WO2015068742A1 - 脂肪族ポリエステル樹脂繊維及び脂肪族ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

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WO2015068742A1
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aliphatic polyester
polyester resin
mass
acid
fiber
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PCT/JP2014/079373
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達也 人見
植田　正
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三菱化学株式会社
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/16—Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
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    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
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    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters

Definitions

  • the present invention relates to an aliphatic polyester resin fiber and an aliphatic polyester resin composition. More specifically, the present invention relates to an aliphatic polyester resin fiber and an aliphatic polyester resin composition having controlled decomposition characteristics under humid conditions.
  • Biodegradable resins such as aliphatic polyesters are used in films, sheets, fibers, molded products, etc. for the purpose of reducing the environmental burden.
  • applications that require rapid degradation after use such as agricultural applications, soil reforming applications, and underground resource mining applications such as oil and gas
  • the mechanical strength required in the initial use and the decomposition rate required after use are It is difficult to achieve both, which is a challenge.
  • a proppant solution containing a polymer may be used as a sealant (support material) for a rift formed in shale by hydraulic fracturing during shale gas mining (Non-patent Document 1).
  • Such a polymer can reduce the friction of the proppant solution and improve the efficiency of shale gas mining.
  • Patent Documents 1 to 6 For the purpose of improving the color tone, heat stability, heat-and-moisture resistance, and moldability of a resin, it has been proposed to blend an organic phosphorus compound at the time of polymerization or by melt kneading (for example, Patent Documents 1 to 6). On the other hand, it has been proposed to melt knead sulfonic acid as a flame retardant into an aliphatic polyester resin (Patent Document 7).
  • Patent Document 8 describes an aromatic phosphorus-based flame retardant for imparting hydrolysis resistance and flame retardancy to an aliphatic polyester resin fiber, and includes a flame retardant processing agent. It is described that aliphatic polyester resin fibers are introduced into the liquid.
  • Patent Document 6 suggests that the hydrolysis resistance decreases when the amount of the organophosphorus compound is large. However, even in the blending amount that is supposed to decrease the hydrolysis resistance, the actual condition is that the decomposition characteristics required by the present inventors have not been obtained. In addition, if a large amount of a phosphorus stabilizer is added during polymerization of an aliphatic polyester for the purpose of improving the color tone of the resin or maintaining the molecular weight, an aliphatic polyester having a sufficient degree of polymerization may not be obtained or the color tone may not be stable. There was a problem. Patent Document 7 does not describe the degradability of polyester.
  • Patent Document 9 describes that 0.2 part by weight of the organophosphorus compound defined in the present invention is added to the aliphatic polyester, but the reason for adding the organophosphorus compound in this document is to suppress polymer molecular cleavage. It is used for the purpose opposite to the improvement of hydrolyzability which is the object of the present invention.
  • the present invention has been made in view of the above situation, and the object thereof is a simple manufacturing method, having a sufficient molecular weight at the time of manufacture, and excellent in mechanical strength, in particular, under humid conditions such as in soil and water, It is an object to provide an aliphatic polyester resin fiber having controlled degradation characteristics. Furthermore, the present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide a fat that can maintain controlled degradation characteristics under high humidity conditions such as in the soil and in water after spinning by a simple production method. It is an object of the present invention to provide a group polyester resin composition.
  • the present inventors have included a certain amount of a specific organophosphorus compound in the aliphatic polyester resin, thereby having a sufficient molecular weight at the time of production, such as in soil and water. It has been found that aliphatic polyester resin fibers and aliphatic polyester resin compositions having controlled degradation characteristics under humid conditions can be obtained. The present invention has been accomplished based on these findings.
  • the gist of the present invention is as follows.
  • An aliphatic polyester resin fiber comprising an aliphatic polyester resin (A) and a phosphorus compound (B) represented by the following formula (8), the phosphorus compound (B) per 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin (A) ) Containing 0.3 to 100 parts by mass of an aliphatic polyester resin fiber.
  • X represents a hydrogen atom or OH
  • n represents an integer of 1 to 20
  • m represents 1 or 2.
  • [2] The aliphatic polyester resin fiber according to [1], wherein the aliphatic polyester resin (A) contains an aliphatic diol component and an aliphatic dicarboxylic acid component.
  • [3] The aliphatic polyester resin fiber according to the above [1] or [2], wherein the aliphatic polyester resin (A) is an aliphatic polyester mainly composed of 1,4-butanediol and succinic acid.
  • a resin composition comprising an aliphatic polyester resin (A) and a phosphorus compound (B) represented by the following formula (8), wherein the phosphorus compound (B) is 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin (A).
  • An aliphatic polyester resin composition having a content of 0.3 to 4.8 parts by mass.
  • the aliphatic polyester resin fiber of the present invention Since the aliphatic polyester resin fiber of the present invention has a sufficient molecular weight during production, it has excellent mechanical properties. In addition, because it has controlled decomposition characteristics under humid conditions such as soil and water, that is, the molecular weight decreases rapidly even under mild temperature conditions, it can be used for soil modification, underground resource mining applications such as crude oil and gas, etc. It is particularly useful for applications that require rapid degradation later. Since the aliphatic polyester resin composition of the present invention has a sufficient molecular weight during production, it has excellent mechanical properties. In addition, the fiber made from the aliphatic polyester resin composition of the present invention has a characteristic that the molecular weight is rapidly lowered even under mild temperature conditions under controlled decomposition characteristics under humid conditions such as soil and water.
  • the aliphatic polyester resin fiber (hereinafter sometimes abbreviated as “resin fiber”) and the aliphatic polyester resin composition (hereinafter sometimes abbreviated as “resin composition”) of the present invention are aliphatic. It is characterized by containing a polyester resin (A) and a phosphorus compound (B).
  • the phosphorus compound (B) has a function as a hydrolysis accelerator of the aliphatic polyester resin (A).
  • the resin composition or resin fiber may contain an antacid.
  • Aliphatic polyester resin (A) is not particularly limited as long as the molar ratio of the aliphatic structure is a maximum ratio with respect to the entire structure.
  • the aliphatic polyester resin (A) is partially aromatic in addition to the aliphatic structure. It may be an aliphatic aromatic polyester having a group structure. More specifically, for example, an aliphatic polyester mainly composed of diol and dicarboxylic acid (totally aliphatic polyester), an aliphatic polyester mainly composed of oxycarboxylic acid (hydroxycarboxylic acid), diol and dicarboxylic acid are mainly used. Examples thereof include aliphatic aromatic polyesters and mixtures thereof. Of these, aliphatic polyesters mainly composed of diol and dicarboxylic acid are preferred.
  • the lower the glass transition temperature (Tg) of the aliphatic polyester resin (A) used in the present invention the lower the crystallinity of the resulting fiber and the higher the hydrolyzability, but the spinnability is reversed. Tend to be lower.
  • “being as a main component” means that the target monomer component is obtained by polymerization reaction using 50 mol% or more of the monomer component.
  • the amount of the monomer component to be used is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and still more preferably 80 mol% or more.
  • Aliphatic polyester mainly composed of diol and dicarboxylic acid The aliphatic polyester mainly composed of diol and dicarboxylic acid is an aliphatic diol unit represented by the following formula (1) and a fat represented by the following formula (2).
  • R 11 represents a divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or a divalent alicyclic hydrocarbon group which may have an oxygen atom in the chain, If it is, it is not limited to one type. ]
  • R 21 represents a direct bond or a divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or a divalent alicyclic hydrocarbon group, It is not limited to one type. ]
  • the aliphatic diol giving the diol unit of the formula (1) is not particularly limited, but an aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms is preferable from the viewpoint of moldability and mechanical strength, and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms. Is particularly preferred.
  • the above aliphatic diols may be used alone or in combination of two or more in any ratio and combination.
  • the dicarboxylic acid component giving the dicarboxylic acid unit of the formula (2) is not particularly limited, but an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 40 carbon atoms is preferable, and an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms is particularly preferable.
  • Specific examples include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and dimer acid. Of these, succinic acid, adipic acid and sebacic acid are preferred, succinic acid and adipic acid are more preferred, and succinic acid is particularly preferred.
  • the above aliphatic dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more in any ratio and combination.
  • aliphatic polyester mainly composed of diol and dicarboxylic acid examples include polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and the like.
  • the aliphatic dicarboxylic acid is succinic acid
  • the proportion of structural units derived from succinic acid in the total aliphatic dicarboxylic acid units is preferably 50 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol%, still more preferably 90 to 100 mol%.
  • the aliphatic dicarboxylic acid is succinic acid and adipic acid
  • moderate biodegradability under normal conditions is possible by setting the amount of structural units derived from succinic acid and adipic acid within a predetermined range, and resistance to It becomes easier to impart impact properties.
  • the proportion of structural units derived from succinic acid in the total aliphatic dicarboxylic acid units is preferably 50 to 95 mol%, more preferably 60 to 93 mol%, still more preferably 70 to 90 mol%.
  • the ratio of the structural unit derived from adipic acid in the acid unit is preferably 5 to 50 mol%, more preferably 7 to 40 mol%, and still more preferably 10 to 30 mol%.
  • the aliphatic polyester resin comprising diol and dicarboxylic acid as main components in the present invention may have a repeating unit derived from aliphatic oxycarboxylic acid (aliphatic oxycarboxylic acid unit).
  • aliphatic oxycarboxylic acid unit derived from aliphatic oxycarboxylic acid
  • Specific examples of the aliphatic oxycarboxylic acid that gives an aliphatic oxycarboxylic acid unit include, for example, lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycaproic acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-hydroxyisocaproic acid, 3-hydroxyvaleric acid, malic acid, citric acid, etc., or lower Examples thereof include alkyl esters and intramolecular esters.
  • a lactone compound such as ⁇ -caprolactone is also included in the aliphatic oxycarboxylic acid in the present invention.
  • any of D-form, L-form and racemic form may be sufficient, and the form may be solid, liquid, or aqueous solution.
  • lactic acid, glycolic acid, malic acid, and citric acid are particularly preferred.
  • One of these aliphatic oxycarboxylic acids may be used alone, or two or more thereof may be used in any ratio and combination.
  • the amount of the aliphatic oxycarboxylic acid unit is preferably 20 mol% or less, more preferably 10% in all the constituent monomers of the aliphatic polyester resin mainly composed of diol and dicarboxylic acid.
  • the mol% or less more preferably 5 mol% or less.
  • the aliphatic polyester having diol and dicarboxylic acid as main components may have a chain extended by a coupling agent or the like.
  • the coupling agent examples include diisocyanate, oxazoline, diepoxy compound, acid anhydride and the like. Specific examples include 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like. These addition amounts are preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin mainly composed of diol and dicarboxylic acid.
  • Aliphatic polyesters mainly composed of diol and dicarboxylic acid are described in known methods (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-144744, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-195989, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-173844, etc.).
  • the method can be manufactured by For example, a general method of melt polymerization in which an esterification reaction and / or transesterification reaction between the aliphatic dicarboxylic acid and the aliphatic diol is performed, and then a polycondensation reaction under reduced pressure is performed, or an organic solvent is used. It can also be produced by the known solution heating dehydration condensation method used. From the viewpoint of economy and simplicity of the production process, a method of production by melt polymerization performed in the absence of a solvent is preferable.
  • Products that can be used as aliphatic polyesters based on diol and dicarboxylic acid include polybutylene succinate resin “GS Pla” (registered trademark) (polybutylene succinate, polybutylene succin) manufactured by Mitsubishi Chemical. And a polybutylene succinate resin “Bionore” (registered trademark) manufactured by Showa Denko KK
  • the aliphatic polyester having diol and dicarboxylic acid as main components preferably has the following physical properties.
  • the lower limit of the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, further preferably 50,000 or more, and the upper limit is preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less. More preferably, it is 400,000 or less.
  • the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR) is preferably 0.1 g / 10 min or more, and the upper limit is preferably 100 g / 10 min or less, more preferably 50 g / 10 min. Hereinafter, it is particularly preferably 30 g / 10 min or less.
  • the lower limit of the melting point is preferably 70 ° C or higher, more preferably 75 ° C or higher, and the upper limit is preferably 250 ° C or lower, more preferably 200 ° C or lower, and particularly preferably 150 ° C or lower.
  • the upper limit is preferably 250 ° C or lower, more preferably 200 ° C or lower, and particularly preferably 150 ° C or lower.
  • the intrinsic viscosity (IV) is usually 0.6 or more, preferably 0.8 or more, more preferably 1.0 or more, and the upper limit is usually 1.8 or less, preferably 1.6 or less, more preferably 1. 4 or less. If the intrinsic viscosity is too small, the mechanical properties of the molded product may be reduced, and if the intrinsic viscosity is too large, the melt viscosity becomes too high during the molding process and the load on the extruder increases, which may reduce productivity. There is sex. In addition, in this specification, intrinsic viscosity (IV) is based on the value measured at 30 degreeC using the mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (mass ratio 1/1).
  • the physical properties of the aliphatic polyester resin (A) as a raw material are substantially the same as described above even in cases other than “1.1.
  • Aliphatic polyester mainly composed of diol and dicarboxylic acid”. .
  • the content of the aliphatic polyester mainly composed of diol and dicarboxylic acid in the aliphatic polyester resin (A) is preferably 10% by mass when the total amount of the aliphatic polyester resin (A) is 100 parts by mass.
  • Aliphatic polyester mainly composed of oxycarboxylic acid The aliphatic polyester mainly composed of oxycarboxylic acid is an aliphatic polyester comprising at least one aliphatic oxycarboxylic acid unit.
  • aliphatic oxycarboxylic acid that gives an aliphatic oxycarboxylic acid unit
  • aliphatic oxycarboxylic acid unit include, for example, lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycaproic acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-hydroxyisocaproic acid, 3-hydroxyvaleric acid, malic acid, citric acid, etc., or lower Examples thereof include alkyl esters and intramolecular esters.
  • a lactone compound such as ⁇ -caprolactone is also included in the aliphatic oxycarboxylic acid in the present invention.
  • any of D-form, L-form and racemic form may be sufficient, and the form may be solid, liquid, or aqueous solution.
  • lactic acid, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 6-hydroxycaproic acid, and 3-hydroxyvaleric acid are preferred.
  • One of these aliphatic oxycarboxylic acids may be used alone, or two or more thereof may be used in any ratio and combination.
  • aliphatic polyester mainly composed of oxycarboxylic acid examples include polylactic acid, polyglycolic acid, poly-3-hydroxybutyrate, poly-4-hydroxybutyrate, poly (3-hydroxybutyrate-co-3- Hydroxyvalerate), polycaprolactone and the like. Of these, polylactic acid is particularly preferred.
  • a polylactic acid resin having only D-lactic acid or L-lactic acid as a structural unit is a crystalline resin, has a high melting point, and tends to have excellent heat resistance and mechanical properties.
  • the polylactic acid resin may be a copolymer of the above-mentioned polylactic acid and other hydroxycarboxylic acid units, and may contain a small amount of a chain extender residue.
  • Other hydroxycarboxylic acid units include lactic acid optical isomers (D-lactic acid for L-lactic acid, L-lactic acid for D-lactic acid), glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid.
  • Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acids such as 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-methyllactic acid, 2-hydroxycaproic acid, and the like, and Examples include lactones such as caprolactone, butyrolactone, and valerolactone. Such other hydroxycarboxylic acid units should be used in less than 15 mol% in the polylactic acid resin.
  • Aliphatic polyesters mainly composed of oxycarboxylic acid, such as polylactic acid resin are prepared by known methods such as condensation polymerization and ring-opening polymerization (Japanese Patent Laid-Open No. 9-151244, Japanese Patent Laid-Open No. 8-12750). And a method described in International Publication No. 00/078839).
  • condensation polymerization method polylactic acid resin having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained by directly dehydrating condensation polymerization of L-lactic acid, D-lactic acid, or a mixture thereof.
  • a polylactic acid resin can be obtained by using lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, using an appropriate catalyst while using a polymerization regulator or the like as necessary.
  • the lactide includes L-lactide which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide which is a dimer of D-lactic acid, DL-lactide which is a dimer of D-lactic acid and L-lactic acid. These are mixed as necessary and polymerized to obtain a polylactic acid resin having an arbitrary composition and crystallinity.
  • Examples of products (commercially available) that can be used as aliphatic polyesters mainly composed of oxycarboxylic acid include polylactic acid resin “Ingeo” (registered trademark) manufactured by Nature Works.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the polylactic acid resin that can be used in the present invention is preferably 60,000 or more, more preferably 80,000 or more, particularly preferably 100,000 or more, and the upper limit is preferably 700,000 or less. , More preferably 400,000 or less, particularly preferably 300,000 or less.
  • the weight average molecular weight is less than 60,000, practical physical properties such as mechanical properties and heat resistance tend to be inferior, and when it is more than 700,000, the melt viscosity is too high and molding processability tends to be inferior.
  • the content of the aliphatic polyester mainly composed of oxycarboxylic acid in the aliphatic polyester resin (A) is preferably 90 parts by mass when the entire aliphatic polyester resin (A) is 100 parts by mass.
  • it is more preferably 80 parts by mass or less, and still more preferably 70 parts by mass or less.
  • a minimum is not specifically limited and it is not necessary to contain in particular, When containing, it is 0.1 mass part or more normally.
  • Aliphatic aromatic polyester mainly composed of diol and dicarboxylic acid
  • An aliphatic aromatic polyester mainly composed of diol and dicarboxylic acid (hereinafter sometimes referred to as “aliphatic aromatic polyester”) has the following formula ( An essential component is an aliphatic diol unit represented by 3), an aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (4), and an aromatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (5). It is. Furthermore, you may have an oxycarboxylic acid unit.
  • R 31 represents a divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or a divalent alicyclic hydrocarbon group which may have an oxygen atom in the chain, and is a copolymer If it is, it is not limited to one type.
  • R 41 represents a direct bond or a divalent chain aliphatic hydrocarbon group and / or a divalent alicyclic hydrocarbon group, and is copolymerized. It is not limited to one type. ]
  • R 51 represents a divalent aromatic hydrocarbon group, and is not limited to one type when copolymerized. ]
  • the aliphatic diol giving the diol unit of the formula (3) is not particularly limited, but an aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms is preferable from the viewpoint of moldability and mechanical strength, and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms. Is particularly preferred. Specific examples include aliphatic diols exemplified as the above formula (1), among which 1,4-butanediol is particularly preferable. The above aliphatic diols may be used alone or in combination of two or more in any ratio and combination.
  • the aliphatic dicarboxylic acid component giving the aliphatic dicarboxylic acid unit of the formula (4) is not particularly limited, but an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 40 carbon atoms is preferable, and an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms is particularly preferable. preferable. Specific examples include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and dimer acid. Of these, succinic acid, adipic acid and sebacic acid are preferred, succinic acid and adipic acid are more preferred, and succinic acid is particularly preferred.
  • the above aliphatic dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more in any ratio and combination.
  • aromatic dicarboxylic acid component which gives the aromatic dicarboxylic acid unit of Formula (5)
  • a terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, etc. are mentioned. These may be acid anhydrides.
  • the aromatic dicarboxylic acid derivatives include lower alkyl esters of these aromatic dicarboxylic acids. Among these, terephthalic acid, isophthalic acid, or lower alkyl (for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms) ester derivatives thereof are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • terephthalic acid and / or methyl ester of terephthalic acid are particularly preferred, or a mixture containing terephthalic acid and / or methyl ester of terephthalic acid and isophthalic acid and / or methyl ester of isophthalic acid.
  • polybutylene alkylate terephthalate is preferable, polybutylene adipate terephthalate or polybutylene succinate terephthalate is more preferable, and polybutylene adipate terephthalate is particularly preferable.
  • the aliphatic aromatic polyester is produced by a known method (the method described in Japanese Patent Laid-Open No. 2008-31457, Japanese Patent Laid-Open No. 2008-31456, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-26643, etc.). Can do.
  • a general method of melt polymerization in which after the esterification reaction and / or transesterification reaction of the above aliphatic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid and aliphatic diol, a polycondensation reaction is performed under reduced pressure
  • it can also be produced by a known solution heating dehydration condensation method using an organic solvent. From the viewpoint of economy and simplicity of the production process, a method of production by melt polymerization performed in the absence of a solvent is preferable.
  • Examples of products (commercially available) that can be used as aliphatic aromatic polyesters include polybutylene terephthalate adipate resin “ECOFLEX” (registered trademark) manufactured by BASF.
  • the upper limit of the content of the aliphatic aromatic polyester in the aliphatic polyester resin (A) is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50, when the entire aliphatic polyester resin (A) is 100 parts by mass. It is 30 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or less.
  • other resins include polyamide, polyvinyl alcohol, cellulose ester, and aromatic polyester.
  • the blending ratio of the aliphatic polyester resin (A) and the other resin may be such that the aliphatic polyester resin (A) is a main component in the resin component.
  • the total amount of the resin components contained in the resin composition is 100% by mass, and the aliphatic polyester resin (A) is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • Phosphorus compound (B) In the present invention, an organic phosphorus compound represented by the following formula (8) is used as the phosphorus compound (B) (hereinafter sometimes referred to as “hydrolysis accelerator”).
  • the compounds of the formula (8) may be bonded to form diphosphate, diphosphite, or the like.
  • X represents a hydrogen atom or OH
  • n represents an integer of 1 to 20
  • m represents 1 or 2.
  • X is preferably OH
  • n is preferably an integer of 2 to 18, more preferably an integer of 4 to 13, and particularly preferably an integer of 6 to 10.
  • the mixing ratio is not particularly limited, and may be a mixing ratio that inevitably occurs depending on manufacturing conditions and the like. That is, in Formula (8), m is 1 or 2, but it is not necessary to be only one of them.
  • Examples of the group C n H 2n + 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, an isooctyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, a decyl group, and an isodecyl group. , Lauryl group, tridecyl group, oleyl group, stearyl group and the like. Of these, a 2-ethylhexyl group is preferred.
  • Examples of the compound represented by the formula (8) include 2-ethylhexyl acid phosphate, bis (2-ethylhexyl) hydrogen phosphite, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, isotridecyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, diethyl hydrogen
  • Examples thereof include phosphite, bis (2-ethylhexyl) hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, and dioleyl hydrogen phosphite.
  • 2-ethylhexyl acid phosphate, bis (2-ethylhexyl) hydrogen phosphite, isotridecyl acid phosphate, dilauryl hydrogen phosphite are preferred, and 2-ethylhexyl acid phosphate, bis (2-ethylhexyl) hydrogen phosphite are preferred. Is more preferable.
  • These compounds may be used individually by 1 type, or may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
  • the content of the phosphorus compound (B) in the aliphatic polyester resin fiber is 0.3 parts by mass or less, preferably 0.6 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin (A). More preferably, it is 0.8 mass part or more, More preferably, it is 1.0 mass part or more.
  • the upper limit is 100 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less.
  • the content of the phosphorus compound (B) in the aliphatic polyester resin fiber is too small, sufficient hydrolyzability cannot be obtained, and if it is too large, fibers having sufficient strength cannot be obtained, while being stored.
  • the resin-coated fiber decomposes.
  • the content of the phosphorus compound (B) in the aliphatic polyester resin fiber in the present invention is the amount of the phosphorus compound (B) contained in the aliphatic polyester resin fiber and the phosphorus coated on the surface of the aliphatic polyester resin fiber. It means the sum of the amount of compound (B).
  • Examples of the method of incorporating the phosphorus compound into the aliphatic polyester resin fiber include a method of spinning a resin composition obtained by melt-kneading the aliphatic polyester and the phosphorus compound (B).
  • As a method for coating the surface of the aliphatic polyester resin fiber with the phosphorus compound (B) there is a method in which the aliphatic polyester resin fiber is immersed in a solution containing the phosphorus compound (B) and then dried.
  • the fiber obtained by spinning using an aliphatic polyester resin as a main raw material has lower hydrolyzability than the resin before spinning.
  • the reason is not clear, but it is considered that the fiber center part and the surface are oriented and crystallized during the spinning process, and the orientation crystallization is considered to be more remarkable on the fiber surface than the fiber center part. Therefore, by adding a phosphorus compound (B) having a specific structure in the fiber or applying a phosphorus compound (B) having a specific structure on the fiber surface, the fiber in which the organic phosphorus compound is oriented and crystallized is applied. It is thought that the surface layer that had penetrated and orientational crystallization was partially dissolved.
  • the surface area of the fiber surface layer was increased by roughening the fiber surface layer, and hydrolyzability was improved even with oriented and crystallized fibers.
  • the aliphatic polyester resin fiber of the present invention was able to obtain a resin-coated fiber exhibiting an unprecedented remarkable effect that the molecular weight rapidly decreases under humid conditions such as soil and water.
  • hydrolysis accelerator in addition to the phosphorus compound (B) represented by the above formula (8), at least one selected from the following organic phosphates, organic phosphites, organic phosphonites, and sulfonic acid ester compounds. It may contain a seed compound (hereinafter may be referred to as other hydrolysis accelerator). Among these, in order to improve the hydrolysis rate, it is preferable to include a sulfonic acid ester compound.
  • organic phosphate examples include a compound having a structure represented by the following formula (6).
  • the compounds of formula (6) may be combined to form diphosphate or the like.
  • R 3 , R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, R 3 , R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring.
  • examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms of R 3 to R 5 include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, octadecyl, cyclohexyl, stearyl and the like.
  • Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, nonylphenyl, butylphenyl, butylmethylphenyl, dibutylphenyl, dibutylmethylphenyl, biphenyl, octylphenyl and the like.
  • organic phosphite examples include a compound having a structure represented by the following formula (7).
  • the compounds of the formula (7) may be bonded to form diphosphite or the like.
  • R 6, R 7, R 8 has the same meaning as R 3, R 4, R 5 above.
  • tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite tetrakis- (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene phosphite, bis- (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis- (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl-pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 4,4-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1,3 -Tris- (2-methyl-4-tridecyl pho
  • tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis- (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis- (2,6-di-t-butyl) -4-Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferred.
  • These compounds may be used individually by 1 type, or may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
  • Organic phosphonite for example, a compound having a structure represented by the following formula (5) can be used.
  • the compounds of formula (5) may be bonded to form diphosphonite or the like.
  • R 9, R 10, R 11 has the same meaning as R 3, R 4, R 5 above. ]
  • tetrakis (di-t-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite examples thereof include phosphonite and tetrakis- (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -1,1-biphenyl-4,4′-diylbisphosphonite.
  • tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite is preferred.
  • These compounds may be used individually by 1 type, or may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
  • the sulfonic acid ester compound is not particularly limited, and examples thereof include a sulfonic acid compound and an alcohol, or a sulfonic acid ester compound composed of a sulfonic acid compound and phenol.
  • the sulfonic acid compound examples include aliphatic sulfonic acids such as methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, and butanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalene- ⁇ -sulfonic acid, naphthalene- ⁇ -sulfonic acid, and the like.
  • aromatic sulfonic acid include aliphatic sulfonic acids such as methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, and butanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalene- ⁇ -sulfonic acid, naphthalene- ⁇ -sulfonic acid, and the like.
  • aromatic sulfonic acid examples include aliphatic sulfonic acids such as methanesulfonic acid, ethanesul
  • Examples of the alcohol include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, and undecyl alcohol. , Lauryl alcohol, stearyl alcohol and the like.
  • An aromatic sulfonic acid ester composed of an aromatic sulfonic acid and an alcohol is preferred from the balance of degradability of the aliphatic polyester resin fiber by blending and the difficulty of volatilization of the sulfonic acid ester compound.
  • p-toluene sulfone is preferred.
  • Methyl acid, ethyl p-toluenesulfonate, and butyl p-toluenesulfonate are preferred, and methyl p-toluenesulfonate is particularly preferred.
  • These compounds may be used individually by 1 type, or may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
  • organic phosphates and organic phosphites when containing at least one compound selected from organic phosphates, organic phosphites, organic phosphonites, and sulfonic acid ester compounds in addition to the phosphorus compound (B), organic phosphates and organic phosphites in aliphatic polyester resin fibers
  • the lower limit of the sum of the contents of the organic phosphonite and the sulfonic acid ester compound is usually 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin (A).
  • an antacid agent may be used for adsorbing or neutralizing an acid component (phosphoric acid or the like) generated by decomposition or the like of the phosphorus compound (B).
  • an acid component phosphoric acid or the like
  • Specific examples thereof include hydrotalcite compounds that adsorb acids, including hydrotalcite that is a natural mineral and industrially synthesized hydrotalcite compounds, which may be either A mixture thereof may be used.
  • hydrotalcite-based compound examples include hydrotalcites represented by the following general formula (I).
  • M 2+ is an alkaline earth metal or a divalent metal ion of the zinc group (Zn, Cd, Hg), and among them, Mg, Ca, and Zn are desirable.
  • Zn, Cd, Hg) zinc group
  • Zn, Cd, Hg zinc group
  • Zn, Cd, Hg zinc group
  • Zn ⁇ zinc group
  • X is a numerical value satisfying a condition of 0 ⁇ X ⁇ 0.5
  • m is a numerical value satisfying a condition of 0 ⁇ m ⁇ 4.
  • CO 3 2 ⁇ , SiO 3 2 ⁇ , Si 2 O 5 2 ⁇ and the like are particularly preferable.
  • a commercial product is also available as the synthetic hydrotalcite compound, and Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O is available as a product name DHT-4A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • examples of the acid neutralizing agent include alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and alkali metal and alkaline earth metal salts, such as sodium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium stearate, stearin.
  • examples include magnesium acid.
  • the antacid in the present invention is preferably a hydrotalcite compound, especially an industrially synthesized hydrotalcite compound.
  • the upper limit of the content of the antacid is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 part by mass or less, and still more preferably 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin (A).
  • the lower limit is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more, and still more preferably 0.05 parts by mass or more.
  • the excess acid is deactivated, the strand take-up property and spinnability during melt-kneading are improved, and the odor during melt-kneading and spinning is reduced.
  • the content exceeds the upper limit, the degradability of the aliphatic polyester resin fiber may be reduced.
  • the resin composition or resin fiber includes a lubricant, a filler (filler), a plasticizer, an antistatic agent, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, and hydrolysis prevention.
  • Additives, surface wetting improvers, flame retardants, mold release agents, incineration aids, dispersion aids, surfactants, crystal nucleating agents, compatibilizers, heat stabilizers, end-capping agents, etc., starch Cellulose, paper, wood powder, chitin / chitosan, animal / plant material fine powder such as coconut shell powder, walnut shell powder, or a mixture thereof may be included as “other components”.
  • the additive amount of these additives is usually such that the total amount of “other components” is 0.01% by mass or more and 40% by mass with respect to the total amount of the resin composition or resin fiber so as not to impair the physical properties of the resin composition. % Or less is preferable.
  • Lubricant in the present invention, when the resin composition contains a lubricant, the moldability can be improved.
  • the lubricant examples include paraffins such as paraffin oil and solid paraffin; higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid; higher alcohols such as palmityl alcohol and stearyl alcohol; calcium stearate, zinc stearate, barium stearate, aluminum stearate , Metal salts of fatty acids such as magnesium stearate and sodium palmitate; fatty acid esters such as butyl stearate, glycerin monostearate, diethylene glycol monostearate; stearamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, oxystearic acid Fatty acid amides such as ethylenediamide, methylolamide, oleylamide, stearic acid amide, erucic acid amide; carnauba wax, montan wax, etc.
  • paraffins such as paraffin oil and solid paraffin
  • higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid
  • higher alcohols such as palmityl
  • lubricants and waxes may be used alone or in combination of two or more in any ratio and combination.
  • the content of these lubricants is usually in the range of 0.01 to 2% by mass, preferably in the range of 0.05 to 0.5% by mass in the resin composition or resin fiber.
  • the rigidity of the resin composition or resin fiber can be improved.
  • the particulate filler include mineral particles such as talc, zeolite, diatomaceous earth, kaolin, clay, silica and quartz powder; metal carbonate particles such as calcium carbonate, magnesium carbonate and heavy calcium carbonate; calcium silicate and aluminum silicate Metal silicate particles such as magnesium silicate; metal oxide particles such as alumina, silica, zinc oxide and titanium oxide; metal hydroxide particles such as aluminum hydroxide, calcium hydroxide and magnesium hydroxide; carbon such as carbon black Particles and the like.
  • mica is mentioned, for example.
  • the dispersion state of the filler in the resin composition or resin fiber is 0.08 to 25 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m in terms of number average particle diameter. When it deviates from this range, the addition effect of the said filler will become low.
  • a filler may be used individually by 1 type, or may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations. These fillers are usually used in the resin composition in the range of 0.05 to 40% by mass.
  • Plasticizer When the flowability of the resin composition is poor, a plasticizer may be added. In particular, when a filler is included in the resin composition, the viscosity of the resin composition may increase and the flowability of the resin composition may deteriorate, and this may be reduced by adding a plasticizer to the resin composition. Can be improved.
  • plasticizer examples include methyl adipate, diethyl adipate, diisopropyl adipate, di-n-propyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisobutyl adipate, dibutyl adipate, diisodecyl adipate, dibutyl diglycol adipate, di-2-ethylhexylase Fatty acid esters such as rate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, methylacetyl lysylate; glycerin esters such as triacetin; diethyl maleate, dibutyl maleate, dioctyl maleate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate, etc.
  • polyester / epoxidized ester such as adipic acid 1,3-butylene glycol and epoxidized soybean oil
  • trioctyl Trimellitic acid esters such as remelitate
  • the resin composition or resin fiber may contain an antistatic agent. Any antistatic agent can be used as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. As a specific example, a surfactant type nonionic, cationic or anionic antistatic agent is preferable.
  • Nonionic antistatic agents include, for example, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, alkyl diethanolamine, hydroxyalkyl monoethanolamine, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamine fatty acid ester Examples thereof include alkyl diethanol amides. Of these, alkyldiethanolamines are preferred.
  • Examples of the cationic antistatic agent include a tetraalkylammonium salt and a trialkylbenzylammonium salt.
  • anionic antistatic agents include alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, and alkyl phosphates. Of these, alkylbenzene sulfonate is preferable. This is because the alkylbenzene sulfonate has good kneadability with the resin and has a high antistatic effect.
  • the amount of the antistatic agent used is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the lower limit of the resin composition or resin fiber is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
  • starch examples include corn starch, waxy corn starch, high amylose corn starch, wheat starch, rice starch, potato starch, sweet potato starch, tapioca starch, and pea starch. These are unmodified and modified products. Either can be used.
  • Denaturation includes all denaturation methods such as chemical, physical and biological. For chemical modification, some or all of the structural units of carbohydrates (polysaccharides) are modified by chemical reactions such as esterification, etherification, oxidation, reduction, coupling, dehydration, hydrolysis, dehydrogenation, and halogenation. In particular, it indicates that the hydroxyl group is etherified or esterified.
  • Physical modification means changing physical properties such as changing the crystallinity.
  • Biological degeneration refers to changing a chemical structure or the like using a living organism.
  • Examples of the light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester decanoate, a reaction product of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane, Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate, bis (1,2 , 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t rt-butyl
  • the amount of the light-resistant agent to be mixed is based on the mass of the resin composition or resin fiber, and the lower limit is preferably 100 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, and the upper limit is preferably 5% or less, more preferably 1%. Hereinafter, it is more preferably 0.5% or less. Below this range, the effect of the light resisting agent tends to be small. Moreover, when it exceeds this range, the manufacturing cost tends to increase, and the heat resistance of the resin composition or resin fiber tends to be inferior, or the light-proofing agent bleed-out tends to occur.
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3 , 5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol and the like. It is preferable to use two or more different kinds of ultraviolet absorbers in any ratio and combination.
  • the amount of the ultraviolet absorber to be mixed is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the lower limit is preferably 100 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, based on mass with respect to the resin composition or resin fiber.
  • the upper limit is preferably 5% or less, more preferably 2% or less, and still more preferably 0.5% or less. Below this range, the effect of the ultraviolet absorber tends to decrease. Moreover, when it exceeds this range, the manufacturing cost tends to be too high, the heat resistance of the resin composition or resin fiber is inferior, or the ultraviolet absorber bleeds out.
  • heat stabilizer examples include dibutylhydroxytoluene (BHT; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), pentaerythritol.
  • BHT dibutylhydroxytoluene
  • 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol
  • 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol
  • pentaerythritol examples include dibutylhydroxytoluene (BHT; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), pentaerythritol.
  • the amount of the heat stabilizer to be mixed is based on the mass of the resin composition or resin fiber, and the lower limit is preferably 100 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, and the upper limit is preferably 5% or less, more preferably 1. % Or less, more preferably 0.5% or less. Below this range, the effect of the heat stabilizer tends to be small. On the other hand, if it exceeds this range, the manufacturing cost tends to be high, and the bleedout of the thermal stabilizer may occur.
  • the end-capping agent is mainly used for the purpose of suppressing hydrolysis due to moisture in the atmosphere, and examples thereof include carbodiimide compounds, epoxy compounds, and oxazoline compounds.
  • examples of the monocarbodiimide compound include dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, di-t-butylcarbodiimide, di- ⁇ - Naphthyl carbodiimide etc. are mentioned. Of these, dicyclohexylcarbodiimide and diisopropylcarbodiimide are preferred because they are easily available industrially.
  • polycarbodiimide compound examples include US Pat. No. 2,941,956, Japanese Patent Publication No. 47-33279, J. Pat. Org. Chem. 28, p2069-2075 (1963), Chemical Review 1981, 81, No. 4, p. What was manufactured by the method described in 619-621 etc. can be used.
  • carbodiimide compounds may be used singly or in combination of two or more in any ratio and combination.
  • a polycarbodiimide compound it is particularly preferable to use a polycarbodiimide compound, and the degree of polymerization of the lower limit is usually 2 or more, preferably 4 or more, and the upper limit is usually 40 or less, preferably 20 or less.
  • the amount of carbodiimide used is usually 0.1 to 5% by mass with respect to the entire resin composition or resin fiber.
  • Method for Producing Resin Fiber In the method for producing a resin fiber of the present invention, a method of spinning after mixing a phosphorus compound (B) with an aliphatic polyester resin composition before spinning, or a method of spinning an aliphatic polyester resin fiber with a phosphorus compound ( There is a method of immersing in a solution containing B). Each method is shown below.
  • an aliphatic polyester resin and a hydrolysis accelerator (phosphorus compound (B)) are used as raw materials, and if necessary, other hydrolysis accelerators, antacids, other
  • An aliphatic polyester resin composition obtained by melt-kneading components and the like can be obtained by spinning.
  • the spinning of the resin composition may be performed after granulating the resin composition obtained by kneading, or kneading and spinning may be performed continuously.
  • the lower limit of the content of the phosphorus compound (B) is usually 0.3 with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin (A).
  • Parts by mass or more preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, still more preferably 0.8 parts by mass or more, particularly preferably 1.5 parts by mass or more
  • the upper limit is usually 100 parts by mass.
  • Part or less preferably 50 parts by weight or less, more preferably 4.8 parts by weight or less, still more preferably 4.0 parts by weight or less, particularly preferably 3.5 parts by weight or less, most preferably 3.0 parts by weight or less. is there.
  • the content of the phosphorus compound (B) with respect to the aliphatic polyester resin (A) is within the above range, it has a sufficient molecular weight (intrinsic viscosity), and is controlled to decompose under high humidity conditions such as in soil and water, That is, there is a tendency that an aliphatic polyester resin fiber having a characteristic of causing a rapid decrease in molecular weight even under mild temperature conditions can be obtained. In addition, the stability during high temperature spinning tends to be improved.
  • the lower limit of the kneading temperature is 90 ° C or higher, preferably 120 ° C or higher, more preferably 130 ° C or higher, and the upper limit is 185 ° C or lower, preferably 170 ° C or lower, more preferably 150 ° C or lower.
  • the melt viscosity becomes high and kneading may be difficult.
  • the melt viscosity of the aliphatic polyester resin composition becomes low, and it may be difficult to take up the strands.
  • the moisture content in the aliphatic polyester resin (A) before kneading is within a predetermined range.
  • the upper limit of the amount of water in the aliphatic polyester resin (A) before melt-kneading is preferably 2000 ppm or less, more preferably 1500 ppm or less, on a mass basis.
  • the intrinsic viscosity retention (described later) of the aliphatic polyester resin composition obtained by melt-kneading the aliphatic polyester resin (A) and the phosphorus compound (B) with respect to the aliphatic polyester resin (A) is 60% or more. It is easier to maintain.
  • the mixer In the production of the resin composition, all conventionally known mixing / kneading techniques can be applied.
  • a kneading machine a batch type kneader such as a roll or an internal mixer, a one-stage type, a two-stage type continuous kneader, a twin screw extruder, a single screw extruder, or the like can be used. In this invention, it is preferable to use a twin screw extruder from the point of kneading
  • the production method include a method in which the aliphatic polyester resin (A), the hydrolysis accelerator, and, if necessary, other components are blended and then melt mixed in the same extruder.
  • the aliphatic polyester resin (A) and the hydrolysis accelerator are mixed and heated and melted, other components can be added and blended as necessary.
  • blending oil or the like can be used for the purpose of uniformly dispersing the respective components.
  • a single-screw or twin-screw extruder can be used as the extruder.
  • the internal pressure of the extruder during decompression is preferably about 5 to 50 kPa.
  • the lower limit of the screw speed of the extruder is usually 150 rpm or more, preferably 200 rpm or more, more preferably 250 rpm or more, and the upper eye is usually 400 rpm or less, preferably 350 rpm or less, more preferably 300 rpm or less. If the lower limit is less than 150 rpm, the dispersibility of the decomposition accelerator may be low, and the subsequent hydrolyzability variation may increase. If the upper limit exceeds 400 rpm, shear heat generation will increase, and the aliphatic polyester resin composition. May break down.
  • the aliphatic polyester resin fiber of the present invention can be obtained by spinning the obtained resin composition.
  • the spinning method include melt spinning, dry spinning, and wet spinning.
  • the spinning method is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the spun fiber may be stretched and crimped as necessary, and the stretching ratio and the crimping ratio can be appropriately selected. However, when the draw ratio is increased, hydrolyzability may decrease due to orientation crystallization.
  • the spinning temperature has a lower limit of 90 ° C or higher, preferably 120 ° C or higher, more preferably 140 ° C or higher, and an upper limit of 230 ° C or lower, preferably 210 ° C or lower, more preferably 200 ° C or lower.
  • the spinning temperature is less than 90 ° C., the viscosity of the resin composition becomes high and spinning may be difficult.
  • the spinning temperature exceeds 230 ° C., the melt viscosity of the aliphatic polyester resin composition becomes low, and spinning (fiber take-up or the like) may be difficult.
  • the spinning temperature means a die temperature when spinning a molten resin composition.
  • Manufacturing method (2) In the production method (1), the method of producing an aliphatic polyester resin fiber by spinning a composition containing the aliphatic polyester resin (A) and the phosphorus compound (B) has been described.
  • the aliphatic polyester resin fiber of this invention can also be manufactured by manufacturing the fiber containing an aliphatic polyester resin (A) first, and coat
  • Examples of the method for producing a fiber containing the aliphatic polyester resin (A) used in the present invention include a melt spinning method, a dry spinning method, and a wet spinning method, but the spinning method is not particularly limited, and a known method is used. be able to. Among these, the melt spinning method or the wet spinning method is preferable from the viewpoint of spinnability.
  • the spun fiber may be stretched and crimped as necessary, and the stretching ratio and the crimping ratio can be appropriately selected. However, when the draw ratio is increased, hydrolyzability may decrease due to orientation crystallization.
  • the spinning temperature can be appropriately set according to the spinning method.
  • the lower limit of the spinning temperature in the melt spinning method is 90 ° C or higher, preferably 140 ° C or higher, more preferably 190 ° C or higher, and the upper limit is It is 250 ° C. or lower, preferably 240 ° C. or lower, more preferably 230 ° C. or lower.
  • the spinning temperature is too low, the viscosity of the resin increases and spinning may be difficult.
  • the spinning temperature is too high, the melt viscosity of the aliphatic polyester resin becomes low, and spinning (fiber take-up or the like) may be difficult.
  • the spinning temperature means a die temperature when spinning a molten resin.
  • melt spinning method often uses a system that adjusts the temperature of the die using a vaporized heat medium in order to reduce the temperature unevenness of the die. In fact, it is difficult to adjust the temperature below 190 ° C.
  • the resin fibers can be dried as necessary. As the drying method and conditions, known methods can be used.
  • the method for applying the phosphorus compound (B) to the fiber containing the aliphatic polyester resin (A) is not particularly limited. Specifically, a method of applying the phosphorus compound (B) to the surface of the resin fiber, spraying, immersing the resin fiber in a solution of the phosphorus compound (B), and the like can be mentioned.
  • the organic phosphorus compound may be used by dissolving in a known solvent such as ethanol, methanol, acetone, water or the like. The compounding ratio in that case can be suitably set according to the application quantity of a phosphorus compound (B).
  • the drying method is not particularly limited, and a known method can be used, and examples thereof include natural drying, reduced pressure drying, vacuum drying, and heat drying. About drying conditions, it can set suitably according to a method. If a large amount of organic solvent such as water or alcohol remains in the aliphatic polyester resin-coated fiber, the resin-coated fiber may be hydrolyzed or solvolyzed during storage.
  • the water content and solvent content in the resin-coated fibers are preferably 2000 mass ppm or less, and more preferably 1500 mass ppm or less.
  • the coating amount of the phosphorus compound (B) on the aliphatic polyester resin fiber is not particularly limited, but the phosphorus compound (B) is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin fiber (fiber before coating). .3 parts by mass or more, preferably 0.6 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, while the upper limit is usually 100 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, More preferably, it is 15 parts by mass or less.
  • the coating amount of the phosphorus compound (B) on the aliphatic polyester resin fiber is too small, the hydrolyzability of the resin-coated fiber may be lowered, and if too much, the resin-coated fiber may be decomposed during storage. .
  • a polyester resin fiber can also be produced by combining the production methods (1) and (2).
  • the content of the phosphorus compound (B) when the aliphatic polyester resin (A) and the phosphorus compound (B) are melt-kneaded. Has a lower limit of usually 0.1 parts by mass or more, preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 0.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin (A).
  • the coating amount of the phosphorus compound (B) on the aliphatic polyester resin fiber produced by the production method (1) is usually 0 for the phosphorus compound (B) with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin fiber (fiber before coating).
  • .2 parts by mass or more preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.6 chambers or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, while the upper limit is usually 100 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass.
  • it is more preferably 20 parts by mass or less, and still more preferably 15 parts by mass or less.
  • the content of the phosphorus compound (B) with respect to the aliphatic polyester resin (A) is within the above range, it has a sufficient molecular weight (intrinsic viscosity), and is controlled to decompose under high humidity conditions such as in soil and water, That is, there is a tendency that an aliphatic polyester resin fiber having a characteristic of causing a rapid decrease in molecular weight even under mild temperature conditions can be obtained.
  • Aliphatic polyester resin composition The aliphatic polyester resin composition of the present invention is a resin composition containing the above-described aliphatic polyester resin (A) and the above-described phosphorus compound (B). A) The content of the phosphorus compound (B) with respect to 100 parts by mass is 0.3 to 4.8 parts by mass.
  • the definitions and preferred embodiments of the aliphatic polyester resin (A) and the phosphorus compound (B) are the same as those described in the section of the aliphatic polyester resin fiber.
  • the lower limit of the content of the phosphorus compound (B) is usually 0.3 parts by mass or more, preferably 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin (A). More preferably, it is 1.0 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and the upper limit is usually 4.8 parts by mass or less, preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably 3.5 parts by mass. Part or less, more preferably 3.0 parts by weight or less.
  • the phosphorus compound (B) has a function as a hydrolysis accelerator for the aliphatic polyester resin.
  • the above-mentioned aliphatic polyester resin (A) with the phosphorus compound (B) so as to have the above content, it has a sufficient molecular weight (intrinsic viscosity) at the time of production, and is in a high humidity condition such as in soil or in water It is possible to obtain an aliphatic polyester resin composition having decomposition characteristics controlled below, that is, a characteristic that causes a rapid decrease in molecular weight even under mild temperature conditions.
  • the aliphatic polyester resin compound to which various compounds having a hydrolysis promoting action are added has a sufficient hydrolysis rate in the pellet state, but the hydrolysis rate can be obtained by forming a fiber. Has been found to be extremely slow.
  • the present inventors have found that by adding a specific amount of a phosphorus compound (B) having a specific structure, the present invention is excellent in spinnability and sufficiently retains hydrolyzability after spinning. Reached. Although the reason is not clear, it is considered that the reason why aliphatic polyester resin fibers lose their hydrolyzability is that fibers (particularly their surfaces) undergo oriented crystallization in the spinning process.
  • the specific organophosphorus compound defined by the present invention has sufficient hydrolysis promoting action on oriented and crystallized fibers, and thus is considered to retain hydrolyzability after spinning.
  • the aliphatic polyester resin composition of the present invention may contain other hydrolysis accelerators in addition to the phosphorus compound (B).
  • the definition and preferred embodiments of other hydrolysis accelerators are the same as those described in the section of aliphatic polyester resin fibers.
  • the resin composition according to the present invention includes various additives such as lubricants, fillers (fillers), plasticizers, antistatic agents, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, and hydrolysis inhibitors.
  • additives such as lubricants, fillers (fillers), plasticizers, antistatic agents, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, and hydrolysis inhibitors.
  • starch, cellulose, paper, wood powder, chitin / chitosan, animal / plant material fine powder such as coconut shell powder, walnut shell powder, or a mixture thereof may be included as “other components”. These can be arbitrarily used as long as the effects of the present invention are not impaired. These may be used individually by 1 type, or may be used 2 or more types by arbitrary ratios and combinations.
  • known additives can be used without any particular limitation. Specific examples and addition amounts of other components are the same as those described in the section of aliphatic polyester resin fibers.
  • the aliphatic polyester resin composition preferably has an intrinsic viscosity (IV) of 0.6 to 1.8.
  • the intrinsic viscosity is more preferably 0.8 or more, further preferably 1.0 or more, while the upper limit is more preferably 1.6 or less, and further preferably 1.4 or less. If the intrinsic viscosity is too small, the mechanical properties of the molded product may be lowered. If the intrinsic viscosity is too large, the melt viscosity becomes too high during molding and the moldability may be lowered.
  • the aliphatic polyester resin composition according to the present invention preferably has an intrinsic viscosity retention of 60% or more and 100% or less with respect to the aliphatic polyester resin (A) as a raw material, and is 80% or more and 100% or less. More preferably. If the intrinsic viscosity retention is less than 60%, a large amount of low molecular weight components derived from the aliphatic polyester resin composition are produced, and thus trouble may occur during spinning of the resin composition. When kneading and spinning are performed continuously, the intrinsic viscosity of the resin composition is read as the intrinsic viscosity of the resin fiber.
  • the structure and cross-sectional shape of the fiber can be selected as appropriate by changing the spinneret, and the fiber structure includes a single fiber or a composite fiber (two kinds of raw material resins having different components are divided into two). And the like, and a composite fiber includes a structure in which two components are bonded together, and a core / sheath structure. .
  • the cross-sectional shape of the fiber includes a general circle, a triangle, a Y shape, a star shape, and the like.
  • the fineness of the fiber is preferably 0.1 to 2000 dtex, and more preferably 0.5 to 10 dtex.
  • the length of the fiber may be long fiber or short fiber (staple).
  • the intrinsic viscosity (IV) of the fiber is usually 0.6 or more, preferably 0.8 or more, more preferably 1.0 or more, and the upper limit is usually 1.8 or less, preferably 1.6 or less, more preferably 1.4 or less.
  • the mechanical properties of the obtained fiber tend to be improved.
  • the aliphatic polyester resin (A) is spun by adding a hydrolysis accelerator, and if necessary, containing an antacid as described above, after spinning in water.
  • the intrinsic viscosity retention rate and mass retention rate are in a preferred range. That is, the aliphatic polyester resin fiber of the present invention preferably has an intrinsic viscosity retention of 35% or less after being immersed in 60 ° C. water for 14 days.
  • the intrinsic viscosity retention is more preferably 30% or less, and further preferably 25% or less.
  • the mass retention after being immersed in 60 degreeC water for 14 days is 90% or less.
  • the mass retention rate is more preferably 85% or less, and still more preferably 80% or less. Thereby, it can use suitably for the use for which quick decomposition
  • the aliphatic polyester resin fiber of the present invention has a good mechanical strength at the initial stage of use, and rapidly lowers the molecular weight under high humidity conditions such as in soil and water.
  • the resin composition according to the present invention is particularly suitably used for soil improvement, agriculture, crude oil excavation, and the like.
  • the aliphatic polyester resin fiber and resin composition of the present invention have sufficient mechanical strength at the initial stage of use, as specifically shown in the examples described later, and are 100 ° C. or lower, and further 70 ° C. or lower. Controlled decomposition characteristics in water and soil (mild temperature condition or cold condition), that is, it causes a rapid mass loss, so that it can be used to seal pores when mining underground resources such as crude oil and gas such as shale gas. As well as improving the shale gas mining efficiency, it is possible to prevent contamination of the water source.
  • Decomposition (hydrolysis) test in water 0.25 g of aliphatic polyester resin fiber and 50.0 g of deionized water were placed in a glass bottle, capped, and then placed in an oven at 60 ° C. for 14 days. Thereafter, the fiber was taken out from the glass bottle and dried at 70 ° C. for 6 hours under a nitrogen flow. The obtained fibers were subjected to mass measurement and intrinsic viscosity measurement, and the ratios of the mass before the test and the intrinsic viscosity were calculated, and the mass retention rate and intrinsic viscosity retention rate in the underwater decomposition test were calculated. Mass measurement was performed using a digital balance A200S manufactured by Sartorius (weighable up to 0.0001 g).
  • IV measurement Intrinsic viscosity measurement It calculated
  • the obtained aliphatic polyester resin composition was simply spun into fibers using Capirograf 1B manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
  • the temperature set for simple fiber spinning was the temperature described in Tables 1 and 2, the extrusion start was performed 10 minutes after the sample was filled, the extrusion speed was 1 mm / min, and the take-up speed was 200 m / min.
  • the nozzle hole diameter used was 0.5 mm, and the nozzle height was 10.5 mm.
  • the obtained fibers were subjected to an underwater decomposition (hydrolysis) test, and the respective retention rates were calculated from the mass and intrinsic viscosity measured before and after the test. The results are shown in Tables 1-2.
  • Fibers were simply spun using the aliphatic polyester resin (A) described in Table 3 using CAPiroGRAPH 1B manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
  • the set temperature at the time of simple fiber spinning was the temperature described in Table 1, the extrusion start was 10 minutes after the sample was filled, the extrusion speed was 1 mm / min, and the take-up speed was 200 m / min.
  • the nozzle hole diameter used was 0.5 mm, and the nozzle height was 10.5 mm.
  • the ethanol solution was uniformly applied to the aliphatic polyester resin fiber. Then, it vacuum-dried at 23 degreeC for 3 hours, volatilized ethanol, and calculated
  • the obtained aliphatic polyester resin-coated fibers were subjected to an underwater decomposition (hydrolysis) test, and the respective retention rates were calculated from the mass and intrinsic viscosity measured before and after the test. The results are shown in Table 3.
  • Example 2-1 The aliphatic polyester resin fiber obtained in Example 2-1 was subjected to an underwater decomposition (hydrolysis) test without being coated with a hydrolysis accelerator, and the respective retentions were obtained from the mass and intrinsic viscosity measured before and after the test. The rate was calculated. The results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 2-1 shows that the fiber not coated with the organophosphorus compound has low hydrolyzability. On the other hand, it can be seen that the resin-coated fibers of Examples 2-1 to 2-3 are all excellent in spinnability and hydrolyzability.
  • the set temperature during kneading was 140 ° C., and the screw rotation speed was 300 rpm.
  • the obtained aliphatic polyester resin composition was subjected to an underwater decomposition (hydrolysis) test, and the retention rate was calculated from the mass and intrinsic viscosity measured before and after the test. The results are shown in Tables 4-5.
  • the said polyester resin composition was simply spun
  • the set temperature at the time of simple fiber spinning was the temperature described in Table 4, the start of extrusion was 10 minutes after filling the sample, the extrusion speed was 1 mm / min, and the take-up speed was 200 m / min.
  • the nozzle hole diameter used was 0.5 mm, and the nozzle height was 10.5 mm.
  • the obtained fibers were subjected to an underwater decomposition (hydrolysis) test, and the respective retention rates were calculated from the mass and intrinsic viscosity measured before and after the test. The results are shown in Table 4.
  • the aliphatic polyester resin fiber of the present invention has sufficient mechanical strength at the time of manufacture and in the initial stage of use, has degradation characteristics controlled under humid conditions such as soil and water, and rapidly decreases the molecular weight. Wake up. Therefore, it can be widely used in applications that require rapid degradation after use, such as agricultural applications, soil reforming applications, and underground resource mining applications such as oil and gas.

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Abstract

　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）と下記式（８）で示されるリン化合物（Ｂ）とを含む脂肪族ポリエステル樹脂繊維であって、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対してリン化合物（Ｂ）を０．３～１００質量部含む脂肪族ポリエステル樹脂繊維。［式（８）中、Ｘは水素原子又はＯＨを示し、ｎは１～２０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。］

Description

脂肪族ポリエステル樹脂繊維及び脂肪族ポリエステル樹脂組成物
　本発明は脂肪族ポリエステル樹脂繊維及び脂肪族ポリエステル樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、多湿条件下における分解特性が制御された脂肪族ポリエステル樹脂繊維及び脂肪族ポリエステル樹脂組成物に関する。
　脂肪族ポリエステルなどの生分解性樹脂は、環境への負荷を軽減することを目的として、フィルム、シート、繊維、成形品などへ使用されている。しかしながら、農業用途、土壌改質用途および石油やガスなどの地下資源採掘用途など、使用後に速やかに分解することを求められる用途においては、使用初期に求められる機械強度と使用後に求められる分解速度を両立することが難しく、課題となっている。
　例えば、シェールガス採掘時に水圧破砕によって頁岩に生じた裂け目の目止め材（支持材）として、ポリマーを含むプロパント溶液が用いられることがある（非特許文献１）。
　このようなポリマーはプロパント溶液の摩擦を減少させ、シェールガス採掘の効率を向上させることができる。しかし、近年このように地中に投入されたポリマーが帯水層や地表の水源を汚染することが問題視されており、地中に投入後速やかに分解する生分解性樹脂が期待されている。
　従来、樹脂の色調、熱安定性、耐湿熱性、成形性を向上させる目的で有機リン化合物を重合時、あるいは溶融混練にて配合することが提案されている（例えば、特許文献１～６）。
　一方、脂肪族ポリエステル樹脂に難燃剤としてスルホン酸を溶融混練することが提案されている（特許文献７）。
　また、特許文献８には、脂肪族ポリエステル樹脂繊維に、耐加水分解性と難燃性を付与するための芳香族リン系難燃加工剤が記載されており、難燃加工剤が含まれる処理液中に脂肪族ポリエステル樹脂繊維を投入したことが記載されている。
日本国特開２００１－４９０９７号公報 日本国特表２００８－５２０８０６号公報 日本国特開２００６－２４９１５２号公報 国際公開第２００６／１１８０９６号 国際公開第２０１０／０５３１６７号 日本国特開２００７－９２０４８号公報 日本国特開２００９－１７９７１２号公報 日本国特開２０１３－９６０２１号公報 日本国特開平９－１０４８０９号公報
伊原賢、「シェールガスのインパクト」、石油・天然ガスレビュー、独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構、2010.5 Vol.44 No.3、P15-38
　上記特許文献６には、有機リン化合物の配合量が多いと耐加水分解性が低下することが示唆されている。しかしながら、耐加水分解性が低下するとされている配合量においても、本発明者らが必要とする分解特性は得られていないのが実状である。また、樹脂の色調改善や分子量維持を目的として脂肪族ポリエステルの重合時にリン系安定剤を多量に配合すると、十分な重合度の脂肪族ポリエステルが得られない場合があったり、色調が安定しないなどの問題があった。また、特許文献７に、ポリエステルの分解性についての記載はない。
　また、特許文献９には脂肪族ポリエステルに本発明が規定する有機リン化合物を０．２重量部加えた旨の記載があるものの、該文献で有機リン化合物を加えた理由はポリマーの分子切断抑制に関するものであり、本発明が目的とする加水分解性の向上とは正反対の目的で用いている。
　さらに本発明者等の検討によれば、加水分解促進作用を有する化合物を含む樹脂組成物であっても、紡糸工程を経て繊維にすると、ペレット形態時に有していた加水分解性のほとんどを喪失してしまうという問題が判明した。
　本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、その目的は、簡便な製造方法により、製造時には十分な分子量を有するとともに、機械強度に優れ、特に、土中、水中等の多湿条件下において、制御された分解特性を有する脂肪族ポリエステル樹脂繊維を提供することを課題とする。
　さらに本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、その目的は、簡便な製造方法により、紡糸後も土中、水中等の多湿条件下において、制御された分解特性を保持することのできる脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、脂肪族ポリエステル樹脂に、特定の有機リン化合物を一定量含有することにより、製造時に十分な分子量を有し、土中・水中などの多湿条件下において制御された分解特性をもつ脂肪族ポリエステル樹脂繊維及び脂肪族ポリエステル樹脂組成物が得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて成し遂げられたものである。
　即ち、本発明の要旨は、下記に存する。
〔１〕
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）と下記式（８）で示されるリン化合物（Ｂ）とを含む脂肪族ポリエステル樹脂繊維であって、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対してリン化合物（Ｂ）を０．３～１００質量部含む脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［式（８）中、Ｘは水素原子又はＯＨを示し、ｎは１～２０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。］
〔２〕
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が脂肪族ジオール成分及び脂肪族ジカルボン酸成分を含む上記〔１〕に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
〔３〕
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が、１，４－ブタンジオールとコハク酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルである上記〔１〕又は〔２〕に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
〔４〕
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）がオキシカルボン酸成分を含む上記〔１〕～〔３〕の何れか１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。

〔５〕　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）を含む繊維の表面がリン化合物（Ｂ）で被覆されていることを特徴とする上記〔１〕～〔４〕の何れか１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
〔６〕
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）を含む繊維１００質量部に対してリン化合物（Ｂ）の被覆量が０．３～１００質量部である上記〔５〕に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。

〔７〕
　脂肪族ポリエステル樹脂繊維が地下資源採掘のための空隙の目止め材用である上記〔１〕～〔６〕の何れか１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。〔８〕
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）と下記式（８）で表されるリン化合物（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対するリン化合物（Ｂ）の含有量が０．３～４．８質量部であることを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
［式（８）中、Ｘは水素原子又はＯＨを示し、ｎは１～２０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。］
〔９〕
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が脂肪族ジオール成分及び脂肪族ジカルボン酸成分を含む上記〔８〕に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
〔１０〕
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が、１，４－ブタンジオールとコハク酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルである上記〔８〕又は〔９〕に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。

〔１１〕
　脂肪族ポリエステル樹脂組成物が地下資源採掘のための空隙の目止め材用である上記〔８〕～〔１０〕の何れか１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
　本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維は、製造時に十分な分子量を有するため、機械物性に優れている。また、土中、水中などの多湿条件下において制御された分解特性、すなわちマイルドな温度条件でも速やかに分子量が低下する特徴をもつため、土壌改質、原油やガスなどの地下資源採掘用途など使用後に速やかに分解が求められる用途に特に有用である。
　本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、製造時に十分な分子量を有するため、機械物性に優れている。また、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を原料にした繊維は、土中、水中などの多湿条件下において制御された分解特性、すなわちマイルドな温度条件でも速やかに分子量が低下する特徴をもつ。
　以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。なお、本明細書において、「～」という表現を用いた場合、その前後の数値または物理値を含む意味で用いることとする。
　本明細書において“質量％”と“重量％”、及び“質量部”と“重量部”とは、それぞれ同義である。
　本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維（以下、「樹脂繊維」と略称することがある。）及び脂肪族ポリエステル樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」と略称することがある。）は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）とリン化合物（Ｂ）を含有することに特徴を有するものである。
　本発明において、リン化合物（Ｂ）は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）の加水分解促進剤としての機能をもつものである。また、樹脂組成物又は樹脂繊維は、制酸剤を含有していてもよい。
＜脂肪族ポリエステル樹脂繊維＞
１．脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）
　本発明において、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）は、脂肪族構造のモル比率が全体構造に対して最大比率となる樹脂であれば特に限定されず、例えば、脂肪族構造以外に、部分的に芳香族構造を有する脂肪族芳香族ポリエステルであってもよい。より具体的には、例えば、ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステル（全脂肪族ポリエステル）、オキシカルボン酸（ヒドロキシカルボン酸）を主成分としてなる脂肪族ポリエステル、ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族芳香族ポリエステル、およびそれらの混合物が挙げられる。これらの中で、ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルが好ましい。
　また、本発明において使用する脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が低いほど、得られる繊維の結晶性が低くなり加水分解性は高くなる傾向があるが、紡糸性は逆に低くなる傾向がある。
　ここで、「主成分としてなる」とは、対象とする単量体成分を５０モル％以上用いて重合反応をさせて得られるものであることを意味する。対象とする単量体成分の使用量は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上である。
１．１．ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステル
　ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルは、下記式（１）で表される脂肪族ジオール単位および下記式（２）で表される脂肪族ジカルボン酸単位を含んでなる脂肪族ポリエステル樹脂である。
　　－Ｏ－Ｒ１１－Ｏ－　　　（１）
［式（１）中、Ｒ１１は、鎖中に酸素原子を有していてもよい２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／又は２価の脂環式炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
　　－ＯＣ－Ｒ２１－ＣＯ－　　　（２）
［式（２）中、Ｒ２１は、直接結合を示すか、２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／又は２価の脂環式炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
　式（１）のジオール単位を与える脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、成形性や機械強度の観点から、炭素数２～１０の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数４～６の脂肪族ジオールが特に好ましい。具体的には、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、中でも１，４－ブタンジオールが特に好ましい。上記脂肪族ジオールは、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
　式（２）のジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、炭素数２～４０の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、炭素数４～１０の脂肪族ジカルボン酸が特に好ましい。具体的には、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等が挙げられる。中でもコハク酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましく、コハク酸とアジピン酸がより好ましく、コハク酸が特に好ましい。上記脂肪族ジカルボン酸は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
　ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート等が挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸がコハク酸である場合、コハク酸由来の構造単位量を所定範囲内とすることで、前記した使用後に速やかな分解が求められる用途に用いた場合に、適度な生分解性を発揮することが可能となる。全脂肪族ジカルボン酸単位中のコハク酸由来の構造単位の割合は、好ましくは５０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、さらに好ましくは９０～１００モル％である。
　また、脂肪族ジカルボン酸がコハク酸とアジピン酸である場合、コハク酸由来とアジピン酸由来の構造単位量を所定範囲内とすることで、通常の条件における適度な生分解性が可能で、耐衝撃性の付与がより容易となる。全脂肪族ジカルボン酸単位中のコハク酸由来の構造単位の割合は、好ましくは５０～９５モル％、より好ましくは６０～９３モル％、さらに好ましくは７０～９０モル％であり、全脂肪族ジカルボン酸単位中のアジピン酸由来の構造単位の割合は、好ましくは５～５０モル％、より好ましくは７～４０モル％、さらに好ましくは１０～３０モル％である。
　さらに、本発明におけるジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステル樹脂は、脂肪族オキシカルボン酸に由来する繰返し単位（脂肪族オキシカルボン酸単位）を有していてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、例えば、乳酸、グリコール酸、２－ヒドロキシ－ｎ－酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシカプロン酸、６－ヒドロキシカプロン酸、２－ヒドロキシ－３，３－ジメチル酪酸、２－ヒドロキシ－３－メチル酪酸、２－ヒドロキシイソカプロン酸、３－ヒドロキシ吉草酸、リンゴ酸、クエン酸等、またはこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステルが挙げられる。また、ε－カプロラクトン等のラクトン化合物も本発明において脂肪族オキシカルボン酸に包含される。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液であってもよい。これらの中で、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸が特に好ましい。これら脂肪族オキシカルボン酸は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
　上記脂肪族オキシカルボン酸単位の量は、成形性（紡糸性）の観点からジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステル樹脂の全構成モノマー中、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下である。
　また、ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルは、カップリング剤等により鎖長延長されたものであってもよい。
　カップリング剤としては、ジイソシアネート、オキサゾリン、ジエポキシ化合物、酸無水物等が挙げられる。具体的には、例えば、２，４－トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５－ナフチレンジイソシアナート、水素化キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等が挙げられる。これらの添加量は、ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステル樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部である。
　ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルは、公知の方法（日本国特開２０１２－１４４７４４号公報、日本国特開２０１０－１９５９８９号公報、日本国特開２００９－１７３８８４号公報等に記載の方法）で製造することができる。
　例えば、上記の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとのエステル化反応および／またはエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法や、有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法によっても製造することができる。経済性や製造工程の簡略性の観点から、無溶媒下で行う溶融重合で製造する方法が好ましい。
　ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルとして使用可能な製品（市販品）としては、三菱化学製ポリブチレンサクシネート系樹脂「ＧＳ　Ｐｌａ」（登録商標）（ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート等）、昭和電工社製ポリブチレンサクシネート樹脂「ビオノーレ」（登録商標）等が挙げられる。
　本発明において、ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルは、以下の物性をもつものが好ましい。
　重量平均分子量は、下限が好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、上限が好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下、さらに好ましくは４００，０００以下である。重量平均分子量を上記範囲とすることにより、成形性と機械強度の点において有利である。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
　メルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した場合、下限が好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、上限が好ましくは１００ｇ／１０分以下、より好ましくは５０ｇ／１０分以下、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。メルトフローレートを上記範囲とすることにより、成形性と機械強度が良好となる。
　融点は、下限が好ましくは７０℃以上、より好ましくは７５℃以上であり、上限が好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下、特に好ましくは１５０℃以下である。融点が複数存在する場合には、少なくとも１つの融点が上記範囲内にあることが好ましい。
　固有粘度（ＩＶ）は、通常０．６以上、好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上であり、上限が通常１．８以下、好ましくは１．６以下、より好ましくは１．４以下である。固有粘度が小さすぎると、成形品の機械物性が低下する可能性があり、また固有粘度が大きすぎると、成形加工時に溶融粘度が高くなりすぎ、押出機負荷が上がるため、生産性が落ちる可能性がある。なお、本明細書において、固有粘度（ＩＶ）は、フェノール／テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒を使用し、３０℃において測定した値に基づくものである。
　また、本発明において、原料としての脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）の物性は、「１．１.ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステル」以外の場合においても、上記とほぼ同様である。
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）中の、ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルの含有割合は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）全体を１００質量部としたときに、下限が好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上であり、特に好ましくは５０質量部以上、最も好ましくは８０質量部以上、上限が１００質量部以下である。含有割合を上記範囲とすることにより、特に、前記した使用後に速やかな分解が求められる用途に用いた場合に、適度な生分解性が可能となる。
１．２．オキシカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステル
　オキシカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルは、少なくとも一つ以上の脂肪族オキシカルボン酸単位を含んでなる脂肪族ポリエステルである。
　脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、例えば、乳酸、グリコール酸、２－ヒドロキシ－ｎ－酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシカプロン酸、６－ヒドロキシカプロン酸、２－ヒドロキシ－３，３－ジメチル酪酸、２－ヒドロキシ－３－メチル酪酸、２－ヒドロキシイソカプロン酸、３－ヒドロキシ吉草酸、リンゴ酸、クエン酸等、またはこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステルが挙げられる。また、ε－カプロラクトン等のラクトン化合物も本発明において脂肪族オキシカルボン酸に包含される。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液であってもよい。これらの中で、乳酸、グリコール酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、６－ヒドロキシカプロン酸、３－ヒドロキシ吉草酸が好ましい。これら脂肪族オキシカルボン酸は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
　オキシカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ３－ヒドロキシブチレート、ポリ４－ヒドロキシブチレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバレエート）、ポリカプロラクトンなどが挙げられる。これらの中でポリ乳酸が特に好ましい。
　ポリ乳酸樹脂に含まれるポリ乳酸の構成としてはモル比として、Ｄ－乳酸：Ｌ－乳酸＝１００：０～８５：１５、または０：１００～１５：８５であることが好ましい。また、Ｄ－乳酸とＬ－乳酸との構成割合が異なった他のポリ乳酸をブレンドすることも可能である。Ｄ－乳酸のみ、または、Ｌ－乳酸のみを構造単位とするポリ乳酸樹脂は結晶性樹脂となり、融点が高く、耐熱性、機械的物性に優れる傾向にある。
　さらには、ポリ乳酸樹脂は、前述のポリ乳酸と、他のヒドロキシカルボン酸単位との共重合体であってもよく、また少量の鎖延長剤残基を含んでいてもよい。他のヒドロキシカルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ－乳酸に対してはＤ－乳酸、Ｄ－乳酸に対してはＬ－乳酸）、グリコール酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシ－ｎ－酪酸、２－ヒドロキシ－３，３－ジメチル酪酸、２－ヒドロキ－３－メチル酪酸、２－メチル乳酸、２－ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸類、およびカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。このような他のヒドロキシカルボン酸単位は、ポリ乳酸樹脂中１５モル％未満で使用するのがよい。
　上記樹脂に含んでいてもよい鎖延長剤残基としては、例えば、前記したカップリング剤に由来する残基が挙げられる。
　オキシカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステル、例えばポリ乳酸樹脂は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法（日本国特開平９－１５１２４４号公報、日本国特開平８－１２７５０号公報、国際公開第００／０７８８３９号等に記載の方法）で製造することができる。例えば、縮合重合法では、Ｌ－乳酸またはＤ－乳酸、あるいはこれらの混合物等を直接脱水縮合重合して任意の組成、結晶性を有するポリ乳酸樹脂を得ることができる。また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状２量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、適当な触媒を使用してポリ乳酸樹脂を得ることができる。なお、ラクチドには、Ｌ－乳酸の２量体であるＬ－ラクチド、Ｄ－乳酸の２量体であるＤ－ラクチド、Ｄ－乳酸およびＬ－乳酸の２量体であるＤＬ－ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合し、重合することによって任意の組成、結晶性を有するポリ乳酸樹脂を得ることができる。
　オキシカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルとして使用可能な製品（市販品）としては、ネイチャーワークス社製ポリ乳酸樹脂「Ｉｎｇｅｏ」（登録商標）などが挙げられる。
　本発明において使用され得るポリ乳酸樹脂の重量平均分子量は、下限が好ましくは６０，０００以上、より好ましくは８０，０００以上、特に好ましくは１００，０００以上であり、上限が好ましくは７００，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、特に好ましくは３００，０００以下である。重量平均分子量が６０，０００より小さいと機械物性や耐熱性等の実用物性が劣る傾向があり、また７００，０００より大きいと溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣る傾向がある。
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）中の、オキシカルボン酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルの含有割合は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）全体を１００質量部としたときに、上限が好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは７０質量部以下である。下限は特に限定されず特に含有させなくともよいが、含有させる場合は通常０．１質量部以上である。含有割合を上記範囲とすることにより、加水分解性が向上する場合がある。
１．３．ジオールとジカルボン酸を主成分としてなる脂肪族芳香族ポリエステル
　ジオールとジカルボン酸を主成分とする脂肪族芳香族ポリエステル（以下、「脂肪族芳香族ポリエステル」と称することがある。）は、下記式（３）で表される脂肪族ジオ－ル単位、下記式（４）で表される脂肪族ジカルボン酸単位、及び、下記式（５）で表される芳香族ジカルボン酸単位を必須成分とするものである。更に、オキシカルボン酸単位を有していてもよい。
　　－Ｏ－Ｒ３１－Ｏ－　　　（３）
［式（３）中、Ｒ３１は、鎖中に酸素原子を有していてもよい２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／又は２価の脂環式炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
　　－ＯＣ－Ｒ４１－ＣＯ－　　　（４）
［式（４）中、Ｒ４１は、直接結合を示すか、２価の鎖状脂肪族炭化水素基及び／又は２価の脂環式炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
　　－ＯＣ－Ｒ５１－ＣＯ－　　　（５）
［式（５）中、Ｒ５１は２価の芳香族炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
　式（３）のジオール単位を与える脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、成形性や機械強度の観点から、炭素数２～１０の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数４～６の脂肪族ジオールが特に好ましい。具体的には、前記の式（１）として例示した脂肪族ジオール等が挙げられ、中でも１，４－ブタンジオールが特に好ましい。上記脂肪族ジオールは、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
　式（４）の脂肪族ジカルボン酸単位を与える脂肪族ジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、炭素数２～４０の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、炭素数４～１０の脂肪族ジカルボン酸が特に好ましい。具体的には、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等が挙げられる。中でもコハク酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましく、コハク酸とアジピン酸がより好ましく、コハク酸が特に好ましい。上記脂肪族ジカルボン酸は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
　式（５）の芳香族ジカルボン酸単位を与える芳香族ジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びジフェニルジカルボン酸等が挙げられる。これらは酸無水物であってもよい。また、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、これらの芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられる。これらの中で、テレフタル酸、イソフタル酸、又はそれらの低級アルキル（例えば炭素数１～４のアルキル）エステル誘導体が好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
　特にテレフタル酸及び／又はテレフタル酸のメチルエステルか、テレフタル酸及び／又はテレフタル酸のメチルエステルとイソフタル酸及び／又はイソフタル酸のメチルエステルとを含有する混合物が好ましい。
　脂肪族芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリブチレンアルキレートテレフタレートが好ましく、ポリブチレンアジペートテレフタレートまたはポリブチレンサクシネートテレフタレートがより好ましく、ポリブチレンアジペートテレフタレートが特に好ましい。
　脂肪族芳香族ポリエステルは、公知の方法（日本国特開２００８－３１４５７号公報、日本国特開２００８－３１４５６号公報、日本国特開２００１－２６６４３号公報等に記載の方法）で製造することができる。例えば、上記の脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとのエステル化反応および／またはエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法や、有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法によっても製造することができる。経済性や製造工程の簡略性の観点から、無溶媒下で行う溶融重合で製造する方法が好ましい。
　脂肪族芳香族ポリエステルとして使用可能な製品（市販品）としては、ＢＡＳＦ社製ポリブチレンテレフタレートアジペート樹脂「ＥＣＯＦＬＥＸ」（登録商標）などが挙げられる。
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）中の、脂肪族芳香族ポリエステルの含有割合は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）全体を１００質量部としたときに、上限が好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。
２．その他樹脂
　本発明において、上記脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他樹脂を含んでいてもよい。その他樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セルロースエステル、芳香族ポリエステル等を挙げることができる。
　本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物において、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）とその他樹脂との配合比については、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が樹脂成分において主成分となるようにすればよい。具体的には、樹脂組成物に含まれる樹脂成分全体を１００質量％として、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
３．リン化合物（Ｂ）
　本発明において、リン化合物（Ｂ）（以下、「加水分解促進剤」と称することがある。）としては、下記式（８）で表される有機リン化合物を用いる。ここで、式（８）の化合物同士が結合してジホスフェイト、ジホスファイト等となっていてもよい。　
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［式（８）中、Ｘは水素原子又はＯＨを示し、ｎは１～２０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。］
　式（８）において、ＸはＯＨが好ましく、ｎは２～１８の整数がより好ましく、４～１３の整数が更に好ましく、６～１０の整数が特に好ましい。
　また、式（８）において、ｍは１又は２であるが、ｍ＝１が好ましい。
　式（８）で表される化合物としては、ｍ＝１、ｍ＝２よりなる単独の化合物である必要はなく、ｍ＝１とｍ＝２の化合物の混合物であってもよい。混合割合は特に限定されず、製造条件等により必然的に生じる混合割合であってもよい。すなわち、式（８）において、ｍは１又は２であるが、どちらか一方のみである必要はない。
　基ＣｎＨ２ｎ＋１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ラウリル基、トリデシル基、オレイル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの中で、２－エチルヘキシル基が好ましい。
　式（８）で表される化合物としては、例えば、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ハイドロゲンホスファイト、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、イソトリデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ジエチルハイドロゲンホスファイト、ビス（２－エチルヘキシル）ハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト等が挙げられる。これらの中で、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ハイドロゲンホスファイト、イソトリデシルアシッドホスフェート、ジラウリルハイドロゲンホスファイトが好ましく、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ハイドロゲンホスファイトがより好ましい。これらの化合物は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
　脂肪族ポリエステル樹脂繊維におけるリン化合物（Ｂ）の含有量は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下限が０．３質量部以上であり、好ましくは０．６質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．０質量部以上である。一方上限が１００質量部以下であり、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。脂肪族ポリエステル樹脂繊維におけるリン化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると十分な加水分解性が得られず、多すぎると十分な強度の繊維が得られないだけでなく、保管している間に樹脂被覆繊維が分解する。
　本発明における脂肪族ポリエステル樹脂繊維におけるリン化合物（Ｂ）の含有量とは、脂肪族ポリエステル樹脂繊維中に含有されるリン化合物（Ｂ）の量及び脂肪族ポリエステル樹脂繊維の表面に被覆されたリン化合物（Ｂ）の量の和を意味する。
　脂肪族ポリエステル樹脂繊維中にリン化合物を含有させる方法としては、脂肪族ポリエステルとリン化合物（Ｂ）を溶融混練することによって得られた樹脂組成物を紡糸する方法等がある。
　脂肪族ポリエステル樹脂繊維表面にリン化合物（Ｂ）を被覆する方法としては、脂肪族ポリエステル樹脂繊維をリン化合物（Ｂ）を含む溶液に浸漬した後、乾燥させる方法等がある。
　本発明者らの検討によれば、脂肪族ポリエステル樹脂を主原料に、紡糸して得られた繊維は、紡糸前の樹脂に比べて加水分解性が低下することが見出された。その理由は明らかではないが、紡糸過程で繊維中心部及び表面が配向結晶化しているためと考えられ、配向結晶化は、繊維中心部より繊維表面の方が顕著と考えられる。
　そのため、繊維中に特定の構造を持ったリン化合物（Ｂ）を含有させることや繊維表面に特定の構造を持つリン化合物（Ｂ）を塗布することで、有機リン化合物が配向結晶化した繊維に浸透し、配向結晶化が生じた表面層を部分的に溶解させたと考えられる。
　配向結晶化した表面層が部分的に溶解することで、繊維表面層の粗面化によって表面積が増加し、配向結晶化した繊維であっても加水分解性が向上した。その結果、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維は土中・水中等の多湿条件で速やかに分子量低下が起こるという、従来にない顕著な効果を奏する樹脂被覆繊維を得ることができた。
４．その他の加水分解促進剤
　本発明においては、上記式（８）に示すリン化合物（Ｂ）に加え、任意で、下記の有機ホスフェイト、有機ホスファイト、有機ホスホナイト、スルホン酸エステル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（以降、その他の加水分解促進剤と称すことがある。）を含んでもよい。中でも加水分解速度を向上させるために、スルホン酸エステル化合物を含むことが好ましい。
４．１．有機ホスフェイト
　本発明において、有機ホスフェイトとしては、例えば、下記式（６）で表される構造を有する化合物が挙げられる。ここで、式（６）の化合物同士が結合してジホスフェイト等となっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［式（６）中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数１～３０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６～３０のアリール基を示し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、互いに結合して環を形成していてもよい。］
　式（６）において、Ｒ３～Ｒ５の炭素数１～３０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ステアリル等が挙げられる。また、炭素数６～３０のアリール基としては、例えば、フェニル、ノニルフェニル、ブチルフェニル、ブチルメチルフェニル、ジブチルフェニル、ジブチルメチルフェニル、ビフェニル、オクチルフェニル等が挙がられる。
４．２．有機ホスファイト
　本発明において、有機ホスファイトとしては、例えば、下記式（７）で表される構造を有する化合物が挙げられる。ここで、式（７）の化合物同士が結合してジホスファイト等となっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
［式（７）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、上記のＲ３、Ｒ４、Ｒ５と同義である。］
　具体的には、例えば、トリス－（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンホスファイト、ビス－（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス－（２　，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジステアリルーペンタエリトリトール－ジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、１，１，３－トリス－（２－メチル－４－トリデシルホスファイト－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、トリス－（ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’－イソプロピリデンビス－（フェニル－ジアルキルホスファイト）、６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられる。中でもトリス－（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス－（２，４－　ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス－（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト等が好ましい。これらの化合物は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
４．３．有機ホスホナイト
　本発明において、有機ホスホナイトとしては、例えば下記式（５）で表される構造を有する化合物を用いることができる。ここで、式（５）の化合物同士が結合してジホスホナイト等となっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［式（５）中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は、上記のＲ３、Ｒ４、Ｒ５と同義である。］
　具体的には、例えば、テトラキス（ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジイルビスホスホナイト、テトラキス－（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－１，１－ビフェニルー４，４’－ジイルビスホスホナイト等が挙げられる。これらの中で、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジイルビスホスホナイトが好ましい。これらの化合物は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
４．４．スルホン酸エステル化合物
　本発明において、スルホン酸エステル化合物は特に限定されず、スルホン酸化合物とアルコール、あるいはスルホン酸化合物とフェノールからなるスルホン酸エステル化合物が挙げられる。
　スルホン酸化合物としては、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ナフタリン－α－スルホン酸、ナフタリン－β－スルホン酸等の芳香族スルホン酸が挙げられる。
　アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールなどが挙げられる。
　配合による脂肪族ポリエステル樹脂繊維の分解性と、スルホン酸エステル化合物の揮発しにくさのバランスから、芳香族スルホン酸とアルコールからなる芳香族スルホン酸エステルが好ましく、具体的には、ｐ－トルエンスルホン酸メチル、ｐ－トルエンスルホン酸エチル、ｐ－トルエンスルホン酸ブチルが好ましく、中でもｐ－トルエンスルホン酸メチルが特に好ましい。これらの化合物は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。
　本発明において、リン化合物（Ｂ）以外に有機ホスフェイト、有機ホスファイト、有機ホスホナイト、スルホン酸エステル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する場合、脂肪族ポリエステル樹脂繊維における有機ホスフェイト、有機ホスファイト、有機ホスホナイト、スルホン酸エステル化合物の含有量の和は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下限が通常０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは０．８質量部以上である、一方上限は通常１００質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下、特に好ましくは３質量部以下である。
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）に対する、有機ホスフェイト、有機ホスファイト、有機ホスホナイト、スルホン酸エステル化合物の含有量の和が上記範囲内にあると、優れた紡糸性とマイルドな加水分解速度を持つ樹脂繊維を得ることが出来る傾向にある。
５．制酸剤
　本発明において、リン化合物（Ｂ）の分解等で発生した酸成分（リン酸等）を吸着あるいは中和するために制酸剤を用いてもよい。
　その具体例として、酸を吸着するものとしては、ハイドロタルサイト系化合物が挙げられ、天然鉱物であるハイドロタルサイトと工業的に合成したハイドロタルサイト類化合物を含み、何れであってもよく、これらの混合物であってもよい。
　ハイドロタルサイト系化合物としては、代表的には下記一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト類が挙げられる。
　　Ｍ２＋ １―ＸＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｎ－）Ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ　　　（Ｉ）
　式（Ｉ）中、Ｍ２＋は、アルカリ土類金属、または亜鉛族（Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ）の二価金属イオンであるが、中でもＭｇ、Ｃａ、Ｚｎが望ましい。Ａｎ－はｎ価アニオンであり、Ｘは、０＜Ｘ＜０．５の条件を満足する数値であり、ｍは、０≦ｍ≦４の条件を満足する数値である。
　式（Ｉ）中のＡｎ－としては、例えば、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、ＮＯ２ －、ＣｌＯ４ －、ＳＯ４ ２－、ＣＯ３ ２－、ＳｉＯ３ ２－、Ｓｉ２Ｏ５ ２－、ＨＰＯ４ ２－、ＨＢＯ３ ２－、ＰＯ４ ３－、Ｆｅ（ＣＮ）６ ３－、Ｆｅ（ＣＮ）４ ４－、ＣＨ３ＣＯＯ－、Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）ＣＯＯ－、（ＯＣＯＣＯＯ）２ －、（ＯＣＯＣ６Ｈ４ＣＯＯ）２ －などが挙げられる。これらの中で、特にＣＯ３ ２－、ＳｉＯ３ ２－、Ｓｉ２Ｏ５ ２－などが好ましい。
　合成ハイドロタルサイト系化合物としては市販品も入手可能であり、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏが、協和化学工業社製、製品名ＤＨＴ－４Ａとして入手可能である。
　一方、酸を中和するものとしては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属やアルカリ土類金属の塩が該当し、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。
　本発明における制酸剤としては、ハイドロタルサイト系化合物、中でも工業的に合成されたハイドロタルサイト類化合物が好ましい。
　本発明において、制酸剤の含有量は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、上限が好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下であり、下限が好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．０５質量部以上である。
　制酸剤を少量配合することにより、過剰な酸を失活させて、溶融混練時のストランド引取り性と紡糸性を向上し、さらに溶融混練時、及び紡糸時の臭気を低減する効果がある。しかしながら、含有量が上限を超えると、脂肪族ポリエステル樹脂繊維の分解性が低下する恐れがある。
６．その他の成分
　本発明において、樹脂組成物又は樹脂繊維には、滑剤、フィラー（充填剤）、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、加水分解防止剤、表面ぬれ改善剤、難燃剤、離型剤、焼却補助剤、分散助剤、界面活性剤、結晶核剤、相溶化剤、熱安定剤、末端封止剤等の各種添加剤や、澱粉、セルロース、紙、木粉、キチン・キトサン質、椰子殻粉末、クルミ殻粉末等の動物／植物物質微粉末、或いはこれらの混合物が「その他の成分」として含まれていてもよい。これらは、本発明の効果を損なわない範囲で任意に使用できる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。これら添加剤の添加量は、通常、樹脂組成物の物性を損なわないように、「その他の成分」の総量が、樹脂組成物又は樹脂繊維の総量に対して、０．０１質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
６．１．滑剤
　本発明において、樹脂組成物に滑剤を含ませると、成形性を向上させることができる。
　滑剤としては、例えば、パラフィン油、固形パラフィン等のパラフィン；ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸の金属塩；ステアリン酸ブチル、グリセリンモノステアレート、ジエチレングリコールモノステアレート等の脂肪酸エステル；ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、オキシステアリン酸エチレンジアミド、メチロールアミド、オレイルアミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミド；カルナウバワックス、モンタンワックス等のワックス類などが挙げられる。これらの中で、エルカ酸アミドが特に好ましい。なお、滑剤やワックス類は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。これらの滑剤の含有量は、樹脂組成物又は樹脂繊維中、通常０．０１～２質量％の範囲であり、好ましくは０．０５～０．５質量％の範囲である。
６．２．フィラー
　本発明において、樹脂組成物にフィラーを含ませると、樹脂組成物又は樹脂繊維の剛性を向上させることができる。
　フィラーは、その形状により繊維状、粉粒状、板状のものがあり、特に粉粒状、板状のものが好ましい。粉粒状フィラーとしては、例えば、タルク、ゼオライト、ケイソウ土、カオリン、クレー、シリカ、石英粉末等の鉱物粒子；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム等の金属炭酸塩粒子；珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属珪酸塩粒子；アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物粒子；水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物粒子；カーボンブラック等の炭素粒子等が挙げられる。また板状フィラーとしては、例えば、マイカが挙げられる。
　樹脂組成物又は樹脂繊維中におけるフィラーの分散状態は、数平均粒径で０．０８～２５μｍであり、より好ましくは０．１～５μｍである。この範囲からはずれると、上記フィラーの添加効果が低くなる。フィラーは、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。これらのフィラーは樹脂組成物中、通常０．０５～４０質量％の範囲で使用される。
６．３．可塑剤
　樹脂組成物の流れ性が悪い場合は、可塑剤を加えるとよい。特に、樹脂組成物にフィラーを含ませた場合には、樹脂組成物の粘度が上昇して樹脂組成物の流れ性が悪くなる場合があり、樹脂組成物に可塑剤を加えることによって、これを改善することができる。
　可塑剤としては、例えば、メチルアジペート、ジエチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジ－ｎ－プロピルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジ－２－エチルヘキシルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート、メチルアセチルリシレート等の脂肪酸エステル；トリアセチン等のグリセリンエステル；ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、ジブチルフマレート、ジオクチルフマレート等のマレイン酸およびフマル酸エステル；アジピン酸－１，３－ブチレングリコール、エポキシ化大豆油等のポリエステル・エポキシ化エステル；トリオクチルトリメリテート等のトリメリット酸エステル；トリエチレングリコールジアセテート、アセチルクエン酸トリブチル、グリセリンジアセトモノプロピオネート、グリセリンジアセトモノカプリレート、グリセリンジアセトモノカプレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレート、グリセリンモノアセトモノベヘネート、グリセリンモノアセトモノステアレート等のアセチル化モノグリセライド；ジグリセリンアセテート、デカグリセリンプロピオネート、テトラグリセリンカプリレート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンオレート、デカグリセリンベヘネート等のポリグリセリン脂肪酸エステル；ロジン誘導体等が挙げられる。これら可塑剤は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。また、可塑剤は、樹脂組成物中に、好ましくは０．０５～１０質量％の範囲で使用される。
６．４．帯電防止剤
　本発明において、樹脂組成物又は樹脂繊維には、帯電防止剤を含ませることもできる。帯電防止剤としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意のものを用いることができる。具体例としては、界面活性剤型のノニオン系、カチオン系、アニオン系帯電防止剤が好ましい。
　ノニオン系の帯電防止剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルジエタノールアミン、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステルアルキルジエタノールアマイド類等が挙げられる。中でもアルキルジエタノールアミン類が好ましい。
　カチオン系の帯電防止剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。
　アニオン系の帯電防止剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルホスフェート等が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩は樹脂との混練性がよく、帯電防止効果も高いためである。
　帯電防止剤の使用量は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、樹脂組成物又は樹脂繊維に対して、下限が好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、上限が好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。上記範囲を上回ると、樹脂組成物や樹脂繊維の表面べたつきが発生し、製品価値が低下する傾向がある。また、上記範囲を下回ると、帯電防止性向上効果が低減する傾向がある。
６．５．その他添加剤
　澱粉としては、具体的にはコーンスターチ、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、エンドウ澱粉等が挙げられ、これらは無変性品、変性品どちらも使用できる。変性とは化学的、物理的、生物学的等のあらゆる変性方法を含む。化学的変性としては、炭水化物（多糖類）の構成単位の一部または全部をエステル化、エーテル化、酸化、還元、カップリング、脱水、加水分解、脱水素、ハロゲン化等の化学反応により変性することを示し、特には、水酸基をエーテル化、エステル化することを示す。また、物理的変性は、結晶化度を変化させること等、物理的性質を変化させることを示す。また、生物学的変性は、生物を用いて化学構造等を変化させることを示す。
　耐光剤としては、例えば、デカンニ酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、１－［２－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ポリ［［６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］等のヒンダードアミン系安定剤等が挙げられる。耐光剤は、紫外線吸収剤と組み合わせて用いることが好ましく、ヒンダードアミン系安定剤と紫外線吸収剤との組み合わせが有効である。
　耐光剤を混合する量は、樹脂組成物又は樹脂繊維に対して、質量基準で、下限が好ましくは１００ｐｐｍ以上、より好ましくは２００ｐｐｍ以上であり、上限が好ましくは５％以下、より好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。この範囲を下回ると耐光剤の効果が小さくなる傾向がある。また、この範囲を上回ると製造費が高くなる傾向があり、樹脂組成物又は樹脂繊維の耐熱性が劣ったり、耐光剤のブリードアウトが生じたりする傾向がある。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］フェノール等が挙げられる。紫外線吸収剤は、特に異なる種類のもの２種以上を任意の比率および組合せで用いることが好ましい。
　紫外線吸収剤を混合する量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、樹脂組成物又は樹脂繊維に対して、質量基準で、下限が好ましくは１００ｐｐｍ以上、より好ましくは２００ｐｐｍ以上であり、上限が好ましくは５％以下、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。この範囲を下回ると紫外線吸収剤の効果が低下する傾向がある。また、この範囲を上回ると製造費が高くなりすぎたり、樹脂組成物や樹脂繊維の耐熱性が劣ったり、紫外線吸収剤のブリードアウトが生じたりする傾向ある。
　熱安定剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－キシリル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ、３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ、３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、カルシウムジエチルビス［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、ビス（２，２’－ジヒドロキシ－３，３’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５，５’－ジメチルフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド等のヒンダードフェノール系熱安定剤；３－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン－２－オンとキシレンの反応性生物等のラクトン系熱安定剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。或いは、上記したリン化合物により、リン系熱安定剤としての機能を兼用させることもできる。
　熱安定剤を混合する量は、樹脂組成物又は樹脂繊維に対して、質量基準で、下限が好ましくは１００ｐｐｍ以上、より好ましくは２００ｐｐｍ以上であり、上限が好ましくは５％以下、より好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。この範囲を下回ると熱安定剤の効果が小さくなる傾向がある。一方、この範囲を上回ると、製造費が高くなる傾向があり、熱安定剤のブリードアウトが生じたりする可能性がある。
　末端封止剤は、主に大気中の水分等による加水分解を抑制する目的で用いられ、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。上記のカルボジイミド化合物の内、モノカルボジイミド化合物としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ－ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ－ｔ－ブチルカルボジイミド、ジ－β－ナフチルカルボジイミド等が挙げられる。これらの中では、工業的に入手が容易であるので、ジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロピルカルボジイミドが好ましい。
　ポリカルボジイミド化合物としては、例えば米国特許第２９４１９５６号明細書、日本国特公昭４７－３３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２８巻、ｐ２０６９－２０７５（１９６３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ　１９８１、８１巻、第４号、ｐ．６１９－６２１等に記載された方法により製造したものを用いることができる。
　これらのカルボジイミド化合物は、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。本発明においては、特に、ポリカルボジイミド化合物を用いることが好ましく、その重合度は、下限が通常２以上、好ましくは４以上であり、上限が通常４０以下、好ましくは２０以下である。これら、カルボジイミドの使用量は、樹脂組成物又は樹脂繊維全体に対して通常０．１～５質量％である。
７．樹脂繊維の製造方法
　本発明の樹脂繊維を製造する方法においては、紡糸前の脂肪族ポリエステル樹脂組成物にリン化合物（Ｂ）を混合した後に紡糸する方法や、脂肪族ポリエステル樹脂繊維をリン化合物（Ｂ）を含む溶液に浸漬させる方法がある。以下にそれぞれの方法を示す。
７．１．製造方法（１）
　本発明の樹脂繊維の製造方法においては、原料として脂肪族ポリエステル樹脂及び加水分解促進剤（リン化合物（Ｂ））を、さらに必要に応じて、その他の加水分解促進剤、制酸剤、その他の成分等を溶融混練することにより得られる脂肪族ポリエステル樹脂組成物を、紡糸することにより得ることができる。樹脂組成物の紡糸は、混練により得られる樹脂組成物を造粒した後に行ってもよいし、混練と紡糸を連続して行ってもよい。
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とを溶融混練するに際して、リン化合物（Ｂ）の含有量は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下限が通常０．３質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．６質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上、特に好ましくは１．５質量部以上であり、上限が通常１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４．８質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下、特に好ましくは３．５質量部以下、最も好ましくは３．０質量部以下である。
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）に対するリン化合物（Ｂ）の含有量が上記範囲であると、十分な分子量（固有粘度）を有し、土中・水中などの多湿条件下において制御された分解特性、すなわちマイルドな温度条件でも速やかに分子量低下を起こす特徴をもつ脂肪族ポリエステル樹脂繊維を得ることができる傾向にある。加えて、高温紡糸時の安定性が向上する傾向にある。
　従来において、各種の添加剤（例えばリン系酸化防止剤や熱安定剤等）は、樹脂の重合時に原料とともに混合（内添重合）するものであったが、このような場合において添加剤を多量に入れ過ぎると重合を阻害してしまう。また、製造される樹脂の分子量が低下してしまい、ポリマーとして好ましくなくなる。これに対して、本発明においては、ポリマーを予め重合した後に、先ず、当該ポリマー（脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ））と加水分解促進剤、必要に応じて、制酸剤や他の成分等とを混練、好ましくは特定の温度条件で溶融混練して樹脂組成物とする。これにより、製造時には十分な分子量を有し、機械物性に優れ、また、これら化合物が従来よりも多量に添加されたことで、製造後は土中・水中等の多湿条件で速やかに分子量低下が起こるという、従来にない顕著な効果を奏する樹脂組成物を得ることができる。
　混練温度は、下限が９０℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上であり、上限が１８５℃以下、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。混練温度が９０℃未満の場合、溶融粘度が高くなり、混練が困難となる恐れがある。一方、混練温度が１８５℃を超えると、脂肪族ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度が低くなり、ストランドの引き取りが困難となる恐れがある。
　なお、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とを溶融混練するに際しては、混練前の脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）中の水分量を所定範囲とすることが好ましい。すなわち、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）中の、溶融混練前の水分量は、質量基準で、上限が好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５００ｐｐｍ以下である。これにより、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）とリン化合物（Ｂ）を溶融混練して得られる脂肪族ポリエステル樹脂組成物の脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）に対する固有粘度保持率（後述）を６０％以上に維持することがより容易となる。
　樹脂組成物の製造に際しては、従来公知の混合／混練技術は全て適用することができる。混合機としては、水平円筒型、Ｖ字型、二重円錐型混合機やリボンブレンダー、スーパーミキサーのようなブレンダー、また各種連続式混合機等を使用することができる。また、混練機としては、ロールやインターナルミキサーのようなバッチ式混練機、一段型、二段型連続式混練機、二軸スクリュー押出機、単軸スクリュー押出機等を使用することができる。本発明においては、混練効率の点から二軸スクリュー押出機を使用することが好ましく、さらにスクリューの回転方向が同方向であるものが好ましい。
　製造方法の具体例としては、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）および加水分解促進剤、必要に応じて、その他の成分をブレンドしたのち同一の押出機で溶融混合する方法が挙げられる。或いは、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）および加水分解促進剤を混合して加熱溶融させたところに、必要に応じてその他の成分を添加して配合することもできる。この際、各成分を均一に分散させる目的で、ブレンド用オイル等を使用することもできる。
　押出機としては単軸または２軸押出機が利用できる。特に樹脂押出機として真空ベントを備えるものを用い、当該真空ベントにより押出機内部を減圧しながら溶融混練を行うことが好ましい。減圧時の押出機内部圧力については５～５０ｋＰａ程度とすることが好ましい。溶融混練時に系内を減圧することにより、樹脂組成物から水分を除去することができ、機械物性等に一層優れる樹脂組成物を得ることができる。また、溶融混練時の温度やスクリュー回転数等の条件は特に限定されず、従来公知の条件を適用すればよい。
　但し、分解促進剤が揮発しやすい場合は、減圧せずに常圧のまま溶融混練を行うことが好ましい場合もある。
　押出機のスクリュー回転数は、下限が通常１５０ｒｐｍ以上、好ましくは２００ｒｐｍ以上、より好ましくは２５０ｒｐｍ以上であり、上眼が通常４００ｒｐｍ以下、好ましくは３５０ｒｐｍ以下、より好ましくは３００ｒｐｍ以下である。下限が１５０ｒｐｍ未満の場合、分解促進剤の分散性が低くなり、その後の加水分解性のバラツキが大きくなる恐れがあり、上限が４００ｒｐｍを超えると、剪断発熱が大きくなり、脂肪族ポリエステル樹脂組成物が分解する恐れがある。
　次に、得られる樹脂組成物を紡糸することにより、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維を得ることができる。
　紡糸方法には溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸などが挙げられるが、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
　紡糸した繊維は、必要に応じて延伸、捲縮などを行ってもよく、延伸倍率や捲縮率も適宜選択することができる。但し、延伸倍率を高くすると配向結晶化により加水分解性が低下する恐れがある。
　紡糸温度は、下限が９０℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１４０℃以上であり、上限が２３０℃以下、好ましくは２１０℃以下、より好ましくは２００℃以下である。紡糸温度が９０℃未満の場合、樹脂組成物の粘度が高くなり、紡糸が困難となる恐れがある。一方、紡糸温度が２３０℃を超えると、脂肪族ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度が低くなり、紡糸（繊維の引き取り等）が困難となる恐れがある。
　ここで、紡糸温度とは、溶融状態の樹脂組成物を紡糸する際の口金（ダイス）温度を意味する。
７．２．製造方法（２）
　上記製造方法（１）では、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とを含む組成物を紡糸して脂肪族ポリエステル樹脂繊維を製造する方法を説明した。これ以外に、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）を含む繊維をまず製造し、繊維表面をリン化合物（Ｂ）で被覆することで、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維を製造することもできる。
　本発明で用いる脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）を含む繊維の製造方法においては、溶融紡糸法、乾式紡糸法、湿式紡糸法などが挙げられるが、紡糸方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。中でも、紡糸性の観点から溶融紡糸法又は湿式紡糸法が好ましい。
　紡糸した繊維は、必要に応じて延伸、捲縮などを行ってもよく、延伸倍率や捲縮率も適宜選択することができる。但し、延伸倍率を高くすると配向結晶化により加水分解性が低下する恐れがある。
　紡糸温度は、紡糸方法に応じて適宜設定する事ができるが、例えば、溶融紡糸法における紡糸温度は、下限が９０℃以上、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１９０℃以上であり、上限が２５０℃以下、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下である。紡糸温度が低すぎると、樹脂の粘度が高くなり、紡糸が困難となる恐れがある。一方、紡糸温度が高すぎると、脂肪族ポリエステル樹脂の溶融粘度が低くなり、紡糸（繊維の引き取り等）が困難となる恐れがある。ここで、紡糸温度とは、溶融状態の樹脂を紡糸する際の口金（ダイス）温度を意味する。
　また、溶融紡糸法にて生産に用いられる工業的な紡糸装置は、口金の温度ムラを小さくするために気化した熱媒を用いて口金の温度を調節するシステムが用いられる事が多く、その場合、１９０℃を下回る温度調節は難しいのが実情である。
　紡糸後の、樹脂繊維は必要に応じて乾燥を行うことができる。乾燥の方法及び条件は公知の方法を用いることが出来る。
　本発明において、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）を含む繊維にリン化合物（Ｂ）を塗布する方法は特に限定されない。具体的には、樹脂繊維の表面にリン化合物（Ｂ）を塗布する、噴霧する、リン化合物（Ｂ）の溶液に樹脂繊維を浸漬させる等といった方法が挙げられる。尚、有機リン化合物は、エタノール、メタノール、アセトン、水等の公知の溶媒に溶かして用いてもよい。
　その際の配合比は、リン化合物（Ｂ）の塗布量に応じて適宜設定できる。
　本発明において、脂肪族ポリエステル樹脂繊維にリン化合物（Ｂ）を塗布した後に、乾燥を行う事が好ましい。乾燥方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができるが、自然乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、加熱乾燥といった方法が挙げられる。乾燥条件については、方法に応じて適宜設定することができる。
　脂肪族ポリエステル樹脂被覆繊維に水分やアルコール等の有機溶媒が多量に残存していると、保管中に樹脂被覆繊維が加水分解や加溶媒分解を起こす恐れがある。
　樹脂被覆繊維中の水分含有量や溶媒含有量は２０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１５００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。
　本発明において、脂肪族ポリエステル樹脂繊維に対するリン化合物（Ｂ）の被覆量は特に限定されないが、脂肪族ポリエステル樹脂繊維（被覆前の繊維）１００質量部に対して、リン化合物（Ｂ）が通常０．３質量部以上、好ましくは０．６質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、一方上限は、通常１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。脂肪族ポリエステル樹脂繊維に対するリン化合物（Ｂ）の被覆量が少なすぎると樹脂被覆繊維の加水分解性が低くなる恐れがあり、多すぎると保管している間に樹脂被覆繊維が分解する恐れがある。
　尚、上記リン化合物（Ｂ）の被覆量とは、乾燥後に付着している有機リン化合物の質量である。例えば、下記式（１１）にて算出する事ができる。
被覆量（質量部）＝｛（樹脂被覆繊維の質量－被覆前繊維の質量）／被覆前繊維の質量｝×１００｝　（１１）
　尚、各繊維の質量は乾燥後の質量とする。
　７．３．製造方法（１）及び製造方法（２）
　上記製造方法（１）及び（２）を組み合わせてポリエステル樹脂繊維を製造することもできる。
　上記製造方法（１）及び（２）を組み合わせてポリエステル樹脂繊維を製造する場合、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）とリン化合物（Ｂ）とを溶融混練する際の、リン化合物（Ｂ）の含有量は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下限が通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．６質量部以上、特に好ましくは０．８質量部以上、最も好ましくは１．５質量部以上であり、上限が通常４．８質量部以下、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。
　製造方法（１）で製造した脂肪族ポリエステル樹脂繊維に対するリン化合物（Ｂ）の被覆量は、脂肪族ポリエステル樹脂繊維（被覆前の繊維）１００質量部に対して、リン化合物（Ｂ）が通常０．２質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．６室上部以上、更に好ましくは１．０質量部以上、一方上限は、通常１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）に対するリン化合物（Ｂ）の含有量が上記範囲であると、十分な分子量（固有粘度）を有し、土中・水中などの多湿条件下において制御された分解特性、すなわちマイルドな温度条件でも速やかに分子量低下を起こす特徴をもつ脂肪族ポリエステル樹脂繊維を得ることができる傾向にある。
８．脂肪族ポリエステル樹脂組成物
　本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、上記した脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）と上記したリン化合物（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対するリン化合物（Ｂ）の含有量が０．３～４．８質量部であることを特徴とする。
　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）とリン化合物（Ｂ）の定義及び好ましい態様は、脂肪族ポリエステル樹脂繊維の項で説明したものと同様である。
　本発明のポリエステル樹脂組成物において、リン化合物（Ｂ）の含有量は、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下限が通常０．３質量部以上、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であり、上限が通常４．８質量部以下、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下ある。
　本発明において、リン化合物（Ｂ）は、脂肪族ポリエステル樹脂の加水分解促進剤としての機能をもつものである。上記した脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）に、リン化合物（Ｂ）を上記含有量となるように配合することにより、製造時に十分な分子量（固有粘度）を有し、土中・水中などの多湿条件下において制御された分解特性、すなわちマイルドな温度条件でも速やかに分子量低下を起こす特徴をもつ脂肪族ポリエステル樹脂組成物を得ることができる。
　本発明者らの検討によれば、加水分解促進作用のある各種化合物を加えた脂肪族ポリエステル樹脂化合物は、ペレットの状態では十分な加水分解速度を有するものの、繊維にすることで、加水分解速度が極めて遅くなることが見出された。
　本発明者らは検討の結果、特定の構造を持つリン化合物（Ｂ）を特定量添加することで、紡糸性に優れ、紡糸後も十分に加水分解性が保持されることを見出し本発明に到達した。
　その理由は明らかではないが、脂肪族ポリエステル樹脂繊維が加水分解性を失う理由として、紡糸工程で繊維（特にその表面）が配向結晶化するためと考えられる。
　本願発明が規定する特定の有機リン系化合物は、配向結晶化した繊維に対しても十分な加水分解促進作用があることから、紡糸後も加水分解性を保持したものと考えられる。
　さらに、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、リン化合物（Ｂ）以外にその他の加水分解促進剤を含んでいてもよい。その他の加水分解促進剤の定義及び好ましい態様は、脂肪族ポリエステル樹脂繊維の項で説明したものと同様である。
　本発明に係る樹脂組成物には、滑剤、フィラー（充填剤）、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、加水分解防止剤等の各種添加剤や、澱粉、セルロース、紙、木粉、キチン・キトサン質、椰子殻粉末、クルミ殻粉末等の動物／植物物質微粉末、或いはこれらの混合物が「その他の成分」として含まれていてもよい。これらは、本発明の効果を損なわない範囲で任意に使用できる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率および組合せで用いてもよい。その他の成分は公知の添加剤を特に限定されることなく用いることができる。その他の成分の具体例及び添加量は、脂肪族ポリエステル樹脂繊維の項で説明したものと同様である。
９．樹脂組成物及び樹脂繊維の物性
９．１．脂肪族ポリエステル樹脂組成物の物性
　本発明において、脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、固有粘度（ＩＶ）が０．６～１．８であることが好ましい。固有粘度は、より好ましくは０．８以上、さらに好ましくは１．０以上であり、一方上限は、より好ましくは１．６以下、さらに好ましくは１．４以下である。固有粘度が小さすぎると、成形品の機械物性が低下する可能性があり、また固有粘度が大きすぎると、成形加工時に溶融粘度が高くなりすぎ、成形性が低下する可能性がある。
　また、本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、原料としての脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）に対する固有粘度保持率が、６０％以上１００％以下であることが好ましく、８０％以上１００％以下であることがより好ましい。固有粘度保持率が６０％未満であると、脂肪族ポリエステル樹脂組成物由来の低分子量成分が多く生成するために、該樹脂組成物の紡糸の際にトラブルが生ずる可能性がある。
　なお、混練と紡糸を連続して行う場合においては、樹脂組成物の固有粘度を樹脂繊維の固有粘度と読み替えるものとする。
９．２．脂肪族ポリエステル樹脂繊維の物性
　以下に、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維の構造、断面形状、繊度、長さに関して説明するが、特に限定されるものではなく、繊維の使用用途に応じて適宜選択することができる。
　繊維の構造や断面形状は、紡糸口金を変更することにより適宜選択することが可能であり、繊維の構造には単繊維や複合繊維（成分の異なる２種類の原料樹脂を２つに区切られた紡糸口金から同時に紡糸し、１本の繊維としたもの）などが挙げられ、複合繊維には、２成分が貼り合わされた構造になっているもの、芯・鞘構造になっているものなどがある。次に、繊維の断面形状には一般的な円形の他、三角形、Ｙ字形、星形などが挙げられる。
　繊維の繊度は、０．１～２０００デシテックスであることが好ましく、０．５～１０デシテックスであることがより好ましい。
　繊維の長さは、長繊維でも短繊維（ステープル）でもよい。
　繊維の固有粘度（ＩＶ）は、通常０．６以上、好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上であり、上限が通常１．８以下、好ましくは１．６以下、より好ましくは１．４以下である。固有粘度が上記範囲にあることで、得られる繊維の機械物性が向上する傾向にある。
　また、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維においては、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）に、加水分解促進剤、必要に応じて制酸剤等を上記のとおり含有させて紡糸することにより、水浸漬後の固有粘度保持率や質量保持率が好ましい範囲となる。すなわち、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維は、６０℃の水中に１４日間浸漬した後の固有粘度保持率が３５％以下であることが好ましい。固有粘度保持率は、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下である。これにより、速やかに分子量が低下するため、速やかな分解が求められる用途に好適に使用することができる。
　また、６０℃の水中に１４日間浸漬した後の質量保持率が９０％以下であることが好ましい。質量保持率は、より好ましくは８５％以下、さらに好ましくは８０％以下である。これにより、速やかな分解が求められる用途に好適に使用することができる。
１０．樹脂繊維の用途
　本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維は、使用初期において良好な機械的強度を有し、また、土中・水中等の多湿条件において速やかに分子量低下を起こす。当該特性を有効に利用するため、本発明に係る樹脂組成物は、土壌改質、農業、原油掘削等に特に好適に用いられる。

　本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維及び樹脂組成物は、後述する実施例において具体的に示されているとおり、使用初期においては十分な機械的強度を有し、１００℃以下、更には７０℃以下の水中や土中（マイルドな温度条件或いは寒冷条件）においても制御された分解特性、すなわち速やかな質量減少を起こすので、原油やガスなどの地下資源採掘、例えばシェールガス採掘時に空隙の目止め材としてプロパントと共に使用することで、シェールガス採掘効率を向上させると共に、水源の汚染を防ぐことができる。
　以下、実施例、比較例および参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその趣旨に反しない限り以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は、前記上限または下限の値と実施例の値または実施例同士の値との組合せで規定される範囲であってもよい。
〔実施例、比較例、参考例で使用した樹脂〕
　（ＰＢＳ－１）三菱化学社製　ポリブチレンサクシネート　ＧＳＰｌａ　ＦＺ７１ＰＮ、ＩＶ＝１．４２７
　（ＰＢＳ－２）三菱化学社製　ポリブチレンサクシネート　ＧＳＰｌａ　ＦＺ９１ＰＮ、ＩＶ＝１．７３１
　（ＰＢＳＡ）三菱化学社製　ポリブチレンサクシネートアジペート　ＧＳＰｌａ　ＦＤ９２ＷＮ、ＩＶ＝１．７５２
　（ＰＬＡ－１）ネイチャーワークス社製　ポリ乳酸　Ｉｎｇｅｏ　６３０２Ｄ、ＩＶ＝１．３８３
　（ＰＬＡ－２）ネイチャーワークス社製　ポリ乳酸　Ｉｎｇｅｏ　４０６０Ｄ、ＩＶ＝１．６３６
〔実施例、比較例、参考例で使用した加水分解促進剤〕
　（２－エチルヘキシルアシッドホスフェート）城北化学工業社製　ＪＰ－５０８
　（ビス（２－エチルヘキシル）ハイドロゲンホスファイト）城北化学工業社製　ＪＰＥ－２０８
　（ｐ－トルエンスルホン酸エチル）ＭＲＣユニテック社製　ＰＴＳＥ
　（ｐ－トルエンスルホン酸メチル）ＭＲＣユニテック社製　ＰＴＳＭ
　（テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジイルビスホスホナイト）クラリアントジャパン社製　ＨＯＳＴＡＮＯＸ　Ｐ－ＥＰＱ（パウダー）
　（６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシー５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン）住友化学社製　スミライザーＧＰ
　（ラクチド）東京化成工業社製　ＤＬ－Ｌａｃｔｉｄｅ
　（炭酸ナトリウム）関東化学社製　炭酸ナトリウム　試薬特級
　（炭酸カリウム）和光純薬工業社製　炭酸カリウム　試薬特級
　（トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート）東京化成工業社製試薬　Ｔｒｉｓ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ
　（トリフェニルホスフェート）東京化成工業社製試薬　Ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ　Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ
　（トリラウリルホスファイト）城北化学工業社製　ＪＰ－３１２Ｌ
　（ジアルキルペンタエリスリトールホスファイト）ＡＤＥＫＡ社製　ＰＥＰ－４Ｃ
　（リン酸）和光純薬工業社製試薬　りん酸
［実施例１－１～１－８、比較例１－１～１－１０、参考例１－１～１－２］
＜評価方法および材料＞
（１）水中分解（加水分解）試験
　脂肪族ポリエステル樹脂繊維０．２５ｇと脱イオン水５０．０ｇをガラス瓶に入れ、フタをした後、６０℃のオーブンに１４日間置いた。その後、繊維をガラス瓶から取り出し、窒素流通下７０℃にて６時間乾燥を行った。得られた繊維に対して、質量測定、固有粘度測定を実施し、本試験実施前の質量、固有粘度との比をとり、水中分解試験での質量保持率、固有粘度保持率を計算した。
　質量測定は、ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製デジタル天秤Ａ２００Ｓ（０．０００１ｇまで秤量可能）を用いて行った。
（２）固有粘度測定（ＩＶ測定）
　ウベローデ型粘度計を使用し次の要領で求めた。すなわち、フェノール／テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒を使用し、３０℃において、濃度０．５ｇ／ｄＬのポリエステル試料溶液および溶媒のみの落下秒数を測定し、以下の式（Ａ）より求めた。
　ＩＶ＝（（１＋４ＫＨηｓｐ）０．５－１）／（２ＫＨＣ）　　（Ａ）
　ここで、ηｓｐ＝η／η０－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η０は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫＨはハギンズの定数である。ＫＨは０．３３を採用した。
（３）溶融混練時の臭気
　溶融混練時の臭気は、押出機のダイス周辺にて臭気の多い、少ないを判断した。
（４）溶融混練時の発煙
　溶融混練時の発煙は、押出機のダイス周辺を目視で確認し、発煙の多い、少ないを判断した。
（５）溶融混練時のストランド引き取り可否
　溶融混練時のストランド引き取り可否は、ストランドの引き取り作業にて判断した。
＜脂肪族ポリエステル樹脂繊維の製造および評価＞

　樹脂、加水分解促進剤を表１～２に示す割合で１つのベント口を有する日本製鋼所社製２軸押出機（ＴＥＸ３０；１５シリンダー、Ｌ／Ｄ＝５２．５）にて溶融混練し、該２軸押出機の出口からストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化した。得られたペレットは、窒素流通下７０℃にて６時間乾燥を行い、脂肪族ポリエステル樹脂組成物を得た。なお、混練時の設定温度は１４０℃、スクリュー回転数は３００ｒｐｍとした。また、各樹脂は防湿袋を開封して速やかに溶融混練に使用した。　　　　
　得られた脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、東洋精機製作所社製ＣＡＰＩＲＯＧＲＡＰＨ　１Ｂを用いて簡易的に繊維を紡糸した。簡易繊維紡糸時の設定温度は表１～２に記載された温度、押出し開始はサンプル充填してから１０分後、押出速度は１ｍｍ／ｍｉｎ、引取速度は２００ｍ／ｍｉｎにて実施した。また、使用したノズルの穴の直径は０．５ｍｍ、ノズルの高さは１０．５ｍｍにて実施した。
　得られた繊維は水中分解（加水分解）試験を行い、試験前後に測定した質量、固有粘度からそれぞれの保持率を算出した。その結果を表１～２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　尚、実施例１－４、１－６、１－７、比較例１－４における混練前ＩＶは、下記式から算出した。
　混練前ＩＶ＝｛（使用したＰＢＳのＩＶ）＊（使用したＰＢＳの配合量）＋（使用したＰＬＡのＩＶ）＊（使用したＰＬＡの配合量）｝／１００
　比較例１－９と参考例１－１、比較例１－１０と参考例１－２より、ペレットで高い加水分解性を有する化合物であっても、繊維にすることで加水分解性が著しく低下することがわかる。
　実施例１－１～１－８では、いずれも紡糸時の臭気が少なく、さらに簡易繊維の紡糸が可能であった。
　また、実施例１－１～１－８では、繊維の水中分解（加水分解）試験（６０℃、１４日後）における質量保持率が９０％以下であることから、原油やガスなどの地下資源採掘、例えばシェールガス採掘時の空隙の目止め材として使用した場合、一時的な目止め機能を発揮した後に消失し（温度により消失するまでの時間は変わる）、その後のガス回収効率の低下を引き起こすことはないと考えられる。従って、本発明に示された材料は同用途において極めて好適に使用できるものと考えられる。
＜脂肪族ポリエステル樹脂被覆繊維の製造および評価＞
［実施例２－１～２－３、比較例２－１、参考例２－１～２－２］
＜評価方法および材料＞
（１）水中分解（加水分解）試験
　「脂肪族ポリエステル樹脂被覆繊維０．２５ｇと脱イオン水５０．０ｇ」、あるいは「脂肪族ポリエステル樹脂繊維０．２５ｇと脱イオン水５０．０ｇ」、あるいは「脂肪族ポリエステル樹脂ペレット５．０ｇと脱イオン水１５．０ｇ」をガラス瓶に入れ、フタをした後、６０℃のオーブンに１４日間静置した。その後、繊維あるいはペレットをガラス瓶から取り出し、窒素流通下７０℃にて６時間乾燥を行った。得られた繊維あるいはペレットについて、実施例１－１と同様の方法により水中分解試験での質量保持率、固有粘度保持率を計算した。
（２）脂肪族ポリエステル樹脂被覆繊維の被覆量
　被覆繊維の質量を、被覆後２３℃、３時間の真空乾燥を行った後の質量とし、以下式（１１）を用いて被覆量の計算を行った。
被覆量（質量部）＝｛（樹脂被覆繊維の質量－樹脂被覆前繊維の質量）／樹脂被覆前繊維の質量｝×１００　・・・（１１）
［実施例２－１～２－３］
　表３記載の脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）を用いて、東洋精機製作所社製ＣＡＰＩＲＯＧＲＡＰＨ　１Ｂを用いて簡易的に繊維を紡糸した。簡易繊維紡糸時の設定温度は表１に記載された温度、押出し開始はサンプル充填してから１０分後、押出速度は１ｍｍ／ｍｉｎ、引取速度は２００ｍ／ｍｉｎにて実施した。また、使用したノズルの穴の直径は０．５ｍｍ、ノズルの高さは１０．５ｍｍにて実施した。
　次に、ガラス瓶に表３記載の加水分解促進剤／エタノール＝１／９９（ｗｔ％）の溶液を調製し、該溶液に所定量の脂肪族ポリエステル樹脂繊維を入れ、スパチュラを用いてリン化合物（Ｂ）／エタノール溶液を脂肪族ポリエステル樹脂繊維に万遍なく塗布するようにした。その後、２３℃、３時間の真空乾燥を行い、エタノールを揮発させ、被覆前後の繊維質量から被覆量を求めた。
　得られた脂肪族ポリエステル樹脂被覆繊維は水中分解（加水分解）試験を行い、試験前後に測定した質量、固有粘度からそれぞれの保持率を算出した。その結果を表３に示す。
［比較例２－１］
　実施例２－１で得られた脂肪族ポリエステル樹脂繊維を加水分解促進剤を被覆せずにそのまま用いて水中分解（加水分解）試験を行い、試験前後に測定した質量、固有粘度からそれぞれの保持率を算出した。その結果を表３に示す。
［参考例２－１、２－２］
　表３記載の脂肪族ポリエステル樹脂ペレットの水中分解（加水分解）試験を行い、試験前後に測定した質量、固有粘度からそれぞれの保持率を算出した。その結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　比較例２－１より、有機リン化合物が被覆されていない繊維は加水分解性が低い事が分かる。対して、実施例２－１～２－３の樹脂被覆繊維はいずれも紡糸性と加水分解性に優れる事が分かる。
＜脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造および評価＞
［実施例３－１～３－９、比較例３－１～３－１３、参考例３－１～３－２］
＜評価方法および材料＞
（１）水中分解（加水分解）試験
　脂肪族ポリエステル樹脂組成物５．０ｇと脱イオン水１５．０ｇをガラス瓶に入れ、フタをした後、６０℃のオーブンに入れ、表に示す所定の日数静置した。その後、樹脂組成物をガラス瓶から取り出し、窒素流通下７０℃にて６時間乾燥を行った。得られた樹脂組成物に対して実施例１－１と同様の方法により水中分解試験での質量保持率、固有粘度保持率を計算した。
　樹脂、加水分解促進剤を表４～５に示す割合で１つのベント口を有する日本製鋼所社製２軸押出機（ＴＥＸ３０；１５シリンダー、Ｌ／Ｄ＝５２．５）にて溶融混練し、該２軸押出機の出口からストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化し、脂肪族ポリエステル樹脂組成物を得た。なお、混練時の設定温度は１４０℃、スクリュー回転数は３００ｒｐｍとした。　得られた脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、水中分解（加水分解）試験を行い、試験前後に測定した質量、固有粘度からそれぞれの保持率を算出した。その結果を表４～５に示す。
　繊維については、上記ポリエステル樹脂組成物を東洋精機製作所社製ＣＡＰＩＲＯＧＲＡＰＨ　１Ｂを用いて簡易的に繊維を紡糸した。簡易繊維紡糸時の設定温度は表４に記載された温度、押出し開始はサンプル充填してから１０分後、押出速度は１ｍｍ／ｍｉｎ、引取速度は２００ｍ／ｍｉｎにて実施した。また、使用したノズルの穴の直径は０．５ｍｍ、ノズルの高さは１０．５ｍｍにて実施した。
　得られた繊維は水中分解（加水分解）試験を行い、試験前後に測定した質量、固有粘度からそれぞれの保持率を算出した。その結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　尚、実施例３－９における混練前ＩＶは、下記式から算出した。
　混練前ＩＶ＝（ＰＢＳ－２のＩＶ）＊０．９２＋（ＰＬＡのＩＶ）＊０．０８
　比較例３－１～３－４より、加水分解促進剤が含まれる樹脂組成物はペレットでは高い加水分解性を有するものの、繊維化することで加水分解性が著しく低下していることがわかる。
　対して、実施例３－１～３－９では、ペレット時だけでなく繊維化した後も水中分解（加水分解）試験（６０℃、１３日後又は１４日後）における固有粘度保持率が２０％以下であることから、原油やガスなどの地下資源採掘、例えばシェールガス採掘時の空隙の目止め材として使用した場合、一時的な目止め機能を発揮した後に消失し（温度により消失するまでの時間は変わる）、その後のガス回収効率の低下を引き起こすことはないと考えられる。従って、本願に示された材料は同用途において極めて好適に使用できるものと考えられる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１３年１１月５日出願の日本特許出願（特願２０１３－２２９４０９）、２０１４年１月１４日出願の日本特許出願（特願２０１４－００４３５８）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の脂肪族ポリエステル樹脂繊維は、製造時や使用初期においては十分な機械的強度を有し、土壌・水中等の多湿条件下で制御された分解特性を有し、速やかに分子量の低下を起こす。それゆえ、農業用途、土壌改質用途および石油やガスなどの地下資源採掘用途など、使用後に速やかに分解することを求められる用途に広く利用することができる。

Claims (11)

  1. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）と下記式（８）で示されるリン化合物（Ｂ）とを含む脂肪族ポリエステル樹脂繊維であって、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対してリン化合物（Ｂ）を０．３～１００質量部含む脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（８）中、Ｘは水素原子又はＯＨを示し、ｎは１～２０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。］
  2. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が脂肪族ジオール成分及び脂肪族ジカルボン酸成分を含む請求項１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
  3. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が、１，４－ブタンジオールとコハク酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルである請求項１又は２に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
  4. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）がオキシカルボン酸成分を含む請求項１～３の何れか１項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
  5. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）を含む繊維の表面がリン化合物（Ｂ）で被覆されていることを特徴とする請求項１～４の何れか１項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
  6. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）を含む繊維１００質量部に対してリン化合物（Ｂ）の被覆量が０．３～１００質量部である請求項５に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
  7. 　脂肪族ポリエステル樹脂繊維が地下資源採掘のための空隙の目止め材用である請求項１～６の何れか１項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂繊維。
  8. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）と下記式（８）で表されるリン化合物（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対するリン化合物（Ｂ）の含有量が０．３～４．８質量部であることを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（８）中、Ｘは水素原子又はＯＨを示し、ｎは１～２０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。］
  9. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が脂肪族ジオール成分及び脂肪族ジカルボン酸成分を含む請求項８に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
  10. 　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）が、１，４－ブタンジオールとコハク酸を主成分としてなる脂肪族ポリエステルである請求項８又は９に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
  11. 　脂肪族ポリエステル樹脂組成物が地下資源採掘のための空隙の目止め材用である請求項８～１０の何れか１項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。 
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