WO2015060241A1 - 位相差フィルム並びにそれを用いた光学補償層、光学補償偏光板、液晶及び有機ｅｌ表示装置 - Google Patents

位相差フィルム並びにそれを用いた光学補償層、光学補償偏光板、液晶及び有機ｅｌ表示装置 Download PDF

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竜太郎 向井
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    • G02F2413/13—Positive birefingence

Definitions

  • the present invention relates to a retardation film that can be used for image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL devices. More specifically, the present invention relates to a retardation film having a larger in-plane retardation as the wavelength is longer.
  • retardation films In order to improve the display performance of image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL, various retardation films are used.
  • a retardation film (hereinafter referred to as “reverse wavelength dispersion film”) having a larger in-plane retardation toward the longer wavelength side can be used as a reflection type liquid crystal display device, a touch panel or an organic EL antireflection layer. .
  • the phase difference is about 1 ⁇ 4 of the measurement wavelength ⁇ , and the ratio of the in-plane retardation at 450 nm to the in-plane retardation at 550 nm Re (450) / Re (550 ) Is preferably close to 0.81.
  • the reverse wavelength dispersion film to be used is required to have a thin film thickness of about 20 to 50 ⁇ m.
  • Various retardation films have been developed in response to the above characteristic requirements.
  • Patent Document 1 discloses a reverse wavelength dispersion film made of cellulose acylate and ethyl cellulose.
  • Each of the retardation films disclosed herein has an in-plane retardation of about ⁇ / 4, and is suitable for the purpose of use as an antireflection layer.
  • the reverse wavelength dispersion film in this document increases the film thickness if the reverse wavelength dispersion characteristic is excellent, and conversely, if the film thickness is reduced, the reverse wavelength dispersion characteristic Re (450) / Re (550).
  • Approaches 1 and has a trade-off relationship. Therefore, further improvement is required to satisfy both the film thickness and the reverse wavelength dispersion characteristic.
  • Patent Document 2 discloses a reverse wavelength dispersion film composed of cellulose acylate and ethyl cellulose.
  • the retardation film disclosed here requires adjustment of in-plane retardation for the purpose of use as an antireflection layer. Since the in-plane retardation is proportional to the film thickness, it is possible to achieve an in-plane retardation of about ⁇ / 4 by increasing the thickness of the film. However, when the in-plane retardation is increased by adjusting the thickness, the film becomes thick, and thus further improvement is required.
  • Patent Document 3 discloses a reverse wavelength dispersion film composed of cellulose acylate and ethyl cellulose. Since the retardation film disclosed here has a high retardation development relative to the retardation films described in Patent Documents 1 and 2, it is possible to develop an equivalent in-plane retardation with a thin film thickness. Since a film thickness of about 60 to 70 ⁇ m is necessary, further improvement is required.
  • Patent Document 4 discloses cellulose derivatives having various aromatic and aliphatic acylates as substituents having different maximum absorption wavelengths and molar extinction coefficients. Although the retardation film disclosed herein can exhibit the desired reverse wavelength dispersion characteristic, the retardation development property is very low, and the film thickness is increased to about 80 ⁇ m for the purpose of developing the desired in-plane retardation. Because it is necessary, further improvement is required.
  • Patent Document 5 discloses a cellulose derivative film having a large thickness direction retardation (Rth) of the film.
  • An aromatic esterified cellulose ether is used for the material of the film, but no processing technique such as hot drawing is applied, and the in-plane retardation and reverse wavelength dispersion characteristics which are important characteristics of the present invention are not applied. No description has been made.
  • the film disclosed here is a compensation sheet for VA type liquid crystal that directly uses an unstretched film produced by solution casting. Since the required characteristics are different from the present invention, the film thickness is about twice that of the present invention. Thickness is required.
  • JP 2007-121351 A (published May 17, 2007) JP 2006-282885 A (released on October 19, 2006) Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-112842 (released on June 9, 2011) Patent No. 4892313 (published April 24, 2008) Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-132664 (released on June 18, 2009)
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and its object is to have excellent wavelength dispersion characteristics, an in-plane retardation of about ⁇ / 4, and a thin film thickness of 20 to 50 ⁇ m. It is to provide a reverse wavelength dispersion film.
  • ⁇ 1> It contains a polymer material composed of at least one cellulose derivative containing a polymer unit represented by the following general formula (1), has an in-plane retardation Re (550) of 130 nm or more and 160 nm or less, and a reverse wavelength dispersion characteristic Re ( 450) / Re (550) is 0.80 or more and 0.86 or less, and the film thickness is 20 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less,
  • the total of the substitution degree (D 1 ) of the alkoxyl group containing an aliphatic group or an unsaturated aliphatic group in the cellulose derivative is 2.00 or more and 2.70 or less
  • the degree of substitution (D 2 ) of the 2-naphthoyl group is 0.30 or more and 1.00 or less
  • the total substitution degree (D 3 ) of 2-naphthoyl groups is 0.41 or more and 0.50 or less
  • the retardation film is characterized in that the substitution degree (D 1 )
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently contains an aliphatic group, an unsaturated aliphatic group or a 2-naphthoyl group).
  • ⁇ 4> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the retardation film is obtained by stretching a film-forming film containing the polymer material at a stretch ratio of 20% to 200%. The retardation film described.
  • a circularly polarizing plate comprising at least one retardation film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • ⁇ 8> It contains a polymer material composed of at least one cellulose derivative containing a polymer unit represented by the following general formula (1), has an in-plane retardation Re (550) of 130 nm or more and 160 nm or less, and a reverse wavelength dispersion characteristic Re ( 450) / Re (550) is 0.80 or more and 0.89 or less, the film thickness is 20 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and the haze is 2.00% or less,
  • the total degree of substitution (D 1 ) of ethyl groups is 2.00 or more and 2.70 or less
  • the degree of substitution (D 2 ) of the 2-naphthoyl group is 0.30 or more and 1.00 or less
  • the total substitution degree (D 3 ) of 2-naphthoyl groups is 0.40 or more and 0.50 or less
  • the retardation film is characterized in that the substitution degree (D 1 ) and the substitution degree (D 2 ) is 0.80 or more and 0.89 or less,
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently contains an ethyl group or a 2-naphthoyl group).
  • a circularly polarizing plate comprising at least one retardation film according to any one of ⁇ 8> to ⁇ 10>.
  • a method for producing a retardation film according to The manufacturing method characterized by having the process of extending
  • a reverse wavelength dispersion film having excellent reverse wavelength dispersion characteristics, an in-plane retardation of about ⁇ / 4, and a thin film thickness of 20 to 50 ⁇ m.
  • the retardation film of the present invention contains a polymer material composed of at least one cellulose derivative containing a polymerization unit represented by the following general formula (1), and has an in-plane retardation Re (550) of A retardation film having a thickness of 130 nm to 160 nm, a reverse wavelength dispersion characteristic Re (450) / Re (550) of 0.80 to 0.86, and a film thickness of 20 ⁇ m to 50 ⁇ m,
  • the total of the substitution degree (D 1 ) of the alkoxyl group containing an aliphatic group or an unsaturated aliphatic group in the cellulose derivative is 2.00 or more and 2.70 or less
  • the degree of substitution (D 2 ) of the 2-naphthoyl group is 0.30 or more and 1.00 or less
  • the total substitution degree (D 3 ) of 2-naphthoyl groups is 0.41 or more and 0.50 or less
  • the retardation film is characterized in that the substitution degree
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently include an aliphatic group, an unsaturated aliphatic group or a 2-naphthoyl group).
  • the polymer material may be composed of one type of cellulose derivative or may be composed of a plurality of types of cellulose derivatives.
  • the retardation film of the present invention contains a polymer material composed of a mixture of a plurality of types of cellulose derivatives containing a polymerization unit represented by the general formula (1), and an in-plane retardation Re (550) is 130 nm or more and 160 nm or less.
  • the total of the substitution degree (D 1 ) of the alkoxyl group containing an aliphatic group or an unsaturated aliphatic group in the cellulose derivative is 2.00 or more and 2.70 or less
  • the degree of substitution (D 2 ) of the 2-naphthoyl group is 0.30 or more and 1.00 or less
  • the total substitution degree (D 3 ) of 2-naphthoyl groups is 0.41 or more and 0.50 or less
  • the retardation film may be characterized in that the substitution degree (D 1 ) and the substitution degree (D 2 ) satisfy D 1 + D 2 ⁇ 3.0.
  • the retardation film of the present invention contains a polymer material composed of at least one cellulose derivative containing a polymer unit represented by the following general formula (1), and has an in-plane retardation Re (550). Is 130 nm or more and 160 nm or less, reverse wavelength dispersion property Re (450) / Re (550) is 0.80 or more and 0.89 or less, film thickness is 20 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and haze is 2.00% or less.
  • a retardation film In the cellulose derivative, the total degree of substitution (D 1 ) of ethyl groups is 2.00 or more and 2.70 or less, In the cellulose derivative, the degree of substitution (D 2 ) of the 2-naphthoyl group is 0.30 or more and 1.00 or less, In the polymer material, the total substitution degree (D 3 ) of 2-naphthoyl groups is 0.40 or more and 0.50 or less,
  • the retardation film is characterized in that the substitution degree (D 1 ) and the substitution degree (D 2 ) satisfy D 1 + D 2 ⁇ 3.0;
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently contain an ethyl group or a 2-naphthoyl group).
  • the polymer material may be composed of one type of cellulose derivative or may be composed of a plurality of types of cellulose derivatives.
  • the retardation film of the present invention contains a polymer material composed of a mixture of a plurality of types of cellulose derivatives containing a polymerization unit represented by the general formula (1), and an in-plane retardation Re (550) is 130 nm or more and 160 nm or less.
  • the reverse wavelength dispersion characteristic Re (450) / Re (550) is 0.80 or more and 0.89 or less
  • the film thickness is 20 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less
  • the haze is 2.00% or less.
  • the retardation film may be characterized in that the substitution degree (D 1 ) and the substitution degree (D 2 ) satisfy D 1 + D 2 ⁇ 3.0.
  • the cellulose derivative is an alcohol derivative obtained by various known conversion reactions of three hydroxyl groups of a ⁇ -glucose skeleton which is a monomer constituting cellulose. It is converted to (OR n ).
  • the film-forming film and the stretched film produced by stretching the film-forming film have high transparency and optical properties (in-plane retardation expression and reverse wavelength dispersion). Can be given.
  • the cellulose derivative may be various aliphatic and aromatic esters, alkoxyl, amide, urethane, carbonate, carbamate, and the like depending on the form of the substituent, and various substituents may be mixed in the same molecule.
  • R 1 to R 3 represented by the general formula (1) are preferably aliphatic alkyl groups or 2-naphthoyl groups.
  • the derivative preferably has a skeleton containing an aliphatic alkyl group and a 2-naphthoyl group in the same molecule. It is preferable to have a skeleton containing an aliphatic alkyl group because the retardation of the stretched film is remarkably improved.
  • the aliphatic alkyl group is not particularly limited, but it is particularly preferable to have an ethyl group from the viewpoint of imparting solubility of the cellulose derivative to the organic solvent.
  • the 2-naphthoyl group exhibits an excellent effect in expressing reverse wavelength dispersion.
  • There are two types of naphthoyl groups a 1-naphthoyl group and a 2-naphthoyl group, depending on the carbonyl group substitution site on the naphthalene ring, but only the 2-naphthoyl group exhibits good reverse wavelength dispersion.
  • the 2-naphthoyl group may have a substituent on the naphthalene ring.
  • the substituent is not particularly limited, and an alkoxyl group, an ester group, an amide group, a nitrile group, a halogen, or the like is applicable.
  • the cellulose derivative can be compatible with both good in-plane retardation and reverse wavelength dispersibility, which is usually a trade-off with other cellulose derivatives, by hot stretching, so that good reverse wavelength dispersibility and in-plane are achieved.
  • a film can be drastically reduced in a state where the retardation is maintained.
  • the cellulose derivative is not limited to a single derivative, and may be a mixture of two or more derivatives as long as compatibilization is possible.
  • the cellulose derivative represented by the general formula (1) contained in the retardation film is also referred to as “polymer material”.
  • the “polymer material” may be composed of one kind of cellulose derivative or may be composed of a mixture of plural kinds of cellulose derivatives.
  • the retardation film of the present invention may include a configuration other than the “polymer material” described above.
  • (B) Conversion Reaction of Cellulose Derivative As a conversion reaction for producing the above cellulose derivative, a known synthesis method can be used as appropriate. An example is described below, but the present invention is not limited to this. The simplest method is to heat a commercially available cellulose ether (eg, ethyl cellulose) and an aromatic acyl chloride (eg, 2-naphthoyl chloride) in the presence of pyridine, and to mix the reaction product with water and By washing with an organic solvent, the desired cellulose derivative in which the hydroxyl group in ethyl cellulose is aromatically esterified can be obtained.
  • a commercially available cellulose ether eg, ethyl cellulose
  • aromatic acyl chloride eg, 2-naphthoyl chloride
  • Degree of cellulose substitution D (specifically, D 1 to D 3 ) is an average of how many three hydroxyl groups present at positions 2, 3, and 6 in the cellulose molecule are substituted. Represents a maximum of 3 positive numbers.
  • the degree of substitution of each of the three hydroxyl groups present at the 2, 3, 6 positions in the cellulose molecule may be substantially the same, or 3 present at the 2, 3, 6 positions in the cellulose molecule.
  • the degree of substitution of any of these hydroxyl groups may be high, and the degree of substitution of other hydroxyl groups may be low.
  • the degree of substitution (D 1 ) is, on average, how much the three hydroxyl groups present at the 2, 3, 6 positions in the cellulose molecule are alkoxylated in each type of cellulose derivative contained in the retardation film. Is a positive number of 3 at maximum. In this case, the degree of substitution of each of the three hydroxyl groups present at the 2, 3, 6 positions in the cellulose molecule may be substantially the same, or 3 present at the 2, 3, 6 positions in the cellulose molecule. The degree of substitution of any of these hydroxyl groups may be high, and the degree of substitution of other hydroxyl groups may be low.
  • the degree of substitution (D 2 ) is an average of how much the three hydroxyl groups present at positions 2, 3, and 6 in the cellulose molecule are aromatically acylated in each type of cellulose derivative contained in the retardation film. It is an integer of maximum 3 that represents whether or not In this case, the degree of substitution of each of the three hydroxyl groups present at the 2, 3, 6 positions in the cellulose molecule may be substantially the same, or 3 present at the 2, 3, 6 positions in the cellulose molecule.
  • the degree of substitution of any of these hydroxyl groups may be high, and the degree of substitution of other hydroxyl groups may be low.
  • the total degree of substitution (D 3 ) is, on average, how aromatically acylated three hydroxyl groups present at positions 2, 3, and 6 in the cellulose molecule are in the polymer material contained in the retardation film. Represents an integer of 3 at maximum.
  • the total substitution degree (D 3 ) is such that the three hydroxyl groups present at the 2, 3, 6 positions in the cellulose molecule are In the cellulose derivative, it becomes an integer of 3 at the maximum, which represents how much aromatic acylation occurs on average.
  • the total degree of substitution (D 3 ) is determined by the three hydroxyl groups present at positions 2, 3, and 6 in the cellulose molecule. It is an integer of a maximum of 3 that represents on average how much aromatic acylation occurs in the entire mixture of cellulose derivatives.
  • the value of D can be calculated by known methods.
  • the substitution degree D 1 of the alkoxyl group should be quantified by the method described in “Cellulose Communications 6, 73-79 (1999)” (nuclear magnetic resonance spectroscopy: NMR). Can do. Note that this document is incorporated herein by reference.
  • the degree of substitution (D 1 ) and the degree of substitution (D 2 ) intend the degree of substitution in each type of cellulose derivative constituting the polymer material, while the total degree of substitution (D 3 ) is The degree of substitution in the overall polymer material is intended. Specifically, when the polymer material is composed of one kind of cellulose derivative, the value of the total degree of substitution (D 3 ) in the polymer material is the same as the value of the degree of substitution (D 2 ) in one kind of cellulose derivative. Become.
  • the value of the total substitution degree (D 3 ) in the polymer material is equal to each value of the substitution degree (D 2 ) of each type of cellulose derivative. To be determined.
  • the amount of 2-naphthoyl group introduced into the polymer material (in other words, the total degree of substitution (D 3 )) needs to be an optimal amount.
  • the optimum amount varies depending on the aromatic acyl group to be introduced, but in the case of the 2-naphthoyl group which is a constituent element of the present invention, the total degree of substitution (D 3 ) can be 0.40 or more and 0.50 or less.
  • it is more preferably 0.41 or more and 0.50 or less, more preferably 0.42 or more and 0.50 or less, more preferably 0.42 or more and 0.00. 48 or less, more preferably 0.44 or more and 0.48 or less, and most preferably 0.45 or more and 0.47 or less.
  • the reverse wavelength dispersion developability is too low, which is not preferable.
  • the total degree of substitution (D 3 ) is greater than 0.50, the reverse wavelength dispersion developability is low. Since it becomes too high or it becomes a cellulose derivative which has the below-mentioned negative birefringence, both do not satisfy
  • the degree of substitution (D 1 ) of the alkoxyl group is 2.00 or more and 2.70 or less, preferably 2.20 or more and 2.70 or less, more preferably 2.20 or more and 2.65 or less. More preferably, it is 2.30 or more and 2.65 or less, More preferably, it is 2.30 or more and 2.60 or less.
  • the main chain component (cellulose ether skeleton) in the cellulose derivative is introduced by introducing a 2-naphthoyl group into the OH group remaining in the cellulose ether skeleton having the substitution degree (D 1 ) of the alkoxyl group within the above range.
  • the side chain component (2-naphthoyl group) are perpendicular to each other.
  • a 2-naphthoyl group is introduced into the OH group remaining in the cellulose ether skeleton having an alkoxyl group substitution degree (D 1 ) in the above range.
  • a 2-naphthoyl group may be introduced into almost all of the remaining OH groups, or a 2-naphthoyl group may be introduced into a part of the remaining OH groups.
  • the degree of substitution (D 2 ) is 0.3 or more and 1.0 or less, preferably 0.35 or more and 0.70 or less, from the viewpoint of easily realizing the desired total degree of substitution (D 3 ). is there.
  • the substitution degree (D 2 ) may be 0.40 or more and 0.50 or less, but more preferably 0.41 or more and 0 in order to develop the optimum reverse wavelength dispersion characteristic. .50 or less, more preferably 0.42 or more and 0.50 or less, more preferably 0.42 or more and 0.48 or less, more preferably 0.44 or more and 0.48 or less, and most preferably Is 0.45 or more and 0.47 or less.
  • the polymer material can be broadly divided into a case where it is composed of one type of cellulose derivative and a case where it is composed of a mixture of a plurality of types of cellulose derivatives.
  • the value of the total degree of substitution of 2-naphthoyl groups (D 3 ) in the polymer material is the degree of substitution of 2-naphthoyl groups in one type of cellulose derivative (D 2 ) Value.
  • the value of the total substitution degree (D 3 ) of 2-naphthoyl groups in the polymer material is the substitution of 2-naphthoyl groups of each type of cellulose derivative. It can be calculated based on each value of the degree (D 2 ). This point will be described below.
  • the optimum value of the total degree of substitution (D 3 ) has been demonstrated for the case of using two or more types of cellulose derivatives (see Examples described later), but also for the case of using one type of cellulose derivative.
  • the optimum total degree of substitution (D 3 ) can be calculated by the following calculation simulation method.
  • the optimal total substitution degree (D 3 ) is calculated by calculation simulation, the in-plane retardation and chromatic dispersion characteristics can be calculated based on the values.
  • the in-plane retardation and wavelength dispersion characteristics of cellulose derivatives were experimentally determined. taking measurement.
  • each of the in-plane retardation and wavelength dispersion characteristics of the main chain component (cellulose ether skeleton) alone contained in the cellulose derivative separately measured experimentally is subtracted from each of the in-plane retardation and wavelength dispersion characteristics of the cellulose derivative.
  • the in-plane retardation and wavelength dispersion characteristics of the side chain component (2-naphthoyl group) contained in the cellulose derivative are calculated.
  • the in-plane retardation and wavelength dispersion characteristics of the desired cellulose derivative are based on the above-mentioned additivity, and the in-plane retardation of the main chain component (cellulose ether skeleton) corresponding to the desired cellulose derivative from the above-mentioned database. And the data of wavelength dispersion characteristics and the data of in-plane retardation and wavelength dispersion characteristics of the side chain component (2-naphthoyl group) corresponding to the desired cellulose derivative can be calculated.
  • the most preferable total substitution degree (D 3 ) for obtaining the effect of the present invention is 0.46.
  • the optimum total degree of substitution (D 3 ) may be achieved with a plurality of types of cellulose derivatives.
  • the total degree of substitution (D 3 ) can be set to 0.46, and optimal reverse wavelength dispersion can be exhibited.
  • the total degree of substitution (D 3 ) represents the total degree of substitution of the aromatic acyl group of the cellulose derivative constituting the invention.
  • the total degree of substitution (D 3 ) of the aromatic acyl group is the sum of the degree of substitution (D 2 ) of each type of cellulose derivative. .
  • the value of the total degree of substitution (D 3 ) can be measured by applying the aforementioned nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR).
  • Re ( ⁇ ) Re ( ⁇ ) represents in-plane retardation at ⁇ nm and is defined by the following formula (1).
  • ⁇ Nxy ( ⁇ ) ⁇ Nxy ( ⁇ ) ⁇ d
  • ⁇ Nxy ( ⁇ ) represents birefringence at ⁇ nm
  • d represents the thickness of the film.
  • the birefringence is the difference between the maximum refractive index and the minimum refractive index among the refractive indexes in the film plane.
  • the in-plane retardation of the retardation film is preferably about 1/4 of the measurement wavelength.
  • the retardation Re (550) at 550 nm is 130 nm to 160 nm, preferably 130 nm to 150 nm.
  • the reverse wavelength dispersion property Re (450) / Re (550) of the retardation film may be 0.80 or more and 0.86 or less, or 0 80 or more and 0.89 or less may be sufficient. If the in-plane retardation and the wavelength dispersion characteristic are out of this range, the antireflection in a specific wavelength region becomes insufficient, which is not preferable.
  • the retardation film is 20 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, preferably 20 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less.
  • the thickness of the retardation film may be further reduced as long as desired in-plane retardation and reverse wavelength dispersion characteristics are satisfied.
  • it must be taken into consideration that when the film becomes thin, problems arise in the strength and handling properties of the film.
  • the drying time of the solvent becomes long, so that productivity is deteriorated.
  • the haze value of the retardation film (for example, stretched film) of the present invention is not particularly limited, it is preferably 2.00% or less, more preferably 1.00% or less, Most preferably, it is 0.50% or less. If the haze value is within the above range, it is preferable because the total light transmittance of the stretched film can be increased and the transparency of the stretched film can be improved.
  • the retardation film of the present embodiment may be added with a small amount of additives such as a plasticizer, a heat stabilizer, and an ultraviolet stabilizer as a third component when necessary. Good.
  • a plasticizer for the purpose of improving processing characteristics such as stretching.
  • the blending amount of these third components is arbitrary as long as desired optical characteristics are not impaired.
  • the molecular weight of the resin (cellulose derivative) used in the present invention is not particularly limited as long as film molding is possible.
  • the number average molecular weight of the resin is preferably 10,000 or more and 300,000 or less.
  • the number average molecular weight of the resin is more preferably 20,000 or more and 200,000 or less from the viewpoint of availability.
  • the film becomes brittle, while if the molecular weight is too high, the solubility of the resin in the solvent is poor, the solid content concentration of the resin solution is low, and the amount of solvent used during solution casting increases, It is not preferable in production.
  • the retardation film of the present invention is preferably produced by stretching an unstretched film-forming film (also referred to as an unstretched film).
  • An unstretched film-forming film can be produced according to a known method.
  • Typical methods for forming an unstretched film include a melt-extrusion method in which a melted resin is extruded from a T-die and the like, and an organic solvent in which the resin is dissolved is cast on a support and the organic solvent is dried by heating. And a solvent casting method for forming a film.
  • the solvent casting method is preferably used because a retardation film with good thickness accuracy can be obtained relatively easily.
  • the solvent in the case of employing the solvent cast method is not particularly limited. From the viewpoint of drying efficiency, a solvent having a lower boiling point is preferred, and specifically, a solvent having a low boiling point of 100 ° C. or lower is preferred. Specifically, ketone solvents and ester solvents can be used.
  • a halogenated hydrocarbon solvent such as methylene chloride is preferable because it easily dissolves the resin material and has a low boiling point.
  • methylene chloride is particularly preferable as a solvent used for producing the retardation film of the present invention because it has a low boiling point of 40 ° C. and high safety against fire during drying.
  • methylene chloride As the solvent used in the present invention, it is preferable to use methylene chloride alone from the viewpoint of recovery and reuse. However, methylene chloride is 70 to 99% by weight, and alcohol having 3 or less carbon atoms is 1 to 30% by weight. It is also possible to use a mixed solvent containing.
  • ethyl alcohol is preferable as the alcohol having 3 or less carbon atoms because it is safe and has a low boiling point. Furthermore, in order to reduce costs, it is preferable that 1 to 10 parts by weight of an alcohol having 3 or less carbon atoms other than ethyl alcohol is included in 100 parts by weight of an alcohol having 3 or less carbon atoms. As the alcohol having 3 or less carbon atoms other than the ethyl alcohol, it is particularly preferable to use isopropyl alcohol from the viewpoint of safety and boiling point. Moreover, the solvent said here refers to the solvent whose boiling point is lower than the maximum temperature concerning a film in a drying process or a extending
  • (J) Stretch ratio In order to obtain the retardation film of the present invention, it is preferable to perform the orientation treatment by stretching the unstretched film obtained above in at least one axis according to a known stretching method. As the stretching method, a uniaxial or biaxial thermal stretching method can be employed. In order to obtain the retardation film of the present invention, it is preferable to employ longitudinal uniaxial stretching. Further, when the retardation film of the present invention is used as the antireflection layer, uniaxiality is important, and therefore, free end uniaxial stretching is preferable.
  • the draw ratio X is represented by the following formula (2).
  • L0 is the length of the unstretched film
  • L is the length of the stretched film.
  • X (L ⁇ L0) / L0 ⁇ 100 (2)
  • the stretch ratio in producing the retardation film of the present invention is preferably 20% or more and 200% or less, more preferably 20% or more and 150% or less, and more preferably 20% or more and 100% or less. More preferably, it is 30% or more and 100% or less.
  • the in-plane retardation of the stretched film becomes too larger than the target numerical value range, and the strength in the direction perpendicular to the stretch direction (TD direction) is extremely high due to excessive orientation of the polymer material. It is not preferable because of lowering. Further, as the draw ratio increases, the thickness of the film decreases. As shown in the above equation (1), the in-plane retardation is proportional to the thickness d of the film, and therefore there is a possibility that a desired in-plane retardation cannot be realized at an extremely high stretch ratio.
  • the draw ratio in producing the retardation film of the present invention is preferably 20% or more and 60% or less, and preferably 30% or more and 50%. The following is more preferable. If it is the said structure, when the alkoxyl group which is a substituent of a cellulose derivative is an ethyl group, a desired in-plane retardation can be implement
  • the stretching temperature is preferably selected in the range of (Tg ⁇ 30) ° C. to (Tg + 30) ° C. with respect to the glass transition temperature Tg of the film.
  • a particularly preferred stretching temperature is in the range of (Tg ⁇ 10) ° C. to (Tg + 30) ° C.
  • the stretching temperature is preferably 140 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
  • the stretching temperature is a value within the above-described temperature range, whitening of the film during stretching can be prevented, variation in retardation of the obtained retardation film can be reduced, and an optimum reverse wavelength can be obtained. Dispersibility, in-plane retardation, and haze value (specifically, low haze value) can all be expressed in a compatible manner.
  • the preferred viscosity of the solvent in which the resin is dissolved is 10 poise or more and 50 poise or less, more preferably 15 poise or more and 50 poise or less.
  • a film such as a stainless steel endless belt, a polyimide film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, or the like can be used.
  • Drying after casting can be performed while the film is supported on the support, but if necessary, the pre-dried film is peeled off from the support until it has self-supporting property, and further dried. You can also.
  • a float method, a tenter or a roll conveying method can be generally used.
  • the film itself is subjected to complex stress, and optical characteristics are likely to be uneven.
  • the tenter method it is necessary to balance the width shrinkage that accompanies the drying of the solvent and the tension to support its own weight, depending on the distance between the pins or clips that support both ends of the film. There is a need.
  • the film is most preferably dried by a roll conveyance method. Further, drying in an atmosphere kept at a low humidity so that the film does not absorb moisture when the solvent is dried is an effective method for obtaining the retardation film of the present invention having high mechanical strength and transparency. .
  • the retardation film of the present invention can be used as an antireflection layer.
  • a circularly polarizing plate containing the retardation film of the present invention can be mentioned.
  • a circularly polarizing plate is an optical element that converts non-polarized light into circularly polarized light.
  • the laminated body bonded so that the absorption axis of a polarizer and the slow axis of the retardation film of this invention may make 45 degrees is mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the polarizer protective film used in this case can have any configuration. These antireflection layers can be usefully used in image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL devices.
  • the retardation film of this invention can also be used as a polarizer protective film.
  • the method for producing a retardation film of the present embodiment contains a polymer material composed of at least one cellulose derivative containing a polymer unit represented by the following general formula (1).
  • the in-plane retardation Re (550) is 130 nm or more and 160 nm or less
  • the reverse wavelength dispersion characteristic Re (450) / Re (550) is 0.80 or more and 0.89 or less
  • the film thickness is 20 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • a retardation film having a haze of 2.00% or less The total of the substitution degree (D 1 ) of the alkoxyl group containing an aliphatic group or an unsaturated aliphatic group in the cellulose derivative is 2.00 or more and 2.60 or less, In the cellulose derivative, the degree of substitution (D 2 ) of the 2-naphthoyl group is 0.40 or more and 1.00 or less, In the polymer material, the total substitution degree (D 3 ) of 2-naphthoyl groups is 0.40 or more and 0.50 or less, The phase difference film, wherein the substitution degree (D 1 ) and the substitution degree (D 2 ) satisfy D 1 + D 2 ⁇ 3.0.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently contains an aliphatic group, an unsaturated aliphatic group or a 2-naphthoyl group
  • It is a manufacturing method characterized by having the process of extending
  • the film-forming film containing the polymer material is preferably stretched at a stretch ratio of 30% to 50%.
  • the present invention can also be configured as follows.
  • retardation Re (550) is 130 nm or more and 160 nm or less
  • reverse wavelength dispersion characteristic Re (450) / Re (550) is 0.80 or more and 0.92 or less.
  • film thickness 30 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • R 1 and R 2 each independently contains an aliphatic or unsaturated aliphatic group or an aromatic hydrocarbon group.
  • R 3 contains an aromatic hydrocarbon.
  • the alkoxyl group containing R 1 and R 2 The total degree of substitution (D 1 ) is 2.0 to 2.5, the degree of substitution with aromatic ester (D 2 ) including R 3 is 0.5 to 1.0, and satisfies D 1 + D 2 ⁇ 3.0.
  • N represents the average degree of polymerization.
  • R 1 and R 2 in the general formula (1) have an aliphatic alkyl group, and the retardation film as described in [1].
  • R 1 and R 2 in the general formula (1) have an ethyl group, and the retardation film as described in [3].
  • a circularly polarizing plate comprising at least one retardation film according to any one of [1] to [7].
  • In-plane retardation and reverse wavelength dispersion characteristics In-plane retardation and reverse wavelength dispersion characteristics were measured using OPTIPRO manufactured by Shintech.
  • Tg Glass transition temperature
  • TMA-4000SA thermomechanical analyzer manufactured by Bruker AXS. Specifically, in a nitrogen atmosphere, the film was heated under the condition of 3 ° C./min with a 3 g tensile load applied to the film cut to 5 mm ⁇ 20 mm. The intersection of two tangents before and after the start of film elongation in the obtained actual graph (actual graph in which temperature data is plotted in the X-axis direction and actual measured data in the Y-axis direction is plotted) is defined as Tg. Tg was calculated.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the target cellulose derivative and the degree of substitution was calculated. As a result, the degree of naphthoyl substitution D 2 was 0.40.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the objective cellulose derivative and the degree of substitution was calculated. As a result, the degree of naphthoyl substitution D 2 was 0.62.
  • the naphthoyl substitution degree D 2 and the like can be calculated by a calculation simulation method based on the additivity of birefringence (for example, see EKISHO, Vol. 9, No. 4, (2005), 227-236). it can.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the target cellulose derivative, and the degree of substitution was calculated. As a result, the degree of naphthoyl substitution D 2 was 0.53.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the objective cellulose derivative, and the degree of substitution was calculated. As a result, the degree of naphthoyl substitution D 2 was 0.34.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the target cellulose derivative, and the degree of substitution was calculated. As a result, the degree of naphthoyl substitution D 2 was 0.32.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the target cellulose derivative, and the degree of substitution was calculated. As a result, the degree of naphthoyl substitution D 2 was 0.40.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the target cellulose derivative, and the degree of substitution was calculated. As a result, the degree of benzoyl substitution D 2 was 0.40.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the target cellulose derivative, and as a result of calculating the degree of substitution, the degree of substitution with 4-fluorobenzoyl D 2 was 0.40.
  • the resin was analyzed by Bruker 400 MHz- 1 H-NMR to confirm that it was the target cellulose derivative, and as a result of calculating the degree of substitution, the degree of substitution of 4-nitrobenzoyl D 2 was 0.40.
  • the resin purified in Synthesis Example 1 was dissolved in a methylene chloride super-dehydrated product (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to prepare a 1 wt% diluted solution. Insoluble matter was filtered from the diluted solution by suction filtration using No. 4, and the diluted solution was concentrated by an evaporator to obtain a 4.1 wt% coating solution.
  • the coating solution is cast on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film), the coating solution is applied in a uniform film form with a bar coater so that the thickness after drying is approximately 40 to 50 ⁇ m. did.
  • PET film biaxially stretched polyethylene terephthalate film
  • a film 2 was produced in the same manner as in Example 1 of the film-forming film except that. It was 145 degreeC when the glass transition temperature of the film 2 was measured.
  • a film 3 was produced by applying the same method as in Example 1 of the film forming film except that .44) was applied. It was 145 degreeC when the glass transition temperature of the film 3 was measured.
  • a film 4 was produced in the same manner as in Example 1 of the film-forming film except that. It was 145 degreeC when the glass transition temperature of the film 4 was measured.
  • a film 5 is produced by applying the same technique as in Example 1 of the film forming film except that the resin of the assumed synthesis example 3 is applied.
  • the glass transition temperature of the film 5 is 145 ° C.
  • a film 7 was produced by applying the same method as in Example 1 of the film forming film except that the resin produced in Synthesis Example 5 was applied. It was 145 degreeC when the glass transition temperature of the film 7 was measured.
  • a film 8 was produced by applying the same method as in Example 1 of the film forming film except that the resin produced in Synthesis Example 6 was applied. It was 145 degreeC when the glass transition temperature of the film 8 was measured.
  • a film 10 was produced by applying the same method as in Example 1 of the film forming film except that the resin produced in Synthesis Example 8 was applied. It was 145 degreeC when the glass transition temperature of the film 10 was measured.
  • a film 13 was produced by applying the same method as in Example 1 of the film forming film except that the resin produced in Synthesis Example 11 was applied. It was 150 degreeC when the glass transition temperature of the film 13 was measured.
  • Example 2 Film 1 was subjected to 40% free end uniaxial stretching at 155 ° C. A 50 mm ⁇ 40 mm film was cut out from the center of the stretched film and used for measurement. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 The film 1 was subjected to 50% free end uniaxial stretching at 155 ° C. A 50 mm ⁇ 40 mm film was cut out from the center of the stretched film and used for measurement. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 The film 2 was subjected to 50% free end uniaxial stretching at 155 ° C. A 50 mm ⁇ 40 mm film was cut out from the center of the stretched film and used for measurement. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 Film 3 was uniaxially stretched at 155 ° C. by 50% free end. A 50 mm ⁇ 40 mm film was cut out from the center of the stretched film and used for measurement. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 The film 4 was subjected to 50% free end uniaxial stretching at 155 ° C. A 50 mm ⁇ 40 mm film was cut out from the center of the stretched film and used for measurement. The results are shown in Table 1.
  • Various parameters of the stretched film can be calculated by a calculation simulation method based on the additivity of birefringence (for example, see EKISHO, Vol. 9, No. 4, (2005), 227-236). .
  • the present invention can be used for image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL devices.

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Abstract

　特定のアルコキシル基の置換度（Ｄ１)及び特定の２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）を有するセルロース誘導体の少なくとも１種からなる、特定の２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）を有するポリマー材料を用いることによって、波長分散特性、面内レタデーション及び膜厚に優れた位相差フィルムを実現する。

Description

位相差フィルム並びにそれを用いた光学補償層、光学補償偏光板、液晶及び有機ＥＬ表示装置
　本発明は、液晶表示装置及び有機ＥＬなどの画像表示装置に用いることの出来る位相差フィルムに関するものである。より詳細には、長波長側ほど面内レタデーションが大きい位相差フィルムに関する。
　液晶表示装置及び有機ＥＬなどの画像表示装置の表示性能を向上させるために、種々の位相差フィルムが使用されている。中でも、長波長側ほど面内レタデーションが大きい位相差フィルム（以下「逆波長分散フィルム」と記す。）に関しては、反射型液晶表示装置、タッチパネルや有機ＥＬの反射防止層としての利用が可能である。
　反射防止層として逆波長分散フィルムを用いる場合、位相差は測定波長λの１／４程度であり、かつ、４５０ｎｍにおける面内レタデーションと５５０ｎｍにおける面内レタデーションとの比Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８１に近いことが好ましい。また、表示装置の薄型化を鑑みた場合、使用される逆波長分散フィルムは、２０～５０μｍ程度の薄い膜厚であることが求められる。前記のような特性要求に対し、種々の位相差フィルムが開発されている。
　特許文献１には、セルロースアシレートとエチルセルロースとからなる逆波長分散フィルムが開示されている。ここに開示された位相差フィルムは、いずれもλ／４程度の面内レタデーションを有しており、反射防止層としての使用目的に合うものである。しかしながら、当該文献における逆波長分散フィルムは、逆波長分散特性を優れたものにしようとすればフィルム厚みが厚くなり、逆にフィルム厚みを薄くすれば逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が１に近づくという、トレードオフの関係を有する。従って、フィルム厚み及び逆波長分散特性をともに満足させるためには、更なる改善を要する。
　特許文献２には、セルロースアシレートとエチルセルロースとからなる逆波長分散フィルムが開示されている。ここに開示された位相差フィルムは、反射防止層としての使用目的には、面内レタデーションの調整が必要であった。面内レタデーションはフィルム厚みに比例するため、フィルムの厚みを厚くすることにより、λ／４程度の面内レタデーションを達成することは可能である。しかし、厚みを調整することによって面内レタデーションを上昇させた場合、フィルムが厚くなってしまうため、更なる改善を要する。
　特許文献３には、セルロースアシレートとエチルセルロースとからなる逆波長分散フィルムが開示されている。ここに開示された位相差フィルムは、特許文献１及び２に記載の位相差フィルムに対し位相差発現性が高いため、フィルム厚みが薄い状態で同等の面内レタデーションを発現可能であるが、未だ６０～７０μｍ程度の膜厚が必要であるため、更なる改善を要する。
　特許文献４には、最大吸収波長とモル吸光係数とが異なる、種々の芳香族及び脂肪族アシレートを置換基として有するセルロース誘導体が開示されている。ここに開示された位相差フィルムは、目的の逆波長分散特性の発現は可能であるものの、位相差発現性が非常に低く、目的の面内レタデーションの発現には８０μｍ程度まで膜厚を厚くする必要があるため、更なる改善を要する。
　特許文献５には、フィルムの厚み方向レタデーション（Ｒｔｈ）が大きいセルロース誘導体フィルムが開示されている。当該フィルムの材料にはセルロースエーテルの芳香族エステル化体が使用されているが、熱延伸等の加工技術は適用されておらず、本発明の重要特性である面内レタデーション及び逆波長分散特性に対する記述はなされていない。ここに開示されたフィルムは、溶液キャストにより作製した未延伸フィルムを直接使用するＶＡ型液晶用補償シートであり、本発明とは要求特性が異なるために、フィルム厚みも本発明の２倍程度の厚みを要する。
特開２００７－１２１３５１号公報（２００７年５月１７日公開） 特開２００６－２８２８８５号公報（２００６年１０月１９日公開） 特開２０１１－１１２８４２号公報（２０１１年６月９日公開） 特許第４８９２３１３号（２００８年４月２４日公開） 特開２００９－１３２７６４号公報（２００９年６月１８日公開）
　本発明は、前記従来の問題点に鑑みなされたものであって、その目的は、波長分散特性に優れ、λ／４程度の面内レタデーションを有し、かつ、膜厚が２０～５０μｍと薄い、逆波長分散フィルムを提供することである。
　＜１＞
　下記の一般式（１）で表される重合単位を含むセルロース誘導体の少なくとも１種からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８６以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下である、位相差フィルムであって、
　前記セルロース誘導体における、脂肪族基又は不飽和脂肪族基を含むアルコキシル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．７０以下であり、
　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．３０以上１．００以下であり、
　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４１以上０．５０以下であり、
　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルムである；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、脂肪族基、不飽和脂肪族基又は２－ナフトイル基を含む）。
　＜２＞
　前記セルロース誘導体では、一般式（１）のアルコキシル基が脂肪族アルキル基を有することを特徴とする＜１＞に記載の位相差フィルム。
　＜３＞
　前記セルロース誘導体では、一般式（１）のアルコキシル基がエチル基を有することを特徴とする＜２＞に記載の位相差フィルム。
　＜４＞
　前記位相差フィルムは、前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、延伸倍率２０％以上２００％以下で延伸して得られるものであることを特徴とする＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の位相差フィルム。
　＜５＞
　前記延伸時の温度が、前記製膜フィルムのガラス転位温度Ｔｇに対して、（Ｔｇ－１０）℃以上（Ｔｇ＋３０）℃以下の範囲であることを特徴とする＜４＞に記載の位相差フィルム。
　＜６＞
　＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の位相差フィルムを少なくとも一枚含むことを特徴とする円偏光板。
　＜７＞
　＜６＞に記載の円偏光板を含むことを特徴とする画像表示装置。
　＜８＞
　下記の一般式（１）で表される重合単位を含むセルロース誘導体の少なくとも１種からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８９以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下であり、ヘイズが２．００％以下である、位相差フィルムであって、
　前記セルロース誘導体における、エチル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．７０以下であり、
　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．３０以上１．００以下であり、
　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４０以上０．５０以下であり、
　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルムである；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、エチル基又は２－ナフトイル基を含む）。
　＜９＞
　前記位相差フィルムは、前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、１５０℃以上１６０℃以下の範囲の温度にて延伸して得られるものであることを特徴とする＜８＞に記載の位相差フィルム。
　＜１０＞
　前記延伸時の延伸倍率が、２０％以上６０％以下の範囲であることを特徴とする＜９＞に記載の位相差フィルム。
　＜１１＞
　＜８＞～＜１０＞のいずれかに記載の位相差フィルムを少なくとも一枚含むことを特徴とする円偏光板。
　＜１２＞
　＜１１＞に記載の円偏光板を含むことを特徴とする画像表示装置。
　＜１３＞
　＜８＞に記載の位相差フィルムの製造方法であって、
　前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、１５０℃以上１６０℃以下の範囲の温度にて延伸する工程を有することを特徴とする製造方法。
　＜１４＞
　前記延伸する工程では、前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、延伸倍率２０％以上６０％以下で延伸することを特徴とする＜１３＞に記載の製造方法。
　本発明によれば、逆波長分散特性が優れ、λ／４程度の面内レタデーションを有し、かつ、膜厚が２０～５０μｍと薄い、逆波長分散フィルムを製造することを可能となる。
　本発明の一実施形態について説明すると以下の通りであるが、本発明はこれに限定されるものではない。本明細書中、数値範囲に関して「Ａ～Ｂ」と記載した場合、当該記載は「Ａ以上Ｂ以下」を意図する。
　一実施形態において、本発明の位相差フィルムは、下記の一般式（１）で表される重合単位を含むセルロース誘導体の少なくとも１種からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８６以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下である、位相差フィルムであって、
　前記セルロース誘導体における、脂肪族基又は不飽和脂肪族基を含むアルコキシル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．７０以下であり、
　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．３０以上１．００以下であり、
　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４１以上０．５０以下であり、
　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルムである；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、脂肪族基、不飽和脂肪族基又は２－ナフトイル基を含む。）。
　このとき、前記ポリマー材料は、１種類のセルロース誘導体からなるものであってもよいし、複数種類のセルロース誘導体からなるものであってもよい。
　例えば、本発明の位相差フィルムは、一般式（１）で表される重合単位を含む複数種類のセルロース誘導体の混合物からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８６以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下である、位相差フィルムであって、
　前記セルロース誘導体における、脂肪族基又は不飽和脂肪族基を含むアルコキシル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．７０以下であり、
　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．３０以上１．００以下であり、
　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４１以上０．５０以下であり、
　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルムであってもよい。
　別の実施形態において、本発明の位相差フィルムは、下記の一般式（１）で表される重合単位を含むセルロース誘導体の少なくとも１種からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８９以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下であり、ヘイズが２．００％以下である、位相差フィルムであって、
　前記セルロース誘導体における、エチル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．７０以下であり、
　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．３０以上１．００以下であり、
　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４０以上０．５０以下であり、
　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルムである；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、エチル基又は２－ナフトイル基を含む。）。
　このとき、前記ポリマー材料は、１種類のセルロース誘導体からなるものであってもよいし、複数種類のセルロース誘導体からなるものであってもよい。
　例えば、本発明の位相差フィルムは、一般式（１）で表される重合単位を含む複数種類のセルロース誘導体の混合物からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８９以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下であり、ヘイズが２．００％以下である、位相差フィルムであって、
　前記セルロース誘導体における、エチル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．７０以下であり、
　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．３０以上１．００以下であり、
　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４０以上０．５０以下であり、
　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルムであってもよい。
　以下、各成分について説明する。
　（Ａ）セルロース誘導体
　前記セルロース誘導体とは、一般式（１）に記載のように、セルロースを構成する単量体であるβ-グルコース骨格が有する３つのヒドロキシル基を公知の各種変換反応によりアルコール誘導体（ＯＲn）に変換したものである。
　前記セルロース誘導体を効果的に選定することで、製膜フィルム、及び、当該製膜フィルムを延伸して作製される延伸フィルムに高い透明性と光学特性（面内レタデーション発現性及び逆波長分散性）を付与することが可能となる。
　前記セルロース誘導体は、置換基の形態により、各種脂肪族及び芳香族のエステル、アルコキシル、アミド、ウレタン、カーボネート、カーバメート等であり得、各種置換基が同一分子内に混合していてもよい。延伸フィルムの良好な面内レタデーションと逆波長分散性との両立の観点から、一般式（１）に示すＲ１～Ｒ３は、脂肪族アルキル基または２－ナフトイル基であることが好ましく、セルロース誘導体は、脂肪族アルキル基と２－ナフトイル基とを同一分子内に含む骨格を有していることが好ましい。脂肪族アルキル基を含む骨格を有すると、延伸フィルムの位相差発現性が著しく向上するため好ましい。
　脂肪族アルキル基は、特には限定されないが、セルロース誘導体の有機溶剤に対する可溶性付与の観点からエチル基を有していることが特に好ましい。
　２－ナフトイル基は、逆波長分散性の発現に優れた効果を発揮する。ナフトイル基には、ナフタレン環上におけるカルボニル基の置換部位により、１－ナフトイル基と２－ナフトイル基との２種が存在するが、２－ナフトイル基のみが、良好な逆波長分散性を発現する。また、２－ナフトイル基は、ナフタレン環上に置換基を有していても良い。置換基としては特に限定されず、アルコキシル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ハロゲン等が適用可能である。
　前記セルロース誘導体は、熱延伸することにより、その他のセルロース誘導体では通常トレードオフである、良好な面内レタデーションと逆波長分散性との両立が可能であるため、良好な逆波長分散性と面内レタデーションとを保持した状態にて、大幅な薄膜化が可能となる。また、セルロース誘導体は、単一の誘導体に限定されず、相溶化が可能であれば２種以上の誘導体の混合物であっても良い。
　なお、本明細書では、位相差フィルムに含まれる、一般式（１）で表されるセルロース誘導体のことを「ポリマー材料」とも呼ぶ。当該「ポリマー材料」は、１種類のセルロース誘導体からなるものである場合もあるし、複数種類のセルロース誘導体の混合物からなる場合もある。また、本発明の位相差フィルムは、上述した「ポリマー材料」以外の構成を含んでいてもよい。
　（Ｂ）セルロース誘導体の変換反応
　前記のセルロース誘導体を作製するための変換反応としては、公知の合成法を適時用いることが出来る。以下に１例を記載するが、これに限定されるものではない。最も簡便な方法は、市販のセルロースエーテル（例：エチルセルロース）と芳香族アシルクロリド（例：２－ナフトイルクロリド）とをピリジン存在下で共存させた状態にて、加熱し、反応物を水及び有機溶剤にて洗浄することにより、エチルセルロース中のヒドロキシル基が芳香族エステル化された目的のセルロース誘導体を得ることが出来る。
　（Ｃ）セルロース置換度
　Ｄ（具体的には、Ｄ１～Ｄ３）は、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基が、平均してどれだけ置換されているかを表す、最大３の正数である。この場合、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基の各々の置換度が略同一であってもよいし、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基の何れかの置換度が高く、その他の水酸基の置換度が低くてもよい。
　置換度（Ｄ１）は、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基が、位相差フィルムに含まれる各種類のセルロース誘導体において、平均してどれだけアルコキシル化されているかを表す、最大３の正数である。この場合、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基の各々の置換度が略同一であってもよいし、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基の何れかの置換度が高く、その他の水酸基の置換度が低くてもよい。
　置換度（Ｄ２）は、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基が、位相差フィルムに含まれる各種類のセルロース誘導体において、平均してどれだけ芳香族アシル化されているかを表す、最大３の整数である。この場合、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基の各々の置換度が略同一であってもよいし、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基の何れかの置換度が高く、その他の水酸基の置換度が低くてもよい。
　総置換度（Ｄ３）は、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基が、位相差フィルムに含まれるポリマー材料において、平均してどれだけ芳香族アシル化されているかを表す、最大３の整数である。例えば、ポリマー材料が、１種類のセルロース誘導体からなるものである場合、総置換度（Ｄ３）は、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基が、当該１種類のセルロース誘導体において、平均してどれだけ芳香族アシル化されているかを表す、最大３の整数になる。一方、ポリマー材料が、複数種類のセルロース誘導体の混合物からなるものである場合、総置換度（Ｄ３）は、セルロース分子中の２、３、６位に存在する３個の水酸基が、当該複数種類のセルロース誘導体の混合物全体において、平均してどれだけ芳香族アシル化されているかを表す、最大３の整数になる。
　Ｄの値は、周知の方法によって計算することができる。例えば、アルコキシ基がエトキシ基である場合、アルコキシル基の置換度Ｄ１は、「Cellulose Communications 6, 73-79(1999)」に記載の方法（核磁気共鳴分光法：ＮＭＲ）にて定量することができる。なお、当該文献は、参考として本明細書中に援用される。
　上述したように、置換度（Ｄ１）および置換度（Ｄ２）は、ポリマー材料を構成する各種類のセルロース誘導体における置換度を意図しており、一方、総置換度（Ｄ３）は、ポリマー材料全体における置換度を意図している。具体的に、ポリマー材料が１種類のセルロース誘導体からなるものである場合、ポリマー材料における総置換度（Ｄ３）の値は、１種類のセルロース誘導体における置換度（Ｄ２）の値と同じになる。一方、ポリマー材料が複数種類のセルロース誘導体の混合物からなるものである場合、ポリマー材料における総置換度（Ｄ３）の値は、各種類のセルロース誘導体の置換度（Ｄ２）の各々の値に基づいて決定される。
　以下に、総置換度（Ｄ３）、置換度（Ｄ１）および置換度（Ｄ２）の各々について、更に詳細に説明する。
　まず、総置換度（Ｄ３）について説明する。
　ポリマー材料における２－ナフトイル基の導入量（換言すれば、総置換度（Ｄ３））は、最適な量である必要がある。最適な量は、導入する芳香族アシル基によって異なるが、本発明の構成要素である２－ナフトイル基の場合、総置換度（Ｄ３）は、０．４０以上０．５０以下であり得るが、最適な逆波長分散特性を発現するには、より好ましくは０．４１以上０．５０以下であり、より好ましくは０．４２以上０．５０以下であり、より好ましくは０．４２以上０．４８以下であり、より好ましくは０．４４以上０．４８以下であり、最も好ましくは０．４５以上０．４７以下である。
　総置換度（Ｄ３）が０．４０よりも小さいと、逆波長分散発現性が低すぎるため好ましくなく、総置換度（Ｄ３）が０．５０よりも大きいと、逆波長分散発現性が高すぎるか又は後述の負の複屈折を有するセルロース誘導体となってしまうため、共に実用レベルの特性を満たさず好ましくない。
　次いで、置換度（Ｄ１）について説明する。
　セルロースエーテルは、そのアルコキシル基の置換度（Ｄ１）により溶剤に対する溶解性と位相差発現性とが大きく変化するが、逆波長分散性の発現を目的とした芳香族アシル基導入反応に無置換のヒドロキシル基が適量必要であるため、中程度のアルコキシル基の置換度（Ｄ１＝２．００～２．７０）を有することが好ましい。
　アルコキシル基の置換度（Ｄ１）が２．００を下回ると、目的のセルロース誘導体が溶解する溶剤の種類が限定される上に、フィルム強度が脆くなる傾向を示す。一方、アルコキシル基の置換度（Ｄ１）が２．７０を超えると、芳香族アシル基の導入量が低下することによる逆波長分散性の低下を招き、かつ製膜時及び熱延伸時にフィルムの透明性が低下するため、好ましくない。そのため、アルコキシル基の置換度（Ｄ１）は、２．００以上２．７０以下であり、好ましくは２．２０以上２．７０以下であり、より好ましくは２．２０以上２．６５以下であり、より好ましくは２．３０以上２．６５以下であり、より好ましくは２．３０以上２．６０以下である。
　本発明では、前記の範囲のアルコキシル基の置換度（Ｄ１）を有するセルロースエーテル骨格中に残されたＯＨ基に２－ナフトイル基を導入することにより、セルロース誘導体における主鎖成分（セルロースエーテル骨格）と側鎖成分（２－ナフトイル基）とが直交する。これによって、両成分の複屈折に関して加成性が成り立ち、各成分の複屈折により発現する面内レタデーションの波長分散性の差により、逆波長分散性を発現する。
　更に、最適な倍率で製膜フィルムを熱延伸することにより、延伸フィルムにおいて正の複屈折を生じさせ、延伸フィルムにおいて正の面内レタデーションを発現させることが必要であるが、セルロース誘導体における側鎖成分の導入量が多すぎると延伸フィルムの最大複屈折方向が変わり、負の複屈折と負の面内レタデーション、及び、正常波長分散性を有する延伸フィルム（負の複屈折を有するセルロース誘導体を含む延伸フィルム）になってしまい、所望の特性を発現することが出来ない。
　次いで、置換度（Ｄ２）について説明する。
　本発明では、前記の範囲のアルコキシル基の置換度（Ｄ１）を有するセルロースエーテル骨格中に残されたＯＨ基に２－ナフトイル基が導入される。この場合、残されたＯＨ基の略全てに２－ナフトイル基が導入されてもよいし、残されたＯＨ基の一部に２－ナフトイル基が導入されてもよい。
　置換度（Ｄ２）は、所望の総置換度（Ｄ３）の値を容易に実現するという観点から、０．３以上１．０以下であり、好ましくは０．３５以上０．７０以下である。
　ポリマー材料が１種類のセルロース誘導体からなるものである場合（換言すれば、ポリマー材料における総置換度（Ｄ３）の値と、当該ポリマー材料を構成する１種類のセルロース誘導体における置換度（Ｄ２）の値とが同じ場合）、置換度（Ｄ２）は、０．４０以上０．５０以下であり得るが、最適な逆波長分散特性を発現するには、より好ましくは０．４１以上０．５０以下であり、より好ましくは０．４２以上０．５０以下であり、より好ましくは０．４２以上０．４８以下であり、より好ましくは０．４４以上０．４８以下であり、最も好ましくは０．４５以上０．４７以下である。
　上述したように、ポリマー材料は、１種類のセルロース誘導体からなるものである場合と、複数種類のセルロース誘導体の混合物からなるものである場合と、に大別することができる。
　ポリマー材料が１種類のセルロース誘導体からなるものである場合、ポリマー材料における２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）の値は、１種類のセルロース誘導体における２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）の値と同じになる。一方、ポリマー材料が複数種類のセルロース誘導体の混合物からなるものである場合、ポリマー材料における２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）の値は、各種類のセルロース誘導体の２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）の各々の値に基づいて算出することができる。この点について、以下に説明する。
　最適な総置換度（Ｄ３）の値は、２種以上のセルロース誘導体を用いた場合に関しては実証済みであるが（後述する実施例を参照）、１種類のセルロース誘導体を用いた場合においても、最適な総置換度（Ｄ３）を、下記に示す計算シミュレーション法により算出可能である。また、１種類のセルロース誘導体を用いた場合、計算シミュレーションによって最適な総置換度（Ｄ３）を計算すれば、当該値に基づいて、面内レタデーション及び波長分散特性を算出することができる。
　具体的には、まず、セルロース誘導体（例えば、実施例における、参考例１、４、実施例２、３、５～７のセルロース誘導体１及び２）の面内レタデーション及び波長分散特性を実験的に測定する。次いで、別途実験的に測定した当該セルロース誘導体に含まれる主鎖成分（セルロースエーテル骨格）単独の面内レタデーション及び波長分散特性の各々を、前記セルロース誘導体の面内レタデーション及び波長分散特性の各々から差し引き、当該セルロース誘導体に含まれる側鎖成分（２－ナフトイル基）の面内レタデーション及び波長分散特性を算出する。つまり、前記によって、様々な構成の主鎖成分（セルロースエーテル骨格）に由来する面内レタデーション及び波長分散特性のデータと、様々な構成の側鎖成分（２－ナフトイル基）に由来する面内レタデーション及び波長分散特性のデータとを蓄積した、データベースを作製することができる。
　所望のセルロース誘導体の面内レタデーション及び波長分散特性のデータは、前述の加成性に基づき、上述したデータベースの中から、所望のセルロース誘導体に該当する主鎖成分（セルロースエーテル骨格）の面内レタデーション及び波長分散特性のデータと、所望のセルロース誘導体に該当する側鎖成分（２－ナフトイル基）の面内レタデーション及び波長分散特性のデータと、を足し合せることにより、算出できる。
　上述した計算シミュレーション法によれば、本願発明の効果を得るための最も好ましい総置換度（Ｄ３）は、０．４６となる。
　総置換度（Ｄ３）が０．４６である単独のセルロース誘導体を実現するためには（例えば、後述する想定実施例８など参照）、置換度（Ｄ１）が２．５４であるセルロースエーテルを用いて、当該セルロースエーテル中に残されたＯＨ基を完全に２－ナフトイル化する手法が、最も簡便かつ理想的である。しかしながら、当該セルロースエーテルを入手または合成することが困難であることから、当該手法は、現実的ではない。
　総置換度（Ｄ３）が０．４６である単独のセルロース誘導体を、後述する合成例２に記載のセルロースエーテル（Ｄ１＝２．３７）等の低アルコキシ置換度のセルロースエーテルを用いて実現することも理論上は可能であるが、２－ナフトイル化反応を途中で停止する必要があり、合成法の観点から再現性が低下するとともに、セルロース誘導体中にＯＨ基が残存することによりフィルムの吸水率が高くなって電子機器用の光学フィルムとしては好ましくない課題を生ずる可能性があることから、当該手法は、現実的ではない。
　前記理由から、最適な総置換度（Ｄ３）の達成が単一のセルロース誘導体では困難である場合には、複数種類のセルロース誘導体によって、最適な総置換度（Ｄ３）を達成すればよい。例えば、合成例１に示すセルロース誘導体（Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．４０）と合成例２に示すセルロース誘導体（Ｄ１＝２．３７、Ｄ２＝０．６２）とを適切な配合比（重量比、より好ましくは、モル比）にて混合することにより、総置換度（Ｄ３）を０．４６にし、最適な逆波長分散性を発現することが可能である。
　本手法の場合、何れのセルロース誘導体も単独では最適な効果を発現することは困難であるが、同一の骨格を有するために相溶性が高く、何れもほぼ完全に芳香族アシル化されているために各々のセルロース誘導体の合成、及び、フィルム特性の再現性も容易であり、かつ、フィルム中にＯＨ基がほぼ残存していないためにフィルム特性上好ましい。
　既に説明したように、総置換度（Ｄ３）は、発明を構成するセルロース誘導体が有する芳香族アシル基の総置換度を表す。発明を構成するセルロース誘導体が１種類の場合は、その１種セルロース誘導体の置換度（Ｄ２）の値が、芳香族アシル基の総置換度（Ｄ３）となる（Ｄ２＝Ｄ３）。一方、発明を構成するセルロース誘導体が２種以上の混合物である場合は、芳香族アシル基の総置換度（Ｄ３）は、各種類のセルロース誘導体の各置換度（Ｄ２）の総和となる。
　総置換度（Ｄ３）の値は、前述の核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）を適用することにより、測定することが可能である。
　（Ｄ）面内レタデーション：Ｒｅ（λ）
　Ｒｅ（λ）とは、λｎｍにおける面内レタデーションを表し、下式（１）にて定義される。
　　Ｒｅ（λ）＝ΔＮｘｙ（λ）×ｄ　　（１）
ここで、ΔＮｘｙ（λ）は、λｎｍにおける複屈折、ｄは、フィルムの厚みを表す。ここでいう複屈折とは、フィルム面内の屈折率のうち最大の屈折率と最小の屈折率との差である。
　本発明の位相差フィルムをフィルム反射防止層に使用する場合、位相差フィルムの面内レタデーションは、測定波長のおよそ１／４程度であることが好ましい。特に５５０ｎｍでのレタデーションＲｅ（５５０）は、１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、好ましくは１３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
　本発明の位相差フィルムを反射防止層に使用する場合、位相差フィルムの逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、０．８０以上０．８６以下であってもよいし、０．８０以上０．８９以下であってもよい。面内レタデーションおよび波長分散特性がこの範囲を外れると、ある特定の波長領域での反射防止が不十分となるため好ましくない。
　（Ｅ）フィルム厚み
　本発明の位相差フィルムを反射防止層として使用した場合の層全体の厚みを考慮すると、位相差フィルムは２０μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以上４０μｍ以下である。
　位相差フィルムの厚みは、所望の面内レタデーション及び逆波長分散特性を満足する限りさらに薄くても構わない。しかしながら、フィルムが薄くなるとフィルムの強度及びハンドリング性に課題を生じる点を考慮しなければならない。逆にソルベントキャスト法によりフィルム厚みが厚いフィルムを製造する場合、溶剤の乾燥時間が長くなるため生産性が悪くなる。
　（Ｆ）ヘイズ
　本発明の位相差フィルム（例えば、延伸フィルム）のヘイズの値は、特に限定されないが、２．００％以下であることが好ましく、１．００％以下であることがより好ましく、０．５０％以下であることが最も好ましい。ヘイズの値が、前記範囲内であれば、延伸フィルムの全光線透過率を増大させて延伸フィルムの透明性を向上させることができるという利点があるため、好ましい。
　（Ｇ）第三成分
　本実施の形態の位相差フィルムは、フィルム化の際に、必要に応じて少量の可塑剤や熱安定剤、紫外線安定剤等の添加剤を第３成分として加えられもよい。特に、得られた位相差フィルムが脆い場合、延伸などの加工特性を改善する目的で可塑剤を加えることは有効である。これら第三成分の配合量は、所望の光学特性を損なわない範囲で任意である。
　（Ｈ）セルロース誘導体の分子量
　本発明で使用される樹脂（セルロース誘導体）の分子量は、フィルム成型が可能な限り特に限定されるものではない。例えば、靱性に優れたフィルムを得るためには、樹脂の数平均分子量が、１０，０００以上３００，０００以下であることが好ましい。天然樹脂を原料とした樹脂を用いる場合、入手容易性の観点から、樹脂の数平均分子量が、２０，０００以上２００，０００以下であることがさらに好ましい。分子量が小さすぎると、フィルムが脆くなり、一方、分子量が高すぎると、溶媒への樹脂の溶解性が悪く、樹脂溶液の固形分濃度が低くなり溶液キャスト時の溶剤使用量が多くなるため、製造上好ましくない。
　（Ｉ）製膜方法
　本発明の位相差フィルムは、未延伸である製膜フィルム（未延伸フィルムとも呼ぶ）を延伸することにより製造されることが好ましい。未延伸である製膜フィルムは、周知の方法にしたがって作製することができる。
　未延伸フィルムの代表的な成型方法としては、溶融した樹脂をＴダイなどから押出してフィルム化する溶融押出法と、樹脂を溶解した有機溶剤を支持体上にキャストし加熱により有機溶剤を乾燥してフィルム化するソルベントキャスト法と、を挙げることができる。厚み精度の良い位相差フィルムが比較的容易に得られるという理由から、ソルベントキャスト法を用いることが好ましい。
　ソルベントキャスト法を採用する場合の溶剤は、特に限定されない。乾燥効率の観点からは沸点が低い溶剤ほど好ましく、具体的には、１００℃以下の低沸点の溶剤が好ましい。具体的には、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が使用可能である。また塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素溶剤は、樹脂材料を溶解しやすく沸点も低いため、好適である。とくに塩化メチレンは、沸点が４０℃と低く、なおかつ、乾燥中の火災等に対する安全性も高いので、本発明の位相差フィルムを製造する際に用いる溶剤として特に好ましい。
　本発明において用いる溶剤は、塩化メチレンを単独で使用することが、回収及び再利用の観点から好ましいが、塩化メチレン７０～９９重量％と、炭素数３以下のアルコール１～３０重量％と、を含む混合溶剤を用いることも可能である。
　混合溶剤を使用する場合、前記炭素数３以下のアルコールとしては、エチルアルコールが安全で、沸点も低く好ましい。さらに、コストを抑制するため、炭素数３以下のアルコール１００重量部のうち、エチルアルコール以外の炭素数３以下のアルコールを１～１０重量部含むことが好ましい。前記エチルアルコール以外の炭素数３以下のアルコールとしては、安全性や沸点の観点から、イソプロピルアルコールを用いることが特に好ましい。また、ここで言う溶剤とは乾燥工程や延伸工程においてフィルムにかかる最大温度よりも沸点が低い溶剤を指す。
　（Ｊ）延伸倍率
　本発明の位相差フィルムを得るためには、前記で得られた未延伸フィルムを公知の延伸方法にしたがって、少なくとも１軸に延伸して配向処理を行うことが好ましい。延伸方法としては、１軸または２軸の熱延伸法を採用することができる。本発明の位相差フィルムを得るためには、縦１軸延伸を採用することが好ましい。また、反射防止層として本発明の位相差フィルムを使用する場合には、１軸性が重要となるため、自由端１軸延伸が好ましい。
　延伸倍率Ｘは、下式（２）で表される。ここでＬ０は未延伸フィルムの長さ、Ｌは延伸フィルムの長さである。
Ｘ＝（Ｌ－Ｌ０）／Ｌ０×１００　（２）
　本発明の位相差フィルムを製造する際の延伸倍率は、２０％以上２００％以下であることが好ましく、２０％以上１５０％以下であることがより好ましく、２０％以上１００％以下であることがより好ましく、３０％以上１００％以下であることがより好ましい。
　延伸倍率が２００％よりも大きいと、延伸フィルムの面内レタデーションが目標数値範囲より大きくなり過ぎる上に、ポリマー材料が配向し過ぎることにより延伸方向に対して垂直方向（ＴＤ方向）の強度が極端に低下するために好ましくない。また、延伸倍率が高くなるに伴い、フィルムの厚みが減少する。前記の（１）式に示したように、面内レタデーションは、フィルムの厚みｄに比例するため、極端な高延伸倍率では、所望の面内レタデーションを実現できない可能性がある。
　一方、延伸倍率が２０％よりも低いと、延伸フィルムの複屈折が小さくなり、所望の面内レタデーションを有するフィルムの厚みが厚くなってしまう。
　セルロース誘導体の置換基であるアルコキシル基がエチル基である場合には、本発明の位相差フィルムを製造する際の延伸倍率は、２０％以上６０％以下であることが好ましく、３０％以上５０％以下であることがより好ましい。当該構成であれば、セルロース誘導体の置換基であるアルコキシル基がエチル基である場合に、フィルムの破断を防いだ上で、所望の面内レタデーションを好適に実現することができる。
　（Ｋ）延伸温度
　延伸温度は、フィルムのガラス転移温度Ｔｇに対して、（Ｔｇ－３０）℃以上（Ｔｇ＋３０）℃以下の範囲で選択されることが好ましい。特に好ましい延伸温度は、（Ｔｇ－１０）℃以上（Ｔｇ＋３０）℃以下の範囲である。
　更に具体的に、延伸温度は、１４０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１５０℃以上１６０℃以下であることがより好ましい。
　延伸温度が上述した温度範囲内の値であれば、延伸時のフィルムの白化を防止でき、また、得られた位相差フィルムの位相差のばらつきを小さくすることができ、かつ、最適な逆波長分散性、面内レタデーション、ヘイズ値（具体的には、低いヘイズ値）を、全て両立して発現することが出来る。
　（Ｌ）ソルベントキャスト法の基材
　ソルベントキャスト法によりフィルム化する際、樹脂を前記溶剤に溶解したのち、当該溶剤を支持体にキャストし、溶剤を乾燥してフィルムとする。
　樹脂を溶解した溶剤の好ましい粘度は、１０ポイズ以上５０ポイズ以下、さらに好ましくは１５ポイズ以上５０ポイズ以下である。好ましい支持体としては、ステンレス鋼のエンドレスベルト、ポリイミドフィルム、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等のようなフィルムを用いることができる。
　キャスト後の乾燥は、支持体上にフィルムを担持したまま行うことも可能であるが、必要に応じて、自己支持性を有するまで予備乾燥されたフィルムを支持体から剥離し、さらに乾燥することもできる。
　乾燥には、一般にはフロート法や、テンターあるいはロール搬送法が利用できる。フロート法の場合、フィルム自体が複雑な応力を受け、光学特性の不均一が生じやすい。またテンター法の場合、フィルムの両端を支えているピンあるいはクリップの距離により、溶剤の乾燥に伴う幅収縮と自重を支えるための張力とを均衡させる必要があり、複雑な幅の拡縮制御を行う必要がある。
　一方、ロール搬送の場合、安定なフィルム搬送のためのテンションは原則的にフィルムの流れ方向（ＭＤ方向）にかかるため、応力の方向を一定にしやすい利点を有する。従って、フィルムの乾燥は、ロール搬送法によることが最も好ましい。また、溶剤の乾燥時にフィルムが水分を吸収しないよう、湿度を低く保った雰囲気で乾燥することは、機械的強度と透明度とが高い本発明の位相差フィルムを得るために、有効な方法である。
　（Ｍ）円偏光板、及び、画像表示装置
　本発明の位相差フィルムは、反射防止層として用いることができる。反射防止層の一形態として、本発明の位相差フィルムを含む円偏光板が挙げられる。円偏光板とは、無偏光の光を円偏光に変換する光学素子である。円偏光板の構成として、偏光子の吸収軸と本発明の位相差フィルムの遅相軸とが４５°をなすように貼合した積層体が挙げられる。この際に用いられる粘着層及び偏光子保護フィルムは、任意の構成であり得る。これらの反射防止層は、液晶表示装置及び有機ＥＬなどの画像表示装置に有用に使用され得る。また、本発明の位相差フィルムを、偏光子保護フィルムとして兼用することもできる。
　（Ｎ）位相差フィルムの製造方法
　本実施の形態の位相差フィルムの製造方法は、下記の一般式（１）で表される重合単位を含むセルロース誘導体の少なくとも１種からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８９以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下であり、ヘイズが２．００％以下である、位相差フィルムであって、
　前記セルロース誘導体における、脂肪族基又は不飽和脂肪族基を含むアルコキシル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．６０以下であり、
　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．４０以上１．００以下であり、
　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４０以上０．５０以下であり、
　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルム、の製造方法であり、
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、脂肪族基、不飽和脂肪族基又は２－ナフトイル基を含む）、
　前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、１５０℃以上１６０℃以下の範囲の温度にて延伸する工程を有することを特徴とする製造方法である。
　このとき、前記延伸する工程では、前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、延伸倍率３０％以上５０％以下で延伸することが好ましい。
　本実施の形態の位相差フィルムの製造方法の詳細については、上述した「（Ｉ）製膜方法」、「（Ｊ）延伸倍率」、「（Ｋ）延伸温度」および「（Ｌ）ソルベントキャスト法の基材」にて既に説明したので、ここでは、その説明を省略する。
　本発明は、以下のように構成することもできる。
　〔１〕
下記の一般式（１）で表されるセルロース誘導体を含有し、レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．９２以下であり、フィルム厚みが３０μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする位相差フィルムに関する。
　（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に脂肪族もしくは不飽和脂肪族基もしくは芳香族炭化水素基を含む。Ｒ３は芳香族炭化水素を含む。Ｒ１及びＲ２を含むアルコキシル基の置換度（Ｄ１)の合計が２．０～２．５、Ｒ３を含む芳香族エステル置換度（Ｄ２)が０．５～１．０でありＤ１＋Ｄ２≦３．０を満たす。ｎは平均重合度を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　〔２〕
　前記セルロース誘導体において、一般式（１）のＲ１及びＲ２が脂肪族アルキル基を有することを特徴とする〔１〕に記載の位相差フィルム。
　〔３〕
　前記セルロース誘導体において、一般式（１）のＲ３が多環芳香族炭化水素を含む芳香族エステル基を有することを特徴とする〔２〕に記載の位相差フィルム。
　〔４〕
　前記セルロース誘導体において、一般式（１）のＲ１及びＲ２がエチル基を有することを特徴とする〔３〕に記載の位相差フィルム。
　〔５〕前記セルロース誘導体において、一般式（１）のＲ３がナフチル基を有することを特徴とする〔４〕に記載の位相差フィルム。
　〔６〕
　延伸倍率３０％以上２００％以下で延伸して得られることを特徴とする〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の位相差フィルム。
　〔７〕
　延伸時の温度が、該フィルムのガラス転位温度Ｔｇに対して（Ｔｇ－１０）から（Ｔｇ＋３０）℃の範囲であることを特徴とする〔６〕に記載の位相差フィルム。
　〔８〕
　〔１〕～〔７〕のいずれか１つに記載の位相差フィルムを少なくとも一枚含むことを特徴とする円偏光板。
　〔９〕
　〔８〕に記載の円偏光板を含むことを特徴とする画像表示装置。
　以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　＜１．測定方法＞
　本明細書に記載の特性値等は、以下の評価法によって得られたものである。
　（１）面内レタデーション及び逆波長分散特性
　シンテック社製ＯＰＴＩＰＲＯを使用し、面内レタデーション及び波長分散特性を測定した。
　（２）厚み
　アンリツ製電子マイクロメーターを使用し、厚みを測定した。
　（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　ブルカー・エイエックスエス社製熱機械分析装置ＴＭＡ－４０００ＳＡを使用し、ガラス転移温度を測定した。具体的には、窒素雰囲気下において、５ｍｍ×２０ｍｍに裁断したフィルムに対して３ｇの引張荷重をかけた状態で、３℃／ｍｉｎの条件にてフィルムを昇温させた。得られた実測グラフ（Ｘ軸方向に温度のデータをプロットし、Ｙ軸方向の伸び実測値のデータをプロットした実測グラフ）のフィルム伸び始め前後における２つの接線の交点をＴｇと定義し、当該Ｔｇを算出した。
　（４）ヘイズ
　ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製　ＮＤＨ－３００Ａ）を使用し、ヘイズを測定した。
　＜２．セルロース誘導体＞
　以下に、セルロース誘導体の具体的な合成方法を説明する。
　（合成例１）（セルロース誘導体１：エチルセルロース－２－ナフトエートの合成：Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．４０）
　セルロースエーテルとして、エチルセルロース（１１．７４ｇ：５０ｍｍｏｌ、Ｄ１＝２．６０）を４つ口リアクターに計量した後マグネティック攪拌子を投入し、４つ口リアクターに、ジムロート冷却管、滴下漏斗、熱電対、窒素封入バルーンを取り付け、４つ口リアクター内の窒素置換を行った。
　ピリジン（２０１ｍｌ：２５００ｍｍｏｌ）を投入した後、８０℃加熱下において、エチルセルロースが溶解するまでマグネティックスターラーにて２０００ｒｐｍにて攪拌した。
　溶液が透明になったのを確認した後、１，４－ジオキサン１００ｍｌに溶かした和光純薬製２－ナフトイルクロリド（４７．７ｇ：２５０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後に８ｈ攪拌した後、反応溶液を５００ｍｌのメタノール中に滴下、攪拌して均一溶液を作製した。この均一溶液を１Ｌの純水に滴下、攪拌することにより、白色沈殿を発生させ、当該白色沈殿をろ過後に再度１Ｌの純水にて攪拌洗浄を行った。
　次に、白色沈殿を５００ｍｌのメタノールで洗浄、ろ過する工程を２回実施した後に、白色沈殿を、真空オーブンを用いて６０℃にて５ｈ真空乾燥させ、目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率８７％、１２．８７ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し、目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、ナフトイル置換度Ｄ２＝０．４０であった。
　（合成例２）（セルロース誘導体２：エチルセルロース－２－ナフトエートの合成：Ｄ１＝２．３７、Ｄ２＝０．６２）
　セルロースエーテルとして、エチルセルロース（１１．４２ｇ：５０ｍｍｏｌ、Ｄ１＝２．３７）を使用した以外は合成例１と同様の手法を適用し、目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率９３％、１５．１１ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し、目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、ナフトイル置換度Ｄ２＝０．６２であった。
　（想定合成例３）（セルロース誘導体２：エチルセルロース－２－ナフトエートの合成：Ｄ１＝２．３７、Ｄ２＝０．４６）
　セルロースエーテルとして、エチルセルロース（１１．４２ｇ：５０ｍｍｏｌ、Ｄ１＝２．３７）を使用し、合成例２と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得ることが可能である（想定モル収率８５％、１２．７４ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算すれば、ナフトイル置換度Ｄ２＝０．４６となる。
　なお、ナフトイル置換度Ｄ２等は、複屈折の加成性に基づいた計算シミュレーション法（例えば、EKISHO, Vol.9, No.4, (2005）, 227-236参照）などによって算出することができる。
　（合成例４）（セルロース誘導体２：エチルセルロース－２－ナフトエートの合成：Ｄ１＝２．３７、Ｄ２＝０．５３）
　セルロースエーテルとして、エチルセルロース（１１．４２ｇ：５０ｍｍｏｌ、Ｄ１＝２．３７）を使用し、合成例２と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率９５％、１４．６９ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、ナフトイル置換度Ｄ２＝０．５３であった。
　（合成例５）（セルロース誘導体１：エチルセルロース－２－ナフトエートの合成：Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．３４）
　芳香族アシル化剤として２－ナフトイルクロリド（１９．０６ｇ：１００ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率８２％、１１．７５ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、ナフトイル置換度Ｄ２＝０．３４であった。
　（合成例６）（セルロース誘導体１：エチルセルロース－２－ナフトエートの合成：Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．３２）
　芳香族アシル化剤として２－ナフトイルクロリド（１９．０６ｇ：１００ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率８２％、１１．７２ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、ナフトイル置換度Ｄ２＝０．３２であった。
　（合成例７）（セルロース誘導体１：エチルセルロース－１－ナフトエートの合成：Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．４０）
　芳香族アシル化剤として１－ナフトイルクロリド（４７．７ｇ：２５０ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率９３％、１３．７６ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、ナフトイル置換度Ｄ２＝０．４０であった。
　（合成例８）（セルロース誘導体１：エチルセルロースベンゾエートの合成：Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．４０）
　芳香族アシル化剤としてベンゾイルクロリド（３５．２ｇ：２５０ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率８４％、１１．４８ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、ベンゾイル置換度Ｄ２＝０．４０であった。
　（合成例９）（セルロース誘導体１：エチルセルロース－４－フルオロベンゾエートの合成：Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．４０）
　芳香族アシル化剤として４－フルオロベンゾイルクロリド（３９．６ｇ：２５０ｍｍｏｌ）を適用した以外は合成例１と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率８３％、１１．８１ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、４－フルオロベンゾイル置換度Ｄ２＝０．４０であった。
　（合成例１０）（セルロース誘導体１：エチルセルロース－４－ニトロベンゾエートの合成：Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．４０）
　芳香族アシル化剤として４－ニトロベンゾイルクロリド（４６．４ｇ：２５０ｍｍｏｌ）を適用した以外は合成例１と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率８９％、１３．１０ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、４－ニトロベンゾイル置換度Ｄ２＝０．４０であった。
　（合成例１１）（セルロース誘導体１：エチルセルロース－４－フェニルベンゾエートの合成：Ｄ１＝２．６０、Ｄ２＝０．３４）
　芳香族アシル化剤として４－フェニルベンゾイルクロリド（５４．０１ｇ：２５０ｍｍｏｌ）を適用した以外は合成例１と同様の手法を適用し目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率７９％、１１．７０ｇ）。
　樹脂をブルカー製４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにて分析し目的のセルロース誘導体であることを確認するとともに、置換度を計算した結果、４－フェニルベンゾイル置換度Ｄ２＝０．３４であった。
　＜３．製膜フィルム＞
　以下に、上述したセルロース誘導体を用いた製膜フィルムの作製方法を説明する。
　（製膜フィルムの例１）（フィルム１の作製：Ｄ３＝０．４０）
　合成例１で精製した樹脂を塩化メチレン超脱水体（和光純薬製）に溶解して１ｗｔ％の希釈溶液を作製し、アドバンテック社の硬質濾紙Ｎｏ．４を用いた吸引ろ過にて希釈溶液から不溶物をろ過した後、希釈溶液をエバポレーターで濃縮して、４．１ｗｔ％の塗布液を得た。
　該塗布液を２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと書く）上に流延した後、乾燥後の厚みがおよそ４０～５０μｍとなるように、塗布液をバーコーターで均一な膜状に塗布した。
　８０℃の乾燥雰囲気下で５分、１００℃の乾燥雰囲気下で５分、１２０℃の乾燥雰囲気下で１０分乾燥させ、塩化メチレンを除いた。乾燥後、得られたフィルムをＰＥＴフィルムから剥離した。得られたフィルムを５００ｍｍ×３００ｍｍアルミ製の枠に固定し１１０℃の乾燥雰囲気にて１５分乾燥させ、残存塩化メチレンを除き、フィルム１とした。フィルム１のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（製膜フィルムの例２）（フィルム２の作製：Ｄ３＝０．４２）
　合成例１で作製した樹脂（Ｄ２＝０．４０）と合成例２で作製した樹脂（Ｄ２＝０．６２）とを、重量比９：１の割合で混合した樹脂（Ｄ３＝０．４２）を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム２を作製した。フィルム２のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（製膜フィルムの例３）（フィルム３の作製：Ｄ３＝０．４４）
　合成例１で作製した樹脂（Ｄ２＝０．４０）と合成例２で作製した樹脂（Ｄ２＝０．６２）とを、重量比８：２の割合で混合した樹脂（Ｄ３＝０．４４）を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム３を作製した。フィルム３のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（製膜フィルムの例４）（フィルム４の作製：Ｄ３＝０．４６）
　合成例１で作製した樹脂（Ｄ２＝０．４０）と合成例２で作製した樹脂（Ｄ２＝０．６２）とを、重量比７：３の割合で混合した樹脂（Ｄ３＝０．４６）を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム４を作製した。フィルム４のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（想定製膜フィルムの例５）（フィルム５の作製：Ｄ３＝０．４６）
　想定合成例３の樹脂を適用する以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム５を作製する。フィルム５のガラス転移温度は、１４５℃となる。
　（製膜フィルムの例６）（フィルム６の作製：Ｄ３＝０．５３）
　合成例４で作製した樹脂を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム６を作製した。フィルム６のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（製膜フィルムの例７）（フィルム７の作製：Ｄ３＝０．３４）
　合成例５で作製した樹脂を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム７を作製した。フィルム７のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（製膜フィルムの例８）（フィルム８の作製：Ｄ３＝０．３２）
　合成例６で作製した樹脂を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム８を作製した。フィルム８のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（製膜フィルムの例９）（フィルム９の作製：Ｄ３＝０．４０）
　合成例７で作製した樹脂を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム９を作製した。フィルム９のガラス転移温度を測定したところ、１４３℃であった。
　（製膜フィルムの例１０）（フィルム１０の作製：Ｄ３＝０．４０）
　合成例８で作製した樹脂を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム１０を作製した。フィルム１０のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（製膜フィルムの例１１）（フィルム１１の作製：Ｄ３＝０．４０）
　合成例９で作製した樹脂を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム１１を作製した。フィルム１１のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
　（製膜フィルムの例１２）（フィルム１２の作製：Ｄ３＝０．４０）
　合成例１０で作製した樹脂を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム１２を作製した。フィルム１２のガラス転移温度を測定したところ、明確なＴｇは観測出来なかった。
　（製膜フィルムの例１３）（フィルム１３の作製：Ｄ３＝０．３４）
　合成例１１で作製した樹脂を適用した以外は、製膜フィルムの例１と同様の手法を適用し、フィルム１３を作製した。フィルム１３のガラス転移温度を測定したところ、１５０℃であった。
　＜４．延伸フィルム＞
　以下に、上述した製膜フィルムを用いた延伸フィルムの作製方法を説明する。
　（参考例１）
　フィルム１を１４５℃にて３０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
　（実施例２）
　フィルム１を１５５℃にて４０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
　（実施例３）
　フィルム１を１５５℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
　（参考例４）
　フィルム１を１６５℃にて４０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
　（実施例５）
　フィルム２を１５５℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
　（実施例６）
　フィルム３を１５５℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
　（実施例７）
　フィルム４を１５５℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
　（想定実施例８）
　フィルム５を１５５℃にて５０％自由端１軸延伸を行う。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いる。結果を表１に示す。
　なお、延伸フィルムの各種パラメータは、複屈折の加成性に基づいた計算シミュレーション法（例えば、EKISHO, Vol.9, No.4, (2005）, 227-236参照）などによって算出することができる。
　（比較例１）
　フィルム６を１５５℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表２に示す。
　（比較例２）
　フィルム７を１５５℃にて３０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表２に示す。
　（比較例３）
　フィルム８を１５５℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表２に示す。
　（比較例４）
　フィルム９を１５３℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表２に示す。
　（比較例５）
　フィルム１０を１５５℃にて３０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表２に示す。
　（比較例６）
　フィルム１１を１５５℃にて４０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表２に示す。
　（比較例７）
　フィルム１２を１６５℃にて４０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表２に示す。
　（比較例８）
　フィルム１３を１６０℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態および実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態および実施例にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。
　本発明は、液晶表示装置及び有機ＥＬなどの画像表示装置に利用することができる。

Claims (14)

  1. 　下記の一般式（１）で表される重合単位を含むセルロース誘導体の少なくとも１種からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８６以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下である、位相差フィルムであって、
    　前記セルロース誘導体における、脂肪族基又は不飽和脂肪族基を含むアルコキシル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．７０以下であり、
    　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．３０以上１．００以下であり、
    　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４１以上０．５０以下であり、
    　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルム；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、脂肪族基、不飽和脂肪族基又は２－ナフトイル基を含む）。
  2. 　前記セルロース誘導体では、一般式（１）のアルコキシル基が脂肪族アルキル基を有することを特徴とする請求項１に記載の位相差フィルム。
  3. 　前記セルロース誘導体では、一般式（１）のアルコキシル基がエチル基を有することを特徴とする請求項２に記載の位相差フィルム。
  4. 　前記位相差フィルムは、前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、延伸倍率２０％以上２００％以下で延伸して得られるものであることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の位相差フィルム。
  5. 　前記延伸時の温度が、前記製膜フィルムのガラス転位温度Ｔｇに対して、（Ｔｇ－１０）℃以上（Ｔｇ＋３０）℃以下の範囲であることを特徴とする請求項４に記載の位相差フィルム。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の位相差フィルムを少なくとも一枚含むことを特徴とする円偏光板。
  7. 　請求項６に記載の円偏光板を含むことを特徴とする画像表示装置。
  8. 　下記の一般式（１）で表される重合単位を含むセルロース誘導体の少なくとも１種からなるポリマー材料を含有し、面内レタデーションＲｅ（５５０）が１３０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０以上０．８９以下であり、フィルム厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下であり、ヘイズが２．００％以下である、位相差フィルムであって、
    　前記セルロース誘導体における、エチル基の置換度（Ｄ１)の合計が、２．００以上２．７０以下であり、
    　前記セルロース誘導体における、２－ナフトイル基の置換度（Ｄ２）が、０．３０以上１．００以下であり、
    　前記ポリマー材料における、２－ナフトイル基の総置換度（Ｄ３）が０．４０以上０．５０以下であり、
    　前記置換度（Ｄ１)と前記置換度（Ｄ２）とが、Ｄ１＋Ｄ２≦３．０を満たすことを特徴とする位相差フィルム；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、エチル基又は２－ナフトイル基を含む）。
  9. 　前記位相差フィルムは、前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、１５０℃以上１６０℃以下の範囲の温度にて延伸して得られるものであることを特徴とする請求項８に記載の位相差フィルム。
  10. 　前記延伸時の延伸倍率が、２０％以上６０％以下の範囲であることを特徴とする請求項９に記載の位相差フィルム。
  11. 　請求項８～１０のいずれか１項に記載の位相差フィルムを少なくとも一枚含むことを特徴とする円偏光板。
  12. 　請求項１１に記載の円偏光板を含むことを特徴とする画像表示装置。
  13. 　請求項８に記載の位相差フィルムの製造方法であって、
    　前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、１５０℃以上１６０℃以下の範囲の温度にて延伸する工程を有することを特徴とする製造方法。
  14. 　前記延伸する工程では、前記ポリマー材料を含有する製膜フィルムを、延伸倍率２０％以上６０％以下で延伸することを特徴とする請求項１３に記載の製造方法。
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