WO2015146961A1 - フォルステライト微粒子の製造方法 - Google Patents
フォルステライト微粒子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2015146961A1 WO2015146961A1 PCT/JP2015/058863 JP2015058863W WO2015146961A1 WO 2015146961 A1 WO2015146961 A1 WO 2015146961A1 JP 2015058863 W JP2015058863 W JP 2015058863W WO 2015146961 A1 WO2015146961 A1 WO 2015146961A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- magnesium
- fine particles
- forsterite fine
- water
- particle diameter
- Prior art date
Links
- 229910052839 forsterite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 18
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 23
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 claims description 10
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 8
- -1 organic acid salt Chemical class 0.000 claims description 8
- 229960005336 magnesium citrate Drugs 0.000 claims description 7
- 239000004337 magnesium citrate Substances 0.000 claims description 7
- 235000002538 magnesium citrate Nutrition 0.000 claims description 7
- PLSARIKBYIPYPF-UHFFFAOYSA-H trimagnesium dicitrate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O PLSARIKBYIPYPF-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 7
- LZFFTXYPIUCBCO-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-hydroxyacetate Chemical compound [Mg+2].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O LZFFTXYPIUCBCO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 claims description 3
- OVGXLJDWSLQDRT-UHFFFAOYSA-L magnesium lactate Chemical compound [Mg+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O OVGXLJDWSLQDRT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000626 magnesium lactate Substances 0.000 claims description 3
- 235000015229 magnesium lactate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960004658 magnesium lactate Drugs 0.000 claims description 3
- JFQQIWNDAXACSR-UHFFFAOYSA-L magnesium malate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O JFQQIWNDAXACSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940096424 magnesium malate Drugs 0.000 claims description 3
- 229940095060 magnesium tartrate Drugs 0.000 claims description 3
- MUZDLCBWNVUYIR-ZVGUSBNCSA-L magnesium;(2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O MUZDLCBWNVUYIR-ZVGUSBNCSA-L 0.000 claims description 3
- AICDYVDWYUUUGL-UHFFFAOYSA-L magnesium;propanedioate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)CC([O-])=O AICDYVDWYUUUGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- OKUCEQDKBKYEJY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-(methylamino)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound CNC1CCN(C(=O)OC(C)(C)C)C1 OKUCEQDKBKYEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000869 magnesium oxide Drugs 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910052634 enstatite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBCCCLINBSELLX-UHFFFAOYSA-N magnesium;dihydroxy(oxo)silane Chemical compound [Mg+2].O[Si](O)=O BBCCCLINBSELLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- UFSCUAXLTRFIDC-REOHCLBHSA-N (S)-oxalosuccinic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)C(=O)C(O)=O UFSCUAXLTRFIDC-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017625 MgSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005118 spray pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/22—Magnesium silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/16—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
- C04B35/20—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay rich in magnesium oxide, e.g. forsterite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
- C04B35/62655—Drying, e.g. freeze-drying, spray-drying, microwave or supercritical drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/028—Compounds containing only magnesium as metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
- C04B2235/449—Organic acids, e.g. EDTA, citrate, acetate, oxalate
Definitions
- the present invention relates to a method for producing forsterite fine particles useful for various ceramics, translucent decorative materials, electronic parts and the like.
- a composite insulating material in which insulating ceramics (for example, silica) fine particles are filled with a heat-resistant resin such as an epoxy resin has been put to practical use as an integrated circuit sealing material.
- insulating ceramics for example, silica
- a heat-resistant resin such as an epoxy resin
- Magnesium and silicon-containing oxides typified by forsterite (Mg 2 SiO 4 ) and enstatite (MgSiO 3 ) have low dielectric loss in the high frequency region and are known as materials showing high insulation, and are used in the microwave region. It is used as a dielectric ceramic material.
- Mg (OH) 2 powder or MgO powder and SiO 2 powder having an average primary particle size of 10 ⁇ m or less are mixed and pulverized in water, spray-dried by a spray dryer, fired at 1100 ° C., and then further wetted.
- a method for producing MgO—SiO 2 oxide powder having an average primary particle size of 0.05 to 0.15 ⁇ m by pulverization and spray drying is disclosed.
- this method if the wet pulverization after firing is omitted, particles of 1 ⁇ m or more are formed. For this reason, wet pulverization is required twice in the manufacturing process, which is a very complicated manufacturing method.
- Patent Document 2 a mixed liquid obtained by mixing a magnesium nitrate aqueous solution and an ethyl silicate solution so that the magnesium amount and the silicon amount are in a molar ratio of 2: 1 is thermally decomposed at 900 ° C. by a spray pyrolysis method. Discloses a method for producing forsterite powder. However, the average particle diameter of the obtained powder is as large as 0.78 ⁇ m, and when used as a filler of a translucent composite insulating material, the translucency cannot be sufficiently increased. *
- Patent Document 3 a solution in which a micro hollow inorganic material or a precursor thereof is dissolved in a liquid medium, or a dispersion liquid dispersed in the liquid medium is made into micro droplets, and the high temperature atmosphere in which the inorganic material is sintered or melted is disclosed.
- a method for producing a crystalline microhollow body by supplying is disclosed.
- the particle diameter of the forsterite hollow body obtained by this method is as large as 2.4 ⁇ m, and when used as a filler of a translucent composite insulating material, the translucency cannot be sufficiently increased.
- JP 2003-327470 A Japanese Patent Laid-Open No. 2003-2640 JP-A-7-96165
- the present invention has been made in view of such circumstances, and is useful for various ceramics, translucent decorative materials, electronic parts and the like, and particularly as an insulating material having a low dielectric loss in a high frequency region for electronic parts. It is an object of the present invention to provide a method for producing fine forsterite fine particles having a fine particle diameter that can be used and can improve the translucency of particles.
- the present inventors have spray-dried a solution containing a water-soluble magnesium salt and colloidal silica, and then baked at a temperature of 800 to 1000 ° C. in the atmosphere. It has been found that forsterite fine particles having a primary particle diameter in the range of 1 to 200 nm by electron microscope observation can be produced without going through a pulverization process.
- the present invention relates to a method for producing forsterite fine particles according to any one of the following first to fourth aspects. *
- a solution containing a water-soluble magnesium salt and colloidal silica in a molar ratio of magnesium atom to silicon atom (Mg / Si) 2 is sprayed and dried in a temperature atmosphere of 50 ° C. or more and less than 300 ° C., and then the atmosphere
- Forsterite fine particles characterized in that forsterite fine particles having a primary particle diameter in the range of 1 to 200 nm by electron microscope observation are obtained by firing in a temperature atmosphere of 800 to 1000 ° C.
- Second aspect The method for producing forsterite fine particles according to the first aspect, wherein a primary particle diameter of the colloidal silica observed with an electron microscope is 2 to 100 nm
- Third aspect The method for producing forsterite fine particles according to the first aspect or the second aspect, wherein the water-soluble magnesium salt is an organic acid salt of magnesium
- Fourth aspect The organic acid salt of magnesium is at least one selected from the group consisting of magnesium citrate, magnesium glycolate, magnesium malate, magnesium tartrate, magnesium lactate, magnesium malonate, magnesium succinate, and magnesium acetate.
- the production method of the present invention makes it possible to easily produce forsterite fine particles having a primary particle diameter in the range of 1 to 200 nm by electron microscope observation.
- the forsterite fine particles produced according to the present invention can not only increase the translucency of particles when used as a filler of a composite insulating material, but also a high refractive index coating agent, antireflection agent, metal, It can also be used as a microfiller for composite materials such as plastics and ceramics. Further, when used as a dielectric ceramic sintered body used in the microwave region, the sintering temperature can be lowered.
- FIG. 2 is an X-ray diffraction pattern of Example 1 and Comparative Example 1.
- FIG. 2 is a TEM photograph of Example 1.
- the present invention relates to a method for producing forsterite fine particles.
- a method for preparing a solution containing a water-soluble magnesium salt and colloidal silica is not particularly limited, and the water-soluble magnesium salt and colloidal silica may be appropriately mixed in water by an arbitrary technique.
- the ratio of magnesium atoms to silicon atoms is 2 in terms of Mg / Si molar ratio.
- the water-soluble magnesium salt may use the powder, but it is preferable to use it beforehand as an aqueous solution.
- the solid content concentration in terms of MgO in the aqueous solution may be arbitrary, but is preferably 1 to 20% by mass.
- the colloidal silica an aqueous dispersion thereof is preferably used, and the solid content concentration in terms of SiO 2 may be arbitrary, but is preferably 1 to 40% by mass.
- the solid content concentration of the solution containing the water-soluble magnesium salt and colloidal silica may be arbitrary, but is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 5% by mass in terms of Mg 2 SiO 4 .
- the water-soluble magnesium salt used in the present invention is a magnesium salt that dissolves 1% by mass or more in water at 25 ° C., and is an inorganic acid salt of magnesium such as magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium sulfate, magnesium citrate, glycol Examples thereof include organic acid salts of magnesium such as magnesium oxide, magnesium malate, magnesium tartrate, magnesium lactate, magnesium malonate, magnesium succinate, and magnesium acetate. *
- poorly water-soluble magnesium salts such as magnesium hydroxide and magnesium carbonate are hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, citric acid, glycolic acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, malonic acid, succinic acid, acetic acid, etc. Those dissolved in acid can also be used.
- the water-soluble magnesium salt can be used alone or in combination of two or more. *
- an organic acid salt of magnesium from the viewpoint of the corrosiveness of gas generated during drying or firing.
- the colloidal silica used in the present invention is not particularly limited.
- the primary particle diameter by observation with an electron microscope is 1 to 1000 nm, but the primary particle diameter is preferably 2 to 100 nm.
- the production method of colloidal silica is not particularly limited, and commercially available colloidal silica produced by a method of growing colloidal particles using water glass as a raw material or a method of growing particles after hydrolyzing silicon alkoxide can be used.
- Colloidal silica is usually marketed in the form of an aqueous silica sol (for example, Snowtex (registered trademark) OXS, Snowtex O, Snowtex 30).
- the organic solvent dispersion is commercially available as an organosilica sol.
- Known dispersion media for organosilica sol include methanol, isopropanol, ethylene glycol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and ethyl acetate.
- the water-soluble magnesium salt and colloidal silica are uniformly mixed It is preferable to dry with a spray dryer, drum dryer, vacuum dryer, freeze dryer or the like. In particular, it is preferable to use a spray dryer because it can be dried while maintaining a uniform mixed state in the solution.
- the temperature atmosphere during drying is 50 ° C. or higher and lower than 300 ° C., and is preferably lower than the decomposition temperature of the water-soluble magnesium salt and colloidal silica used.
- Calcination of the obtained dried powder has a temperature atmosphere in the range of 800 to 1000 ° C.
- the firing time is 0.5 to 50 hours, preferably 1 to 20 hours.
- the temperature atmosphere during firing exceeds 1000 ° C.
- the primary particle diameter of the obtained forsterite fine particles becomes larger than 200 nm, so it is difficult to increase the translucency of the particles when used as a filler of a composite insulating material. This is not preferable.
- the temperature atmosphere at the time of baking is less than 800 degreeC, since a water-soluble magnesium salt and colloidal silica do not fully react and a forsterite microparticle cannot be obtained, it is unpreferable.
- the primary particle diameter by electron microscope observation refers to the particle diameter of individual fine particles observed using a transmission electron microscope.
- Example 1 Colloidal silica (Snowtex (registered trademark) OXS, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica concentration 10.6% by mass, primary particle diameter 5 nm by electron microscope observation) mixed with 283.4 g of pure water, manufactured 1334.8 g of the magnesium citrate aqueous solution obtained in Example 1 was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
- the obtained mixture had a specific gravity of 1.04, a viscosity of 1.8 mPa ⁇ s, and a pH of 5.2.
- Example 2 Colloidal silica (Snowtex (registered trademark) OXS, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica concentration 10.6 mass%, primary particle diameter 5 nm by electron microscope observation) mixed with 28.3 g of pure water 337.3 g 134.4 g of the magnesium glycolate aqueous solution obtained in Example 2 was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
- the obtained mixture had a specific gravity of 1.02, a viscosity of 1.8 mPa ⁇ s, and a pH of 5.3.
- the produced phase was a substantially single phase of forsterite, and the specific surface area by the nitrogen adsorption method was 18.1 m 2 / g.
- the primary particle size was 30 to 50 nm as observed by a transmission electron microscope.
- the product phase was a mixed phase of forsterite, magnesium oxide and enstatite.
- the obtained mixed solution was sprayed using a spray dryer (Palvis Mini Spray GA-22, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) at an inlet temperature of 180 ° C., an atomizing air pressure of 1.35 kgf / cm 2 , and an aspirator flow rate of 0. Drying was performed under the conditions of 30 m 3 / min and a liquid feed rate of 5 g / min. At this time, the outlet temperature was 80 ⁇ 2 ° C., and 4.8 g of white dry powder was obtained. 1.0 g of the obtained dry powder is put into a crucible and fired in the atmosphere at a temperature of 500 ° C. for 2 hours using an electric furnace, and then in the atmosphere at a temperature of 800 ° C. for 2 hours. 0.7 g was obtained. When the obtained powder was identified by X-ray diffraction analysis, the product phase was a mixed phase of magnesium oxide and amorphous.
- Forsterite fine particle slurry was obtained by accommodating 1 g of forsterite fine particles and 9 g of isopropanol prepared in the same manner as in Example 1 in a glass bottle (capacity 20 mL) and performing ultrasonic treatment for 10 minutes.
- the obtained forsterite fine particle slurry was coated on a glass plate using a 25 ⁇ m applicator and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a forsterite fine particle coating.
- Tt value of the obtained film was measured with a spectroscopic haze meter (NDH 5000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the Tt value was 95%.
- Test Example 2 A forsterite fine particle slurry was obtained in the same manner as in Test Example 1 except that HFF-SO (specific surface area by nitrogen adsorption method was 8.7 m 2 / g) manufactured by Marusu Shaku Kagaku Kaisha, Ltd. was used as the forsterite fine particles.
- the obtained forsterite fine particle slurry was coated on a glass plate using a 25 ⁇ m applicator and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a forsterite fine particle coating.
- Tt value of the obtained film was measured with a haze meter (NDH 5000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the Tt value was 86%.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカをマグネシウム原子とケイ素原子とのモル比（Ｍｇ／Ｓｉ）２で含有する溶液を５０℃以上３００℃未満の温度で噴霧乾燥し、その後大気中で８００乃至１０００℃の温度で焼成することを特徴とする電子顕微鏡観察による一次粒子径が１乃至２００ｎｍの範囲のフォルステライト微粒子の製造方法による。
Description
本願発明は、各種陶磁器、透光性装飾材、電子部品等に有用なフォルステライト微粒子の製造方法に関する。
集積回路の封止材として絶縁性セラミックス（例えばシリカ）微粒子をエポキシ樹脂等の耐熱性樹脂に充填した複合絶縁材料が実用化されている。しかしながら近年の集積回路の高集積化・高容量化に伴い、集積回路内での信号の損失を小さくするために、特に高周波領域での誘電損失の低い絶縁材料が求められている。
フォルステライト（Ｍｇ2ＳｉＯ4）やエンスタタイト（ＭｇＳｉＯ3）を代表とするマグネシウム及びケイ素含有酸化物は高周波領域における誘電損失が小さく、高い絶縁性を示す材料として知られ、マイクロ波領域で使用される誘電体セラミックスの材料として使用されている。
マグネシウム及びケイ素含有酸化物を透光性の複合絶縁材料として使用する場合には、光の散乱を抑制するために、粒子径をできる限り小さくする必要がある。
特許文献１では、Ｍｇ（ＯＨ）2粉末又はＭｇＯ粉末と平均一次粒子径１０μｍ以下のＳｉＯ2粉末とを水中で混合粉砕して、スプレードライヤーによる噴霧乾燥後、１１００℃で焼成し、その後さらに湿式粉砕、噴霧乾燥をすることにより平均一次粒子径が０．０５乃至０．１５μｍのＭｇＯ－ＳｉＯ2系酸化物粉末を製造する方法が開示されている。しかしながら、この手法では焼成後の湿式粉砕を省略すると、１μｍ以上の粒子となってしまう。このため、製造工程の中で二度の湿式粉砕を必要としており、非常に複雑な製法となっている。
特許文献２では、硝酸マグネシウム水溶液及びケイ酸エチル溶液をマグネシウム量と珪素量とがモル比で２：１になるように混合した混合液を、噴霧熱分解法により９００℃にて熱分解することにより、フォルステライト粉末を製造する方法が開示されている。しかしながら、得られる粉末の平均粒子径は０．７８μｍと大きく、透光性の複合絶縁材料のフィラーとして使用した場合、十分に透光性を上げることができない。
特許文献３では、微小中空体無機材料若しくはその前駆物質が液状媒体中に溶解した溶液、又は液状媒体中に分散した分散液を微小液滴化し、該無機材料が焼結又は溶融する高温雰囲気に供給することにより、結晶質微小中空体を製造する方法が開示されている。しかしながら、この手法で得られるフォルステライト中空体の粒子径は２．４μｍと大きく、透光性の複合絶縁材料のフィラーとして使用した場合、十分に透光性を上げることができない。
本願発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、各種陶磁器、透光性装飾材、電子部品等に有用であり、特に電子部品用として高周波領域での誘電損失の低い絶縁材料として使用可能であって、且つ粒子の透光性を高めることが可能な微小な粒子径のフォルステライト微粒子の製造方法を提供することを課題とする。
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカを含有する溶液を噴霧乾燥し、その後大気中で８００乃至１０００℃の温度で焼成することにより、粉砕処理工程を経ることなく電子顕微鏡観察による一次粒子径が１乃至２００ｎｍの範囲のフォルステライト微粒子の製造が可能であることを見出した。
即ち、本願発明は、以下の第１観点乃至第４観点のいずれか一つに記載のフォルステライト微粒子の製造方法に関する。
第１観点：水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカをマグネシウム原子とケイ素原子とのモル比（Ｍｇ／Ｓｉ）２で含有する溶液を５０℃以上３００℃未満の温度雰囲気に噴霧して乾燥し、その後大気中で８００乃至１０００℃の温度雰囲気で焼成することにより、電子顕微鏡観察による一次粒子径が１乃至２００ｎｍの範囲のフォルステライト微粒子を得ることを特徴とするフォルステライト微粒子の製造方法、
第２観点：前記コロイダルシリカの電子顕微鏡観察による一次粒子径が２乃至１００ｎｍである第１観点に記載のフォルステライト微粒子の製造方法、
第３観点：水溶性マグネシウム塩がマグネシウムの有機酸塩である第１観点又は第２観点に記載のフォルステライト微粒子の製造方法、
第４観点：前記マグネシウムの有機酸塩が、クエン酸マグネシウム、グリコール酸マグネシウム、リンゴ酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、酢酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である第３観点に記載のフォルステライト微粒子の製造方法。
第２観点：前記コロイダルシリカの電子顕微鏡観察による一次粒子径が２乃至１００ｎｍである第１観点に記載のフォルステライト微粒子の製造方法、
第３観点：水溶性マグネシウム塩がマグネシウムの有機酸塩である第１観点又は第２観点に記載のフォルステライト微粒子の製造方法、
第４観点：前記マグネシウムの有機酸塩が、クエン酸マグネシウム、グリコール酸マグネシウム、リンゴ酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、酢酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である第３観点に記載のフォルステライト微粒子の製造方法。
本願発明の製造方法により、容易に電子顕微鏡観察による一次粒子径が１乃至２００ｎｍの範囲のフォルステライト微粒子を製造することが可能である。
本願発明により製造されたフォルステライト微粒子は、複合絶縁材料のフィラーとして使用される場合に粒子の透光性を上げることが可能であるだけでなく、高屈折率コーティング剤や反射防止剤、金属、プラスチックス、セラミックス等の複合材料用のマイクロフィラーとしても使用することができる。また、マイクロ波領域で使用される誘電体セラミックス焼結体として使用される場合に、その焼結温度を下げることが可能である。
本願発明はフォルステライト微粒子の製造方法に関するものである。本願発明において水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカを含有する溶液の調製法は、特に限定されるものではなく、水溶性マグネシウム塩とコロイダルシリカとを水中で任意の手法により適宜混合すればよい。
水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカを含有する溶液において、マグネシウム原子とケイ素原子との割合は、Ｍｇ／Ｓｉモル比で２である。
また、水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカを含有する溶液を調製する際に、水溶性マグネシウム塩は、その粉末を用いてもよいが、予め水溶液として用いることが好ましい。該水溶液のＭｇＯ換算の固形分濃度は任意で構わないが、１～２０質量％であることが好ましい。コロイダルシリカは、その水分散液を用いることが好ましく、また、そのＳｉＯ2換算の固形分濃度は任意で構わないが、１～４０質量％であることが好ましい。
水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカを含有する溶液の固形分濃度は、任意で構わないが、Ｍｇ２ＳｉＯ４換算で１～１０質量％、より好ましくは２～５質量％であることが好ましい。
本願発明において使用される水溶性マグネシウム塩とは、２５℃の水に１質量％以上溶解するマグネシウム塩であり、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウムなどのマグネシウムの無機酸塩、クエン酸マグネシウム、グリコール酸マグネシウム、リンゴ酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、酢酸マグネシウムなどのマグネシウムの有機酸塩が挙げられる。
また、水溶性マグネシウム塩としては、水酸化マグネシウムや炭酸マグネシウムなどの水難溶性のマグネシウム塩を塩酸、硝酸、硫酸、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、マロン酸、コハク酸、酢酸などの酸で溶解したものを使用することもできる。
前記の水溶性マグネシウム塩は、単独で用いることもでき、また、２種以上を混合して用いることもできる。
乾燥時や焼成時に発生するガスの腐食性の観点から、マグネシウムの有機酸塩を使用することが特に好ましい。
本願発明において使用されるコロイダルシリカとしては特に制限されず、一般にその電子顕微鏡観察による一次粒子径は１乃至１０００ｎｍであるが、該一次粒子径は２乃至１００ｎｍであることが好ましい。コロイダルシリカの製造方法は特に制限はなく、水ガラスを原料としてコロイド粒子を成長させる方法やシリコンアルコキシドを加水分解した後、粒子成長させる方法などにより製造された市販のコロイダルシリカを用いることができる。
コロイダルシリカは、通常その水分散体が水性シリカゾルとして市販されている（例えば、スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、スノーテックスＯ、スノーテックス３０等）。また、その有機溶媒分散体がオルガノシリカゾルとして市販されている。オルガノシリカゾルの分散媒は、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル等が知られている。
得られた水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカをマグネシウム原子とケイ素原子とのモル比（Ｍｇ／Ｓｉ）２で含有する溶液を乾燥する際、水溶性マグネシウム塩とコロイダルシリカとが均一に混合された状態で乾燥されることが好ましく、スプレードライヤー、ドラムドライヤー、真空乾燥機、凍結乾燥機などにより乾燥することができる。特に溶液における均一な混合状態を維持したまま乾燥可能なため、スプレードライヤーを用いることが好ましい。
乾燥する際の温度雰囲気は５０℃以上３００℃未満であり、使用する水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカの分解温度以下であることが好ましい。
得られた乾燥粉の焼成は、大気中の温度雰囲気が８００乃至１０００℃の範囲である。また、焼成時間は０．５乃至５０時間であり、好ましくは１乃至２０時間で行われる。焼成時の温度雰囲気が１０００℃を超える場合、得られるフォルステライト微粒子の一次粒子径が２００ｎｍよりも大きくなるため、複合絶縁材料のフィラーとして使用する際などにおいて粒子の透光性を上げることが困難になり、好ましくない。また、焼成時の温度雰囲気が８００℃未満の場合には、水溶性マグネシウム塩とコロイダルシリカとが十分に反応せず、フォルステライト微粒子を得ることができないため好ましくない。
本発明において電子顕微鏡観察による一次粒子径とは、透過型電子顕微鏡を用いて観察される個々の微粒子の粒子径を指す。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本願発明をより具体的に説明するが、本願発明は下記の実施例に限定されるものではない。
［製造例１］クエン酸マグネシウム水溶液の製造
純水２０５８．８ｇにクエン酸一水和物（関東化学（株）製、特級、９９．５質量％）２５３．５ｇを溶解し、１０．０質量％クエン酸水溶液を得た。得られたクエン酸水溶液を撹拌しながら水酸化マグネシウム（関東化学（株）製、１級、９５．０％）１０５．７ｇを添加し、室温下で１時間撹拌することにより、クエン酸マグネシウム水溶液を得た。得られたクエン酸マグネシウム水溶液の固形分濃度（ＭｇＯ換算）は２．９質量％であった。
純水２０５８．８ｇにクエン酸一水和物（関東化学（株）製、特級、９９．５質量％）２５３．５ｇを溶解し、１０．０質量％クエン酸水溶液を得た。得られたクエン酸水溶液を撹拌しながら水酸化マグネシウム（関東化学（株）製、１級、９５．０％）１０５．７ｇを添加し、室温下で１時間撹拌することにより、クエン酸マグネシウム水溶液を得た。得られたクエン酸マグネシウム水溶液の固形分濃度（ＭｇＯ換算）は２．９質量％であった。
［製造例２］グリコール酸マグネシウム水溶液の製造
純水１１３．４ｇにグリコール酸（東京化成工業（株）製、９８．０質量％）１５．２ｇを溶解し、１１．６質量％グリコール酸水溶液を得た。得られたグリコール酸水溶液を撹拌しながら水酸化マグネシウム（関東化学（株）製、１級、９５．０質量％）５．８ｇを添加し、室温下で１時間撹拌することにより、グリコール酸マグネシウム水溶液を得た。得られたグリコール酸マグネシウム水溶液の固形分濃度（ＭｇＯ換算）は３．０質量％であった。
純水１１３．４ｇにグリコール酸（東京化成工業（株）製、９８．０質量％）１５．２ｇを溶解し、１１．６質量％グリコール酸水溶液を得た。得られたグリコール酸水溶液を撹拌しながら水酸化マグネシウム（関東化学（株）製、１級、９５．０質量％）５．８ｇを添加し、室温下で１時間撹拌することにより、グリコール酸マグネシウム水溶液を得た。得られたグリコール酸マグネシウム水溶液の固形分濃度（ＭｇＯ換算）は３．０質量％であった。
［実施例１］
コロイダルシリカ（スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、日産化学工業（株）製、シリカ濃度１０．６質量％、電子顕微鏡観察による一次粒子径５ｎｍ）２８３．４ｇに純水１１９６．１ｇを混合後、製造例１で得られたクエン酸マグネシウム水溶液１３３４．８ｇを添加し、室温下で３０分間撹拌した。得られた混合液の比重は１．０４、粘度は１．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．２であった。得られた混合液２５００ｇをスプレードライヤー（パルビスミニスプレーＧＡ－２２型、ヤマト科学（株）製）を使用して、入口温度１８０℃、アトマイジングエアー圧力１．３５ｋｇｆ／ｃｍ2、アスピレーター流量０．３０ｍ3／分混合液の送液速度５ｇ／分の条件にて乾燥を行った。このときの出口温度は８０±２℃であり、９９．６ｇの白色乾燥粉が得られた。得られた乾燥粉４３．１ｇを坩堝に入れ、電気炉を使用して大気中で５００℃の温度で２時間焼成し、次いで大気中で８００℃の温度で２時間焼成することにより、白色粉末１２．４ｇを得た。得られた白色粉末をＸ線回折分析により同定したところ、生成相はフォルステライトのほぼ単一相であり、窒素吸着法による比表面積は１８．４ｍ2／ｇであった。Ｘ線回折チャートを図１に示した。また、透過型電子顕微鏡による観察より一次粒子径は３０乃至５０ｎｍであった。透過型電子顕微鏡写真を図２に示した。
コロイダルシリカ（スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、日産化学工業（株）製、シリカ濃度１０．６質量％、電子顕微鏡観察による一次粒子径５ｎｍ）２８３．４ｇに純水１１９６．１ｇを混合後、製造例１で得られたクエン酸マグネシウム水溶液１３３４．８ｇを添加し、室温下で３０分間撹拌した。得られた混合液の比重は１．０４、粘度は１．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．２であった。得られた混合液２５００ｇをスプレードライヤー（パルビスミニスプレーＧＡ－２２型、ヤマト科学（株）製）を使用して、入口温度１８０℃、アトマイジングエアー圧力１．３５ｋｇｆ／ｃｍ2、アスピレーター流量０．３０ｍ3／分混合液の送液速度５ｇ／分の条件にて乾燥を行った。このときの出口温度は８０±２℃であり、９９．６ｇの白色乾燥粉が得られた。得られた乾燥粉４３．１ｇを坩堝に入れ、電気炉を使用して大気中で５００℃の温度で２時間焼成し、次いで大気中で８００℃の温度で２時間焼成することにより、白色粉末１２．４ｇを得た。得られた白色粉末をＸ線回折分析により同定したところ、生成相はフォルステライトのほぼ単一相であり、窒素吸着法による比表面積は１８．４ｍ2／ｇであった。Ｘ線回折チャートを図１に示した。また、透過型電子顕微鏡による観察より一次粒子径は３０乃至５０ｎｍであった。透過型電子顕微鏡写真を図２に示した。
［実施例２］
コロイダルシリカ（スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、日産化学工業（株）製、シリカ濃度１０．６質量％、電子顕微鏡観察による一次粒子径５ｎｍ）２８．３ｇに純水３３７．３ｇを混合後、製造例２で得られたグリコール酸マグネシウム水溶液１３４．４ｇを添加し、室温下で３０分間撹拌した。得られた混合液の比重は１．０２、粘度は１．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．３であった。得られた混合液５００ｇをスプレードライヤー（パルビスミニスプレーＧＡ－２２型、ヤマト科学（株）製）を使用して、入口温度１８０℃、アトマイジングエアー圧力１．３５ｋｇｆ／ｃｍ2、アスピレーター流量０．３０ｍ3／分、混合液の送液速度５ｇ／分の条件にて乾燥を行った。このときの出口温度は８０±２℃であり、１１．１ｇの白色乾燥粉を得た。得られた乾燥粉２．０ｇを坩堝に入れ、電気炉を使用して大気中で５００℃の温度で２時間焼成し、次いで大気中で８００℃の温度で２時間焼成することにより、白色粉末０．５ｇを得た。得られた粉末をＸ線回折分析により同定したところ、生成相はフォルステライトのほぼ単一相であり、窒素吸着法による比表面積は１８．１ｍ2／ｇであった。また、透過型電子顕微鏡による観察より一次粒子径は３０乃至５０ｎｍであった。
コロイダルシリカ（スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、日産化学工業（株）製、シリカ濃度１０．６質量％、電子顕微鏡観察による一次粒子径５ｎｍ）２８．３ｇに純水３３７．３ｇを混合後、製造例２で得られたグリコール酸マグネシウム水溶液１３４．４ｇを添加し、室温下で３０分間撹拌した。得られた混合液の比重は１．０２、粘度は１．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．３であった。得られた混合液５００ｇをスプレードライヤー（パルビスミニスプレーＧＡ－２２型、ヤマト科学（株）製）を使用して、入口温度１８０℃、アトマイジングエアー圧力１．３５ｋｇｆ／ｃｍ2、アスピレーター流量０．３０ｍ3／分、混合液の送液速度５ｇ／分の条件にて乾燥を行った。このときの出口温度は８０±２℃であり、１１．１ｇの白色乾燥粉を得た。得られた乾燥粉２．０ｇを坩堝に入れ、電気炉を使用して大気中で５００℃の温度で２時間焼成し、次いで大気中で８００℃の温度で２時間焼成することにより、白色粉末０．５ｇを得た。得られた粉末をＸ線回折分析により同定したところ、生成相はフォルステライトのほぼ単一相であり、窒素吸着法による比表面積は１８．１ｍ2／ｇであった。また、透過型電子顕微鏡による観察より一次粒子径は３０乃至５０ｎｍであった。
［比較例１］
コロイダルシリカ（スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、日産化学工業（株）製、シリカ１０．６質量％、電子顕微鏡観察による一次粒子径５ｎｍ）２８．３ｇに純水１１９．６ｇを混合後、製造例１で得られたクエン酸マグネシウム水溶液１３３．５ｇを添加し、室温下で３０分間撹拌した。得られた混合液の比重は１．０４、粘度は１．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．２であった。得られた混合液２８１．４ｇをシャーレに移し、温風乾燥機を使用して、８０℃の温度で１２時間乾燥し、２２．４ｇの白色乾燥粉が得られた。得られた乾燥粉５．０ｇを坩堝に入れ、電気炉を使用して大気中で５００℃の温度で２時間焼成し、次いで大気中で８００℃の温度で２時間に渡り焼成することにより、白色粉末０．５ｇが得られた。得られた粉末をＸ線回折分析により同定したところ、生成相はフォルステライト、酸化マグネシウム及びエンスタタイトの混合相であった。
コロイダルシリカ（スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、日産化学工業（株）製、シリカ１０．６質量％、電子顕微鏡観察による一次粒子径５ｎｍ）２８．３ｇに純水１１９．６ｇを混合後、製造例１で得られたクエン酸マグネシウム水溶液１３３．５ｇを添加し、室温下で３０分間撹拌した。得られた混合液の比重は１．０４、粘度は１．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．２であった。得られた混合液２８１．４ｇをシャーレに移し、温風乾燥機を使用して、８０℃の温度で１２時間乾燥し、２２．４ｇの白色乾燥粉が得られた。得られた乾燥粉５．０ｇを坩堝に入れ、電気炉を使用して大気中で５００℃の温度で２時間焼成し、次いで大気中で８００℃の温度で２時間に渡り焼成することにより、白色粉末０．５ｇが得られた。得られた粉末をＸ線回折分析により同定したところ、生成相はフォルステライト、酸化マグネシウム及びエンスタタイトの混合相であった。
［比較例２］
コロイダルシリカ（スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、日産化学工業（株）製、シリカ濃度１０．６質量％、電子顕微鏡観察による一次粒子径５ｎｍ）２８．３ｇに純水２４７．１ｇを混合後、水酸化マグネシウム（関東化学（株）製、１級、９５．０質量％）５．８ｇを添加し、室温下で３０分間撹拌した。水酸化マグネシウムの２０℃における水溶解度は０．００１質量％である。得られた混合液の比重は１．０４、粘度は１．９ｍＰａ・ｓ、ｐＨは９．５であった。得られた混合液をスプレードライヤー（パルビスミニスプレーＧＡ－２２型、ヤマト科学（株）製）を使用して、入口温度１８０℃、アトマイジングエアー圧力１．３５ｋｇｆ／ｃｍ2、アスピレーター流量０．３０ｍ3／分、混合液の送液速度５ｇ／分の条件にて乾燥を行った。このときの出口温度は８０±２℃であり、４．８ｇの白色乾燥粉が得られた。得られた乾燥粉１．０ｇを坩堝に入れ、電気炉を使用して大気中で５００℃の温度で２時間焼成し、次いで大気中で８００℃の温度で２時間焼成することにより、白色粉末０．７ｇを得た。得られた粉末をＸ線回折分析により同定したところ、生成相は酸化マグネシウムと非晶質の混合相であった。
コロイダルシリカ（スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ、日産化学工業（株）製、シリカ濃度１０．６質量％、電子顕微鏡観察による一次粒子径５ｎｍ）２８．３ｇに純水２４７．１ｇを混合後、水酸化マグネシウム（関東化学（株）製、１級、９５．０質量％）５．８ｇを添加し、室温下で３０分間撹拌した。水酸化マグネシウムの２０℃における水溶解度は０．００１質量％である。得られた混合液の比重は１．０４、粘度は１．９ｍＰａ・ｓ、ｐＨは９．５であった。得られた混合液をスプレードライヤー（パルビスミニスプレーＧＡ－２２型、ヤマト科学（株）製）を使用して、入口温度１８０℃、アトマイジングエアー圧力１．３５ｋｇｆ／ｃｍ2、アスピレーター流量０．３０ｍ3／分、混合液の送液速度５ｇ／分の条件にて乾燥を行った。このときの出口温度は８０±２℃であり、４．８ｇの白色乾燥粉が得られた。得られた乾燥粉１．０ｇを坩堝に入れ、電気炉を使用して大気中で５００℃の温度で２時間焼成し、次いで大気中で８００℃の温度で２時間焼成することにより、白色粉末０．７ｇを得た。得られた粉末をＸ線回折分析により同定したところ、生成相は酸化マグネシウムと非晶質の混合相であった。
＜全光線透過率測定＞
［試験例１］
実施例１と同様にして調製したフォルステライト微粒子１ｇとイソプロパノール９ｇとをガラスビン（容量２０ｍL）に収容し、１０分間超音波処理を行うことにより、フォルステライト微粒子スラリーを得た。得られたフォルステライト微粒子スラリーを２５μｍのアプリケーターを用いてガラス板上に塗布した後、１００℃にて１０分間乾燥し、フォルステライト微粒子の被膜を形成した。得られた被膜の全光透過率Ｔｔ値を分光ヘーズメーター（ＮＤＨ ５０００、日本電色工業（株））により測定したところ、Ｔｔ値は９５％であった。
［試験例１］
実施例１と同様にして調製したフォルステライト微粒子１ｇとイソプロパノール９ｇとをガラスビン（容量２０ｍL）に収容し、１０分間超音波処理を行うことにより、フォルステライト微粒子スラリーを得た。得られたフォルステライト微粒子スラリーを２５μｍのアプリケーターを用いてガラス板上に塗布した後、１００℃にて１０分間乾燥し、フォルステライト微粒子の被膜を形成した。得られた被膜の全光透過率Ｔｔ値を分光ヘーズメーター（ＮＤＨ ５０００、日本電色工業（株））により測定したところ、Ｔｔ値は９５％であった。
［試験例２］
フォルステライト微粒子として丸ス釉薬合資会社製のＨＦＦ－ＳＯ（窒素吸着法による比表面積は８．７ｍ2／ｇ）を使用した以外は試験例１と同様にして、フォルステライト微粒子スラリーを得た。得られたフォルステライト微粒子スラリーを２５μｍのアプリケーターを用いてガラス板上に塗布した後、１００℃にて１０分間乾燥し、フォルステライト微粒子の被膜を形成した。得られた被膜の全光透過率Ｔｔ値をヘーズメーター（ＮＤＨ ５０００、日本電色工業（株））により測定したところ、Ｔｔ値は８６％であった。
フォルステライト微粒子として丸ス釉薬合資会社製のＨＦＦ－ＳＯ（窒素吸着法による比表面積は８．７ｍ2／ｇ）を使用した以外は試験例１と同様にして、フォルステライト微粒子スラリーを得た。得られたフォルステライト微粒子スラリーを２５μｍのアプリケーターを用いてガラス板上に塗布した後、１００℃にて１０分間乾燥し、フォルステライト微粒子の被膜を形成した。得られた被膜の全光透過率Ｔｔ値をヘーズメーター（ＮＤＨ ５０００、日本電色工業（株））により測定したところ、Ｔｔ値は８６％であった。
Claims (4)
- 水溶性マグネシウム塩及びコロイダルシリカをマグネシウム原子とケイ素原子とのモル比（Ｍｇ／Ｓｉ）２で含有する溶液を５０℃以上３００℃未満の温度雰囲気に噴霧して乾燥し、その後大気中で８００乃至１０００℃の温度雰囲気で焼成することにより、電子顕微鏡観察による一次粒子径が１乃至２００ｎｍの範囲のフォルステライト微粒子を得ることを特徴とするフォルステライト微粒子の製造方法。
- 前記コロイダルシリカの電子顕微鏡観察による一次粒子径が２乃至１００ｎｍである請求項１に記載のフォルステライト微粒子の製造方法。
- 水溶性マグネシウム塩が、マグネシウムの有機酸塩である請求項１又は２に記載のフォルステライト微粒子の製造方法。
- 前記マグネシウムの有機酸塩が、クエン酸マグネシウム、グリコール酸マグネシウム、リンゴ酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、酢酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載のフォルステライト微粒子の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201580008458.4A CN105980333B (zh) | 2014-03-25 | 2015-03-24 | 镁橄榄石微粒的制造方法 |
| KR1020167024874A KR102403099B1 (ko) | 2014-03-25 | 2015-03-24 | 포르스테라이트 미립자의 제조 방법 |
| US15/109,949 US9988278B2 (en) | 2014-03-25 | 2015-03-24 | Production method for forsterite fine particles |
| EP15769512.3A EP3124457B1 (en) | 2014-03-25 | 2015-03-24 | Production method for forsterite fine particles |
| US15/962,381 US11279624B2 (en) | 2014-03-25 | 2018-04-25 | Production method for forsterite fine particles |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014062408A JP2015182934A (ja) | 2014-03-25 | 2014-03-25 | フォルステライト微粒子の製造方法 |
| JP2014-062408 | 2014-03-25 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| US15/109,949 A-371-Of-International US9988278B2 (en) | 2014-03-25 | 2015-03-24 | Production method for forsterite fine particles |
| US15/962,381 Continuation US11279624B2 (en) | 2014-03-25 | 2018-04-25 | Production method for forsterite fine particles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2015146961A1 true WO2015146961A1 (ja) | 2015-10-01 |
Family
ID=54195474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2015/058863 WO2015146961A1 (ja) | 2014-03-25 | 2015-03-24 | フォルステライト微粒子の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9988278B2 (ja) |
| EP (1) | EP3124457B1 (ja) |
| JP (1) | JP2015182934A (ja) |
| KR (1) | KR102403099B1 (ja) |
| CN (1) | CN105980333B (ja) |
| TW (1) | TWI647179B (ja) |
| WO (1) | WO2015146961A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019017435A1 (ja) * | 2017-07-20 | 2019-01-24 | 日産化学株式会社 | 珪酸塩化合物微粒子及びその製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6277387B2 (ja) * | 2015-06-02 | 2018-02-14 | 日産化学工業株式会社 | フォルステライト微粒子の製造方法 |
| CN113165888A (zh) * | 2018-11-29 | 2021-07-23 | 日产化学株式会社 | 球状镁橄榄石粒子、其制造方法及包含球状镁橄榄石粒子的树脂组合物 |
| CN115124047B (zh) * | 2022-04-22 | 2023-11-03 | 上海市农业科学院 | 一种硅酸镁凝胶其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007240825A (ja) * | 2006-03-08 | 2007-09-20 | Canon Inc | トナー |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4608215A (en) | 1983-12-23 | 1986-08-26 | Allied Corporation | Preparation of ceramics |
| JPH0796165A (ja) | 1992-12-11 | 1995-04-11 | Asahi Glass Co Ltd | 結晶質微小中空体の製造方法および結晶質微小中空体 |
| JP2003002640A (ja) * | 2001-06-18 | 2003-01-08 | Ube Material Industries Ltd | マグネシウム含有酸化物粉末、及びその製造方法 |
| JP2003327470A (ja) * | 2002-05-09 | 2003-11-19 | Titan Kogyo Kk | ＭｇＯ−ＳｉＯ２系酸化物粉末及びそれを原料とした磁器焼結体 |
| WO2007074606A1 (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | フォルステライト粉末の製造方法、フォルステライト粉末、フォルステライト焼結体、絶縁体セラミック組成物、および積層セラミック電子部品 |
| US7838193B2 (en) * | 2006-02-14 | 2010-11-23 | Ricoh Company Limited | Toner and image forming method using the toner |
| JP5983265B2 (ja) * | 2011-12-12 | 2016-08-31 | Tdk株式会社 | 誘電体磁器組成物 |
-
2014
- 2014-03-25 JP JP2014062408A patent/JP2015182934A/ja not_active Withdrawn
-
2015
- 2015-03-24 CN CN201580008458.4A patent/CN105980333B/zh active Active
- 2015-03-24 KR KR1020167024874A patent/KR102403099B1/ko active IP Right Grant
- 2015-03-24 WO PCT/JP2015/058863 patent/WO2015146961A1/ja active Application Filing
- 2015-03-24 US US15/109,949 patent/US9988278B2/en active Active
- 2015-03-24 EP EP15769512.3A patent/EP3124457B1/en active Active
- 2015-03-25 TW TW104109566A patent/TWI647179B/zh active
-
2018
- 2018-04-25 US US15/962,381 patent/US11279624B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007240825A (ja) * | 2006-03-08 | 2007-09-20 | Canon Inc | トナー |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| DOUY,A.: "Aqueous Syntheses of Forsterite (Mg2SiO4) and Enstatite (MgSiO3", JOURNAL OF SOL-GEL SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 24, no. 3, July 2002 (2002-07-01), pages 221 - 228, XP055224906, ISSN: 0928-0707 * |
| MITCHELL,M.B.D. ET AL.: "Preparation of forsterite (Mg2SiO4) powders via an aqueous route using magnesium salts and silicon tetrachloride (SiCl4", JOURNAL OF SOL-GEL SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 15, no. 3, 1999, pages 211 - 219, XP055224907 * |
| TANI,T. ET AL.: "Chromium-Doped Forsterite Nanoparticle Synthesis by Flame Spray Pyrolysis", JOURNAL OF THE AMERICAN CERAMIC SOCIETY, vol. 90, no. 3, 2007, pages 805 - 808, XP055054220, ISSN: 0002-7820 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019017435A1 (ja) * | 2017-07-20 | 2019-01-24 | 日産化学株式会社 | 珪酸塩化合物微粒子及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11279624B2 (en) | 2022-03-22 |
| US20160332887A1 (en) | 2016-11-17 |
| US20180244530A1 (en) | 2018-08-30 |
| EP3124457A4 (en) | 2017-11-29 |
| US9988278B2 (en) | 2018-06-05 |
| CN105980333B (zh) | 2019-07-05 |
| CN105980333A (zh) | 2016-09-28 |
| JP2015182934A (ja) | 2015-10-22 |
| KR20160137530A (ko) | 2016-11-30 |
| KR102403099B1 (ko) | 2022-05-26 |
| EP3124457A1 (en) | 2017-02-01 |
| TWI647179B (zh) | 2019-01-11 |
| TW201540666A (zh) | 2015-11-01 |
| EP3124457B1 (en) | 2019-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107074542B (zh) | 个体化无机粒子 | |
| JP5881394B2 (ja) | シリカ系複合粒子およびその製造方法 | |
| WO2015146961A1 (ja) | フォルステライト微粒子の製造方法 | |
| JP2010150090A (ja) | αアルミナ粉末 | |
| JP5787745B2 (ja) | シリカ系複合粒子の製造方法 | |
| CN104439276B (zh) | 一种快速制备中空多孔二氧化硅/银纳米复合材料的方法及产品 | |
| JP6324247B2 (ja) | 無機酸化物微小中空粒子 | |
| JP6587070B2 (ja) | β−ユークリプタイト微粒子の製造方法 | |
| JP6277387B2 (ja) | フォルステライト微粒子の製造方法 | |
| JP5729926B2 (ja) | 酸化ガリウム粉末 | |
| JP6389373B2 (ja) | 微小ムライト中空粒子 | |
| Cho et al. | Large-scale production of spherical Y 2 O 3: Eu 3+ phosphor powders with narrow size distribution using a two-step spray drying method | |
| JP4711744B2 (ja) | チタン酸バリウム粉末の製法およびチタン酸バリウム粉末 | |
| JP6588365B2 (ja) | 無機酸化物微小中空粒子 | |
| CN107736346B (zh) | 一种硅酸锆载银抗菌粉体的制备方法 | |
| TW201908241A (zh) | 矽酸鹽化合物微粒子及其製造方法 | |
| TWI520754B (zh) | 生物活性玻璃之製造方法及生物活性玻璃 | |
| ITLE20070026A1 (it) | Processo innovativo di produzione di materiale antibatterico contenente argento su supporto inorganico. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| REEP | Request for entry into the european phase |
Ref document number: 2015769512 Country of ref document: EP |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2015769512 Country of ref document: EP |
|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 15769512 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 15109949 Country of ref document: US |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20167024874 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |