WO2015056629A1 - 形状記憶及び形状復元機能を持つ人工毛髪用繊維、耐燃焼性に優れた人工毛髪用繊維、低光沢な外観を有する人工毛髪用繊維 - Google Patents

形状記憶及び形状復元機能を持つ人工毛髪用繊維、耐燃焼性に優れた人工毛髪用繊維、低光沢な外観を有する人工毛髪用繊維 Download PDF

Info

Publication number
WO2015056629A1
WO2015056629A1 PCT/JP2014/077093 JP2014077093W WO2015056629A1 WO 2015056629 A1 WO2015056629 A1 WO 2015056629A1 JP 2014077093 W JP2014077093 W JP 2014077093W WO 2015056629 A1 WO2015056629 A1 WO 2015056629A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
artificial hair
fiber
polyamide
crosslinked
hair fiber
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/077093
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
知弘 木村
雄大 小川
悠平 笠原
篤 堀端
Original Assignee
電気化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=52828075&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2015056629(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 電気化学工業株式会社 filed Critical 電気化学工業株式会社
Priority to CN201480057089.3A priority Critical patent/CN105682497B/zh
Priority to US15/028,394 priority patent/US9756886B2/en
Priority to JP2015542591A priority patent/JP6732451B2/ja
Publication of WO2015056629A1 publication Critical patent/WO2015056629A1/ja

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41GARTIFICIAL FLOWERS; WIGS; MASKS; FEATHERS
    • A41G3/00Wigs
    • A41G3/0083Filaments for making wigs
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides

Definitions

  • the present invention relates to a fiber (hereinafter simply referred to as “artificial hair fiber”) used for artificial hair such as wigs, hair wigs and false hairs that can be attached to and detached from the head.
  • artificial hair fiber used for artificial hair such as wigs, hair wigs and false hairs that can be attached to and detached from the head.
  • Patent Document 2 discloses a fiber for artificial hair obtained by fiberizing a resin composition containing polyamide.
  • Polyamide is superior in heat resistance and curl setting properties to vinyl chloride, and some problems of the artificial hair fibers made of vinyl chloride have been solved.
  • Wigs made with artificial hair fibers are usually sold by wig manufacturers with curls attached to the fibers supplied by artificial hair fiber manufacturers and with a specific hairstyle. Recently, however, there has been a strong demand for users to temporarily change this hairstyle to their preferred style. In addition, the desire to easily return the changed hairstyle to the initial shape is becoming stronger as well. Therefore, even in the case of artificial hair fibers, the user can change the style that has been processed in advance by the wig manufacturer according to his / her preference, and the wig manufacturer can be changed in an easy way. There has been a demand for the development of a fiber that can recover its shape to a state close to the original style that has been processed in advance.
  • the 1st viewpoint of this invention is made
  • the second aspect of the present invention has been made in view of such circumstances, and provides a fiber for artificial hair that is excellent in shape deformation characteristics and shape recovery characteristics and also excellent in self-extinguishing properties and drip resistance. is there.
  • the artificial hair fiber is required to have a luster close to that of human hair.
  • the third aspect of the present invention has been made in view of such circumstances, and provides a fiber for artificial hair that is excellent in shape deformation characteristics and shape recovery characteristics and has a gloss close to that of human hair.
  • a fiber for artificial hair comprising a resin composition containing at least one polyamide and having at least one of the following constitutions (1) to (3).
  • the elastic modulus of the fiber is 2400 to 3000 N / mm 2 .
  • the weight average molecular weight Mw of the polyamide is 65,000 to 150,000, and the elastic modulus of the fiber is 500 to 15000 N / mm 2 .
  • the elastic modulus of the fiber is 500 to 15000 N / mm 2
  • the resin composition contains 5 to 20 parts by mass of fine particles with respect to 100 parts by mass of the polyamide.
  • the inventors of the present invention have intensively studied to solve the above problems.
  • the weight average molecular weight Mw of the polyamide is within a specific range in the fiber for artificial hair containing polyamide as in the above configuration (2).
  • the shape deformation characteristics and the shape recovery characteristics are improved, and the self-extinguishing property and the drip resistance are also improved, and the present invention has been completed. .
  • the fiber for artificial hair containing polyamide has an elastic modulus within a specific range as described in the configuration (3).
  • the resin composition to be formed contains a specific amount of fine particles, it has been found that the shape deformation characteristics and the shape recovery characteristics are good and the gloss is close to human hair, and the present invention has been completed.
  • the configuration (1) is provided.
  • the configuration (2) is provided.
  • the configuration (3) is provided.
  • the apparatus includes the configuration (2) or the configuration (3), and the elastic modulus is 2400 to 3000 N / mm 2 .
  • the elastic modulus is 2600-2800 N / mm 2 .
  • the resin composition includes an aliphatic polyamide.
  • the aliphatic polyamide includes at least one selected from nylon 6 and nylon 66.
  • the polyamide has a weight average molecular weight Mw of 65,000 to 150,000.
  • the polyamide has a weight average molecular weight Mw of 70,000 to 120,000.
  • the resin composition includes organic crosslinked fine particles.
  • the organic crosslinked fine particles are at least one selected from crosslinked nitrile rubber, crosslinked acrylic resin, crosslinked polyester, crosslinked polyamide particles, crosslinked silicone resin, crosslinked polystyrene resin, and crosslinked polyethylene resin.
  • the addition amount of the organic crosslinked fine particles is 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide.
  • the addition amount is 6 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide.
  • the organic crosslinked fine particles include at least one of a crosslinked nitrile rubber and a crosslinked silicone resin.
  • the organic crosslinked fine particles include a crosslinked nitrile rubber.
  • the fineness of the fiber is 10 to 150 dtex.
  • the fiber for artificial hair according to one embodiment of the first aspect of the present invention is characterized by comprising a resin composition containing at least one kind of polyamide and having an elastic modulus of 2400 to 3000 N / mm 2 .
  • This fiber for artificial hair is characterized by containing polyamide and having an elastic modulus of 2400 to 3000 N / mm 2 . This is because, as shown in an experimental example to be described later, when an artificial hair fiber containing polyamide has such an elastic modulus, it has become clear that its shape deformation characteristics and shape recovery characteristics are particularly good. Also.
  • the elastic modulus is preferably 2600 to 2800 N / mm 2 , more preferably 2650 to 2750 N / mm 2 . This is because in such a range, the shape deformation characteristics and the shape recovery characteristics are even better.
  • the fiber for artificial hair comprises a resin composition containing at least one polyamide, and the polyamide has a weight average molecular weight Mw of 650,000 to 150,000, and The elastic modulus of the fiber is 500 to 15000 N / mm 2 .
  • This fiber for artificial hair is characterized by containing polyamide and having an elastic modulus of 500-15000 N / mm 2 .
  • the elastic modulus is preferably 2400 to 3000 N / mm 2 , more preferably 2600 to 2800 N / mm 2 , and further preferably 2650 to 2750 N / mm 2 . This is because in such a range, the shape deformation characteristics and the shape recovery characteristics are even better.
  • the fiber for artificial hair according to an embodiment of the third aspect of the present invention is composed of a resin composition containing at least one polyamide, and the elastic modulus of the fiber is 500 to 15000 N / mm 2. And 5 to 20 parts by mass of fine particles per 100 parts by mass of the polyamide.
  • This fiber for artificial hair is characterized by containing polyamide and having an elastic modulus of 500-15000 N / mm 2 . This is because, as shown in an experimental example to be described later, when the artificial hair fiber containing polyamide has such an elastic modulus, the shape deformation characteristic and the shape recovery characteristic are particularly improved. Also.
  • the elastic modulus is preferably 2400 to 3000 N / mm 2 , more preferably 2600 to 2800 N / mm 2 , and further preferably 2650 to 2750 N / mm 2 . This is because, within such a range, the shape deformation characteristics and the shape recovery characteristics are good.
  • the resin composition used in the present embodiment includes at least one polyamide.
  • This resin composition preferably contains only polyamide as a resin, but may contain another resin such as polyester as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the proportion of polyamide in the total resin is preferably 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 99% by mass or more.
  • the type of polyamide is not particularly limited, but for example, is at least one selected from the group consisting of aliphatic polyamides and semi-aromatic polyamides, and aliphatic polyamides are preferable from the viewpoint of shape deformation characteristics and shape recovery characteristics.
  • the aliphatic polyamide is at least one selected from, for example, nylon 6, nylon 6,6, nylon 4,6, nylon 12, nylon 6,10, nylon 6,12, nylon 10,10, and nylon 10,12. Yes, preferably at least one selected from nylon 6 and nylon 66, more preferably nylon 66.
  • nylon 6 or nylon 6,6 the user has the necessary heat resistance against the temperature of the hair iron that is used when the style is changed according to his / her preference. It is.
  • Semi-aromatic polyamides include poly (metaxylene adipamide) (hereinafter abbreviated as MXD6); diamine components composed of aliphatic alkylene diamines such as PA6T, PA9T, and PA10T; and aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid. What consists of a dicarboxylic acid component is mentioned.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyamide is, for example, 10,000 to 200,000, preferably 650,000 to 150,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the Mw is 650,000 or more, the drip resistance is particularly good.
  • the Mw exceeds 150,000, the melt viscosity of the material increases and the processability at the time of fiberization is inferior. 10,000 or less is preferable.
  • the Mw is more preferably 70,000 to 120,000.
  • the resin composition used in the present embodiment preferably contains fine particles, and more preferably contains 5 to 20 parts by mass of fine particles with respect to 100 parts by mass of polyamide.
  • the type of fine particles is not particularly limited, but is, for example, inorganic and / or organic crosslinked fine particles, and organic crosslinked fine particles are preferable from the viewpoint of the gloss reduction effect.
  • the type of organic crosslinked fine particles is not particularly limited, but is preferably at least partially incompatible with polyamide.
  • Crosslinked nitrile rubber, crosslinked acrylic resin, crosslinked polyester, crosslinked polyamide, crosslinked silicone resin, crosslinked polystyrene It is preferably at least one selected from a resin and a crosslinked polyethylene resin, preferably at least one of a crosslinked nitrile rubber and a crosslinked silicone resin, and more preferably a crosslinked nitrile rubber.
  • the amount of the organic crosslinked fine particles added is, for example, 5 to 20 parts by mass, preferably 6 to 15 parts by mass, and more preferably 8 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide. This is because when about 10 parts by mass of organic crosslinked fine particles are added to 100 parts by mass of polyamide, the balance between the effect of reducing gloss by the organic crosslinked fine particles and other characteristics is particularly high.
  • the average particle size of the organic crosslinked fine particles is preferably 0.05 to 15 ⁇ m, more preferably 0.05 to 10 ⁇ m, and further preferably 0.05 to 5 ⁇ m. This is because, within this range, the effect of adjusting gloss and gloss is sufficiently large, and the fiber strength is hardly lowered by the addition of fine particles.
  • the “average particle diameter” means a particle diameter at an integrated value of 50% in a particle size distribution obtained by a laser diffraction / scattering method.
  • a flame retardant may be added to the resin composition used in the present embodiment. If the amount of the flame retardant is too small, the flame retardant effect is not exerted. If the amount is too large, the tactile sensation at the time of fiber formation is deteriorated. Part by mass.
  • Flame retardants include bromine compounds, halogen compounds, phosphorus / halogen compounds, nitrogen compounds, metal hydroxides / phosphorus-nitros compounds. Among these, it is preferable to use one or both of a bromine compound that is a brominated flame retardant, a phosphorus-containing compound that is a phosphorous flame retardant, and a nitrogen compound that is a nitrogen-based flame retardant.
  • the resin composition used in the present embodiment includes additives as necessary, for example, flame retardant aids, heat resistance agents, light stabilizers, fluorescent agents, antioxidants, antistatic agents, Pigments, dyes, plasticizers, lubricants, and the like can be included.
  • flame retardant aids for example, flame retardant aids, heat resistance agents, light stabilizers, fluorescent agents, antioxidants, antistatic agents, Pigments, dyes, plasticizers, lubricants, and the like can be included.
  • a colorant such as a pigment or a dye
  • a pre-colored fiber so-called original fiber
  • the above-mentioned polyamide and the organic crosslinked fine particles added as necessary are melt-kneaded.
  • various general kneaders can be used.
  • the melt kneading include a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, and a kneader.
  • a twin screw extruder is preferable from the viewpoint of adjusting the degree of kneading and ease of operation.
  • the fiber for artificial hair can be produced by melt spinning by a normal melt spinning method under an appropriate temperature condition depending on the type of polyamide.
  • melt spinning is performed at a temperature of 270 to 310 ° C. in the melt spinning apparatus such as an extruder, a base, and a gear pump, if necessary, and cooled in a water tank containing cooling water.
  • the undrawn yarn can be obtained by adjusting the take-up speed while controlling the fineness.
  • spinning by cooling with cold air is possible regardless of cooling by the water tank.
  • the temperature of the cooling water tank, the temperature of the cold air, the cooling time, and the take-up speed can be appropriately adjusted according to the discharge amount and the number of holes in the die.
  • melt spinning not only a simple circular shape, but also a spinning nozzle with a special nozzle hole shape, and the artificial hair fiber cross-sectional shape should be deformed, such as saddle-shaped, Y-shaped, H-shaped, X-shaped, and petal-shaped You can also.
  • the obtained undrawn yarn is subjected to a drawing treatment in order to improve the tensile strength of the fiber.
  • the drawing process is a two-step method in which an undrawn yarn is wound around a bobbin and then drawn in a step different from the melt spinning step, or direct spinning drawing in which the yarn is continuously drawn from the melt spinning step without being wound around the bobbin. Any of the methods may be used.
  • the stretching treatment is performed by a one-stage stretching method in which stretching is performed at a time to a target stretching ratio or a multi-stage stretching method in which stretching is performed to a target stretching ratio by two or more stretching.
  • a heating roller, a heat plate, a steam jet device, a hot water tank, or the like can be used as a heating means when performing the heat stretching treatment, and these can be used in combination as appropriate.
  • the fineness of the artificial hair fiber of this embodiment is preferably 10 to 150 dtex, preferably 30 to 150 dtex, more preferably 35 to 120 dtex.
  • the polyamide and fine particles dried so that the moisture absorption rate was less than 1000 ppm were blended so that the blending ratios in Examples 1-1 and Comparative Examples in Tables 1-1 to 1-4 were obtained.
  • Table 1-1 to Table 1-4 the numerical values for the blending amounts relating to polyamide and fine particles represent parts by mass.
  • the blended material was kneaded at a barrel set temperature of 275 ° C. using a ⁇ 30 mm twin screw extruder to obtain a raw material pellet for spinning.
  • the pellets were dehumidified and dried so that the water absorption rate was 1000 ppm or less, and then spun at a barrel temperature of 285 ° C. using a ⁇ 40 mm uniaxial melt spinning machine, and the molten resin discharged from a die having a hole diameter of 0.5 mm / piece. While cooling through a water bath of about 30 ° C., the discharge amount and the winding speed were adjusted, and an undrawn yarn having a set fineness was created.
  • the obtained undrawn yarn was drawn at 40 ° C. and then annealed at 150 ° C. to 200 ° C. to obtain a fiber for artificial hair having a predetermined degree of maintenance.
  • the draw ratio and the relaxation rate during annealing are as shown in Table 1-1 to Table 1-4.
  • the relaxation rate during annealing is a value calculated by (rotational speed of winding roller during annealing) / (rotational speed of feeding roller during annealing).
  • the elastic modulus and the weight average molecular weight Mw are measured by the method described later, and further, according to the evaluation method and criteria described later, shape deformation / recovery characteristics, gloss, self-extinguishing property, drip resistance, The stretch whitening property was evaluated. The results are shown in Table 1-1 to Table 1-4.
  • Nylon 6,6 (Mw: 50000): Amilan CM3001-N manufactured by Toray Industries, Inc.
  • Nylon 6,6 (Mw: 90,000): DuPont
  • Zytel 42A Nylon 6 (Mw: 90000): In-house manufactured semi-aromatic polyamide (Nylon 6T) (Mw: 90000): In-house manufactured cross-linked nitrile rubber: China Petrochemical Co., Ltd., Napo VP-402
  • Cross-linked silicone resin EP5500, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • Cross-linked acrylic resin KMR3TA, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
  • the elastic modulus and weight average molecular weight Mw in Table 1-1 to Table 1-4 were measured by the following methods.
  • Equipment used Pump ⁇ shodexDS-4 Column ⁇ shodex GPC HFIP-806M ⁇ 2 + HFIP-803 Detector ... shodex RI-
  • Fiber bundle samples were prepared by cutting the artificial hair fibers of Examples and Comparative Examples into a length of 30 cm and arranging them in a number of 2 g.
  • the yarn bundle was wound around a pipe having a diameter of 18 mm and subjected to steam heating in a 110 ° C. saturated vapor pressure environment for 60 minutes to perform initial curling. After being left at room temperature for 24 hours and dried, the length when 24 hours passed in the state where the yarn bundle removed from the pipe was suspended was defined as (L1).
  • the deformed fiber bundle is immersed in hot water of 50 ° C. for 30 seconds, the fiber bundle is pulled up from the hot water, moisture is thoroughly wiped off with paper, hot air is applied for 30 seconds with a dryer, Moisture was dried.
  • ⁇ Extension whitening> When creating an undrawn yarn, a black colorant is added to make the whitening state after drawing easier to see, and the undrawn yarn bundle and the drawn yarn bundle are visually observed and compared with the undrawn yarn.
  • the degree of whitening of the drawn yarn was determined according to the following. ⁇ : Compared with undrawn yarn bundle and drawn yarn bundle, almost no whitening is confirmed. ⁇ : Compared with undrawn yarn bundle and drawn yarn bundle, whitening is observed when compared finely, but not noticeable ⁇ : Undrawn yarn When the bundle and the drawn yarn bundle are compared, whitening is clearly confirmed at first glance.
  • the shape deformation / recovery characteristics and the drip resistance can be obtained by setting the weight average molecular weight Mw of the polyamide to 650,000 to 150,000 and the elastic modulus of the fiber to 500 to 15000 N / mm 2. It turned out that the fiber for artificial hair excellent in both property was obtained. Further, the shape deformation / recovery characteristic can be further improved by setting the elastic modulus of the fiber to 2400 to 3000 N / mm 2, and the shape deformation / recovery characteristic can be improved by setting the elastic modulus of the fiber to 2600 to 2700 N / mm 2. It was found that can be further improved.
  • the shape deformation / recovery characteristics are particularly excellent when aliphatic polyamides (nylon 6 and nylon 66) are used as the type of polyamide. Furthermore, it was found that the gloss can be made closer to human hair by adding an appropriate amount of fine particles, and that whitening at the time of stretching can be suppressed by using fine particles made of a crosslinked nitrile rubber.
  • the resin composition contains a specific amount of fine particles, and the elastic modulus of the fiber is 500 to 15000 N / mm 2. It turned out that the fiber for artificial hair which has the luster close

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

 形状記憶及び形状復元機能を持つ人工毛髪用繊維、燃焼性に優れた人工毛髪用繊維、低光沢な外観を有する人工毛髪用繊維工毛髪用繊維を提供する。 本発明によれば、少なくとも1種のポリアミドを含む樹脂組成物からなり、以下の(1)~(3)の少なくとも1つの構成を有する人工毛髪用繊維が提供される。 (1)繊維の弾性率が2400~3000N/mmである。 (2)前記ポリアミドの重量平均分子量Mwが6.5万~15万であり、且つ繊維の弾性率が500~15000N/mmである。 (3)繊維の弾性率が500~15000N/mmであり、前記樹脂組成物は、前記ポリアミド100質量部に対して微粒子を5~20質量部含む。

Description

形状記憶及び形状復元機能を持つ人工毛髪用繊維、耐燃焼性に優れた人工毛髪用繊維、低光沢な外観を有する人工毛髪用繊維
 本発明は、頭部に装脱着可能なかつら、ヘアウィッグ、つけ毛等の人工毛髪に用いられる繊維(以下、単に「人工毛髪用繊維」という。)に関するものである。
 特許文献1に記載されているように、人工毛髪用繊維を構成する素材として、塩化ビニルがある。これは、人工毛髪用繊維における塩化ビニルの加工性、低コスト性等が優れているためである。
 塩化ビニルを素材とした人口毛髪用繊維は、塩化ビニル樹脂のヘアアイロンなどに対する耐熱性が悪く、100℃以上の温度設定が通常であるヘアアイロンなどでカ-ルを行なった場合、繊維の融着、ちぢれなどが生じ、その結果、繊維のいたみ、切れが発生する場合があった。
 したがって、かつらメ-カ-があらかじめ作成したスタイルを再度、ユ-ザ-が好きなスタイルに変更することは困難であり、基本的にあらかじめセットされたスタイルで使用し続けることとなるため、使用上の制約を受けざるを得ない状態であった。
 特許文献2には、ポリアミドを含有する樹脂組成物を繊維化した人工毛髪用繊維が開示されている。ポリアミドは、塩化ビニルに比べて耐熱性及びカールセット性が優れており、塩化ビニル製の人工毛髪用繊維が有する問題がある程度が解決されている。
特開2004-156149号公報 特開2011-246843号公報
 人工毛髪用繊維を用いたかつら等は、通常、かつらメーカーが、人口毛髪用繊維メ-カ-から納入された繊維に対し、カール等を付して特定のヘアスタイルをつけた状態で販売されるが、最近では、ユーザーがこのヘアスタイルを一時的に自分の好みのスタイルに変更したいという要望が強くなってきている。また、変更したヘアスタイルを簡単に初期形状に戻したいという要望も同様に強くなってきている。
 そこで、人工毛髪用繊維においても、かつらメ-カ-があらかじめ加工したスタイルを、ユ-ザ-が再度、自分の好みに合わせてスタイル変更でき、また、容易な方法でかつらメ-カ-があらかじめ加工した元のスタイルに近い状態までを形状回復できる繊維の開発が望まれていた。
(第1観点)
 本発明の第1観点はこのような事情に鑑みてなされたものであり、形状変形特性及び形状回復特性に優れた人工毛髪用繊維を提供するものである。
(第2観点)
 さらに、かつらの安全性を高めるために、人工毛髪用繊維は、自己消火性及び耐ドリップ性が優れていることが求められている。
 本発明の第2観点はこのような事情に鑑みてなされたものであり、形状変形特性及び形状回復特性に優れ且つ自己消火性及び耐ドリップ性にも優れた人工毛髪用繊維を提供するものである。
(第3観点)
 さらに、かつらの美観を高めるために、人工毛髪用繊維は、光沢が人毛に近いことが求められている。
 本発明の第3観点はこのような事情に鑑みてなされたものであり、形状変形特性及び形状回復特性に優れ且つ光沢が人毛に近い人工毛髪用繊維を提供するものである。
 本発明によれば、少なくとも1種のポリアミドを含む樹脂組成物からなり、以下の(1)~(3)の少なくとも1つの構成を有する人工毛髪用繊維が提供される。
(1)繊維の弾性率が2400~3000N/mmである。
(2)前記ポリアミドの重量平均分子量Mwが6.5万~15万であり、且つ繊維の弾性率が500~15000N/mmである。
(3)繊維の弾性率が500~15000N/mmであり、前記樹脂組成物は、前記ポリアミド100質量部に対して微粒子を5~20質量部含む。
(第1観点)
 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行っていたところ、ポリアミドを含む人工毛髪用繊維は、上記構成(1)のように、その弾性率が特定の範囲内である場合に、形状変形特性及び形状回復特性が特に良好になることを見出し、本発明の完成に到った。
(第2観点)
 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行っていたところ、ポリアミドを含む人工毛髪用繊維は、上記構成(2)のように、ポリアミドの重量平均分子量Mwが特定の範囲内であり且つその弾性率が特定の範囲内である場合に、形状変形特性及び形状回復特性が良好になり、且つ自己消火性及び耐ドリップ性も良好になることを見出し、本発明の完成に到った。
(第3観点)
 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行っていたところ、ポリアミドを含む人工毛髪用繊維は、上記構成(3)のように、その弾性率が特定の範囲内であり且つ繊維を構成する樹脂組成物が微粒子を特定量含有する場合に、形状変形特性及び形状回復特性が良好になり且つ光沢が人毛に近くなることを見出し、本発明の完成に到った
 以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
 好ましくは、前記構成(1)を備える。
 好ましくは、前記構成(2)を備える。
 好ましくは、前記構成(3)を備える。
 好ましくは、前記構成(2)又は構成(3)を備え、前記弾性率は、2400~3000N/mmである。
 好ましくは、前記弾性率は、2600~2800N/mmである。
 好ましくは、前記樹脂組成物は、脂肪族ポリアミドを含む。
 好ましくは、前記脂肪族ポリアミドは、ナイロン6及びナイロン66より選択される少なくとも1種を含む。
 好ましくは、前記ポリアミドは、重量平均分子量Mwが6.5万~15万である。
 好ましくは、前記ポリアミドは、重量平均分子量Mwが7万~12万である。
 好ましくは、前記樹脂組成物は、有機架橋微粒子を含む。
 好ましくは、前記有機架橋微粒子は、架橋ニトリルゴム、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル、架橋ポリアミド粒子、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋ポリエチレン樹脂の中から選択された少なくとも1種である。
 好ましくは、前記有機架橋微粒子の添加量は、前記ポリアミド100質量部に対して、5~20質量部である。
 好ましくは、前記添加量は、前記ポリアミド100質量部に対して、6~15質量部である。
 好ましくは、前記有機架橋微粒子は、架橋ニトリルゴムと架橋シリコーン樹脂の少なくとも一方を含む。
 好ましくは、前記有機架橋微粒子は、架橋ニトリルゴムを含む。
 好ましくは、前記繊維の繊度が10~150dtexである。
 以下、本発明の実施形態について説明する。以下に示す実施形態中で示した各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴について独立して発明が成立する。
 本発明の第1観点の一実施形態にかかる人工毛髪用繊維は、少なくとも1種のポリアミドを含む樹脂組成物からなり、繊維の弾性率が2400~3000N/mmであることを特徴とする。
 この人工毛髪用繊維は、ポリアミドを含み、且つその弾性率が2400~3000N/mmであることを特徴としている。後述する実験例で示すように、ポリアミドを含む人工毛髪用繊維がこのような弾性率を有する場合、その形状変形特性及び形状回復特性が特に良好になることが明らかになったからである。また。弾性率は、好ましくは2600~2800N/mmであり、さらに好ましくは2650~2750N/mmである。このような範囲内の場合に、形状変形特性及び形状回復特性がさらに良好であるからである。
 本発明の第2観点の一実施形態にかかる人工毛髪用繊維は、少なくとも1種のポリアミドを含む樹脂組成物からなり、前記ポリアミドの重量平均分子量Mwが6.5万~15万であり、且つ繊維の弾性率が500~15000N/mmであることを特徴とする。
 この人工毛髪用繊維は、ポリアミドを含み、且つその弾性率が500~15000N/mmであることを特徴としている。後述する実験例で示すように、ポリアミドを含む人工毛髪用繊維がこのような弾性率を有する場合、その形状変形特性及び形状回復特性が特に良好になることが明らかになったからである。また。弾性率は、好ましくは2400~3000N/mmであり、さらに好ましくは2600~2800N/mmであり、さらに好ましくは2650~2750N/mmである。このような範囲内の場合に、形状変形特性及び形状回復特性がさらに良好であるからである。
 本発明の第3観点の一実施形態にかかる人工毛髪用繊維は、少なくとも1種のポリアミドを含む樹脂組成物からなり、繊維の弾性率が500~15000N/mmであり、前記樹脂組成物は、前記ポリアミド100質量部に対して微粒子を5~20質量部含むことを特徴とする。
 この人工毛髪用繊維は、ポリアミドを含み、且つその弾性率が500~15000N/mmであることを特徴としている。後述する実験例で示すように、ポリアミドを含む人工毛髪用繊維がこのような弾性率を有する場合、その形状変形特性及び形状回復特性が特に良好になることが明らかになったからである。また。弾性率は、好ましくは2400~3000N/mmであり、さらに好ましくは2600~2800N/mmであり、さらに好ましくは2650~2750N/mmである。このような範囲内の場合に、形状変形特性及び形状回復特性が良好であるからである。
 以下、この人工毛髪用繊維を構成する樹脂組成物について詳細に説明する。
<ポリアミド>
 本実施形態で用いられる樹脂組成物は、少なくとも1種のポリアミドを含む。この樹脂組成物は、樹脂としてポリアミドのみを含んでいることが好ましいが、本発明の効果を阻害しない範囲で、ポリエステルなどの別の樹脂を含んでもよい。この場合、全樹脂中のポリアミドの割合は、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上、又は99質量%以上が好ましい。
 ポリアミドの種類は、特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリアミド及び半芳香族ポリアミドよりなる群から選択される少なくとも1種であり、形状変形特性及び形状回復特性の観点から脂肪族ポリアミドが好ましい。
 脂肪族ポリアミドは、例えばナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン4,6、ナイロン12、ナイロン6,10、ナイロン6,12、ナイロン10,10、及びナイロン10,12から選択される少なくとも1種であり、好ましくは、ナイロン6及びナイロン66より選択される少なくとも1種であり、さらに好ましくは、ナイロン66である。ナイロン6やナイロン6,6を用いた場合、ユ-ザ-が再度、自分の好みに合わせてスタイル変更する際に使用するヘアアイロンの温度に対して、必要な耐熱性を所持しているためである。
 また、半芳香族ポリアミドとしては、ポリ(メタキシレンアジパミド)(以下MXD6と略す);PA6T、PA9T、PA10T等の脂肪族アルキレンジアミンからなるジアミン成分とテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分からなるものが挙げられる。
 ポリアミドの重量平均分子量(Mw)は、例えば1万~20万であり、6.5万~15万が好ましい。
 Mwが6.5万以上になると耐ドリップ性が特に良好になる一方、Mwが15万を越えた場合には、材料の溶融粘度が上昇し、繊維化する際の加工性が劣るため、15万以下が好ましい。耐ドリップ性や加工性のバランスを考慮すると、更に好ましくは、Mwが7万~12万である。
<微粒子>
 本実施形態で用いられる樹脂組成物は、微粒子を含有することが好ましく、ポリアミド100質量部に対して微粒子を5~20質量部含むことがさらに好ましい。微粒子を所定量添加することにより、形状変形特性及び形状回復特性に加え、人工毛髪用繊維に対して人毛に似た低光沢感をも付与することが可能になる。微粒子の種類は、特に限定されないが、例えば無機及び/又は有機架橋微粒子であり、光沢低減効果の観点から有機架橋微粒子であることが好ましい。
 有機架橋微粒子の種類は、特に限定されないが、ポリアミドに対して少なくとも部分的に相溶しないものであるのが好ましく、架橋ニトリルゴム、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル、架橋ポリアミド、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋ポリエチレン樹脂の中から選択された少なくとも1種であることが好ましく、架橋ニトリルゴムと架橋シリコーン樹脂の少なくとも一方であることが好ましく、架橋ニトリルゴムであることがさらに好ましい。本発明者らによる実験によれば、繊維の低光沢化を目的に、樹脂組成物に有機、あるいは無機微粒子等を含有させた場合、繊維の延伸後に繊維が白化する傾向がある為、樹脂組成物に所定の着色を施す場合には、添加する着色剤の数量の上昇が余儀なくさせられる場合がある。しかしながら、架橋ニトリルゴム又は架橋シリコーン樹脂からなる有機架橋微粒子を添加した場合はこのような白化が抑制され、架橋ニトリルゴムからなる有機架橋微粒子を添加した場合は白化の抑制が特に顕著であるからである。
 有機架橋微粒子の添加量は、ポリアミド100質量部に対して、例えば、5~20質量部であり、好ましくは6~15質量部であり、さらに好ましくは、8~12質量部である。ポリアミド100質量部に対して有機架橋微粒子を10質量部程度添加した場合に、有機架橋微粒子による低光沢化の効果と他の諸特性とのバランスが特に高いからである。
 有機架橋微粒子の平均粒子径は、0.05~15μmが好ましく、0.05~10μmがより好ましく、0.05~5μmがさらに好ましい。この範囲であれば、光沢や艶の調節効果が十分に大きく、かつ、微粒子添加による繊維強度の低下が生じ難いからである。なお、本明細書において、「平均粒子径」は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径を意味する。
<難燃剤>
 本実施形態で用いられる樹脂組成物には難燃剤を添加してもよい。難燃剤は少なすぎると難燃効果が発揮されず、多すぎると繊維化したときの触感が劣化するので、ポリアミド100質量部に対する添加量は3~30質量部が好ましく、より好ましくは10~20質量部である。
 難燃剤としては、臭素化合物、ハロゲン化合物、リン・ハロゲン化合物、窒素化合物、金属水酸化物・リン-チッソ化合物がある。それらの中でも、臭素系難燃剤である臭素化合物と、リン系難燃剤であるリン含有化合物、窒素系難燃剤である窒素化合物のいずれか一方又は両方を用いることが好ましい。
<その他の添加剤>
 本実施形態で用いられる樹脂組成物には、ポリアミド樹脂に加え、必要に応じて添加剤、例えば、難燃助剤、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、染料、可塑剤、潤滑剤等を含有させることができる。顔料、染料等の着色剤を含有させることにより、予め着色された繊維(いわゆる原着繊維)を得ることができる。
<製造工程>
 以下に、人工毛髪用繊維の製造工程の一例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
 まず、上述したポリアミドと、必要に応じて添加した有機架橋微粒子を溶融混練する。溶融混練するための装置としては、種々の一般的な混練機を用いることができる。溶融混練としては、たとえば一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。人工毛髪用繊維は、ポリアミドの種類により適正な温度条件のもと、通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
 ポリアミドとしてナイロン6,6を用いた場合は、押出機、口金、必要に応じてギヤポンプなどの溶融紡糸装置の温度を270~310℃として溶融紡糸し、冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを実施しながら、引き取り速度を調整して、未延伸糸が得られる。また、水槽による冷却に関らず、冷風での冷却による紡糸も可能である。冷却水槽の温度、冷風の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量及び口金の孔数によって適宜調整することができる。
 溶融紡糸の際、単純な円形のみならず、ノズル孔が特殊形状の紡糸ノズルを用い、人工毛髪繊維の断面形状を繭型、Y型、H型、X型、花びら型等の異形にすることもできる。
 得られた未延伸糸は、繊維の引張強度を向上させるために延伸処理を行う。延伸処理は、未延伸糸を一旦ボビンに巻き取ってから溶融紡糸工程とは別の工程にて延伸する2工程法や、ボビンに巻き取ることなく溶融紡糸工程から連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。また、延伸処理は、1度で目的の延伸倍率まで延伸する1段延伸法、又は2回以上の延伸によって目的の延伸倍率まで延伸する多段延伸法で行なわれる。熱延伸処理を行なう場合における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
 本実施形態の人工毛髪用繊維の繊度は、10~150dtexが好ましく、好ましくは30~150dtexであり、より好ましくは35~120dtexである。
(第1観点)
 次に、本発明の第1観点による人工毛髪用繊維の実施例を、比較例と対比しつつ表を用いて、詳細に説明する。
 吸湿率が1000ppm未満になる様に乾燥したポリアミド、及び微粒子を表1-1~表1-4の実施例、比較例にある配合比になる様にブレンドを行った。表1-1~表1-4中のポリアミド及び微粒子に関する配合量についての数値は、質量部を表す。ブレンドした材料は、φ30mm二軸押出機を用い、バレル設定温度275℃で混練し、紡糸用の原料ペレットを得た。
 ついで、吸水率が1000ppm以下になる様にペレットを除湿乾燥した後、φ40mm単軸溶融紡糸機を用い、バレル温度285℃にて紡糸し、穴径0.5mm/本のダイスから排出した溶融樹脂を、約30℃の水槽を通して冷却しながら、吐出量と巻き取り速度を調整し、設定繊度の未延伸糸を作成した。
 得られた未延伸糸を40℃で延伸し、その後、150℃~200℃でアニールを行い、所定維度の人工毛髪用繊維を得た。延伸倍率及びアニール時の弛緩率は、表1-1~表1-4に示す通りである。アニール時の弛緩率とは、(アニール時の巻き取りローラの回転速度)/(アニール時の送り出しローラの回転速度)で算出される値である。
 得られた人工毛髪用繊維について、後述する方法で弾性率及び重量平均分子量Mwを測定し、さらに、後述する評価方法及び基準に従って、形状変形/回復特性、光沢、自己消火性、耐ドリップ性、延伸白化性の評価を行った。その結果を表1-1~表1-4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表1-1~表1-4にある素材は、以下のものを採用した。
ナイロン6,6(Mw:50000):東レ株式会社製、アミランCM3001-N
ナイロン6,6(Mw:70000):旭化成ケミカルズ株式会社製、レオナ1500
ナイロン6,6(Mw:90000):デュポン社製、Zytel 42A
ナイロン6(Mw:90000): 自社製
半芳香族ポリアミド(ナイロン6T)(Mw:90000): 自社製
架橋ニトリルゴム:中国石化社製、ナーポVP-402
架橋シリコーン樹脂:東レダウコ-ニング株式会社製、EP5500
架橋アクリル樹脂:綜研化学株式会社製、KMR3TA
 表1-1~表1-4の弾性率及び重量平均分子量Mwは、以下の方法で測定した。
<弾性率>
 島津製作所製オートグラフ「AGS-X」を用い、チャック間距離200mm、引張速度200mm/min.で測定を行い、弾性率の情報を得た。測定サンプルは、各実施例、比較例の繊維束からランダムに10本選定し、各々の繊維の1本毎の引張強度測定を行い弾性率を計算、10本の測定値の平均をその条件で作成した繊維の弾性率とした。
<重量平均分子量Mw>
下記設備、条件による測定により重量平均分子量Mwを求めた。
  使用装置 : ポンプ・・shodexDS-4
         カラム・・shodex GPC HFIP-806M×2 + HFIP-803
         検出器・・shodex RI-71
  溶離液 : ヘキサフルオロイソプロパノ-ル(+添加剤CF3COONa(5mmol/L))
  前処理: メンブレンフィルタ-(0.2μm)で濾過
  濃度 : 0.2w/v%
  注入量 : 100μL
  カラム温度 : 40℃
  流速 : 1.0ml/min.
  標準物質: 標準ポリメチルメタクリレ-ト(PMMA)
        検量線は標準PMMAで作成し、重量平均分子量はPMMA換算値で表した。
 表1-1~表1-4中の各評価項目についての評価方法とその基準は、以下の通りである。
<形状変形/回復特性>
 実施例、比較例の人工毛髪用繊維を長さ30cmの長さに裁断し、かつ2gになる様な本数に取り分けた繊維束サンプルを準備した。同糸束をφ18mmのパイプに巻きつけて、110℃飽和蒸気圧環境下で60分スチーム加熱を行い、初期のカール付形を行った。
 室温で24時間放置、乾燥後、パイプから外した糸束を吊り下げた状態で、24時間経過させた際の長さを(L1)とした。
 次に、このカール付形された糸束に、霧吹きにて糸束全体が十分にぬれる程度に水を拭きかけ、ブラシで糸束を引き伸ばしながら、ドライヤーを用いてブローを行った。ブラシで糸束を延ばしつつ、ドライヤーの熱風を吹きかけ、これを10回繰り返し、十分ブローを行い乾燥させた。この後に、糸束を吊り下げた際の長さを(L2)とした。L2/L1=Leとし、これを変形率として、繊維束の変形のしやすさの指標とした。
 次に、この変形させた繊維束を50℃のお湯に30秒浸漬し、同繊維束をお湯から引き上げ、ペーパーで水分を良く拭き取り、ドライヤーにて30秒温風をあてて、繊維束表面の水分を乾燥させた。この繊維束を吊り下げた際の長さを(L3)として、L3/L1=Lrとし、このLrを回復係数として、繊維束の回復のしやすさの指標とした。
 上記、変形特性、回復特性の指標を元に下記の判定を行なった
(変形/回復特性)
◎: Le≧1.5 かつ Lr≦1.2  
○: Le≧1.5 かつ 1.2<Lr≦1.3
△: 1.5>Le≧1.3 かつ Lr≦1.2
×: 1.5>Le≧1.3 かつ 1.2<Lr≦1.3
××: 上記を満たさないもの   
<光沢>
 光沢の評価は、目視にて実施した。
 長さ20cm、3000本にまとめた人工毛髪用繊維束を用い、太陽光の下で観察し、下記の評価基準に従って、判定を行った
◎: 人毛と同様な光沢感を有する
○: 細かく比較すると差異が認められるが、概ね人毛に近い光沢を有する
×: 一見して、明らかに人毛との光沢に差異が認められるもの
   
<燃焼性(自己消火性、耐ドリップ性)>
 燃焼性の評価は、「自己消火性」、「耐ドリップ性」とで実施した。両評価共に、人工毛髪用繊維を30cmの長さに裁断し、かつ2gになる様な本数に取りわけた繊維束サンプルを使用した。この繊維束の一端を固定して垂直にたらし、その下端に長さ20mmの炎を5秒間接触させた後、離した後の延焼時間、またその間にドリップした回数をそれぞれ測定して、下記の判定を行った。結果は、3回測定した結果の平均値を使用した。
(自己消火性)
◎: 延焼時間が1秒以内
○: 延焼時間が2秒以上5秒未満
△: 延焼時間が6秒以上10秒未満
×: 延焼時間が10秒以上
(耐ドリップ性)
◎: ドリップ数が0
○: ドリップ数が1回以上2回未満
△: ドリップ数が3回以上5回未満
×: ドリップ数が6回以上
<延伸白化性>
 未延伸糸を作成する際に、黒の着色剤を添加し延伸後の白化状態がより見やすくなる様にし、未延伸糸束と延伸後の糸束を目視で比較観察し、未延伸糸に比較して延伸糸がどの程度白化するかを下記に従い判定した。
◎: 未延伸糸束と延伸糸束を比較し、ほとんど白化が確認されない
○: 未延伸糸束と延伸糸束を比較し、細かく比較すると白化が認められるが気にならない程度
×: 未延伸糸束と延伸糸束を比較し、一見して明らかに白化が確認される。
<考察>
 上記実施例及び比較例に示すように繊維の弾性率を2400~3000N/mmとすることによって形状変形/回復特性に優れた人工毛髪用繊維が得られることが分かった。また、繊維の弾性率を2600~2700N/mmとすることによって形状変形/回復特性をさらに向上させることができることが分かった。
 さらに、ポリアミドの種類として脂肪族ポリアミド(ナイロン6及びナイロン66)を用いた場合に、形状変形/回復特性が特に優れることが分かった。
 さらに、ポリアミドの重量平均分子量Mwを6.5万~15万にすることによって耐ドリップ性を向上させることができることが分かった。
 さらに、微粒子を適量添加することによって光沢を人毛に近づけることができ、さらに微粒子として架橋ニトリルゴムからなるものを用いることによって、延伸時の白化を抑制することができることが分かった。
(第2観点)
 次に、本発明の第2観点による人工毛髪用繊維の実施例を、比較例と対比しつつ表を用いて、詳細に説明する。
 第1観点の実施例・比較例と同様の方法で人工毛髪用繊維を作製し、同様の評価を行った。その結果を表2-1~表2-5に示す。これらの表中の素材、弾性率及び重量平均分子量Mwの測定方法、各評価項目についての評価方法とその基準などは、第1観点と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
<考察>
 上記実施例及び比較例に示すようにポリアミドの重量平均分子量Mwを6.5万~15万とし、且つ繊維の弾性率を500~15000N/mmとすることによって形状変形/回復特性と耐ドリップ性の両方に優れた人工毛髪用繊維が得られることが分かった。また、繊維の弾性率を2400~3000N/mmにすることによって形状変形/回復特性をさらに向上させることができ、繊維の弾性率を2600~2700N/mmとすることによって形状変形/回復特性をさらに向上させることができることが分かった。
 さらに、ポリアミドの種類として脂肪族ポリアミド(ナイロン6及びナイロン66)を用いた場合に、形状変形/回復特性が特に優れることが分かった。
 さらに、微粒子を適量添加することによって光沢を人毛に近づけることができ、さらに微粒子として架橋ニトリルゴムからなるものを用いることによって、延伸時の白化を抑制することができることが分かった。
(第3観点)
 次に、本発明の第3観点による人工毛髪用繊維の実施例を、比較例と対比しつつ表を用いて、詳細に説明する。
 第1観点の実施例・比較例と同様の方法で人工毛髪用繊維を作製し、同様の評価を行った。その結果を表3-1~表3-5に示す。これらの表中の素材、弾性率及び重量平均分子量Mwの測定方法、各評価項目についての評価方法とその基準などは、第1観点と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
<考察>
 上記実施例及び比較例に示すように樹脂組成物に微粒子を特定量含有させ、且つ繊維の弾性率を500~15000N/mmとすることによって形状変形/回復特性に優れていることに加えて人毛に近い光沢を有する人工毛髪用繊維が得られることが分かった。また、繊維の弾性率を2400~3000N/mmにすることによって形状変形/回復特性をさらに向上させることができ、繊維の弾性率を2600~2700N/mmとすることによって形状変形/回復特性をさらに向上させることができることが分かった。
 さらに、ポリアミドの種類として脂肪族ポリアミド(ナイロン6及びナイロン66)を用いた場合に、形状変形/回復特性が特に優れることが分かった。
 さらに微粒子として架橋ニトリルゴムからなるものを用いることによって、延伸時の白化を抑制することができることが分かった。
 さらに、ポリアミドの重量平均分子量Mwを6.5万~15万にすることによって耐ドリップ性を向上させることができることが分かった。

Claims (17)

  1. 少なくとも1種のポリアミドを含む樹脂組成物からなり、以下の(1)~(3)の少なくとも1つの構成を有する人工毛髪用繊維。
    (1)繊維の弾性率が2400~3000N/mmである。
    (2)前記ポリアミドの重量平均分子量Mwが6.5万~15万であり、且つ繊維の弾性率が500~15000N/mmである。
    (3)繊維の弾性率が500~15000N/mmであり、前記樹脂組成物は、前記ポリアミド100質量部に対して微粒子を5~20質量部含む。
  2. 前記構成(1)を備える、請求項1に記載の人工毛髪用繊維。
  3. 前記構成(2)を備える、請求項1又は請求項2に記載の人工毛髪用繊維。
  4. 前記構成(3)を備える、請求項1~請求項3の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  5. 前記構成(2)又は構成(3)を備え、前記弾性率は、2400~3000N/mmである、請求項1~請求項4の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  6. 前記弾性率は、2600~2800N/mmである、請求項1~請求項5の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  7. 前記樹脂組成物は、脂肪族ポリアミドを含む、請求項1~請求項6の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  8. 前記脂肪族ポリアミドは、ナイロン6及びナイロン66より選択される少なくとも1種を含む、請求項7に記載の人工毛髪用繊維。
  9. 前記ポリアミドは、重量平均分子量Mwが6.5万~15万である、請求項1~請求項8の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  10. 前記ポリアミドは、重量平均分子量Mwが7万~12万である、請求項1~請求項9の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  11. 前記樹脂組成物は、有機架橋微粒子を含む、請求項1~請求項10の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  12. 前記有機架橋微粒子は、架橋ニトリルゴム、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル、架橋ポリアミド粒子、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋ポリエチレン樹脂の中から選択された少なくとも1種である、請求項11に記載の人工毛髪用繊維。
  13. 前記有機架橋微粒子の添加量は、前記ポリアミド100質量部に対して、5~20質量部である、請求項11又は請求項12に記載の人工毛髪用繊維。
  14. 前記添加量は、前記ポリアミド100質量部に対して、6~15質量部である、請求項12又は請求項13に記載の人工毛髪用繊維。
  15. 前記有機架橋微粒子は、架橋ニトリルゴムと架橋シリコーン樹脂の少なくとも一方を含む、請求項11~請求項14の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  16. 前記有機架橋微粒子は、架橋ニトリルゴムを含む、請求項11~請求項15の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
  17. 前記繊維の繊度が10~150dtexである、請求項1~請求項16の何れか1つに記載の人工毛髪用繊維。
PCT/JP2014/077093 2013-10-17 2014-10-09 形状記憶及び形状復元機能を持つ人工毛髪用繊維、耐燃焼性に優れた人工毛髪用繊維、低光沢な外観を有する人工毛髪用繊維 WO2015056629A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201480057089.3A CN105682497B (zh) 2013-10-17 2014-10-09 具有形状记忆以及形状复原机能的人工毛发用纤维、耐燃烧性优异的人工毛发用纤维、具有低光泽外观的人工毛发用纤维
US15/028,394 US9756886B2 (en) 2013-10-17 2014-10-09 Artificial hair fiber having shape memory and shape restoration function, artificial hair fiber having excellent flame resistance, and artificial hair fiber having low gloss appearance
JP2015542591A JP6732451B2 (ja) 2013-10-17 2014-10-09 形状記憶及び形状復元機能を持つ人工毛髪用繊維、耐燃焼性に優れた人工毛髪用繊維、低光沢な外観を有する人工毛髪用繊維

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-216818 2013-10-17
JP2013216818 2013-10-17
JP2013-216815 2013-10-17
JP2013-216819 2013-10-17
JP2013216819 2013-10-17
JP2013216815 2013-10-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015056629A1 true WO2015056629A1 (ja) 2015-04-23

Family

ID=52828075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/077093 WO2015056629A1 (ja) 2013-10-17 2014-10-09 形状記憶及び形状復元機能を持つ人工毛髪用繊維、耐燃焼性に優れた人工毛髪用繊維、低光沢な外観を有する人工毛髪用繊維

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9756886B2 (ja)
JP (2) JP6732451B2 (ja)
CN (1) CN105682497B (ja)
WO (1) WO2015056629A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016092922A1 (ja) * 2014-12-09 2016-06-16 電気化学工業株式会社 燃焼時の耐ドリップ性に優れたポリアミド系人工毛髪用繊維
WO2018037706A1 (ja) * 2016-08-23 2018-03-01 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維
JP2019065433A (ja) * 2017-10-03 2019-04-25 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維、人工毛髪、頭髪製品
WO2020121759A1 (ja) * 2018-12-14 2020-06-18 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維および頭飾品

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107904695A (zh) * 2017-10-24 2018-04-13 许昌鸿洋生化实业发展有限公司 一种耐高温人造尼龙假发纤维及其制备方法
CN107938015A (zh) * 2017-10-24 2018-04-20 许昌鸿洋生化实业发展有限公司 一种哑光耐高温尼龙假发纤维及其制备方法
CN107805853A (zh) * 2017-10-24 2018-03-16 许昌鸿洋生化实业发展有限公司 一种用于制造假发的耐高温尼龙纤维及其制备方法
CN107904690A (zh) * 2017-10-24 2018-04-13 许昌鸿洋生化实业发展有限公司 一种假发用耐高温尼龙纤维及其制备方法
CN107904691A (zh) * 2017-10-24 2018-04-13 许昌鸿洋生化实业发展有限公司 一种仿真人发尼龙假发纤维及其制备方法
US10617164B2 (en) * 2018-02-19 2020-04-14 Francine Larissa Feumba Breathable and waterproof swimming cap SMP wig
CN112587132B (zh) * 2020-12-25 2022-04-12 石家庄一稻一科技有限公司 一种便于拆装的穿戴式监测系统及其使用方法
CN113683900B (zh) * 2021-08-25 2022-09-16 南京工业大学 一种改性木质素-聚酰胺基热固性复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06287807A (ja) * 1993-04-02 1994-10-11 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 人工毛髪用延伸ポリアミド繊維
JP2002129432A (ja) * 2000-10-18 2002-05-09 Asahi Kasei Corp 芯鞘型塩化ビニリデン系複合繊維
JP2004162195A (ja) * 2002-11-12 2004-06-10 Artnature Co Ltd 人工毛髪およびその艶消し方法
JP2007332507A (ja) * 2006-06-16 2007-12-27 Kaneka Corp ポリアミド系人工毛髪用繊維
JP2011246843A (ja) * 2010-05-27 2011-12-08 Denki Kagaku Kogyo Kk 人工毛髪用繊維

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004156149A (ja) 2002-11-01 2004-06-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリ塩化ビニル系繊維

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06287807A (ja) * 1993-04-02 1994-10-11 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 人工毛髪用延伸ポリアミド繊維
JP2002129432A (ja) * 2000-10-18 2002-05-09 Asahi Kasei Corp 芯鞘型塩化ビニリデン系複合繊維
JP2004162195A (ja) * 2002-11-12 2004-06-10 Artnature Co Ltd 人工毛髪およびその艶消し方法
JP2007332507A (ja) * 2006-06-16 2007-12-27 Kaneka Corp ポリアミド系人工毛髪用繊維
JP2011246843A (ja) * 2010-05-27 2011-12-08 Denki Kagaku Kogyo Kk 人工毛髪用繊維

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10385209B2 (en) 2014-12-09 2019-08-20 Denka Company Limited Polyamide-based fiber for artificial hair having exceptional dripping resistance upon combustion
WO2016092922A1 (ja) * 2014-12-09 2016-06-16 電気化学工業株式会社 燃焼時の耐ドリップ性に優れたポリアミド系人工毛髪用繊維
WO2018037706A1 (ja) * 2016-08-23 2018-03-01 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維
CN109561745A (zh) * 2016-08-23 2019-04-02 电化株式会社 人工毛发用纤维
JPWO2018037706A1 (ja) * 2016-08-23 2019-06-20 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維
US10888132B2 (en) 2016-08-23 2021-01-12 Denka Company Limited Fibers for artificial hair
JP7053210B2 (ja) 2017-10-03 2022-04-12 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維、人工毛髪、頭髪製品
JP2019065433A (ja) * 2017-10-03 2019-04-25 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維、人工毛髪、頭髪製品
WO2020121759A1 (ja) * 2018-12-14 2020-06-18 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維および頭飾品
JPWO2020121759A1 (ja) * 2018-12-14 2021-10-21 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維および頭飾品
CN113195807A (zh) * 2018-12-14 2021-07-30 电化株式会社 人造毛发用纤维及头饰品
CN113195807B (zh) * 2018-12-14 2023-10-27 电化株式会社 人造毛发用纤维及头饰品
JP7402178B2 (ja) 2018-12-14 2023-12-20 デンカ株式会社 人工毛髪用繊維および頭飾品
US11873583B2 (en) 2018-12-14 2024-01-16 Denka Company Limited Fiber for artificial hair and head accessory product

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2015056629A1 (ja) 2017-03-09
JP6732451B2 (ja) 2020-07-29
CN105682497A (zh) 2016-06-15
US9756886B2 (en) 2017-09-12
US20160255894A1 (en) 2016-09-08
JP2019112761A (ja) 2019-07-11
JP6764499B2 (ja) 2020-09-30
CN105682497B (zh) 2018-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6764499B2 (ja) 形状記憶及び形状復元機能を持つ人工毛髪用繊維、耐燃焼性に優れた人工毛髪用繊維、低光沢な外観を有する人工毛髪用繊維
JP7011581B2 (ja) 人工毛髪繊維
CN107148227B (zh) 燃烧时耐滴落性优异的聚酰胺系人工毛发用纤维
JP6843841B2 (ja) 人工毛用樹脂組成物及びその成形体
WO2012046748A1 (ja) 人工毛髪用繊維及びそれからなる頭髪装飾品
JP2003221733A (ja) 難燃性ポリエステル系人工頭髪用繊維
JP7053210B2 (ja) 人工毛髪用繊維、人工毛髪、頭髪製品
JP2008285772A (ja) 人工毛髪およびそれからなる頭飾製品
JP6929289B2 (ja) 人工毛髪用繊維
JPH06287807A (ja) 人工毛髪用延伸ポリアミド繊維
JP2008002041A (ja) 人工毛髪用繊維およびその製造方法
KR101907049B1 (ko) 인공 모발용 섬유, 및 두발 제품
JP2005120533A (ja) ポリエステル系人工毛髪用繊維
KR101161161B1 (ko) 인공모발섬유 및 그 제조방법
JP7289291B2 (ja) 人工毛髪用繊維束
JP4912713B2 (ja) 人工毛髪およびそれからなる頭飾製品
KR101562284B1 (ko) 인공모발섬유 및 그 제조방법
WO2007043559A1 (ja) 人工毛髪用繊維束及び頭飾製品
JP2007077532A (ja) 頭飾品
WO2020170921A1 (ja) 人工毛髪用繊維
JP2015063767A (ja) 人工毛髪用ポリエステル系繊維、その製造方法、それを含む毛髪用繊維束及び頭飾製品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14853906

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015542591

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15028394

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: IDP00201603071

Country of ref document: ID

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14853906

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1