PL190730B1 - Kompozycja szklana i jej zastosowanie - Google Patents

Kompozycja szklana i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL190730B1
PL190730B1 PL99344360A PL34436099A PL190730B1 PL 190730 B1 PL190730 B1 PL 190730B1 PL 99344360 A PL99344360 A PL 99344360A PL 34436099 A PL34436099 A PL 34436099A PL 190730 B1 PL190730 B1 PL 190730B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
glass
composition
less
ppm
weight
Prior art date
Application number
PL99344360A
Other languages
English (en)
Other versions
PL344360A1 (en
Inventor
John F. Krumwiede
Larry J. Shelestak
Original Assignee
Ppg Ind Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ppg Ind Ohio filed Critical Ppg Ind Ohio
Publication of PL344360A1 publication Critical patent/PL344360A1/xx
Publication of PL190730B1 publication Critical patent/PL190730B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/904Infrared transmitting or absorbing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

1. Kompozycja szklana, zabarwiona na niebiesko, pochlaniajaca promieniowanie podczer- wone i nadfioletowe, która w swoim skladzie ma czesc szkla podstawowego, zawierajaca: SiO2 od 66 do 75% wagowych Na2O od 10 do 20% wagowych CaO od 5 do 15% wagowych MgO od 0 do 5% wagowych Al2O3 od 0 do 5% wagowych K2O od 0 do 5% wgowych, znam ienna tym , ze ponadto w sw oim skladzie ma czesc obejmujaca srodki barwiace, któ- ra pochlania promieniowanie sloneczne, zasadniczo skladajaca sie z: zelaza calkowitego od 0,9 do 2% wagowych FeO od 0,15 do 0,65% wagowego CoO od 90 do 250 ppm TiO2 od 0,02 do 0,40% wagowego Se od 0 do 12 ppm, oraz MnO2 od 0 do 39 ppm, przy czym szklo ma przepuszczalnosc swiatla LTA wyzsza niz 20% do 60%, a barwa szkla jest okreslona dominujaca dlugoscia fali w zakresie od 480 do 489 nanometrów i czystoscia wzbudzenia wynoszaca co najmniej 8%, ponadto szklo ma calkowita przepuszczalnosc slonecz- nego promieniowania nadfioletowego TSUV 35% albo mniej, przy czym wszystkie powyzsze wskazniki oznaczano dla grubosci szkla 4,06 mm. 24. Zastosowanie kompozycji szklanej okreslonej w zastrz. 1 do wytwarzania tafli szkla pla- skiego w procesie float. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

PrzeOmiotem wynalazku jest kompozycja szklana, zabarwiona na niebiesko, pochłaniająca promieniowanie poOczerwone i naOfioletowe, na bazie szkła sdOdwo-wapniowdkwarcowego, oraz jej zastosowanie.
Szkło tego typu ma niską przepuszczalność światła, co czyni je pożąOanym Oo stosowania jako oszklenie izolacyjne w pojazOach, takie jak okna boczne i tylne w furgonach albo Oachy słoneczne w pojazOach samochdOowych. Rozumie się, że stosowane tu określenie „zabarwiona na niebiesko” obejmuje szkła, które oOpowiaOają przeważającej Oługości fali oO 08P Oo 089 nanometrów (nm) i można je charakteryzować także jako szkła o barwie niebieskozielonej albo niebieskoszarej. Szkła powinny ponaOto wykazywać niższą przepuszczalność promieniowania poOczerwonego i naOfidletdwegd w porównaniu z typowymi szkłami niebieskimi stosowanymi w pojazOach samochdOowych i być zgoOne ze sposobami wytwarzania szkła flotowego.
W stanie techniki znane są różne kompozycje ciemno zabarwionego szkła pochłaniającego promieniowanie poOczerwone i naOfioletowe. Barwnikiem pierwotnym w typowych ciemno zabarwionych izolacyjnych szkłach samdchdOowych jest żelazo, które jest zwykle
190 730 obecne w postaci zarówno Fe2O3 jak i FeO. W celu uzyskania pożądanej barwy i pochłaniania promieniowania podczerwonego i nadfioletowego, w niektórych sZkłach w połączeniu z żelazem stosuje się kobalt, selen i ewentualnie nikiel, jak ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 4873206 na rzecz Jones, US 5278108 na rzecz Cheng et al., US 5308805 na rzecz Baker et al., US 5393593 na rzecz Gulotta et al., US 5545596 i US 5582455 na rzecz Casariego et al., oraz w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 0705800. Inne szkła zawierają także chrom w połączeniu z barwnikami, jak ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 4104076 na rzecz Pons, US 4339541 na rzecz Dela Ruye, US 5023210 na rzecz Krumwiede et al. i US 5352640 na rzecz Combes et al., oraz w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 0536049, francuskim opisie patentowym nr FR 2331527 i kanadyjskim opisie patentowym nr CA 2148954. Z opisów patentowych, takich jak opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 5521128 i US 5346867 na rzecz Jones et al. oraz US 5411922 na rzecz Jonesa, jest znany ponadto mangan i ewentualnie tytan. Jeszcze inne szkła mogą zawierać dodatkowe materiały, takie jakie są znane z międzynarodowej publikacji nr WO 96/00194, w której ujawniono inkluzję fluoru, cyrkonu, cynku, ceru, tytanu i miedzi do kompozycji szklanej, przy czym wymaga się, aby suma tlenków metali ziem alkalicznych była mniejsza niż 10% wagowo szkła.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 4792536 na rzecz Pecoraro et al. ujawniono jedną szczególną kompozycję, która zapewnia uzyskanie lepszych właściwości spektralnych. Znajdujące się na rynku produkty wykonane w oparciu o ten patent są sprzedawane przez PPG Industries, Inc. pod nazwami handlowymi SOLEXTRA® oraz AZURLITE®. Szkło takie ma przeważającą długość fali w zakresie od około 486 do 489 nm i czystość wzbudzenia od około 8 do 14%. Byłoby pożądane uzyskanie ciemno podbarwionego szkła o barwie niebieskiej, które można wykorzystać jako izolujące od otoczenia oszklenie pojazdów, w celu uzupełnienia szkieł zabarwionych na niebiesko, dostępnych w samochodach i furgonach, o wyższych właściwościach słonecznych i które jest zgodne z technikami wytwarzania handlowego szkła flotowego.
Według wynalazku kompozycja szklana, zabarwiona na niebiesko, pochłaniająca promieniowanie podczerwone i nadfioletowe, która w swoim składzie ma część szkła podstawowego, zawierającą:
S1O2 od 66 do 75% wagowych
Na2O od 1 odo 2d% wagowych
CaO od 5 do 15% wa%> wygo
MgO od 0 do 55% wago^ch
Al2Os od 0 do 55% wago^ch
K2O od 0 do 55/% wagochch charakteryzuje się tym, że ponadto w swoim składzie ma część obejmującą środki barwiące, która pochłania promieniowanie słoneczne, zasadniczo składającą się z:
żelaza całkowitego od 0,9 do 2% wagowych
FeO od 0,15 do 0,65% wagowego
CoO od 90 do 250 ppm
T1O2 od 0,02 do 0,40% wagowego
Se od 0 do 12 ppm, oraz
MnO2 od 0 do 39 pdm, przy czym szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 20% do 60%, a barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 480 do 489 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą co najmniej 8%, ponadto szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania nadfioletowego TSUV 35% albo mniej, przy czym wszystkie powyższe wskaźniki oznaczano dla grubości szkła 4,06 mm. Korzystnie w kompozycji tej stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1 do 1,4% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,20 do 0,50% wagowego, a stężenie CoO wynosi 100 do 150 ppm. Korzystnie kompozycja taka ma wskaźnik redoks równy od 0,20 do 0,35.
Korzystnie w kompozycji według wynalazku stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1,1 do 1,3% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,24 do 0,40% wagowego, a stężenie CoO wynosi od 110 do 140 ppm.
190 730
Szkło otrzymane z kompozycji według wynalazku korzystnie ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej, a barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 487 nanometrów i czystością wzbudzenia 10 do 30%.
Korzystnie szkło otrzymane z takiej kompozycji ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania nadfioletowego TSUV 30% albo mniej, całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 20% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 35% albo mniej.
Korzystnie szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 35 do 55%.
Szkło wytworzone z kompozycji według wynalazku korzystnie ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej.
Korzystniej szkło takie ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 35 do 55%.
Korzystnie barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 489 nanometrów i czystością wzbudzenia 10 do 30%.
Kompozycja według wynalazku korzystnie ma wskaźnik redoks równy od 0,15 do 0,40.
W kompozycji według wynalazku korzystnie stężenie CoO wynosi od 90 do mniej niż 200 ppm. Szkło wytworzone z takiej kompozycji ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 20 do 55%, całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej, a barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 489 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą l0 do 30%.
Korzystnie szkło takie ma przepuszczalność światła lTa wyższą niż 35 do 60%.
W takiej kompozycji według wynalazku korzystnie stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1 do 1,4% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,20 do 0,50% wagowego, stężenie CoO wynosi od 100 do 150 ppm, a stężenie Se wynosi od 0 do 8 ppm. Kompozycja korzystnie ma wskaźnik redoks równy od 0,20 do 0,35. W kompozycji takiej korzystnie stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1,1 do 1,3% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,24 do 0,40% wagowego, a stężenie CoO wynosi od 110 do 140 ppm.
Kompozycja według wynalazku w swojej części obejmującej środki barwiące dodatkowo może zawierać:
Nd2O3 od Odo 1% wagowego
SnO2 od 0 do 2% wagowyc0
ZnO od Odo 1% lvagowego
MoO3 od 0 do 0,03% wagowego
CeO2 od 0 do 2% wagowych, oraz
NiO od 0 do 0,1% wagoweoo przy czym szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 35% do 60%. Szkło wytwarzane z takiej kompozycji ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej. Barwa takiego szkła korzystnie jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 487 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą 10 do 30%. Korzystnie w takiej kompozycji stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1,0 do 1,4% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,2 do 0,5% wagowego, stężenie CoO wynosi od 100 do 150 ppm, a stężenie Se wynosi od 0 do 8 ppm.
Kompozycja taka może być w postaci tafli szkła płaskiego uformowanej w procesie float.
Kompozycja według wynalazku może także być zasadniczo wolna od selenu, przy czym szkło z niej wytwarzane ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 20% do 60%, lub też stężenie CoO wynosi mniej niż 200 ppm.
Kompozycja szklana według wynalazku ma zastosowanie do wytwarzania tafli szkła płaskiego w procesie float. Korzystnie wytworzone z niej tafle szkła płaskiego stosuje się jako oszklenie do okien samochodowych.
190 730
Według wynalazku kolejna kompozycja szklana, zabarwiona na niebiesko, pochłaniająca promieniowanie podczerwone i nadfioletowe, która w swoim składzie ma część szkła podstawowego, zawierającą:
SiO2 od 66 do 75% wagowych
Na2O od Wdo 2d% wagowy-rb
CaO od 5 dd) 105% wagycoo'ch
MgO odd do ć% waoowyoy
AI2O3 od d di 5% %aoowyoh
K2O od d di o% waooydooy charakteryzuje się tym, że ponadto w swoim składzie ma część obejmującą środki barwiące, która pochłania promieniowanie słoneczne, zasadniczo składającą się z:
żelaza całkowitego od 0,0 do 0,3% wagowego
FeO od 0,24 do 0,40% wagowego
CoO od 110 do o d 0 opm
TiO2 od 0,02 do 0,40% wagowwgo
Se od 1 do 6 ppm, oraz
MnCE od 0 do 39 ppm, przy czym szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 35% do 00%, a barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 480 do 489 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą co najmniej 8%, przy czym wszystkie powyższe wskaźniki oznaczano dla grubości szkła 4,00 mm.
Szkło wytwarzane z takiej kompozycji według wynalazku korzystnie ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej, a barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 487 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą 00 do 30%.
Korzystniej takie szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania nadfioletowego TSUV 30% albo mniej, całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 20% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 35% albo mniej. Jeszcze korzystniej takie szkło ma przepuszczalność światła LTA od 40 do 55%.
Szkło wytwarzane z kompozycji według wynalazku korzystnie ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej. Korzystnie takie szkło ma przepuszczalność światła LTA od 40 do 55%. Korzystnie barwa tego szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 489 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą 00 do 30%.
Korzystnie taka kompozycja według wynalazku ma wskaźnik redoks równy od 0,05 do 0,40
Kompozycja szklana określona powyżej ma zastosowanie do wytwarzania tafli szkła płaskiego w procesie float. Korzystnie wytworzone z niej tafle szkła płaskiego stosuje się do wytwarzania oszklenia do okien samochodowych.
Zgodnie z wynalazkiem opracowano kompozycję niebiesko zabarwionego szkła pochłaniającego promieniowanie podczerwone i nadfioletowe, która ma transmitancję świetlną do 00%. W szkle stosuje się standardową podstawową kompozycję szkła sodowo-wapniowokwarcowego oraz dodatkowo żelazo, kobalt i tytan oraz ewentualnie selen, jako materiały pochłaniające promieniowanie podczerwone i nadfioletowe i jako barwniki. Barwa szkła według wynalazku charakteryzuje się dominującą długością fali w przedziale od 480 do 489 nanometrów oraz czystością wzbudzenia wynoszącą co najmniej 8% przy grubości 0,000 cala (4,00 milimetra).
W jednym z rozwiązań wynalazku kompozycja wyrobu z zabarwionego na niebiesko szkła sodowo-wapnidwd-kwarcdwego, pochłaniającego promieniowanie podczerwone i nadfioletowe, zawiera część pochłaniającą promieniowanie słoneczne oraz barwiącą, składającą się zasadniczo z 0,9 do 2,0% wagowo żelaza całkowitego, od 0,05 do 0,05% wagowo FeO, od 90 do 250 ppm CoO, od 0,02% do 0,40% wagowo TiO2, i ewentualnie 0 do 12 ppm Se oraz 0 do 39 ppm MnO2, a korzystnie od 1 do 0,4% wagowo żelaza całko8
190 730 witego, od 0,20 do 0,50% wagowo FeO, od 100 do 150 ppm CoO, od 0,02% do 0,40% wagowo TiO2, i ewentualnie do 8 ppm Se.
Szkło podstawowe według wynalazku stanowi szkło, w którym główne składniki szkła bez materiałów pochłaniających promieniowanie podczerwone i nadfioletowe i ewentualnie barwników, które są przedmiotem niniejszego wynalazku, jest handlowym szkłem sodowowapniowo-kwarcowym o następującej typowej charakterystyce:
Procenty wagowe
SiO2 66» do 7^
Na2O 10 do 20
CaO 5 do 15
MgO 0 do 5
Al2O3 0 do 5
K2O Odo 5
Stosowane tu wszystkie wartości „procentów wagowych” (% wagowo) są oparte na całkowitym ciężarze końcowej kompozycji szklanej.
Do tego szkła podstawowego dodaje się zgodnie z wynalazkiem materiały pochłaniające promieniowanie podczerwone i nadfioletowe oraz barwniki w postaci żelaza, kobaltu i tytanu, oraz ewentualnie selenu. Jak ujawniono niniejszym w odniesieniu do kompozycji szklanych, żelazo wyraża się jako Fe203 i FeO, kobalt jako CoO, tytan jako TiO2, natomiast selen jako selen elementarny. Powinno być oczywiste, że opisane kompozycje szklane mogą zawierać małe ilości innych materiałów, na przykład środków pomocniczych ułatwiających topienie i rafinację, materiałów przypadkowych albo zanieczyszczeń. Powinno być ponadto oczywiste, że w jednym z rozwiązań wynalazku w szkle mogą być zawarte małe ilości dodatkowych materiałów w celu zabezpieczenia pożądanych właściwości barwy i polepszenia słonecznego właściwości szkła, jak będzie wyjaśnione dalej bardziej szczegółowo.
Tlenki żelaza w kompozycji szklanej pełnią szereg funkcji. Tlenek żelazowy, Fe2O3, jest silnym pochłaniaczem promieniowania nadfioletowego i pełni w szkle rolę żółtego barwnika. Tlenek żelazawy, FeO, jest silnym pochłaniaczem promieniowania podczerwonego i pełni rolę barwnika niebieskiego. Całkowitą ilość żelaza obecnego w ujawnionych tu szkłach określa się jako Fe2O3 zgodnie ze standardową praktyką analityczną, przy czym nie oznacza to, że całe żelazo występuje rzeczywiście w postaci Fe2O3. Podobnie ilość żelaza w stanie żelazawym podaje sięjako FeO, chociaż w rzeczywistości nie musi ono występować w szkle jako FeO. W celu przedstawienia względnych ilości żelaza żelazawego w ujawnionych tu kompozycjach szklanych określenie „redoks” będzie oznaczać ilość żelaza w stanie żelazawym (wyrażonym jako FeO) podzieloną przez ilość żelaza całkowitego (wyrażonego jako Fe2O3). Ponadto, jeżeli nie podano inaczej, to określenie „żelazo całkowite” w tym opisie będzie oznaczać żelazo całkowite wyrażone jako Fe2O3, a określenie „FeO” będzie oznaczać żelazo w stanie żelazawym wyrażone jako FeO.
Kobalt Co działa jako barwnik niebieski i nie wykazuje żadnych szczególnych właściwości pochłaniania promieniowania podczerwonego czy nadfioletowego. Selen Se jest barwnikiem pochłaniającym promieniowanie nadfioletowe, który nadaje różową albo brązową barwę szkłu sodowo-wapniowo-kwarcowemu. Selen Se może pochłaniać także trochę promieniowania podczerwonego i jego zastosowanie ma tendencję do zmniejszania wskaźnika redoks. TiO2 jest absorberem promieniowania nadfioletowego, który działa jako barwnik nadający kompozycji szkła kolor żółty. W celu otrzymania pożądanego szkła o zabarwieniu niebieskim, izolującego od otoczenia i o pożądanych właściwościach widmowych, wymagana jest właściwa równowaga pomiędzy żelazem, to jest tlenkiem żelazowym i żelazawym, a kobaltem, tytanem i ewentualnie selenem.
Szkło według niniejszego wynalazku można topić i rafinować w ciągłej, na wielką skalę handlowej operacji topienia szkła i formowaćw płaskie tafle szklane o zmiennej grubości drogą procesu flotowego, w którym stopione szkło opiera się na stopionym metalu, zwykle cynie, gdzie przyjmuje ono kształt wstęgi, i chłodzi się w sposób dobrze znany w tej dziedzinie.
Chociaż jest korzystne, aby opisane tu szkło było wytworzone z zastosowaniem konwencjonalnej, z opalaniem ciągłym operacji topienia dobrze znanej w tej dziedzinie, to szkło można wytwarzać dobrze znanej w tej dziedzinie, to szkło można wytwarzać także z zastoso190 730 waniem wielostopniowej operacji topienia, znanej z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 4381934 na rzecz Kunkkle et al., US 4792536 na rzecz Pecoraro et al. i US 4886539 na rzecz Cerutti et al. Jeżeli jest to konieczne, to w etapach topienia i/lub formowania operacji produkcji szkła można zastosować układ mieszania w celu homogenizowania i wytworzenia szkła o najwyższej jakości operacji.
W zależności od rodzaju operacji topienia do materiałów wsadowych szkła sodowowapniowo-kwarcowego można dodawać siarkę jako środek pomocniczy przy topieniu i rafinacji. Szkło flotowe wytworzone do celów handlowych może zawierać do około 0,3% wagowo SO3. W kompozycji szklanej, która zawiera żelazo i siarkę, zapewnienie warunków redukcyjnych może dać w wyniku zabarwienie bursztynowe, które obniża transmitancję świetlną, jak omówiono to w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 4792536 na rzecz Pecoraro et al. Sądzi się jednak, że warunki redukcyjne wymagane do nadania takiego zabarwienia w kompozycjach szkła flotowego omówionego tu typu są ograniczone w przybliżeniu do pierwszych 0,020 mm dolnej powierzchni szkła stykającego się ze stopioną cyną w czasie operacji formowania szkła flotowego i w mniejszym stopniu do odsłoniętej górnej powierzchni szkła. Na skutek niskiej zawartości siarki w szkle i ograniczonego obszaru szkła, w którym nie mogłoby pojawić się zabarwienie, w zależności od szczególnego składu szkła sodowo-wapniowo-kwarcowego, siarki w tych powierzchniach nie ma zasadniczo żadnego materialnego wpływu na barwę szkła albo na właściwości widmowe.
Powinno być oczywiste, że w wyniku formowania szkła na stopionej cynie, jak omówiono wyżej, dające się mierzyć ilości tlenku cyny mogą migrować do powierzchniowych części szkła na stronie stykającej się ze stopioną cyną. Kawałek szkła flotowego ma typowo stężenie SnO2 wynoszące od około 0,05 do 2% wagowo w przybliżeniu w pierwszych 0,025 mm poniżej powierzchni szkła, którta stykała się z cyną. Typowe poziomy tła SnO2 mogą wynosić 30 części na milion (ppm). Uważa się, że wysokie stężenia cyny w przybliżeniu w pierwszej 0,000001 mm (10 A) powierzchni szkła opartej na stopionej cynie mogą nieznacznie zwiększać zdolność odbijania tej powierzchni szkła, jednak ogólny wpływ na właściwości szkła jest minimalny.
W tabeli 1 przedstawiono przykłady doświadczalnych roztopów szklanych, które mają składy odpowiadające kompozycjom szkła według niniejszego wynalazku. Podobnie w tabeli 2 przedstawiono szereg komputerowo modelowanych kompozycji szklanych odpowiadających zasadom niniejszego wynalazku. Kompozycje modelowe wytwarzano za pomocą modelu komputera z programowaniem barwy szkła i właściwości widmowych, opracowanego przez PPG Industries, Inc. W tabelach 1 i 2 zestawiono tylko żelazowe, selenowe i kobaltowe części przykładów. Analiza wybranych doświadczalnych stopionych surowców z tabeli 1 wskazuje, że należy spodziewać się, że stopione produkty będą zawierać w sposób najbardziej prawdopodobny do około 10 ppm Cr2O3, do około 39 ppm MnO2. Przykłady 5-19 zawierają również do około 0,032% wagowo TiO2. Przypuszcza się, że C2O3, MnO2 i TiO2 dostają się do stopionego szkła jako część stłuczki szklanej. Ponadto, modelowe kompozycje ustawiano w celu wprowadzenia 7 ppm Cr2O3. Sądzi się, że kompozycje szklane według wynalazku wytworzone w handlowym procesie flotowym, jak omówiono wcześniej, mogą zawierać niskie poziomy C2O3 i MnO2 oraz niewiele więcej niż 0,020% wagowo TiO2, przy czym jednak poziomy zawartości takich materiałów uważa się za poziomy przypadkowe, które nie wpływają materialnie na właściwości barwy i właściwości widmowe niebieskiego szkła według wynalazku.
Właściwości widmowe przedstawione w tabelach 1 i 2 są oparte na standardowej grubości 0,160 cala (4,06 mm). Powinno być oczywiste, że właściwości widmowe podane w przykładach mogą być przybliżone przy różnych grubościach stosując wzory znane z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki US 4792536.
Co się tyczy danych transmitancji z tabeli 1, to transmitancję świetlną (LTA) mierzy się stosując standard iluminujący „A” według C.I.E z 2° organem obserwacyjnym w przedziale długości fali od 380 do 770 nanometrów. Barwę szkła w odniesieniu do dominującej długości fali i czystości wzbudzenia mierzy się stosując standard iluminujący „C” według C.I.E. z 2° organem obserwacyjnym, zgodnie z procedurami ustalonymi w ASTM E308-90. Całkowitą
190 730 transmitancję słonecznego promieniowania nadfioletowego (TSUV) mierzy się w zakresie długości fal od 300 do 400 nanometrów, całkowitą transmitancję słonecznego promieniowania podczerwonego (TSIR) mierzy się w zakresie długości fali od 720 do 2000 nanometrów, a całkowitą transmitancję energii słonecznej (TSET) mierzy się w zakresie długości fali od 300 do 2000 nanometrów. Dane transmitancji TSUV, TSIR i TSET oblicza się korzystając z danych irradiancji bezpośredniego promieniowania słonecznego 2.0 z masy powietrza według Parry Moon i całkuje korzystając z znanej w tej dziedzinie reguły trapezów. Właściwości widmowe przedstawione w tabeli 2 są oparte na tych samych zakresach długości fal i procedurach obliczeniowych.
Przygotowanie próbek
Informacje podane w tabeli 1 przykładów 1-4 bazują na doświadczalnych laboratoryjnych roztopach, które w przybliżeniu mają następujące składniki wsadu:
Przykłady 1-3 Przykład 4
Stłuczka A 3000 g 2850 g
Stłuczka B - 150 g
TiO2 6g 6g
Stłuczka A zawiera około 1,097% wagowo całkowitego żelaza, 108 ppm CoO, 12 ppm Se oraz 7 ppm Cr2O3. Stłuczka B zawiera około 0,385% wagowo całkowitego żelaza, 67 ppm CoO, 12 ppm Se, oraz 8 ppm Cr2O3. Przygotowując stopy, składniki odważono, wymieszano, umieszczono w platynowym tyglu i ogrzewano do temperatury 2650°F (1454°C) przez 2 godziny. Następnie, stopione szkło irytowano w wodzie, osuszono i ponownie ogrzewani w platynowym tyglu do temperatury (1454°C) przez 1 godzinę. Stopione szkło następnie powtórnie fryt6wan6 w wodzie, osuszono i ponownie ogrzewano w platynowym tyglu do temperatury 2650°F (1454°C) przez 2 godziny. Po czym stopione szkło wylano z tygla formując taflę i odprężano. Z tafli wycinano próbki, szlifowano i polerowano do analizy.
Informacje podane w tabeli 1 dla przykładów 5-19 bazują na doświadczalnych laboratoryjnych roztopach, które w przybliżeniu mają następujące składniki wsadu:
Stłuczka 239,74 g
Piasek 33140 g
Soda amoniakalna IO8225 g
Kamień wapienny 28,14 g
Dolomit 79,80 g
Siarczan sodowy techniczny 2,32 g
Fe2O3 (żelazo całkowite) ile tzzeba
C63O4 lle rzzeba
Se He rzzeba
TiO2 He rrzeba
Surowce nastawiano na wytworzenie końcowego szkła o ciężarze 700 gramów. W miarę
potrzeby dodawano środki redukujące do regulacji wskaźnika redoks. Stłuczka stosowana w stopionych materiałach (która stanowiła w przybliżeniu 30% stopionego materiału) zawierała do 0,51% wagowo żelaza całkowitego, 0,055% wagowo TiO2 i 7 ppm Cr2O3. Przy wytwarzaniu roztopu składniki ważono i mieszano, a następnie część surowego materiału wsadowego umieszczano w kwarcowym tyglu i ogrzewano do temperatury 2450°F (1343°C). Gdy materiał wsadowy roztopił się, do tygla dodano pozostałe surowce, i tygiel utrzymywano przez 30 minut w temperaturze 2450°F (1343°C). Następnie stopiony wsad ogrzewano i utrzymywano w temperaturach 2500°F (1372°C), 2aa0°F (1399°C), 2600°F (1427°C) odpowiednio przez 30 minut, 30 minut i przez 1 godzinę. Następnie stopione szkło rozdrabniano w wodzie, suszono i ogrzewano ponownie do temperatury 2650°F (1454°C) w ciągu dwóch godzin w tyglu platynowym. Z kolei stopione szkło wylewano z tygla z utworzeniem tafli i odprężano. Z tafli wycinano próbki, szlifowano je i polerowano do analizy.
190 730
Analizę chemiczną kompozycji szklanych (z wyjątkiem FeO) prowadzono korzystając z rentgenowskiego spektrofotometru fluorescencyjnego RIGAKU 3370. Właściwości widmowe szkła oznaczano na odprężonych próbkach stosując spektrofotometr PerkinElmer Lambda 9 UV/VIS/NIR przed odpuszczaniem szkła albo przedłużonym wystawieniem na działanie promieniowania nadfioletowego, które wpływa na właściwości widmowe szkła. Zawartość FeO i wskaźnik redoks oznaczano korzystając z modelu komputera z programowaniem barwy szkła i charakterystyki widmowej, opracowanego przez PPG Industries, Inc.
Poniżej podane są przybliżone tlenki podstawowe roztopów doświadczalnych przedstawionych w tabeli 1, obliczone na podstawie wsadu:
Przykłady 1-3 Przykład 4 Przykłady 5-19
S1O2 (% wagowo) 66,10 66,80 72,400
Na2O (% wagowo) 17,80 17,40 13,500
CaO (% wagowo) 7,80 7,90 8,700
MgO (% wagowo) 3,10 3,10 3,700
Al2O3 (% wagowo) 3,10 2,80 0,170
K2O (% wagowo) 0,70 0,63 0,049
Należy spodziewać się, że składniki tlenków podstawowych kompozycji handlowego szkła sodowo-wapniowo-kwarcowego w oparciu o roztopy doświadczalne przedstawione w tabeli 1 i kompozycje modelowe przedstawione w tabeli 2 będą podobne do składników omówionych wcześniej.
Tabela 1
Pnzykł. 1 Pnzykł.2 Pnzykł. 3 Pnzykł. 4 Pnzykł. 5 Pnzykł. 6 Pnzykł. 7 Pnzykł. 8 Pnzykł. 9 Pnzykł. 10
Żelazo całkowite (% wagowo) 1110 1,116 1,117 1,044 1,233 1230 1237 1238 1236 1232
FeO (% wagowo) 0,389 0,386 0,394 0,379 0,317 0,316 0,329 0,317 0,304 0,320
Redoks model. 0,350 0,346 0,353 0,362 0,257 0,257 0,266 0,256 0,246 0,260
CoO (ppm) 134 129 131 128 126 128 127 126 116 126
Se (ppm) 11 10 11 11 6 7 5 6 8 6
TiO2 (% wagowo) 0,199 0,188 0,188 0,173 0,020 0,021 0,020 0,021 0,022 0,020
LTA (%) 28,1 28,8 29,5 29,6 35,1 35,2 35,4 35,4 35,7 35, 8
TSUV (%) 16, 6 17,0 18, 1 19,1 21,7 21,4 22,0 21, 6 20,4 22, 12
TSIR (%) 9,2 9,2 8,9 9,7 12,7 13,9 11/9 12,7 13,7 12,4
TSET (%) 18,0 18,4 18,6 19,1 24,5 25,2 24,3 24,7 25,1 24, 8
DW (nm) 488,6 488,5 487,7 488,0 484,9 485,1 484,7 485,0 487,0 484,7
Pe (%) 9,8 10,0 11,1 9,5 13,0 12,0 14,4 13,2 8,9 13,7
190 730 cd. tabeli 1
Przykł. 11 Przykł. 12 porówn . Przykł. 13 Przykł. 14 Przykł. 15 Przykł. 16 Przykł. 17 Przykł. 18 Przykł. 19
Żelazo całkowite (% wagowo) 1234 1225 1,226 1204 1212 1217 1208 1213 1204
FeO (% wagowo) 0,313 0,296 0,318 0,384 0,325 0,323 0,315 0,312 0,307
Redoks model. 0,254 0,242 0,259 0,319 0,268 0,265 0,261 0,257 0,255
CoO (ppm) 126 124 126 91 93 92 94 94 90
Se (ppm) 5 6 6 0 0 0 0 0 0
TiO2 (% wagowo) 0,022 0,019 0,020 0,024 0,029 0,032 0,032 0,032 0,028
LTA (%) 36,2 36,3 36,4 44,7 45,4 45,4 45,5 45,6 46,7
TSUV (%) 22,3 21,7 22,5 29,3 27,7 27,4 27,3 27,2 27,8
TSIR (%) 12,9 14,3 12,7 8,5 11,9 12,3 12,8 13,0 13,3
TSET (%) 25,2 26,0 25,2 26,9 29,0 29,1 29,5 29,7 30,3
DW (nm) 484,7 485,0 484,6 484,8 484,9 484,9 494,9 484,0 485,2
Pe (%) 13,8 12,8 14,3 18,0 17,0 16, 9 16,5 16,7 16,1
Tabela 2
Przykł.20 porówn. Przykł. 21 porówn. Przykł. 22 porówn. Przykł. 23 porówn. Przykł. 24 Przykł. 25 Przykł. 26 Przykł. 27 porówn. Przykł.28
Żelazo całkowite (% wagowo) 1,8 1,8 1,6 145 1.3 0,975 1,1 1,1 1,1
FeO (% wagowo) 0,63 0,63 0,56 0,51 0,46 0,23 0,17 0,17 0,33
Redoks model. 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,24 0,15 0,15 0,3
CoO (ppm) 200 200 175 150 140 190 200 200 110
Se (ppm) 0 0 0 0 0 0 0 0 10
TiO2 (% wagowo) 0,6 0 0,6 0,6 0,4 0,1 0,05 0 0,02
LTA (%) 23,9 24,8 27,8 31,8 34,9 35,0 35,0 35,1 35,5
TSUV (%) 17,4 21,5 19,7 21,7 25,5 30,8 25,4 25,9 24,2
TSIR (%) 2,7 2,7 2,8 4,9 6,5 21,8 32,7 32,7 12,7
TSET (%) 14,1 15,2 16,3 18,6 21,1 30,7 36,0 36,1 23,6
DW (nm) 482,1 481,1 482,7 483,4 483,0 480,1 480,6 480,5 485,2
Pe (%) 34,5 38,4 30,5 26,6 25,9 27,9 24,9 25,2 9,9
190 730
c.d. tabeli 2
Przykł. 29 Przykł. 30 Przykł. 31 Przykł. 32 porówn . Przykł. 33 Przykł. 34 Przykł. 35 Przykł. 36 Przykł. 37
Żelazo całkowite (% wagowo) 1,0 1,45 1.1 1,2 1,1 1,6 1,3 18 1,1
FeO (% wagowo) 0,22 0,32 0,31 0,31 0,39 0,35 0,29 0,40 0,24
Redoks model. 0,22 0,22 0,28 0,26 0,35 0,22 0,22 0,22 0,22
CoO (ppm) 175 140 110 150 95 140 140 110 140
Se (ppm) 1 3 10 1 10 1 3 1 3
TiO2 (^,waj^^'wo) 0,4 0,02 0,02 0,6 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
LTA (%) 35,9 35,9 36,0 36,6 36,1 36,1 37,1 38,5 38,9
TSUV (%) 25,8 20,0 23,6 21,8 25,9 18,8 22,4 16,3 26,1
TSIR (%) 23,7 13,5 14,4 14,1 9,4 11,3 16,3 8,9 20,9
TSET' (%) 31,1 24,6 24,6 25,2 22,0 23,5 26,9 22,5 30,5
DW (nm) 481,5 485,0 485,7 484,0 485,5 485,3 484,1 488,6 482,9
Pe (%) 21,7 17,3 8,7 19,0 10,6 19,4 17,3 15,4 17,4
c.d. tabeli 2
Przykł. 38 porówn. Przykł. 39 Przykł. 40 porówn. Przykł. 41 Przykł. 42 Przykł. 43 Przykł. 44 porówn.
Żelazo całkowite (% wagowo) 1,1 1/1 1,1 1,0 1,0 1,0 1,0
FeO (% wagowo) 0,28 0,31 0,28 0,22 0,22 0,22 0,25
Redoks model. 0,25 0,28 0,25 0,22 0,22 0,22 0,25
CoO (ppm) 140 130 110 120 110 95 90
Se (ppm) 0 0 0 0 0 0 0
TiO2 (% wagowo) 0 0,1 0 0,05 0,02 0,02 0
LTA (%) 40,6 41,0 45,3 45,6 47,4 50,1 50,1
TSUV (%) 29,6 29,6 30,0 30,3 30,7 30,7 32,1
TSIR (%) 17,4 14,4 17,4 23,8 23,9 23,9 20,1
TSET (%) 30,0 28,4 31,5 35,3 36,0 36,9 34,9
DW (nm) 482,4 482,8 484,0 483,4 483,0 485,0 484, 9
Pe (%) 22,4 21,9 18,2 17,6 16,4 14,3 15,3
190 730
Co się tyczy tabeli 1 i 4 to zgoOnie z niniejszym wynalazkiem opracowano szkło zabarwione na niebiesko, które ma skłaO poOstawowy stanOarOowego szkła sdOdwo-wapniowdkwarcowego, OdOatkowd żelazo, kobalt oraz tytan i ewentualnie selen, jako materiały pochłaniające promieniowanie poOczerwone i naOfioletowe i jako barwniki, oraz ma ono transmitancję świetlną (LTA) wyższą niż ŻP% Oo 6P% i barwę charakteryzującą się przeważającą Oługością fali (oznaczoną tutaj DW) w zakresie oO 08P Oo 089 nanometrów (nm), korzystnie oO 08'4 Oo 087 nanometrów, i czystością wzbuOzenia (Pe) co najmniej 8%, korzystnie oO 1P Oo 3P%, przy czym wszystkie powyższe wskaźniki oznaczano przy grubości P,16P cala (0,P6 mm). PrzewiOuje się, że barwa szkła może zmieniać się w zakresie przeważającej Oługości fali Oając pożąOany proOukt.
Wskaźnik reOoks szkła utrzymuje się w zakresie P,15 Oo P,0P, korzystnie P,4P Oo P,35, korzystniej P,40 Oo P,3Ż. Kompozycja szklana ma również TSUV nie większe niż 35%, korzystnie nie większe niż 3P%; ma TSIR nie większe niż Ż5%, korzystnie nie większe niż 4p%, oraz ma TSET nie większe niż 0P%, korzystnie nie większe niż 35%.
W JeOnym ze szczególnych przykłaOów wykonania kompozycja szkła zawiera oO P,9 Oo 4% wagowo żelaza całkowitego, korzystnie oO 1 Oo 1,0% wagowo żelaza całkowitego, korzystniej oO 1,1 Oo 1,3% wagowo żelaza całkowitego; oO P,15 Oo P,65% wagowo FeO, korzystnie oO P,4 Oo P,5% wagowo FeO, korzystniej oO P,40 Oo P,0P% FeO; oraz oO 9P Oo 45P ppm CoO, korzystnie oO 1PP Oo 15P ppm CoO, korzystniej oO 11P Oo 10p ppm CoO. Jak to już wcześniej omawiano, kompozycja szklana może również zawierać selen, a zwłaszcza oO P Oo 14 ppm Se, korzystnie oO P Oo 8 ppm Se. W jeOnym ze szczególnych przykłaOów wykonania kompozycja szklana weOług wynalazku zawiera oO 1 Oo 6 ppm Se. PoOdbnie, kompozycja szklana może również zawierać tytan, a zwłaszcza oO P,P4 Oo P,0P% wagowo TiO4, przy czym korzystnie jego stężenie jest bliższe niższym wartościom. W jeOnym ze szczególnych przykłaOów wykonania kompozycja szklana weOług wynalazku zawiera oO P,P4 Oo P,3P% wagowo TiO4·
W jeOnym ze szczególnych przykłaOów wykonania, kompozycja szklana nie zawiera selenu i ma ona LTA wyższe niż 4P% Oo 6P%, korzystnie wyższe niż 35% Oo 55%. W innym przykłaOzie realizacji, kompozycja weOług wynalazku nie zawiera selenu i zawiera mniej niż 4PP ppm CoO. W jeszcze kolejnym przykłaOzie wykonania kompozycja szklana weOług wynalazku zawiera Oo 14 ppm Se i ma ona LTA wyższe niż 35% Oo 6P%, korzystnie oO 0P% Oo 55%.
PrzewiOuje się, że właściwości wiOmowe szkła bęOą zmieniać się po oOpuszczaniu szkła i Oalej po przedłużonym wystawieniu na Oziałanie promieniowania naOfioletowego, nazywanego zwykłe „solaryzacją”. Ocenia się zwłaszcza, że oOpuszczanie i solaryzacja opisanych tu kompozycji szklanych może zmniejszyć LTA i TSIR o około P,5 Oo 1%, zmniejszyć TSUV o około 1 Oo 4%, a TSET o około 1 Oo 1,5%. W wyniku tego, w jeOnym z rozwiązań wynalazku szkło ma wybrane właściwości wiOmowe, które początkowo wypaOają poza omówiony poprzeOnio, pożąOany zakres, lecz są objęte pożąOanymi zakresami po oOpuszczaniu i solaryzacji.
Ujawnione niniejszym szkło, wytworzone w procesie flotowym, ma typowo grubości tafli wynoszące oO około 1 milimetra Oo 1P milimetrów-.
Przy zastosowaniu Oo oszklenia pojazOów korzystne jest, gOy tafle szklane o opisanym tu skłaOzie i właściwościach wiOmowych mają grubość wynoszącą oO P,^ Oo P,197 cala (oO 3,1 Oo 5 mm). PrzewiOuje się, że przy zastosowaniu pojeOynczej warstwy szkła o powyższym zakresie grubości, szkło, na przykłaO Oo bocznego albo tylnego okna pojazOu samochdOowego, bęOzie oOpuszczane.
Bierze się także poO uwagę, że szkło może mieć zastosowanie także w architekturze i bęOzie stosowane przy grubościach wynoszących oO około P,10 Oo 0,40· cali (oO 3,6 Oo 6 mm).
GOy Oo zastosowań w samdchoOach albo w architekturze używa się warstwy wielokrotne, to przewiOuje się, że warstwy szkła bęOą oOprężane i laminowane ze sobą z zastosowaniem kleju termoplastycznego, takiego jak pdliwinyldbutyral.
Jak omówiono wcześniej, Oo kompozycji szklanych weOług wynalazku można OoOawać także i inne materiały w celu Oalszego zmniejszenia przepuszczania promieniowania poOczerwonego i naOfioletowego i ewentualnie regulacji barwy szkła. Zwłaszcza bierze się poO
190 730 uwagę, że do opisanego tu szkła sodowo-wapniowo-kwarcowego, zawierającego żelazo, kobalt oraz tytan, i ewentualnie selen, można dodawać następujące materiały:
Nd2O3 od 0 do 1% wagowo
SnO2 od 0 do 2% wagowo
ZnO od 0 do 1 % wagowo
MoO3 od 0 do 003% wagowo
CeO2 od 0 do 2% wagowo
NiO od 0 do 0,1% wagowo.
Powinno być oczywiste, że nastawienia muszą być przeprowadzone w stosunku do podstawowego składnika żelazowego, kobaltowego, selenowego i tytanowego, które odpowiadają za zabarwienie i ewentualnie wskaźnik redoks, wpływające na siłę tych dodatkowych materiałów.
Jak jest to wiadome dla specjalistów w tej dziedzinie, można zastosować także inne warianty bez odchodzenia od zakresu wynalazku, określonego w zastrzeżeniach.

Claims (28)

1. Kompozycja szklana, zabarwiona na niebiesko, pochłaniająca promieniowanie podczerwone i nadfioletowe, która w swoim składzie ma część szkła podstawowego, zawierająca:
SiO2 od 66 do 75% wagowych Na2O od 10 do 20% wagowych CaO od 5 do 15% wagowych MgO od 0 do 5% wagowych A12O3 od 0 do 5% wagowych K2O od 0 do 5% wagowych, znamienna tym, że ponadto w swioim składzie ma część obejmującą środki barwiące, która pochłania promieniowanie słoneczne, zasadniczo składającą się z:
żelaza całkowitego od 0,9 do 2% wagowych FeO od 0,15 do 0,65% wagowego
CoO od 90 do 250 ppm
TiO2 od 0,02 do 0,40% wagowego
Se od 0 do 12 ppm, oraz
MnO2 od 0 do 39 ppm, przy czym szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 20% do 60%, a barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 480 do 489 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą co najmniej 8%, ponadto szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania nadfioletowego TSUV 35% albo mniej, przy czym wszystkie powyższe wskaźniki oznaczano dla grubości szkła 4,06 mm.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1 do 1,4% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,20 do 0,50% wagowego, a stężenie CoO wynosi 100 do 150 ppm.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że ma ona wskaźnik redoks równy od 0,20 do 0,35.
4. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1,1 do 1,3% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,24 do 0,40% wagowego, a stężenie CoO wynosi od 110 do 140 ppm.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej, a barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 487 nanometrów i czystością wzbudzenia 10 do 30%.
6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowa nia nadfioletowego TSUV 30% albo mniej, całkowitą przepusz czalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 20% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 35% albo mniej.
7. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 35 do 55%.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej .
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 35 do 55%.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 489 nanometrów i czystością wzbudzenia 10 do 30%.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ma ona wskaźnik redoks równy od 0,15 do 0,40.
190 730
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stężenie CoO wynosi od 90 do mniej niż 200 ppm.
13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 20 do 55%, całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej, a barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 489 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą 10 do 30%.
14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 35 do 60%.
15. Kompozycja według zastrz. 14, znamienna tym, że stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1 do 1,4% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,20 do 0,50% wagowego, stężenie CoO wynosi od 100 do 150 ppm, a stężenie Se wynosi od 0 do 8 ppm.
16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że ma ona wskaźnik redoks równy od 0,20 do 0,35.
17. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1,1 do 1,3% wagowe go, stężenie FeO wynosi od 0,24 do 0,40% wagowego, a stężenie CoO wynosi od 110 do 140 ppm.
18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że w swojej części obejmującej środki barwiące dodatkowo zawiera :
Nd2C^3 od 0 do 1% wagowegw
SnC>2 od 0 do 2% wagowggO
ZnO od 0 do 1% wagwwegw
MoO3 od 0 do 0,03% wagowego
CeO2 od 0 do 22% wagowych, ooaz
NiO od 0 do 0,10/0 wagoweoo, przy czym szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 35% do 60%.
19. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania podczerwonego TSIR 25% albo mniej, i całkowitą prze puszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 40% albo mniej.
20. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że barwa szkła jest określona dominującą długością fali w zakresie od 482 do 487 nanometrów i czystością wzbudzenia wynoszącą 10 do 30%.
21. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że stężenie żelaza całkowitego wynosi od 1,0 do 1,4% wagowego, stężenie FeO wynosi od 0,2 do 0,5% wagowego, stężenie CoO wynosi od 100 do 150 ppm, a stężenie Se wynosi od 0 do 8 ppm.
22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że jest w postaci tafli szkła płaskiego uformowanej w procesie float.
23. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest zasadniczo wolna od selenu, przy czym szkło ma przepuszczalność światła LTA wyższą niż 20% do 60%, lub też stężenie CoO wynosi mniej niż 200 ppm.
24. Zastosowanie kompozycji szklanej określonej w zastrz. 1 do wytwarzania tafli szkła płaskiego w procesie float.
25. Zastosowanie według zastrz. 24, znamienne tym, że wytworzone tafle szkła płaskiego stosuje się jako oszklenie do okien samochodowych.
26. Kompozycja szklana, zabarwiona na niebiesko, pochłaniająca promieniowanie podczerwone i nadfioletowe, która w swoim składzie ma część szkła podstawowego, zawierającą:
SiO2 od 66 do 75% wagowych
NtąO od 100 dko 20% wagowych
CaO od 5 do 15% wagowych
MgO od 0 do 5% wagowych
Al2O3 od 0 do 5% wagowych
K2O od 0 do 5% wagowych, znamienna tym, że ponadto w swoim składzie ma część obejmującą środki barwiące, która pochłania promieniowanie słoneczne, zasadniczo składającą się z:
żelaza całkowitego od 1,0 do 1,3% wagowego
190 730
FeO od 0,24 do 0,40% wagowego
CoO od 110 do 10 0 ppm
T1O2 od O,,, do 0,40% wagowego
Se od 1 do 6 pooi, oooz
MnO2 od 0 do 39 ppm, przy czym szkło mg przepuszczalność świgtłg LTA wyższą niż 35% Oo 6P%, a bgrwg szkła jest określong Oominującą Oługością fali w zgkresie o0 08P Oo 089 ngnometrów i czystością wzbuOzenig wynoszącą co ngjmniej 8%, przy czym wszystkie powyższe wskgźniki ozngczgno Olg grubości szkłg 0,P6 mm.
47. Kompdzycja weOług zgstrz. 46, znamienna tym, że szkło mg cgłkowitą przepuszczalność słonecznego promienidwanig poOczerwoneoo TSIR 45% albo mniej, i cgłkdwitą przepuszczglność energii promieniowgnig słonecznego TSET 0P% glbo mniej, a bgrwg szkłg jest określona Oominującą długością, fali w zakresie oO 084 Oo 087 nanometrów i czystością wzbuOzenig wynoszącą 1P Oo 3P%.
48. Kompozycja weOług zastrz. 47, znamienna tym, że szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania naOfioletowego TSUV 3P% albo mniej, całkowitą przepuszczglność słonecznego promieniowania poOczerwonego TSIR 4P% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowa nia słonecznego TSET 35% albo mniej.
49. Kompozycja weOług zastrz. Ż7, znamienna tym, że szkło ma przepuszczalność światła LTA oO 0P Oo 55%.
3P. Kompozycja weOług zastrz. 46, znamienna tym, że szkło ma całkowitą przepuszczalność słonecznego promieniowania poOczerwonegd TSIR 45% albo mniej, i całkowitą przepuszczalność energii promieniowania słonecznego TSET 0P% albo mniej.
31. Kompozycja weOług zastrz. 46, znamienna tym, że szkło ma przepuszczalność światła LTA oO 0P Oo 55%.
34. Kompozycja weOług zastrz. 46, znamienna tym, że barwa szkła jest określona Oominującą Oługością fali w zakresie oO 084 Oo 089 nanometrów i czystością wzbuOzenia wynoszącą 1P Oo 3P%.
33. Kompozycja weOług zastrz. 46, znamienna tym, że ma ona wskaźnik reOoks równy oO P,15 Oo P,0P.
30. Zastosowanie kompozycji szklanej określonej w zastrz. 46 Oo wytwarzania tafli szkła płaskiego w procesie float.
35. Zastosowanie weOług zastrz. 30, znamienne tym, że wytworzone tafle szkła płaskiego stosuje się Oo wytwarza nia oszklenia Oo okien samochoOowych.
PL99344360A 1998-05-12 1999-05-11 Kompozycja szklana i jej zastosowanie PL190730B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/076,566 US6656862B1 (en) 1998-05-12 1998-05-12 Blue privacy glass
PCT/US1999/010295 WO1999058462A2 (en) 1998-05-12 1999-05-11 Blue privacy glass

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL344360A1 PL344360A1 (en) 2001-11-05
PL190730B1 true PL190730B1 (pl) 2005-12-30

Family

ID=22132836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL99344360A PL190730B1 (pl) 1998-05-12 1999-05-11 Kompozycja szklana i jej zastosowanie

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6656862B1 (pl)
EP (1) EP1077904B1 (pl)
JP (1) JP4851006B2 (pl)
KR (1) KR100448110B1 (pl)
CN (2) CN1226215C (pl)
AR (1) AR016477A1 (pl)
AT (1) ATE278643T1 (pl)
AU (1) AU748821B2 (pl)
BR (1) BR9910680A (pl)
CA (1) CA2330680A1 (pl)
CZ (1) CZ302914B6 (pl)
DE (1) DE69920901T2 (pl)
ES (1) ES2230857T3 (pl)
HU (1) HUP0101811A3 (pl)
ID (1) ID27082A (pl)
IL (1) IL139537A0 (pl)
PL (1) PL190730B1 (pl)
PT (1) PT1077904E (pl)
RU (1) RU2214975C2 (pl)
TR (1) TR200003307T2 (pl)
TW (1) TW555709B (pl)
WO (1) WO1999058462A2 (pl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6395660B1 (en) * 1996-08-21 2002-05-28 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass
US6103650A (en) * 1997-11-28 2000-08-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
US6953758B2 (en) * 1998-05-12 2005-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Limited visible transmission blue glasses
EP1013620A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-28 Glaverbel Verre sodo-calcique à nuance bleue
AU1133401A (en) * 1999-10-06 2001-05-10 Glaverbel Coloured soda-lime glass
EP1453766A1 (en) * 2001-12-14 2004-09-08 Glaverbel Coloured soda-lime glass
FR2833590B1 (fr) * 2001-12-19 2004-02-20 Saint Gobain Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages
US6953759B2 (en) 2002-08-26 2005-10-11 Guardian Industries Corp. Glass composition with low visible and IR transmission
BE1015646A3 (fr) * 2003-08-13 2005-07-05 Glaverbel Verre a faible transmission lumineuse.
CN1318339C (zh) * 2004-01-17 2007-05-30 德州振华装饰玻璃有限公司 颜色玻璃蓝色着色剂及制备工艺
US20050170944A1 (en) * 2004-01-29 2005-08-04 Mehran Arbab High performance blue glass
US7625830B2 (en) * 2005-02-10 2009-12-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue glass composition
US20080103039A1 (en) * 2006-10-26 2008-05-01 Jones James V Glass frit with iron selenide complex
US8440583B2 (en) * 2010-05-27 2013-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue glass composition
CN107140831B (zh) * 2017-05-18 2020-03-10 成都新柯力化工科技有限公司 一种海蓝色硼硅酸盐玻璃及其制备方法
CN107540212A (zh) * 2017-08-29 2018-01-05 安徽光为智能科技有限公司 一种阻断紫外线的车窗变色玻璃
EP3814288A4 (en) 2018-06-27 2022-04-06 Vitro Flat Glass LLC GLASS COMPOSITIONS HIGH IN ALUMINUM OXIDE AND LOW IN SODA
CN110642513B (zh) * 2019-11-05 2021-08-06 福耀玻璃工业集团股份有限公司 一种深黄灰色玻璃组合物

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU46426A1 (pl) 1964-06-29 1972-01-01
BE759862A (fr) 1969-12-11 1971-06-04 Asahi Glass Co Ltd Nouveau verre gris neutre
US4104076A (en) 1970-03-17 1978-08-01 Saint-Gobain Industries Manufacture of novel grey and bronze glasses
GB1331492A (en) 1970-06-18 1973-09-26 Pilkington Brothers Ltd Coloured glasses
US4190452A (en) * 1974-12-03 1980-02-26 Saint-Gobain Industries Neutral bronze glazings
FR2331527A1 (fr) 1975-11-17 1977-06-10 Saint Gobain Vitrages colores
LU83164A1 (fr) 1980-03-04 1981-06-05 Bfg Glassgroup Verre colore et son procede de fabrication
US4381934A (en) 1981-07-30 1983-05-03 Ppg Industries, Inc. Glass batch liquefaction
US4792536A (en) 1987-06-29 1988-12-20 Ppg Industries, Inc. Transparent infrared absorbing glass and method of making
CS263299B1 (cs) * 1987-12-01 1989-04-14 Baborak Radko Křemičité sklo propouštějíc!infračervené zářeni ve spektrálním rozsahu 780 až 2 600 nm
US4873206A (en) 1988-07-05 1989-10-10 Ppg Industries, Inc. Dark, neutral, gray, nickel-free glass composition
US4886539A (en) 1989-04-03 1989-12-12 Ppg Industries, Inc. Method of vacuum refining of glassy materials with selenium foaming agent
US5023210A (en) 1989-11-03 1991-06-11 Ppg Industries, Inc. Neutral gray, low transmittance, nickel-free glass
FR2660921B1 (fr) 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
US5393593A (en) 1990-10-25 1995-02-28 Ppg Industries, Inc. Dark gray, infrared absorbing glass composition and coated glass for privacy glazing
CA2052142C (en) 1990-10-25 1996-04-30 Anthony V. Longobardo Dark gray, infrared absorbing glass composition and product
FR2682101B1 (fr) 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US5380685A (en) 1992-03-18 1995-01-10 Central Glass Company, Ltd. Bronze-colored infrared and ultraviolet radiation absorbing glass
US5214008A (en) * 1992-04-17 1993-05-25 Guardian Industries Corp. High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition
US5278108A (en) 1992-07-02 1994-01-11 Libbey-Owens-Ford Co. Neutral gray glass composition
GB9302186D0 (en) 1993-02-04 1993-03-24 Pilkington Plc Neutral coloured glasses
US5478783A (en) 1994-02-03 1995-12-26 Libbey-Owens-Ford Co. Glass compositions
US5308805A (en) 1993-05-05 1994-05-03 Libbey-Owens-Ford Co. Neutral, low transmittance glass
DE4338033C2 (de) * 1993-11-08 2000-05-18 Telefunken Microelectron Diebstahlsicherungssystem für motorangetriebene Fahrzeuge
US5346867A (en) 1993-12-17 1994-09-13 Ford Motor Company Neutral gray absorbing glass comprising manganese oxide for selenium retention during processing
US5411922A (en) 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
JPH07267675A (ja) 1994-03-10 1995-10-17 Ford Motor Co 高可視透過率を有する低刺激純度の灰緑色の熱吸収性ガラス
LU88486A1 (fr) 1994-05-11 1995-12-01 Glaverbel Verre gris sodo-calcique
FR2721599B1 (fr) 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
DE69502790T2 (de) 1994-10-05 1999-02-04 Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo Tiefgrau gefärbtes Glas
JP3669019B2 (ja) * 1994-10-05 2005-07-06 旭硝子株式会社 濃グレー色ガラス
JP3703514B2 (ja) 1994-12-14 2005-10-05 日本板硝子テクノリサーチ株式会社 中性灰色ガラス組成物
LU88653A1 (fr) 1995-09-06 1996-10-04 Glaverbel Verre gris clair foncé sodo-calcique
IT1284767B1 (it) 1995-09-06 1998-05-21 Glaverbel Vetro calcio sodico grigio scuro intenso
DE69613346T2 (de) * 1995-11-10 2002-05-02 Asahi Glass Co., Ltd. Tiefgrünes gefärbtes glas
US5780372A (en) * 1996-02-21 1998-07-14 Libbey-Owens-Ford Co. Colored glass compositions
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
DE69718927T2 (de) * 1996-07-02 2003-11-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Grünes Vertraulichkeitsglas
LU90084B1 (fr) 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
US5851940A (en) 1997-07-11 1998-12-22 Ford Motor Company Blue glass with improved UV and IR absorption
US5807417A (en) * 1997-07-11 1998-09-15 Ford Motor Company Nitrate-free method for manufacturing a blue glass composition
US5994249A (en) * 1997-07-25 1999-11-30 Libbey-Owens-Ford Co. Blue colored glass composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN100425557C (zh) 2008-10-15
KR20010043502A (ko) 2001-05-25
DE69920901D1 (de) 2004-11-11
TW555709B (en) 2003-10-01
US6656862B1 (en) 2003-12-02
WO1999058462A3 (en) 2000-01-20
AU748821B2 (en) 2002-06-13
DE69920901T2 (de) 2005-11-24
AR016477A1 (es) 2001-07-04
CZ20004151A3 (en) 2001-05-16
PL344360A1 (en) 2001-11-05
KR100448110B1 (ko) 2004-09-10
JP2002514565A (ja) 2002-05-21
BR9910680A (pt) 2001-01-23
AU3981599A (en) 1999-11-29
JP4851006B2 (ja) 2012-01-11
RU2214975C2 (ru) 2003-10-27
CN1300269A (zh) 2001-06-20
ID27082A (id) 2001-02-22
TR200003307T2 (tr) 2001-05-21
IL139537A0 (en) 2001-11-25
PT1077904E (pt) 2004-12-31
EP1077904B1 (en) 2004-10-06
HUP0101811A2 (hu) 2001-09-28
CN1361075A (zh) 2002-07-31
CZ302914B6 (cs) 2012-01-18
CA2330680A1 (en) 1999-11-18
ATE278643T1 (de) 2004-10-15
HUP0101811A3 (en) 2002-02-28
CN1226215C (zh) 2005-11-09
EP1077904A2 (en) 2001-02-28
WO1999058462A2 (en) 1999-11-18
ES2230857T3 (es) 2005-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1023245B1 (en) Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
EP0816296B1 (en) Green privacy glass
AU740276B2 (en) Privacy glass
KR100491239B1 (ko) 청색의 적외선 및 자외선 흡수 유리 조성물
MXPA02002284A (es) Vidrio verde para guardar la privacidad.
NZ314790A (en) Glass composition; blue coloured ir and uv radiation absorbing glass containing iron and cobalt, glass sheets made therefrom
PL190730B1 (pl) Kompozycja szklana i jej zastosowanie
AU752237B2 (en) Bronze privacy glass
EP0936197A1 (en) Green privacy glass
MXPA00011031A (es) Cristal opaco azulado
CZ20003359A3 (cs) Bronzově zbarvené sklo, ploché sklo a okno pro automobilové vozidlo
MXPA97004855A (en) Green glass of aislamie
MXPA00004883A (en) Privacy glass
CZ20001056A3 (cs) Zeleně zbarvené sklo, tabule ze skla a okno vozidla
MXPA00003626A (en) Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
MXPA00009030A (en) Bronze privacy glass