WO2015163236A1 - 蓄熱材 - Google Patents

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WO2015163236A1
WO2015163236A1 PCT/JP2015/061735 JP2015061735W WO2015163236A1 WO 2015163236 A1 WO2015163236 A1 WO 2015163236A1 JP 2015061735 W JP2015061735 W JP 2015061735W WO 2015163236 A1 WO2015163236 A1 WO 2015163236A1
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WO
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heat storage
storage material
preservative
aqueous solution
freezer
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/061735
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English (en)
French (fr)
Inventor
大治 澤田
夕香 内海
別所　久徳
雄一 上村
山下　隆
Original Assignee
シャープ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by シャープ株式会社 filed Critical シャープ株式会社
Priority to JP2016514891A priority Critical patent/JP6284627B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials

Definitions

  • the present invention relates to a heat storage material, and more particularly to a heat storage material suitable for cold storage in a freezer.
  • Patent Document 1 describes a heat storage material that uses sodium sulfate decahydrate and is suitable for air conditioning.
  • the heat storage material described in Patent Document 1 contains a preservative to prevent corruption.
  • a preservative sodium benzoate or butylhydroxyl toluene is used.
  • these preservatives do not increase the amount of latent heat (heat storage amount) of a thermal storage material.
  • the heat storage material described in Patent Document 1 has a problem that the heat storage performance is not improved for the manufacturing cost for the use of the preservative.
  • An object of the present invention is to provide a heat storage material having an antiseptic function and improved heat storage performance.
  • An inorganic salt aqueous solution A heat storage material characterized by having a preservative that is dissolved in the inorganic salt aqueous solution and has a preservative function and increases the phase transition time at the melting point of the inorganic salt aqueous solution.
  • the heat storage material of the present invention may be a heat storage material containing at least one of methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone, or sodium chlorate.
  • the heat storage material of the present invention may be characterized in that the concentration of the preservative is 0.05 wt% or more and 0.1 wt% or less.
  • the heat storage material of the present invention may be a heat storage material characterized by being a potassium chloride aqueous solution.
  • the inorganic salt aqueous solution may be a heat storage material characterized by being a mixed aqueous solution of potassium chloride and potassium hydrogen carbonate.
  • the heat storage material of the present invention may be a heat storage material characterized by being an ammonium chloride aqueous solution.
  • the refrigerator-freezer characterized by mounting the heat storage material of the present invention may be used.
  • it may be a cold storage container equipped with the heat storage material of the present invention.
  • a heat storage material having an antiseptic function and improved heat storage performance can be realized.
  • the heat storage material according to the present embodiment has an inorganic salt aqueous solution.
  • the heat storage material according to the present embodiment is used, for example, for keeping the inside of a freezer or a freezer compartment.
  • Thermal storage refers to a technique for temporarily storing heat and extracting the heat as needed.
  • Examples of the heat storage method include sensible heat storage, latent heat storage, chemical heat storage, and the like.
  • latent heat storage is used.
  • Latent heat storage uses the latent heat of a substance to store the thermal energy of the phase change of the substance.
  • the latent heat storage has a high heat storage density and a constant output temperature.
  • Materials for the heat storage material solution that uses latent heat storage include ice (water), paraffin (a general term for saturated chain hydrocarbons represented by the general formula C n H 2n + 2 ), inorganic salts, inorganic salt hydrates, clathrate water Japanese products are used.
  • the heat storage material according to the present embodiment has a melting point of ⁇ 10 ° C. or lower.
  • the heat storage material by this Embodiment can be used suitably for the cold storage in a freezer or a freezer compartment.
  • fusing point of the thermal storage material by this Embodiment can be adjusted by changing the density
  • the heat storage material according to the present embodiment has a preservative in order to prevent corruption.
  • the preservative of this embodiment contains at least one of methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone, or sodium chlorate. Methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone and sodium chlorate have antiseptic functions. For this reason, since the heat storage material according to the present embodiment has an antiseptic function, it can be used for a long period of time.
  • FIG. 1 shows the composition, melting point, and latent heat amount of the heat storage material sample produced in this example.
  • the latent heat amount of the heat storage material sample is the latent heat amount of the inorganic salt aqueous solution of the heat storage material sample.
  • a heat storage material sample containing no preservative (no preservative) and five heat storage material samples having different preservatives were prepared.
  • the potassium chloride aqueous solution which dissolved potassium chloride in the ultrapure water was used for any heat storage material sample.
  • the concentration of potassium chloride was 20 wt% in all cases. Further, the concentration of the preservative was set to 0.1 wt%.
  • the melting point of the heat storage material sample containing no preservative was -10.6 ° C., and the latent heat amount was 275.796 J / g.
  • the heat storage material sample using sodium chlorate as a preservative had a melting point of ⁇ 10.6 ° C. and a latent heat of 303.910 J / g.
  • the heat storage material sample in which methylchloroisothiazolinone was used as a preservative had a melting point of -10.8 ° C. and a latent heat amount of 293.781 J / g.
  • the heat storage material sample using methylisothiazolinone as a preservative had a melting point of -10.7 ° C.
  • the heat storage material sample using the preservative N as the preservative had a melting point of ⁇ 10.6 ° C. and a latent heat of 296.663 J / g.
  • the preservative N is prepared by dissolving methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone and sodium chlorate in ultrapure water with a mass ratio of methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone of 3: 1. did.
  • the concentrations of methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone were 0.6 wt% to 2.5 wt%, and the concentration of sodium chlorate was 4.0 wt% to 5.0 wt%.
  • the latent heat amount is a value measured using an electric cooling type differential scanning calorimeter (Rigaku Corporation thermal analysis system ThermoPlus EVOII).
  • the melting point of the heat storage material sample using sodium benzoate as a preservative was -10.5 ° C.
  • the amount of latent heat was 265.234 J / g.
  • the melting point of the heat storage material sample containing no preservative and the heat storage material sample containing the preservative were almost the same. For this reason, even if these preservatives are dissolved, the melting point of the heat storage material does not change.
  • a heat storage material sample using sodium chlorate, methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone or preservative N as a preservative has a latent heat amount of about 18 J / g than a heat storage material sample containing no preservative. It has increased by about 28 J / g.
  • Preservative N is a mixture of sodium chlorate, methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone.
  • the heat storage material using either sodium chlorate, methylchloroisothiazolinone or methylisothiazolinone as a preservative increases the latent heat amount of the inorganic salt aqueous solution, and improves the heat storage performance. I found it.
  • the heat storage material sample using sodium benzoate as a preservative has a latent heat amount reduced by about 10 J / g as compared with the heat storage material sample not containing the preservative. For this reason, since sodium benzoate cannot raise the effect of the heat storage performance of the heat storage material, it is not suitable as a preservative for the heat storage material.
  • the lower limit of the preservative for obtaining the antiseptic function was determined by the following simple test.
  • preservative N was used as a preservative.
  • General agar medium (medium suitable for general bacterial growth)
  • Dezoxycholate medium medium suitable for growth of E.
  • the sample containing 0.05 wt% or more of the preservative N was able to prevent mold generation.
  • the lower limit of the preservative for obtaining the antiseptic function was set to 0.05 wt%.
  • the heat storage material according to this example has an inorganic salt aqueous solution and a preservative that is dissolved in the inorganic salt aqueous solution and has a preservative function and increases the latent heat amount of the inorganic salt aqueous solution.
  • the inorganic salt aqueous solution is a potassium chloride aqueous solution.
  • the concentration of potassium chloride is 20 wt%. Since the heat storage material according to the present example has a melting point of about ⁇ 11 ° C., it can be suitably used for keeping the inside of the freezer or the freezer compartment.
  • the preservative contains at least one of methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone or sodium chlorate.
  • Methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone and sodium chlorate have antiseptic functions. Since the heat storage material according to this embodiment has an antiseptic function, it can be used for a long time. Moreover, the heat storage material according to the present embodiment can improve the heat storage performance by increasing the latent heat amount of the inorganic salt aqueous solution.
  • Example 2 Next, the heat storage material according to Example 2 of the present embodiment will be described with reference to FIGS.
  • a heat storage material sample containing no preservative and a heat storage material sample containing the preservative N were prepared.
  • the potassium chloride aqueous solution which dissolved potassium chloride in the ultrapure water was used for any heat storage material sample.
  • the concentration of potassium chloride was 20 wt%.
  • the concentration of the preservative N was 0.05 wt%.
  • 50 g of the two heat storage material samples produced were filled in a polypropylene cylindrical container, cooled in a freezer of a freezer refrigerator for 18 hours, and frozen.
  • the temperature in the freezer was about -21 ° C.
  • the refrigerator was turned off, and the temperatures in the freezer and the two heat storage material samples were measured.
  • the polystyrene foam was arrange
  • FIG. 2 is a graph showing temperature changes in the freezer and two heat storage material samples.
  • the vertical axis in FIG. 2 represents temperature (° C.), and the horizontal axis represents time (hour).
  • the curve indicated by the broken line indicates the temperature change of the heat storage material sample (KCl — 20 wt%) not containing the preservative
  • the curve indicated by the solid line indicates the heat storage material sample including the preservative N (KCl — 20 wt% + preservative).
  • N_0.05 wt%) indicates a temperature change in the freezer.
  • FIG. 3 shows an enlarged view from 4 to 6 hours in FIG.
  • the temperature inside the freezer begins to rise, so the temperature of the two heat storage material samples begins to rise.
  • the two heat storage material samples reached a melting point of about ⁇ 11 ° C., and phase change from a solid phase to a liquid phase has started.
  • the temperature of the heat storage material sample during the phase change is constant at about ⁇ 11 ° C., which is the melting point.
  • the heat storage material sample not containing the preservative finished the phase change to the liquid phase after about 4.7 hours and started to rise in temperature again.
  • the heat storage material sample containing the preservative N has finished the phase change to the liquid phase after about 5.6 hours and has started to rise in temperature again.
  • the heat storage material sample containing the preservative N has a longer time (phase transition time) required for the phase change from the solid phase to the liquid phase than the heat storage material sample not containing the preservative. ing.
  • the heat storage material containing the preservative N can be kept cool to the melting point longer than the heat storage material containing no preservative. This is because the heat storage material containing the preservative N has a larger latent heat amount than the heat storage material not containing the preservative N, as shown in FIG.
  • the heat storage material according to this example has an aqueous potassium chloride solution and an antiseptic N that is dissolved in the aqueous potassium chloride solution and has a preservative function and increases the latent heat amount of the aqueous potassium chloride solution.
  • the concentration of potassium chloride is 20 wt%.
  • the preservative N is a mixture of methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone and sodium chlorate.
  • the heat storage material having the preservative N of 0.05 wt% or more has an antiseptic function. For this reason, the heat storage material according to the present embodiment can be used for a long time. Moreover, the heat storage material according to the present embodiment can increase the amount of latent heat of the potassium chloride aqueous solution, lengthen the phase transition time at the melting point, and improve the heat storage performance.
  • Example 3 Next, the heat storage material according to Example 3 of the present embodiment will be described with reference to FIGS. 4 and 5.
  • a heat storage material sample containing no preservative and four heat storage material samples having different concentrations of the preservative N were prepared.
  • the concentration of the preservative N was 0.1 wt%, 1.0 wt%, 5.0 wt%, 10.0 wt%.
  • the potassium chloride aqueous solution which dissolved potassium chloride in the ultrapure water was used for any heat storage material sample.
  • the concentration of potassium chloride was 20 wt%.
  • 50 g of the prepared five heat storage material samples were filled in a polypropylene cylindrical container, cooled in a freezer of a freezer refrigerator for 15 hours, and frozen.
  • the temperature in the freezer was about ⁇ 20 ° C.
  • the refrigerator was turned off, and the temperatures in the freezer and the five heat storage material samples were measured.
  • foamed polystyrene was disposed between the containers of the respective heat storage material samples. The temperature at the place where the refrigerator was installed was about 26 ° C.
  • FIG. 4 is a graph showing temperature changes in the freezer and five heat storage material samples.
  • the vertical axis in FIG. 4 represents temperature (° C.), and the horizontal axis represents time (hour).
  • the curve indicated by the solid line indicates the temperature change of the heat storage material sample (KCl — 20 wt%) that does not include the preservative
  • the curve indicated by the dotted line indicates the heat storage material in which the concentration of the preservative N is 0.1 wt%.
  • the temperature change of the sample (KCl_20 wt% + preservative N_0.1 wt%) is shown, and the curve indicated by the short dashed line of the pitch is the heat storage material sample (KCl_20 wt% + preservative N_1.0 wt) where the concentration of the preservative N is 1.0 wt%. %), And the curve indicated by the alternate long and short dash line indicates the temperature change of the heat storage material sample (KCl — 20 wt% + preservative N — 5.0 wt%) with the concentration of the preservative N being 5.0 wt%, and has a long dotted line.
  • the curve indicated by indicates the temperature change of the heat storage material sample (KCl — 20 wt% + preservative N — 10.0 wt%) in which the concentration of the preservative N is 10.0 wt%. Curve shown represents the temperature change in the freezer.
  • FIG. 5 shows an enlarged view from 5 to 7 hours in FIG.
  • the temperature inside the freezer begins to rise, so the temperature of the five heat storage material samples begins to rise.
  • the temperature of the heat storage material sample not containing the preservative and the temperature of the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 0.1 wt% reached about ⁇ 11 ° C., from the solid phase to the liquid phase.
  • the phase change has begun.
  • the temperature of the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 1.0 wt% reached about ⁇ 11 ° C., and this heat storage material sample undergoes a phase change from the solid phase to the liquid phase. Has started.
  • the temperature of the heat storage material sample having the preservative N concentration of 5.0 wt% and the temperature of the heat storage material sample having the preservative N concentration of 10.0 wt% reached about ⁇ 11 ° C.
  • the phase change from the solid phase to the liquid phase has started.
  • the temperature of the heat storage material sample during the phase change is constant at about ⁇ 11 ° C., which is the melting point.
  • concentration of the preservative N is 5.0 wt% are the phases to a liquid phase after about 5.7 hours progress. The change is over and the temperature starts to rise again. Further, the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 10.0 wt% has finished the phase change to the liquid phase after about 5.9 hours and has started to rise in temperature again. In addition, the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 1.0 wt% has finished the phase change to the liquid phase after about 6.0 hours and has started to rise in temperature again. In addition, the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 0.1 wt% has finished the phase change to the liquid phase after about 6.5 hours and has started to rise in temperature again.
  • the phase transition time of the heat storage material sample having the lowest preservative N concentration of 0.1 wt% is the longest compared to the other heat storage material samples.
  • the upper limit value of the preservative N is desirably 0.1 wt%.
  • the heat storage material according to this example has a potassium chloride aqueous solution and a preservative that is dissolved in the potassium chloride aqueous solution and has a preservative function and increases the latent heat amount of the potassium chloride aqueous solution.
  • the concentration of potassium chloride is 20 wt%.
  • the preservative N is a mixture of methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone and sodium chlorate.
  • the heat storage material having the preservative N of 0.05 wt% or more has an antiseptic function. For this reason, the heat storage material according to the present embodiment can be used for a long time. Moreover, the heat storage material according to the present embodiment can increase the amount of latent heat of the potassium chloride aqueous solution, lengthen the phase transition time at the melting point, and improve the heat storage performance.
  • Example 4 Next, a heat storage material according to Example 4 of the present embodiment will be described with reference to FIGS.
  • a heat storage material sample containing no preservative and four heat storage material samples having different concentrations of the preservative N were prepared.
  • the concentration of the preservative N was set to 0.05 wt%, 0.1 wt%, 0.5 wt%, and 1.0 wt%.
  • the potassium chloride aqueous solution which dissolved potassium chloride in the ultrapure water was used for any heat storage material sample.
  • the concentration of potassium chloride was 20 wt%.
  • 50 g of the prepared five heat storage material samples were filled into a cylindrical cylindrical container, cooled in a freezer of a freezer refrigerator for 18 hours, and frozen.
  • the temperature in the freezer was about ⁇ 20 ° C.
  • the refrigerator was turned off, and the temperatures in the freezer and the five heat storage material samples were measured.
  • foamed polystyrene was disposed between the containers of the respective heat storage material samples. The temperature at the place where the refrigerator was installed was about 26 ° C.
  • FIG. 6 is a graph showing temperature changes in the freezer and five heat storage material samples.
  • the vertical axis in FIG. 6 represents temperature (° C.), and the horizontal axis represents time (hour).
  • the curve indicated by the solid line indicates the temperature change of the heat storage material sample (KCl — 20 wt%) not containing the preservative, and the curve indicated by the dotted line indicates the heat storage material where the concentration of the preservative N is 0.05 wt%.
  • the temperature change of the sample (KCl — 20 wt% + preservative N — 0.05 wt%) is shown, and the curve indicated by the short dashed line of the pitch is the heat storage material sample (KCl — 20 wt% + preservative N — 0.1 wt%) where the concentration of the preservative N is 0.1 wt% %), And the curve indicated by the alternate long and short dash line shows the temperature change of the heat storage material sample (KCl — 20 wt% + preservative N — 0.5 wt%) having a preservative N concentration of 0.5 wt%, and has a long pitch.
  • the curve indicated by indicates the temperature change of the heat storage material sample (KCl — 20 wt% + preservative N — 1.0 wt%) in which the concentration of the preservative N is 1.0 wt%. Curve shown represents the temperature change in the freezer.
  • FIG. 7 shows an enlarged view from 5 to 7 hours in FIG.
  • the temperature inside the freezer begins to rise, so the temperature of the five heat storage material samples begins to rise.
  • a heat storage material sample containing no preservative, a heat storage material sample having a preservative N concentration of 0.05 wt%, and a heat storage material sample having a preservative N concentration of 0.1 wt% Has reached about ⁇ 11 ° C., and the phase change from the solid phase to the liquid phase has started.
  • the temperature of the heat storage material sample having the preservative N concentration of 0.5 wt% and the temperature of the heat storage material sample having the preservative N concentration of 1.0 wt% reached about ⁇ 11 ° C.
  • the phase change from the solid phase to the liquid phase has started.
  • the temperature of the heat storage material sample during the phase change is constant at about ⁇ 11 ° C., which is the melting point.
  • the heat storage material sample not containing the preservative finished the phase change to the liquid phase after about 5.5 hours and started to rise in temperature again.
  • the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 1.0 wt% has finished the phase change to the liquid phase after about 6.0 hours and has started to rise in temperature again.
  • the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 0.5 wt% has finished the phase change to the liquid phase after about 6.3 hours and has started to rise in temperature again.
  • the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 0.1 wt% has finished the phase change to the liquid phase after about 6.1 hours and has started to rise in temperature again.
  • the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 0.05 wt% has finished the phase change to the liquid phase after about 6.5 hours and has started to rise in temperature again.
  • the phase transition time of the heat storage material sample having the concentration of the preservative N of 0.05 wt% is the longest compared to the other heat storage material samples. Further, when the concentration of the preservative N is 0.5 wt% or more, the phase transition time of the heat storage material sample is relatively short.
  • the heat storage material sample in which the concentration of the preservative N is 0.1 wt% has a longer time to be kept at ⁇ 10 ° C. or less next to the heat storage material sample in which the concentration of the preservative N is 0.05 wt%. For this reason, in order to increase the latent heat amount of the inorganic salt aqueous solution, the upper limit value of the preservative N is desirably 0.1 wt%.
  • the heat storage material according to this example has an aqueous potassium chloride solution and an antiseptic N that is dissolved in the aqueous potassium chloride solution and has a preservative function and increases the latent heat amount of the aqueous potassium chloride solution.
  • the concentration of potassium chloride is 20 wt%.
  • the preservative N is a mixture of methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone and sodium chlorate.
  • the heat storage material having the preservative N of 0.1 wt% has an antiseptic function. For this reason, the heat storage material according to the present embodiment can be used for a long time. Moreover, the heat storage material according to the present embodiment can increase the amount of latent heat of the potassium chloride aqueous solution, lengthen the phase transition time at the melting point, and improve the heat storage performance.
  • Example 5 a heat storage material according to Example 5 of the present embodiment will be described with reference to FIGS.
  • a heat storage material sample containing no preservative and a heat storage material sample containing the preservative N were prepared.
  • a mixed aqueous solution in which potassium chloride and potassium hydrogen carbonate were dissolved in tap water (Sakai City Waterworks Bureau, Chiba Prefecture) was used for each heat storage material sample.
  • the concentration of potassium chloride was 20 wt%, and the concentration of potassium bicarbonate was 5.0 wt%.
  • the melting point of the heat storage material sample of this example is about ⁇ 12 ° C.
  • the concentration of the preservative N was 0.1 wt%.
  • 50 g of the two heat storage material samples produced were filled in a polypropylene cylindrical container, cooled in a freezer of a freezer refrigerator for 18 hours, and frozen.
  • the temperature in the freezer was about -28 ° C.
  • the refrigerator was turned off, and the temperatures in the freezer and the two heat storage material samples were measured.
  • the polystyrene foam was arrange
  • FIG. 8 is a graph showing temperature changes in the freezer and two heat storage material samples.
  • the vertical axis in FIG. 8 represents temperature (° C.), and the horizontal axis represents time (hour).
  • the curve shown with a broken line shows the temperature change of the heat storage material sample (KCl — 20 wt% + KHCO 3 —5 wt%) not containing the preservative
  • the curve shown with a solid line shows the heat storage material sample containing the preservative N (KCl — 20 wt. % + KHCO 3 _5 wt% + preservative N_0.1 wt%), and a curve indicated by a two-dot chain line indicates a temperature change in the freezer.
  • FIG. 9 is an enlarged view from 6 hours to 8 hours of FIG.
  • the temperature inside the freezer begins to rise, so the temperature of the two heat storage material samples begins to rise.
  • the two heat storage material samples reached a melting point of about ⁇ 12 ° C., and started a phase change from a solid phase to a liquid phase.
  • the temperature of the heat storage material sample during the phase change is constant at about ⁇ 12 ° C., which is the melting point.
  • the heat storage material sample not containing the preservative finished the phase change to the liquid phase after about 6.6 hours and started to rise in temperature again. Further, the heat storage material sample containing the preservative N has finished the phase change to the liquid phase after about 6.9 hours, and the temperature starts to rise again.
  • the heat storage material sample containing the preservative N has a longer phase transition time from the solid phase to the liquid phase of about 0.3 hours than the heat storage material sample containing no preservative. This is because the heat storage material containing the preservative N has a larger amount of latent heat than the heat storage material containing no preservative, as in Examples 1 to 4. For this reason, the heat storage material containing the preservative N can be kept cool to the melting point longer than the heat storage material containing no preservative.
  • the heat storage material according to this example has an inorganic salt aqueous solution and a preservative that is dissolved in the inorganic salt aqueous solution and has a preservative function and increases the latent heat amount of the inorganic salt aqueous solution.
  • the inorganic salt aqueous solution is a mixed aqueous solution of potassium chloride aqueous solution and potassium hydrogen carbonate.
  • concentration of potassium chloride is 20 wt% and the density
  • the preservative N is a mixture of methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone and sodium chlorate.
  • the heat storage material having the preservative N of 0.1 wt% has an antiseptic function. For this reason, the heat storage material according to the present embodiment can be used for a long time. Moreover, the heat storage material according to the present embodiment can increase the amount of latent heat of the inorganic salt aqueous solution, lengthen the phase transition time at the melting point, and improve the heat storage performance. Moreover, even if the city water (tap water) used for drinking is used for a heat storage material, these effects are recognized.
  • Example 6 a heat storage material according to Example 6 of the present embodiment will be described with reference to FIGS. 10 and 11.
  • a heat storage material sample containing no preservative and a heat storage material sample containing the preservative N were prepared.
  • an inorganic salt aqueous solution in which ammonium chloride was dissolved in ultrapure water was used for each heat storage material sample.
  • the concentration of ammonium chloride was 20 wt%.
  • the melting point of the heat storage material sample of this example is about ⁇ 16 ° C.
  • the concentration of the preservative N was 0.1 wt%.
  • 50 g of the two heat storage material samples produced were filled in a polypropylene cylindrical container, cooled in a freezer of a freezer refrigerator for 18 hours, and frozen.
  • the temperature in the freezer was about -28 ° C.
  • the refrigerator was turned off, and the temperatures in the freezer and the two heat storage material samples were measured.
  • the polystyrene foam was arrange
  • FIG. 10 is a graph showing temperature changes in the freezer and two heat storage material samples.
  • the vertical axis in FIG. 10 represents temperature (° C.), and the horizontal axis represents time (hour).
  • the curve indicated by the broken line indicates the temperature change of the heat storage material sample (NH 4 Cl — 20 wt%) that does not include the preservative
  • the curve indicated by the solid line indicates the heat storage material sample (NH 4 Cl — 20 wt including the preservative N).
  • a curve indicated by a two-dot chain line indicates a temperature change in the freezer.
  • FIG. 11 is an enlarged view from 5 hours to 7 hours of FIG.
  • the temperature inside the freezer begins to rise, so the temperature of the two heat storage material samples begins to rise. Further, after about 1.5 hours, the two heat storage material samples reach the melting point of about ⁇ 16 ° C., and the phase change from the solid phase to the liquid phase is started.
  • the temperature of the heat storage material sample during the phase change is constant at about ⁇ 16 ° C., which is the melting point.
  • the heat storage material sample not containing the preservative finished the phase change to the liquid phase after about 5.2 hours and started to rise in temperature again.
  • the heat storage material sample containing the preservative N has finished the phase change to the liquid phase after about 6.4 hours and has started to rise in temperature again.
  • the heat storage material sample containing the preservative N has a longer phase transition time from the solid phase to the liquid phase of about 0.8 hours than the heat storage material sample containing no preservative. This is because the heat storage material containing the preservative N has a larger amount of latent heat than the heat storage material containing no preservative, as in Examples 1 to 5. For this reason, the heat storage material containing the preservative N can be kept cool to the melting point longer than the heat storage material containing no preservative.
  • the heat storage material according to this example has an ammonium chloride aqueous solution and a preservative that is dissolved in the ammonium chloride aqueous solution and has a preservative function and increases the latent heat amount of the ammonium chloride aqueous solution.
  • the concentration of ammonium chloride is 20 wt%.
  • the preservative N is a mixture of methylchloroisothiazolinone, methylisothiazolinone and sodium chlorate.
  • the heat storage material having the preservative N of 0.1 wt% has an antiseptic function. For this reason, the heat storage material according to the present embodiment can be used for a long time. Moreover, the heat storage material according to the present embodiment can increase the amount of latent heat of the inorganic salt aqueous solution, lengthen the phase transition time at the melting point, and improve the heat storage performance.
  • Example 7 a heat storage material according to Example 7 of the present embodiment will be described with reference to FIG.
  • the heat storage material according to the present embodiment has a potassium chloride aqueous solution that is a main component of the heat storage material, and a preservative N dissolved in the potassium chloride aqueous solution.
  • 600 g of the heat storage material according to this example was filled in a blow container having a rectangular parallelepiped shape having a height of 24 cm, a width of 25 cm, and a height of 1.5 cm, and placed on the shelf in the center of the freezer of the freezer refrigerator (Sharp Kirei SJ-225MF). .
  • the power supply of the refrigerator-freezer was turned off and the temperature change in the heat storage material and the freezer was measured.
  • the temperature of the blow container surface containing a heat storage material was measured with the thermocouple, and the temperature change of the heat storage material was measured.
  • the temperature in the freezer after power-off when the heat storage material was not mounted was measured for comparison.
  • FIG. 12 is a graph showing temperature changes in the heat storage material and the freezer.
  • the vertical axis in FIG. 12 represents temperature (° C.), and the horizontal axis represents time (minutes).
  • the curve shown with a dashed-dotted line shows the temperature change in the freezer when the heat storage material is mounted (the temperature inside the storage room with the heat storage material)
  • the curve shown by the solid line shows the temperature change of the heat storage material
  • a curve indicated by a dotted line indicates a temperature change in the freezer when the heat storage material is not mounted (the temperature inside the storage room without the heat storage material).
  • the heat storage material starts a phase change from a solid phase to a liquid phase after about 120 minutes, and starts cooling by latent heat endotherm while maintaining about ⁇ 9 ° C.
  • the temperature inside the freezer gradually rises after about 120 minutes.
  • the heat storage material finishes the phase change from the solid phase to the liquid phase after about 420 minutes, and finishes cooling by latent heat absorption.
  • the freezer temperature rises to about 0 ° C. after about 420 minutes.
  • the temperature in the freezer when the heat storage material is not mounted rises to 0 ° C. or more after about 120 minutes.
  • the refrigerator-freezer equipped with the heat storage material according to the present embodiment can keep the freezer temperature at 0 ° C. or lower for 420 minutes (7 hours) after the power is turned off.
  • the refrigerator-freezer which mounts the heat storage material by a present Example can keep cold-reserved things, such as a foodstuff, at 0 degrees C or less for a long time even if the time of a power failure etc. arises.
  • the heat storage material is arranged only on the shelf in the freezer.
  • the heat storage material may be arranged in the freezer as well as on the wall and ceiling. Thereby, the cool time at 0 degrees C or less can be made longer.
  • the heat storage material according to the present embodiment may be mounted in a cold storage container such as a cooler box.
  • the cold storage container equipped with the heat storage material according to the present embodiment can keep the cold storage such as food at 0 ° C. or lower for a long time.
  • the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made.
  • the heat storage material according to the above embodiment may have a supercooling inhibitor.
  • a supercooling inhibitor sodium tetraborate (anhydride, pentahydrate, decahydrate) or disodium hydrogen phosphate can be used.
  • the heat storage material according to the above embodiment may be gelled.
  • the gelling agent for gelling the heat storage material include synthetic polymers, natural polysaccharides, gelatin, and the like using molecules having at least one hydroxyl group or carboxyl group, sulfonic acid group, amino group, or amide group. It is done.
  • the synthetic polymer include polyacrylamide derivatives, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid derivatives, and the like.
  • natural polysaccharides include agar, alginic acid, fercellan, pectin, starch, a mixture of xanthan gum and locust bean gum, tamarind seed gum, julan gum, carrageenan and the like. Although these are mentioned as an example of a gelatinizer, the gelatinizer which gelatinizes a thermal storage material is not limited to these.
  • the present invention can be widely used in a heat storage material for cold storage in a freezer.

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Abstract

　本発明は、防腐機能を備え、蓄熱性能が向上した蓄熱材を提供することを目的とする。　無機塩水溶液と、無機塩水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに無機塩水溶液の融点での相転移時間を増加させる防腐剤とを有することを特徴とする蓄熱材である。防腐剤は、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン又は塩素酸ナトリウムの少なくもいずれか一つを含む。また、防腐剤の濃度は、０．０５ｗｔ％以上、０．１ｗｔ％以下である。無機塩水溶液は、塩化カリウム水溶液、塩化カリウム及び炭酸水素カリウムの混合水溶液又は塩化アンモニウム水溶液である。

Description

蓄熱材
　本発明は蓄熱材に関し、特に、冷凍庫内の保冷用に適した蓄熱材に関する。
　従来、蓄熱材は食品保存技術や医療技術等の様々な分野で用いられている。蓄熱材は例えば凝固点における潜熱を利用して保冷効果を生じる。特許文献１には、硫酸ナトリウム十水和物が用いられ、冷房空調用に適した蓄熱材が記載されている。
特開平１０－３３０７４１号公報
　特許文献１に記載の蓄熱材には、腐敗防止のために防腐剤が含まれている。防腐剤としては、安息香酸ナトリウム又はブチルヒドロキシルトルエンが用いられている。これにより、当該蓄熱材は防腐機能を備えるが、これらの防腐剤は蓄熱材の潜熱量（蓄熱量）を増加させない。このため、特許文献１に記載の蓄熱材は、防腐剤を用いた分の製造コストが上昇してしまう割に蓄熱性能が向上しないという問題を有している。
　本発明の目的は、防腐機能を備え、蓄熱性能が向上した蓄熱材を提供することにある。
　上記目的を達成するための本発明の一態様によれば、
　無機塩水溶液と、
　前記無機塩水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに前記無機塩水溶液の融点での相転移時間を増加させる防腐剤とを有すること
　を特徴とする蓄熱材であってもよい。
　上記本発明の蓄熱材であって、
　前記防腐剤は、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン又は塩素酸ナトリウムの少なくもいずれか一つを含むこと
　を特徴とする蓄熱材であってもよい。
　上記本発明の蓄熱材であって、
　前記防腐剤の濃度は、０．０５ｗｔ％以上、０．１ｗｔ％以下であること
　を特徴とする蓄熱材であってもよい。
　上記本発明の蓄熱材であって、
　前記無機塩水溶液は、塩化カリウム水溶液であること
　を特徴とする蓄熱材であってもよい。
　上記本発明の蓄熱材であって、
　前記無機塩水溶液は、塩化カリウム及び炭酸水素カリウムの混合水溶液であること
　を特徴とする蓄熱材であってもよい。
　上記本発明の蓄熱材であって、
　前記無機塩水溶液は、塩化アンモニウム水溶液であること
　を特徴とする蓄熱材であってもよい。
　また、上記本発明の蓄熱材を搭載していることを特徴とする冷凍冷蔵庫であってもよい。
　また、上記本発明の蓄熱材を搭載していることを特徴とする保冷容器であってもよい。
　本発明によれば、防腐機能を備え、蓄熱性能が向上した蓄熱材を実現することができる。
本発明の一実施の形態の実施例１において作製した蓄熱材サンプルの組成、融点及び潜熱量を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例２において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例２において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例３において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例３において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例４において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例４において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例５において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例５において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例６において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例６において作製した蓄熱材サンプル及び冷凍庫内の温度変化を示す図である。 本発明の一実施の形態の実施例７による蓄熱材を搭載した場合と、蓄熱材を搭載しなかった場合の冷凍庫内の温度変化を示す図である。
　本発明の一実施の形態による蓄熱材について、図１～図１２を用いて説明する。本実施の形態による蓄熱材は、無機塩水溶液を有している。本実施の形態による蓄熱材は、例えば、冷凍庫内や冷凍室の保冷に用いられる。
　蓄熱とは、熱を一時的に蓄え、必要に応じてその熱を取り出す技術をいう。蓄熱方式としては、顕熱蓄熱、潜熱蓄熱、化学蓄熱等があるが、本実施形態では、潜熱蓄熱を利用する。潜熱蓄熱は、物質の潜熱を利用して、物質の相変化の熱エネルギーを蓄える。潜熱蓄熱は、蓄熱密度が高く、出力温度が一定である。潜熱蓄熱を利用する蓄熱材溶液の材料には、氷（水）、パラフィン（一般式ＣｎＨ２ｎ＋２で表される飽和鎖式炭化水素の総称）、無機塩、無機塩水和物、包接水和物などが用いられる。
　また、本実施の形態による蓄熱材は、－１０℃以下の融点を備えている。このため、本実施の形態による蓄熱材は、冷凍庫内や冷凍室の保冷に好適に用いることができる。なお、本実施の形態による蓄熱材の融点は、無機塩水溶中の無機塩の濃度を変化させて調整することができる。
　また、無機塩水溶液は防腐機能を備えていないので、無機塩水溶液を用いた蓄熱材は、長期間使用されると腐敗してしまうという問題がある。このため、本実施の形態による蓄熱材は腐敗を防止するために防腐剤を有している。本実施の形態の防腐剤は、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン又は塩素酸ナトリウムの少なくもいずれか一つを含んでいる。メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン及び塩素酸ナトリウムは防腐機能を備えている。このため、本実施の形態による蓄熱材は、防腐機能を備えているので長期間使用することができる。
（実施例１）
　次に、本実施の形態の実施例１による蓄熱材について図１を用いて説明する。図１は、本実施例において作製した蓄熱材サンプルの組成、融点及び潜熱量を示している。蓄熱材サンプルの潜熱量は、当該蓄熱材サンプルの無機塩水溶液の潜熱量である。本実施例では、防腐剤を含まない（防腐剤なし）蓄熱材サンプルと、防腐剤の異なる５つの蓄熱材サンプルとを作製した。また、いずれの蓄熱材サンプルにも超純水に塩化カリウムを溶解させた塩化カリウム水溶液を用いた。また、塩化カリウムの濃度はいずれも２０ｗｔ％とした。また、防腐剤の濃度はいずれも０．１ｗｔ％とした。
　図１に示すように、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルの融点は－１０．６℃であり、潜熱量は２７５．７９６Ｊ／ｇであった。また、防腐剤として塩素酸ナトリウムが用いられた蓄熱材サンプルの融点は－１０．６℃であり、潜熱量は３０３．９１０Ｊ／ｇであった。また、防腐剤としてメチルクロロイソチアゾリノンが用いられた蓄熱材サンプルの融点は－１０．８℃であり、潜熱量は２９３．７８１Ｊ／ｇであった。また、防腐剤としてメチルイソチアゾリノンが用いられた蓄熱材サンプルの融点は－１０．７℃であり、潜熱量は２９６．２３２Ｊ／ｇであった。また、防腐剤として防腐剤Ｎが用いられた蓄熱材サンプルの融点は－１０．６℃であり、潜熱量は２９６．６６３Ｊ／ｇであった。ここで、防腐剤Ｎは、メチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンの質量比を３：１とし、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノンおよび塩素酸ナトリウムを超純水に溶解させて作製した。また、防腐剤Ｎにおいて、メチルクロロイソチアゾリノンおよびメチルイソチアゾリノンの濃度は０．６ｗｔ％～２．５ｗｔ％とし、塩素酸ナトリウムの濃度は４．０ｗｔ％～５．０ｗｔ％とした。なお、潜熱量は、電気冷却型示差走査熱量計（株式会社リガク製　熱分析システム　ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓ　ＥＶＯＩＩ）を用いて測定した値である。
　また、防腐剤として安息香酸ナトリウムが用いられた蓄熱材サンプルの融点は－１０．５℃であり、潜熱量は２６５．２３４Ｊ／ｇであった。
　図１に示すように、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルと、防腐剤を含む蓄熱材サンプルとで、融点はほぼ同じになった。このため、これらの防腐剤を溶解させても蓄熱材の融点は変化しない。
　また、防腐剤として塩素酸ナトリウム、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン又は防腐剤Ｎが用いられた蓄熱材サンプルは、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルよりも、潜熱量が約１８Ｊ／ｇ～２８Ｊ／ｇ程度増加している。防腐剤Ｎは、塩素酸ナトリウム、メチルクロロイソチアゾリノン及びメチルイソチアゾリノンの混合物である。このように、防腐剤として塩素酸ナトリウム、メチルクロロイソチアゾリノン又はメチルイソチアゾリノンのいずれかが用いられた蓄熱材は、無機塩水溶液の潜熱量を増加させて、蓄熱性能が向上することを見出した。
　また、防腐剤として安息香酸ナトリウムが用いられた蓄熱材サンプルは、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルよりも、潜熱量が約１０Ｊ／ｇ減少している。このため、安息香酸ナトリウムは、蓄熱材の蓄熱性能の効果を高めることができないため、蓄熱材の防腐剤としては適していない。
　また、防腐機能を得るための防腐剤の下限値を以下の簡易試験により求めた。また、本簡易試験には防腐剤として防腐剤Ｎを用いた。
＜簡易試験仕様＞
（１）菌株；
　一般屋外環境下で自然発生させたカビ菌を用いる。
　なお、カビ種判定、耐性の有無、培地適用性などは一切問わない。
（２）培地； 
　培養用の寒天培地は次の２種とする。
　一般寒天培地（一般細菌等の増殖に向く培地）
　デゾキシコレート培地（大腸菌等の増殖に向く培地）
（３）接種；
　上記菌株より適量（約２ｍｇ）のカビを採取し、１０ｍｌの精製水（超純水）が入った所定容器に採取したカビを投入して攪拌したものを接種液原液とする。菌糸数の計測等はしない。
　各試料１０ｍｌに対し０．１ｍｌの割合で接種液原液を接種して、よく攪拌する。
　精製水に上記と同様にカビを接種したものをリファレンスとする。
（４）接種→培地移植までの保持時間条件；
　上記（３）の接種後、室温で保持し、接種後時間０．５分（３０秒）、１分、５分および１０分ごとに攪拌液１ｍｌをピペットで採取して培地シャーレに移植する。これは、即時抗菌能（接種後速やかに抗菌作用を発する）と経時抗菌能（抗菌能を発するまでにある程度の時間を要する）を評価するためである。
　リファレンスの保持時間条件は、０．５分（３０秒）のみ（抗菌性なし）とする。
（５）培養
　３６℃恒温槽内において２４時間安置する。
（６）抗カビ性評価 
　培養培地の発カビ状況を目視検査とし、菌数計測・増殖菌種の判別はしない。 
　全検液の培養試験後の外観写真を撮影して記録する(２試料シャーレ並列/視野)。
　リファレンスの発カビ状況も外観撮影する。
　上記の簡易試験の結果を目視により評価したところ、防腐剤Ｎが０．０５ｗｔ％以上含まれている試料は発カビを防止することができた。これにより、防腐機能を得るための防腐剤の下限値は、０．０５ｗｔ％とした。
　本実施例による蓄熱材は、無機塩水溶液と、無機塩水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに無機塩水溶液の潜熱量を増加させる防腐剤とを有している。本実施例では、無機塩水溶液は、塩化カリウム水溶液である。また、塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％である。本実施例による蓄熱材は、融点が約－１１℃であるため、冷凍庫内や冷凍室の保冷に好適に用いることができる。
　また、本実施例において、防腐剤は、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン又は塩素酸ナトリウムの少なくもいずれか一つを含んでいる。メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン及び塩素酸ナトリウムは防腐機能を備えている。本実施例による蓄熱材は防腐機能を備えているため長期間使用することができる。また、本実施例よる蓄熱材は、無機塩水溶液の潜熱量を増加させて、蓄熱性能を向上させることができる。
（実施例２）
　次に、本実施の形態の実施例２による蓄熱材について図２及び図３を用いて説明する。本実施例では、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルと、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルとを作製した。また、いずれの蓄熱材サンプルにも超純水に塩化カリウムを溶解させた塩化カリウム水溶液を用いた。また、塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％とした。また、防腐剤Ｎの濃度は、０．０５ｗｔ％とした。
　また、作製した２つの蓄熱材サンプルをポリプロピレン製の円筒形容器に５０ｇ充填し、冷凍冷蔵庫の冷凍庫内で１８時間冷却し、凍結させた。冷凍庫内の温度は、約－２１℃であった。蓄熱材サンプルの凍結後、冷凍冷蔵庫の電源を切り、冷凍庫内および２つの蓄熱材サンプルの温度を測定した。また、２つの蓄熱材サンプルが互いの温度に影響し合うことを防止するために、２つの蓄熱材サンプルの容器の間には、発砲スチロールを配置した。また、冷凍冷蔵庫の設置場所の温度は約２６℃であった。
　図２は、冷凍庫内および２つの蓄熱材サンプルの温度変化を示すグラフである。図２の縦軸は温度（℃）を表し、横軸は時間（ｈｏｕｒ）を表している。また、図２のグラフにおいて、破線で示す曲線は防腐剤を含まない蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％）の温度変化を示し、実線で示す曲線は防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿０．０５ｗｔ％）の温度変化を示し、二点鎖線で示す曲線は冷凍庫内の温度変化を示している。また、図３は、図２の４時間～６時間までを拡大して示している。
　図２に示すように、冷凍冷蔵庫の電源を切ると冷凍庫内が温度上昇し始めるので、２つの蓄熱材サンプルの温度が上昇し始める。約１．３時間経過後に２つの蓄熱材サンプルは融点である約－１１℃に達し、固相から液相への相変化を開始している。相変化中の蓄熱材サンプルの温度は、融点である約－１１℃で一定となる。
　また、図２及び図３に示すように、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルは、約４．７時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルは、約５．６時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。このように、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルは、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルよりも、固相から液相への相変化に要する時間（相転移時間）が約０．９時間長くなっている。このため、防腐剤Ｎを含む蓄熱材は、防腐剤を含まない蓄熱材よりも、より長く融点程度の保冷を行うことができる。これは図１に示すように、防腐剤Ｎを含む蓄熱材は防腐剤Ｎを含まない蓄熱材よりも潜熱量が大きいためである。
　本実施例による蓄熱材は、塩化カリウム水溶液と、塩化カリウム水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに塩化カリウム水溶液の潜熱量を増加させる防腐剤Ｎとを有している。塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％である。また、防腐剤Ｎは、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン及び塩素酸ナトリウムの混合物である。０．０５ｗｔ％以上の防腐剤Ｎを有する蓄熱材は、防腐機能を備える。このため、本実施例による蓄熱材は、長期間使用することができる。また、本実施例よる蓄熱材は、塩化カリウム水溶液の潜熱量を増加させて融点での相転移時間を長くし、蓄熱性能を向上させることができる。
（実施例３）
　次に、本実施の形態の実施例３による蓄熱材について図４及び図５を用いて説明する。本実施例では、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルと、防腐剤Ｎの濃度が異なる４つの蓄熱材サンプルとを作製した。防腐剤Ｎの濃度は、０．１ｗｔ％、１．０ｗｔ％、５．０ｗｔ％、１０．０ｗｔ％とした。また、いずれの蓄熱材サンプルにも超純水に塩化カリウムを溶解させた塩化カリウム水溶液を用いた。また、塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％とした。
　また、作製した５つの蓄熱材サンプルをポリプロピレン製の円筒形容器に５０ｇ充填し、冷凍冷蔵庫の冷凍庫内で１５時間冷却し、凍結させた。冷凍庫内の温度は、約－２０℃であった。蓄熱材サンプルの凍結後、冷凍冷蔵庫の電源を切り、冷凍庫内および５つの蓄熱材サンプルの温度を測定した。また、隣り合う蓄熱材サンプルが互いの温度に影響し合うことを防止するために、各蓄熱材サンプルの容器の間には、発砲スチロールを配置した。また、冷凍冷蔵庫の設置場所の温度は約２６℃であった。
　図４は、冷凍庫内および５つの蓄熱材サンプルの温度変化を示すグラフである。図４の縦軸は温度（℃）を表し、横軸は時間（ｈｏｕｒ）を表している。また、図４のグラフにおいて、実線で示す曲線は防腐剤を含まない蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％）の温度変化を示し、点線で示す曲線は防腐剤Ｎの濃度が０．１ｗｔ％である蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿０．１ｗｔ％）の温度変化を示し、ピッチの短い破線で示す曲線は防腐剤Ｎの濃度が１．０ｗｔ％である蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿１．０ｗｔ％）の温度変化を示し、一点鎖線で示す曲線は防腐剤Ｎの濃度が５．０ｗｔ％である蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿５．０ｗｔ％）の温度変化を示し、ピッチの長い破線で示す曲線は防腐剤Ｎの濃度が１０．０ｗｔ％である蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿１０．０ｗｔ％）の温度変化を示し、二点鎖線で示す曲線は冷凍庫内の温度変化を示している。また、図５は、図４の５時間～７時間までを拡大して示している。
　図４に示すように、冷凍冷蔵庫の電源を切ると冷凍庫内が温度上昇し始めるので、５つの蓄熱材サンプルの温度が上昇し始める。また、約１．２時間経過後に、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルおよび防腐剤Ｎの濃度が０．１ｗｔ％である蓄熱材サンプルの温度が約－１１℃に達し、固相から液相への相変化を開始している。また、約１．７時間経過後に、防腐剤Ｎの濃度が１．０ｗｔ％である蓄熱材サンプルの温度が約－１１℃に達し、この蓄熱材サンプルは固相から液相への相変化を開始している。また、約２．４時間経過後に、防腐剤Ｎの濃度が５．０ｗｔ％である蓄熱材サンプルおよび防腐剤Ｎの濃度が１０．０ｗｔ％である蓄熱材サンプルの温度が約－１１℃に達し、固相から液相への相変化を開始している。相変化中の蓄熱材サンプルの温度は、融点である約－１１℃で一定となる。
　また、図４及び図５に示すように、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルおよび防腐剤Ｎの濃度が５．０ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、約５．７時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎの濃度が１０．０ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、約５．９時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎの濃度が１．０ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、約６．０時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎの濃度が０．１ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、約６．５時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。
　このように、防腐剤Ｎの濃度が最も低い０．１ｗｔ％である蓄熱材サンプルの相転移時間が他の蓄熱材サンプルと比較して一番長くなっている。このため、無機塩水溶液の潜熱量を増加させるために、防腐剤Ｎの上限値は０．１ｗｔ％が望ましい。
　本実施例による蓄熱材は、塩化カリウム水溶液と、塩化カリウム水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに塩化カリウム水溶液の潜熱量を増加させる防腐剤とを有している。塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％である。また、防腐剤Ｎは、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン及び塩素酸ナトリウムの混合物である。０．０５ｗｔ％以上の防腐剤Ｎを有する蓄熱材は、防腐機能を備える。このため、本実施例による蓄熱材は、長期間使用することができる。また、本実施例よる蓄熱材は、塩化カリウム水溶液の潜熱量を増加させて融点での相転移時間を長くし、蓄熱性能を向上させることができる。
（実施例４）
　次に、本実施の形態の実施例４による蓄熱材について図６及び図７を用いて説明する。本実施例では、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルと、防腐剤Ｎの濃度が異なる４つの蓄熱材サンプルとを作製した。防腐剤Ｎの濃度は、０．０５ｗｔ％、０．１ｗｔ％、０．５ｗｔ％、１．０ｗｔ％とした。また、いずれの蓄熱材サンプルにも超純水に塩化カリウムを溶解させた塩化カリウム水溶液を用いた。また、塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％とした。
　また、作製した５つの蓄熱材サンプルをポリプロピレン製の円筒形容器に５０ｇ充填し、冷凍冷蔵庫の冷凍庫内で１８時間冷却し、凍結させた。冷凍庫内の温度は、約－２０℃であった。蓄熱材サンプルの凍結後、冷凍冷蔵庫の電源を切り、冷凍庫内および５つの蓄熱材サンプルの温度を測定した。また、隣り合う蓄熱材サンプルが互いの温度に影響し合うことを防止するために、各蓄熱材サンプルの容器の間には、発砲スチロールを配置した。また、冷凍冷蔵庫の設置場所の温度は約２６℃であった。
　図６は、冷凍庫内および５つの蓄熱材サンプルの温度変化を示すグラフである。図６の縦軸は温度（℃）を表し、横軸は時間（ｈｏｕｒ）を表している。また、図６のグラフにおいて、実線で示す曲線は防腐剤を含まない蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％）の温度変化を示し、点線で示す曲線は防腐剤Ｎの濃度が０．０５ｗｔ％である蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿０．０５ｗｔ％）の温度変化を示し、ピッチの短い破線で示す曲線は防腐剤Ｎの濃度が０．１ｗｔ％である蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿０．１ｗｔ％）の温度変化を示し、一点鎖線で示す曲線は防腐剤Ｎの濃度が０．５ｗｔ％である蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿０．５ｗｔ％）の温度変化を示し、ピッチの長い破線で示す曲線は防腐剤Ｎの濃度が１．０ｗｔ％である蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿１．０ｗｔ％）の温度変化を示し、二点鎖線で示す曲線は冷凍庫内の温度変化を示している。また、図７は、図６の５時間～７時間までを拡大して示している。
　図６に示すように、冷凍冷蔵庫の電源を切ると冷凍庫内が温度上昇し始めるので、５つの蓄熱材サンプルの温度が上昇し始める。また、約１．２時間経過後に、防腐剤を含まない蓄熱材サンプル、防腐剤Ｎの濃度が０．０５ｗｔ％である蓄熱材サンプルおよび防腐剤Ｎの濃度が０．１ｗｔ％である蓄熱材サンプルの温度が約－１１℃に達し、固相から液相への相変化を開始している。また、約１．５時間経過後に、防腐剤Ｎの濃度が０．５ｗｔ％である蓄熱材サンプルおよび防腐剤Ｎの濃度が１．０ｗｔ％である蓄熱材サンプルの温度が約－１１℃に達し、固相から液相への相変化を開始している。相変化中の蓄熱材サンプルの温度は、融点である約－１１℃で一定となる。
　また、図６及び図７に示すように、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルは、約５．５時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎの濃度が１．０ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、約６．０時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎの濃度が０．５ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、約６．３時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎの濃度が０．１ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、約６．１時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎの濃度が０．０５ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、約６．５時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。
　このように、防腐剤Ｎの濃度が０．０５ｗｔ％である蓄熱材サンプルの相転移時間が他の蓄熱材サンプルと比較して一番長くなっている。また、防腐剤Ｎの濃度が０．５ｗｔ％以上であると蓄熱材サンプルの相転移時間が相対的に短くなっている。防腐剤Ｎの濃度が０．１ｗｔ％である蓄熱材サンプルは、防腐剤Ｎの濃度が０．０５ｗｔ％である蓄熱材サンプルの次に－１０℃以下に保つ時間が長くなっている。このため、無機塩水溶液の潜熱量を増加させるために、防腐剤Ｎの上限値は０．１ｗｔ％が望ましい。
　本実施例による蓄熱材は、塩化カリウム水溶液と、塩化カリウム水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに塩化カリウム水溶液の潜熱量を増加させる防腐剤Ｎとを有している。塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％である。また、防腐剤Ｎは、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン及び塩素酸ナトリウムの混合物である。０．１ｗｔ％の防腐剤Ｎを有する蓄熱材は、防腐機能を備える。このため、本実施例による蓄熱材は、長期間使用することができる。また、本実施例よる蓄熱材は、塩化カリウム水溶液の潜熱量を増加させて融点での相転移時間を長くし、蓄熱性能を向上させることができる。
（実施例５）
　次に、本実施の形態の実施例５による蓄熱材について図８及び図９を用いて説明する。本実施例では、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルと、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルとを作製した。また、いずれの蓄熱材サンプルにも水道水(千葉県柏市水道局)に塩化カリウム及び炭酸水素カリウムを溶解させた混合水溶液を用いた。塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％とし、炭酸水素カリウムの濃度は５．０ｗｔ％とした。本実施例の蓄熱材サンプルの融点は、約－１２℃である。また、防腐剤Ｎの濃度は、０．１ｗｔ％とした。
　また、作製した２つの蓄熱材サンプルをポリプロピレン製の円筒形容器に５０ｇ充填し、冷凍冷蔵庫の冷凍庫内で１８時間冷却し、凍結させた。冷凍庫内の温度は、約－２８℃であった。蓄熱材サンプルの凍結後、冷凍冷蔵庫の電源を切り、冷凍庫内および２つの蓄熱材サンプルの温度を測定した。また、２つの蓄熱材サンプルが互いの温度に影響し合うことを防止するために、２つの蓄熱材サンプルの容器の間には、発砲スチロールを配置した。また、冷凍冷蔵庫の設置場所の温度は約２６℃であった。
　図８は、冷凍庫内および２つの蓄熱材サンプルの温度変化を示すグラフである。図８の縦軸は温度（℃）を表し、横軸は時間（ｈｏｕｒ）を表している。また、図８のグラフにおいて、破線で示す曲線は防腐剤を含まない蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋ＫＨＣＯ３＿５ｗｔ％）の温度変化を示し、実線で示す曲線は防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプル（ＫＣｌ＿２０ｗｔ％＋ＫＨＣＯ３＿５ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿０．１ｗｔ％）の温度変化を示し、二点鎖線で示す曲線は冷凍庫内の温度変化を示している。また、図９は、図８の６時間～８時間までを拡大して示している。
　図８に示すように、冷凍冷蔵庫の電源を切ると冷凍庫内が温度上昇し始めるので、２つの蓄熱材サンプルの温度が上昇し始める。約１．８時間経過後に２つの蓄熱材サンプルは融点である約－１２℃に達し、固相から液相への相変化を開始している。相変化中の蓄熱材サンプルの温度は、融点である約－１２℃で一定となる。
　また、図８及び図９に示すように、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルは、約６．６時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルは、約６．９時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。このように、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルは、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルよりも、固相から液相への相転移時間が約０．３時間長くなっている。これは上記実施例１～４と同様に、防腐剤Ｎを含む蓄熱材は、防腐剤を含まない蓄熱材よりも潜熱量が大きいためである。このため、防腐剤Ｎを含む蓄熱材は、防腐剤を含まない蓄熱材よりも、より長く融点程度の保冷を行うことができる。
　本実施例による蓄熱材は、無機塩水溶液と、無機塩水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに無機塩水溶液の潜熱量を増加させる防腐剤とを有している。本実施例では、無機塩水溶液は、塩化カリウム水溶液及び炭酸水素カリウムの混合水溶液である。また、塩化カリウムの濃度は２０ｗｔ％であり、炭酸水素カリウムの濃度は５．０ｗｔ％である。また、防腐剤Ｎは、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン及び塩素酸ナトリウムの混合物である。０．１ｗｔ％の防腐剤Ｎを有する蓄熱材は、防腐機能を備える。このため、本実施例による蓄熱材は、長期間使用することができる。また、本実施例よる蓄熱材は、無機塩水溶液の潜熱量を増加させて融点での相転移時間を長くし、蓄熱性能を向上させることができる。また、飲用に用いられる市水（水道水）を蓄熱材に用いてもこれらの効果が認められる。
（実施例６）
　次に、本実施の形態の実施例６による蓄熱材について図１０及び図１１を用いて説明する。本実施例では、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルと、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルとを作製した。また、いずれの蓄熱材サンプルにも超純水に塩化アンモニウムを溶解させた無機塩水溶液を用いた。塩化アンモニウムの濃度は２０ｗｔ％とした。本実施例の蓄熱材サンプルの融点は、約－１６℃である。また、防腐剤Ｎの濃度は、０．１ｗｔ％とした。
　また、作製した２つの蓄熱材サンプルをポリプロピレン製の円筒形容器に５０ｇ充填し、冷凍冷蔵庫の冷凍庫内で１８時間冷却し、凍結させた。冷凍庫内の温度は、約－２８℃であった。蓄熱材サンプルの凍結後、冷凍冷蔵庫の電源を切り、冷凍庫内および２つの蓄熱材サンプルの温度を測定した。また、２つの蓄熱材サンプルが互いの温度に影響し合うことを防止するために、２つの蓄熱材サンプルの容器の間には、発砲スチロールを配置した。また、冷凍冷蔵庫の設置場所の温度は約２６℃であった。
　図１０は、冷凍庫内および２つの蓄熱材サンプルの温度変化を示すグラフである。図１０の縦軸は温度（℃）を表し、横軸は時間（ｈｏｕｒ）を表している。また、図１０のグラフにおいて、破線で示す曲線は防腐剤を含まない蓄熱材サンプル（ＮＨ４Ｃｌ＿２０ｗｔ％）の温度変化を示し、実線で示す曲線は防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプル（ＮＨ４Ｃｌ＿２０ｗｔ％＋防腐剤Ｎ＿０．１ｗｔ％）の温度変化を示し、二点鎖線で示す曲線は冷凍庫内の温度変化を示している。また、図１１は、図１０の５時間～７時間までを拡大して示している。
　図１０に示すように、冷凍冷蔵庫の電源を切ると冷凍庫内が温度上昇し始めるので、２つの蓄熱材サンプルの温度が上昇し始める。また、約１．５時間経過後に２つの蓄熱材サンプルは融点である約－１６℃に達し、固相から液相への相変化を開始している。相変化中の蓄熱材サンプルの温度は、融点である約－１６℃で一定となる。
　また、図１０及び図１１に示すように、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルは、約５．２時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。また、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルは、約６．４時間経過後に液相への相変化が終了し、再び温度が上昇し始めている。このように、防腐剤Ｎを含む蓄熱材サンプルは、防腐剤を含まない蓄熱材サンプルよりも、固相から液相への相転移時間が約０．８時間長くなっている。これは上記実施例１～５と同様に、防腐剤Ｎを含む蓄熱材は、防腐剤を含まない蓄熱材よりも潜熱量が大きいためである。このため、防腐剤Ｎを含む蓄熱材は、防腐剤を含まない蓄熱材よりも、より長く融点程度の保冷を行うことができる。
　本実施例による蓄熱材は、塩化アンモニウム水溶液と、塩化アンモニウム水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに塩化アンモニウム水溶液の潜熱量を増加させる防腐剤とを有している。塩化アンモニウムの濃度は２０ｗｔ％である。また、防腐剤Ｎは、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン及び塩素酸ナトリウムの混合物である。０．１ｗｔ％の防腐剤Ｎを有する蓄熱材は、防腐機能を備える。このため、本実施例による蓄熱材は、長期間使用することができる。また、本実施例よる蓄熱材は、無機塩水溶液の潜熱量を増加させて融点での相転移時間を長くし、蓄熱性能を向上させることができる。
（実施例７）
　次に、本実施の形態の実施例７による蓄熱材について図１２を用いて説明する。本実施例では、蓄熱材を冷凍冷蔵庫に搭載し、保冷効果の評価を行った。本実施例による蓄熱材は、蓄熱材主剤である塩化カリウム水溶液と、塩化カリウム水溶液に溶解された防腐剤Ｎを有している。本実施例による蓄熱材を、縦２４ｃｍ、横２５ｃｍ、高さ１．５ｃｍの直方体形状を備えたブロー容器に６００ｇ充填し、冷凍冷蔵庫（シャープＫｉｒｅｉＳＪ－２２５ＭＦ）の冷凍庫内中央の棚上に配置した。蓄熱材を冷凍庫内で１８時間冷却して凍結させた後、冷凍冷蔵庫の電源をオフにして、蓄熱材及び冷凍庫内の温度変化を測定した。また、本実施例では、蓄熱材入りのブロー容器表面の温度を熱電対で測定し、蓄熱材の温度変化を測定した。また、本実施例では、比較のために蓄熱材を搭載しなかった場合の電源オフ後の冷凍庫内の温度を測定した。
　図１２は、蓄熱材及び冷凍庫内の温度変化を示すグラフである。図１２の縦軸は温度（℃）を表し、横軸は時間（分）を表している。また、図１２のグラフにおいて、一点鎖線で示す曲線は蓄熱材を搭載した場合の冷凍庫内の温度変化（蓄熱材あり庫内温度）を示し、実線で示す曲線は蓄熱材の温度変化を示し、点線で示す曲線は蓄熱材を搭載しなかった場合の冷凍庫内の温度変化（蓄熱材なし庫内温度）を示している。図１２に示すように、蓄熱材は、約１２０分経過後に固相から液相への相変化を開始し、約－９℃を維持しながら潜熱吸熱による冷却を開始する。これにより、冷凍庫内温度は、約１２０分経過後からの温度上昇が緩やかになる。また、蓄熱材は、約４２０分経過後に固相から液相への相変化を終了し、潜熱吸熱による冷却を終了する。また、冷凍庫内温度は、約４２０分後に約０℃に上昇する。一方で蓄熱材を搭載しなかった場合の冷凍庫内温度は、約１２０分後に０℃以上に上昇している。
　このように、本実施例による蓄熱材を搭載した冷凍冷蔵庫は、電源オフ後に冷凍庫内温度を４２０分（７時間）の間、０℃以下に保持することができる。これにより、本実施例による蓄熱材を搭載した冷凍冷蔵庫は、停電時等が生じても長時間、食品等の保冷物を０℃以下で保冷することができる。また、本実施例では冷凍庫内の棚にのみ蓄熱材を配置したが、冷凍庫内も壁や天井にも蓄熱材を配置してもよい。これにより、０℃以下での保冷時間をより長くすることができる。また、本実施例による蓄熱材は、クーラーボックス等の保冷容器等に搭載されもよい。本実施例による蓄熱材を搭載した保冷容器は、長時間、食品等の保冷物を０℃以下で保冷することができる。
　本発明は、上記実施の形態に限らず種々の変形が可能である。
　上記実施の形態による蓄熱材は、過冷却防止剤を有していてもよい。過冷却防止剤としては、四ホウ酸ナトリウム（無水物、五水和物、十水和物）又はリン酸水素二ナトリウムを用いることができる。
　また、上記実施の形態による蓄熱材は、ゲル化されていてもよい。蓄熱材をゲル化するゲル化剤としては、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、アミド基を１つ以上備えた分子を用いた合成高分子、天然系多糖類又はゼラチン等が挙げられる。合成高分子としては、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸誘導体等が挙げられる。天然系多糖類としては、寒天、アルギン酸、ファーセルラン、ペクチン、澱粉、キサンタンガム＋ローカストビーンガムの混合物、タマリンド種子ガム、ジュランガム、カラギーナン等が挙げられる。これらは、ゲル化剤の一例として挙げられるが、蓄熱材をゲル化するゲル化剤はこれらに限定されない。
　なお、上記詳細な説明で説明した事項、特に上記実施の形態で説明した事項は組み合わせることが可能である。
　本発明は、冷凍庫内の保冷用の蓄熱材において広く利用可能である。

Claims (8)

  1. 　無機塩水溶液と、
    　前記無機塩水溶液に溶解され、防腐機能を備えるとともに前記無機塩水溶液の融点での相転移時間を増加させる防腐剤とを有すること
    　を特徴とする蓄熱材。
  2. 　請求項１記載の蓄熱材であって、
    　前記防腐剤は、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン又は塩素酸ナトリウムの少なくもいずれか一つを含むこと
    　を特徴とする蓄熱材。
  3. 　請求項１又は２に記載の蓄熱材であって、
    　前記防腐剤の濃度は、０．０５ｗｔ％以上、０．１ｗｔ％以下であること
    　を特徴とする蓄熱材。
  4. 　請求項１から３までのいずれか１項に記載の蓄熱材であって、
    　前記無機塩水溶液は、塩化カリウム水溶液であること
    　を特徴とする蓄熱材。
  5. 　請求項１から３までのいずれか１項に記載の蓄熱材であって、
    　前記無機塩水溶液は、塩化カリウム及び炭酸水素カリウムの混合水溶液であること
    　を特徴とする蓄熱材。
  6. 　請求項１から３までのいずれか１項に記載の蓄熱材であって、
    　前記無機塩水溶液は、塩化アンモニウム水溶液であること
    　を特徴とする蓄熱材。
  7. 　請求項１から６までのいずれか１項に記載の蓄熱材を搭載していること
    　を特徴とする冷凍冷蔵庫。
  8. 　請求項１から６までのいずれか１項に記載の蓄熱材を搭載していること
    　を特徴とする保冷容器。
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