量%的二茂金屬系無規聚丙烯及95~20質量%的非二茂金屬系無規聚丙烯。
  2. 如請求項1之吸收層，其中，前述內表層包含25~75質量%的二茂金屬系無規聚丙烯及75~25質量%的非二茂金屬系無規聚丙烯。
  3. 如請求項2之吸收層，其中，前述內表層包含50~75質量%的二茂金屬系無規聚丙烯及50~25質量%的非二茂金屬系無規聚丙烯。
  4. 如請求項1~3中任一項之泡鼓包裝用吸收層，其中，前述內表層上與前述中間層相反側之面，其依照ISO4287所測定的算術平均粗度Ra為0.63μm以上。
  5. 如請求項1或2之泡鼓包裝用吸收層，其中，依照ISO527-1所測定之前述內表層與前述中間層的層間強度為4.0N/mm2以上。
  6. 如請求項1或2之泡鼓包裝用吸收層，其中，前述中間層之黏結劑樹脂含有二茂金屬系無規丙烯以及/或非二茂金屬系無規聚丙烯與聚乙烯系樹脂。
  7. 如請求項1或2之泡鼓包裝用吸收層，其中，依照JIS K7127所測定之拉伸破裂時的變形為26.0%以上120.0%以下。
  8. 一種泡鼓包裝用層合體，其係包含如請求項1~7中任一項之吸收層以及前述吸收層之前述外表層側的基材層。
  9. 如請求項8之泡鼓包裝用層合體，其中，在前述基材層與前述吸收層之間進一步包含鋁層。
  10. 如請求項9之泡鼓包裝用層合體，其中，在前述鋁層與前述吸收層之間進一步包含補強層。
  11. 一種泡鼓包裝，其係包含如請求項9或10之層合體以及蓋材，該蓋材具有樹脂層以及有別於前述鋁層之鋁層，前述層合體與前述蓋材至少有部分被接著，且前述層合體有形成囊袋部分，使前述層合體與前述蓋材之間能夠收納內容物。
  12. 一種泡鼓包裝包裝體，其係具有如請求項11之泡鼓包裝與收納在前述囊袋部分中的內容物。
  13. 一種泡鼓包裝，其係包含泡鼓包裝用層合體以及蓋材，前述層合體與前述蓋材至少有部分被接著，且前述層合體有形成囊袋部分，使前述層合體與前述蓋材之間能夠收納內容物之泡鼓包裝，前述層合體以此順序包含下述之層，聚醯胺而成之基材層、鋁層、低密度聚乙烯以及二茂金屬系無規聚丙烯之混合物而成之外表層、包含鈉沸石以及黏結劑樹脂之中間層，該黏結劑樹脂含有低密度聚乙烯以及二茂金屬系無規聚丙烯，以及包含50~75質量%的二茂金屬系無規聚丙烯及50~25質量%的非二茂金屬系無規聚丙烯之內表層，前述蓋材中包含連接於前述內表層之聚丙烯系樹脂層以及有別於前述鋁層之鋁層，前述內表層上與前述中間層相反側之面的算術平均粗度Ra為0.63μm以上，且前述內表層與前述中間層之層間強度為4.0N/mm2以上。
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