WO2015070471A1 - 吸收紫外线和红外线的玻璃组合物及其应用 - Google Patents

吸收紫外线和红外线的玻璃组合物及其应用 Download PDF

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glass composition
ultraviolet
infrared
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何开生
胡义湘
何海波
楊其翰
谭四喜
胡阳
胡干
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何开生
胡义湘
何海波
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Definitions

  • the present invention relates to a glass composition, particularly a glass composition and application which strongly absorbs ultraviolet light and infrared light. Background technique
  • the UV-absorbing and near-infrared glass system studied by NIPPON SHEET GLASS COLTD is a soda-lime silica basic glass, and the coloring component Fe 2 0 3 is 0.4-0.58%, wherein FeO accounts for the total iron content. 20-30%, Ce0 2 is 0.8-1.8%, Ti0 2 is 0-0.5%, and CoO is 0.0001-0.002%, the glass 2mm thick visible light transmittance is 75-79%, and the ultraviolet transmittance is 20- 25%, the total solar energy transmittance is between 52-55%, and the heat insulation and UV protection effect are general.
  • Pilkington of the United Kingdom applied for a patent for glass composition (Chinese Patent Application No. 94191094.6), a soda-lime-silica glass that absorbs infrared and ultraviolet light, with a Fe 2 0 3 content of 0.25-1.75%, but a FeO content of only 0.007. Therefore, it is not possible to absorb infrared rays.
  • the visible light transmittance of 4 mm thick glass is only 32%, the total energy transmittance of sunlight is ⁇ 50%, and the ultraviolet transmittance is ⁇ 25%.
  • the colorants are iron, cobalt, chromium, manganese, chromium, titanium, etc., and their color characteristics are between 480-510 nm, and the color purity is less than 20%, 5 mm thick.
  • the glass has an ultraviolet transmittance of 25-35%, a near-infrared transmittance of 20-25%, and a total solar energy transmittance of 46-50%.
  • the thick blue glass has a visible light transmittance (LTA) of 75%, an infrared transmittance (TSIR) of 17.5%, a total solar energy transmission rate (TSET) of 49.5%, and can be produced by a conventional float process.
  • LTA visible light transmittance
  • TSIR infrared transmittance
  • TSET total solar energy transmission rate
  • the basic composition of the blue glass composition colorant is Fe 2 0 3 : 0.4%, Mn02: 0.15% CoO: 0.005-0.025%; ⁇ 02: 0-1%, and reducing agent anthracite, etc.
  • this blue glass has a visible light transmittance (LTA) of 4% thick and 50%-68%, and infrared transmittance (TSIR) ) is 21-30%; ultraviolet transmittance (TSUV) is 25-40%, and total solar transmittance (TSET) is 48-50%.
  • LTA visible light transmittance
  • TSIR infrared transmittance
  • TSUV ultraviolet transmittance
  • TSET total solar transmittance
  • Glass composition for the manufacture of glass windows for absorbing ultraviolet and infrared rays applied by Saint-Gobain Glass, France (Patent No.: 200680011222.7): Si0 2 : 65-80%, A1 2 0 3 : 0-5%, B 2 0 3 : 0-5%, CaO: 5-15%, MgO: 0-2%, Na 2 0: 9-18%, K 2 0: 0-10%, BaO: 0-5%, Fe 2 0 3: 0.7 -1.6%, CeO: 0.1-1.2%, Ti0 2 : 0-1.5%.
  • the redox ratio is less than 0.23.
  • the glass has a visible light transmittance of LTA ⁇ 70%, an infrared transmittance of 28%, an ultraviolet transmittance of 18%, and a total solar energy transmittance of TSET ⁇ 48%.
  • the glass liquid is too high due to the high iron content.
  • the temperature difference between the upper and lower sides is nearly 300 degrees, and the molding process is difficult, and mass production cannot be carried out.
  • Shenzhen CSG Group applied for "green glass for selective absorption of solar spectrum” (Application No.: 200410051479.8), which has a visible light transmittance (LTA) of >70% and an ultraviolet transmittance (TSUV) of ⁇ 16%.
  • LTA visible light transmittance
  • TSUV ultraviolet transmittance
  • the near-infrared is poor, the total solar transmittance is ⁇ 50%, and the dominant wavelength is 495-520nm.
  • Luoyang Float Glass Group applied for "green glass coloring agent for vehicles (application number: 200510107206.5), in which Fe 2 0 3 is 0.4-1.5%, and divalent iron Fe +2 only accounts for 25-40% of total iron. It can not absorb near infrared rays significantly, the visible light transmittance is ⁇ 70%, the ultraviolet transmittance is ⁇ 15%, the total solar transmittance is ⁇ 50%, and the heat insulation effect is poor.
  • Fuyao Glass Group applied for "UV-resistant soda-lime-silica glass (application number 200810072276.5), which has a Fe 2 0 3 content of 0.3-1.1%, a redox coefficient of only 0.22-0.36, and a visible light transmittance of ⁇ 70%. Ultraviolet transmission rate ⁇ 15%, absorption of near-infrared difference.
  • a patent for infrared isolation and absorption float glass (application number: 201110189471.8), because Sn0 2 and ZnO are too high, the glass surface is easy to produce flaws, and cannot be floated. And it seriously affects the visible light transmittance, and the heat insulation effect is not ideal.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a glass composition for improving the absorption of ultraviolet rays and infrared rays by a glass by adding a glass body coloring coordination portion containing a certain amount of rare metal and a rare earth metal compound to the glass composition.
  • a glass body coloring coordination portion containing a certain amount of rare metal and a rare earth metal compound to the glass composition.
  • the present invention provides a glass composition for absorbing ultraviolet rays and infrared rays, which comprises the following glass base component and a glass body coloring coordination portion for absorbing ultraviolet rays and infrared rays, wherein the glass base component is (weight ratio): Si0 2 : 60- 75%; Na 2 0: 8-20%; CaO: 3-12%; A1 2 0 3 : 0.1-5%; MgO: 2-5%; K 2 0: 0.02-7%; BaO: 0.1-5 %; S0 3 : 0.01-0.4%; the glass body coloring coordination part is: Fe 2 0 3 : 0.22-1.35%; Zr0 2 + Hf0 2 : 0.001-0.8%; CI: 0-0.5%; B 2 0 3 : 0-2%; Ti0 2 : 0.01-0.8%; CuO: 0.001-0.06%; Br: 0-2.0%; MnO: 0-0.02%; F: 0-2.0%; SrO: 0.001-0.5%; Ce
  • the glass body coloring coordination portion for absorbing ultraviolet rays and infrared rays further comprises an auxiliary component (weight ratio) as follows: W0 3 : 0-0.01%; P 2 0 5 : 0-0.3%; ZnO: 0-0.03%; Cr 2 0 3 : 0-0.015%; Sb 2 0 3 : 0-0.1%.
  • auxiliary component weight ratio
  • the glass body coloring coordination portion for absorbing ultraviolet rays and infrared rays includes the following components (weight ratio): Fe 2 0 3 : 0.5-1.2%; Zr0 2 + Hf0 2: 0.002-0.5%; CI: 0-0.3%; B 2 0 3 : 0-1%; Ti0 2 : 0.01-0.5%; CuO: 0.002-0.01%; Br: 0-1.5%; MnO: 0-0.015% F: 0-1.8%; SrO: 0.002-0.2%; Ce0 2 : 0.01-1.8%.
  • the redox ratio of Fe 2 O 3 in the glass composition is controlled to be 0.4 to 0.8.
  • the glass body coloring coordination portion may further include an auxiliary component in addition to the above-mentioned main component: when the thickness of the glass composition is 2.0 mm, the auxiliary component includes (weight ratio) : W0 3 : 0.003-0.01%; P2O5: 0.01-0.1%; ZnO: 0.01-0.03%; Cr 2 0 3 : 0.005-0.015%; Sb 2 0 3 : 0.02-0.1%; thickness of the glass composition When it is 4.0 mm, its auxiliary components include (weight ratio): W0 3 : 0.005-0.01%; P 2 0 5 : 0.01-0.05%; ZnO: 0.005-0.03%; Cr 2 0 3 : 0-0.015%; Sb 2 0 3 : 0.01-0.05%; when the thickness of the glass composition is 5.0
  • the dominant wavelength is 470-530 nm, and the glass is visible at 400-700 nm.
  • the dominant wavelength is 470-530 nm
  • the visible light transmittance of the glass at 400-700 nm is ⁇ 73.2%
  • the solar white balance transmittance at 400-760 nm is ⁇ 70.8%
  • the harmful ultraviolet transmittance at 200-300nm is ⁇ 0.1%
  • the transmittance in the erythema effect region of 300-360nm is ⁇ 3%
  • the transmittance of ultraviolet light at 360-400nm is ⁇ 30% for sterilization
  • the near-infrared transmittance of 800-2500nm is ⁇ 13%
  • the total energy transmittance of sunlight at 300-2500nm is ⁇ 35%
  • the color purity is ⁇ 12%
  • the shielding coefficient is ⁇ 0.54;
  • the dominant wavelength is 470-530 nm
  • the visible light transmittance of the glass at 400-700 nm is ⁇ 74.6%
  • the solar white balance transmittance at 400-760 nm is ⁇ 70.13%
  • 200-300nm harmful UV transmittance ⁇ 0.1% is ⁇ 0.2%
  • 300-360nm erythema effect area transmittance ⁇ 2% is 360-400nm beauty health UV transmittance ⁇ 30% for sterilization
  • the near-infrared transmittance of 800-2500nm is ⁇ 12%
  • the total energy transmittance of sunlight at 300-2500nm is ⁇ 34.5%
  • the color purity is ⁇ 15%
  • the shielding coefficient is ⁇ 0.53.
  • the glass body coloring coordination portion which absorbs ultraviolet rays and infrared rays has a Fe 2 0 3 of 0.22 to 0.5%.
  • the dominant wavelength is 470-530 nm
  • the visible light transmittance of the glass at 400-700 nm is ⁇ 69.2%
  • the white balance transmittance at 400-760 nm is ⁇ 63.8%.
  • the harmful ultraviolet transmittance at 200-300nm is ⁇ 0.1%
  • the transmittance in the erythema effect region of 300-360nm is ⁇ 2%
  • the transmittance of ultraviolet light at 360-400nm is ⁇ 30% for sterilization
  • the near-infrared transmittance of 800-2500 nm is ⁇ 14.5% at 300-2500 nm.
  • the total solar energy transmittance is ⁇ 34.3%, the color purity is ⁇ 12%, and the shielding coefficient is ⁇ 0.525.
  • the dominant wavelength is 470-530 nm
  • the visible light transmittance of the glass at 400-700 nm is ⁇ 66.2%
  • the solar white balance transmittance at 400-760 nm is ⁇ 62.5%.
  • the harmful ultraviolet transmittance at 200-300nm is ⁇ 0.1%; the transmittance in the erythema effect region of 300-360nm is ⁇ 2%; the transmittance of ultraviolet light at 360-400nm is ⁇ 30% for sterilization
  • the near-infrared transmittance of 800-2500 nm is ⁇ 12.5%; the total energy transmittance of sunlight at 300-2500 nm is ⁇ 33.3%, the color purity is ⁇ 15%, and the shielding coefficient is ⁇ 0.52.
  • the glass composition component does not contain any one of Ni, Cd, As, Pb, and Be, and avoids the glass tempering process due to the formation of nickel sulphite stones, or during long-term use, due to The phenomenon of thermal expansion and contraction causes the glass to spontaneously split, which ensures the safety of the glass.
  • the ultraviolet and infrared absorbing glass composition of the present invention is used for a door and window glass, a curtain wall glass, a ceiling lighting, a waterproof glass, a window glass or a bulletproof glass.
  • the window glass is composed of at least one glass composition Made of tempering, or made of at least one glass composition and at least one piece of ordinary float or lattice glass.
  • the window glass is a front windshield, the visible light transmittance is ⁇ 70%, the wavelength spectral transmittance of the red light of about 620 nm is ⁇ 50%, and the wavelength of the yellow light is about 588 nm.
  • the spectral transmittance is ⁇ 60%, and the spectral transmittance of the wavelength of green light of about 510nm is ⁇ 75%, so as to clearly distinguish the traffic light red, yellow and green light, and reduce the glare effect of 555nm which is most sensitive to the human eye;
  • the cone-shaped cells on the retina of the human eye distinguish the clear colors of red, yellow and green signals, reduce visual fatigue and prevent traffic accidents.
  • the ballistic insulation glass can also be made of at least one glass composition and a common bulletproof glass plate.
  • the glass composition for absorbing ultraviolet rays and infrared rays according to the present invention is mixed with a coloring coordination portion for absorbing ultraviolet rays and infrared rays in a glass base component, and is colored centering on Fe + 2 iron ions as a skeleton.
  • the glass body coloring coordination part is multi-complementary, the unique composition is used in the glass composition, and a certain amount of rare metal and rare earth metal compound is added, which breaks through various limitations of the existing heat insulating glass, and controls the chemical oxygen of the raw material reasonably.
  • heat insulation performance it has a great breakthrough compared with the existing insulating glass, and at the same time, its physical and chemical properties, mechanical strength, The environmental stability and durability are also 1.3 to 1.5 times that of ordinary glass, and the finished glass is deep processed.
  • the optical properties are not changed by tempering and long-term illumination, and the optical properties such as LTA, LTS, TSUV, TSIR and TSET are not affected, and the physical and chemical properties are stable and the safety performance is excellent. It is used in various window glass, building curtain wall glass, etc. It has excellent heat insulation effect, can greatly reduce the temperature inside or inside the car, and has a significant effect of cooling energy and reducing emissions, and has made outstanding contributions to the green earth.
  • Example 1 is an infrared spectrum diagram of Example 1 and Comparative Example 1 of a 2 mm thick glass composition of the present invention
  • Example 2 is an infrared spectrum diagram of Example 2 of a 4 mm thick glass composition of the present invention
  • Example 3 is an infrared spectrum diagram of Example 2 and Comparative Example 2 of a 4 mm thick glass composition of the present invention
  • Figure 4 is an infrared spectrum diagram of Example 3 of a 5 mm thick glass composition of the present invention.
  • Figure 5 is an infrared spectrum diagram of Example 4 and Comparative Example 4 of a 6 mm thick glass composition of the present invention
  • Figure 6 is an infrared spectrum diagram of Example 4 and Comparative Example 4 of a 12 mm thick glass composition of the present invention
  • Figure 7 is a comparison of infrared spectra of the glass composition of the present invention with other existing glasses;
  • Figure 8 is a comparison diagram of the infrared spectrum of the 4 mm thick glass composition and the hollow LOW-E glass of the present invention.
  • the above spectral comparison chart uses the waveform data measured by the American PE company Lambda-950 infrared spectrum detector.
  • the present invention provides an ultraviolet and infrared absorbing medium.
  • the glass composition comprises a glass base component and a coloring coordination portion for absorbing ultraviolet and infrared glass bodies, and the ultraviolet light and infrared glass body coloring coordination portion is mixed into the glass base component to significantly enhance the absorption and blocking effect of the glass on ultraviolet rays and infrared rays.
  • the glass composition comprises the following glass base component and a glass body coloring coordination portion for absorbing ultraviolet rays and infrared rays, wherein the glass base component is (weight ratio): Si0 2 : 60-75%; Na 2 0: 8-20% CaO: 3-12%; A1 2 0 3 : 0.1-5%; MgO: 2-5%; K 2 0: 0.02-7%; BaO: 0.1-5%; S0 3 : 0.01-0.4%;
  • the bulk coloring coordination part is: Fe 2 0 3 : 0.22-1.35%; Zr0 2 + Hf0 2 : 0.001-0.8%; CI: 0-0.5%; B 2 0 3 : 0-2%; Ti0 2: 0.01-0.8 %; CuO: 0.001-0.06%; Br: 0-2.0%; MnO: 0-0.02%; F: 0-2.0%; SrO: 0.001-0.5%; Ce0 2 : 0.005-2.2%.
  • the glass body coloring coordination portion may further include an auxiliary component (weight ratio) in addition to the above main component: W0 3 : 0-0.01%; P 2 0 5 : 0- 0.3%; ZnO: 0-0.03%; Cr 2 0 3 : 0-0.015%; Sb 2 0 3 : 0-0.1%.
  • auxiliary component weight ratio
  • the glass body coloring coordination portion absorbing ultraviolet rays and infrared rays, wherein the necessary components include (weight ratio): Fe 2 0 3 : 0.5-1.2%; Zr0 2 +Hf0 2 : 0.002-0.5%; CI: 0-0.3%; B 2 0 3 : 0-1%; Ti0 2 : 0.01-0.5%; CuO: 0.002-0.01%; Br 0-1.5%; MnO: 0-0.015%; F: 0-1.8%; SrO: 0.002-0.2%; Ce0 2 : 0.01-1.8%.
  • the glass body coloring coordination portion which absorbs ultraviolet rays and infrared rays has a Fe 2 0 3 of 0.22 to 0.5%.
  • the colored part of the glass body coordinate representative of near infrared absorbing coordination component (weight ratio) portion: Fe 2 0 3: 0.22-1.35% ; SrO: 0.002-0.1%; Ce0 2: 0.01- 1.8%; F: 0-1.8%; Zr0 2 +Hfo 2 : 0.002-0.5%; CI: 0.001-0.1%; B 2 0 3 : 0.01-0.8%; CuO: 0.003-0.01%; Br: 0-1 %; MnO: 0-0.015%.
  • W0 3 0-0.01%
  • W0 3 0-0.01%
  • the component (weight ratio) representing the ultraviolet absorbing portion Ce0 2 : 0.01-1.8% and Ti0 2 : 0.01-0.5%.
  • the following optional components (weight ratio) may also be included: ZnO: 0-0.03%; Cr 2 0 3 : 0-0.003%; Sb 2 0 3 : 0-0.1%.
  • composition (weight ratio) representing the coordination portion of the visible light region MnO: 0-80 ppm ; Zr0 2 + Hfo 2: 0.002-0.5%; SrO: 0.002-0.1%.
  • the following optional components (weight ratio) may also be included: P 2 0 5 : 0-0.3%.
  • the auxiliary components in the glass body coloring coordination portion when preparing the 2 mm, 4 mm, and 5 mm thick glass compositions are listed below.
  • the auxiliary components include (weight ratio): W0 3 : 0.003-0.01%; P 2 0 5 : 0.01-0.1%; ZnO: 0.01-0.03%; Cr 2 0 3 : 0.005- 0.015%; Sb 2 0 3 : 0.02-0.1%.
  • the auxiliary component includes (weight ratio): W0 3 : 0.005-0.01%; P 2 0 5 : 0.01-0.05%; ZnO: 0.005-0.03%; Cr 2 0 3 : 0-0.015%; Sb 2 0 3 : 0.01-0.05%; when the thickness of the glass composition is 5.0 mm,
  • the auxiliary components include (weight ratio): W0 3 : 0-0.01%; P 2 0 5 : 0.01-0.05%; Sb 2 0 3 : 0.01-0.05%.
  • the spectral performance parameter ranges for the various thicknesses of the glass compositions of the present invention are set forth below.
  • the listed spectral performance parameters include: visible light transmittance (LTA, Transmittance of visible light); solar white balance transmittance (LTS); harmful ultraviolet transmittance (TSUVc, Transmittance of UVc); erythema effect area (TSUV) b , Transmittance of UV b ); TSUVa, Transmittance of UVa; Transmittance of infrared ray; TTS, General transmittance of solar energy; Purity; shading coefficient.
  • the white balance area of sunlight is 380-780nm, but it has been proved by modern medicine that the visual acuity of the human eye is shown in Table 1.
  • the 380-400nmr ultraviolet light cannot be seen by the human eye, only insects such as bees can Seen, therefore, can not be within the white light balance area mmw, therefore, modern medicine positions the solar white balance region at 400-760nm.
  • the dominant wavelength is 470-530 nm, and the glass is visible at 400-700 nm.
  • the dominant wavelength is 470-530 nm
  • the visible light transmittance of the glass at 400-700 nm is ⁇ 73.2%
  • the solar white balance transmittance at 400-760 nm is ⁇ 70.8%
  • the harmful ultraviolet transmittance at 200-300nm is ⁇ 0.1%
  • the transmittance in the erythema effect region of 300-360nm is ⁇ 3%
  • the transmittance of ultraviolet light at 360-400nm is ⁇ 30% for sterilization
  • the near-infrared transmittance of 800-2500nm is ⁇ 13%
  • the total energy transmittance of sunlight at 300-2500nm is ⁇ 35%
  • the color purity is ⁇ 12%
  • the shielding coefficient is ⁇ 0.54;
  • the dominant wavelength is 470-530 nm
  • the visible light transmittance of the glass at 400-700 nm is ⁇ 74.6%
  • the white light transmittance at 400-760 nm is ⁇ 70.13%
  • 200-300nm harmful UV transmittance ⁇ 0.1% is ⁇ 0.2%
  • 300-360nm erythema effect area transmittance ⁇ 2% is 360-400nm beauty health UV transmittance ⁇ 30% for sterilization
  • the near-infrared transmittance of 800-2500nm is ⁇ 12%
  • the total energy transmittance of sunlight at 300-2500nm is ⁇ 34.5%
  • the color purity is ⁇ 15%
  • the shielding coefficient is ⁇ 0.53.
  • the dominant wavelength is 470-530 nm
  • the visible light transmittance of the glass at 400-700 nm is ⁇ 69.2%
  • the solar white balance transmittance at 400-760 nm is ⁇ 63.8%.
  • the harmful ultraviolet transmittance at 200-300nm is ⁇ 0.1%; the transmittance in the erythema effect region of 300-360nm is ⁇ 2%; the transmittance of ultraviolet light at 360-400nm is ⁇ 30% for sterilization
  • the near-infrared transmittance of 800-2500 nm is ⁇ 14.5%; the total energy transmittance of sunlight at 300-2500 nm is ⁇ 34.3%, the color purity is ⁇ 12%, and the shielding coefficient is ⁇ 0.525.
  • the dominant wavelength is 470-530 nm
  • the visible light transmittance of the glass at 400-700 nm is ⁇ 66.2%
  • the solar white balance transmittance at 400-760 nm is ⁇ 62.5%.
  • the harmful ultraviolet transmittance at 200-300nm is ⁇ 0.1%
  • the transmittance in the erythema effect region of 300-360nm is ⁇ 2%
  • the transmittance of ultraviolet light at 360-400nm is ⁇ 30% for sterilization
  • the near-infrared transmittance of 800-2500nm is ⁇ 12.5%
  • the total energy transmittance of sunlight at 300-2500nm is ⁇ 33.3%
  • the color purity is ⁇ 12%
  • the shielding coefficient is ⁇ 0.52.
  • the technology utilizes the invertible principle in photochemistry and photophysics, using a quencher and a deactivator compound to convert harmful ultraviolet light energy into harmless heat energy, also through a high molar extinction coefficient. Quenching agent and deactivator make the rare metal and rare earth metal into the glass body coloring coordination part through redox reaction, which can effectively absorb ultraviolet rays while absorbing near infrared rays, and leave most of the release channels for visible light.
  • this technology uses Fe +2 iron ions as the center of the skeleton to color, ferrous iron with blue green, trivalent iron with yellow and green, using glass body coloring coordination part of multiple complementarity, energy coordination , using its own bubbling, natural diffusion, homogenization and clarification technology, the glass liquid homogenization clarification upper and lower temperature difference is small, fully adapted to the requirements of the float or grid production process.
  • the ultraviolet absorbing and infrared ray glass body coloring coordination portion is used in the basic component of the conventional silicate heat absorbing glass, and the addition ratio of the color absorbing and absorbing portion of the ultraviolet absorbing glass is determined according to the different thickness of the glass. Produces different shades of endothermic glass color.
  • the glass composition in controlling the redox ratio of Fe 2 0 3 is 0.4 to 0.8, in a glass of different thickness, has a redox ratio
  • Different, ferrous oxide (FeO) representing Fe +2 iron accounts for 40-80%, preferably 50-80% of the total iron content (Fe 2 0 3 ); Fe 2 0 3 total iron concentration is 0.22-1.35%, The total iron concentration is the weight percent concentration of iron elements Fe + 2 and Fe + 3 in the glass composition, and the ferrite ratio varies between F eQ . 83 _ a95 0 (weight ratio).
  • the Fe concentration of total iron 203 is 0.5 to 1.2% (by weight).
  • the total iron concentration of Fe 2 0 3 in the glass base component is 0.22-0.5% (weight ratio)
  • the redox ratio is unchanged, and other auxiliary agents and coordination agents are partially , a lower formula concentration is available.
  • the ultraviolet ray absorbing and infrared ray-absorbing glass composition of the present invention is added to the glass body coloring coordination part in the basic component of the silicate soda lime glass of the above component, and can be partially combined according to the thickness of the glass to be produced and the spectral performance requirement. Or all combinations, formed by a float glass process or a lattice process.
  • the total iron content is not more than 1.35%, otherwise the visible light transmittance will be seriously affected.
  • the absorption components coordinated in the infrared region are: Fe 2 0 3 , CuO, W0 3 , Ce0 2 , Cr 2 0 3 , B 2 0 3 , MnO, SrO, Zr0 2 + Hfo 2 ;
  • Anti-glare coordinated absorption components in the visible light region are: Zr0 2 +Hfo 2 , MnO, SrO and P 2 0 5
  • the coordinated absorption components in the ultraviolet region are: Ce0 2 , Ti0 2 , ZnO, Sb 2 0 3 , Cr 2 0 3 .
  • the glass composition component is free from any one of Ni, Cd, As, Pb, Be, SnO, and SnCl.
  • SnCl is not used as a physical decolorizing agent and a near-infrared auxiliary absorbent
  • the potential for producing nickel sulphite stones in the glass From the dry nickel sulphite stone, it is a very tiny ellipsoidal sphere. It can not be found by ordinary detection methods.
  • Nickel sulphite stones can cause the glass to be in the tempering process, during long-term use, or During tempering or sunlight, the phenomenon of thermal expansion and contraction will cause spontaneous cracking of the glass. Therefore, it is necessary to correctly control the amount and fineness of the particle size, especially the correct use of clarifying agent to prevent the formation of nickel sulphite stones and to prevent glass.
  • the occurrence of latent cleft palate accidents, so this patented technology eliminates the use of nickel oxide as a near-infrared absorbing absorbent, which greatly improves the safety of the finished glass composition.
  • the method for producing the glass composition for absorbing ultraviolet rays and infrared rays of the present invention may be formed by a float glass process or a lattice process.
  • a reducing agent is added, and the reducing agent includes carbon powder.
  • anthracite powder the amount of which is 0.005-0.05%, may further include any one or two of zinc powder or copper powder.
  • a clarifying agent is further added, the clarifying agent comprising the following components (weight ratio): Na 2 S0 4 : 0.05-1%; BaS0 4 : 0.01-1.5%; Ce0 2 : 0.01-1.8%; CaF: 0.01-1.5%; Sb 2 0 3 : 0-0.2%.
  • the clarifying agent can decompose at high temperature during the melting process of the glass to generate a gas or reduce the viscosity of the glass liquid, thereby promoting the elimination of bubbles in the glass liquid.
  • a cleaning agent is further added in an amount of (weight ratio): 0.02-1.5% to function as an antifogging, defrosting, and clean glass.
  • the following raw material components are added to a temperature-resistant 200 CTC zirconia crucible: quartz sand: 500 g, potassium feldspar: 5 g, limestone: 30 g, dolomite: 160 g, soda ash: 200 g, boron trioxide: 4 g, fluorite: 6 g, thenardite: 6 g, carbon powder: 1 g; glass body coloring coordination part that absorbs ultraviolet rays and infrared rays, on-demand dosage.
  • composition of the glass composition obtained by the test is as follows:
  • Example 1 (300-2500nm) Total Solar Energy Transmittance TSET(%) 39.3% 38.6% Color Purity Pe(%) 10% 10% Masking Factor SC 0.62 0.61
  • Table 2 the glass components of the glass composition of 2 mm thick in Example 1 and Comparative Example 1 are shown, and the redox parameters of Fe 2 0 3 of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 3 to be carried out.
  • the spectral properties of the glass composition were changed by coloring the coordination portion with different amounts of the glass body and controlling the redox ratio of Fe 2 O 3 .
  • the spectral performance parameter values of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 4. Referring to Fig.
  • a 4 mm thick blue-green glass composition as an example, the following raw materials are added to a temperature-resistant 200 CTC zirconia crucible: quartz sand: 530 g, potassium feldspar: 8 g, limestone: 20 g, dolomite: 155 g , soda ash: 190 g, boron trioxide: 3 g, fluorite: 5 g, thenardite: 6 g, carbon powder: 1 g; glass body coloring coordination part that absorbs ultraviolet rays and infrared rays: on-demand dosing.
  • the method of preparing the glass composition is the same as above and will not be described again.
  • composition of the glass composition is obtained as follows:
  • Example 2 Compared with the second comparative example, the spectral properties of the glass composition were changed by coloring the coordination portion with different amounts of the glass body and controlling the redox ratio of Fe 2 O 3 .
  • the spectral performance parameter values of Example 2 and Comparative Example 2 are shown in Table 7. Referring to FIG. 2 and FIG. 3, the spectral performance curves of the glass compositions of Example 2 and Comparative Example 2 are shown. As can be seen from FIG. 3, the redox ratio of Comparative Example 2 is slightly higher than that of the second embodiment.
  • a temperature-resistant 200 CTC zirconia crucible quartz sand: 550 g, potassium feldspar: 6 g, limestone: 15 g, dolomite: 160 g , soda ash: 195g, boron trioxide: 3g, fluorite: 5g, thenardite: 6g, toner: 1g; glass body coloring that absorbs ultraviolet and infrared rays Coordination section: On-demand dosing.
  • the method of preparing the glass composition is the same as above and will not be described again.
  • the composition of the glass composition is obtained as follows:
  • a 6 mm thick blue-green glass composition as an example, the following raw material components are added to a temperature-resistant 200 CTC zirconia crucible: quartz sand: 555 g, potassium feldspar: 5 g, limestone: 20 g, dolomite: 160 g , soda ash: 190 g, boron trioxide: 5 g, fluorite: 6 g, thenardite: 6 g, toner: 1 g, glass body coloring coordination part that absorbs ultraviolet rays and infrared rays: on-demand dosing.
  • the method of preparing the glass composition is the same as above and will not be described again.
  • composition of the glass composition obtained by the test is as follows:
  • Example 4 compared to Comparative Example 4, the spectral properties of the glass composition were varied by coloring the coordination portion with different amounts of glass body and controlling the redox ratio of Fe 2 O 3 .
  • the spectral performance parameter values of Example 4 and Comparative Example 4 are shown in Table 13. Referring to Figure 5, the glass of Example 4 and Comparative Example 4 is shown. The spectral performance curve of the glass composition can be seen from Fig. 5.
  • the redox ratio of Comparative Example 4 is slightly higher than that of the fourth embodiment, and the smaller the total solar energy transmittance TSET, the better the heat insulating effect.
  • composition of the glass composition obtained by the test is as follows:
  • Example 5 compared with Comparative Example 5, the spectral properties of the glass composition were varied by coloring the coordination portions with different amounts of the glass body and controlling the redox ratio of Fe 2 O 3 .
  • the spectral performance parameter values of Example 5 and Comparative Example 5 are shown in Table 16. Referring to Fig. 6, the spectral performance curves of the glass compositions of Example 5 and Comparative Example 5 are shown. As can be seen from Fig. 6, the redox ratio of Comparative Example 5 is slightly higher than that of the fifth embodiment, and the total solar energy is transmitted. The smaller the overshoot TSET, the better the insulation effect.
  • the composition of the glass composition was detected by Bruker Brube-S4 X-ray fluorescence spectrometer, and the spectral performance parameters were detected by the American PE company Lambda-950 infrared spectrometer.
  • the glass composition of the present invention can be formed by a float glass process or a grid process, and can be used for the safety of the glass by using the float glass or the lattice method alone, and can be used for the door and window glass, the curtain wall glass of various buildings,
  • the shed is made of light-proof and heat-proof waterproof glass, building heat-insulating glass, glass plate, or bullet-proof heat-insulating glass with ordinary bullet-proof glass plate. It is widely used, not limited to this.
  • the glass composition for absorbing ultraviolet rays and infrared rays of the present invention can also be used for preparing a window glass which is made by tempering at least one of the glass composition for absorbing ultraviolet rays and infrared rays, or by at least one of said ultraviolet and infrared absorbing rays.
  • the glass composition is made of at least one piece of ordinary float or lattice glass.
  • the window glass can be used for the front windshield.
  • the glass composition may have a thickness between 1.5 mm and 15 mm.
  • the glass composition of the present invention which absorbs ultraviolet rays and infrared rays can also be used for the preparation of ballistic insulating glass which is made of at least one glass composition which absorbs ultraviolet rays and infrared rays and a general bulletproof glass plate.
  • automobile window glass is a nearly white-green silicate sodium-calcium super-heat-absorbing glass, which can prevent rain dew atomization and ice and snow adhesion, and the blue light passing rate in sunlight is ⁇ 65%, green light The rate of ⁇ 75% can stimulate the retinal ganglion cells, thus achieving the effect of refreshing the brain.
  • the absorption rate in the near-red line region (TSIR) of 800-2500 nm is over 90%, and the total thermal energy transmittance (TSET) at 300-2500 nm is 30-40%.
  • the color purity Pe (%) is between 8-15%.
  • the shading coefficient Sc is between 0.52-0.62.
  • the A region is an ultraviolet region of 200-400 nm
  • the B region is a visible region of 400-700 nm
  • the C region is 700-
  • the D region is a red hot near infrared region of 800-1200 nm
  • the E region is a near infrared light region of 1200-2000 nm. Most of the solar heat is concentrated in the D area.
  • Curve 71 is ordinary glass
  • curve 72 is heat absorbing glass
  • curve 73 is plated reflective film glass
  • curve 74 is glass of the invention
  • curve 75 is on-line coating LOW-E glass
  • curve 76 is offline magnetron sputtering coating LOW-E glass.
  • the glass of the present invention is red hot compared to various other glasses. In the near-infrared region, the total energy of sunlight is the lowest, and the heat insulation effect is excellent. In the visible light region, the transmittance of visible light is lower than that of ordinary glass, but it is superior to various insulating glass and can completely replace various high temperatures.
  • the cost of LOW-E glass, in the field of insulating glass has significant technological advances.
  • the curve F1 is the infrared spectrum curve of the 4 mm glass of the present application
  • the curve F2 is the infrared spectrum curve of the existing hollow LOW-E glass.
  • the spectral properties of the glass of the present invention are significantly better than that of the hollow LOW-E glass.

Abstract

一种吸收紫外线和红外线的玻璃组合物,包括如下玻璃基础成分(重量比):SiO2:60-75%;Na2O:8-20%;CaO:3-12%;Al2O3:0.1-5%;MgO:2-5%;K2O:0.02-7%;BaO:0.1-5%;SO3:0.01-0.4%;以及如下吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分:Fe2O3:0.22-1.35%;ZrO2+HfO2:0.001-0.8%;Cl:0-0.5%;B2O3:0-2%;TiO2:0.01-0.8%;CuO:0.001-0.06%;Br:0-2.0%;MnO:0-0.02%;F:0-2.0%;SrO:0.001-0.5%;CeO2:0.005-2.2%。所述玻璃组合物中Fe2O3的氧化还原比为0.4-0.8。该玻璃组合物可对紫外线、红外线和总能量进行有效阻隔,同时提高可见光的透过率。

Description

说 明 书
吸收紫外线和红外线的玻璃组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种玻璃组合物,尤其一种能强烈吸收紫外线和红外线的玻璃组合物和应用。 背景技术
由于全球气候变暖, 国外相关公司以美国 PPG公司为代表, 在吸收紫外线和近红外线隔 热玻璃方面投入了大量的研究, 国际上申请了这方面的专利多达 300多篇, 其中日本在这一 领域就申请了多达 100多篇, 占世界玻璃节能减排技术领域专利的三分之一, 日本申请专利 的主要公司有 CENTRA、 GLASS CLLTD、 NIPPON SHEETGLASS COLTD和 ASAHIGIASS 公司等。
日本板硝子株式会社(NIPPON SHEET GLASS COLTD)研究的能吸收紫外线和近红外线 玻璃体系为钠钙二氧化硅碱性玻璃, 着色成分 Fe203为 0.4-0.58%, 其中, FeO占总铁含量的 20-30%, Ce02为 0.8-1.8%, 而 Ti02为 0-0.5%, 以及 CoO在 0.0001-0.002%, 该玻璃 2mm厚 可见光透过率在 75-79%, 紫外线透射率在 20-25%, 总太阳能透射率在 52-55%之间, 隔热和 防紫外线效果一般。
英国的皮尔金顿公司申请了玻璃组合物专利 (中国专利申请号 94191094.6), 这种能吸收红 外线和紫外线的钠钙硅玻璃, Fe203含量为 0.25-1.75%, 但 FeO含量只有 0.007, 所以不能吸 收红外线, 4mm厚玻璃可见光透过率只有 32%, 太阳光总能量透过率≥50%, 紫外线透过率 ≤25%。
大部分的钠钙硅玻璃组合物专利中, 其着色剂为铁、 钴、 铬、 锰、 铬、 钛等, 其颜色特征 主波长在 480-510nm之间, 色纯度不超过 20%, 5mm厚该玻璃的紫外线透过率在 25-35%之 间, 近红外线透过率在 20-25%之间, 太阳光总能量透过率在 46-50%之间。
美国 PPG公司申请了专利 US4381934, US4886539, US4792536和 97113805等, 发明了 一种具有多个独立阶段熔化和澄清的制造超吸热浮法玻璃的方法, 其特点在于可以有效地控 制氧化还原反应条件, 制造 FeO大于 50%, 具有高可见光透过率, 低红外线透过率的超吸热 玻璃, 并在中国申请了专利, 发明名称为红外和紫外辐射吸收蓝色玻璃组合物 (申请号 98810129.7), FeO比值高达 35-60%, 4mm厚的绿色玻璃可见光透过率(LTA)为 72.5%, 红 外线透过率 (TSIR) 为 21%, 太阳光总能量透过率 (TSET) 为 47.5%, 4mm厚兰色玻璃可 见光透过率(LTA)为 75%, 红外线透过率(TSIR)为 17.5%, 太阳光总能量透过率(TSET) 为 49.5%, 并能利用传统的浮法工艺生产, 这是目前代表世界玻璃界最高水平的超吸热玻璃 的专利技术, 但还不是理想的超吸热玻璃。 美国福特汽车公司的一种制备蓝色玻璃组合物的无硝酸盐方法 (专利号: 98808824), 这 种兰色玻璃组合物着色剂的基本组成为 Fe203 : 0.4%, Mn02: 0.15%; CoO: 0.005-0.025%; ΤΪ02: 0-1%, 以及还原剂无烟煤等, 这种兰色玻璃 4mm厚可见光透过率(LTA)在 50%-68% 之间, 红外线透过率(TSIR) 为 21-30%; 紫外线透过率(TSUV) 为 25-40%, 太阳光总能透 过率 (TSET) 为 48-50%。
日本中央硝子株式会社申请了紫外线和红外线吸收绿色系玻璃专利 (200480031885.6), 其中, 其着色剂为 Fe203: 0.3-0.5%, Ce02 : 0.8-2%, SnO: 0.1-0.7%; Ti02 : 0.8-2%, 该玻 璃主波长 550-570nm, 可见光透光率为 70%, 紫外线透过率为 20%, 红外线透过率为 25%。
法国圣戈班玻璃公司申请的用于制造吸收紫外线和红外线的玻璃窗的玻璃组合物 (专利 号: 200680011222.7): Si02 : 65-80%、 A1203 : 0-5%、 B203 : 0-5%、 CaO: 5-15%、 MgO: 0-2%、 Na20: 9-18%、 K20: 0-10%、 BaO: 0-5%、 Fe203 : 0.7-1.6%、 CeO: 0.1-1.2%、 Ti02 : 0-1.5%。氧化还原比小于 0.23。该玻璃 4mm厚可见光透过率 LTA≥70%,红外线透过率为 28%, 紫外线透过率为 18%, 太阳光总能量透过率 TSET≥48%, 由于含铁量太高, 玻璃液上下温差 近 300度, 成型工艺困难, 无法实行批量生产。
国内有关吸热玻璃的专利: 我国关于吸收紫外线和近红外线玻璃方面的研究极少, 中国近 年绝大部分专利都违背和脱离了硅酸盐钠钙玻璃光谱晶格结构和成型工艺技术, 无法实施。 只有上海耀华皮尔金顿玻璃公司的 "强吸收紫外和红外的绿色玻璃"专利 (专利号: 03117080.3 ), 这种玻璃为深绿色, 紫外线透过率 (TSUV) 为 17%, 红外线透过率 (TSIR)为 28%,可见光透过率 (LTA)低于 70%,含铁量 0.5-0.9%, 由于总铁中 Fe+2含量较低,为 18-28%, COD化学氧值低, 玻璃液上下温差大, 成型工艺困难, 无法实施, 而且吸热性能欠佳。
深圳南玻集团申请了 "对太阳光谱选择性吸收的绿色玻璃" (申请号: 200410051479.8 ), 这种玻璃可见光透过率 (LTA) >70%, 紫外线透过率 (TSUV) <16%, 吸收近红外线较差, 太阳总能透过率≥50%, 主波长 495-520nm。
洛阳浮法玻璃集团申请了"车用绿色玻璃着色剂 (申请号: 200510107206.5 ), 其中 Fe203 为 0.4-1.5%用量, 二价铁 Fe+2只占总铁量的 25-40%, 不能显著吸收近红外线, 可见光透过率 ≥70%, 紫外线透过率≤15%, 太阳光总能透过率≥50%, 隔热效果差。
福耀玻璃集团申请了 "防紫外线的钠钙硅玻璃 (申请号 200810072276.5 ), 这种玻璃 Fe203 含量为 0.3-1.1%, 氧化还原系数只有 0.22-0.36, 可见光透过率≥70%, 紫外线透过率≤15%, 吸收近红外线差。 一种红外隔绝吸热浮法玻璃专利(申请号: 201110189471.8), 由于含 Sn02 和 ZnO太高, 玻璃面极易产生瑕疵, 无法浮法成型, 而且严重影响了可见光透过率, 隔热效 果不理想。 综上所述, 目前国内外超吸热玻璃的技术水平都局限于单独使用氧化亚铁来降低近红外线 的透过率这个误区, 从目前现有的公知技术是很难办到的。 在物理线性光学中, 要想让某波 段的光通过的同时, 又具有吸收其他波段的光是十分困难的, 如果单依靠向玻璃中加入大量 的氧化铁来提高 Fe+2铁离子的含量, 则玻璃的可见光透过率将会大大降低, 并且容易将玻璃 着成琥珀色而影响美观, 无法获得可见光透过率高, 且红外线、 紫外线和太阳光总能量透过 率低的隔热玻璃。
发明内容
本发明所要解决的问题是提供一种提高玻璃对紫外线和红外线的吸收效果的玻璃组合 物, 通过在玻璃组合物中加入含有一定量的稀有金属和稀土金属化合物的玻璃本体着色协调 部分, 以获得高隔热、 高透光率的玻璃组合物。
本发明提供了一种吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其包括以下玻璃基础成分和吸收 紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分其中,所述玻璃基础成分为(重量比): Si02 : 60-75%; Na20: 8-20%; CaO: 3-12%; A1203 : 0.1-5%; MgO: 2-5%; K20: 0.02-7%; BaO: 0.1-5%; S03: 0.01-0.4%; 玻璃本体着色协调部分为: Fe203: 0.22-1.35%; Zr02+Hf02 : 0.001-0.8%; CI: 0-0.5%; B203: 0-2%; Ti02: 0.01-0.8%; CuO: 0.001-0.06%; Br: 0-2.0%; MnO: 0-0.02%; F: 0-2.0%; SrO: 0.001-0.5%; Ce02 : 0.005-2.2%。 优选地, 所述吸收紫外线和红外线的玻璃 本体着色协调部分还包括如下辅助成分(重量比): W03: 0-0.01%; P205: 0-0.3%; ZnO: 0-0.03%; Cr203: 0-0.015%; Sb203: 0-0.1%。
所述玻璃组合物的厚度为 2.0-5.0mm时, 其吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部 分, 包括如下成分 (重量比): Fe203: 0.5-1.2%; Zr02+Hf02: 0.002-0.5%; CI: 0-0.3%; B203 : 0-1%; Ti02: 0.01-0.5%; CuO: 0.002-0.01%; Br: 0-1.5%; MnO: 0-0.015%; F: 0-1.8%; SrO: 0.002-0.2%; Ce02 : 0.01-1.8%。
其中, 在制备上述玻璃组合物时, 控制所述玻璃组合物中 Fe203的氧化还原比为 0.4-0.8。 具体地, 在制备不同厚度的玻璃时, 玻璃本体着色协调部分除了上述主体成分外, 还可 进一步包括如下辅助成分: 所述玻璃组合物的厚度为 2.0mm时, 其辅助成分包括(重量比): W03: 0.003-0.01%; P2O5: 0.01-0.1%; ZnO: 0.01-0.03%; Cr203 : 0.005-0.015%; Sb203 : 0.02-0.1%; 所述玻璃组合物的厚度为 4.0mm时, 其辅助成分包括(重量比): W03: 0.005-0.01%; P205 : 0.01-0.05%; ZnO: 0.005-0.03%; Cr203 : 0-0.015%; Sb203 : 0.01-0.05%; 所述玻璃组合物的 厚度为 5.0mm时, 其辅助成分包括 (重量比): W03: 0-0.01%; P205: 0.01-0.05%; Sb203 : 0.01-0.05%。
所述玻璃组合物的厚度为 2mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见 光透过率≥78.1%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比≥73.2%; 在 200-300nm的有害紫外线 透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤3%; 在 360-400nm的美容健康紫外线 的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm 的近红外线透射比为≤16.5%; 在 300-2500nm 太阳光总能量透过率≤39.3%, 色纯度≤10%, 遮蔽系数≤0.62;
所述玻璃组合物的厚度为 4mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见 光透过率为≥73.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比≥70.8%; 在 200-300nm的有害紫外 线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤3%; 在 360-400nm的美容健康紫外 线的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm的近红外线透射比≤13%; 在 300-2500nm太 阳光总能量透过率为≤35%, 色纯度≥12%, 遮蔽系数≤0.54;
所述玻璃组合物的厚度为 5mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见 光透过率≥74.6%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比≥70.13%; 在 200-300nm的有害紫外 线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%; 在 360-400nm的美容健康紫外 线的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm的近红外线透射比≤12%; 在 300-2500nm太 阳光总能量透过率≤34.5%, 色纯度≥15%, 遮蔽系数≤0.53。
所述玻璃组合物的厚度为 6-15mm时, 其吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分 中, Fe203为 0.22-0.5%。
所述玻璃组合物的厚度为 6mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见 光透过率为≥69.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比为≥63.8%; 在 200-300nm的有害紫 外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%; 在 360-400nm的美容健康紫 外线的透过率≤30%以利杀菌消毒对 800-2500nm的近红外线透射比为≤14.5%在 300-2500nm 太阳光总能量透过率≤34.3%, 色纯度≥12%, 遮蔽系数≤0.525。
所述玻璃组合物的厚度为 12mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可 见光透过率为≥66.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比为≥62.5%; 在 200-300nm的有害 紫外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%; 在 360-400nm的美容健康 紫外线的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm 的近红外线透射比为≤12.5%; 在 300-2500nm太阳光总能量透过率≤33.3%, 色纯度≥15%, 遮蔽系数≤0.52。
在本发明中, 所述玻璃组合物成分中无 Ni、 Cd、 As、 Pb、 Be中任意一种, 避免玻璃因 生成亚硫酸镍结石, 而造成玻璃回火过程、 或长期使用过程中、 由于热胀冷缩的现象, 导致 玻璃的自发迸裂, 保障了玻璃使用的安全性。
本发明所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物用于建筑物的门窗玻璃、 幕墙玻璃、 天棚 采光隔热防雨玻璃、 车窗玻璃或防弹玻璃。 其中, 所述车窗玻璃, 由至少一块玻璃组合物经 钢化制成, 或由至少一块玻璃组合物和至少一块普通浮法或格法玻璃夹胶制成。 在本发明的 一个实施例中, 所述车窗玻璃为前挡风玻璃, 可见光透过率≥70%, 对约 620nm红光的波长 光谱透过率≥50%, 对约 588nm黄光的波长光谱透过率≥60%, 对约 510nm绿光的波长光谱透 过率≥75%, 以清晰分辨出交通路口红、 黄、 绿指示灯, 降低 555nm对人眼最敏感的眩光效 应; 以适应人眼视网膜上锥状细胞分辨出红、 黄、 绿信号灯清楚的颜色, 减轻视觉疲劳, 防 止交通事故的发生。 同样地, 所述防弹隔热玻璃亦可由至少一块玻璃组合物和普通防弹玻璃 板夹胶制成。
与现有技术相比, 本发明所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 在玻璃基础组分中混 入用于吸收紫外线和红外线玻璃本体着色协调部分, 以 Fe+2铁离子为骨架基础中心着色, 采 用玻璃本体着色协调部分多元互补, 在玻璃组合物中采用了特有的组分, 加入一定量的稀有 金属和稀土金属化合物, 突破了现有隔热玻璃的种种局限, 并合理控制原料化学氧需求量 (COD值), 控制氧化还原比为 0.4-0.8, 发挥了各元素的特性, 对紫外线、 红外线和总能量 进行有效阻隔, 同时提高可见光的透过率, 在热能阻隔和可见光透射之间获得良好的光谱平 衡, 以获得能强烈吸收紫外线和近红外线的隔热玻璃, 在隔热性能上, 比现有的隔热玻璃, 有很大的突破, 同时, 其在理化性能、 机械强度、 环境稳定性和耐久性也是普通玻璃的 1.3〜 1.5倍, 成品玻璃在深加工和使用中, 光学性能不会因钢化和长期光照而发生变化, 不会影响 其 LTA、 LTS、 TSUV、 TSIR以及 TSET等光学性能的透过率, 理化性能稳定, 安全性能优异。 应用于各种车窗玻璃、 建筑幕墙玻璃等领域, 隔热效果优异, 能大大降低室内或车内的温度, 起到显著的降温节能减排的效果, 为绿色地球作出了突出的贡献。
附图说明
图 1为本发明 2mm厚玻璃组合物的实施例一和比较例一的红外光谱图;
图 2为本发明 4mm厚玻璃组合物的实施例二的红外光谱图;
图 3为本发明 4mm厚玻璃组合物的实施例二和比较例二的红外光谱图;
图 4为本发明 5mm厚玻璃组合物的实施例三的红外光谱图;
图 5为本发明 6mm厚玻璃组合物的实施例四和比较例四的红外光谱图;
图 6为本发明 12mm厚玻璃组合物的实施例四和比较例四的红外光谱图;
图 7为本发明的玻璃组合物与其他现有玻璃的红外光谱对比图;
图 8为本发明的 4mm厚玻璃组合物与中空 LOW-E玻璃红外光谱对比图;
以上光谱对比图采用美国 PE公司 Lambda-950型红外光谱检测仪所测波形数据。
具体实施方式
为了提高玻璃对紫外线和红外线的吸收效果, 本发明提供了一种吸收紫外线和红外线的 玻璃组合物, 组成包括玻璃基础成分和吸收紫外线和红外线玻璃本体着色协调部分, 吸收紫 外线和红外线玻璃本体着色协调部分混入玻璃基础成分中, 以显著增强玻璃对紫外线和红外 线的吸收和阻隔效果。
其中, 玻璃组合物包括以下玻璃基础成分和吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部 分,其中所述玻璃基础成分为 (重量比): Si02: 60-75%; Na20: 8-20%; CaO: 3-12%; A1203 : 0.1-5%; MgO: 2-5%; K20: 0.02-7%; BaO: 0.1-5%; S03 : 0.01-0.4%; 玻璃本体着色协调 部分为: Fe203: 0.22-1.35%; Zr02+Hf02 : 0.001-0.8%; CI: 0-0.5%; B203 : 0-2%; Ti02: 0.01-0.8%; CuO: 0.001-0.06%; Br: 0-2.0%; MnO: 0-0.02%; F: 0-2.0%; SrO: 0.001-0.5%; Ce02 : 0.005-2.2%。 在本发明中, 控制所述玻璃组合物中 Fe203的氧化还原比为 0.4-0.8。
在本发明的优选实施例中, 所述玻璃本体着色协调部分, 除了上述主体成分外, 还可进 一步包括如下辅助成分 (重量比): W03: 0-0.01%; P205: 0-0.3%; ZnO: 0-0.03%; Cr203 : 0-0.015%; Sb203: 0-0.1%。
在本发明的一个优选实施例中, 所述玻璃组合物的厚度为 2.0-5.0mm时, 其吸收紫外线 和红外线的玻璃本体着色协调部分, 其中必备成分包括 (重量比): Fe203 : 0.5-1.2%; Zr02+Hf02: 0.002-0.5%; CI: 0-0.3%; B203 : 0-1%; Ti02 : 0.01-0.5%; CuO: 0.002-0.01%; Br: 0-1.5%; MnO: 0-0.015%; F: 0-1.8%; SrO: 0.002-0.2%; Ce02 : 0.01-1.8%。 当所述玻 璃组合物的厚度为 6-15mm 时, 其吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分中, Fe203 为 0.22-0.5%。
其中,在本实施例中, 玻璃本体着色协调部分中,代表近红外线协调吸收部分的成分(重 量比): Fe203: 0.22-1.35%; SrO: 0.002-0.1%; Ce02 : 0.01-1.8%; F: 0-1.8%; Zr02+Hfo2 : 0.002-0.5%; CI: 0.001-0.1%; B203 : 0.01-0.8%; CuO: 0.003-0.01%; Br: 0-1%; MnO: 0-0.015%。 其中, 还可包含有以下可选成分 (重量比): W03: 0-0.01%;
代表紫外线吸收部分的成分 (重量比): Ce02: 0.01-1.8%和 Ti02 : 0.01-0.5%。 其中, 还 可包含有以下可选成分 (重量比): ZnO: 0-0.03%; Cr203: 0-0.003%; Sb203 : 0-0.1%。
代表可见光区域协调部分的成分 (重量比): MnO: 0-80ppm; Zr02+Hfo2: 0.002-0.5%; SrO: 0.002-0.1%。 其中, 还可包含有以下可选成分 (重量比): P205: 0-0.3%。
以下分别列出制备 2mm、 4mm和 5mm厚的玻璃组合物时的玻璃本体着色协调部分中辅 助成分。当玻璃组合物厚度为 2mm时,其辅助成分包括(重量比): W03: 0.003-0.01%; P205: 0.01-0.1%; ZnO: 0.01-0.03%; Cr203 : 0.005-0.015%; Sb203 : 0.02-0.1%。 所述玻璃组合物的 厚度为 4.0mm时, 辅助成分包括 (重量比): W03: 0.005-0.01%; P205: 0.01-0.05%; ZnO: 0.005-0.03%; Cr203: 0-0.015%; Sb203 : 0.01-0.05%; 所述玻璃组合物的厚度为 5.0mm时, 辅助成分包括 (重量比): W03: 0-0.01%; P205: 0.01-0.05%; Sb203: 0.01-0.05%。 以下分别列出本发明各种厚度的玻璃组合物的光谱性能参数范围。
其中, 所列光谱性能参数包括: 可见光透过率 (LTA, Transmittance of visible light); 太 阳光白平衡透射比(LTS ); 有害紫外线透过率(TSUVc, Transmittance of UVc); 红斑效应区 (TSUVb, Transmittance of UVb); 美容健康紫外线 (TSUVa, Transmittance of UVa); 近红外 线透射比 (TSIR, Transmittance of infrared ray ) ; 太阳光总能量透过率 (TSET, General transmittance of solar energy); 色纯度; 遮蔽系数。 在传统的光学领域, 太阳光白平衡区域在 380-780nm, 但经现代医学证明, 人眼的视敏系数如表 1所示, 380-400nmr紫外光人眼无法 看到, 只有蜜蜂等昆虫才能看到, 因此不能在为太阳光白平衡区域 mmw 内, 因此, 现代医 学将太阳光白平衡区域定位于在 400-760nm。
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0003
ν(λ)=1
Figure imgf000009_0002
ν(λ) < 1 (λ≠555ηιη); ν(λ)=0 (λ不在可见光区)
所述玻璃组合物的厚度为 2mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见 光透过率≥78.1%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比≥73.2%; 在 200-300nm的有害紫外线 透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤3%; 在 360-400nm的美容健康紫外线 的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm 的近红外线透射比为≤16.5%; 在 300-2500nm 太阳光总能量透过率≤39.3%, 色纯度≤10%, 遮蔽系数≤0.62;
所述玻璃组合物的厚度为 4mm时,其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见 光透过率为≥73.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比≥70.8%; 在 200-300nm的有害紫外 线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤3%; 在 360-400nm的美容健康紫外 线的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm的近红外线透射比≤13%; 在 300-2500nm太 阳光总能量透过率为≤35%, 色纯度≥12%, 遮蔽系数≤0.54;
所述玻璃组合物的厚度为 5mm时,其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见 光透过率≥74.6%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比≥70.13%; 在 200-300nm的有害紫外 线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%; 在 360-400nm的美容健康紫外 线的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm的近红外线透射比≤12%; 在 300-2500nm太 阳光总能量透过率≤34.5%, 色纯度≥15%, 遮蔽系数≤0.53。
所述玻璃组合物的厚度为 6mm时,其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见 光透过率为≥69.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比为≥63.8%; 在 200-300nm的有害紫 外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%; 在 360-400nm的美容健康紫 外线的透过率≤30%以利杀菌消毒;对 800-2500nm的近红外线透射比为≤14.5%;在 300-2500nm 太阳光总能量透过率≤34.3%, 色纯度≥12%, 遮蔽系数≤0.525。
所述玻璃组合物的厚度为 12mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可 见光透过率为≥66.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比为≥62.5%; 在 200-300nm的有害 紫外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%; 在 360-400nm的美容健康 紫外线的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm 的近红外线透射比为≤12.5%; 在 300-2500nm太阳光总能量透过率≤33.3%, 色纯度≥12%, 遮蔽系数≤0.52。
在物理线性光学中, 要想让某波段的光通过的同时, 又具有吸收其他波段的光是十分困 难的, 所以必须采用光化学猝灭原理来达到这一设想。 本技术利用光化学和光物理学中的可 逆变原理, 采用猝灭剂和减活剂的化合物, 把有害的紫外光能量转化成无害的热能释放出去, 同样通过具有很高的摩尔消光系数的猝灭剂和减活剂将稀有金属和稀土金属通过氧化还原反 应制成了玻璃本体着色协调部分, 能有效地吸收紫外线的同时又吸收了近红外线, 并对可见 光留出了大部分放行的通道, 克服了物理光学中的黑体全吸收现象, 阻止了自动氧化反应, 使其成为稳定的分子化合价化合物结构。 采用相同的材料时, 玻璃的厚度越大, 可见光的透 过率越低, 近红外线和紫外线的透过率越低, 太阳光总能量透过率越低, 色纯度越高, 遮蔽 系数越小, 隔热效果越好。 Fe203的氧化还原系数越大, 太阳光总能量透过率越低, 隔热效果 越好。
与传统的隔热玻璃技术有所不同,本技术以 Fe+2铁离子为骨架基础中心着色,二价铁着兰 绿色, 三价铁着黄绿色, 采用玻璃本体着色协调部分多元互补, 能量协调, 利用了自身鼓泡、 自然扩散、 均化澄清技术, 玻璃液均化澄清上下温差小, 完全适应浮法或格法生产工艺的要 求。
在本发明中, 吸收紫外线和红外线玻璃本体着色协调部分在传统的硅酸盐吸热玻璃的基 础成分中, 根据玻璃的不同厚度来确定吸收紫外线和红外线玻璃本体着色协调部分的添加比 例, 使之产生不同的吸热玻璃颜色的色调。 吸收紫外线和红外线玻璃本体着色协调部分以 Fe203为基料, 控制所述玻璃组合物中 Fe203的氧化还原比为 0.4-0.8, 在不同厚度的玻璃中, 氧化还原比有所不同, 代表 Fe+2铁的氧化亚铁 (FeO)占总铁含量 (Fe203)的 40-80%, 优选为 50-80%; Fe203总铁浓度为 0.22-1.35%, 总铁浓度是铁元素 Fe+2和 Fe+3在玻璃组合物中的重 量百分比浓度, 铁氧比在 FeQ.83_a950 之间变化 (重量比)。 当所述玻璃组合物的厚度为 2.0-5.0mm, 其玻璃基础成分中的 Fe203的总铁浓度为 0.5-1.2% (重量比)。 当所述玻璃组合物 的厚度为 6-15mm, 其玻璃基础成分中的 Fe203的总铁浓度为 0.22-0.5% (重量比), 氧化还原 比不变, 其它补助剂和协调剂部分, 可选用较低的配方浓度。
本发明的吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 在上述组分的硅酸盐钠钙玻璃的基础成分 中加入玻璃本体着色协调部分, 可根据所制玻璃的厚度, 光谱性能的要求, 进行部分组合或 全部组合, 通过浮法玻璃工艺或格法工艺成型。 在硅酸盐钠钙玻璃基础组合物中, 总铁含量 最高不超过 1.35%, 否则将严重影响可见光的透过率。 其中, 在玻璃组合物中, 在红外区起 补助协调的吸收成分有: Fe203、 CuO、 W03、 Ce02、 Cr203、 B203、 MnO、 SrO、 Zr02+Hfo2; 在可见光区域起防眩光协调吸收成分的有: Zr02+Hfo2、 MnO、 SrO和 P205, 在紫外线区起 协调吸收成分的有: Ce02、 Ti02、 ZnO、 Sb203、 Cr203
另夕卜, 在本发明中, 所述玻璃组合物成分中无 Ni、 Cd、 As、 Pb、 Be、 SnO、 SnCl中任意 一种。 杜绝含有上述元素的原料加入, 如不使用 SnCl作为物理脱色剂和近红外补助吸收剂, 也最好不使用硫酸盐类作为玻璃澄清剂, 因为硫酸盐类澄清剂在高温时, 会与 Ni反应, 会在 玻璃中产生亚硫酸镍石块的潜在可能性。 由干亚硫酸镍石块, 是一种极微小的橢园球体, 采 用普通检测的方法, 是无法发现它的存在, 亚硫酸镍结石会造成玻璃在回火过程中、 长期使 用过程中, 或钢化或太阳光照过程中, 由于热胀冷缩现象, 会导致玻璃的自发迸裂, 所以必 须正确控制用量和粒径细度, 特别是正确使用澄清剂, 防止亚硫酸镍结石的产生, 严防玻璃 潜伏自发迸裂事故的发生, 所以本专利技术杜绝使用氧化镍作近红外线补助吸收剂, 大大提 高了玻璃组合物成品的使用安全性。
本发明用于制造所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物的方法, 可采用浮法玻璃工艺或 格法工艺成型, 在制备所述玻璃组合物时, 加入还原剂, 所述还原剂包括碳粉和无烟煤粉, 其用量为 0.005-0.05%, 还可进一步包括锌粉或铜粉中的任意一种或两种。
优选地, 在制备所述玻璃组合物时, 还进一步加入有澄清剂, 所述澄清剂包含有以下成 分 (重量比): Na2S04: 0.05-1%; BaS04 : 0.01-1.5%; Ce02 : 0.01-1.8%; CaF: 0.01-1.5%; Sb203: 0-0.2%。 澄清剂可在玻璃熔制过程中高温分解产生气体或降低玻璃液粘度, 促使玻璃 液中气泡消除。
优选地,在制备所述玻璃组合物时,还进一步加入洁净剂,所述洁净剂的含量为(重量比): 0.02-1.5%, 以起到防雾、 除霜、 洁净玻璃的作用。
实施例一
以制备 2mm厚淡兰绿色的玻璃组合物为例, 在耐温 200CTC的氧化锆坩埚中, 加入下列 原料成分: 石英砂: 500克, 钾长石: 5克, 石灰石: 30克, 白云石: 160克, 纯碱: 200克, 三氧化二硼: 4克, 萤石: 6克, 芒硝: 6克, 碳粉: 1克; 吸收紫外线和红外线的玻璃本体 着色协调部分, 按需配量。
将上述原料混合均匀, 加入还原剂碳粉 1 克, 以控制氧化还原比, 控制熔融温度为 1500-1550°C, 加热约 30分钟, 加热至 1500°C, 再保持约 30分钟后, 升温至 1530°C, 然后, 进行澄清均化, 其澄清温度为从 145CTC降到 1300°C, 时间约为 30分钟, 最后, 将熔融玻璃 液倒入成型模板中成型, 退火后获得玻璃组合物样品, 对样品进行研磨、 抛光、 分析。
经检测获得所述玻璃组合物的成分如下:
表 2 在 2mm玻璃组合物的玻璃组分
组分 (重量比%) 实施例一 比较例一
1 Si02 62.76 62.36
2 Na20 16.93 16.3
3 A1203 0.636 0.246
4 K20 0.02 2.0
5 CaO 10.68 9.59
6 MgO 3.507 3.27
7 BaO 3.0 2.59
8 F 一 0.2 9 Br 0.4 0.7562
10 Fe203 0.96 0.984
11 so3 0.059 0.073
12 Ti02 0.0755 0.0921
13 CI 0.2 0.01
14 MnO 0.008 0.015
15 CuO 0.008 0.007
16 Zr02+Hf02 0.013 0.014
17 SrO 0.0078 0.0091
18 Ce02 0.8 1.66
19 B203 0.3 0.8
20 P205 一 0.032
21 Sb203 一 0.013
22 ZnO 一 0.015
表 3 在 2mm玻璃组合物的氧化还原参数
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表 4 在 2mm玻璃组合物的光谱性能
实施例一 比较例一
(51 Onm)可见光透过率 LTA(%) 81.2% 78.1%
(400-760nm)太阳光白平衡透射比 LTS(%) 74.1% 73.2%
(200-300nm)有害紫外线透过率 TSUVC(%) < 0.1% < 0.1%
(300-360nm)红斑效应区透过率 TSUVb(%) < 3% < 3%
(360-400nm)美容健康紫外线透过率 TSUVa(%) <30% <30%
(800-2500nm)近红外线透射比 TSIR(%) 16.5% 15.7%
(300-2500nm)太阳光总能量透过率 TSET(%) 39.3% 38.6% 色纯度 Pe(%) 10% 10% 遮蔽系数 SC 0.62 0.61 在表 2中, 示出实施例一和比较例一中 2mm厚的玻璃组合物的玻璃组分,表 3中示出实 施例一和比较例一的 Fe203的氧化还原参数, 以实施例一和比较例一相比, 通过不同量的玻 璃本体着色协调部分, 以及控制 Fe203的氧化还原比, 来改变玻璃组合物的光谱性能。 表 4 中示出实施例一和比较例一的光谱性能参数值。 参照图 1, 示出实施例一和比较例一的玻璃 组合物的光谱性能曲线, 从图 1中可以看出, 比较例一的氧化还原比略高于实施例一, 则太 阳光总能量透过率 TSET越小, 隔热效果越好。
实施例二
以 4mm厚兰绿色的玻璃组合物为例, 在耐温 200CTC的氧化锆坩埚中, 加入下列原料成 分: 石英砂: 530克, 钾长石: 8克, 石灰石: 20克, 白云石: 155克, 纯碱: 190克, 三氧 化二硼: 3克, 萤石: 5克, 芒硝: 6克, 碳粉: 1克; 吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色 协调部分: 按需配量。 制备所述玻璃组合物的方法同上, 故不再赘述。
获得所述玻璃组合物的成分如下:
表 5在 4mm玻璃组合物的玻璃组分
组分 (重量比%) 实施例二 比较例二
1 Si02 67.73 69.3
2 Na20 10.06 10.9
3 A1203 2.6 1.88
4 K20 3.972 3.539
5 CaO 8.485 8.109
6 MgO 3.819 3.695
7 BaO 1.13 1.3
8 F 0.45 0.3
9 Br 一 0.4914
10 Fe203 0.736 0.8342
11 so3 0.019 0.023
12 Ti02 0.019 0.0993
13 CI 0.021 0.034
14 MnO 0.009 0.008
15 CuO 0.007 0.006
16 Zr02+Hf02 0.1202 0.15
17 SrO 0.0085 0.009
18 Ce02 0.295 0.4 19 B203 0.25 0.2
20 W03 一 0.003
21 Cr203 一 5ppm
表 6在 4mm玻璃组合物的氧化还原参数
Figure imgf000015_0001
表 7 在 4mm玻璃组合物的光谱性能
Figure imgf000015_0002
在表 5中, 示出实施例二和比较例二中 4mm厚的玻璃组合物的玻璃组分,表 6中示出实 施例一和比较例一的 Fe203的氧化还原参数, 以实施例二和比较例二相比, 通过不同量的玻 璃本体着色协调部分, 以及控制 Fe203的氧化还原比, 来改变玻璃组合物的光谱性能。 表 7 中示出实施例二和比较例二的光谱性能参数值。 参照图 2和图 3, 示出实施例二和比较例二 的玻璃组合物的光谱性能曲线, 从图 3中可以看出, 比较例二的氧化还原比略高于实施例二,
以 5mm厚兰绿色的玻璃组合物为例, 在耐温 200CTC的氧化锆坩埚中, 加入下列原料成 分: 石英砂: 550克, 钾长石: 6克, 石灰石: 15克, 白云石: 160克, 纯碱: 195克, 三氧 化二硼: 3克, 萤石: 5克, 芒硝: 6克, 碳粉: 1克; 吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色 协调部分: 按需配量。 制备所述玻璃组合物的方法同上, 故不再赘述。 获得所述玻璃组合物的成分如下:
表 8 在 5mm玻璃组合物的玻璃组分
Figure imgf000016_0001
表 9在 5mm玻璃组合物的氧化还原参数
Figure imgf000016_0002
表 10 在 5mm玻璃组合物的光谱性能 实施例三
(51 Onm)可见光透过率 LTA(%) 74.6%
(400-760nm)太阳光白平衡透射比 LTS(%) 70.13%
(200-300nm)有害紫外线透过率 TSUVC(%) < 0.1%
(300-360nm)红斑效应区透过率 TSUVb(%) < 2%
(360-400nm)美容健康紫外线透过率 TSUVa(%) <30%
(800-2500nm)近红外线透射比 TSIR(%) 12%
(300-2500nm)太阳光总能量透过率 TSET(%) 34.5%
色纯度 Pe(%) 15%
遮蔽系数 SC 0.53
结合图 4所示, 可以看出 5mm的玻璃组合物的上述光谱性能参数。
实施例四
以 6mm厚兰绿色的玻璃组合物为例, 在耐温 200CTC的氧化锆坩埚中, 加入下列原料成 分: 石英砂: 555克, 钾长石: 5克, 石灰石: 20克, 白云石: 160克, 纯碱: 190克, 三氧 化二硼: 5克, 萤石: 6克, 芒硝: 6克, 碳粉: 1克, 吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色 协调部分: 按需配量。 制备所述玻璃组合物的方法同上, 故不再赘述。
经检测获得所述玻璃组合物的成分如下:
表 11在 6mm玻璃组合物的玻璃组分
组分 (重量比%) 实施例四 比较例四
1 Si02 67.01 65.83
2 Na20 12.4 10.01
3 A1203 1.63 2.1
4 K20 3.0 3.998
5 CaO 8.687 8.364
6 MgO 3.777 3.962
7 BaO 0.181 2.26
8 F 1.2 0.8
9 Br 0.6035 0.572
10 Fe203 0.43 0.466
11 so3 0.0901 0.0913
12 Ti02 0.265 0.021 13 CI 0.0959 0.027
14 MnO 0.008 0.008
15 CuO 0.007 0.007
16 Zr02+Hf02 0.0225 0.1865
17 SrO 0.007 0.01
18 Ce02 0.261 0.286
19 B203 0.1 0.15
20 P205 0.01 0.015
21 ZnO 一 0.005
22 Cr203 一 0.008
表 12 在 6mm玻璃组合物的氧化还原参数
Figure imgf000018_0001
表 13 在 6mm玻璃组合物的光谱性能
Figure imgf000018_0002
在表 11中, 示出实施例四和比较例四中 6mm厚的玻璃组合物的玻璃组分, 表 12中示出 实施例四和比较例四的 Fe203的氧化还原参数, 以实施例四和比较例四相比, 通过不同量的 玻璃本体着色协调部分, 以及控制 Fe203的氧化还原比, 来改变玻璃组合物的光谱性能。 表 13中示出实施例四和比较例四的光谱性能参数值。 参照图 5, 示出实施例四和比较例四的玻 璃组合物的光谱性能曲线, 从图 5中可以看出, 比较例四的氧化还原比略高于实施例四, 则 太阳光总能量透过率 TSET越小, 隔热效果越好。
实施例五
以 12mm厚兰绿色的玻璃组合物为例, 在耐温 200CTC的氧化锆坩埚中, 加入下列原料成 分: 石英砂: 590克, 钾长石: 5克, 石灰石: 15克, 白云石: 160克, 纯碱: 190克, 硼砂: 40克, 萤石: 6克, 芒硝: 6克, 碳粉: 1克; 吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分: 按需配量。 制备所述玻璃组合物的方法同上, 故不再赘述。
经检测获得所述玻璃组合物的成分如下:
表 14 在 12mm玻璃组合物的玻璃组分
Figure imgf000019_0001
表 15 在 12mm玻璃组合物的氧化还原参数 实施例五 比较例五
总铁浓度 (重量%) 0.38% 0.368%
Fe203 (重量%) 0.084% 0.077%
FeO (重量%) 0.297% 0.291%
氧化还原比 0.78 0.79
表 16 在 12mm玻璃组合物的光谱性能
Figure imgf000020_0001
在表 14中, 示出实施例五和比较例五中 12mm厚的玻璃组合物的玻璃组分, 表 15中示 出实施例五和比较例五的 Fe203的氧化还原参数, 以实施例五和比较例五相比, 通过不同量 的玻璃本体着色协调部分, 以及控制 Fe203的氧化还原比, 来改变玻璃组合物的光谱性能。 表 16中示出实施例五和比较例五的光谱性能参数值。 参照图 6, 示出实施例五和比较例五的 玻璃组合物的光谱性能曲线, 从图 6中可以看出, 比较例五的氧化还原比略高于实施例五, 则太阳光总能量透过率 TSET越小, 隔热效果越好。
其中, 玻璃组合物的组成采用德国布鲁克 BruKe-S4X射线荧光光谱仪检测, 光谱性能参 数采用美囯 PE公司 Lambda-950型红外光谱仪对玻璃组合物检测。
本发明所述玻璃组合物可通过浮法玻璃工艺或格法工艺成型, 通过单独使用或与普通浮 法 /格法玻璃夹胶合成安全玻璃, 用于各种建筑物的门窗玻璃、 幕墙玻璃、 天棚采光隔热防雨 玻璃、 建筑隔热玻璃、 玻璃板, 或是与普通防弹玻璃板夹胶制成防弹隔热玻璃, 应用广泛, 不限于此。
其中, 本发明吸收紫外线和红外线的玻璃组合物还可用于制备车窗玻璃, 其由至少一块 所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物经钢化制成, 或由至少一块所述吸收紫外线和红外线 的玻璃组合物和至少一块普通浮法或格法玻璃夹胶制成。 所述车窗玻璃可用于前挡风玻璃, 在必须满足可见光透过率≥70%的基础上, 还必须满足红光: 620nm, 波长光谱透过率≥50%; 黄光: 588nm, 波长光谱透过率≥60%; 绿光: 510nm波长光谱透过率≥75%的要求, 以便清晰 分辨出交通路口红、 黄、 绿指示灯, 加入适量 (0-0.008%)的协调剂来降低 555nm对人眼最敏 感的眩光效应, 以适应人眼视网膜上锥状细胞分辨出红, 黄, 绿信号灯清楚的颜色, 减轻视 觉疲劳, 防止交通事故的发生。 所述玻璃组合物的厚度可在 1.5mm-15mm之间。 本发明吸收 紫外线和红外线的玻璃组合物还可用于制备防弹隔热玻璃, 其由至少一块吸收紫外线和红外 线的玻璃组合物和普通防弹玻璃板夹胶制成。
以汽车车窗玻璃为例, 其为近白色略带兰绿色的硅酸盐钠钙系超吸热玻璃, 能防雨露雾 化和冰雪附着, 太阳光中的蓝光通过率≥65%, 绿光通过率≥75%, 可剌激视网膜神经节细胞, 从而达到提神醒脑的效果。 4mm厚的玻璃, 在 400-700nm可见光透过率 (LTA): 70-75%, 在 400-760nm太阳光白平衡透射比(LTS): 62-75%,其颜色特征主波长 DW(nm) 在 470-530nm 之间, 在 200-300nm有害紫外区 (TSUVc) 吸收率达 99.9%以上, 在 300-360nm红斑效应区 (TSUVb)吸收率达 98%以上, 并控制 360-400nm的美容健康紫外线(TSUVa)透过率≤30%, 以利杀菌消毒。 在 800-2500nm近红线区 (TSIR) 吸收率达 90%以上, 在 300-2500nm太阳光 总热能透过率(TSET): 30-40%。色纯度 Pe(%)在 8-15%之间。遮蔽系数 Sc在 0.52-0.62之间。 通过改变玻璃本体着色协调部分的添加量和 Fe203的氧化还原比, 获得以下不同玻璃的光谱 性能:
表 17 遮蔽系数 (Sc)、 太阳光总能量透过率 (TSET)和可见光透过率 (LTA)之间的关系表
Figure imgf000021_0001
参照表 17所示, 玻璃组合物的遮蔽系数越大, 太阳光总能量透过率越大, 可见光透过率 越高。
参照图 7所示, 示出本发明玻璃组合物与其他玻璃的光谱性能比较图, 其中, A 区域为 200-400nm的紫外光区, B区域为 400-700nm的可见光区, C区域为 700-800nm的可见光-近 红外光的过渡区, D区域为 800-1200nm的赤热近红外区, E区域为 1200-2000nm的近红外光 区。 大部分的太阳光热量集中在 D区域。 曲线 71为普通玻璃, 曲线 72为吸热玻璃, 曲线 73 为镀反射膜玻璃, 曲线 74为本发明玻璃; 曲线 75为在线镀膜 LOW-E玻璃; 曲线 76为离线 磁控溅射镀膜 LOW-E玻璃。 通过图 7所示, 本发明玻璃与其他各种玻璃相比较, 其在赤热 近红外区中, 太阳光总能量的透过率最低, 隔热效果明显优异; 在可见光区, 可见光的透过 率低于普通玻璃, 但优于各种隔热玻璃, 可完全取代各种高成本的 LOW-E 玻璃, 在隔热玻 璃领域, 具有显著的科技进步。
参照图 8所示, 在红外光谱图中, 曲线 F1为本申请的 4mm玻璃的红外光谱曲线, 曲线 F2为现有中空 LOW-E玻璃的红外光谱曲线。 通过比对, 本发明玻璃的光谱性能明显优于中 空 LOW-E玻璃。
以上所揭露的仅为本发明较佳实施例而已, 当然不能以此来限定本发明之权利范围, 因 此依本发明权利要求所作的等同变化, 仍属本发明所涵盖的范围。

Claims

权 利 要 求 书 、 一种吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其包括如下玻璃基础成分 (重量比): Si02: 60-75%; Na20: 8-20%; CaO: 3-12%; A1203 : 0.1-5%; MgO: 2-5%; K20: 0.02-7%; BaO: 0.1-5%; S03 : 0.01-0.4%; 以及如下吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分 (重量比): Fe203: 0.22-1.35%; Zr02+Hf02 : 0.001-0.8%; CI: 0-0.5%; B203 : 0-2%; Ti02: 0.01-0.8%; CuO: 0.001-0.06%; Br: 0-2.0%; MnO: 0-0.02%; F: 0-2.0%; SrO: 0.001-0.5%; Ce02: 0.005-2.2%。 、 如权利要求 1所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述吸收紫外线和红外 线的玻璃本体着色协调部分还包括如下辅助成分 (重量比): W03: 0-0.01%; P205: 0-0.3%; ZnO: 0-0.03%; Cr203 : 0-0.015%; Sb203 : 0-0.1%。 、 如权利要求 2所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述玻璃组合物的厚度 为 2.0-5.0mm时,其吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分,包括如下成分(重量比): Fe203: 0.5-1.2%; Zr02+Hf02: 0.002-0.5%; CI: 0-0.3%; B203 : 0-1%; Ti02 : 0.01-0.5%; CuO: 0.002-0.01%; Br: 0-1.5%; MnO: 0-0.015%; F: 0-1.8%; SrO: 0.002-0.2%; Ce02: 0.01-1.8%。 、 如权利要求 3所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述玻璃组合物的厚度 为 2.0mm时, 其吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分中辅助成分包括 (重量比): W03: 0.003-0.01%; P2O5: 0.01-0.1%; ZnO: 0.01-0.03%; Cr203 : 0.005-0.015%; Sb203: 0.02-0.1%; 所述玻璃组合物的厚度为 4.0mm时, 其吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分中辅 助成分包括 (重量比): W03: 0.005-0.01%; P205: 0.01-0.05%; ZnO: 0.005-0.03%; Cr203 : 0-0.015%; Sb203 : 0.01-0.05%; 所述玻璃组合物的厚度为 5.0mm时, 其吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分中辅 助成分包括 (重量比): W03: 0-0.01%; P2O5 : 0.01-0.05%; Sb203: 0.01-0.05%。 、如权利要求 1所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物,其特征在于:所述玻璃组合物中 Fe203 的氧化还原比为 0.4-0.8。 、 如权利要求 4所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述玻璃组合物的厚度 为 2mm 时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm 的可见光透过率≥78.1%; 在 400-760nm 的太阳光白平衡透射比≥73.2%; 在 200-300nm 的有害紫外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤3%;在 360-400nm的美容健康紫外线的透过率≤30%以利 杀菌消毒; 对 800-2500nm的近红外线透射比为≤16.5%; 在 300-2500nm太阳光总能量透过 率≤39.3%, 色纯度≤10%, 遮蔽系数≤0.62; 所述玻璃组合物的厚度为 4mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可 见光透过率为≥73.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比≥70.8%; 在 200-300nm的有害 紫外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤3%; 在 360-400nm的美容健康 紫外线的透过率≤30%以利杀菌消毒;对 800-2500nm的近红外线透射比≤13%;在 300-2500nm 太阳光总能量透过率为≤35%, 色纯度≥12%, 遮蔽系数≤0.54; 所述玻璃组合物的厚度为 5mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可 见光透过率≥74.6%;在 400-760nm的太阳光白平衡透射比≥70.13%;在 200-300nm的有害紫 外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%; 在 360-400nm的美容健康紫 外线的透过率≤30%以利杀菌消毒; 对 800-2500nm的近红外线透射比≤12%; 在 300-2500nm 太阳光总能量透过率≤34.5%, 色纯度≥15%, 遮蔽系数≤0.53。 、 如权利要求 6所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 对 800-1200nm的近红 外线透射比≤4%, 对 800-1500nm的近红外线透射比≤10%。 、 如权利要求 1所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述玻璃组合物的厚度 为 6-15mm时, 其吸收紫外线和红外线的玻璃本体着色协调部分中, Fe203为 0.22-0.5%。 、 如权利要求 8所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述玻璃组合物的厚度 为 6mm 时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm 的可见光透过率为≥69.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比为≥63.8%; 在 200-300nm的有害紫外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%;在 360-400nm的美容健康紫外线的透过率≤30%以利 杀菌消毒; 对 800-2500nm的近红外线透射比为≤14.5%; 在 300-2500nm太阳光总能量透过 率≤34.3%, 色纯度≥12%, 遮蔽系数≤0.525。 0、 如权利要求 8所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述玻璃组合物的厚 度为 12mm时, 其主波长为 470-530nm, 该玻璃在 400-700nm的可见光透过率为≥66.2%; 在 400-760nm的太阳光白平衡透射比为≥62.5%; 在 200-300nm的有害紫外线透过率≤0.1%; 在 300-360nm的红斑效应区的透过率≤2%; 在 360-400nm的美容健康紫外线的透过率≤30% 以利杀菌消毒; 对 800-2500nm的近红外线透射比为≤12.5%; 在 300-2500nm太阳光总能量 透过率≤33.3%, 色纯度≥15%, 遮蔽系数≤0.52。
1、 如权利要求 1 中所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述玻璃组合物成 分中无 Ni、 Cd、 As、 Pb、 Be中任意一种。
、 如权利要求 1 所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物, 其特征在于: 所述玻璃组合物通过 浮法玻璃工艺或格法工艺成型。
、 一种如权利要求 1 所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物的应用, 其特征在于: 用于制备 建筑物的门窗玻璃、 幕墙玻璃、 天棚采光隔热防雨玻璃、 车窗玻璃或防弹玻璃。
、 如权利要求 13所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物的应用, 其特征在于: 所述车窗玻璃 由至少一块如权利要求 1 所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物经钢化制成, 或由至少一 块如权利要求 1 所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物和至少一块普通浮法或格法玻璃夹 胶制成。
、 如权利要求 14所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物的应用, 其特征在于: 所述车窗玻璃 为前挡风玻璃,可见光透过率≥70%,对约 620nm红光的波长光谱透过率≥50%,对约 588nm 黄光的波长光谱透过率≥60%, 对约 510nm绿光的波长光谱透过率≥75%, 以清晰分辨出交 通路口红、 黄、 绿指示灯。
、 如权利要求 15所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物的应用, 其特征在于: 防弹隔热玻璃 由至少一块如权利要求 1 所述吸收紫外线和红外线的玻璃组合物和普通防弹玻璃板夹胶制 成。
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