WO2015093043A1 - 高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 - Google Patents

高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 Download PDF

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長谷川 寛
金子 真次郎
洋一 牧水
善継 鈴木
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Jfeスチール株式会社
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    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/008Martensite

Definitions

  • the present invention relates to a high-strength hot-dip galvanized steel sheet excellent in spot weldability, impact resistance and bending workability suitable for use as a steel sheet for automobiles and a method for producing the same.
  • Patent Document 1 discloses a technique related to a 1180 MPa class steel plate having excellent formability and impact resistance. According to the technique described in Patent Document 1, formability such as elongation and stretch flangeability can be improved. However, bending workability and spot weldability important as a steel sheet for automobiles have not been studied. Moreover, since the technique described in Patent Document 1 requires tempering equipment, there is also a problem in equipment cost.
  • Patent Document 2 discloses a technique related to a high-strength steel sheet having good bending workability, spot weldability, and the like. However, Patent Document 2 does not evaluate impact resistance and cannot be said to have sufficient impact resistance. Further, Patent Document 2 hardly discloses a point related to TS exceeding 1180 MPa.
  • the present invention advantageously solves the above-described problems of the prior art and has a tensile strength (TS) of 1180 MPa or more, excellent spot weldability, impact resistance, and bending workability, which is suitable as a material for automobile parts.
  • An object is to provide a high-strength hot-dip galvanized steel sheet and a method for producing the same.
  • the present inventors have conducted intensive research from the viewpoints of the component composition, structure and manufacturing method of the steel sheet.
  • the amount of C was 0.15% or less
  • the area ratio of ferrite was 10% or less
  • the area ratio of bainitic ferrite was 2 to 30%
  • the area ratio of martensite was 60 to 98%
  • the area of residual austenite The ratio is less than 2%
  • the average grain size of martensite adjacent to bainite is 15 ⁇ m or less
  • the proportion of the bulk martensite adjacent to only bainite is 10% or less
  • the Vickers hardness is 100 ⁇ m from the steel sheet surface.
  • K ⁇ 0.4 ⁇ [Si] + 1.0 ⁇ [Mn] + 1.3 ⁇ [Cr] + 200 ⁇ [B]
  • Formula (I) (In the above formula (I), [Si] is the Si content [mass%], [Mn] is the Mn content [mass%], [Cr] is the Cr content [mass%], [B] Is the B content [% by mass].) (2) Further, in terms of mass%, Mo: 0.005 to 2.000%, V: 0.005 to 2.000%, Ni: 0.005 to 2.000%, and Cu: 0.005 to 2.
  • composition according to (1) or (2) further comprising at least one element selected from Ca: 0.001 to 0.005% and REM: 0.001 to 0.005% by mass%.
  • the finish is performed under conditions where the rolling reduction of the final finishing pass is 10% or more and the temperature is 850 to 950 ° C. Rolling, and then cooling so that the total residence time at 600 to 700 ° C. is 10 seconds or less, and winding up at a temperature of less than 450 to 600 ° C., and after the hot rolling step, A cold rolling step of cold rolling at a rolling reduction exceeding 20%, and a cold rolled sheet after the cold rolling step has a dew point of ⁇ 45 to + 20 ° C. and an air ratio of 0.80 or more in a temperature range of 300 ° C.
  • An annealing process of heating to an annealing temperature which is an arbitrary temperature in the range of Ac3-20 ° C to 950 ° C, and holding at the annealing temperature for 10 to 1000 seconds under the conditions of the above and an average heating rate of 0.5 ° C / s or more
  • the cold-rolled sheet after the annealing step is an average of 5 ° C./s or more
  • a cooling step of cooling to a cooling stop temperature which is an arbitrary temperature in the range of 450 to 550 ° C.
  • High-strength hot-dip galvanizing excellent in spot weldability, impact resistance and bending workability which has an alloying process for alloying the high-strength hot-dip galvanized steel sheet produced by the method described in (5) A method of manufacturing a steel sheet.
  • the high-strength hot-dip galvanized steel sheet of the present invention has a TS of 1180 MPa or more suitable as a material for automobile parts, excellent spot weldability, impact resistance, and bending workability. Therefore, the high-strength hot-dip galvanized steel sheet of the present invention can be preferably used as a material for automobile parts.
  • a hot-dip galvanized layer is formed on the base steel sheet. Moreover, when the said plating is alloying hot dip galvanization, the alloying hot dip galvanization layer is formed on the base steel plate. First, the base steel sheet, the galvanized layer, and the alloyed galvanized layer will be described.
  • the base steel sheet of the high-strength hot-dip galvanized steel sheet of the present invention is C: 0.05 to 0.15%, Si: 0.01 to 1.00%, Mn: 1.5 to 4.% by mass. 0%, P: 0.100% or less, S: 0.02% or less, Al: 0.01 to 0.50%, Cr: 0.010 to 2.000%, Nb: 0.005 to 0.100 %, Ti: 0.005 to 0.100%, B: 0.0005 to 0.0050%, the balance is Fe and inevitable impurities, and K represented by the specific formula (I) is 3.
  • the component composition is 0 or more.
  • % means the mass%.
  • C 0.05 to 0.15% C is an element necessary for generating martensite and increasing TS. If the amount of C is less than 0.05%, the strength of martensite is low and TS does not exceed 1180 MPa. On the other hand, when the amount of C exceeds 0.15%, bending workability and spot weldability deteriorate. Therefore, the C content is 0.05 to 0.15%, preferably 0.06 to 0.12%.
  • Si 0.01 to 1.00% Si is an element effective for increasing TS by solid solution strengthening of steel. In order to obtain such effects, the Si amount needs to be 0.01% or more. On the other hand, when the amount of Si exceeds 1.00%, the plating property and spot weldability are deteriorated. Therefore, the Si content is 0.01 to 1.00%, preferably 0.01 to 0.80%, more preferably 0.01 to 0.60%.
  • Mn 1.5 to 4.0%
  • Mn is an element that raises TS by solid-solution strengthening steel, suppresses ferrite transformation and bainite transformation, generates martensite, and raises YS and TS. In order to acquire such an effect, it is necessary to make Mn amount 1.5% or more. On the other hand, when the amount of Mn exceeds 4.0%, the increase of inclusions becomes remarkable, which causes a reduction in steel cleanliness and impact resistance. Therefore, the amount of Mn is 1.5 to 4.0%, preferably 1.8 to 3.5%, more preferably 2.0 to 3.0%.
  • P 0.100% or less P lowers impact resistance by grain boundary segregation and degrades spot weldability. For this reason, it is desirable to reduce the amount of P as much as possible.
  • the amount of P should just be 0.100% or less from the surface of manufacturing cost.
  • the lower limit is not particularly defined, but if the P amount is made less than 0.001%, the production efficiency is lowered, so the P amount is preferably 0.001% or more.
  • S 0.02% or less S is present as inclusions such as MnS and degrades spot weldability. For this reason, it is preferable to reduce the amount of S as much as possible.
  • the amount of S should just be 0.02% or less from the surface of manufacturing cost.
  • the lower limit is not particularly defined, but if the S amount is made less than 0.0005%, the production efficiency is lowered, so the S amount is preferably 0.0005% or more.
  • Al acts as a deoxidizer and is preferably added in the deoxidation step. In order to obtain such effects, the Al amount needs to be 0.01% or more. On the other hand, if the Al content exceeds 0.50%, the risk of slab cracking during continuous casting increases. Therefore, the Al content is set to 0.01 to 0.50%.
  • Cr 0.010 to 2.000% Cr is an element that suppresses ferrite transformation and bainite transformation to generate martensite and raise TS. In order to obtain such an effect, the Cr amount needs to be 0.010% or more. On the other hand, if the Cr content exceeds 2.000%, the effect is saturated without further increase, and the manufacturing cost increases. Therefore, the Cr content is 0.010 to 2.000%, preferably 0.010 to 1.500%, more preferably 0.010 to 1.000%.
  • Nb 0.005 to 0.100%
  • Nb is an element effective in suppressing recrystallization of ferrite during annealing and refining crystal grains.
  • the Nb amount needs to be 0.005% or more.
  • the Nb content is 0.005 to 0.100%, preferably 0.010 to 0.080%, more preferably 0.010 to 0.060%.
  • Ti 0.005 to 0.100%
  • Ti is an element effective in suppressing recrystallization of ferrite during annealing and refining crystal grains. In order to obtain such an effect, the Ti amount needs to be 0.005% or more. On the other hand, if the amount of Ti exceeds 0.100%, the effect is saturated without further increase, and the manufacturing cost is increased. Therefore, the Ti content is 0.005 to 0.100%, preferably 0.010 to 0.080%, more preferably 0.010 to 0.060%.
  • B 0.0005 to 0.0050%
  • B is an element effective in suppressing marine nucleation of ferrite and bainite from grain boundaries and obtaining martensite.
  • the B amount needs to be 0.0005% or more.
  • the B content is 0.0005 to 0.0050%, preferably 0.0015 to 0.0050%, more preferably 0.0020 to 0.0050%.
  • K is an equation obtained empirically as an index for maintaining the martensite connection in the structure and making the ratio of the massive martensite adjacent to the bainite to the entire structure 10% or less. If K is less than 3.0, massive martensite adjacent only to bainite increases and bending workability deteriorates. Therefore, K is 3.0 or more, preferably 3.2 or more.
  • [Si] is the Si content [mass%]
  • [Mn] is the Mn content [mass%]
  • [Cr] is the Cr content [mass%]
  • [B ] Is a B content [% by mass].
  • the base steel sheet may contain the following optional components.
  • Mo at least one selected from 0.005 to 2.000%, V: 0.005 to 2.000%, Ni: 0.005 to 2.000%, Cu: 0.005 to 2.000%
  • Mo , V, Ni, and Cu are elements that generate a low-temperature transformation phase such as martensite and contribute to high strength.
  • the content of at least one element selected from Mo, V, Ni, and Cu needs to be 0.005% or more.
  • the contents of Mo, V, Ni, and Cu are each 0.005 to 2.000%.
  • Ca and REM are both effective elements for improving workability by controlling the form of sulfide. It is. In order to obtain such an effect, the content of at least one element selected from Ca and REM needs to be 0.001% or more. On the other hand, if the content of either Ca or REM exceeds 0.005%, the cleanliness of the steel may be adversely affected and the properties may be reduced. Therefore, the Ca and REM contents are set to 0.001% to 0.005%.
  • the structure of the base steel sheet (sometimes referred to as “microstructure”) is ferrite in an area ratio of 10% or less, Bain Including tick ferrite: 2-30%, martensite: 60-98%, the proportion of retained austenite determined by X-ray diffraction method is less than 2%, and the average grain size of martensite adjacent to bainite is 15 ⁇ m
  • the ratio of the bulk martensite adjacent to only bainite in the entire structure is 10% or less, and the value obtained by subtracting the Vickers hardness at a position of 20 ⁇ m from the Vickers hardness at a position of 100 ⁇ m from the steel sheet surface ( ⁇ Hv ) Is 30 or more.
  • the reasons for limitation are as follows.
  • the area ratio of ferrite is 10% or less, preferably 5% or less, more preferably 2% or less.
  • Area ratio of bainitic ferrite 2-30% Bainitic ferrite is effective in improving the bending workability of steel without greatly reducing strength and impact resistance. If the area ratio of bainitic ferrite is less than 2%, such an effect cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when the area ratio of bainitic ferrite exceeds 30%, it becomes difficult to make TS 1180 MPa or more. Therefore, the area ratio of bainitic ferrite is 2 to 30%, preferably 5 to 30%, more preferably 10 to 25%.
  • Martensite area ratio 60-98%
  • the area ratio of martensite is 60 to 98%, preferably 70 to 95%, more preferably 70 to 90%.
  • Area ratio of retained austenite less than 2% Residual austenite undergoes martensitic transformation after processing and is significantly harder than other phases. For this reason, the retained austenite tends to become a crack starting point or a crack extension path in the dynamic deformation of the steel sheet generated at the time of automobile collision or the like, and the amount thereof is preferably small.
  • the area ratio of retained austenite is 2% or more, the impact resistance deteriorates. Therefore, the area ratio of retained austenite is less than 2%, preferably less than 1%.
  • Average grain size of massive martensite adjacent to bainite 15 ⁇ m or less
  • this mechanism is not clear, it is presumed as follows. Since bainite has a lower strength than martensite, it is considered that bainite is likely to become a starting point and propagation path of cracks in the dynamic deformation of a steel sheet that occurs during an automobile collision. Decreasing the crystal grain size of massive martensite adjacent to bainite increases the propagation path of cracks leading to bainite or leading to bainite, so that the collision energy is dispersed and larger collision energy can be absorbed. Presumed to be.
  • the average crystal grain size of the massive martensite adjacent to bainite exceeds 15 ⁇ m, the above impact resistance cannot be sufficiently obtained. Therefore, the average crystal grain size of massive martensite adjacent to bainite is 15 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the average crystal grain size is not particularly defined, but the average crystal grain size is about 1 ⁇ m or more.
  • the ratio of massive martensite adjacent to only bainite in the total structure 10% or less
  • the isolated massive martensite whose only adjacent phase is composed only of bainite is deteriorated in bending workability. Much. Although this mechanism is not clear, it is presumed as a mechanism that microcracks are likely to occur at the interface between bainite and martensite due to non-uniform stress distribution. If the ratio of the massive martensite whose adjacent phase consists only of bainite (the ratio calculated from the area ratio) exceeds 10%, sufficient bending workability cannot be obtained.
  • the ratio of the massive martensite composed of only bainite in the adjacent phase to the entire structure is 10% or less, preferably 5% or less, more preferably 3% or less.
  • the massive martensite is martensite including prior austenite grain boundaries, and does not include island martensite isolated in one bainitic ferrite.
  • the bainite in the present invention is a structure composed of bainitic ferrite and island martensite or carbide having uniform orientation.
  • pearlite may be included as a phase other than ferrite, bainitic ferrite, martensite, and retained austenite.
  • the object of the present invention can be achieved if the above-mentioned microstructure conditions are satisfied.
  • the area ratio is the ratio of the area of each phase to the observation area.
  • the area ratio of each phase is obtained by polishing a cross section perpendicular to the surface of the steel sheet, corroding with 3% nital, and photographing the position of the plate thickness 1 ⁇ 4 with SEM (scanning electron microscope) at a magnification of 1500 times, From the obtained image data, the area ratio of each phase was determined using Image-Pro manufactured by Media Cybernetics, and the average area ratio of the three fields of view was defined as the area ratio of each phase.
  • ferrite can be distinguished as black, bainitic ferrite as black including island martensite, gray including carbide, and martensite as white.
  • the method for measuring the area ratio of retained austenite is as follows. After polishing the steel plate to a thickness of 1/4 position and further polishing 0.1 mm by chemical polishing, using the K ⁇ ray of Mo with an X-ray diffractometer, (200), (220), (311) of fcc iron ) Surface and bcc iron's (200), (211), (220) surface integral intensities are measured, and the intensity ratio of the integrated reflection intensity from each surface of fcc iron to the integrated reflection intensity from each surface of bcc iron is obtained. This was defined as the area ratio of retained austenite.
  • the average crystal grain size of martensite adjacent to bainite is the sum of the areas of the martensite in the field of view for the image data obtained for the area ratio of each phase. By dividing by the number of sites, the average area of the martensite was obtained, and the 1/2 power was taken as the average crystal grain size (equivalent to one side of a square (square approximation)).
  • the martensite grains are crystal grain boundaries with prior austenite grain boundaries or other structures, and the packet and block boundaries are not grain boundaries.
  • the zinc plating layer is a layer containing Zn as a main component.
  • the alloyed galvanized layer is a layer mainly containing an Fe—Zn alloy formed by diffusing Fe in steel during galvanization by an alloying reaction.
  • the galvanized layer and the alloyed galvanized layer include Fe, Al, Sb, Pb, Bi, Mg, Ca, Be, Ti, Cu, Ni, Co, Cr, Mn, P, B, Sn, Zr. , Hf, Sr, V, Se, and REM may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the preferable manufacturing method of the high-strength hot-dip galvanized steel sheet of the present invention includes a hot rolling process, a cold rolling process, an annealing process, a cooling process, and a galvanizing process.
  • a hot rolling process a hot rolling process, a cold rolling process, an annealing process, a cooling process, and a galvanizing process.
  • Hot-rolling process is the finish rolling of the slab under the condition that the rolling reduction of the final finishing pass is 10% or more and the temperature is 850 to 950 ° C, and the total residence time at 600 to 700 ° C is 10 seconds. This is a step of cooling to below and winding at a temperature of 450 to 600 ° C.
  • a slab having the component composition of the base steel sheet is manufactured.
  • the slab is preferably produced by a continuous casting method in order to prevent macro segregation.
  • the slab can be manufactured by a method other than the continuous casting method, and other methods such as an ingot-making method and a thin slab casting method may be employed.
  • steel may be melted and cast, and then slabs may be manufactured by performing ingot rolling.
  • the slab is hot rolled.
  • the slab may be cooled to room temperature and then re-heated for hot rolling, or the slab may be charged in a heating furnace without being cooled to room temperature. Can also be done. Alternatively, an energy saving process in which hot rolling is performed immediately after performing a slight heat retention can also be applied.
  • heating the slab it is preferable to heat to 1100 ° C. or higher in order to dissolve carbides and prevent an increase in rolling load. In order to prevent an increase in scale loss, the heating temperature of the slab is preferably 1300 ° C. or lower.
  • the rough bar after rough rolling may be heated from the viewpoint of preventing troubles during rolling while lowering the heating temperature of the slab. Moreover, what is called a continuous rolling process which joins rough bars and performs finish rolling continuously can be applied.
  • the finish rolling conditions are such that the final finishing pass rolling reduction is 10% or more and the temperature (finish rolling temperature) is 850 to 950 ° C. Further, the steel sheet is cooled so that the total residence time at 600 to 700 ° C. after finish rolling is 10 seconds or less, and wound at a temperature of 450 to 600 ° C. or less.
  • the rolling reduction of the final finishing pass is 10% or more. Further, from the viewpoint of suppressing stretched grains, the rolling reduction is preferably 50% or less.
  • the finish rolling temperature in the final finishing pass is set to 850 to 950 ° C.
  • the total residence time at 600 to 700 ° C. is 10 seconds or less, preferably 8 seconds or less.
  • the coiling temperature is 600 ° C. or higher, a compound containing B such as B carbide is generated, the amount of dissolved B in the steel is reduced, the effect of B during annealing is reduced, and the structure of the present invention cannot be obtained.
  • the coiling temperature is less than 450 ° C., the supply of oxygen to the steel sheet surface is suppressed, carbon dilution near the surface is suppressed, and the hardness difference ⁇ Hv near the surface after annealing is less than 30 to bend. Workability deteriorates. Accordingly, the coiling temperature is 450 to less than 600 ° C., preferably 500 to less than 600 ° C.
  • the hot-rolled sheet after winding is used in the following cold rolling process after the scale is removed by pickling or the like.
  • the cold rolling step is a step of cold rolling the hot rolled sheet after the hot rolling step at a rolling reduction exceeding 20%.
  • the rolling reduction of cold rolling exceeds 20%, preferably 30% or more.
  • the upper limit is not particularly specified, but is preferably about 90% or less from the viewpoint of the stability of the shape.
  • An annealing step is a condition where the dew point is ⁇ 45 to + 20 ° C. in the temperature range of 300 ° C. to the annealing temperature, the air ratio is 0.80 or more, and the average heating rate is 0.5 ° C./s or more.
  • the cold-rolled sheet is heated to an annealing temperature that is an arbitrary temperature in the range of ⁇ 20 ° C. to 950 ° C. and held at the annealing temperature for 10 to 1000 seconds.
  • the dew point at 300 ° C. to annealing temperature is less than ⁇ 45 ° C., oxygen is not sufficiently supplied to the steel sheet surface, carbon dilution near the surface is suppressed, and the hardness difference ⁇ Hv near the surface after annealing becomes less than 30. Bending workability deteriorates. On the other hand, when the dew point exceeds + 20 ° C., the plating property deteriorates. Therefore, the dew point at 300 ° C. to annealing temperature is ⁇ 45 to + 20 ° C., preferably ⁇ 40 to 0 ° C., more preferably ⁇ 40 to ⁇ 10 ° C.
  • the air ratio from 300 ° C. to the annealing temperature is 0.80 or more. Preferably it is 0.90 or more, More preferably, it is 1.00 or more.
  • An upper limit is not particularly defined, but if the air ratio exceeds 1.50, productivity is hindered, and therefore the air ratio is preferably 1.50 or less.
  • the air ratio means the ratio of fuel to air, such as coke oven gas (COG), which is a by-product gas of a steel mill.
  • COG coke oven gas
  • the type of oxidation furnace for performing this oxidation treatment is not particularly limited, but it is preferable to use a direct-fired heating furnace equipped with a direct-fire burner.
  • a direct fire burner heats a steel sheet by directly applying a burner flame, which is burned by mixing fuel such as coke oven gas (COG), which is a by-product gas of an ironworks, and air, to the surface of the steel sheet.
  • COG coke oven gas
  • LNG liquefied natural gas
  • the average heating rate from 300 ° C. to the annealing temperature is less than 0.5 ° C./s, austenite becomes coarse and the microstructure of the present invention cannot be obtained. Therefore, the average heating rate from 300 ° C. to the annealing temperature is 0.5 ° C./s or more. Moreover, from the viewpoint of uniform particle size, the average heating rate is preferably 50 ° C./s or less.
  • any temperature range of the annealing temperature is Ac3-20 °C ⁇ 950 °C, and preferably Ac 3 any temperature in the range of -10 ° C. ⁇ 900 ° C., any temperature and more preferably in the range of Ac3 ⁇ 880 ° C. To do.
  • Ac 3 temperature was determined from the following equation.
  • Ac 3 (° C.) 910 ⁇ 203 ⁇ [C] ⁇ 0.5 + 44.7 ⁇ [Si] ⁇ 30 ⁇ [Mn] ⁇ 11 ⁇ [Cr]
  • [C], [Si], [Mn] and [Cr] are mass% of each element in the steel.
  • the holding time at the annealing temperature is less than 10 seconds, austenite is not sufficiently generated, and excessive ferrite is generated, so that the microstructure of the present invention cannot be obtained.
  • the holding time exceeds 1000 seconds, the austenite grains become coarse and the microstructure of the present invention cannot be obtained. Therefore, the holding time is 10 to 1000 seconds, preferably 30 to 600 seconds.
  • Cooling step is to cool the cold-rolled sheet after the annealing step to a cooling stop temperature that is an arbitrary temperature in the range of 450 to 550 ° C. at an average cooling rate of 5 ° C./s or more, and 30 to 30 ° C. at that temperature. This is a step of holding for 1000 seconds.
  • the average cooling rate is 5 ° C./s or more. From the viewpoint of uniform particle size, the average cooling rate is preferably 50 ° C./s or less.
  • the cooling stop temperature is set to 450 to 550 ° C.
  • the holding time is less than 30 seconds, bainite is not generated, and the microstructure of the present invention cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 1000 seconds, bainite is excessively generated and the microstructure of the present invention cannot be obtained. Therefore, the holding time is 30 to 1000 seconds, preferably 30 to 500 seconds.
  • a galvanization process is a process of giving a galvanization process to the cold-rolled sheet after a cooling process.
  • the galvanizing treatment is preferably performed by immersing the steel plate obtained as described above in a galvanizing bath at 440 ° C. or higher and 500 ° C. or lower, and then adjusting the plating adhesion amount by gas wiping or the like.
  • a galvanizing bath having an Al content of 0.08 to 0.18%.
  • the high-strength hot-dip galvanized steel sheet of the present invention may be plated by alloying hot-dip galvanizing.
  • the high-strength hot-dip galvanizing of the present invention is manufactured by a method having a hot rolling process, a cold rolling process, an annealing process, a cooling process, a galvanizing process, and an alloying process.
  • the hot rolling process, the cold rolling process, the annealing process, the cooling process, and the galvanizing process are as described above, and a description thereof is omitted.
  • the high-strength hot-dip galvanized steel sheet is held in a temperature range of 460 ° C. or higher and 580 ° C. or lower for 1 second to 40 seconds and alloyed.
  • the steel sheet after being subjected to galvanization treatment or further alloying treatment can be subjected to temper rolling for the purpose of shape correction, adjustment of surface roughness, and the like.
  • temper rolling if the rolling reduction exceeds 0.5%, bending workability may be deteriorated due to hardening in the vicinity of the surface.
  • the pressure regulation rate (the reduction rate in temper rolling) be 0.5% or less. More preferably, it is 0.3% or less.
  • various coating treatments such as resin and oil coating can be performed.
  • Annealing was performed in a laboratory under the conditions shown in Tables 2 and 3 simulating the equivalent of a continuous hot dip galvanizing line, and hot dip galvanized steel sheets and galvannealed steel sheets 1 to 42 were produced.
  • the hot dip galvanized steel sheet was immersed in a plating bath at 460 ° C. to form a plating with an adhesion amount of 35 to 45 g / m 2 on the surface and then cooled at a cooling rate of 10 ° C./second.
  • the alloyed hot-dip galvanized steel sheet was prepared by performing an alloying treatment at 530 ° C. after plating formation and cooling at a cooling rate of 10 ° C./second.
  • the obtained steel sheet was subjected to skin pass rolling with a rolling reduction of 0.3%.
  • Test specimens having a width of 10 mm and a length of 15 mm in a vertical cross section parallel to the rolling direction were sampled, and Vickers hardness tests were conducted at 20 ⁇ m and 100 ⁇ m positions from the surface layer.
  • the load was 50 g, 5 points were measured at each plate thickness position, and the average value of 3 points of Vickers hardness Hv excluding the maximum value and the minimum value was taken as Vickers hardness Hv at that position.
  • ⁇ Tensile test> A JIS No. 5 tensile test piece (JIS Z2201) was taken in a direction perpendicular to the rolling direction, and subjected to a tensile test in accordance with JIS Z 2241 with a strain rate of 10 ⁇ 3 / s to obtain YS and TS. . YS was 0.2% proof stress.
  • ⁇ Bending test> A strip-shaped test piece having a width of 35 mm and a length of 100 mm with the direction parallel to the rolling direction as the bending test axis direction was collected and subjected to a bending test.
  • a 90 ° V bending test is performed under the conditions of a stroke speed of 10 mm / s, an indentation load of 10 ton, a pressing holding time of 5 seconds, and a bending radius R of 1.5 mm, and the ridge line part of the bending apex is observed with a 10 ⁇ magnifier.
  • a case where a crack of 1 mm or more was observed was judged as inferior, and a crack of less than 1 mm was judged as excellent.
  • ⁇ Spot welding test> The test conditions were as follows: electrode: DR 6 mm-40R, pressure: 4802N (490 kgf), initial pressurization time: 30 cycles / 60 Hz, energization time: 17 cycles / 60 Hz, holding time: 1 cycle / 60 Hz.
  • the test current was changed from 4.6 to 10.0 kA at a 0.2 kA pitch for the same number of steel plates, and was changed at a 0.5 kA pitch from 10.0 kA to welding.
  • Each test piece was subjected to a cross tensile test and a measurement of the nugget diameter of the weld.
  • the cross tension test of the resistance spot welded joint was performed in accordance with JIS Z3137.
  • the nugget diameter was implemented as follows based on the description of JIS Z 3139. With respect to the cross section perpendicular to the plate surface, the cross section passing through the approximate center of the welding point of the symmetrical circular plug after resistance spot welding was semi-cut by an appropriate method. After the cut surface was polished and corroded, the nugget diameter was measured by cross-sectional structure observation by optical microscope observation. Here, the maximum diameter of the melting region excluding the corona bond was defined as the nugget diameter.
  • ⁇ Impact tensile test> A test piece having a parallel part width of 5 mm and a length of 7 mm with the direction perpendicular to the rolling direction as the tensile test direction was collected, and the strain rate was 2000 using an impact tensile tester applying the Hopkinson bar method. / S was conducted, the absorbed energy (AE) with a strain amount of up to 5% was obtained, and the impact energy absorption capacity (impact resistance) was evaluated (Japan Iron and Steel Institute “Iron and Steel” vol. 83 (1997) No. 11, pp. 748-753). The absorbed energy (AE) was obtained by integrating a stress true strain curve in the range of 0 to 5% strain. The above results are shown in Tables 4 and 5.
  • the hot-dip galvanized steel sheet and the alloyed hot-dip galvanized steel sheet have excellent impact resistance such as TS of 1180 MPa or more, AE / TS of 0.050 or more, and excellent bending workability and spot weldability. Can be confirmed.
  • a hot-dip galvanized steel sheet and an alloyed hot-dip galvanized steel sheet that are excellent in spot weldability, impact resistance, bending workability, and the like are obtained, contributing to weight reduction of the automobile, It has an excellent effect of greatly contributing to performance.
  • a high-strength hot-dip galvanized steel sheet having a TS of 1180 MPa or more and excellent in spot weldability, impact resistance and bending workability can be obtained.
  • the high-strength hot-dip galvanized steel sheet of the present invention when used for automotive parts, it contributes to reducing the weight of an automobile and greatly contributes to improving the performance of an automobile body.

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Abstract

 自動車部品用素材として好適な、1180MPa以上の引張強さ(TS)、優れたスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性を有する高強度溶融亜鉛めっき鋼板、高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板及びこれらの製造方法を提供する。 C量を0.15%以下とし、フェライトの面積率を10%以下、ベイニティックフェライトの面積率を2~30%、マルテンサイトの面積率を60~98%、残留オーステナイトの面積率を2%未満、ベイナイトに隣接するマルテンサイトの平均結晶粒径を15μm以下、ベイナイトのみに隣接する塊状マルテンサイトの全組織に占める割合を10%以下、鋼板表面から100μmの位置のビッカース硬度から20μmの位置のビッカース硬度を差し引いた値(△Hv)を30以上とする。

Description

高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法
 本発明は、自動車用鋼板としての用途に好適なスポット溶接性、耐衝撃性及び曲げ加工性に優れる高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法に関する。
 地球環境保全の観点からCO排出量を削減すべく、自動車車体の強度を維持しつつ、その軽量化を図り、自動車の燃費を改善することが自動車業界においては常に重要な課題となっている。
 自動車車体の強度を維持しつつその軽量化を図る上では、自動車部品用素材となる鋼板の高強度化により鋼板を薄肉化することが有効である。ところで、自動車部品の多くはプレス加工やバーリング加工等によって成形される。このため、自動車部品用素材として用いられる高強度鋼板には所望の強度を有することに加えて、優れた成形性が要求される。
 近年、自動車車体の骨格用素材として1180MPa超級の高強度鋼板の適用が拡大しつつある。1180MPa超級の高強度鋼板は成形難度が高く、従来のプレス成形をそのまま適用し難いため、この鋼板を成形する際には、ロールフォーミング等の曲げ主体の加工が利用される。このように、1180MPa超級鋼の適用に当っては曲げ加工性が重要な特性の一つとなる。
 また、自動車部品用素材において、重視すべき特性の一つとして、耐衝撃性が挙げられる。自動車の衝突時、鋼板からなる各部品が受けるひずみ速度は10/s程度にまで達する。そのため、例えばピラー、メンバー、バンパー等の自動車部品には、自動車走行中、万一衝突した場合に乗員の安全を確保する十分な耐衝撃性が求められる。すなわち、衝突時に上記の如く高いひずみ速度を受けた場合であっても、優れた衝突エネルギー吸収能を発揮するような耐衝撃性を有する高強度鋼板を用いて上記のような自動車部品を製造し、自動車の衝突安全性を確保する必要がある。
 このような要求に対して、例えば特許文献1では成形性および耐衝撃性に優れた1180MPa級鋼板に関する技術が開示されている。特許文献1に記載の技術によれば、伸びや伸びフランジ性などの成形性を改善できるが、曲げ加工性や自動車用鋼板として重要なスポット溶接性については検討されていない。また、特許文献1に記載の技術では、焼戻し設備を必要とするため、設備コストにおいても課題がある。
 特許文献2には、曲げ加工性やスポット溶接性等が良好な高強度鋼板に関する技術が開示されている。しかしながら、特許文献2では、耐衝撃性については評価しておらず、十分な耐衝撃性を有しているとは言えない。また、特許文献2ではTSが1180MPa超級に関する点もほとんど開示されていない。
特開2012-031462号公報 特開2011-132602号公報
 本発明は、上記した従来技術が抱える問題を有利に解決し、自動車部品用素材として好適な、1180MPa以上の引張強さ(TS)、優れたスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性を有する高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記した課題を達成し、溶接性および耐衝撃性等に優れる高強度鋼板を製造するため、鋼板の成分組成、組織および製造方法の観点から鋭意研究を重ねた。その結果、C量を0.15%以下とし、フェライトの面積率を10%以下、ベイニティックフェライトの面積率を2~30%、マルテンサイトの面積率を60~98%、残留オーステナイトの面積率を2%未満、ベイナイトに隣接するマルテンサイトの平均結晶粒径を15μm以下、ベイナイトのみに隣接する塊状マルテンサイトの全組織に占める割合を10%以下、鋼板表面から100μmの位置のビッカース硬度から20μmの位置のビッカース硬度を差し引いた値(△Hv)を30以上とすることによって、1180MPa以上のTS、優れたスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性を有する高強度鋼板が得られることを見出した。本発明は、このような知見に基づきなされたもので、以下の発明を提供する。
 (1)質量%で、C:0.05~0.15%、Si:0.01~1.00%、Mn:1.5~4.0%、P:0.100%以下、S:0.02%以下、Al:0.01~0.50%、Cr:0.010~2.000%、Nb:0.005~0.100%、Ti:0.005~0.100%、B:0.0005~0.0050%を含み、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、下記式(I)で表されるKが3.0以上となる成分組成を有し、鋼板表面に垂直な断面の板厚4分の1位置の組織観察において、面積率でフェライト:10%以下、ベイニティックフェライト:2~30%、マルテンサイト:60~98%を含み、X線回折法により求めた残留オーステナイトの割合が2%未満であり、かつベイナイトに隣接するマルテンサイトの平均結晶粒径が15μm以下であり、ベイナイトのみに隣接する塊状マルテンサイトの全組織に占める割合が10%以下であり、鋼板表面から100μmの位置でのビッカース硬度から20μmの位置でのビッカース硬度を差し引いた値(△Hv)が30以上である組織を有するスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
K=-0.4×[Si]+1.0×[Mn]+1.3×[Cr]+200×[B] 式(I)
(上記式(I)において、[Si]はSiの含有量[質量%]、[Mn]はMnの含有量[質量%]、[Cr]はCrの含有量[質量%]、[B]はBの含有量[質量%]である。)
 (2)さらに、質量%で、Mo:0.005~2.000%、V:0.005~2.000%、Ni:0.005~2.000%及びCu:0.005~2.000%から選ばれる少なくとも一種の元素を含有する(1)に記載のスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
 (3)さらに、質量%で、Ca:0.001~0.005%及びREM:0.001~0.005%から選ばれる少なくとも一種の元素を含有する(1)又は(2)に記載のスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
 (4)前記溶融亜鉛めっきは合金化溶融亜鉛めっきである(1)から(3)のいずれかに記載のスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
 (5)(1)から(3)のいずれかに記載の成分組成を有するスラブを熱間圧延する際に、最終仕上げパスの圧下率が10%以上、温度が850~950℃の条件で仕上げ圧延し、次いで600~700℃での滞留時間の総計が10秒以下となるように冷却し、450~600℃未満の温度で巻き取る熱延工程と、前記熱延工程後に熱延板を、20%超えの圧下率で冷間圧延する冷延工程と、前記冷延工程後に冷延板を、300℃~焼鈍温度の温度域において露点が-45~+20℃、空気比が0.80以上の雰囲気、平均加熱速度が0.5℃/s以上の条件で、Ac3-20℃~950℃の範囲の任意の温度である焼鈍温度まで加熱し、焼鈍温度で10~1000秒保持する焼鈍工程と、前記焼鈍工程後の冷延板を、5℃/s以上の平均冷却速度で450~550℃の範囲の任意の温度である冷却停止温度まで冷却し、その温度で30~1000秒保持する冷却工程と、前記冷却工程後の冷延板に亜鉛めっき処理を施す亜鉛めっき工程と、を有することを特徴とするスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
 (6)(5)に記載の方法で製造された高強度溶融亜鉛めっき鋼板に合金化処理を施す合金化工程を有するスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
 本発明の高強度溶融亜鉛めっき鋼板は、自動車部品用素材として好適な、1180MPa以上のTS、優れたスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性を有する。したがって、本発明の高強度溶融亜鉛めっき鋼板は、自動車部品用素材として好ましく利用することができる。
 以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
 本発明の高強度溶融亜鉛めっき鋼板では、下地鋼板上に溶融亜鉛めっき層が形成されている。また、上記めっきが合金化溶融亜鉛めっきの場合、下地鋼板上に合金化溶融亜鉛めっき層が形成されている。先ず、下地鋼板、亜鉛めっき層及び合金化亜鉛めっき層について説明する。
 下地鋼板
 本発明の高強度溶融亜鉛めっき鋼板の下地鋼板は、質量%で、C:0.05~0.15%、Si:0.01~1.00%、Mn:1.5~4.0%、P:0.100%以下、S:0.02%以下、Al:0.01~0.50%、Cr:0.010~2.000%、Nb:0.005~0.100%、Ti:0.005~0.100%、B:0.0005~0.0050%を含み、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、特定の式(I)で表されるKが3.0以上である成分組成を有する。以下、成分組成について説明する。なお、%は質量%を意味する。
 C:0.05~0.15%
 Cは、マルテンサイトを生成させてTSを上昇させるために必要な元素である。C量が0.05%未満では、マルテンサイトの強度が低く、TSが1180MPa以上にならない。一方、C量が0.15%を超えると曲げ加工性やスポット溶接性が劣化する。したがって、C量は0.05~0.15%、好ましくは0.06~0.12%とする。
 Si:0.01~1.00%
 Siは、鋼を固溶強化してTSを上昇させるのに有効な元素である。こうした効果を得るにはSi量を0.01%以上とする必要がある。一方、Si量が1.00%を超えると、めっき性やスポット溶接性の劣化を招く。したがって、Si量は0.01~1.00%、好ましくは0.01~0.80%、より好ましくは0.01~0.60%とする。
 Mn:1.5~4.0%
 Mnは、鋼を固溶強化してTSを上昇させたり、フェライト変態やベイナイト変態を抑制してマルテンサイトを生成させてYSやTSを上昇させたりする元素である。こうした効果を得るには、Mn量を1.5%以上にする必要がある。一方、Mn量が4.0%を超えると、介在物の増加が顕著になり、鋼の清浄度や耐衝撃性低下の原因となる。したがって、Mn量は1.5~4.0%、好ましくは1.8~3.5%、より好ましくは2.0~3.0%とする。
 P:0.100%以下
 Pは、粒界偏析により耐衝撃性を低下させ、スポット溶接性を劣化させる。このため、P量は極力低減することが望ましい。製造コストの面などからP量は0.100%以下であればよい。下限は特に規定しないが、P量を0.001%未満にしようとすると生産能率の低下を招くため、P量は0.001%以上が好ましい。
 S:0.02%以下
 Sは、MnSなどの介在物として存在して、スポット溶接性を劣化させる。このため、S量は極力低減することが好ましい。製造コストの面からS量は0.02%以下であればよい。下限は特に規定しないが、S量を0.0005%未満にしようとすると生産能率の低下を招くため、S量は0.0005%以上が好ましい。
 Al:0.01~0.50%
 Alは、脱酸剤として作用し、脱酸工程で添加することが好ましい。こうした効果を得るには、Al量を0.01%以上にする必要がある。一方、Al量が0.50%を超えると、連続鋳造時のスラブ割れの危険性が高まる。したがって、Al量は0.01~0.50%とする。
 Cr:0.010~2.000%
 Crは、フェライト変態やベイナイト変態を抑制してマルテンサイトを生成させ、TSを上昇させる元素である。こうした効果を得るには、Cr量を0.010%以上にする必要がある。一方、Cr量が2.000%を超えると、その効果がさらに高まることなく飽和するとともに、製造コストが上昇する。したがって、Cr量は0.010~2.000%、好ましくは0.010~1.500%、より好ましくは0.010~1.000%とする。
 Nb:0.005~0.100%
 Nbは、焼鈍時にフェライトの再結晶を抑制し、結晶粒を微細化するのに有効な元素である。こうした効果を得るには、Nb量を0.005%以上にする必要がある。一方、Nb量が0.100%を超えると、その効果がさらに高まることなく飽和するとともに、製造コストを上昇させる。したがって、Nb量は0.005~0.100%、好ましくは0.010~0.080%、より好ましくは0.010~0.060%とする。
 Ti:0.005~0.100%
 Tiは、焼鈍時にフェライトの再結晶を抑制し、結晶粒を微細化させるのに有効な元素である。こうした効果を得るには、Ti量を0.005%以上にする必要がある。一方、Ti量が0.100%を超えると、その効果がさらに高まることなく飽和するとともに、製造コストを上昇させる。したがって、Ti量は0.005~0.100%、好ましくは0.010~0.080%、より好ましくは0.010~0.060%とする。
 B:0.0005~0.0050%
 Bは、粒界からのフェライトおよびベイナイトの核生成を抑制し、マルテンサイトを得るのに有効な元素である。こうした効果を十分に得るには、B量を0.0005%以上にする必要がある。一方、B量が0.0050%を超えると、その効果がさらに高まることなく飽和するとともに、製造コストを上昇させる。したがって、B量は0.0005~0.0050%、好ましくは0.0015~0.0050%、より好ましくは0.0020~0.0050%とする。
 K≧3.0
 Kは、K=-0.4×[Si]+1.0×[Mn]+1.3×[Cr]+200×[B]の式(I)で表される。Kは、組織がマルテンサイトの連結を保ち、ベイナイトのみに隣接する塊状マルテンサイトの全組織に占める割合を10%以下とするための指標として経験的に得た式である。Kが3.0未満では、ベイナイトのみに隣接する塊状マルテンサイトが増大して曲げ加工性が劣化する。したがって、Kは3.0以上、好ましくは3.2以上とする。なお、上記式(I)において、[Si]はSiの含有量[質量%]、[Mn]はMnの含有量[質量%]、[Cr]はCrの含有量[質量%]、[B]はBの含有量[質量%]である。
 Fe及び不可避的不純物
 残部はFeおよび不可避的不純物である。以上が高強度溶融亜鉛めっき鋼板の下地鋼板の必須成分である。本発明においては、下地鋼板が以下の任意成分を含んでもよい。
 Mo:0.005~2.000%、V:0.005~2.000%、Ni:0.005~2.000%、Cu:0.005~2.000%から選ばれる少なくとも1種
 Mo、V、Ni、Cuはマルテンサイト等の低温変態相を生成させ高強度化に寄与する元素である。こうした効果を得るには、Mo、V、Ni、Cuから選ばれる少なくとも1種の元素の含有量を0.005%以上にする必要がある。一方、Mo、V、Ni、Cuのいずれかの含有量が2.000%を超えると、その効果が高まることなく飽和するとともに、製造コストを上昇させる。したがって、Mo、V、Ni、Cuの含有量はそれぞれ0.005~2.000%とする。
 Ca:0.001~0.005%、REM:0.001~0.005%から選ばれる少なくとも1種
 Ca、REMは、いずれも硫化物の形態制御により加工性を改善させるのに有効な元素である。こうした効果を得るには、Ca、REMから選ばれる少なくとも1種の元素の含有量を0.001%以上とする必要がある。一方、Ca、REMのいずれかの含有量が0.005%を超えると、鋼の清浄度に悪影響を及ぼし特性が低下するおそれがある。したがって、Ca、REMの含有量は0.001%~0.005%とする。
 続いて、下地鋼板の組織について説明する。本発明において下地鋼板の組織(「ミクロ組織」という場合がある。)は、鋼板表面に垂直な断面の板厚4分の1位置の組織観察において、面積率でフェライト:10%以下、ベイニティックフェライト:2~30%、マルテンサイト:60~98%を含み、X線回折法により求めた残留オーステナイトの割合が2%未満であり、かつベイナイトに隣接するマルテンサイトの平均結晶粒径が15μm以下であり、ベイナイトのみに隣接する塊状マルテンサイトの全組織に占める割合が10%以下であり、鋼板表面から100μmの位置でのビッカース硬度から20μmの位置でのビッカース硬度を差し引いた値(△Hv)が30以上である。それぞれの限定理由は以下の通りである。
 フェライトの面積率:10%以下
 フェライトの面積率が10%を超えると、TSが1180MPa以上と耐衝撃性の両立が困難になる。したがって、フェライトの面積率は10%以下、好ましくは5%以下、より好ましくは2%以下とする。
 ベイニティックフェライトの面積率:2~30%
 ベイニティックフェライトは、強度や耐衝撃性を大きく低下させずに鋼の曲げ加工性を向上させるのに有効である。ベイニティックフェライトの面積率が2%未満ではこうした効果が十分に得られない。一方、ベイニティックフェライトの面積率が30%を超えるとTSを1180MPa以上にすることが困難となる。したがって、ベイニティックフェライトの面積率は2~30%、好ましくは5~30%、より好ましくは10~25%とする。
 マルテンサイトの面積率:60~98%
 マルテンサイトの面積率が60%未満では、TSが1180MPa以上と耐衝撃性の両立が困難になる。一方、マルテンサイトの面積率が98%を超えると、曲げ加工性が劣化する。したがって、マルテンサイトの面積率は60~98%、好ましくは70~95%、より好ましくは70~90%とする。
 残留オーステナイトの面積率:2%未満
 残留オーステナイトは、加工後にマルテンサイト変態し、他相に比べて著しく硬い。このため、残留オーステナイトは、自動車の衝突時等に生じる鋼板の動的変形において、亀裂の起点や亀裂伸展のパスになりやすく、その量は小さいことが好ましい。残留オーステナイトの面積率が2%以上では、耐衝撃性が劣化する。したがって、残留オーステナイトの面積率は2%未満、好ましくは1%未満とする。
 ベイナイトに隣接する塊状マルテンサイトの平均結晶粒径:15μm以下
 本発明ではベイナイトに隣接する塊状マルテンサイトを微細化することが、耐衝撃性を確保する上で重要である。このメカニズムは明らかではないが次のように推測される。ベイナイトはマルテンサイトに比べて強度が低いため、自動車の衝突時等に生じる鋼板の動的変形において亀裂の起点や伝播経路になりやすいと考えられる。ベイナイトに隣接する塊状マルテンサイトの結晶粒径を小さくすると、ベイナイト起点で生じる、或いはベイナイトにいたる亀裂の伝播経路が増大することで、衝突エネルギーが分散されて、より大きな衝突エネルギーが吸収可能になるものと推測される。ベイナイトに隣接する塊状マルテンサイトの平均結晶粒径が15μmを超えると、上記の耐衝撃性が十分に得られない。したがって、ベイナイトに隣接する塊状マルテンサイトの平均結晶粒径は15μm以下、好ましくは10μm以下とする。平均結晶粒径の下限は特に規定しないが、上記平均結晶粒径はおよそ1μm以上である。
 ベイナイトのみに隣接する塊状マルテンサイトの全組織に占める割合:10%以下
 本発明のようにマルテンサイトを主体とする組織において隣接相がベイナイトのみからなる孤立した塊状マルテンサイトは曲げ加工性の劣化をまねく。このメカニズムは明らかではないが、応力分配の不均一によりベイナイトとマルテンサイトの界面でマイクロクラックが発生しやすくなることなどがメカニズムとして推測される。隣接相がベイナイトのみからなる塊状マルテンサイトの割合(面積率から算出した割合)が10%を超えると十分な曲げ加工性が得られない。したがって、隣接相がベイナイトのみからなる塊状マルテンサイトの全組織に占める割合は10%以下、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下とする。なお、上記塊状マルテンサイトとは、旧オーステナイト粒界を含むマルテンサイトであり、一つのベイニティックフェライト中に孤立する島状マルテンサイトは含まない。また、本発明におけるベイナイトとはベイニティックフェライトと島状マルテンサイトまたは方位のそろった炭化物からなる組織である。
 鋼板表面から100μmの位置でのビッカース硬度から20μmの位置でのビッカース硬度を差し引いた値(△Hv):30以上
 鋼板表面から100μm位置のビッカース硬度(Hv100)と、鋼板表面から20μm位置のビッカース硬度(Hv20)との差(Hv100-Hv20)である△Hvが30未満では曲げ加工性が劣化する。このメカニズムは明らかではないが、次のように推測される。曲げ加工の際、亀裂が確認され始めるのは鋼板表面から100μm程度の深さまで亀裂が伸展した時である。したがって、微小亀裂の抑制にあたっては鋼板の平均の特性に加えて、鋼板表面から100μm以内の特性の制御が重要であると考えられる。曲げ加工の際は鋼板の表面から内部にかけてひずみ勾配が生じる。あらかじめ鋼板表面近傍に逆の強度勾配(ひずみの大きい表層ほど低強度)を与えることで、亀裂の発生および伝播が抑制されるものと考えられる。この強度勾配を、上記△Hvで表し、△Hvを30以上とすることで曲げ加工性が向上する。上限は特に規定しないが、本発明では上記△Hvはおよそ100以下である。
 なお、フェライト、ベイニティックフェライト、マルテンサイト、残留オーステナイト以外の相としてパーライトを含む場合もある。上記のミクロ組織の条件を満たしていれば、本発明の目的は達成される。
 上記面積率とは、観察面積に占める各相の面積の割合のことである。各相の面積率は、鋼板表面に垂直な断面を研磨後、3%ナイタールで腐食させ、板厚1/4の位置をSEM(走査型電子顕微鏡)で1500倍の倍率で3視野撮影し、得られた画像データからMedia Cybernetics社製のImage-Proを用いて各相の面積率を求め、3視野の平均面積率を各相の面積率とした。上記画像データにおいて、フェライトは黒色、ベイニティックフェライトは島状のマルテンサイトを含む黒色あるいは炭化物を含む灰色、マルテンサイトは白色として区別できる。
 また、残留オーステナイトの面積率の測定方法は以下の通りである。鋼板を板厚1/4位置まで研磨後、化学研磨によりさらに0.1mm研磨した面について、X線回折装置でMoのKα線を用いて、fcc鉄の(200)、(220)、(311)面とbcc鉄の(200)、(211)、(220)面の積分強度を測定し、bcc鉄各面からの積分反射強度に占めるfcc鉄各面からの積分反射強度の強度比を求め、これを残留オーステナイトの面積率とした。
 また、ベイナイトに隣接するマルテンサイトの平均結晶粒径は、上記の各相の面積率を求めた画像データについて、視野内に占める当該マルテンサイトの面積の合計を、該視野内に存在する当該マルテンサイトの個数で除することにより、当該マルテンサイトの平均面積を求め、その1/2乗を平均結晶粒径とした(正方形の1辺相当(正方形近似))。なお、当該マルテンサイト粒とは旧オーステナイト粒界または他組織との結晶粒界であり、パケットやブロック境界は粒界としない。
 亜鉛めっき層及び合金化亜鉛めっき層
 亜鉛めっき層は、Znを主体として含む層である。合金化亜鉛めっき層とは、合金化反応によって亜鉛めっき中に鋼中のFeが拡散してできたFe-Zn合金を主体として含む層である。
 亜鉛めっき層及び合金化亜鉛めっき層には、Zn以外にFe、Al、Sb、Pb、Bi、Mg,Ca、Be、Ti、Cu、Ni、Co、Cr、Mn、P、B、Sn、Zr、Hf、Sr、V、Se、REMを本発明の効果を害さない範囲で含んでもよい。
 高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
 以下、本発明の高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法について、好ましい製造方法、好ましい製造条件を説明する。本発明の高強度溶融亜鉛めっき鋼板の好ましい製造方法は、熱延工程、冷延工程、焼鈍工程、冷却工程、亜鉛めっき工程を有する。以下、これらの各工程について説明する。
 熱延工程
 熱延工程とは、スラブを、最終仕上げパスの圧下率が10%以上、温度が850~950℃の条件で仕上げ圧延し、次いで600~700℃での滞留時間の総計が10秒以下となるように冷却し、450~600℃未満の温度で巻き取る工程である。
 先ず、熱延工程で用いるスラブの製造について説明する。上記下地鋼板の成分組成を有するスラブを製造する。スラブは、マクロ偏析を防止するため、連続鋳造法で製造するのが好ましい。なお、連続鋳造法以外の方法でもスラブを製造可能であり、造塊法、薄スラブ鋳造法等の他の方法を採用してもよい。例えば、造塊法の場合、鋼を溶製し、鋳造したのち、分塊圧延してスラブを製造してもよい。
 次いで、上記スラブを熱間圧延する。スラブを熱間圧延するには、スラブをいったん室温まで冷却し、その後再加熱して熱間圧延を行ってもよいし、スラブを室温まで冷却せずに加熱炉に装入して熱間圧延を行うこともできる。あるいはわずかの保熱を行った後に直ちに熱間圧延する省エネルギープロセスも適用できる。スラブを加熱する場合は、炭化物を溶解させたり、圧延荷重の増大を防止したりするため、1100℃以上に加熱することが好ましい。また、スケールロスの増大を防止するため、スラブの加熱温度は1300℃以下とすることが好ましい。
 スラブを熱間圧延する時は、スラブの加熱温度を低くしつつ、圧延時のトラブル発生を防止する観点から、粗圧延後の粗バーを加熱してもよい。また、粗バー同士を接合し、仕上げ圧延を連続的に行う、いわゆる連続圧延プロセスを適用できる。
 本発明においては、熱間圧延工程における仕上げ圧延の条件、仕上げ圧延後の条件を調整することが重要である。具体的には、仕上げ圧延の条件を、最終仕上げパスの圧下率が10%以上、温度(仕上げ圧延温度)が850~950℃とする。また、仕上げ圧延後の600~700℃での滞留時間の総計が10秒以下となるように冷却し、450~600℃未満の温度で巻き取る。
 熱間圧延の仕上げ圧延工程において、最終仕上げパスの圧下率が10%未満では、焼鈍後の鋼板表面近傍の硬度差△Hvが30未満となって曲げ加工性が劣化する。このメカニズムは明らかではないが、仕上げ圧延の圧下率が低下すると熱延板の表面近傍の組織が粗大になり、酸素の拡散経路が減少して表面付近の炭素の希薄化が抑制されるためと推測される。したがって、仕上げ圧延の最終仕上げパスの圧下率は10%以上とする。また、伸展粒抑制という観点から、上記圧下率は50%以下であることが好ましい。
 最終仕上げパスの仕上げ圧延温度が850℃未満では曲げ加工性が劣化する。これは仕上げ圧延温度が低下すると鋼板表面近傍に伸展組織が残存して、曲げ加工の際この部分にひずみが集中するためと推測される。一方、上記仕上げ圧延温度が950℃を超えると結晶粒が粗大化し、本発明のミクロ組織が得られない。したがって、最終仕上げパスの仕上げ圧延温度は850~950℃とする。
 仕上げ圧延後、600~700℃における滞留時間が10秒を超えるとB炭化物等のBを含む化合物が生成して、鋼中の固溶B量が低下し、焼鈍時のBの効果が減退して本発明の組織が得られなくなる。したがって、600~700℃での滞留時間の総計は10秒以下、好ましくは8秒以下とする。
 巻取り温度が600℃以上ではB炭化物等のBを含む化合物が生成して、鋼中の固溶B量が低下し、焼鈍時のBの効果が減退して本発明の組織が得られなくなる。一方、巻取り温度が450℃未満では鋼板表面への酸素の供給が抑制され、表面付近の炭素の希薄化が抑制されて、焼鈍後の表面近傍の硬度差△Hvが30未満となって曲げ加工性が劣化する。したがって、巻取り温度は450~600℃未満、好ましくは500~600℃未満とする。
 また、巻取り後の熱延板は、スケールを酸洗などにより除去された後、下記冷延工程に用いられることが好ましい。
 冷延工程
 冷延工程とは、熱延工程後の熱延板を、20%超えの圧下率で冷間圧延する工程である。圧下率が20%以下では、粗大粒が生成して耐衝撃性を劣化させる。したがって、冷間圧延の圧下率は20%超え、好ましくは30%以上とする。なお、上限は特に規定しないが、形状の安定性等の観点から90%以下程度が好ましい。
 焼鈍工程
 焼鈍工程とは、300℃~焼鈍温度の温度域において露点が-45~+20℃、空気比が0.80以上の雰囲気、平均加熱速度が0.5℃/s以上の条件で、Ac3-20℃~950℃の範囲の任意の温度である焼鈍温度まで冷延板を加熱し、焼鈍温度で10~1000秒保持する工程である。
 300℃~焼鈍温度における露点が-45℃未満では鋼板表面に酸素が十分供給されず、表面付近の炭素の希薄化が抑制されて、焼鈍後の表面近傍の硬度差△Hvが30未満となって曲げ加工性が劣化する。一方、上記露点が+20℃を超えるとめっき性が劣化する。したがって、300℃~焼鈍温度における露点は-45~+20℃、好ましくは-40~0℃、より好ましくは-40~-10℃である。
 300℃~焼鈍温度における空気比が0.80未満では鋼板表面に酸素が十分供給されず表面付近の炭素の希薄化が抑制されて、焼鈍後の表面近傍の硬度差ΔHvが30未満となって曲げ加工性が劣化する。したがって、300℃~焼鈍温度における空気比は0.80以上とする。好ましくは0.90以上、より好ましくは1.00以上である。上限は特に規定しないが、上記空気比が1.50を超えると生産性を阻害するため、上記空気比は1.50以下が好ましい。なお、ここで空気比とは、製鉄所の副生ガスであるコークス炉ガス(COG)等の燃料と空気の比の意味である。また、この酸化処理を行う酸化炉の種類は特に限定するものではないが、直火バーナを備えた直火式の加熱炉を使用することが好適である。直火バーナとは、製鉄所の副生ガスであるコークス炉ガス(COG)等の燃料と空気を混ぜて燃焼させたバーナ火炎を直接鋼板表面に当てて鋼板を加熱するものである。直火バーナの燃料としては、COG、液化天然ガス(LNG)等を使用できる。
 300℃~焼鈍温度における平均加熱速度が0.5℃/s未満ではオーステナイトが粗大になり、本発明のミクロ組織が得られない。したがって、300℃~焼鈍温度における平均加熱速度は0.5℃/s以上とする。また、粒径均一化のという観点から、上記平均加熱速度は50℃/s以下であることが好ましい。
 焼鈍温度がAc3-20℃未満ではオーステナイトの生成が不十分となり、過剰なフェライトが生成して本発明のミクロ組織が得られない。一方、焼鈍温度が950℃を超えるとオーステナイト粒が粗大になり、本発明のミクロ組織が得られない。したがって、焼鈍温度はAc3-20℃~950℃の範囲の任意の温度、好ましくはAc-10℃~900℃の範囲の任意の温度、より好ましくはAc3~880℃の範囲の任意の温度とする。
 なお、Ac温度は以下の式から求めた。
Ac(℃)=910-203×[C]^0.5+44.7×[Si]-30×[Mn]-11×[Cr]
ここで、[C]、[Si]、[Mn]および[Cr]は鋼中の各元素の質量%である。
 焼鈍温度での保持時間が10秒未満ではオーステナイトの生成が不十分なり、過剰なフェライトが生成して本発明のミクロ組織が得られない。一方、上記保持時間が1000秒を超えるとオーステナイト粒が粗大になり、本発明のミクロ組織が得られない。したがって、保持時間は10~1000秒、好ましくは30~600秒とする。
 冷却工程
 冷却工程とは、焼鈍工程後の冷延板を、5℃/s以上の平均冷却速度で450~550℃の範囲の任意の温度である冷却停止温度まで冷却し、その温度で30~1000秒保持する工程である。
 平均冷却速度が5℃/s未満では冷却中にフェライトやベイナイトが過度に生成して本発明のミクロ組織が得られない。したがって、平均冷却速度は5℃/s以上とする。また、粒径均一化という観点から、上記平均冷却速度は50℃/s以下であることが好ましい。
 冷却停止温度が450℃未満ではベイナイトが過度に生成して本発明のミクロ組織が得られない。一方、冷却停止温度が550℃を超えるとフェライトが過剰に生成して本発明のミクロ組織が得られない。したがって、冷却停止温度は450~550℃とする。
 保持時間が30秒未満ではベイナイトが生成せず、本発明のミクロ組織が得られない。一方、1000秒を超えるとベイナイトが過度に生成して本発明のミクロ組織が得られない。したがって、保持時間は30~1000秒、好ましくは30~500秒とする。
 亜鉛めっき工程
 亜鉛めっき工程とは、冷却工程後の冷延板に亜鉛めっき処理を施す工程である。亜鉛めっき処理は、上記により得られた鋼板を440℃以上500℃以下の亜鉛めっき浴中に浸漬し、その後、ガスワイピングなどによってめっき付着量を調整して行うことが好ましい。なお、亜鉛めっき処理においては、Al量が0.08~0.18%である亜鉛めっき浴を用いることが好ましい。
 合金化処理
 本発明の高強度溶融亜鉛めっき鋼板におけるめっきは、合金化溶融亜鉛めっきでもよい。この場合、本発明の高強度溶融亜鉛めっきは、熱延工程、冷延工程、焼鈍工程、冷却工程、亜鉛めっき工程、合金化工程を有する方法で製造される。熱延工程、冷延工程、焼鈍工程、冷却工程、亜鉛めっき工程については上記の通りであり、説明を省略する。
 合金化処理における合金化工程では、460℃以上580℃以下の温度域に、高強度溶融亜鉛めっき鋼板を、1秒以上40秒以下保持して合金化することが好ましい。
 その他の処理
 亜鉛めっき処理、あるいはさらに、合金化処理を施した後の鋼板には、形状矯正や表面粗度の調整などを目的に調質圧延を行うことができる。ただし、調質圧延は圧下率が0.5%を超えると表面近傍の硬化により曲げ加工性が劣化することがある。このため、調圧率(調質圧延での圧下率)は0.5%以下にすることが好ましい。より好ましくは0.3%以下である。また、亜鉛めっき工程、あるいはさらに、合金化工程の後に、樹脂や油脂コーティングなどの各種塗装処理を施すこともできる。
 表1に示す成分組成の鋼を真空溶解炉により溶製し、鋳造したのち分塊圧延して鋼スラブとした(表1中、Nは不可避的不純物である)。これらの鋼スラブを1200℃に加熱後粗圧延、仕上げ圧延して巻取り、熱延板とした(熱延条件は表2、3に記載)。次いで、厚み1.4mmまで冷間圧延して冷延鋼板を製造した(圧下率は表2、3に記載)。続いて、冷延板を焼鈍に供した。焼鈍は連続溶融亜鉛めっきライン相当を模擬して、表2、3に示す条件で、ラボにて行い溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板1~42を作製した。溶融亜鉛めっき鋼板は460℃のめっき浴中に浸漬し、付着量35~45g/mのめっきを表面に形成させた後、冷却速度10℃/秒で冷却することで作製した。また、合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、めっき形成後530℃で合金化処理を行い、冷却速度10℃/秒で冷却して作製した。そして、得られた鋼板に圧下率0.3%のスキンパス圧延を施した。
 その後、溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の下地鋼板のミクロ組織を上述の方法で確認した。結果を表4、5に示した。
 また、以下の試験方法にしたがい、表層硬度、引張特性、曲げ加工性、スポット溶接性および衝突エネルギー吸収能を求めた。
 <硬度試験>
 圧延方向に対して平行な垂直断面において幅が10mm、長さが15mmの試験片を採取し、表層から20μmおよび100μm位置について、ビッカース硬度試験を行った。荷重は50gとし、各板厚位置で5点測定し、最大値と最小値を除いた3点のビッカース硬度Hvの平均値を、その位置におけるビッカース硬度Hvとした。
 <引張試験>
 圧延方向に対して直角方向にJIS5号引張試験片(JIS Z2201)を採取し、歪速度が10-3/sとするJIS Z 2241の規定に準拠した引張試験を行い、YSおよびTSを求めた。YSは0.2%耐力とした。
 <曲げ試験>
 圧延方向に対して平行方向を曲げ試験軸方向とする、幅が35mm、長さが100mmの短冊形の試験片を採取し、曲げ試験を行った。ストローク速度が10mm/s、押込み荷重が10ton、押付け保持時間5秒、曲げ半径Rが1.5mmの条件で90°V曲げ試験を行い、曲げ頂点の稜線部を10倍の拡大鏡で観察し、1mm以上の亀裂が認められたものを劣、亀裂が1mm未満のものを優として判定した。
 <スポット溶接試験>
 試験条件は、電極:DR6mm-40R、加圧力:4802N(490kgf)、初期加圧時間:30cycles/60Hz、通電時間:17cycles/60Hz、保持時間:1cycle/60Hzとした。試験電流は同一番号の鋼板に対し、4.6~10.0kAまで0.2kAピッチで変化させ、また10.0kAから溶着までは0.5kAピッチで変化させた。各試験片は、十字引張り試験、溶接部のナゲット径の測定に供した。抵抗スポット溶接継手の十字引張り試験はJIS Z3137の規定に準拠して行った。ナゲット径はJIS Z 3139の記載に準拠して以下のように実施した。抵抗スポット溶接後の対称円状のプラグを、板表面に垂直な断面について、溶接点のほぼ中心を通る断面を適当な方法で半切断した。切断面を研磨、腐食した後、光学顕微鏡観察による断面組織観察によりナゲット径を測定した。ここで、コロナボンドを除いた溶融領域の最大直径をナゲット径とした。ナゲット径が4t1/2(mm)(t:鋼板の板厚)以上の溶接材において十字引張り試験を行った際、母材で破断した場合を優、ナゲット破断した場合を劣として判定した。
 <衝撃引張試験>
 圧延方向に対して直角方向を引張試験方向とする、平行部の幅が5mm、長さが7mmの試験片を採取し、ホプキンソン棒法を応用した衝撃引張試験機を用いて、ひずみ速度が2000/sで引張試験を行い、ひずみ量が5%までの吸収エネルギー(AE)を求めて、衝突エネルギー吸収能(耐衝撃性)を評価した(一般社団法人日本鉄鋼協会「鉄と鋼」vol.83(1997)No.11,p.748-753、参照)。なお、上記吸収エネルギー(AE)は、応力真ひずみ曲線を、ひずみ量が0~5%の範囲を積分することにより求めた。以上の結果を表4、5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 本発明では、溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、1180MPa以上のTS、AE/TSが0.050以上の優れた耐衝撃性、かつ優れた曲げ加工性およびスポット溶接性を有することが確認できる。
 したがって、本発明によれば、スポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性等に優れた溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板が得られ、自動車の軽量化に寄与し、自動車車体の高性能化に大きく寄与するという優れた効果を奏する。
産業上利用の可能性
 本発明によれば、TSが1180MPa以上でスポット溶接性、耐衝撃性および曲げ加工性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板を得ることができる。本発明の高強度溶融亜鉛めっき鋼板を自動車用部品用途に使用すると、自動車の軽量化に寄与し、自動車車体の高性能化に大きく寄与することができる。

Claims (6)

  1.  質量%で、C:0.05~0.15%、Si:0.01~1.00%、Mn:1.5~4.0%、P:0.100%以下、S:0.02%以下、Al:0.01~0.50%、Cr:0.010~2.000%、Nb:0.005~0.100%、Ti:0.005~0.100%、B:0.0005~0.0050%を含み、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、下記式(I)で表されるKが3.0以上となる成分組成を有し、
     鋼板表面に垂直な断面の板厚4分の1位置の組織観察において、面積率でフェライト:10%以下、ベイニティックフェライト:2~30%、マルテンサイト:60~98%を含み、X線回折法により求めた残留オーステナイトの割合が2%未満であり、かつベイナイトに隣接するマルテンサイトの平均結晶粒径が15μm以下であり、ベイナイトのみに隣接する塊状マルテンサイトの全組織に占める割合が10%以下であり、鋼板表面から100μmの位置でのビッカース硬度から20μmの位置でのビッカース硬度を差し引いた値(△Hv)が30以上である組織を有する高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
    K=-0.4×[Si]+1.0×[Mn]+1.3×[Cr]+200×[B] 式(I)
    (上記式(I)において、[Si]はSiの含有量[質量%]、[Mn]はMnの含有量[質量%]、[Cr]はCrの含有量[質量%]、[B]はBの含有量[質量%]である。)
  2.  さらに、質量%で、Mo:0.005~2.000%、V:0.005~2.000%、Ni:0.005~2.000%及びCu:0.005~2.000%から選ばれる少なくとも一種の元素を含有する請求項1に記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
  3.  さらに、質量%で、Ca:0.001~0.005%及びREM:0.001~0.005%から選ばれる少なくとも一種の元素を含有する請求項1又は2に記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
  4.  前記溶融亜鉛めっきは合金化溶融亜鉛めっきである請求項1から3のいずれかに記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
  5.  請求項1から3のいずれかに記載の成分組成を有するスラブを熱間圧延する際に、最終仕上げパスの圧下率が10%以上、温度が850~950℃の条件で仕上げ圧延し、次いで600~700℃での滞留時間の総計が10秒以下となるように冷却し、450~600℃未満の温度で巻き取る熱延工程と、
     前記熱延工程後に熱延板を、20%超えの圧下率で冷間圧延する冷延工程と、
     前記冷延工程後に冷延板を、300℃~焼鈍温度の温度域において露点が-45~+20℃、空気比が0.80以上の雰囲気、平均加熱速度が0.5℃/s以上の条件で、Ac3-20℃~950℃の範囲の任意の温度である焼鈍温度まで加熱し、焼鈍温度で10~1000秒保持する焼鈍工程と、
     前記焼鈍工程後の冷延板を、5℃/s以上の平均冷却速度で450~550℃の範囲の任意の温度である冷却停止温度まで冷却し、その温度で30~1000秒保持する冷却工程と、
     前記冷却工程後の冷延板に亜鉛めっき処理を施す亜鉛めっき工程と、を有することを特徴とする高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  6.  請求項5に記載の方法で製造された高強度溶融亜鉛めっき鋼板に合金化処理を施す合金化工程を有する高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
     
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