WO2015125948A1 - 太陽電池用ｐｉｄ対策フィルム及びそれを用いたｐｉｄ対策太陽電池モジュール - Google Patents

太陽電池用ｐｉｄ対策フィルム及びそれを用いたｐｉｄ対策太陽電池モジュール Download PDF

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WO2015125948A1
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仲濱秀斉
肇 芹澤
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日清紡メカトロニクス株式会社
ポリプラスチックス株式会社
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a PID countermeasure film and a solar cell module using the film, which prevents deterioration of the solar cell element in the solar cell module from an alkali metal released from a cover glass.
  • the solar cell element is narrowed by a pair of adhesive films from both sides thereof, and a transparent base material such as glass is fixed to the adhesive film on the sunlight receiving side, and the back side is bonded.
  • a so-called spar straight structure in which a protective material (back sheet) is fixed to the film is known.
  • a so-called glass / glass structure module in which both sides of the module are sandwiched between cover glasses.
  • a double-sided power generation cell may be applied to improve module conversion efficiency.
  • the adhesive film and the power generation element protective film are required to have various properties such as adhesiveness and weather resistance, and particularly the sunlight receiving side is required to have high transparency, and the adhesive satisfying these requirements.
  • the film should be known from, for example, Patent Documents 1 to 3.
  • Patent Document 1 introduces a technique of laminating a highly insulating film such as a fluorine film between a cell and a cover glass.
  • Patent Document 2 introduces a surface treatment technique using a silane coupling agent on the glass surface in order to reduce the influence of alkali metal released from the glass.
  • Patent Document 3 includes a layer made of a cyclic olefin-based resin and a layer made of an ethylene-vinyl acetoacetate copolymer, and at least one layer made of the ethylene-vinyl acetoacetate copolymer is made of the cyclic olefin resin.
  • a solar cell module is disclosed which is disposed on the side far from the solar cell with reference to a layer made of olefin resin.
  • the inventor has intensively examined the mechanism of occurrence of the PID phenomenon from the result of the failure analysis of the module that has caused the PID phenomenon, and the following has been found.
  • a widely used P-type silicon semiconductor when sodium ions deposit and cover about 15% of the total surface area of the silicon cell on the white glass side, a metallic sodium layer is formed, and the n layer of the pn structure is converted to P, As a result, it was clarified by the breakdown analysis of the module that developed the PID phenomenon in the real field that the characteristics of the semiconductor, which were manifested by the pn junction in terms of quantum mechanics, were lost, the photoelectric effect was not exhibited, and the power generation was stopped. .
  • the PID test conditions are not the conditions such as 60 ° C, 85RH%, 96h, and -1000V, which are currently under consideration in standardization, but the dump heat test is applied with -1000V at 85%, 85RH%, and 2500h. It was found that this condition was a test condition corresponding to 20 years.
  • the protective film for a solar cell module described in Patent Document 3 uses a cyclic olefin resin, and has a glass transition temperature in a wide range of 80 ° C. to 250 ° C., and a film thickness of 5 ⁇ m to 200 ⁇ m. Within the range described in such a publication, the film has poor moldability, and even if it can be molded, it is almost impossible to be put into practical use. Moreover, the solar cell module tends to increase in size, and the size is 2 m ⁇ 4 m (vertical ⁇ horizontal) or more. The protective film for a solar cell module described in Patent Document 3 cannot be formed as a film for a solar cell module having such a size.
  • the present invention is a PID countermeasure film for solar cells that is excellent in the barrier property of alkali metal ions released from the cover glass of the solar cell module that solves the above problems, and that is excellent in heat resistance and light resistance, and PID countermeasures using the same.
  • An object is to provide a solar cell module.
  • the PID countermeasure film of 1st invention for solving the said subject is a PID countermeasure film laminated
  • the cyclic olefin resin film of the present invention (hereinafter abbreviated as “PID countermeasure film”) is provided between the solar cell power generation element and the cover glass in the solar cell module.
  • the PID countermeasure film of the present invention has a glass transition temperature of 75 ° C. to 95 ° C., preferably 80 ° C. to 90 ° C. If the glass transition temperature is less than 75 ° C., the film is partially fluidized by the molding heat of the laminating process, which is a cross-linking reaction process of the solar cell, and a scar formed of round wrinkles is formed on the light receiving surface side of the module.
  • the PID countermeasure film of the present invention has a thickness of 40 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, preferably 60 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 70 ⁇ m or more and 90 ⁇ m or less.
  • the film thickness is less than 40 ⁇ m, the film strength is remarkably lowered, and the film may be broken by the tension applied in the film winding process, which is not preferable.
  • a crack will arise in the part close
  • a thick film having a thickness of more than 200 ⁇ m because innumerable microcracks are generated on the light receiving surface side of the molded solar cell module 24 hours after forming the film, resulting in product appearance defects.
  • the PID countermeasure film of the present invention can be manufactured in a size (width 80 cm or more) that can be used for an enlarged solar cell module having a size of 2 m ⁇ 4 m (length ⁇ width) or more.
  • a large PID countermeasure film can be provided without any cracks.
  • such a large-sized PID countermeasure film cannot be realized by conventional techniques.
  • the PID countermeasure film of the present invention prevents sodium ions and potassium ions released from the cover glass of the solar cell module from moving to the surface of the power generation element (crystal cell, solar cell, etc.) in the solar cell module. Therefore, it is possible to completely prevent power generation deterioration due to PID, which frequently occurs in mega solar power plants.
  • the PID countermeasure of this invention is excellent in the weather resistance, heat resistance, transparency, waterproofness, and moisture resistance required as an adhesive film for solar cell modules. Accordingly, it is possible to extend the life of the solar cell module. Furthermore, it is possible to provide a solar cell module having a good appearance with no cracks or the like in the sealed portion between the solar cell and the cover glass in the solar cell module.
  • the PID countermeasure film of the present invention tends to be easily broken, and can be wound with a protective film having both stretchability and strength such as a polyethylene material attached thereto. Alternatively, it is possible to prevent winding of the film roll using fine powder such as silica.
  • the PID countermeasure film of the second invention is characterized in that, in the first invention, the cyclic olefin-based resin is a copolymer of ethylene and / or an ⁇ -olefin and a cyclic olefin.
  • the cyclic olefin-based resin is a PID countermeasure film that is a copolymer of ethylene and / or an ⁇ -olefin and a cyclic olefin.
  • ethylene and / or ⁇ -olefin ethylene is used alone. Most preferably.
  • the cyclic olefin resin is a copolymer of ethylene and / or ⁇ -olefin and a cyclic olefin.
  • the PID countermeasure film of the third invention is characterized in that, in the first invention or the second invention, the PID countermeasure film is integrated with a sealing film.
  • the PID countermeasure film of the third invention is integrated with the sealing film.
  • a sealing film used for a solar cell module such as an EVA resin film, a PVB resin film, or an ionomer film can be used.
  • the PID countermeasure film and the sealing film are integrated, in the process of manufacturing the solar battery module, the process of laminating each member on the solar battery cell can be simplified.
  • a solar cell module according to a fourth invention is characterized in that, in any one of the first invention to the third invention, the PID countermeasure film is provided between an EVA sealing film and a cover glass. To do.
  • the solar cell solar cell module of the present invention has a configuration in which the PID countermeasure film of the first to third inventions is provided between the cover glass and the existing solar cell sealing film i.
  • the solar cell module using the PID countermeasure film of the present invention is laminated with a cover glass, an existing sealing film, a film of the present invention, an existing sealing film, a solar cell, an existing sealing film, and a back material in this order. .
  • the solar cell module for PID countermeasure is obtained by press molding with heat of 130 ° C. or more to bond each interface.
  • the existing sealing film it is generally preferable to use an EVA sealing material.
  • the cover glass may be white plate glass that releases sodium ions, or may be chemically strengthened glass in which the glass surface is replaced with potassium ions. Since chemically strengthened glass has high strength, it can be thinned, and a lightweight solar cell module can be easily manufactured.
  • the solar cell module obtained by the configuration of the present invention PID does not occur at all, the waterproofness as a product is enhanced, and the weather resistance is ensured for a very long time.
  • the module life can be extended.
  • the solar cell module of the fifth invention is characterized in that the PID countermeasure film of any one of the first invention to the third invention covers at least 85% of the crystal cell area.
  • the film of the present invention is laminated at least on the upper part of the solar battery cell, and at least 85% or more of the crystal cell area is covered.
  • the area covering the area of the crystal cell with the PID countermeasure film of the present invention is less than 85%, sodium ions and potassium ions contained in the cover glass adhere to the solar cell and PID is generated.
  • the PID of the solar cell module can be reliably prevented by using the PID countermeasure film of the present invention and covering 85% or more of the surface area of the crystalline cell of the solar cell module.
  • FIG. 1 It is a schematic cross section which shows the structural example 1 of the solar cell module of this invention. It is a schematic cross section which shows the structural example 2 of the solar cell module of this invention. Explanatory drawing of the degree of deterioration of the solar cell module of this invention and the conventional solar cell. It is a schematic cross section which shows the structure of the conventional solar cell module. It is explanatory drawing of the structure of the solar cell module of Example 5.
  • FIG. 1 shows the structural example 1 of the solar cell module of this invention.
  • FIG. 2 It is a schematic cross section which shows the structural example 2 of the solar cell module of this invention. Explanatory drawing of the degree of deterioration of the solar cell module of this invention and the conventional solar cell. It is a schematic cross section which shows the structure of the conventional solar cell module. It is explanatory drawing of the structure of the solar cell module of Example 5.
  • the solar cell PID countermeasure film of the present invention is an adhesive film that prevents alkali metal from moving to the solar cell power generation element in the solar cell module, and is an amorphous cyclic olefin-based film.
  • the copolymer is formed into a film shape.
  • the PID countermeasure film for solar cell according to the present invention will be described in detail below.
  • Cyclic olefin resin is a polymer or copolymer having a glass transition temperature of 75 ° C. or higher and 95 ° C. or lower and having a structural unit derived from cyclic olefin in the main chain. If it is, it will not be specifically limited. For example, an addition polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof, an addition copolymer of a cyclic olefin and ethylene and / or an ⁇ -olefin, or a hydrogenated product thereof can be used. A cyclic olefin resin can be used individually by 1 type, or can also use 2 or more types together. Further, the glass transition temperature of the cyclic olefin resin used in the present invention was measured by DSC at a temperature rising rate of 10 ° C./min in accordance with JIS K7121 “Method for measuring the transition heat of plastic”.
  • cyclic olefin-based resin examples include those obtained by grafting and / or copolymerizing an unsaturated compound having a polar group in the polymer or the copolymer having a structural unit derived from a cyclic olefin in the main chain.
  • Examples of the polar group include a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, and a hydroxyl group.
  • Examples of the unsaturated compound having a polar group include (meth) acrylic acid and maleic acid. Acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate (carbon number 1-10) ester, alkyl maleate (carbon number 1-10) ester, (meth) acrylamide, (meta And 2-hydroxyethyl acrylate.
  • cyclic olefin resin As the cyclic olefin resin according to the present invention, a commercially available resin may be used.
  • commercially available cyclic olefin-based resins include TOPAS (registered trademark) (manufactured by TOPAS Advanced® Polymers), Apel (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals), and a metathesis catalyst using a cyclic olefin component as a starting material.
  • cyclic olefin polymers that are produced by ring-opening polymerization and hydrogenated and are commercially available include ZEONEX (registered trademark) (manufactured by ZEON CORPORATION), ZEONOR (registered trademark) (manufactured by ZEON CORPORATION), Arton (registered trademark). ) (Manufactured by JSR).
  • a cyclic olefin-based copolymer is particularly preferably used as the cyclic olefin-based resin according to the present invention.
  • the cyclic olefin ring-opening polymer or its hydrogenated product may be discolored in a heated environment due to the remaining double bond.
  • the cyclic olefin copolymer has better affinity and better adhesion than the cyclic olefin ring-opening polymer or its hydrogenated product in vulcanization adhesion with EVA.
  • cyclic olefin copolymer examples include a copolymer containing ethylene and / or ⁇ -olefin and a structural unit derived from the cyclic olefin represented by the following general formula (I).
  • R1 to R12 may be the same or different, and are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group; R9 and R10, R11 and R12 may be integrated to form a divalent hydrocarbon group, R9 or R10 and R11 or R12 may form a ring with each other.
  • N represents 0 or a positive integer; When n is 2 or more, R5 to R8 may be the same or different in each repeating unit.
  • the ⁇ -olefin is not particularly limited, but an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms is preferable.
  • an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms is preferable.
  • propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4 -Methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, -Decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and the like can be mentioned.
  • ⁇ -olefin components may be used alone or in combination of two or more.
  • ethylene and / or ⁇ -olefin the use of ethylene alone is most preferred.
  • R1 to R12 may be the same or different, and are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group.
  • Specific examples of the cyclic olefin represented by the general formula (I) include those similar to those described in JP-A-2007-302722.
  • a cyclic olefin may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type. Among these, it is preferable to use bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) alone.
  • the polymerization catalyst used is not particularly limited and can be obtained by a known method using a conventionally known catalyst such as a Ziegler-Natta, metathesis, or metallocene catalyst.
  • a conventionally known catalyst such as a Ziegler-Natta, metathesis, or metallocene catalyst.
  • the addition copolymer of cyclic olefin and ⁇ -olefin or the hydrogenated product thereof preferably used in the present invention is preferably produced using a metallocene catalyst.
  • JP-A-3-45612, JP-A-60-168708, and JP-A-62-252406 disclose methods for producing cyclic olefin addition polymers.
  • JP-A-63-145324, JP-A-63-264626, and JP-A-1-240517 report a ring-opening polymerization of a cyclic olefin and a method for producing a hydrogenated product thereof. According to these manufacturing methods, it can manufacture by selecting conditions suitably.
  • cyclic olefin copolymers having various glass transition temperatures can be synthesized by changing the norbornene content. As the norbornene content is decreased and ethylene is increased, the Tg is correspondingly reduced.
  • a polymer having a glass transition temperature (Tg) of each composition can be obtained by the above-described polymerization, but can be obtained by a commercially available grade melt blend.
  • Tg glass transition temperature
  • additivity is established depending on the blend ratio.
  • the cyclic olefin resin of the present invention in addition to the above-mentioned method by polymerization, it can be prepared by melt blending of existing grades by an extruder, and the effect of the invention is not changed at all.
  • the anti-PID film of the present invention has an antioxidant for the purpose of improving long-term thermal stability, such as an ultraviolet absorber, a hindered amine stabilizer, and a light-resistant stabilizer.
  • an antioxidant for the purpose of improving long-term thermal stability, such as an ultraviolet absorber, a hindered amine stabilizer, and a light-resistant stabilizer.
  • a lubricant may be blended for the purpose of improving the moldability of the film.
  • Solar cell module of the present invention is provided with the above-described PID countermeasure film for the solar cell of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the solar cell module of the present invention.
  • a solar cell module 100 shown in FIG. 1 includes an existing sealing film 18, an anti-PID film 14 of the present invention, an existing sealing film 18, and a solar cell element 15 in order from a transparent glass plate 11 that is a surface substrate on the light receiving side.
  • the existing sealing film 18 and the back sheet 12 are provided.
  • the back sheet may be a cover glass.
  • the configuration of the solar cell module shown in FIGS. 1 and 2 is an example, and the solar cell module of the present invention is not limited to the configuration.
  • the solar cell element used in the solar cell module of the present invention is not particularly limited, and silicon-based compounds such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, III-V group and II-VI group compounds (gallium-arsenide, Various solar cell elements such as compound semiconductors such as copper-indium-selenium, copper-indium-gallium-selenium, and cadmium-tellurium can be used.
  • the surface substrate on the sunlight receiving side when glass is used as the transparent base material, white glass that releases sodium ions may be used, or the glass surface may be potassium ions. Chemically tempered glass substituted with may be used. Metal ions released from the glass are protected by the PID countermeasure film of the present invention, the solar cells are protected, and no PID is generated.
  • the PID countermeasure film of the present invention can be used for a solar cell module using an acrylic resin, polycarbonate, polyester, fluorine-containing resin or the like as a transparent substrate of the solar cell module.
  • the back sheet on the opposite side may be a single layer or multilayer film such as a resin film or a metal film.
  • the resin film include a fluororesin film, a PET (polyethylene terephthalate) resin film, and a PBT (polybutylene). Terephthalate) resin film and the like, and examples of the metal film include films such as aluminum and stainless steel.
  • the cyclic olefin resin used in the following examples two types of TOPAS Advanced® Polymers TOPAS 8007S-04 (glass transition temperature 78 ° C.) and TOPAS 6013M-07 (glass transition temperature 130 ° C.) have a blend ratio.
  • a trace amount of an ultraviolet light inhibitor and a light-resistant stabilizer were blended to prepare a PID countermeasure film having a required glass transition temperature (Tg) and thickness.
  • Tg glass transition temperature
  • the solar cell module 100 having the configuration shown in FIG. 1 was produced by the following method. Since the solar cell module is manufactured by a laminating apparatus, each member is laminated on the hot plate of the laminating apparatus with the top and bottom of FIG. 1 turned upside down.
  • Example 1 100 parts by weight of TOPAS 8007S-04 as a cyclic olefin resin, 0.4 parts by weight of 2-hydroxy 4-n-octoxybenzophenone as an ultraviolet absorber, and bis (2,2,6,6-tetramethyl as a light-resistant stabilizer -4-Piperidyl) sebacate 0.2 part by weight was kneaded at a molten resin temperature of 200 ° C. using a twin screw extruder TEX-30 ⁇ manufactured by Nippon Steel Works to obtain a cyclic olefin-based resin composition pellet.
  • the pellets were put into a single screw extrusion molding machine equipped with a 300 mm width T-die, and a PID countermeasure film (cyclic olefin type) having a resin temperature of 140 ° C. at the T-die part and a glass transition temperature of 78 ° C. and a thickness of 60 ⁇ m. Resin film).
  • a solar cell module was produced by the following method.
  • a 450 ⁇ m first cure type (EVA-1) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was prepared as a sealing film 18 on the cover glass 11.
  • the PID countermeasure film (cyclic olefin resin film) 14 prepared in this example was laminated, and the sealing film 18 (EVA-1), solar cell crystal cell, sealing film 18 ( EVA-1), a PET backsheet manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. is laminated as a back material (backsheet) 12.
  • the laminated body was heated using a vacuum laminator (manufactured by Nisshinbo Mechatronics Co., Ltd., product name: PVL1537N), hot plate temperature: 150 ° C., processing time: 22 minutes (breakdown, vacuuming: 5 minutes, press: 2 minutes, pressure holding: 15 minutes), press working was performed.
  • the wiring part to be connected to the terminal box was drawn out from the part that was previously cut on the back surface material, fixed with solder, filled with a silicone potting material until the diode was hidden, and covered.
  • PV-7311 manufactured by Dow-Corning was used as the potting material. An edge seal was not applied to the glass edge portion, and a gap with the aluminum frame was filled with a gasket using Mitsui Chemicals' TPV: miralastomer material.
  • Example 2 was the same as Example 1 except that 100 parts by weight of TOPAS 8007S-04 was changed to 90 parts by weight of TOPAS 8007S-04 and 10 parts by weight of TOPAS 6013M-07 as the cyclic olefin resin of Example 1.
  • a PID countermeasure film having a glass transition temperature of 80 ° C. and a thickness of 75 ⁇ m was prepared. Using the obtained PID countermeasure film, a solar cell module was produced in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 was the same as Example 1 except that 100 parts by weight of TOPAS 8007S-04 was changed to 72 parts by weight of TOPAS 8007S-04 and 28 parts by weight of TOPAS 6013M-07 as the cyclic olefin resin of Example 1.
  • a PID countermeasure film having a glass transition temperature of 90 ° C. and a thickness of 100 ⁇ m was prepared. Using the obtained PID countermeasure film, a solar cell module was produced in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 was the same as Example 1 except that 100 parts by weight of TOPAS 8007S-04 was changed to 67 parts by weight of TOPAS 8007S-04 and 33 parts by weight of TOPAS 6013M-07 as the cyclic olefin resin of Example 1.
  • a PID countermeasure film having a glass transition temperature of 93 ° C. and a thickness of 125 ⁇ m was prepared. Using the obtained PID countermeasure film, a solar cell module was produced in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 was the same as Example 1 except that 100 parts by weight of TOPAS 8007S-04 as the cyclic olefin resin of Example 1, 72 parts by weight of TOPAS 8007S-04, and 28 parts by weight of TOPAS 6013M-07 were changed.
  • a PID countermeasure film having a glass transition temperature of 90 ° C. and a thickness of 75 ⁇ m was produced.
  • a solar cell module was produced in the same manner as in Example 1. At this time, the solar cell module was manufactured by arranging the PID countermeasure film only on the string W (cover glass side) where a plurality of solar cells were connected as shown in FIG. Therefore, the PID countermeasure film is not provided between the strings W on the cover glass side.
  • Comparative Example 1 was the same as Example 1 except that 100 parts by weight of TOPAS 8007S-04 was changed to 59 parts by weight of TOPAS 8007S-04 and 41 parts by weight of TOPAS 6013M-07 as the cyclic olefin resin of Example 1.
  • a PID countermeasure film having a glass transition temperature of 98 ° C. and a thickness of 200 ⁇ m was produced. Using the obtained PID countermeasure film, a solar cell module was produced in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 2 was the same as Example 1 except that 100 parts by weight of TOPAS 8007S-04 and 100% by weight of TOPAS 6013M-07 were used as the cyclic olefin resin of Example 1, and the glass transition temperature was 142 ° C.
  • a PID countermeasure film having a thickness of 100 ⁇ m was prepared. Using the obtained PID countermeasure film, a solar cell module was produced in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3, an attempt was made to produce a PID countermeasure film having a glass transition temperature of 78 ° C. and a thickness of 30 ⁇ m as the cyclic olefin-based resin of Example 1. The film could not be wound and a PID countermeasure film could not be obtained.
  • Comparative Example 4 was the same as Example 1 except that 100 parts by weight of TOPAS 8007S-04 and 100% by weight of TOPAS 6013M-07 were used as the cyclic olefin resin of Example 1, and the glass transition temperature was 142 ° C.
  • a PID countermeasure film having a thickness of 250 ⁇ m was prepared. Using the obtained PID countermeasure film, a solar cell module was produced in the same manner as in Example 1.
  • the comparative example 5 is the conventional solar cell module 900 which does not use the PID countermeasure film using the cyclic olefin resin of a present Example.
  • the conventional solar cell module shown in FIG. 4 is used in the same manner as in Example 1 and without the PID countermeasure film 14 shown in FIG.
  • PID test The PID test was carried out as follows for the solar cell modules produced in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5.
  • the output of the solar cell module prepared in advance was measured with a solar simulator. After that, in a PID test apparatus manufactured by ESPEC Corp., the sample was put in a chamber of 85 ° C. and 85% humidity, a voltage of ⁇ 1000 V was applied for 2500 hours, the solar cell module was taken out, and the output was measured again with a solar simulator.
  • Table 1 shows the measurement results of leakage current 1000 hours after the start of the PID test of each Example and Comparative Example as the PID test result.
  • Table 1 shows the results of the PID test of the solar cell modules produced in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5.
  • FIG. 3 shows the change to.
  • the horizontal axis in FIG. 3 represents the OID test time, and the vertical axis represents the power generation capacity retention rate (%).
  • the power generation capacity retention rate is a numerical value obtained by subtracting the power generation deterioration degree (%) from 100%. If it is 100%, it indicates that no power generation deterioration has occurred. It can be seen that the output of the solar cell module not using the PID countermeasure film of Comparative Example 5 is zero in a short period of time.
  • power generation degradation due to the PID phenomenon can be prevented in a solar cell power plant for at least 20 years in the field, power can be generated as a power plant having the same life as a thermal power plant or a hydroelectric power plant.
  • Solar cell module 200 Solar cell module 11: Cover glass 12: Back material (back sheet) 14: PID countermeasure film (cyclic olefin resin film) 15: Crystalline cell (solar cell) 18: Sealing film (EVA etc.) 900: Conventional solar cell module

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Abstract

　太陽電池モジュールのカバーガラスから放出されるアルカリ金属イオンのバリア性に優れ、かつ耐熱性、耐光性に優れる太陽電池用ＰＩＤ対策フィルム及びそれを用いたＰＩＤ対策太陽電池モジュールを提供する。　太陽電池モジュール内における太陽電池発電素子とカバーガラスとの中間に積層するＰＩＤ対策フィルムを、ガラス転移温度が７５℃以上、９５℃以下である環状オレフィン系樹脂フィルムで、かつ、フィルム厚みが５０μｍ以上２００μｍ以下で構成した。

Description

太陽電池用ＰＩＤ対策フィルム及びそれを用いたＰＩＤ対策太陽電池モジュール
　本発明は、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子をカバーガラスから放出されるアルカリ金属からの劣化を防ぎ、ＰＩＤ対策フィルム及びそのフィルムを用いた太陽電池モジュールに関する。
　太陽電池モジュールの代表的な構成として、太陽電池素子をその両面側から一対の接着フィルムで狭み、さらに太陽光受光側の接着フィルムにはガラス等の透明基材を固着し、背面側の接着フィルムには保護材（バックシート）を固着した所謂スパーストレート構造が知られている。あるいは、モジュールの両面をカバーガラスで挟み込んだ、所謂、ガラス/ガラス構造のモジュールがある。モジュール変換効率を向上させるため、両面発電セルを適用する場合がある。このような構成において、接着フィルムや発電素子保護フィルムは、接着性、耐候性などの諸特性が要求され、特に太陽光の受光側は、高い透明性が要求され、これらの要求を満足する接着フィルムが例えば、特許文献１～特許文献３などで公知となっている 。
　これらの特性に加え、半年から数年でシステム発電量が数十パーセント低下する、所謂ＰＩＤ（Potential Induced degradation）現象発生による発電劣化対策が必要となっている。特許文献１には、セルとカバーガラスの間にフッ素系フィルムなどによる高絶縁フィルムを積層する技術が紹介されている。あるいは、特許文献２には、ガラスから放出されるアルカリ金属の影響を軽減するため、ガラス表面をシランカップリング剤で表面処理技術が紹介されている。また特許文献３には、環状オレフィン系樹脂からなる層と、エチレン－ 酢酸ビニル共重合体からなる層とを有し、少なくとも１層の前記エチレン－ 酢酸ビニル共重合体からなる層が、前記環状オレフィン系樹脂からなる層を基準として太陽電池セルから遠い側に配置した太陽電池モジュールが開示されている。
　しかしながら、ＰＩＤ現象発生メカニズムを明らかにしないまま、独自に組み上げたＰＩＤ試験方法で、発電劣化率の低減が観られたとしている。認証試験が、２０年間を保証するものとして８５℃・８５ＲＨ％・１０００時間となっているにもかかわらず、高電圧下にさらされる発電所で使用されることを想定した条件は少なくとも１０００時間であるが、これらの試験は、１００時間であり、本来の目的の試験となっていない。フィールドで、２０年間に対応するラボ試験条件下で、発電劣化しないかどうか、の結果を示す発明はこれまでなかった。
　発明者は、ＰＩＤ現象となったモジュールの破壊分析結果より、ＰＩＤ現象の発生メカニズムを鋭意検討した結果以下のことが判明した。広く使用されているＰ型シリコン半導体において、白板ガラス側のシリコンセルの全表面積の１５％程度をナトリウムイオンが堆積して覆うと、金属ナトリウム層を形成し、ｐｎ構造のｎ層がＰ化し、その結果、量子力学的にｐｎ接合により発現していた、半導体の性質を失い、光電効果が発揮されず、発電しなくなることが、実フィールドでＰＩＤ現象を発症したモジュールの破壊分析により明らかにした。また、発電劣化は、シリコンセルの半導体としての劣化以外に、表面電極とインターコネクターの電子の集電能力の低下によっても引き起こされることが分かった。集電能力の低下とは、ＥＶＡ封止材が劣化することによって放出される酢酸が、はんだ成分を溶かし、また表面電極とセルとの接着剤として、添加してあるガラス成分が溶けることによって引き起こされることが分かった。２１年間稼働の国内太陽電池モジュールの下部の角部（角部のシリコンセルのモジュール角部側のエッジ部の受光面側）の酢酸量は１２０μｇ／ｇであることが分かった。ラボで、２０ｃｍ角の同一の構造のモジュールで、三井化学社製ＥＶＡを用いた、セルのエッジ部の酢酸量は、８５℃・８５ＲＨ％のダンプヒート試験で、２５００ｈに対応することが分かった。
　よって、ＰＩＤ試験条件は、現在規格化で検討されている、６０℃、８５ＲＨ％・９６ｈ・－１０００Ｖのような条件ではなく、ダンプヒート試験で、８５％、８５ＲＨ％、２５００ｈで、－１０００Ｖ印加の条件が２０年に相当する試験条件であることが分かった。
　特許文献３に記載の太陽電池モジュール用の保護フィルムは、環状オレフィン系樹脂を使用しそのガラス転移温度は８０℃～２５０℃と広範囲であり、またフィルムの厚みも５μｍ～２００μｍと広範囲である。このような公開公報に記載されている範囲では、フィルムとして成形性が悪く、また成形できてもひび割れするものが殆どで実用に供することは不可能であった。また太陽電池モジュールは大型化する傾向にあり、そのサイズは２ｍ×４ｍ（縦×横）以上の大きさとなっている。特許文献３に記載の太陽電池モジュ－ル用の保護フィルムは、このようなサイズの太陽電池モジュール用のフィルムとして成形は不可能である。
特表２０１３―５０２０５１ 特開２００８―２７３７８３ 特開２００６―１９８９２２
　本発明は、上記の問題を解決した太陽電池モジュールのカバーガラスから放出されるアルカリ金属イオンのバリア性に優れ、かつ耐熱性、耐光性に優れる太陽電池用ＰＩＤ対策フィルム及びそれを用いたＰＩＤ対策太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
＜１＞第１発明
　上記課題を解決するための第１発明のＰＩＤ対策フィルムは、太陽電池モジュール内における太陽電池発電素子とカバーガラスとの中間に積層してなるＰＩＤ対策フィルムであって、幅が８０ｃｍ以上でガラス転移温度が７５℃以上、９５℃以下である環状オレフィン系樹脂フィルムで、かつ、フィルム厚みが４０μｍ以上２００μｍ以下であることを特徴とする。
　本発明の環状オレフィン系樹脂フィルム（以下、「ＰＩＤ対策フィルム」と略称する）は、太陽電池モジュール内における太陽電池発電素子とカバーガラスとの中間に設けられている。本発明のＰＩＤ対策フィルムは、ガラス転移温度が７５ ℃ 以上、９５℃以下である、好ましくは、８０℃以上９０度以下である。ガラス転移温度が７５℃未満では、太陽電池の架橋反応工程であるラミネート工程の成型熱によってフィルムが部分的に流動化し、モジュールの受光面側に丸い皺からなる痘痕が形成されるので好ましくない。９５℃を超えると、フィルムをロール状に巻く際に、側面部から割れが発生し、フィルムを巻き取ることができない。更に、太陽電池モジュール成型後、一週間程度後から、太陽電池モジュール内に無数のマイクロクラックが発生し、外観不具合となり、好ましくない。
　また本発明のＰＩＤ対策フィルムは、その厚みが４０μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは６０μｍ以上１００μｍ以下であり、さらに好ましくは、７０μ以上９０μ以下である。フィルム厚みが４０μｍを下回ると、フィルム強度が著しく低下し、フィルムの巻き取り工程で加えるテンションで破断することがあるため好ましくない。また、厚みが２００μｍを超えると、フィルム巻の支管径に近い部分に割れが生じるため、好ましくない。また、厚みが２００μｍを超える厚いフィルムを用いると、フィルムを成形して２４ｈ後に、太陽電池モジュール成型体の受光面側に無数のマイクロクラックが発生し、製品外観不具合となるので好ましくない。
　また本発明のＰＩＤ対策フィルムは、そのサイズが２ｍ×４ｍ（縦×横）以上と大型化した太陽電池モジュールに対して使用可能なサイズ（幅８０ｃｍ以上）のものを製造可能である。このように大きなサイズのＰＩＤ対策フィルムでも割れ等はまったくなく提供することができる。またこのような大きなサイズのＰＩＤ対策フィルムは、従来の技術では実現できなかったものである。
　本発明のＰＩＤ対策フィルムは、太陽電池モジュールのカバーガラスから放出されるナトリウムイオンやカリウムイオンが太陽電池モジュール内の発電素子（結晶系セル、太陽電池セル等）の表面に移動することを防御することから、メガソーラー発電所で頻発している、ＰＩＤによる発電劣化を完全に防止することができる。また本発明のＰＩＤ対策は、太陽電池モジュール用接着フィルムとして求められる、耐候性、耐熱性、透明性、防水性、防湿性に優れている。従って太陽電池モジュールの長寿命化を実現することができる。さらに太陽電池モジュール内の太陽電池セルとカバーガラス間の封止部分に割れ等がまったく無い外観良好な太陽電池モジュールを提供することができる。　
　本発明のＰＩＤ対策フィルムは、割れ易い傾向にあり、ポリエチレン素材のような伸縮性と強度を兼ね備えた保護フィルムを貼り付けした状態で、フィルム巻を行うことができる。あるいはシリカ等の微粒子のパウダーを使用してフィルムロールの巻皺を防止することも可能である。
＜２＞第２発明
　第２発明のＰＩＤ対策フィルムは、第１発明において、環状オレフィン系樹脂が、エチレンおよび／またはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体であることを特徴とする。
　第２発明においては、環状オレフィン系樹脂が、エチレンおよび／またはα－オレフィンと、環状オレフィンとの共重合体であるＰＩＤ対策フィルムであり、エチレンおよび／またはα－オレフィンのうち、エチレンの単独使用であることが最も好ましい。
　第２発明によれば、環状オレフィン系樹脂は、エチレンおよび／またはα－オレフィンと、環状オレフィンとの共重合体となっている。環状オレフィン系共重合体を使用することによりＰＩＤ対策シートの耐候性を向上させることが更に可能となる、ＰＩＤを完全に防止するという効果以外に、フィルムの寿命が向上するこという効果が発現する。従ってこのフィルムを使用した太陽電池モジュールの寿命が更に向上する。
＜３＞第３発明
　第３発明のＰＩＤ対策フィルムは、第１発明または第２発明において、前記ＰＩＤ対策フィルムが封止用フィルムと一体となったことを特徴とする。
　第３発明のＰＩＤ対策フィルムは、封止用フィルムと一体化している。その封止用フィルムとしては、ＥＶＡ樹脂フィルム、ＰＶＢ樹脂フィルム、アイオノマーフィルム等の太陽電池モジュールに使用される封止用のフィルムとすることができる。
　第３発明によれば、ＰＩＤ対策フィルムと封止フィルムが一体化しているので、太陽電池モジュールを製造する工程において、太陽電池セルに各部材を積層する工程を簡単にすることができる。
＜４＞第４発明
　第４発明の太陽電池モジュールは、第１発明から第３発明のいずれかにおいて、前記のＰＩＤ対策フィルムが、ＥＶＡ封止フィルムとカバーガラスと間に設けたことを特徴とする。
　本発明の太陽電池太陽電池モジュールは、カバーガラスと既存太陽電池用封止フィルムイの間に第１発明から第３発明のＰＩＤ対策フィルムを設けた構成としている。本発明のＰＩＤ対策フィルムを使用した太陽電池モジュールは、カバーガラス、既存封止フィルム、本発明のフィルム、既存封止フィルム、太陽電池セル、既存封止フィルム、裏面材の順にこれら部材を積層する。積層後、１３０℃以上の熱でプレス成型することによって、それぞれの界面が接着することによって、ＰＩＤ対策用の太陽電池モジュールとなる。既存封止フィルムとしては、一般にはＥＶＡ封止材を用いるのが好ましい。カバーガラスは、ナトリウムイオンを放出する白板ガラスであっても良いし、ガラス表面をカリウムイオンで置換した、化学強化ガラスであってもよい。化学強化ガラスは強度が高いので薄肉化が可能であり、軽量化太陽電池モジュールを容易に製造できる。
　この本発明の構成によって得られた太陽電池モジュールは、ＰＩＤはまったく発生することが無く、製品としての防水性が高まり、また、超長期間に亘り、耐候性が担保されたものとなり、太陽電池モジュールの長寿命化が可能となる。
＜５＞第５発明
　第５発明の太陽電池モジュールは、第１発明から第３発明のいずれかのＰＩＤ対策フィルムが、結晶系セル面積の少なくとも８５％以上を覆っていることを特徴とする。
　上記のように本発明のフィルムは、少なくとも、太陽電池セルの上部に積層されていればよく、しかも結晶系セル面積の少なくとも８５％以上が覆われていれば良い。本発明のＰＩＤ対策フィルムで結晶系セルの面積を覆う面積がその８５％未満となるとカバーガラスに含まれるナトリウムイオンやカリウムイオンが太陽電池セルに付着しＰＩＤが発生してしまう。
　本発明のＰＩＤ対策フィルムを使用し太陽電池モジュールの結晶系セルの表面積の８５％以上を覆うことにより太陽電池モジュールのＰＩＤを確実に防止することができる。
本発明の太陽電池モジュールの構成例１を示す模式断面図である。 本発明の太陽電池モジュールの構成例２を示す模式断面図である。 本発明の太陽電池モジュールと従来の太陽電池の劣化の度合い説明図。 従来の太陽電池モジュールの構成を示す模式断面図である。 実施例５の太陽電池モジュールの構成の説明図である。
　以下図１から図３を使用し、本発明のＰＩＤ対策フィルム及びそのフィルムを用いた太陽電池モジュールの実施形態について説明する。
＜１＞太陽電池用ＰＩＤ対策フィルム
　本発明の太陽電池用ＰＩＤ対策フィルムは、太陽電池モジュール内における太陽電池発電素子にアルカリ金属を移動させない防御する接着フィルムであって、非晶性の環状オレフィン系共重合体をフィルム状に成形してなることを特徴としている。以下に本発明に係る太陽電池用ＰＩＤ対策フィルムについて詳述する。
＜１－１＞環状オレフィン系樹脂
　環状オレフィン系樹脂とは、ガラス転移温度が７５ ℃ 以上９５℃以下のものであって、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む重合体又は共重合体であれば、特に限定されない。例えば、環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、環状オレフィンとエチレンおよび／またはα－オレフィンとの付加共重合体、又はその水素添加物等を挙げることができる。環状オレフィン系樹脂は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。また、本発明に使用する環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳＫ７１２１「プラスチックの転移熱測定方法」に従って、昇温速度１０℃／分の条件でＤＳＣで測定を行った。
　環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む上記重合体又は上記共重合体においてさらに極性基を有する不飽和化合物をグラフト及び／ 又は共重合したものを含む。
　極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基等を挙げることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１～１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１～１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル等を挙げることができる。
　本発明に係る環状オレフィン系樹脂としては、市販の樹脂を用いることも可能である。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標）（ＴＯＰＡＳ　Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、アペル（登録商標）（三井化学社製）、さらに環状オレフィン成分を出発原料にしてメタセシス触媒で開環重合し、水素添加して製造され市販されている環状オレフィン系ポリマーとしては、ゼオネックス（登録商標）（日本ゼオン社製）、ゼオノア（登録商標）（日本ゼオン社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ社製）等を挙げることができる。
　本発明に係る環状オレフィン系樹脂は、特に環状オレフィン系共重合体が好ましく用いられる。環状オレフィンの開環重合体又はその水素添加物では残存する二重結合により加熱環境下で変色する可能性がある。また、環状オレフィン系共重合体は、ＥＶＡとの加硫接着において、環状オレフィンの開環重合体又はその水素添加物よりも親和性がよく接着性が優れる。
　環状オレフィン系共重合体は、エチレンおよび／またはα－オレフィンと、下記一般式（Ｉ）で示される環状オレフィンに由来する構造単位と、を含む共重合体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、
　Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
　Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とは、互いに環を形成していてもよい。
　また、ｎは、０又は正の整数を示し、
　ｎが２以上の場合には、Ｒ５～Ｒ８は、それぞれの繰り返し単位の中で、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
　α－オレフィンとしては、特に制限はないが炭素数２～２０のα－オレフィンが好ましい。例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－へキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－へキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等を挙げることができる。また、これらのα－オレフィン成分は、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。
　エチレンおよび／またはα－オレフィンの中では、エチレンの単独使用が最も好ましい。
　一般式（Ｉ）で示される環状オレフィンについて、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。一般式（Ｉ）で示される環状オレフィンの具体例としては、特開２００７－３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
　また、環状オレフィンは、１種単独でも、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中では、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（慣用名：ノルボルネン）を単独使用することが好ましい。
　用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒等の従来周知の触媒を用いて周知の方法により得ることができる。本発明に好ましく用いられる環状オレフィンとα－オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物は、メタロセン系触媒を用いて製造されることが好ましい。
　本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂の製造方法は既に公知であり、例えば、特開平３－４５６１２、特開昭６０－１６８７０８、特開昭６２－２５２４０６に環状オレフィンの付加重合体の製造方法が、特開昭６３－１４５３２４、特開昭６３－２６４６２６、特開平１－２４０５１７に環状オレフィンの開環重合とその水添物の製造方法が報告されている。これらの製造方法に従い、適宜、条件を選択することにより製造することができる。
　例えば、エチレンとノルボルネンからなる環状オレフィン共重合体においては、ノルボルネン含有量を変更することによって、様々なガラス転移温度（Ｔｇ）の環状オレフィン系共重合体を合成することができる。ノルボルネン含有量を減少させ、エチレンを増加すると、それに応じてＴｇ が低下する。
　各組成のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマーは、上述の重合によっても得られるが、市販のグレードの溶融ブレンドにより、得ることができる。一般に、ガラス転移温度（Ｔｇ）の異なる樹脂のブレンドによって、相容する系においては、ブレンド比率によって加成性が成り立つ。本発明の環状オレフィン樹脂を得るに当たり、上述の重合による方法に加え、押出し機による既存グレードの溶融ブレンドでも準備可能であって、発明の効果は全く変わらない。
＜１－３＞他の成分
　本発明のＰＩＤ対策フィルムには、耐候性向上の目的で、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤、耐光安定剤など、長期熱安定性向上の目的で、酸化防止剤など、フィルムの成形性を改善する目的で、滑剤などを配合してもよい。
＜２＞ 太陽電池モジュール
　本発明の太陽電池モジュールは、上述の本発明の太陽電池用のＰＩＤ対策フィルムを備えたことを特徴としている。
　図１は、本発明の太陽電池モジュールの一例を示す模式断面図である。図１に示す太陽電池モジュール１００は、受光側の表面基板である透明ガラス板１１から順に、既存の封止フィルム１８、本発明のＰＩＤ対策フィルム１４、既存の封止フィルム１８、太陽電池素子１５、既存の封止フィルム１８、及びバックシート１２を有してなる。バックシートの部分がカバーガラスでもよい。その場合は、図２のような太陽電池モジュール２００である。すなわち太陽電池素子１５に対して上下対称な構成となっている。以上の図１及び図２に示した太陽電池モジュールの構成は一例であり、本発明の太陽電池モジュールはその構成に限定されることはない。
　本発明の太陽電池モジュールに使用する太陽電池素子としては、特に限定はなく、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ＩＩＩ－Ｖ族やＩＩ－ＶＩ族化合物（ガリウム－砒素、銅－インジウム－セレン、銅－インジウム－ガリウム－セレン、カドミウム－テルルなど）などの化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。
　また、本発明の太陽電池モジュールにおいて、太陽光受光側の表面基板としては、透明基材としてガラスを使用する場合は、ナトリウムイオンを放出する白板ガラスであっても良いし、ガラス表面をカリウムイオンで置換した、化学強化ガラスであっても良い。ガラスから放出される金属イオンは本発明のＰＩＤ対策フィルムにより防御され太陽電池セルは保護されＰＩＤは発生しない。
　尚、本発明のＰＩＤ対策フィルムを太陽電池モジュールの透明基板としてアクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを用いた太陽電池モジュールに使用することができる。
　また、反対側のバックシートとしては、樹脂フィルムや金属フィルムなどの単層もしくは多層のフィルムが挙げられ、例えば、樹脂フィルムとしては、フッ素樹脂フィルム、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂フィルム、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）樹脂フィルム等が挙げられ、金属フィルムとしては、アルミ、ステンレススチールなどのフィルムが挙げられる。
　以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　以下の実施例にて使用される環状オレフィン系樹脂としては、ＴＯＰＡＳ　Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製ＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４（ガラス転移温度７８℃）及びＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ－０７（ガラス転移温度１３０℃）の２種類をあるブレンド比率で混合した混合物内に、微量の紫外線防止剤と耐光安定剤を配合し、所要のガラス転移温度（Ｔｇ）と厚さを有するＰＩＤ対策フィルムを作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し、以下の方法により図１の構成の太陽電池モジュール１００を作製した。尚太陽電池モジュールを製造する際にはラミネート装置により行なうため、ラミネート装置の熱板には図１の上下を逆にして各部材を積層する。
　［実施例１］
　環状オレフィン系樹脂としてＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４の１００重量部に、紫外線吸収剤として２－ヒドロキシ４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン０．４重量部、耐光安定剤としてビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート０ .２重量部を、日本製鋼所製、二軸押出機ＴＥ Ｘ－３０αを用いて溶融樹脂温度２００℃ で混練し、環状オレフィン系樹脂組成物ペレットを得た。次いでこのペレットを３００ｍｍ幅Ｔ－ダイを備えた単軸押出し成形機に投入し、Ｔ－ダイ部での樹脂温度１４０℃としガラス転移温度が７８℃で厚さ６０μｍのＰＩＤ対策フィルム（環状オレフィン系樹脂フィルム）を作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し、以下の方法で太陽電池モジュールを作製した。
　太陽電池モジュール１００は、カバーガラス１１上に封止フィルム１８として三井化学社製４５０μｍのファーストキュアタイプ（ＥＶＡ－１）を用意した。その上に順次、本実施例で作成したＰＩＤ対策フィルム（環状オレフィン系樹脂フィルム）１４を積層し、その上に封止フィルム１８（ＥＶＡ－１）、太陽電池結晶系セル、封止フィルム１８（ＥＶＡ－１）、裏面材（バックシート）１２として東洋アルミ社製ＰＥＴ系バックシートを積層する。その積層体を真空ラミネーター（日清紡メカトロニクス株式会社製、製品名：ＰＶＬ１５３７Ｎ）を用いて、熱板温度：１５０℃、加工時間２２分（内訳、真空引き：５分、プレス：２分、圧力保持：１５分）にて、プレス加工を行った。端子ボックスと接続させる配線部分は、裏面材に予め切れ目を入れた部分から引出し、はんだで固定し、シリコーンポッティング材でダイオードが隠れるまで満たし、蓋をした。ポッティング材は、Ｄｏｗ－Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、ＰＶ－７３１１を使用した。ガラスエッジ部には、エッジシールは適用せず、三井化学社製ＴＰＶ：ミラストマー材を用いたガスケットで、アルミフレームとの隙間を埋めた。
　［実施例２］
　実施例２は、実施例１の環状オレフィン系樹脂としてＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４の１００重量部を、ＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４を９０重量部とＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ－０７を１０重量部に変更した以外は、実施例１と同様とし、ガラス転移温度が８０℃で厚さ７５μｍのＰＩＤ対策フィルムを作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し実施例１と同様の方法で太陽電池モジュールを作製した。
　［実施例３］
　実施例３は、実施例１の環状オレフィン系樹脂としてＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４の１００重量部を、ＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４を７２重量部とＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ－０７を２８重量部に変更した以外は、実施例１と同様とし、ガラス転移温度が９０℃で厚さ１００μｍのＰＩＤ対策フィルムを作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し実施例１と同様の方法で太陽電池モジュールを作製した。
　［実施例４］
　実施例４は、実施例１の環状オレフィン系樹脂としてＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４の１００重量部を、ＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４を６７重量部とＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ－０７を３３重量部に変更した以外は、実施例１と同様とし、ガラス転移温度が９３℃で厚さ１２５μｍのＰＩＤ対策フィルムを作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し実施例１と同様の方法で太陽電池モジュールを作製した。
　［実施例５］
　実施例５は、実施例１の環状オレフィン系樹脂としてＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４の１００重量部を、ＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４を７２重量部とＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ－０７を２８重量部に変更した以外は、実施例１と同様とし、ガラス転移温度が９０℃で厚さ７５μｍのＰＩＤ対策フィルムを作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し実施例１と同様の方法で太陽電池モジュールを作製した。尚この時、ＰＩＤ対策フィルムを図５にし示すように太陽電池セルを複数枚接続したストリングＷ上（カバーガラス側）のみに配置して太陽電池モジュールを製造した。従ってカバーガラス側のストリングＷの列間にはＰＩＤ対策フィルムは設けていない構成である。
　［比較例１］
　比較例１は、実施例１の環状オレフィン系樹脂としてＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４の１００重量部を、ＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４を５９重量部とＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ－０７を４１重量部に変更した以外は、実施例１と同様とし、ガラス転移温度が９８℃で厚さ２００μｍのＰＩＤ対策フィルムを作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し実施例１と同様の方法で太陽電池モジュールを作製した。
　［比較例２］
　比較例２は、実施例１の環状オレフィン系樹脂としてＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４の１００重量部を、ＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ－０７を１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様とし、ガラス転移温度が１４２℃で厚さ１００μｍのＰＩＤ対策フィルムを作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し実施例１と同様の方法で太陽電池モジュールを作製した。
　［比較例３］
　比較例３は、実施例１の環状オレフィン系樹脂として、ＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４ガラス転移温度が７８℃で厚さ３０μｍのＰＩＤ対策フィルムの作製を試みた。フィルムの巻き取りができず、ＰＩＤ対策フィルムが得られなかった。
　［比較例４］
　比較例４は、実施例１の環状オレフィン系樹脂としてＴＯＰＡＳ８００７Ｓ－０４の１００重量部を、ＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ－０７を１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様とし、ガラス転移温度が１４２℃で厚さ２５０μｍのＰＩＤ対策フィルムを作製した。得られたＰＩＤ対策フィルムを使用し実施例１と同様の方法で太陽電池モジュールを作製した。
　［比較例５］
　比較例５は、本実施例の環状オレフィン系樹脂を使用したＰＩＤ対策フィルムを使用していない従来の太陽電池モジュール９００である。図４に示す従来型の太陽電池モジュールであり、使用している部材は実施例１と同様であり、図１のＰＩＤ対策フィルム１４が無い構成である。
　［ＰＩＤ対策フィルムの成形性］
　実施例１から実施例５、及び比較例１から比較例４で作成したＰＩＤ対策フィルムのフィルム成型性を３インチ支干の最後尾から１０ｍの面積（幅１ｍ）についてマイクロクラックと皺について以下の指標で評価した。その評価結果を表１に示す。
＜マイクロクラック＞
　評価点　３点：マイクロクラックが全くない。
　評価点　２点：モジュール面積トータルの２０％以下の面積にマイクロクラックが有る。
　評価点　１点：６０％以上の面積にマイクロクラックが有る。
　シートマイクロクラックとは、ガラスをハンマーなどで割った際にガラス内部に形成される無数の割れと同じ状態のものを指す。
＜皺の存在箇所数＞
　皺の存在箇所数は、１００ｍ巻のＰＩＤ対策フィルムの外観を観察した。/皺とは肉眼で容易に認められる大きさで、幅１ｍｍ以上、長さ３０ｍｍ以上とした。
　評価点　３点：皺なく、平滑。
　評価点　２点：皺が1箇所有る。
　評価点　１点：皺が２箇所以上有る。
　［ＰＩＤ対策フィルムのモジュール成形性］
　実施例１から実施例５、及び比較例１から比較例４で作成したＰＩＤ対策フィルムを使用した太陽電池モジュールの成型性を４８直太陽電池モジュールを受光面側からの観察しマイクロクラックと痘痕について以下の指標で評価した。その評価結果を表１に示す。
＜マイクロクラック＞
　評価点　３点：マイクロクラックが全くない。
　評価点　２点：全面積の５％以下にマイクロクラックが有る。
　評価点　１点：全面積の１０％以上にマイクロクラックが有る。
＜痘痕の数＞
　痘痕とは、ＰＩＤ対策フィルムに円形状の皺で、半径５００μm以上のものとした。
　評価点　３点：痘痕は全く無い。
　評価点　２点：痘痕は５個以下。
　評価点　１点：痘痕は６個以上。
　［ＰＩＤ試験］
　実施例１から実施例５、及び比較例１から比較例５で作製した太陽電池モジュールについて以下の様にＰＩＤ試験を以下のとおり実施した。
　予め作製した太陽電池モジュールの出力をソーラーシミュレータにより測定した。その後、エスペック社製ＰＩＤ試験装置にて、８５℃、８５％湿度のチャンバー中に入れて、－１０００Ｖの電圧を２５００時間印加した後、太陽電池モジュールを取り出し、再度出力をソーラーシミュレータにより測定した。太陽電池モジュールの発電劣化度を以下の式にて算出した。
発電劣化度（％）＝［（オリジナル最高出力－ＰＩＤ試験後の最高出力）／（オリジナル最高出力）］×１００
　尚、ＰＩＤ試験中に太陽電池モジュールのカバーガラス上にアルミ板を配置し、アルミ板と太陽電池モジュールの出力端子との間に発生する漏れ電流を測定した。表１には、ＰＩＤ試験結果として各実施例及び比較例のＰＩＤ試験開始１０００時間後の漏れ電流の測定結果を記載した。
　実施例１から実施例５、及び比較例１から比較例５で作製した太陽電池モジュールの上記ＰＩＤ試験の結果を表１に示す。表１から分かるように、本発明のＰＩＤ対策フィルムを使用した実施例１から実施例５の太陽電池モジュールは、まったくＰＩＤによる発電劣化が無いことが分かる、これを発電劣化が時間経過と共にどのように変化するかを示したものが図３である。図３の横軸はＯＩＤ試験時間であり、縦軸は発電能力保持率（％）を示している。この発電能力保持率とは、１００％から発電劣化度（％）を指し引いた数値であり、１００％であればまったく発電劣化が発生していないことを表している。比較例５のＰＩＤ対策フィルムを使用していない太陽電池モジュールは、短期間で出力ゼロになっていることが分かる。
　本発明によれば、少なくともフィールド２０年間は太陽電池の発電所において、ＰＩＤ現象による発電劣化を防げるため、火力発電所や水力発電所と同様の寿命を有する発電所として、発電することができる。
　　１００：太陽電池モジュール
　　２００：太陽電池モジュール
　　１１：カバーガラス
　　１２：裏面材（バックシート）
　　１４：ＰＩＤ対策フィルム（環状オレフィン系樹脂フィルム）
　　１５：結晶系セル（太陽電池セル）
　　１８：封止フィルム（ＥＶＡ等）
　　９００：従来型の太陽電池モジュール
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (5)

  1. 　太陽電池モジュール内における太陽電池発電素子とカバーガラスとの中間に積層してなるＰＩＤ対策フィルムであって、幅が８０ｃｍ以上でガラス転移温度が７５℃以上、９５℃以下である環状オレフィン系樹脂フィルムで、かつ、フィルム厚みが４０μｍ以上２００μｍ以下であることを特徴とするＰＩＤ対策フィルム。
  2. 　環状オレフィン系樹脂が、エチレンおよび／またはα－オレフィンと、環状オレフィンとの共重合体である請求項１に記載のＰＩＤ対策フィルム。
  3. 　前記ＰＩＤ対策フィルムは、ＥＶＡ封止フィルムが一体となった請求項１または請求項２に記載のＰＩＤ対策フィルム。
  4. 　請求項１から請求項３のいずれかに記載のＰＩＤ対策フィルムが、封止フィルムとカバーガラスと間に設けたことを特徴とするＰＩＤ対策太陽電池モジュール。
  5. 　請求項１から請求項３のいずれかに記載のＰＩＤ対策フィルムが、結晶系セル面積の少なくとも８０％以上を覆っていることを特徴とするＰＩＤ対策太陽電池モジュール。
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