WO2015041281A1 - 電池用包装材料 - Google Patents

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WO2015041281A1
WO2015041281A1 PCT/JP2014/074658 JP2014074658W WO2015041281A1 WO 2015041281 A1 WO2015041281 A1 WO 2015041281A1 JP 2014074658 W JP2014074658 W JP 2014074658W WO 2015041281 A1 WO2015041281 A1 WO 2015041281A1
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WO
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layer
coating layer
packaging material
resin
battery packaging
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PCT/JP2014/074658
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English (en)
French (fr)
Inventor
洋平 橋本
山下 力也
Original Assignee
大日本印刷株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
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    • H01M50/1245Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure characterised by the external coating on the casing
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • the first aspect A of the present invention relates to a battery-shaped packaging material for a battery which is thinned by providing a coating layer as an outermost layer on a barrier layer, and can be used for shortening the lead time.
  • the second aspect B of the present invention is a film-like battery packaging material that is thinned by providing a coating layer as an outermost layer on the barrier layer, and has excellent formability and shortens the lead time.
  • the present invention relates to a battery packaging material that can be made into a battery.
  • batteries are required to have various shapes, and to be thinner and lighter.
  • metal battery packaging materials that have been widely used in the past have the disadvantages that it is difficult to follow the diversification of shapes and that there is a limit to weight reduction.
  • a film-like laminate in which a base material layer / adhesive layer / barrier layer / sealant layer are sequentially laminated is proposed as a battery packaging material that can be easily processed into various shapes and can be made thinner and lighter.
  • a film-shaped battery packaging material is formed so that the battery element can be sealed by causing the sealant layers to face each other and heat-sealing the peripheral portion by heat sealing.
  • the coating layer formed by coating the thermosetting resin compared to the resin film can greatly reduce the film thickness. It is also effective to replace the adhesive layer and the base material layer laminated on each other with a coating layer formed of a thermosetting resin.
  • the coating layer is required to be a thick film capable of imparting insulating properties in order to ensure its basic performance. Therefore, as a method of providing a coating layer capable of imparting insulating properties on the barrier layer using a conventional technique, a method of coating a thick thermosetting resin on the barrier layer, or a method of forming a thermosetting resin on the barrier layer.
  • a method of laminating a plurality of coating layers by repeating thin film coating a plurality of times can be mentioned.
  • the former method has a drawback that bubbles are easily generated in the coating layer by the thick film coating, and it is difficult to form a coating layer having no pinhole.
  • the former method and the latter method when a coating layer is formed using a thermosetting resin using conventional techniques, it is necessary to perform aging under high temperature conditions for several days to several weeks in the curing process. For this reason, there is a problem that the lead time is prolonged, and the product defect is caused by being exposed to high temperature conditions and temperature changes for a long time.
  • the latter method in order to form a plurality of coating layers, it is necessary to carry out the curing step a plurality of times, and a very long lead time is required, which is not practical.
  • the coating layer has an electrolyte
  • resistance chemical resistance
  • the film-shaped battery packaging material it is also important for the film-shaped battery packaging material to have excellent formability and to have slip properties on the surface in order to improve the formability / workability and operability in press molding and embossing.
  • Film-like battery packaging materials are processed into a predetermined shape by deep drawing or the like to seal the battery element, so the battery capacity is increased by improving the moldability of film-like battery packaging materials. To increase the molding depth (elongation during molding).
  • the first aspect A of the present invention is a film-shaped battery packaging material that can realize thinning by providing a coating layer as the outermost layer in place of the adhesive layer and the base material layer in the conventional film-shaped battery packaging material. Then, it aims at providing the packaging material for battery films which can aim at shortening of lead time.
  • the second aspect B of the present invention is a film-like battery packaging material that can realize thinning by providing a coating layer as the outermost layer in place of the adhesive layer and the base material layer in the conventional film-like battery packaging material. Then, it aims at providing the film-form packaging material for batteries which has the outstanding moldability and can aim at shortening of lead time.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems.
  • the inventors have at least a laminate having a coating layer, a barrier layer, and a sealant layer in this order.
  • the coating layer has a multilayer structure of two or more layers, and each layer constituting the coating layer is cured of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator. It has been found that by using a product, the film can be made thin, and the lead time can be shortened to enable efficient production.
  • the battery packaging material of the first aspect A can be provided with excellent moldability by satisfying an elastic modulus of each layer constituting the coating layer of 1500 to 6000 MPa. Furthermore, it has been found that when the elastic modulus of at least one of the coating layers satisfies 2500 to 6000 MPa, excellent chemical resistance can be provided. It has also been found that excellent slip properties can be imparted by incorporating a slip agent, particularly a reactive slip agent, into the outermost layer of the coating layer.
  • the battery packaging material in the battery packaging material having the above-described configuration, can be provided with distinctiveness by including a pigment and / or a dye in at least one of the coating layers. It has been found that the heat conductivity can be improved by increasing the thermal conductivity.
  • the first aspect A of the present invention has been completed by further study based on this finding.
  • the present invention has a laminate having at least a coating layer, a barrier layer, and a sealant layer in this order.
  • the coating layer is set to a single layer or a multilayer structure formed of a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator, and the coating layer It has been found that by incorporating reactive resin beads into the resin composition used for forming at least one layer, it is possible to improve moldability and shorten lead time.
  • the battery packaging material having the above-described configuration, by including a pigment and / or dye in at least one layer of the coating layer, the battery packaging material can be given distinctiveness, and the thermal conductivity can be increased. It has been found that the heat dissipation can be improved.
  • the second aspect B of the present invention has been completed by further study based on this finding.
  • first aspect A and the second aspect B of the present invention provide the following aspects of the invention.
  • Item 1A (First aspect A) Item 1A. It consists of a laminate having at least a coating layer, a barrier layer, and a sealant layer in this order, The coating layer has a multilayer structure of two or more layers, Each layer constituting the coating layer is made of a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator.
  • Item 10 The battery packaging material according to Item 1A, wherein each layer constituting the coating layer has an elastic modulus of 1500 to 6000 MPa.
  • the coating layer has a two-layer structure, Item 4.
  • the battery according to any one of Items 1A to 3A, wherein among the layers constituting the coating layer, the elastic modulus of the layer in contact with the barrier layer is 1500 to 6000 Mpa, and the elastic modulus of the outermost layer is 3000 to 6000 Mpa.
  • Packaging materials Item 5A.
  • the coating layer has a three-layer structure, Among the layers constituting the coating layer, the elastic modulus of the layer in contact with the barrier layer is 1500 to 6000 Mpa, and the elastic modulus of the layer located between the layer in contact with the barrier layer and the outermost layer is 1500 to 6000 Mpa.
  • Item 6. The battery packaging material according to any one of Items 1A to 5A, wherein the outermost layer of the coating layer is made of a cured product of a resin composition containing a curable resin, a curing accelerator, and a reactive slip agent.
  • Item 7A Item 6.
  • Item 8A. Item 7.
  • the battery packaging material according to Item 7A wherein the resin composition used for forming at least one layer of the coating layer contains an inorganic pigment.
  • Item 8. The battery packaging material according to any one of Items 1A to 8A, wherein the thickness of each layer constituting the coating layer is 1 to 5 ⁇ m.
  • Item 10. The battery packaging material according to any one of Items 1A to 9A, wherein the total thickness of the battery packaging material is 40 to 120 ⁇ m.
  • Item 11A Any of Items 1A to 10A, wherein the thermosetting resin is at least one selected from the group consisting of epoxy resins, amino resins, acrylic resins, urethane resins, phenol resins, unsaturated polyester resins, and alkyd resins.
  • Item 12A Item 1A to 11A wherein the curing accelerator is at least one selected from the group consisting of an amidine compound, a carbodiimide compound, a ketimine compound, a hydrazine compound, a sulfonium salt, a benzothiazolium salt, and a tertiary amine compound.
  • the battery packaging material according to any one of the above.
  • a coating layer having a multilayer structure of two or more layers is formed on the barrier layer by repeatedly applying the resin composition containing the thermosetting resin and the curing accelerator and curing by heating twice or more to the barrier layer.
  • a method for producing a battery packaging material Before, during or after the coating layer forming step, a sealant layer is laminated on a surface of the barrier layer opposite to the surface on which the coating layer is laminated, A method for producing a battery packaging material.
  • Item 14A A battery, wherein a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is accommodated in the battery packaging material according to any one of Items 1A to 12A.
  • Item 1B (Second aspect B) Item 1B. It consists of a laminate having at least a coating layer, a barrier layer, and a sealant layer in this order,
  • the coating layer is composed of a single layer or a multilayer structure formed of a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator, Reactive resin beads are included in the resin composition used to form at least one layer of the coating layer.
  • the coating layer has a three-layer structure in which a first coating layer, a second coating layer, and a third coating layer are arranged in this order from the outermost surface side to the barrier layer side, and the formation of the second coating layer Item 6.
  • the battery packaging material according to Item 1B wherein the reactive resin beads are included in the resin composition used for the battery.
  • Item 3B The battery packaging material according to Item 1B or 2B, wherein the reactive resin beads are urethane resin beads or acrylic resin beads having a functional group.
  • Item 4B Item 4.
  • Item 5B Item 5.
  • the battery packaging material according to Item 5B wherein the resin composition used for forming at least one layer of the coating layer contains an inorganic pigment.
  • the thermosetting resin is at least one selected from the group consisting of epoxy resins, amino resins, acrylic resins, urethane resins, phenol resins, unsaturated polyester resins, and alkyd resins.
  • Items 1B to 7B wherein the curing accelerator is at least one selected from the group consisting of an amidine compound, a carbodiimide compound, a ketimine compound, a hydrazine compound, a sulfonium salt, a benzothiazolium salt, and a tertiary amine compound.
  • the battery packaging material according to any one of the above.
  • Item 10B Item 10. The battery packaging material according to any one of Items 1B to 9B, wherein the entire battery packaging material has a thickness of 40 to 120 ⁇ m. Item 11B.
  • the coating layer forming step is performed once or a plurality of times, and at least once in the coating layer forming step, the resin composition containing reactive resin beads is used, Before or after the coating layer forming step, a sealant layer is laminated on the surface of the barrier layer opposite to the surface on which the coating layer is laminated.
  • a method for producing a packaging material for a battery Item 12B.
  • a battery, wherein a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is accommodated in the battery packaging material according to any one of Items 1B to 10B.
  • the battery packaging material A of the first aspect A of the present invention is composed of a laminate having at least a coating layer, a barrier layer, and a sealant layer in this order, and is like a conventional film-shaped battery packaging material. Further, since the adhesive layer and the base material layer are not provided on the barrier layer, it is possible to reduce the thickness of the battery and contribute to the reduction in size and thickness of the battery.
  • the battery packaging material A of the first aspect A of the present invention is such that each layer constituting the coating layer provided on the barrier layer is a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator. Because it is formed, products can be cured in a short time without requiring aging under high temperature conditions in the curing process of each coating layer, lead time is shortened, and further, products are exposed to high temperature conditions for a long time. It is also possible to prevent the occurrence of defects.
  • the battery packaging material A according to the first aspect A of the present invention has a coating layer provided on the barrier layer having two or more layers, and various functionalities are provided in each layer constituting the coating layer. Can also be provided. For example, excellent moldability and chemical resistance can be provided by setting the elastic modulus of each layer constituting the coating layer within a predetermined range. Moreover, the outstanding slip property can also be provided by containing a slip agent in the outermost layer which comprises a coating layer.
  • the battery packaging material A according to the first aspect A of the present invention has a variety of functionalities because a coating layer can be formed by laminating a plurality of layers having the same or different functionalities. It becomes possible to easily provide battery packaging materials.
  • the battery packaging material A of the first aspect A of the present invention the battery packaging material is provided with distinctiveness by including a pigment and / or dye in at least one layer constituting the coating layer. Therefore, it is possible to overcome the disadvantages of imparting distinctiveness to the conventional film-like battery packaging material.
  • the thermal conductivity of the battery packaging material can be increased and the heat dissipation can be improved. It can also contribute to the improvement of safety.
  • the battery packaging material B of the second aspect B of the present invention is composed of a laminate having at least a coating layer, a barrier layer, and a sealant layer in this order, and is like a conventional film-shaped battery packaging material. Further, since the adhesive layer and the base material layer are not provided on the barrier layer, it is possible to reduce the thickness of the battery and contribute to the reduction in size and thickness of the battery.
  • the battery packaging material B according to the second aspect B of the present invention is such that the reactive resin beads are bonded to the thermosetting resin by chemical bonding in at least one layer constituting the coating layer provided on the barrier layer.
  • each layer constituting the coating layer provided on the barrier layer is made of a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator. Since it is formed, it can be cured in a short time without requiring aging under high temperature conditions in the curing process of each coating layer, so that the lead time can be shortened, and further, it can be exposed to high temperature conditions for a long time. It is also possible to prevent product defects.
  • the conventional film-shaped battery packaging material when providing distinctiveness by color tone for each type of battery, it is necessary to add a pigment and / or dye to either the adhesive layer or the base material layer.
  • a pigment and / or dye when added to the adhesive layer, the adhesive strength of the adhesive layer is reduced, and when a pigment and / or dye is added to the base layer, the manufacturing cost of the base layer is increased. There was a drawback of inviting.
  • the battery packaging material B of the second aspect B of the present invention at least one layer constituting the coating layer contains pigments and / or dyes to impart discrimination to the battery packaging material. Therefore, it is possible to overcome the disadvantages of imparting distinctiveness to the conventional film-like battery packaging material.
  • the thermal conductivity of the battery packaging material can be increased and the heat dissipation can be improved. It can also contribute to the improvement of safety.
  • FIG. 1 It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material A for batteries of the 1st aspect A of this invention. It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material A for batteries of the 1st aspect A of this invention. It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material B for batteries of the 2nd aspect B of this invention. It is a figure which shows an example of the cross-section of the packaging material B for batteries of the 2nd aspect B of this invention.
  • the battery packaging material A according to the first aspect A of the present invention comprises a laminate having at least a coating layer, a barrier layer, and a sealant layer in this order, and the coating layer has a multilayer structure of two or more layers. And each layer which comprises the said coating layer is formed with the hardened
  • the battery packaging material according to the second aspect B of the present invention is composed of a laminate having at least a coating layer, a barrier layer, and a sealant layer in this order, and the coating layer includes a thermosetting resin and curing acceleration.
  • Reactive resin beads are included in the resin composition, which is composed of a single layer or a multilayer structure formed of a cured product of a resin composition containing an agent, and is used for forming at least one layer of the coating layer It is characterized by.
  • the battery packaging material A of the first aspect A is a laminate having at least a coating layer 1, a barrier layer 2, and a sealant layer 3 in this order, as shown in FIGS. It has the laminated structure which becomes.
  • the coating layer 1 has a multilayer structure of two or more layers.
  • the number of layers constituting the coating layer 1 may be appropriately set according to the functionality to be imparted, etc., for example, 2 to 8 layers, preferably 2 to 5 and more preferably 2 or 3 layers.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional structure of the battery packaging material of the present invention in which the coating layer 1 has a two-layer structure (a first coating layer 1a and a second coating layer 1b), and FIG.
  • the cross-sectional structure of the battery packaging material of the present invention which is (first coating layer 1a, second coating layer 1b, and third coating layer 1c) is shown.
  • the coating layer 1 is the outermost layer and the sealant layer 3 is the innermost layer. That is, when the battery is assembled, the sealant layers 3 positioned at the periphery of the battery element are thermally welded to seal the battery element, thereby sealing the battery element.
  • the battery packaging material A may be provided with an adhesive layer 4 between the barrier layer 2 and the sealant layer 3 as necessary for the purpose of enhancing the adhesiveness thereof.
  • the battery packaging material B of the second aspect B has a laminated structure composed of a laminate having at least a coating layer 1, a barrier layer 2, and a sealant layer 3 in this order, as shown in FIG.
  • the coating layer 1 may be a single layer or a multilayer composed of two or more layers.
  • the coating layer 1 in order to provide the coating layer 1 with a thick film that can provide sufficient insulation, it is preferably a multilayer composed of two or more layers, more preferably two or three.
  • FIG. 4 the battery in the case where the coating layer 1 has a three-layer structure including a first coating layer 1 a, a second coating layer 1 b, and a third coating layer 1 c in order from the outermost surface toward the barrier layer 2 side.
  • the laminated structure of packaging material B for use is shown.
  • the coating layer 1 is the outermost layer and the sealant layer 3 is the innermost layer. That is, when the battery is assembled, the sealant layers 3 positioned at the periphery of the battery element are thermally welded to seal the battery element, thereby sealing the battery element.
  • the battery packaging material B may be provided with an adhesive layer 4 between the barrier layer 2 and the sealant layer 3 as necessary for the purpose of enhancing the adhesiveness thereof.
  • the coating layer 1 is a layer that is provided on the barrier layer 2 and forms the outermost layer of the battery packaging material A.
  • the coating layer 1 has a multilayer structure of two or more layers, and each layer constituting the coating layer is formed of a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator.
  • the coating layer 1 has a laminated structure of two or more layers, and each layer constituting the coating layer 1 is formed of a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator. It is possible to cure in time, and as a result, the lead time can be shortened, and further, product defects due to exposure to high temperature conditions for a long time can be prevented.
  • the coating layer 1 is a layer that is provided on the barrier layer 2 and forms the outermost layer of the battery packaging material. Further, the coating layer 1 is composed of a single layer or a multilayer structure formed of a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator, and at least one layer (cured) constituting the coating layer. Reactive resin beads are included in the resin composition for forming the product.
  • thermosetting resin ⁇ Composition of each layer constituting coating layer 1> (Thermosetting resin)
  • the resin composition used for formation of each layer which comprises the coating layer 1 contains a thermosetting resin.
  • Any thermosetting resin may be used as long as it causes polymerization upon heating to form a polymer network structure and cure.
  • Specific examples of the thermosetting resin include epoxy resins, amino resins (melamine resins, benzoguanamine resins, etc.), acrylic resins, urethane resins, phenol resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, and the like.
  • thermosetting resins from the viewpoints of further shortening the curing time, improving moldability and chemical resistance, etc., preferably urethane resin, epoxy resin, more preferably two-component curable urethane resin, two-component A curable epoxy resin, particularly preferably a two-component curable urethane resin is used.
  • the resin composition used for forming the coating layer 1 contains a thermosetting resin.
  • Any thermosetting resin may be used as long as it causes polymerization upon heating to form a polymer network structure and cure. Although it does not restrict
  • thermosetting resins from the viewpoints of further shortening the curing time of the coating layer 1 and further improving the film strength and moldability, preferably a urethane resin, an epoxy resin, and more preferably a two-part curable resin.
  • specific examples of the two-component curable urethane resin include a combination of a polyol compound (main agent) and an isocyanate compound (curing agent).
  • Specific examples of the resin include a combination of an epoxy resin (main agent) and an acid anhydride, an amine compound, or an amino resin (curing agent).
  • the polyol compound used as the main agent is not particularly limited.
  • the polyester polyol, the polyester polyurethane polyol, the polyether polyol, the poly Examples include ether polyurethane polyols. These polyol compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the isocyanate compound used as a curing agent is not particularly limited.
  • polyisocyanate, its adduct examples include isocyanurate-modified products, carbodiimide-modified products, allophanate-modified products, and burette-modified products.
  • polyisocyanate examples include diphenylmethane diisocyanate (MDI), polyphenylmethane diisocyanate (polymeric MDI), toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), and bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane (H12MDI).
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • polymeric MDI polyphenylmethane diisocyanate
  • TDI toluene diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • H12MDI bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane
  • Aromatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (1,5-NDI), 3,3′-dimethyl-4,4′-diphenylene diisocyanate (TODI), xylene diisocyanate (XDI) Aliphatic diisocyanates such as tramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate DOO; 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate; 1,5-naphthalene diisocyanate (1, 5-NDI) polycyclic aromatic diisocyanates such as are exemplified. Specific examples of the adduct include those obtained by adding trimethylolpropane, glycol and the like to the polyisocyanate. These isocyanate compounds may be
  • thermosetting resin in the case of the coating layer 1 having a single layer structure or in the layer positioned as the outermost layer in the coating layer 1 having a multilayer structure, the polycyclic aromatic skeleton and / or the heterocyclic ring is used as the thermosetting resin in the aspect B. If a material having a skeleton is used, even better chemical resistance can be provided.
  • the thermosetting resin having a polycyclic aromatic skeleton include an epoxy resin having a polycyclic aromatic skeleton and a urethane resin having a polycyclic aromatic skeleton.
  • thermosetting resin having a heterocyclic skeleton include amino resins such as melamine resin and benzoguanamine resin. These thermosetting resins having a polycyclic aromatic skeleton and / or a heterocyclic skeleton may be either a one-component curable type or a two-component curable type.
  • thermosetting resins may be crosslinkable elastomers.
  • a crosslinkable elastomer is a thermosetting resin that can impart a soft segment to a cured product.
  • the main agent described above may have a structure capable of imparting a soft segment.
  • the crosslinkable elastomer can be used as a part of the thermosetting resin used for forming the layer constituting the coating layer 1 so that the layer constituting the coating layer 1 has a desired elastic modulus.
  • thermosetting resins may be used alone or in combination of two or more in one layer constituting the coating layer 1. May be.
  • the thermosetting resin used in each layer constituting the coating layer 1 may be the same or different, and the type of the thermosetting resin depends on the function or physical property to be provided in each layer. May be selected as appropriate.
  • the layer forming the outermost layer (the outermost layer located on the side opposite to the barrier layer) has a polycyclic aromatic skeleton from the viewpoint of having excellent chemical resistance.
  • a thermosetting resin having a heterocyclic skeleton is preferably used.
  • thermosetting resin having a polycyclic aromatic skeleton examples include an epoxy resin having a polycyclic aromatic skeleton and a urethane resin having a polycyclic aromatic skeleton.
  • thermosetting resin having a heterocyclic skeleton examples include amino resins such as melamine resin and benzoguanamine resin. These thermosetting resins having a polycyclic aromatic skeleton and / or a heterocyclic skeleton may be either a one-component curable type or a two-component curable type.
  • the epoxy resin having a polycyclic aromatic skeleton is more specifically a reaction product of dihydroxynaphthalene and epihalohydrin; a condensate of naphthol and aldehydes ( Naphthol novolac resin) and a reaction product of epihalohydrin; a condensate of dihydroxynaphthalene and aldehydes, a reaction product of epihalohydrin; a condensate of mono- or dihydroxynaphthalene and xylylene glycols and a reaction product of epihalohydrin; Alternatively, an adduct of dihydroxynaphthalene and a diene compound and a reaction product of epihalohydrin; a reaction product of polynaphthol and halohydrin in which naphthols are directly coupled to each other can be used.
  • the urethane resin having a polycyclic aromatic skeleton includes a reaction product of a polyol compound and an isocyanate compound having a polycyclic aromatic skeleton. Can be mentioned.
  • the resin composition used for formation of each layer which comprises the coating layer 1 contains a hardening accelerator.
  • a curing accelerator together with the thermosetting resin, each layer constituting the coating layer 1 is cured in a short time without requiring aging under high temperature conditions during production, thereby reducing the lead time. It becomes possible.
  • the resin composition used for forming the coating layer 1 contains a curing accelerator.
  • a curing accelerator together with a thermosetting resin, the coating layer can be cured in a short time without requiring aging under high temperature conditions during production, and the lead time can be shortened.
  • the “curing accelerator” is a substance that does not form a crosslinked structure by itself but promotes the crosslinking reaction of the thermosetting resin, and is thermosetting. It is a substance that has an action of promoting the crosslinking reaction of the resin and may form a crosslinked structure itself.
  • the type of curing accelerator is appropriately selected according to the thermosetting resin to be used so as to satisfy the hardness described above.
  • an amidine compound examples thereof include carbodiimide compounds, ketimine compounds, hydrazine compounds, sulfonium salts, benzothiazolium salts, and tertiary amine compounds.
  • the amidine compound is not particularly limited, and examples thereof include imidazole compounds, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene (DBU), 1 , 5-diazabicyclo [4.3.0] none-5-ene (DBN), guanidine compounds and the like.
  • imidazole compound examples include 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-undecylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1,2 -Diethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-benzyl- 2-methylimidazole, 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1) ′]-ethyl-S-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-ethyl-4′-methyl Imidazolyl- (1) ′]-ethyl-S-triazine, 2,4-didi
  • the carbodiimide compound is not particularly limited.
  • the ketone include methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl tertiary butyl ketone, methyl cyclohexyl ketone, diethyl ketone, ethyl propyl ketone, ethyl butyl ketone, dipropyl ketone, dibutyl ketone, and diisobutyl ketone.
  • the amine include aromatic polyamines such as o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-xylylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, and diaminodiethyldiphenylmethane; ethylenediamine , Propylenediamine, butylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, 1,2-propanediamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, etc.
  • aromatic polyamines such as o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-xylylenediamine, diaminodiphenylmethane, dia
  • Aliphatic polyamines N-aminoethylpiperazine, 3-butoxyisopropylamine, and other monoamines and polyesters having an ether bond in the main chain Ter skeleton diamines; cyclophoric amines such as isophorone diamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, 1-cyclohexylamino-3-aminopropane, 3-aminomethyl-3,3,5-trimethylcyclohexylamine: norbornane skeleton Diamines; polyamide amines having an amino group at the molecular end of the polyamide; 2,5-dimethyl-2,5-hexamethylenediamine, mensendiamine, 1,4-bis (2-amino-2-methylpropyl) piperazine, etc. Is given as a specific example. These ketimine compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the hydrazine compound is not particularly limited, and examples thereof include dipic acid dihydrazide and isophthalic acid dihydrazide. These hydrazine compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the sulfonium salt is not particularly limited.
  • the benzothiazolium salt is not particularly limited.
  • 3-benzylbenzothiazolium hexafluoroantimonate 3-benzylbenzothiazolium hexafluoro Phosphate, 3-benzylbenzothiazolium ⁇ ⁇ ⁇ tetrafluoroborate, 3- (p-methoxybenzyl) benzothiazolium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-2-methylthiobenzothiazolium hexafluoroantimonate, 3-benzyl- Benzylbenzothiazolium salts such as 5-chlorobenzothiazolium hexafluoroantimonate.
  • These benzothiazolium salts may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the tertiary amine compound is not particularly limited.
  • Aliphatic tertiary amines such as octane, quinuclidine, 3-quinuclidinol; aromatic tertiary amines such as dimethylaniline; heterocyclic tertiary amines such as isoquinoline, pyridine, collidine, betapicoline, etc.
  • These tertiary amine compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • a suitable example of the curing accelerator is one that functions as a thermal acid generator.
  • a thermal acid generator is a substance that generates an acid by heating and functions as a curing accelerator.
  • Specific examples of the curing accelerator that can function as a thermal acid generator include sulfonium salts and benzothiazolium salts.
  • another suitable example of the curing accelerator is activated under predetermined heating conditions (for example, 80 to 200 ° C., preferably 100 to 160 ° C.). And those having thermal potential for promoting the crosslinking reaction of the thermosetting resin.
  • predetermined heating conditions for example, 80 to 200 ° C., preferably 100 to 160 ° C.
  • the heat-latent substance include an epoxy adduct obtained by adding an epoxy compound to an amidine compound, a hydrazine compound, a tertiary amine compound, or the like.
  • the curing accelerator does not function as a curing agent in a sealed state, that is, in a moisture blocking state, but the sealed state is opened,
  • the hydrolytic latent substance include an epoxy adduct obtained by adding an epoxy compound to an amidine compound, a hydrazine compound, a tertiary amine compound, or the like.
  • these curing accelerators may be used alone or in combination of two or more.
  • an amidine compound and a sulfonium salt are preferable, and an amidine compound is more preferable.
  • these hardening accelerators may be used individually by 1 type in the layer which comprises the coating layer 1, and are used in combination of 2 or more types. May be.
  • the hardening accelerator used by each layer which comprises the coating layer 1 may be the same, or may differ, The kind of hardening accelerator is suitably according to the function with which each layer should be equipped, a physical property, etc. Just choose.
  • the total amount of the curing accelerator is 0.01 to 6 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, and more preferably 0 to 100 parts by weight of the thermosetting resin. 1 to 2 parts by mass.
  • the at least one layer constituting the coating layer 1 may contain a pigment and / or a dye as necessary.
  • the battery packaging material can be given distinctiveness (colored by the pigment and / or dye), and further the battery packaging material.
  • the heat conductivity can be increased to improve the heat dissipation.
  • the following pigments and / or dyes can be used in the same manner.
  • the material of the pigment is not particularly limited, and may be either an inorganic pigment or an organic pigment.
  • inorganic pigments include carbon black, carbon nanotube, graphite, talc, silica, kaolin, montmorillonite, montmorillonite, synthetic mica, hydrotalcite, zeolite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, and oxidation.
  • examples include magnesium, aluminum oxide, neodymium oxide, antimony oxide, titanium oxide, cerium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, lithium carbonate, gold, aluminum, copper, nickel, and the like.
  • organic pigment include azo pigments, polycyclic pigments, lake pigments, and fluorescent pigments. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • the shape of the pigment is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a fiber shape, a plate shape, an indeterminate shape, and a balloon shape.
  • the average particle diameter of the pigment is not particularly limited, but may be, for example, 0.01 to 3 ⁇ m, preferably 0.05 to 1 ⁇ m.
  • the average particle size of the pigment is determined by using the Shimadzu laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-2100-WJA1 and using compressed air to inject the powder to be measured from the nozzle and dispersing it in the air. It is a value measured by the jet type dry measurement method to be measured.
  • the pigment may be subjected to various surface treatments such as insulation treatment and high dispersibility treatment (resin coating treatment) as necessary.
  • the type of the dye is not particularly limited as long as it can be dissolved and dispersed in the resin composition used for forming the coating layer 1.
  • nitro dye, azo dye, stilbene dye, carbonium dye, quinoline examples thereof include dyes, methine dyes, thiazole dyes, quinimine dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, and phthalocyanine dyes, and preferred examples include azo dyes, carbonium dyes, and anthraquinone dyes. These dyes may be used alone or in combination of two or more.
  • pigments and dyes from the viewpoint of further improving the heat dissipation of the battery packaging material, preferably a pigment, more preferably an inorganic pigment, more preferably a carbon material such as carbon black, carbon nanotube, and graphite, particularly Preferably, carbon black is used.
  • the pigment and / or the dye is contained in any one of these two or more layers. It may be contained, and may be contained in two or more layers. From the viewpoint of reducing the difference in color tone between the molded part and the non-molded part after the battery packaging material is molded, the coating layer 1 has a multi-layer structure composed of two or more layers. It is preferable to contain a pigment and / or dye in this layer, and it is more preferable that the coating layer 1 has a three-layer structure composed of three layers, and that all three layers contain the pigment and / or dye.
  • the content of the pigment and / or the dye used, the distinguishability to be imparted to the battery packaging material, and heat dissipation may be 1 to 30 parts by mass in total with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin contained in the layer containing the pigment and / or dye. Is mentioned. From the viewpoint of imparting even better discrimination, the total amount of pigment and / or dye is 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin contained in the layer containing the pigment and / or dye. Can be mentioned.
  • thermosetting resin contained in the layer containing the pigment and / or dye contains 100 parts by mass of the thermosetting resin contained in the layer containing the pigment and / or dye.
  • the total amount of pigment and / or dye is 5 to 15 parts by mass.
  • the resin composition used for the formation includes the thermosetting resin and the cured resin.
  • Reactive resin beads are included with the accelerator. In this way, by containing reactive resin beads in at least one layer constituting the coating layer 1, the reactive resin beads are chemically bonded to the thermosetting resin in the layer, and the battery packaging material B Can be provided with excellent moldability.
  • the reactive resin beads are resin particles (filler) having a functional group that reacts with the thermosetting resin and chemically binds.
  • the type of functional group of the reactive resin beads used in the second aspect B is appropriately set according to the type of the thermosetting resin.
  • a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group, a mercapto group examples include hydrolyzable silyl groups, epoxy groups, polymerizable vinyl groups, (meth) acryloyl groups, and the like.
  • the number of functional groups per one is not particularly limited, but from the viewpoint that the reactive resin beads are stably held in the adhesive layer and exhibit excellent moldability. It is preferable to have two or more functional groups per bead.
  • the hydroxyl value is, for example, 1 to 100 KOHmg / g, preferably 5 to 80 KOHmg / g.
  • the content of N ⁇ C ⁇ O is 1 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight.
  • the functional group equivalent is 100 to 5000, preferably 150 to 3000.
  • the resin constituting the particles of the reactive resin beads is not particularly limited, and examples thereof include a urethane resin, an acrylic resin, a urethane acrylic resin, and a nylon resin. Among these, Preferably, a urethane resin and an acrylic resin are mentioned.
  • urethane beads having a hydroxyl group and / or an isocyanate group as a functional group and acrylic beads having a hydroxyl group and / or an isocyanate group are preferable.
  • acrylic beads having a hydroxyl group and / or an isocyanate group are preferable.
  • the refractive index of the reactive resin beads is not particularly limited, but from the viewpoint of providing the coating layer 1 with excellent transparency, for example, 1.3 to 1.8, preferably 1.4 to 1.6. Is mentioned.
  • the refractive index of the reactive resin beads is a value measured in accordance with the B method of JIS K7142 “Plastic refractive index measurement method”. Further, the closer the refractive index of the reactive resin bead to the thermosetting resin used, the more difficult it is to visually recognize the presence of the reactive resin bead in the coating layer 1, and the coating layer 1 has more excellent transparency. be able to.
  • the average particle diameter of the reactive resin beads is not particularly limited, but may be 0.1 to 15 ⁇ m, preferably 0.2 to 10 ⁇ m, from the viewpoint of further improving the film strength and moldability.
  • the average particle size of the reactive resin beads is measured by using the Shimadzu laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-2100-WJA1 and using compressed air to inject the powder to be measured from the nozzle and into the air. It is a value measured by an injection-type dry measurement method that is measured by dispersing.
  • Such reactive resin beads include Art Pearl C-TH series (urethane hydroxyl group-containing urethane beads), Art Pearl RU to RV series (reactive urethane beads to block NCO type), etc. (all of which are Negami Kogyo Co., Ltd.) Manufactured) are commercially available, and these commercially available products can also be used.
  • These reactive resin beads may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the reactive resin beads depends on the type of thermosetting resin used, the type of reactive resin beads, and the like.
  • the total amount of reactive resin beads may be 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin.
  • the resin composition used for forming each layer constituting the coating layer 1 has the above-described components, if necessary, depending on the functionality to be provided in each layer, if necessary, Other additives such as organic fillers, slip agents, solvents, and elastomer resins may be included.
  • the resin composition used for forming the coating layer 1 may include other components such as an organic filler, a slip agent, a solvent, and an elastomer resin in addition to the components described above. Additives may be included.
  • the coating layer 1 has a single-layer structure, or a slip agent is contained in a layer located in the outermost layer in a multi-layer structure, the molding / workability in press molding or embossing can be improved, It becomes possible to improve the property.
  • an organic filler or a slip agent is added to a layer forming the outermost layer (the outermost layer located on the side opposite to the barrier layer) among the layers constituting the coating layer 1.
  • a slip effect can be imparted to the surface of the battery packaging material of the present invention, and molding / workability in press forming or embossing can be improved, or operability can be improved.
  • the type of the organic filler is not particularly limited, and examples thereof include high melting point nylon, crosslinked acrylic, crosslinked styrene, crosslinked polyethylene, and benzoguanamine.
  • the shape of the organic filler is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a fiber shape, a plate shape, an indeterminate shape, and a balloon shape.
  • the slip agent is not particularly limited, and may be a non-reactive slip agent or a reactive slip agent.
  • the reactive slip agent is less likely to lose bleed from the outermost layer constituting the coating layer 1, and can suppress the occurrence of powder blowing or set-off during use, or a reduction in slip effect over time.
  • a reactive slip agent is preferable.
  • a non-reactive slip agent does not have a functional group which reacts with a thermosetting resin, and is chemically combined, and slip property (slip property) It is a compound which can provide.
  • the reactive slip agent is a compound that has a functional group that reacts with the thermosetting resin and chemically binds, and can impart slip properties (slip properties).
  • non-reactive slip agent specifically, for example, fatty acid amide, metal soap, hydrophilic silicone, acrylic grafted with silicone, epoxy grafted with silicone, Examples include polyether grafted with silicone, polyester grafted with silicone, block-type silicone acrylic copolymer, polyglycerol-modified silicone, and paraffin.
  • non-reactive slip agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the type of functional group is appropriately set according to the type of thermosetting resin to be used.
  • the number of functional groups per molecule is not particularly limited, and examples thereof include 1 to 3, preferably 1 or 2.
  • the reactive slip agent specifically, a modified silicone having the functional group; a modified fluororesin having the functional group; stearamide, oleamide, ELCA
  • examples thereof include compounds in which the functional group is introduced with respect to fatty acid amides such as acid amide and ethylenebisstearic acid amide; metal soap into which the functional group is introduced; paraffin into which the functional group is introduced.
  • These reactive slip agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the modified silicone having the functional group, the fluororesin having the functional group, and the silicone-modified resin having the functional group are preferable.
  • modified silicone specifically, a modified silicone obtained by block polymerization of a polymer having the functional group, such as a modified silicone obtained by block polymerization of an acrylic resin; a modified silicone obtained by graft polymerization of an acrylate, or the like, Examples thereof include modified silicone obtained by graft polymerization of a monomer having a functional group.
  • modified fluororesin specifically, a modified fluororesin in which a monomer having the functional group is graft-polymerized, such as a fluororesin in which acrylate is graft-polymerized; modified fluorine in which an acrylic resin is block-polymerized
  • resin include a fluororesin in which a polymer having the functional group is block polymerized.
  • silicone-modified resin specifically, the silicone having a functional group and the silicone having undergone graft polymerization, such as a silicone-modified acrylic resin in which silicone is graft-polymerized to the acrylic resin having the functional group. Examples include silicone-modified resins.
  • modified fluororesin specifically, a modified fluororesin in which a monomer having the functional group is graft-polymerized, such as a fluororesin in which acrylate is graft-polymerized; modified fluorine in which an acrylic resin is block-polymerized
  • the resin include a fluororesin in which a polymer having the functional group is block polymerized.
  • modified silicone and modified fluororesin for example, “Modiper (registered trademark) F / FS series” (manufactured by NOF Corporation), “Symac (registered trademark) series” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like are commercially available. These commercial products can also be used.
  • the content is not particularly limited.
  • the total amount of slip agent is 1 to 12 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, and more preferably 5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin.
  • slip agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content is not particularly limited, for example,
  • the total amount of slip agent is 1 to 12 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, and more preferably 5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin.
  • the coating layer 1 when the coating layer 1 has a multilayer structure, it is provided between layers other than the layer located on the outermost surface (that is, between the outermost layer constituting the coating layer 1 and the barrier 2).
  • an elastomer resin is contained in the layer, it is possible to impart moderate flexibility to the coating layer 1 and further improve the moldability while suppressing the coating layer 1 from shrinking during curing.
  • the elastomer resin may have a functional group capable of crosslinking with the thermosetting resin, and when cured, the elastomer resin may be crosslinked with the thermosetting resin. It does not have a functional group and may not be crosslinked with the thermosetting resin even when cured.
  • the type of elastomer resin is not particularly limited, but, for example, a polyolefin-based elastomer such as ethylene-based elastomer containing ethylene and one or two or more ⁇ -olefins (excluding ethylene) having 2 to 20 carbon atoms as constituent monomers.
  • Elastomers Styrenic elastomers; Polyester elastomers; Urethane elastomers; Acrylic elastomers; Epoxy elastomers such as bisphenol A type epoxy elastomers; Polyol elastomers such as polyester polyols, polyester polyurethane polyols, polyether polyols, and polyether polyurethane polyols ; Rubber components such as nitrile rubber, fluorine rubber, acrylic rubber, silicone rubber, chloroprene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, etc.
  • a urethane elastomer, an epoxy elastomer, and a polyol elastomer are preferable. These elastomer resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the elastomer resin is not particularly limited.
  • the total amount of slip agent is 3 to 50 parts by mass, preferably 5 to 30 parts per 100 parts by mass of the thermosetting resin. Part by mass, more preferably 10 to 20 parts by mass can be mentioned.
  • the physical properties of the respective layers constituting the coating layer 1 are not particularly limited and may be appropriately set according to the functionality to be imparted, etc., but are excellent in the battery packaging material of the present invention. From the viewpoint of providing moldability, it is preferable that the elastic modulus of all the layers constituting the coating layer satisfy 1500 to 6000 MPa. From the viewpoint of further improving the moldability, the elastic modulus of all layers constituting the coating layer is more preferably 2000 to 5500 MPa.
  • At least one of the layers constituting the coating layer 1 is a layer having an elastic modulus of 2500 to 6000 MPa (hereinafter also referred to as “high elastic modulus layer”). It is preferable.
  • high elastic modulus layer By having at least one such high elastic modulus layer in the layer constituting the coating layer 1, it is possible to provide excellent resistance to chemicals such as electrolytes, acids, alkalis and organic solvents.
  • the elastic modulus of the high elastic modulus layer is more preferably 3000 to 6000 Mpa.
  • the high elastic modulus layer may be provided in at least one layer constituting the coating layer 1, but two or more or all the layers constituting the coating layer 1 have a high elastic modulus.
  • the high elastic modulus layer is not particularly limited with respect to the portion disposed in the coating layer 1, and is the outermost layer (the outermost surface located on the side opposite to the barrier layer), the layer in contact with the barrier layer, the coating
  • the layer 1 has a multilayer structure of three or more layers, it may be disposed between the outermost layer and the layer in contact with the barrier layer, but the viewpoint of effectively providing chemical resistance. Therefore, the outermost layer is preferable.
  • Coating layer 1 Has a two-layer structure: the elastic modulus of the layer in contact with the barrier layer is 1500 to 6000 Mpa, preferably 2000 to 3500 Mpa; the elastic modulus of the outermost layer is 3000 to 6000 MPMpa, preferably 3000 to 5500 Mpa.
  • the elastic modulus of the layer in contact with the barrier layer is 1500 to 6000 Mpa, preferably 2000 to 3500 Mpa; the elasticity of the layer between the outermost layer and the layer in contact with the barrier layer
  • the elastic modulus is 1500 to 6000 Mpa, preferably 2200 to 4500 Mpa; the elastic modulus of the outermost layer is 3000 to 6000 Mpa, preferably 3000 to 5500 Mpa, more preferably 3000 to 5500.
  • the type of thermosetting resin used for forming each layer in order to set the elastic modulus of each layer constituting the coating layer 1 within the range described above, the type of thermosetting resin used for forming each layer, the type and amount of the curing accelerator, and the like. It can be performed by adjusting appropriately. Specifically, a desired elastic modulus can be set by appropriately adjusting the amount and type of the crosslinkable elastomer in the thermosetting resin used for forming each layer.
  • the elastic modulus is a value measured by a nanoindentation method.
  • the tip shape is a regular triangular pyramid (Berkovic type) composed of a diamond tip. This is obtained by using the obtained load-indentation depth curve by pushing the indenter into the layer to be measured and continuously measuring the indentation depth during loading and unloading.
  • the thickness of each layer constituting the coating layer 1 of the first aspect A is, for example, 1 to 5 ⁇ m, preferably 2 to 4 ⁇ m.
  • the total thickness of the coating layer 1 of the first aspect A differs depending on the number of layers constituting the coating layer 1 and cannot be defined uniformly, but is usually 2 to 25 ⁇ m, preferably 4 to 20 ⁇ m may be mentioned.
  • the coating layer 1 of the second aspect B may have a single layer structure or a multilayer structure composed of two or more layers, but has a thickness that can provide sufficient insulation.
  • a multilayer structure preferably composed of two or more layers, more preferably a multilayer structure composed of two or three layers, particularly preferably a multilayer structure composed of three layers Is mentioned.
  • the reactive resin beads may be contained in any one of these layers, and these The reactive resin beads are preferably contained only in the layer located on the outermost surface. That is, when the coating layer 1 has a two-layer structure in which the first coating layer 1a and the second coating layer 1b are arranged in this order from the outermost surface side toward the barrier layer 2, the coating layer 1 and the barrier layer 2 From the viewpoint of improving adhesion, the first coating layer 1a preferably contains the reactive resin beads, and the second coating layer 1b preferably does not contain the reactive resin beads.
  • the pigment and / or dye is contained in the coating layer 1 having such a two-layer structure, the pigment and / or dye is at least one of the first coating layer 1a and the second coating layer 1b. It only has to be included in the layer. From the viewpoint of reducing the difference in color tone between the molded part and the non-molded part after the battery packaging material is molded, the pigment and / or the dye are both in the first coating layer 1a and the second coating layer 1b. It is preferable that it is contained.
  • the reactive resin beads may be included in any one of these layers, although it may be contained in two or more of these layers, it is preferable that the reactive resin beads are contained only in the layers arranged in the center of the three layers. That is, when the coating layer 1 has a three-layer structure in which the first coating layer 1a, the second coating layer 1b, and the third coating layer 1c are arranged in this order from the outermost surface side toward the barrier layer 2, From the viewpoint of more effectively providing chemical resistance and slipping properties while improving the adhesion between the layer 1 and the barrier layer 2, the second coating layer 1b preferably contains the reactive resin beads.
  • the reactive resin beads are not contained in the coating layer 1a and the third coating layer 1c.
  • the pigment and / or the dye is any one of the first coating layer 1a, the second coating layer 1b, and the third coating layer 1c. It may be contained in at least one layer. From the viewpoint of reducing the difference in color tone between the molded part and the non-molded part after the molding of the battery packaging material, the pigment and / or the dye may be the first coating layer 1a, the second coating layer 1b, and It is preferably contained in at least two layers in the third coating layer 1c, and more preferably contained in all these three layers.
  • the total thickness of the coating layer 1 of the second aspect B is not particularly limited, and examples thereof include 4 to 20 ⁇ m, preferably 6 to 18 ⁇ m. More specifically, when the coating layer 1 has a single-layer structure, the thickness is, for example, 2 to 10 ⁇ m, preferably 3 to 7 ⁇ m. Further, when the coating layer 1 has a multilayer structure composed of two or more layers, the thickness of each layer alone is, for example, 1 to 5 ⁇ m, preferably 2 to 4 ⁇ m.
  • the barrier layer 2 prevents the water vapor, oxygen, light, etc. from entering the battery, in addition to improving the strength of the packaging material.
  • This layer functions as a barrier layer.
  • Specific examples of the material of the barrier layer 2 include metal foils such as aluminum, stainless steel, and titanium; films obtained by vapor deposition of inorganic compounds such as silicon oxide and alumina. Among these, metal foil is preferable, and aluminum foil is more preferable.
  • the barrier layer 2 in the present invention is a soft aluminum foil, for example, an annealed aluminum (JIS A8021P-O) or (JIS A8079P-O) foil. Etc. are preferably used.
  • the thickness of the barrier layer 2 is not particularly limited.
  • the thickness is usually 10 to 200 ⁇ m, preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the barrier layer 2 when a metal foil is used as the barrier layer 2, at least one surface, preferably at least the surface on the sealant layer side, and more preferably both surfaces are subjected to chemical conversion treatment in order to stabilize adhesion, prevent dissolution and corrosion, and the like. It is preferable.
  • the chemical conversion treatment is a treatment for forming an acid-resistant film on the surface of the barrier layer 2.
  • Chemical conversion treatment is, for example, chromate chromate treatment using a chromic acid compound such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium biphosphate, chromic acetyl acetate, chromium chloride, potassium sulfate chromium, etc. ; Phosphoric acid chromate treatment using a phosphoric acid compound such as sodium phosphate, potassium phosphate, ammonium phosphate, polyphosphoric acid; aminated phenol heavy consisting of repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) Examples thereof include chromate treatment using a coalescence.
  • a chromic acid compound such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium biphosphate,
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an allyl group or a benzyl group.
  • R 1 and R 2 are the same or different and represent a hydroxyl group, an alkyl group, or a hydroxyalkyl group.
  • X the alkyl group represented by R 1, R 2, for example, a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, an isobutyl group, Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a tert-butyl group.
  • Examples of the hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, 3- A straight or branched chain having 1 to 4 carbon atoms substituted with one hydroxy group such as hydroxypropyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group An alkyl group is mentioned.
  • X is preferably any one of a hydrogen atom, a hydroxyl group, and a droxyalkyl group.
  • the number average molecular weight of the aminated phenol polymer comprising the repeating units represented by the general formulas (1) to (4) is, for example, about 500 to about 1,000,000, preferably about 1,000 to about 20,000.
  • a metal oxide such as aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, tin oxide or the like, in which fine particles of barium sulfate are dispersed in phosphoric acid, is coated.
  • a method of forming a corrosion-resistant treatment layer on the surface of the metal foil by performing a baking treatment at a temperature of 0 ° C. or higher can be mentioned.
  • a resin layer obtained by crosslinking a cationic polymer with a crosslinking agent may be formed on the corrosion-resistant treatment layer.
  • the cationic polymer for example, polyethyleneimine, an ionic polymer complex composed of a polymer having polyethyleneimine and a carboxylic acid, a primary amine-grafted acrylic resin in which a primary amine is grafted on an acrylic main skeleton, polyallylamine, or Examples thereof include aminophenols and derivatives thereof.
  • These cationic polymers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the crosslinking agent include compounds having at least one functional group selected from the group consisting of isocyanate groups, glycidyl groups, carboxyl groups, and oxazoline groups, silane coupling agents, and the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • These chemical conversion treatments may be performed alone or in combination of two or more chemical conversion treatments. Furthermore, these chemical conversion treatments may be carried out using one kind of compound alone, or may be carried out using a combination of two or more kinds of compounds. Among these, chromic acid chromate treatment is preferable, and chromate treatment in which a chromic acid compound, a phosphoric acid compound, and the aminated phenol polymer are combined is more preferable.
  • the amount of the acid-resistant film to be formed on the surface of the metal foil in the chemical conversion treatment is not particularly limited.
  • the chromate treatment is performed by combining a chromic acid compound, a phosphoric acid compound, and the aminated phenol polymer, for example.
  • the chromic acid compound is about 0.5 to about 50 mg, preferably about 1.0 to about 40 mg in terms of chromium
  • the phosphorus compound is about 0.5 to about 50 mg in terms of phosphorus per 1 m 2 of the surface of the metal foil, preferably About 1.0 to about 40 mg
  • the aminated phenol polymer is desirably contained in a proportion of about 1 to about 200 mg, preferably about 5.0 to 150 mg.
  • a solution containing a compound used for forming an acid-resistant film is applied to the surface of the metal foil by a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a dipping method or the like, and then the temperature of the metal foil is 70. It is performed by heating to about 200 ° C.
  • the metal foil may be subjected to a degreasing treatment by an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, or the like in advance. By performing the degreasing treatment in this way, it becomes possible to more efficiently perform the chemical conversion treatment on the surface of the metal foil.
  • the sealant layer 3 corresponds to the innermost layer, and the sealant layers are heat-welded with each other during battery assembly to seal the battery element. is there.
  • the resin component used in the sealant layer 3 is not particularly limited as long as it can be thermally welded, and examples thereof include polyolefins, cyclic polyolefins, carboxylic acid-modified polyolefins, and carboxylic acid-modified cyclic polyolefins.
  • polystyrene resin examples include polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; homopolypropylene, polypropylene block copolymer (for example, block copolymer of propylene and ethylene), polypropylene Crystalline or amorphous polypropylene, such as a random copolymer of propylene and ethylene; an ethylene-butene-propylene terpolymer; and the like.
  • polyethylene and polypropylene are preferable.
  • the cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer
  • examples of the olefin that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, styrene, butadiene, and isoprene. Is mentioned.
  • Examples of the cyclic monomer that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specifically, cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, and norbornadiene.
  • cyclic alkene is preferable, and norbornene is more preferable.
  • the carboxylic acid-modified polyolefin is a polymer obtained by modifying the polyolefin with a carboxylic acid.
  • Examples of the carboxylic acid used for modification include maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
  • the carboxylic acid-modified cyclic polyolefin is obtained by copolymerizing a part of the monomer constituting the cyclic polyolefin in place of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or by ⁇ , ⁇ with respect to the cyclic polyolefin.
  • -A polymer obtained by block polymerization or graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride.
  • the cyclic polyolefin to be modified with carboxylic acid is the same as described above.
  • the carboxylic acid used for modification is the same as that used for modification of the acid-modified cycloolefin copolymer.
  • these resin components preferably a crystalline or amorphous polyolefin, a cyclic polyolefin, and a blend polymer thereof; more preferably polyethylene, polypropylene, a copolymer of ethylene and norbornene, and two or more of these The blend polymer of these is mentioned.
  • the sealant layer 3 may be formed of one kind of resin component alone, or may be formed of a blend polymer in which two or more kinds of resin components are combined. Furthermore, the sealant layer may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers using the same or different resin components.
  • the thickness of the sealant layer 3 is not particularly limited, but may be 2 to 2000 ⁇ m, preferably 5 to 1000 ⁇ m, and more preferably 10 to 500 ⁇ m.
  • the adhesive layer 4 is provided between the barrier layer 2 and the sealant layer 3 as necessary in order to firmly bond the barrier layer 2 and the sealant layer 3. Is a layer.
  • the adhesive layer 4 of the first aspect A and the second aspect B is formed of an adhesive resin composition capable of bonding the barrier layer 2 and the sealant layer 3 together.
  • the adhesive component used for forming the adhesive layer 4 is not particularly limited as long as the barrier layer 2 and the sealant layer 3 can be bonded, and may be a two-component curable adhesive. A curable adhesive may be used.
  • the adhesion mechanism of the adhesive component used for forming the adhesive layer 4 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressure type, and the like.
  • Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, polycarbonate, and copolyester; polyether adhesives; polyurethane adhesives; epoxy resins; phenol resin resins Polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 12 and copolymerized polyamides; polyolefin resins such as polyolefins, carboxylic acid modified polyolefins, metal modified polyolefins, polyvinyl acetate resins; cellulose adhesives; (meth) acrylic Tree ; Polyimide resin; urea resins, amino resins such as melamine resins; - chloroprene rubbers, nitrile rubbers, styrene rubbers such as butadiene rubber, silicone-based resins.
  • the adhesive layer 4 can be formed from the viewpoint of shortening the lead time by curing in a short time without requiring aging under high temperature conditions during production, and further improving the moldability.
  • the adhesive resin composition used preferably includes a resin composition for an adhesive layer containing a thermosetting resin and a curing accelerator.
  • a thermosetting resin and a curing accelerator in combination, the lead time can be shortened by curing in a short time without requiring aging under high temperature conditions.
  • the adhesive layer 4 is imparted with appropriate flexibility while suppressing shrinkage of the adhesive layer 4 during curing, and the battery packaging material has excellent moldability. Is possible.
  • thermosetting resins and hardening accelerators which are used for the said resin composition for contact bonding layers, these content, etc. .
  • the adhesive layer 4 in the formation of the adhesive layer 4, from the viewpoint of shortening the lead time by curing in a short time without requiring aging under high temperature conditions during production, and further improving the moldability.
  • a resin composition for an adhesive layer containing a thermosetting resin and a curing accelerator is suitably used.
  • the lead time can be shortened by curing in a short time without requiring aging under high temperature conditions.
  • thermosetting resin As described in the column of the said [Coating layer 1] about the kind, preferable thing, etc. of the thermosetting resin used for the said resin composition for contact bonding layers.
  • types and preferred curing accelerators used in the adhesive layer resin composition are the same as the curing accelerators described in the column “Coating layer 1”.
  • the total amount of the curing accelerator is 0.01 to 6 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass.
  • the thickness of the adhesive layer 4 of the first aspect A and the second aspect B is, for example, 2 to 50 ⁇ m, preferably 3 to 25 ⁇ m.
  • the battery packaging material of the first aspect A and the second aspect B is not provided with a base layer made of an adhesive layer and a resin film on the barrier layer 3, it is used for a conventional film-like battery.
  • the film can be made thinner than the packaging material.
  • the total thickness of the battery packaging material of the present invention is, for example, 40 to 120 ⁇ m, preferably 50 to 100 ⁇ m.
  • the production method of the battery packaging material A of the first aspect A is not particularly limited as long as a laminate in which layers of a predetermined composition are laminated is obtained. Is exemplified by:
  • the barrier layer 2 is repeatedly applied with a resin composition containing a thermosetting resin and a curing accelerator and cured by heating twice or more, and two or more layers are formed on the barrier layer 2.
  • the resin composition can be applied to the barrier layer 2 in the coating layer step by a coating method such as a gravure coating method or a roll coating method.
  • the heating conditions for curing the resin composition applied on the barrier layer 2 are, for example, 90 to 200 ° C., preferably 100 to 190 ° C., 0.1 to 60 seconds, preferably 1 to 30 seconds. Is mentioned.
  • the aging under the high temperature condition is not required in the coating layer forming step, and it can be sufficiently cured only by the heating condition, so that the lead time can be greatly shortened.
  • the lamination of the sealant layer 3 on the barrier layer 2 may be performed at any timing before, during or after the coating layer forming step, but after the coating layer forming step. Is preferred.
  • the resin component constituting the sealant layer 3 may be applied on the barrier layer 2 by a method such as a gravure coating method or a roll coating method.
  • the adhesive layer 4 is provided between the barrier layer 2 and the sealant layer 3, for example, (1) a method of laminating the adhesive layer 4 and the sealant layer 3 on the barrier layer 2 by coextrusion (co- Extrusion lamination method), (2) Separately, a laminate in which the adhesive layer 4 and the sealant layer 3 are laminated, and this is laminated on the barrier layer 2 by the thermal lamination method. (3) On the barrier layer 2, An adhesive for forming the adhesive layer 4 is laminated by an extrusion method, a solution-coated high temperature drying or baking method, and the sealant layer 3 previously formed into a sheet shape on the adhesive layer 4 by a thermal lamination method. (4) Laminate A and sealant layer 3 through adhesive layer 4 while pouring molten adhesive layer 4 between barrier layer 2 and sealant layer 3 formed into a sheet in advance. Be bonded method (sand lamination method), and the like.
  • the coating layer 1 (two or more layers) / the barrier layer 2 whose surface is subjected to chemical conversion treatment as needed / the adhesive layer 4 / provided as needed A laminate composed of the sealant layer 3 is formed.
  • each layer constituting the laminate has, as necessary, film forming property, lamination processing, final product secondary processing (pouching, embossing) suitability, and the like.
  • surface activation treatment such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, and ozone treatment may be performed.
  • the method for producing the battery packaging material B of the second aspect B is not particularly limited as long as a laminate in which the layers having a predetermined composition are laminated is obtained.
  • the coating layer forming step is performed once or a plurality of times, and at least once in the coating layer forming step, the resin composition containing reactive resin beads is used, Before or after the coating layer forming step, the sealant layer 3 is laminated on the surface of the barrier layer 2 opposite to the surface on which the coating layer 1 is laminated.
  • the resin composition for forming the coating layer on the barrier layer 2 in the coating layer forming step can be applied by a coating method such as a gravure coating method or a roll coating method.
  • the heating conditions for curing the resin composition applied on the barrier layer 2 are, for example, 90 to 200 ° C., preferably 100 to 190 ° C., 0.1 to 60 seconds, preferably 1 to 30 seconds. Is mentioned.
  • the aging under the high temperature condition is not required in the coating layer forming step, and the slip coating layer 1 can be sufficiently cured only by the heating condition. Can be shortened.
  • the resin component constituting the sealant layer 3 is applied to the barrier layer 2 by a method such as a gravure coating method or a roll coating method. May be applied.
  • a method of laminating the adhesive layer 4 and the sealant layer 3 on the barrier layer 2 by coextrusion (co- Extrusion lamination method) for example, (1) a method of laminating the adhesive layer 4 and the sealant layer 3 on the barrier layer 2 by coextrusion (co- Extrusion lamination method), (2) Separately, a laminate in which the adhesive layer 4 and the sealant layer 3 are laminated, and this is laminated on the barrier layer 2 by the thermal lamination method.
  • An adhesive for forming the adhesive layer 4 is laminated by an extrusion method, a solution-coated high temperature drying or baking method, and the sealant layer 3 previously formed into a sheet shape on the adhesive layer 4 by a thermal lamination method.
  • the coating layer 1 / single layer structure / multilayer structure 1 / barrier layer 2 whose surface is subjected to chemical conversion treatment as required / adhesive layer 4 / sealant provided as necessary A laminate composed of the layer 3 is formed.
  • each layer constituting the laminate has, as necessary, film forming properties, lamination processing, final product secondary processing (pouching, embossing) suitability, and the like.
  • surface activation treatment such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, and ozone treatment may be performed.
  • the battery packaging material of the first aspect A and the second aspect B is molded into a desired shape as a packaging material for sealing and housing battery elements such as a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte. Used.
  • a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is a battery packaging material according to the first aspect A and the second aspect B, and metal terminals connected to each of the positive electrode and the negative electrode are outside.
  • the flange portion region where the sealant layers 3 are in contact with each other
  • the sealant layers 3 of the flange portion are heat-sealed and sealed.
  • a battery using the battery packaging material is provided.
  • the sealant part of the battery packaging material of the present invention is on the inner side (surface in contact with the battery element). Used.
  • the battery packaging material of the first aspect A and the second aspect B may be used for either a primary battery or a secondary battery, but is preferably a secondary battery.
  • the type of secondary battery to which the battery packaging material of the present invention is applied is not particularly limited.
  • a lithium ion battery, a lithium ion polymer battery, a lead battery, a nickel / hydrogen battery, a nickel / cadmium battery , Nickel / iron livestock batteries, nickel / zinc livestock batteries, silver oxide / zinc livestock batteries, metal-air batteries, polyvalent cation batteries, capacitors, capacitors and the like are suitable applications for the battery packaging material of the present invention.
  • Examples 1A-87A and Comparative Examples 1A-15A Manufacture of battery packaging materials]
  • a coating layer having a two- or three-layer structure was formed on a barrier layer made of an aluminum foil (thickness 40 ⁇ m) subjected to chemical conversion treatment on both sides.
  • Tables 3A to 8A on the barrier layer, application and curing of the resin composition forming the barrier layer side layer of the coating layer, application and curing of the resin composition forming the intermediate layer, A coating layer having a two- or three-layer structure was laminated on the barrier layer by sequentially applying and curing the resin composition forming the outermost layer.
  • each layer which comprises a coating layer which comprises a coating layer, and curing conditions, it is as having shown to Table 1A and 2A.
  • the tip shape of a regular triangular pyramid (Berkovic) indenter consisting of a diamond tip is pushed into the layer to be measured, and the indentation depth during loading and unloading Tables 1A and 2A show the elastic moduli obtained by continuously measuring.
  • the chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed by roll coating a treatment liquid composed of a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid so that the coating amount of chromium was 10 mg / m 2 (dry weight).
  • the coating was performed on both surfaces of the aluminum foil by the method and baked for 20 seconds under the condition that the film temperature was 180 ° C. or higher.
  • the barrier layer is formed by co-extruding carboxylic acid-modified polypropylene (arranged on the barrier layer side, thickness 23 ⁇ m) and homopolypropylene (innermost layer, thickness 23 ⁇ m) on the side of the barrier layer where the coating layer is not laminated.
  • a two-layer sealant layer was laminated on the layer.
  • a battery packaging material comprising a laminate in which a coating layer / barrier layer 4 / sealant layer having a two- or three-layer structure was sequentially laminated was obtained.
  • At least one layer constituting the coating layer is a layer that is cured with only a thermosetting resin without containing a curing accelerator.
  • the structure and physical properties of the coating layer are as follows.
  • Examples 1A to 3A A two-layer structure, and the elastic moduli of both the barrier layer side layer and the outermost layer are 1500 to 2499 MPa.
  • Examples 4A to 7A Two-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 1500 to 2499 MPa, and the elastic modulus of the outermost layer is 2500 to 5999 MPa.
  • Examples 8A and 9A Two-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 1500 to 2499 MPa, and the elastic modulus of the outermost layer is 6000 MPa or more.
  • Examples 10A to 13A Two-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 2500 to 5999 MPa, and the elastic modulus of the outermost layer is 1500 to 2499 MPa.
  • Examples 14A and 15A Two-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 6000 MPa or more, and the elastic modulus of the outermost layer is 1500 to 2499 MPa.
  • Examples 16A to 23A A two-layer structure, and both the barrier layer side layer and the outermost layer have an elastic modulus of 2500 to 5999 MPa.
  • Examples 24A to 26A A two-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 2500 to 5999 MPa, and the elastic modulus of the outermost layer is 6000 MPa or more.
  • Example 27A It has a two-layer structure, and the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 6000 MPa or more, and the elastic modulus of the outermost layer is 1500 to 2499 MPa.
  • Examples 28A and 29A Two-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 6000 MPa or more, and the elastic modulus of the outermost layer is 2500 to 5999 MPa.
  • Example 30A It has a two-layer structure, and the elastic modulus of both the layer on the barrier layer side and the outermost layer is 6000 MPa or more.
  • Examples 31A to 33A A three-layer structure, and all the elastic moduli of the layer on the barrier layer side, the intermediate layer, and the outermost layer are 1500 to 2499 MPa.
  • Examples 34A to 36A A three-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side and the intermediate layer is 1500 to 2499 MPa, and the elastic modulus of the outermost layer is 2500 to 5999 MPa.
  • Examples 37A to 39A Three-layer structure, the elastic modulus of the barrier layer and the outermost layer is 1500 to 2499 MPa, and the elastic modulus of the intermediate layer is 2500 to 5999 MPa.
  • Examples 40A to 44A A three-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 1500 to 2499 MPa, and the elastic modulus of the intermediate layer and the outermost layer is 2500 to 5999 MPa.
  • Examples 45A to 49A A three-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 2500 to 5999 MPa, and the elastic modulus of the intermediate layer and the outermost layer is 1500 to 2499 MPa.
  • Examples 50A to 54A Three-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side and the outermost layer is 2500 to 5999 MPa, and the elastic modulus of the intermediate layer is 1500 to 2499 MPa.
  • Examples 55A to 59A A three-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side and the intermediate layer is 2500 to 5999 MPa, and the elastic modulus of the outermost layer is 1500 to 2499 MPa.
  • Examples 60A to 63A A three-layer structure, and all the elastic moduli of the layer on the barrier layer side, the intermediate layer, and the outermost layer are 2500 to 5999 MPa.
  • Examples 64A to 87A Three-layer structure, the elastic modulus of the layer on the barrier layer side is 1500 to 2499 MPa, the elastic modulus of the intermediate layer and the outermost layer is 2500 to 5999 MPa, and the outermost layer contains a slip agent It is.
  • polyol compound A Urethane polyol polyol compound B having a molecular weight of 8000 to 50000 and a hydroxyl value of less than 40: Aliphatic polyol epoxy resin A having a molecular weight of 500 to 3000 and a hydroxyl value of 70 or more A: Molecular weight of 200 to 1000, bisphenol A type epoxy resin epoxy resin B : Molecular weight 200-1000, phenol novolac epoxy resin aromatic isocyanate: MDI (diphenylmethane diisocyanate adduct) Aliphatic isocyanate: IPDI (isophorone diisocyanate) Imidazole compound: An imidazole compound that accelerates the crosslinking reaction of thermosetting resins at 80 to 150 ° C.
  • DBU salt Octylic acid anhydride of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene: methylhexahydrophthalic anhydride amino resin: benzoguanamine resin slip agent A: erucamide amide slip agent B: ethylene bis Oleic acid amide slip agent C: behenic acid amide slip agent D: terminal silicon block copolymer, trade name “Modiper FS710” (manufactured by NOF Corporation), block in which a compatible segment (containing functional group) is connected to the terminal of the silicon segment Copolymer slip agent E: terminal fluorine block polymer, trade name “Modiper F206” (manufactured by NOF Corporation), block copolymer slip agent with compatible segment (containing functional group) connected to the end of fluorine segment F: silicone-modified acrylic resin , Product name "Symac US270” (manufactured by NOF Corporation) Silicone-modified acrylic resin silicone acrylic resins containing functional group is graft polymerized
  • the incidence of pinholes and cracks was determined when molding was performed when 100 test samples were molded under the above-mentioned conditions by determining that pinholes or cracks were observed even at one location after molding as above.
  • the proportion of defective products was determined, and the case where the proportion of molding defects was less than 5% was judged as acceptable, and the case where the proportion of molding defects was 5% or more was judged as unacceptable.
  • the moldability was evaluated by classifying the obtained determination results according to the following criteria. In addition, if it is D or more according to the following criteria, the quality is satisfactory from a practical viewpoint.
  • In at least one chemical, abnormalities such as whitening, swelling, and peeling were confirmed on the surface, but there were chemicals in which no trace was confirmed on the surface.
  • X Abnormalities such as whitening, swelling, and peeling were confirmed on the surface of all chemicals.
  • Example 88A-157A Manufacture of battery packaging materials
  • a coating layer / barrier layer / sealant layer having a two-layer structure was sequentially laminated under the same conditions as above except that the following resin composition was used as the resin composition for forming the coating layer.
  • a battery packaging material comprising a laminate was produced.
  • Resin composition used for forming the layer on the barrier layer side of the coating layer Carbon black (average particle size 0.2 ⁇ m) was added at a ratio shown in Table 9A to the resin composition used for forming the layer 13b.
  • Resin composition Resin composition used for forming outermost layer of coating layer Resin composition in which carbon black (average particle size 0.2 ⁇ m) is added to the resin composition used for forming layer 12b in the ratio shown in Table 9A
  • Examples 106A to 147A a coating layer / barrier layer / sealant layer having a three-layer structure was sequentially laminated under the same conditions as above except that the following resin compositions were used as the resin composition for forming the coating layer.
  • a battery packaging material made of the laminated body was produced.
  • Resin composition used for forming the layer on the barrier layer side of the coating layer Carbon black (average particle size 0.2 ⁇ m) with respect to the resin composition used for forming the layer 1b in the proportions shown in Tables 10A and 11A
  • Resin composition used for forming intermediate layer of coating layer Resin in which carbon black (average particle size 0.2 ⁇ m) was added in the ratio shown in Tables 10A and 11A to the resin composition used for forming layer 10b
  • Resin composition used for forming the outermost layer of the coating layer Resin obtained by adding carbon black (average particle size 0.2 ⁇ m) to the resin composition used for forming the layer 13b in the ratio shown in Tables 10A and 11A
  • Formability A: The forming depth reaching the pass is the same as that of the control battery packaging material.
  • the battery packaging material of Example 23A was used as a control battery packaging material. Further, in the battery packaging materials of Examples 110A to 158A, the battery packaging material of Example 41A was used as the control battery packaging material.
  • the battery packaging material of Examples 88A to 109A and the battery packaging material of Examples 110A to 158A are respectively the battery packaging material of Example 23A and the battery of Example 41A, except that carbon black is included.
  • the packaging material has the same configuration.
  • the chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed by roll coating a treatment liquid composed of a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid so that the coating amount of chromium was 10 mg / m 2 (dry weight).
  • the coating was performed on both surfaces of the aluminum foil by the method and baked for 20 seconds under the condition that the film temperature was 180 ° C. or higher.
  • the barrier layer is formed by co-extruding carboxylic acid-modified polypropylene (arranged on the barrier layer side, thickness 23 ⁇ m) and homopolypropylene (innermost layer, thickness 23 ⁇ m) on the side of the barrier layer where the coating layer is not laminated.
  • a two-layer sealant layer was laminated on the layer.
  • a battery packaging material comprising a laminate in which a coating layer having a two-layer structure (first coating layer / second coating layer) / barrier layer 4 / sealant layer was sequentially laminated was obtained.
  • thermosetting resin main agent: urethane polyol with molecular weight of 8000 to 50000, hydroxyl value less than 40, curing agent: diphenylmethane diisocyanate adduct
  • Curing accelerator 1 part by mass (imidazole compound that promotes crosslinking reaction of thermosetting resin at 80-150 °C)
  • thermosetting resin main agent: aliphatic polyol having a molecular weight of 500 to 3000 and a hydroxyl value of 70 or more, curing agent: diphenylmethane diisocyanate adduct
  • Curing accelerator 1 part by mass (octylate of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene)
  • Resin beads Predetermined amounts shown in Tables 1B to 4B (Resin beads shown in Tables 1 to 4B) ⁇ Slip agent 1 part by mass (erucic amide)
  • thermosetting resin main agent: urethane polyol with molecular weight of 8000 to 50000, hydroxyl value less than 40, curing agent: diphenylmethane diisocyanate adduct
  • Curing accelerator 1 part by mass (octylate of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene)
  • Resin beads Predetermined amounts shown in Tables 1B to 4B (Resin beads shown in Tables 1B to 4B)
  • the incidence of pinholes and cracks was determined when molding was performed when 100 test samples were molded under the above-mentioned conditions by determining that pinholes or cracks were observed even at one location after molding as above.
  • the proportion of defective products was determined, and the case where the proportion of molding defects was less than 5% was judged as acceptable, and the case where the proportion of molding defects was 5% or more was judged as unacceptable.
  • the moldability was similarly evaluated using the battery packaging material produced in the same manner as described above except that no resin beads were added to the resin composition forming the first coating layer. The obtained results were judged according to the following criteria, and the moldability improvement effect was evaluated.
  • a coating layer having a three-layer structure was formed on a barrier layer made of an aluminum foil (thickness 40 ⁇ m) subjected to chemical conversion treatment on both sides.
  • a resin composition C3 having the following composition was applied to the barrier layer so that the thickness after curing was 5 ⁇ m, and cured under the conditions of 120 ° C. and 30 seconds to form a third coating layer.
  • a resin composition C2 having the following composition was applied so that the thickness after curing was 5 ⁇ m, and cured at 120 ° C. for 30 seconds to form a second coating layer. .
  • the resin composition C1 of the following composition was apply
  • the chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer was performed by roll coating a treatment liquid composed of a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid so that the coating amount of chromium was 10 mg / m 2 (dry weight). The coating was performed on both surfaces of the aluminum foil by the method and baked for 20 seconds under the condition that the film temperature was 180 ° C. or higher.
  • the barrier layer is formed by co-extruding carboxylic acid-modified polypropylene (arranged on the barrier layer side, thickness 23 ⁇ m) and homopolypropylene (innermost layer, thickness 23 ⁇ m) on the side of the barrier layer where the coating layer is not laminated.
  • a two-layer sealant layer was laminated on the layer.
  • a battery packaging material comprising a laminate in which a three-layer coating layer (first coating layer / second coating layer / third coating layer) / barrier layer 4 / sealant layer was sequentially laminated was obtained.
  • thermosetting resin main agent: urethane polyol with molecular weight of 8000 to 50000, hydroxyl value less than 40, curing agent: diphenylmethane diisocyanate adduct
  • Curing accelerator 1 part by mass (octylate of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene)
  • thermosetting resin main agent: aliphatic polyol having a molecular weight of 500 to 3000 and a hydroxyl value of 70 or more, curing agent: isophorone diisocyanate
  • Curing accelerator 1 part by mass (imidazole compound that promotes crosslinking reaction of thermosetting resin at 80-150 °C)
  • Resin beads Predetermined amounts shown in Tables 5B to 8B (Resin beads shown in Tables 5B to 8B)
  • thermosetting resin main agent: 200-1000 molecular weight, phenol novolac epoxy resin, curing agent: methylhexahydrophthalic anhydride
  • Curing accelerator 1 part by mass octylate of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene
  • Slip agent 1 part by mass erucic amide
  • thermosetting resin main agent: 200-1000 molecular weight, phenol novolac epoxy resin, curing agent: methylhexahydrophthalic anhydride
  • Curing accelerator 1 part by mass (octylate of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene)
  • Resin beads Predetermined amounts shown in Tables 5B to 8B (Resin beads shown in Tables 5B to 8B)
  • thermosetting resin main agent: urethane polyol with molecular weight of 8000 to 50000, hydroxyl value less than 40, curing agent: diphenylmethane diisocyanate adduct
  • Curing accelerator 1 part by mass (imidazole compound that promotes crosslinking reaction of thermosetting resin at 80-150 °C)
  • Inorganic pigment Predetermined amount shown in Table 9B (carbon black average particle size 0.2 ⁇ m)
  • thermosetting resin main agent: aliphatic polyol having a molecular weight of 500 to 3000 and a hydroxyl value of 70 or more, curing agent: diphenylmethane diisocyanate adduct
  • Curing accelerator 1 part by mass (octylate of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene)
  • Resin beads 0.3 parts by mass (made of urethane resin, containing hydroxyl group as functional group, number of functional group bonds (hydroxyl value, KOH mg / g) 5, average particle size 0.2 ⁇ m, refractive index 1.5)
  • Inorganic pigment Predetermined amounts shown in Table 9B (carbon black, average particle size 0.2 ⁇ m) ⁇ Slip agent 1 part by mass (erucic amide)
  • Example 6B when the resin composition A1 is used for forming the first coating layer was used as the control battery packaging material.
  • the battery packaging materials of Examples 101B to 118B were the same as those of Example 6B except that the resin composition used for forming the first coating layer contained carbon black. This is the same structure as when resin composition A1 is used for formation.
  • thermosetting resin main agent: urethane polyol with molecular weight of 8000 to 50000, hydroxyl value less than 40, curing agent: diphenylmethane diisocyanate adduct
  • Curing accelerator 1 part by mass (octylate of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene)
  • Inorganic pigment Predetermined amounts shown in Tables 10B and 11B (carbon black, average particle size 0.2 ⁇ m)
  • thermosetting resin main agent: aliphatic polyol having a molecular weight of 500 to 3000 and a hydroxyl value of 70 or more, curing agent: isophorone diisocyanate
  • Curing accelerator 1 part by mass (imidazole compound that promotes crosslinking reaction of thermosetting resin at 80-150 °C)
  • Resin beads 0.3 parts by mass (made of urethane resin, containing hydroxyl group as functional group, number of functional group bonds (hydroxyl value, KOH mg / g) 5, average particle size 0.2 ⁇ m, refractive index 1.5)
  • Inorganic pigment Predetermined amounts shown in Tables 10B and 11B (carbon black, average particle size 0.2 ⁇ m)
  • thermosetting resin main agent: 200-1000 molecular weight, phenol novolac epoxy resin, curing agent: methylhexahydrophthalic anhydride
  • Curing accelerator 1 part by mass octylate of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7ene
  • Inorganic pigment Predetermined amounts shown in Tables 10B and 11B (carbon black, average particle size 0.2 ⁇ m) ⁇ Slip agent 1 part by mass (erucic amide)
  • the battery packaging material of Example 56B (when the resin composition C2 was used for forming the second coating layer) was used as the control battery packaging material.
  • the battery packaging materials of Examples 119B to 160B are the same as those of Example 56B except that the resin composition used for forming the second coating layer contains carbon black. This is the same structure as when the resin composition C2 is used for formation.

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Abstract

【課題】本発明は、従来のフィルム状の電池用包装材料における接着層と基材層に代えてコーティング層を最表層として設けることによって薄膜化を実現できるフィルム状の電池用包装材料であって、耐薬品性、成形性、及びバリア層とコーティング層の層間密着性を備えつつ、リードタイムの短縮化を図ることができるフィルム状の電池用包装材料を提供することを目的とする。 【解決手段】少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体をこの順に有する積層体からなる電池用包装材料において、当該コーティング層が、少なくとも、第1コーティング層、第2コーティング層、及び第3コーティング層の3つの層を有し、当該第1コーティング層が最表層に位置し、当該第3コーティング層がバリア層側に位置するように配置し、当該第1コーティング層、第2コーティング層、及び第3コーティング層を、それぞれ、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の硬化物で形成し、且つ特定の硬度を充足させることによって、薄膜化可能で、耐薬品性、成形性、及びバリア層とコーティング層の層間密着性が優れ、しかもリードタイムを短縮化して効率的な製造も可能になる。

Description

電池用包装材料
 本発明の第1の態様Aは、バリア層上にコーティング層を最表層として設けることによって薄膜化されたフィルム状の電池用包装材料であって、リードタイムを短縮化できる電池用包装材料に関する。
 本発明の第2の態様Bは、バリア層上にコーティング層を最表層として設けることによって薄膜化されたフィルム状の電池用包装材料であって、優れた成形性を備え、しかもリードタイムも短縮化できる電池用包装材料に関する。
 従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において、電極や電解質等の電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装として金属製の包装材料が多用されていた。
 一方、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の電池用包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
 そこで、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る電池用包装材料として、基材層/接着層/バリア層/シーラント層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている(例えば、特許文献1参照)。このようなフィルム状の電池用包装材料では、シーラント層同士を対向させて周縁部をヒートシールにて熱溶着させることにより電池素子を封止できるように形成されている。
 一方、近年、電池の小型化や薄型化に対する要望が益々高まっており、その要望に追従するようにフィルム状の電池用包装材料でも更なる薄膜化が要求されている。フィルム状の電池用包装材料全体を薄膜化する手法として、厚み10~20μm程度の樹脂フィルムが使用されている基材層を薄膜化する方法が挙げられる。しかしながら、樹脂フィルムの薄膜化には、製造上の限界があり、しかも樹脂フィルムの薄膜化に要する加工コストによって電池用包装材料の製造コストも上昇するという問題点がある。
 また、樹脂フィルムと比較して、熱硬化性樹脂をコートすることにより形成したコーティング層は膜厚を大幅に小さくできるので、フィルム状の電池用包装材料全体を薄膜化する上で、バリア層上に積層される接着層と基材層を、熱硬化性樹脂で形成したコーティング層に置換することも有効になる。このように接着層と基材層に代えてコーティング層を設ける場合、当該コーティング層は、その基本性能を担保するために、絶縁性を付与できる程度の厚膜であることが求められる。そのため、従来技術を利用してバリア層上に絶縁性を付与できるコーティング層を設ける方法としては、バリア層上に熱硬化性樹脂を厚膜コートする方法、又はバリア層上に熱硬化性樹脂の薄膜コートを複数回繰り返して複数のコーティング層を積層させる方法が挙げられる。しかしながら、前者の方法では、厚膜コートによってコーティング層中に気泡が発生し易くなり、ピンホールが無いコーティング層を形成することが困難という欠点がある。また、前者及び後者の方法の双方とも、従来技術を利用して熱硬化性樹脂を用いてコーティング層を形成すると、硬化工程に高温条件でのエージングを数日~数週間行うことが必要とされるため、リードタイムの長期化を招き、高温条件や温度変化に長期間晒されることによる製品不良が生じるという問題点もある。特に、後者の方法では、複数のコーティング層を形成するために、硬化工程を複数回実施する必要があり、非常に長いリードタイムが必要となるため、現実的ではない。
 更に、フィルム状の電池用包装材料において、接着層と基材層に代えてコーティング層を最表層として設ける場合には、当該コーティング層には、絶縁性の他に、基本性能として、電解液、酸、アルカリ、有機溶剤等の薬品の付着に対する耐性(耐薬品性)を備えさせることも重要になる。また、フィルム状の電池用包装材料には、プレス成型やエンボス加工における成形・加工性や操作性を良好にするために、成形性に優れ、表面にスリップ性を備えさせることも重要になる。
 このような従来技術を背景として、バリア層上にコーティング層を最表層として設けることによって薄膜化されたフィルム状の電池用包装材料であって、リードタイムを短縮化でき、更に、成形性、耐薬品性、スリップ性等の機能性の付与も可能になっている電池用包装材料の開発が切望されている。
 また、近年、電池性能の更なる向上に対する要望は枚挙に暇がなく、それに伴い、電池容量の増大が要求されている。フィルム状の電池用包装材料は、深絞り成形等により所定の形状に加工して電池素子を封止するため、電池容量の増大の実現には、フィルム状の電池用包装材料の成形性を向上させ、成形深さ(成形時の伸び)を増大させることが求められる。
 このような従来技術を背景として、接着層と基材層に代えてコーティング層を設けることにより薄膜化を図ったフィルム状の電池用包装材料において、優れた成形性、リードタイムの短縮化を可能とする技術の開発が認められている。
特開2001-202927号公報
 本発明の第1の態様Aは、従来のフィルム状の電池用包装材料における接着層と基材層に代えてコーティング層を最表層として設けることによって薄膜化を実現できるフィルム状の電池用包装材料であって、リードタイムの短縮化を図ることができるフィルム状の電池用包装材料を提供することを目的とする。
 本発明の第2の態様Bは、従来のフィルム状の電池用包装材料における接着層と基材層に代えてコーティング層を最表層として設けることによって薄膜化を実現できるフィルム状の電池用包装材料であって、優れた成形性を備え、しかもリードタイムの短縮化を図ることができるフィルム状の電池用包装材料を提供することを目的とする。
 第1の態様Aにおいて、本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体をこの順に有する積層体からなる電池用包装材料において、当該コーティング層が、2層以上の複層構造を有し、且つ当該コーティング層を構成する各層が、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の硬化物で形成することによって、薄膜化可能で、しかもリードタイムを短縮化して効率的な製造が可能になることを見出した。
 また、第1の態様Aの電池用包装材料において、前記コーティング層を構成する各層の弾性率が1500~6000MPaを充足することによって、優れた成形性を備え得ることも見出した。更に、前記コーティング層の内、少なくとも1つの層の弾性率が2500~6000MPaを充足することによって、優れた耐薬品性も備え得ることを見出した。また、前記コーティング層の内、最表層に位置する層に、スリップ剤、特に反応性スリップ剤を含有させることによって、優れたスリップ性を付与できることも見出した。
 更に、第1の態様Aにおいて、前記構成を有する電池用包装材料において、前記コーティング層の少なくとも1つの層に顔料及び/又は染料を含有させることにより、電池用包装材料に識別性を付与できると共に、熱伝導率を高めて放熱性を向上させ得ることを見出した。
 本発明第1の態様Aは、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
 また、第2の態様Bにおいて、本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体をこの順に有する積層体からなる電池用包装材料において、当該コーティング層が、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含む樹脂組成物の硬化物で形成された単層又は複層構成に設定し、且つ当該コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に反応性樹脂ビーズを含有させることによって、成形性の向上、及びリードタイムの短縮化が可能になることを見出した。更に、前記構成を有する電池用包装材料において、前記コーティング層の少なくとも1つの層に顔料及び/又は染料を含有させることにより、電池用包装材料に識別性を付与できると共に、熱伝導率を高めて放熱性を向上させ得ることを見出した。本発明の第2の態様Bは、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
 即ち、本発明の第1の態様A及び第2の態様Bは、それぞれ、下記に掲げる態様の発明を提供する。
(第1の態様A)
項1A. 少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、
 前記コーティング層が、2層以上の複層構造を有し、
 前記コーティング層を構成する各層が、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の硬化物からなる、
ことを特徴とする、電池用包装材料。
項2A. 前記コーティング層を構成する各層の弾性率が1500~6000MPaである、項1Aに記載の電池用包装材料。
項3A. 前記コーティング層を構成する層の内、少なくとも1つの層の弾性率が2500~6000MPaである、項1A又は2Aに記載の電池用包装材料。
項4A. 前記コーティング層が2層構造であり、
 前記コーティング層を構成する層の内、バリア層と接面する層の弾性率が1500~6000Mpaであり、最表層の弾性率が3000~6000Mpaである、項1A~3Aのいずれかに記載の電池用包装材料。
項5A. 前記コーティング層が3層構造であり、
 前記コーティング層を構成する層の内、バリア層と接面する層の弾性率が1500~6000Mpaであり、バリア層と接面する層と最表層の中間に位置する層の弾性率が1500~6000Mpaであり、最表層の弾性率が3000~6000Mpaである、項1A~3Aのいずれかに記載の電池用包装材料。
項6A. 前記コーティング層の内、最表層が、硬化性樹脂と硬化促進剤と反応性スリップ剤とを含有する樹脂組成物の硬化物からなる、項1A~5Aのいずれかに記載の電池用包装材料。
項7A. 前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に顔料及び/又は染料が含まれる、項1A~6Aのいずれかに記載の電池用包装材料。
項8A. 前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に無機顔料が含まれる、項7Aに記載の電池用包装材料。
項9A. 前記コーティング層を構成する各層の厚さが1~5μmである、項1A~8Aのいずれかに記載の電池用包装材料。
項10A. 電池用包装材料の全体の厚さが40~120μmである、項1A~9Aのいずれかに記載の電池用包装材料。
項11A. 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、及びアルキド樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である、項1A~10Aのいずれかに記載の電池用包装材料。
項12A. 前記硬化促進剤が、アミジン化合物、カルボジイミド化合物、ケチミン化合物、ヒドラジン化合物、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、及び第3級アミン化合物よりなる群から選択される少なくとも1種である、項1A~11Aのいずれかに記載の電池用包装材料。
項13A. バリア層に対して、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の塗布及び加熱による硬化を2回以上繰り返し行い、バリア層上に2層以上の複層構造を有するコーティング層を形成するコーティング層形成工程を含み、
 前記コーティング層形成工程の前、途中、又は後に、バリア層においてコーティング層を積層させる面とは反対側の面にシーラント層を積層させる、
ことを特徴とする、電池用包装材料の製造方法。
項14A. 少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、項1A~12Aのいずれかに記載の電池用包装材料内に収容されている、電池。
(第2の態様B)
項1B. 少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、
 前記コーティング層が、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含む樹脂組成物の硬化物で形成された単層又は複層構成からなり、
 前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に反応性樹脂ビーズが含まれる、
ことを特徴とする電池用包装材料。
項2B. 前記コーティング層が、最表面側からバリア層側に向けて第1コーティング層、第2コーティング層、及び第3コーティング層がこの順で配された3層構造であり、前記第2コーティング層の形成に使用される前記樹脂組成物に前記反応性樹脂ビーズが含まれる、項1Bに記載の電池用包装材料。
項3B. 前記反応性樹脂ビーズが、官能基を有するウレタン樹脂ビーズ又はアクリル樹脂ビーズである、項1B又は2Bに記載の電池用包装材料。
項4B. 前記反応性樹脂ビーズの屈折率が1.3~1.8である、項1B~3Bのいずれかに記載の電池用包装材料。
項5B. 前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に顔料及び/又は染料が含まれる、項1B~4Bのいずれかに記載の電池用包装材料。
項6B. 前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に無機顔料が含まれる、項5Bに記載の電池用包装材料。
項7B. 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、及びアルキド樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である、項1B~6Bのいずれかに記載の電池用包装材料。
項8B. 前記硬化促進剤が、アミジン化合物、カルボジイミド化合物、ケチミン化合物、ヒドラジン化合物、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、及び第3級アミン化合物よりなる群から選択される少なくとも1種である、項1B~7Bのいずれかに記載の電池用包装材料。
項9B. 前記バリア層が金属箔である、項1B~8Bのいずれかに記載の電池用包装材料。
項10B. 電池用包装材料全体の厚さが40~120μmである、項1B~9Bのいずれかに記載の電池用包装材料。
項11B. バリア層の上に、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含む樹脂組成物を塗布し、加熱して硬化させるコーティング層形成工程を含み、
 前記コーティング層形成工程を1回又は複数回行い、当該コーティング層形成工程において少なくとも1回は、反応性樹脂ビーズが含まれる前記樹脂組成物を使用し、
 前記コーティング層形成工程の前又は後に、バリア層においてコーティング層を積層させる面とは反対側の面にシーラント層を積層させる、
ことを特徴とする電池用包装材料の製造方法。
項12B. 少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、項1B~10Bのいずれかに記載の電池用包装材料内に収容されている、電池。
 本発明の第1の態様Aの電池用包装材料Aは、少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体によって構成されており、従来のフィルム状の電池用包装材料のようにバリア層上に接着層と基材層が設けられていないので、薄膜化を実現できており、電池の小型化や薄膜化に貢献することができる。
 また、本発明の第1の態様Aの電池用包装材料Aは、バリア層上に設けられるコーティング層を構成する各層が、熱硬化性樹脂と硬化促進剤を含有する樹脂組成物の硬化物によって形成されているので、各コーティング層の硬化工程において、高温条件でのエージングを要することなく短時間で硬化でき、リードタイムの短縮化が図られ、更には高温条件に長期間晒されることによる製品不良の発生を防止することもできる。
 また、本発明の第1の態様Aの電池用包装材料Aは、バリア層上に設けられるコーティング層が2層以上の複層を有しており、コーティング層を構成する各層に種々の機能性を備えさせることもできる。例えば、コーティング層を構成する各層の弾性率を所定範囲にすることによって、優れた成形性や耐薬品性を備えさせることができる。また、コーティング層を構成する最表層にスリップ剤を含有させることにより、優れたスリップ性を備えさせることもできる。
 また、本発明の第1の態様Aの電池用包装材料Aは、同一又は異なる機能性を備えた層を複数積層させることによってコーティング層を形成することもできるので、多様な機能性を備えた電池用包装材料を簡易に提供することが可能になる。
 また、従来のフィルム状の電池用包装材料において、電池の種別毎に色調による識別性を付与する場合には、接着層又は基材層のいずれか一方に顔料及び/又は染料を配合する必要があるが、接着層に顔料及び/又は染料を配合する場合には接着層の接着強度の低下を招き、基材層に顔料及び/又は染料を配合する場合には基材層の製造コストの上昇を招くという欠点があった。これに対して、本発明の第1の態様Aの電池用包装材料Aでは、コーティング層を構成する少なくとも1つの層に顔料及び/又は染料を含有させることにより電池用包装材料に識別性を付与できるので、従来のフィルム状の電池用包装材料に識別性を付与する際の欠点を克服することもできる。更に、コーティング層を構成する少なくとも1つの層に顔料及び/又は染料(特に、無機顔料)を含有させると、電池用包装材料の熱伝導率を高めて放熱性を向上させることができるため、電池の安全性の向上にも資することができる。
 本発明の第2の態様Bの電池用包装材料Bは、少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体によって構成されており、従来のフィルム状の電池用包装材料のようにバリア層上に接着層と基材層が設けられていないので、薄膜化を実現できており、電池の小型化や薄膜化に貢献することができる。
 また、本発明の第2の態様Bの電池用包装材料Bは、バリア層上に設けられるコーティング層を構成する少なくとも1つの層において、反応性樹脂ビーズが熱硬化性樹脂と化学結合により結合した状態で存在することにより、優れた成形性を備えさせることができ、深絞り成形時の成形深さを深くしても、クラックやピンホール等が生じるのを抑制することができる。
 更に、本発明の第2の態様Bの電池用包装材料Bは、バリア層上に設けられるコーティング層を構成する各層が、熱硬化性樹脂と硬化促進剤を含有する樹脂組成物の硬化物によって形成されているので、各コーティング層の硬化工程において、高温条件でのエージングを要することなく短時間で硬化できるので、リードタイムの短縮化が図られ、更には高温条件に長期間晒されることによる製品不良の発生を防止することもできる。
 また、従来のフィルム状の電池用包装材料において、電池の種別毎に色調による識別性を付与する場合には、接着層又は基材層のいずれか一方に顔料及び/又は染料を配合する必要があるが、接着層に顔料及び/又は染料を配合する場合には接着層の接着強度の低下を招き、基材層に顔料及び/又は染料を配合する場合には基材層の製造コストの上昇を招くという欠点があった。これに対して、本発明の第2の態様Bの電池用包装材料Bでは、コーティング層を構成する少なくとも1つの層に顔料及び/又は染料を含有させることにより電池用包装材料に識別性を付与できるので、従来のフィルム状の電池用包装材料に識別性を付与する際の欠点を克服することもできる。更に、コーティング層を構成する少なくとも1つの層に顔料及び/又は染料(特に、無機顔料)を含有させると、電池用包装材料の熱伝導率を高めて放熱性を向上させることができるため、電池の安全性の向上にも資することができる。
本発明の第1の態様Aの電池用包装材料Aの断面構造の一例を示す図である。 本発明の第1の態様Aの電池用包装材料Aの断面構造の一例を示す図である。 本発明の第2の態様Bの電池用包装材料Bの断面構造の一例を示す図である。 本発明の第2の態様Bの電池用包装材料Bの断面構造の一例を示す図である。
 本発明の第1の態様Aの電池用包装材料Aは、少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、当該コーティング層が、2層以上の複層構造を有し、当該コーティング層を構成する各層が、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の硬化物で形成されていることを特徴とする。
 また、本発明の第2の態様Bの電池用包装材料は、少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、当該コーティング層が、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含む樹脂組成物の硬化物で形成された単層又は複層構成からなり、且つ当該コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に反応性樹脂ビーズが含まれることを特徴とする。
 以下、本発明の第1の態様Aの電池用包装材料A及び第2の態様Bの電池用包装材料Bについて詳述する。
1.電池用包装材料の積層構造
 第1の態様Aの電池用包装材料Aは、図1及び2に示すように、少なくとも、コーティング層1、バリア層2、及びシーラント層3をこの順に有する積層体からなる積層構造を有する。
 また、電池用包装材料Aにおいて、前記コーティング層1は、2層以上の複層構造を有している。コーティング層1を構成する層の数は、付与すべき機能性等に応じて適宜設定すればよいが、例えば2~8層、好ましくは2~5、更に好ましくは2又は3層である。図1に、コーティング層1が2層構造(第1コーティング層1aと第2コーティング層1b)である本発明の電池用包装材料の断面構造を示し、図2に、コーティング層1が3層構造(第1コーティング層1aと第2コーティング層1bと第3コーティング層1c)である本発明の電池用包装材料の断面構造を示す。
 電池用包装材料Aにおいて、コーティング層1が最外層になり、シーラント層3は最内層になる。即ち、電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置するシーラント層3同士が熱溶着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。
 また、電池用包装材料Aには、バリア層2とシーラント層3との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着層4が設けられていてもよい。
 第2の態様Bの電池用包装材料Bは、図3に示すように、少なくとも、コーティング層1、バリア層2、及びシーラント層3をこの順に有する積層体からなる積層構造を有する。電池用包装材料Bは、前記コーティング層1は、単層であっても、2以上の層で構成された複層であってもよい。
 第2の態様Bにおいて、前記コーティング層1として、十分な絶縁性を付与できる程度の厚膜を備えさせるために、好ましくは2以上の層で構成された複層、更に好ましくは2又は3つの層で構成された複層、特に好ましくは3つの層で構成された複層が挙げられる。図4に、前記コーティング層1が、最表面からバリア層2側に向けて、第1コーティング層1a、第2コーティング層1b、及び第3コーティング層1cを順に有する3層構成である場合の電池用包装材料Bの積層構造を示す。
 電池用包装材料Bにおいて、コーティング層1が最表面層になり、シーラント層3は最内層になる。即ち、電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置するシーラント層3同士が熱溶着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。
 また、電池用包装材料Bには、バリア層2とシーラント層3との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着層4が設けられていてもよい。
2.電池用包装材料を形成する各層の組成及び物性
[コーティング層1]
 第1の態様Aの電池用包装材料Aにおいて、コーティング層1はバリア層2の上に設けられ、電池用包装材料Aの最表層を形成する層である。コーティング層1は、2層以上の複層構造を有し、当該コーティング層を構成する各層が、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の硬化物で形成される。このように、コーティング層1を2層以上の積層構造にし、且つコーティング層1を構成する各層を熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の硬化物で形成することによって、短時間で硬化させることが可能になり、その結果、リードタイムの短縮化が図られ、更には高温条件に長期間晒されることによる製品不良の発生を防止することもできる。
 第2の態様Bの電池用包装材料Bにおいて、コーティング層1はバリア層2の上に設けられ、電池用包装材料の最表層を形成する層である。また、コーティング層1は、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含む樹脂組成物の硬化物で形成された単層又は複層構成からなり、且つ当該コーティング層を構成する少なくとも1つの層(硬化物)を形成させる樹脂組成物に反応性樹脂ビーズが含まれる。
<コーティング層1を構成する各層の組成>
(熱硬化性樹脂)
 第1の態様Aにおいて、コーティング層1を構成する各層の形成に使用される樹脂組成物は、熱硬化性樹脂を含む。熱硬化性樹脂は、加熱すると重合を起こして高分子の網目構造を形成して硬化するものであればよい。熱硬化性樹脂としては、具体的には、エポキシ樹脂、アミノ樹脂(メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等)、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂の中でも、硬化時間のより一層の短縮化、成形性や耐薬品性の向上等の観点から、好ましくはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、更に好ましく2液硬化性ウレタン樹脂、2液硬化性エポキシ樹脂、特に好ましくは2液硬化性ウレタン樹脂が挙げられる。
 また、第2の態様Bにおいて、コーティング層1の形成に使用される樹脂組成物は、熱硬化性樹脂を含有する。熱硬化性樹脂は、加熱すると重合を起こして高分子の網目構造を形成して硬化するものであればよい。コーティング層1の形成に使用される熱硬化性樹脂としては、特に制限されないが、具体的には、エポキシ樹脂、アミノ樹脂(メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等)、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの熱硬化性樹脂の中でも、コーティング層1の硬化時間のより一層の短縮化、膜強度や成形性の更なる向上等の観点から、好ましくはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、更に好ましく2液硬化性ウレタン樹脂、2液硬化性エポキシ樹脂、特に好ましくは2液硬化性ウレタン樹脂が挙げられる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、2液硬化性ウレタン樹脂として、具体的にはポリオール化合物(主剤)と、イソシアネート系化合物(硬化剤)の組み合わせが挙げられ、2液硬化性エポキシ樹脂として、具体的にはエポキシ樹脂(主剤)と、酸無水物、アミン化合物、又はアミノ樹脂(硬化剤)の組み合わせが挙げられる。
 第1の態様A及び第2の態様Bの前記2液硬化性ウレタン樹脂において、主剤として使用されるポリオール化合物については、特に制限されないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 また、第1の態様A及び第2の態様Bの前記2液硬化性ウレタン樹脂において、硬化剤として使用されるイソシアネート系化合物については、特に制限されないが、例えば、ポリイソシアネート、そのアダクト体、そのイソシアヌレート変性体、そのカルボジイミド変性体、そのアロハネート変性体、そのビュレット変性体等が挙げられる。前記ポリイソシアネートとしては、具体的には、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリフェニルメタンジイソシアネート(ポリメリックMDI)、トルエンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ビス(4-イソシアネートシクロヘキシル)メタン(H12MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、1,5-ナフタレンジイソシアネート(1,5-NDI)、3,3'-ジメチル-4,4'-ジフェニレンジイソシアネート(TODI)、キシレンジイソシアネート(XDI)等の芳香族ジイソシアネート;トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;4,4'-メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート;1,5-ナフタレンジイソシアネート(1,5-NDI)等の多環芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。前記アダクト体としては、具体的には、前記ポリイソシアネートに、トリメチロールプロパン、グリコール等を付加したものが挙げられる。これらのイソシアネート系化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第2に態様Bにおいて、単層構造のコーティング層1の場合、又は複層構造のコーティング層1で最表層に位置する層において、熱硬化性樹脂として、多環芳香族骨格及び/又は複素環骨格を有しているものを使用すると、より一層優れた耐薬品性を備えさせることもできる。多環芳香族骨格を有する熱硬化性樹脂として、具体的には、多環芳香族骨格を有するエポキシ樹脂、多環芳香族骨格を有するウレタン樹脂が挙げられる。また、複素環骨格を有する熱硬化性樹脂として、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂が挙げられる。これらの多環芳香族骨格及び/又は複素環骨格を有する熱硬化性樹脂は、1液硬化型又は2液型硬化型のいずれであってもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、これらの熱硬化性樹脂は、架橋性エラストマーであってもよい。架橋性エラストマーとは、硬化物にソフトセグメントを付与できる熱硬化性樹脂である。例えば、架橋性エラストマーの内、2液硬化性ウレタン樹脂又は2液硬化性エポキシ樹脂の場合であれば、前述する主剤がソフトセグメントを付与可能な構造を有していればよい。架橋性エラストマーは、コーティング層1を構成する層に所望の弾性率を備えさせるために、コーティング層1を構成する層の形成に使用される熱硬化性樹脂の一部として使用することができる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、これらの熱硬化性樹脂は、コーティング層1を構成する1つの層において、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、コーティング層1を構成する各層同士で、使用される熱硬化性樹脂は、同一であっても異なってもよく、熱硬化性樹脂の種類は、各層に備えさせるべき機能や物性等に応じて適宜選択すればよい。例えば、コーティング層1を構成する層の内、最表層を形成する層(バリア層とは反対側に位置する最表層)には、優れた耐薬品性を備えるという観点から、多環芳香族骨格及び/又は複素環骨格を有している熱硬化性樹脂が好適に使用される。多環芳香族骨格を有する熱硬化性樹脂として、具体的には、多環芳香族骨格を有するエポキシ樹脂、多環芳香族骨格を有するウレタン樹脂が挙げられる。また、複素環骨格を有する熱硬化性樹脂として、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂が挙げられる。これらの多環芳香族骨格及び/又は複素環骨格を有する熱硬化性樹脂は、1液硬化型又は2液型硬化型のいずれであってもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、多環芳香族骨格を有するエポキシ樹脂としては、より具体的には、ジヒドロキシナフタレンと、エピハロヒドリンとの反応物;ナフトールとアルデヒド類との縮合物(ナフトールノボラック樹脂)と、エピハロヒドリンとの反応物;ジヒドロキシナフタレンとアルデヒド類との縮合物と、エピハロヒドリンの反応物;モノ又はジヒドロキシナフタレンとキシリレングリコール類との縮合物と、エピハロヒドリンとの反応物;モノ又はジヒドロキシナフタレンとジエン化合物との付加物と、エピハロヒドリンとの反応物;ナフトール同士が直接カップリングしたポリナフトール類とエピハロヒドリンとの反応物等が挙げられる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、多環芳香族骨格を有するウレタン樹脂としては、より具体的には、ポリオール化合物と、多環芳香族骨格を有するイソシアネート系化合物との反応物が挙げられる。
(硬化促進剤)
 第1の態様Aにおいて、コーティング層1を構成する各層の形成に使用される樹脂組成物は、硬化促進剤を含有する。このように、熱硬化性樹脂と共に、硬化促進剤を共存させることにより、製造時に高温条件でのエージングを要することなく短時間でコーティング層1を構成する各層を硬化させて、リードタイムを短縮することが可能になる。
 また、第2に態様Bにおいて、コーティング層1の形成に使用される樹脂組成物は、硬化促進剤を含有する。このように、熱硬化性樹脂と共に、硬化促進剤を共存させることにより、製造時に高温条件でのエージングを要することなく短時間でコーティング層を硬化させて、リードタイムを短縮することが可能になる。
 ここで、第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、「硬化促進剤」とは、単独では架橋構造を形成しないが、熱硬化性樹脂の架橋反応を促進する物質であり、熱硬化性樹脂の架橋反応を促進する作用を有し、自らも架橋構造を形成する場合もある物質である。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、硬化促進剤の種類については、使用する熱硬化性樹脂に応じて、前述する硬度を充足できるように適宜選定されるが、例えば、アミジン化合物、カルボジイミド化合物、ケチミン化合物、ヒドラジン化合物、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、第3級アミン化合物等が挙げられる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記アミジン化合物としては、特に制限されないが、例えば、イミダゾール化合物、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エン(DBU)、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノネ-5-エン(DBN)、グアニジン化合物等が挙げられる。前記イミダゾール化合物としては、具体的には、2-メチルイミダゾール、2-エチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2,4-ジメチルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、1,2-ジエチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、2,4-ジアミノ-6-[2'-メチルイミダゾリル-(1)']-エチル-S-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-エチル-4'-メチルイミダゾリル-(1)']-エチル-S-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-ウンデシルイミダゾリル]-エチル-S-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-メチルイミダゾリル-(1)']-エチル-S-トリアジンイソシアヌール酸化付加物、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-アリール-4,5-ジフェニルイミダゾール等が挙げられる。これらのアミジン化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記カルボジイミド化合物としては、特に制限されないが、例えば、N,N'-ジシクロヘキシルカルボジイミド、N,N'-ジイソプロピルカルボジイミド、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]-N'-エチルカルボジイミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]-N'-エチルカルボジイミドメチオジド、N-tert-ブチル-N'-エチルカルボジイミド、N-シクロヘキシル-N'-(2-モルホリノエチル)カルボジイミドメソ-p-トルエンスルホネート、N,N'-ジ-tert-ブチルカルボジイミド、N,N'-ジ-p-トリルカルボジイミド等が挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記ケチミン化合物としては、ケチミン結合(N=C)を有することを限度として特に制限されないが、例えばケトンとアミンとを反応させて得られるケチミン化合物が挙げられる。前記ケトンとしては、具体的には、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル第3ブチルケトン、メチルシクロヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。また、前記アミンとしては、具体的には、o-フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、m-キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチルジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,2-プロパンジアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン;N-アミノエチルピペラジン、3-ブトキシイソプロピルアミン等の主鎖にエーテル結合を有するモノアミンやポリエーテル骨格のジアミン;イソホロンジアミン、1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン、1-シクロヘキシルアミノ-3-アミノプロパン、3-アミノメチル-3,3,5-トリメチルシクロヘキシルアミン等の脂環式ポリアミン:ノルボルナン骨格のジアミン;ポリアミドの分子末端にアミノ基を有するポリアミドアミン;2,5-ジメチル-2,5-ヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、1,4-ビス(2-アミノ-2-メチルプロピル)ピペラジン等が、具体例として挙げられる。これらのケチミン化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記ヒドラジン化合物としては、特に制限されないが、例えば、ジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。これらのヒドラジン化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記スルホニウム塩としては、特に制限されないが、例えば、4-アセトフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4-アセトフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル-4-(ベンジルオキシカルボニルオキシ)フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル-4-(ベンゾイルオキシ)フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル-4-(ベンゾイルオキシ)フェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート等のアルキルスルホニウム塩;ベンジル-4-ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4-アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル-4-メトキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル-3-クロロ-4-ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、4-メトキシベンジル-4-ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等のベンジルスルホニウム塩;ジベンジル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェー、ジベンジル-4-メトキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル-4-メトキシベンジル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等のジベンジルスルホニウム塩;p-クロロベンジル-4-ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、p-ニトロベンジル-4-ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、3,5-ジクロロベンジル-4-ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、o-クロロベンジル-3-クロロ-4-ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等の置換ベンジルスルホニウム塩等が挙げられる。これらのスルホニウム塩は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記ベンゾチアゾリウム塩としては、特に制限されないが、例えば、3-ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート、3-ベンジルベンゾチアゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、3-ベンジルベンゾチアゾリウム テトラフルオロボレート、3-(p-メトキシベンジル)ベンゾチアゾリウム ヘキサフルオロアンチモネート、3-ベンジル-2-メチルチオベンゾチアゾリウム ヘキサフルオロアンチモネート、3-ベンジル-5-クロロベンゾチアゾリウム ヘキサフルオロアンチモネート等のベンジルベンゾチアゾリウム塩が挙げられる。これらのベンゾチアゾリウム塩は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記第3級アミン化合物としては、特に制限されないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、キヌクリジン、3-キヌクリジノール等の脂肪族第3級アミン;ジメチルアニリン等の芳香族第3級アミン;イソキノリン、ピリジン、コリジン、ベータピコリン等の複素環第3級アミン等が挙げられる。これらの第3級アミン化合物は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記硬化促進剤の好適な一例としては、熱酸発生剤として機能するものが挙げられる。熱酸発生剤とは、加熱により酸を発生し、硬化促進剤として機能する物質である。前述する硬化促進剤の内、熱酸発生剤として機能し得るものとしては、具体的には、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩等が挙げられる。
 また、第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記硬化促進剤の他の好適な一例としては、所定の加熱条件下(例えば80~200℃、好ましくは100~160℃)で活性化して熱硬化性樹脂の架橋反応を促進する熱潜在性を備えるものが挙げられる。前述する硬化促進剤の内、熱潜在性である物質としては、具体的には、アミジン化合物、ヒドラジン化合物、第3級アミン化合物等にエポキシ化合物が付加したエポキシアダクトが挙げられる。
 更に、第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、前記硬化促進剤の他の好適な一例としては、密閉状態、すなわち湿気遮断状態では硬化剤として機能しないが、密閉状態を開封し、湿気の存在する条件下で加水分解して硬化剤として機能する加水分解型潜在性を備えるものが挙げられる。前述する硬化促進剤の内、加水分解型潜在性である物質としては、具体的には、アミジン化合物、ヒドラジン化合物、第3級アミン化合物等にエポキシ化合物が付加したエポキシアダクトが挙げられる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、これらの硬化促進剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの硬化促進剤の中でも、好ましくはアミジン化合物、スルホニウム塩、更に好ましくはアミジン化合物が挙げられる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、これらの硬化促進剤は、コーティング層1を構成する1つの層において、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、コーティング層1を構成する各層同士で、使用される硬化促進剤は、同一であっても異なってもよく、硬化促進剤の種類は、各層に備えさせるべき機能や物性等に応じて適宜選択すればよい。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、コーティング層1の形成に使用される樹脂組成物における硬化促進剤の含有量については、使用する熱硬化性樹脂の種類、硬化促進剤の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、硬化促進剤が総量で0.01~6質量部、好ましくは0.05~5質量部、更に好ましくは0.1~2質量部が挙げられる。
(顔料及び/又は染料)
 コーティング層1を構成する少なくとも1つの層には、必要に応じて顔料及び/又は染料が含まれてもよい。コーティング層1を構成する少なくとも1つの層において、顔料及び/又は染料を含有させることにより、電池用包装材料に識別性を付与(顔料及び/又は染料によって呈色)でき、更には電池用包装材料の熱伝導率を高めて放熱性を向上させることが可能になる。第1の態様A及び第2の態様Bおいて、顔料及び/又は染料は、以下に示すものを同様にして使用することができる。
 顔料の材質については、特に制限されず、無機顔料又は有機顔料のいずれであってもよい。無機顔料としては、具体的には、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、タルク、シリカ、カオリン、モンモリロイド、モンモリロナイト、合成マイカ、ハイドロタルサイト、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛,酸化マグネシウム,酸化アルミニウム,酸化ネオジウム,酸化アンチモン、酸化チタン、酸化セリウム、硫酸カルシウム,硫酸バリウム、炭酸カルシウム,ケイ酸カルシウム、炭酸リチウム、金、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。有機顔料としては、具体的には、アゾ顔料、多環顔料、レーキ顔料、蛍光顔料等が挙げられる。これらの顔料は1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 顔料の形状についても、特に制限されず、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、バルーン状等が挙げられる。また、顔料の平均粒径については、特に制限されないが、例えば0.01~3μm、好ましくは0.05~1μmが挙げられる。なお、顔料の平均粒径は、島津レーザ回折式粒度分布測定装置SALD-2100-WJA1を使用し、圧縮空気を利用してノズルから測定対象となる粉体を噴射し、空気中に分散させて測定する噴射型乾式測定方式により測定される値である。
 顔料には、必要に応じて、表面に絶縁処理、高分散性処理(樹脂被覆処理)等の各種表面処理を施しておいてもよい。
 また、染料の種類については、コーティング層1の形成に使用される樹脂組成物に溶解・分散できることを限度として特に制限さないが、例えば、ニトロ染料、アゾ系染料、スチルベン染料、カルポニウム染料、キノリン染料、メチン染料、チアゾール染料、キインイミン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、及びフタロシアニン染料などを挙げることができ、好ましくはアゾ染料、カルポニウム染料、アントラキノン染料などが挙げられる。これらの染料は1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらの顔料と染料の中でも、電池用包装材料の放熱性をより一層向上させるという観点から、好ましくは顔料、より好ましくは無機顔料、更に好ましくはカーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素材料、特に好ましくはカーボンブラックが挙げられる。
 コーティング層1を2つ以上の層で構成された複層構造にする場合に顔料を含有させるには、顔料及び/又は染料は、これらの2つ以上の層の内、いずれか1つの層に含まれていてもよく、また2つ以上の層に含まれていてもよい。電池用包装材料の成形後に、成形された部分と成型されていない部分の色調の差を小さくするという観点から、コーティング層1を2つ以上の層で構成された複層構造にして2つ以上の層に顔料及び/又は染料を含有させることが好ましく、コーティング層1を3つの層で構成された3層構造にして3つの層全てに顔料及び/又は染料を含有させることが更に好ましい。
 コーティング層1を構成する少なくとも1つの層において、顔料及び/又は染料を含有させる場合、その含有量については、使用する顔料及び/又は染料の種類、電池用包装材料に付与すべき識別性や放熱性等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、顔料及び/又は染料を含有させる層に含まれる熱硬化性樹脂100質量部に対して、顔料及び/又は染料が総量で1~30質量部が挙げられる。より一層優れた識別性を付与するという観点から、顔料及び/又は染料を含有させる層に含まれる熱硬化性樹脂100質量部に対して、顔料及び/又は染料が総量で3~20質量部が挙げられる。また、より一層優れた識別性と共に、顔料及び/又は染料に起因する成形性の低下を抑制するという観点から、顔料及び/又は染料を含有させる層に含まれる熱硬化性樹脂100質量部に対して、顔料及び/又は染料が総量で5~15質量部が挙げられる。
(反応性樹脂ビーズ)
 第2の態様Bにおいて、単層構造のコーティング層1において、又は複層構造のコーティング層1を構成する少なくとも1つの層において、その形成に使用する樹脂組成物は、前記熱硬化性樹脂及び硬化促進剤と共に、反応性樹脂ビーズを含有する。このように、コーティング層1を構成する少なくとも1つの層において、反応性樹脂ビーズを含有させることにより、層中で反応性樹脂ビーズが熱硬化性樹脂と化学的に結合され、電池用包装材料Bに優れた成形性を備えさせることが可能になる。
 反応性樹脂ビーズとは、前記熱硬化性樹脂と反応して化学的に結合する官能基を有する樹脂製の粒子(フィラー)である。
 第2の態様Bで使用される反応性樹脂ビーズの官能基の種類については、前記熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜設定されるが、例えば、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、メルカプト基、加水分解性シリル基、エポキシ基、重合性ビニル基、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。また、反応性樹脂ビーズにおいて、1個当たりの官能基数については、特に制限されないが、接着層中で反応性樹脂ビーズが安定に保持されて優れた成形性を発揮させるという観点から、反応性樹脂ビーズ1個当たり、2個以上の官能基を有していることが好ましい。より具体的には、水酸基を有する反応性樹脂ビーズの場合であれば、水酸基価が、例えば1~100KOHmg/g、好ましくは5~80KOHmg/gが挙げられる。また、イソシアネート基(-N=C=O)を有する反応性樹脂ビーズの場合であれば、N=C=O含有量が1~10重量%、好ましくは3~8重量%が挙げられる。また、水酸基価及びイソシアネート基以外の官能基を有する反応性樹脂ビーズの場合であれば、官能基当量(反応性樹脂ビーズの分子量を官能基で除した値)が100~5000、好ましくは150~3000が挙げられる。
 反応性樹脂ビーズの粒子を構成する樹脂については、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリル樹脂、ナイロン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはウレタン樹脂、アクリル樹脂が挙げられる。
 第2の態様Bの反応性樹脂ビーズとして、成形性をより一層向上させるという観点から、好ましくは官能基として水酸基及び/又はイソシアネート基を有するウレタンビーズ、水酸基及び/又はイソシアネート基を有するアクリルビーズが挙げられる。
 また、反応性樹脂ビーズの屈折率については、特に制限されないが、コーティング層1に優れた透明性を備えさせるという観点から、例えば1.3~1.8、好ましくは1.4~1.6が挙げられる。ここで、反応性樹脂ビーズの屈折率は、JIS K7142「プラスチックの屈折率測定法」のB法に従って測定される値である。また、反応性樹脂ビーズは、使用する熱硬化性樹脂の屈折率に近い程、コーティング層1内の反応性樹脂ビーズの存在が視認し難くなり、コーティング層1により一層優れた透明性を備えさせることができる。
 また、反応性樹脂ビーズの平均粒径については、特に制限されないが、膜強度及び成形性をより一層向上させるという観点から、例えば0.1~15μm、好ましくは0.2~10μmが挙げられる。なお、反応性樹脂ビーズの平均粒径は、島津レーザ回折式粒度分布測定装置SALD-2100-WJA1を使用し、圧縮空気を利用してノズルから測定対象となる粉体を噴射し、空気中に分散させて測定する噴射型乾式測定方式により測定される値である。
 このような反応性樹脂ビーズとしては、例えば、アートパールC-THシリーズ(水酸基付与ウレタンビーズ)、アートパールRU~RVシリーズ(反応性ウレタンビーズ~ブロックNCOタイプ~)等(いずれも根上工業株式会社製)が市販されており、これらの市販品を使用することもできる。
 これらの反応性樹脂ビーズは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 コーティング層1を構成する少なくとも1つの層の形成に使用される樹脂組成物において、反応性樹脂ビーズの含有量については、使用する熱硬化性樹脂の種類、反応性樹脂ビーズの種類等に応じて適宜設定されるが、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、反応性樹脂ビーズが総量で0.1~30質量部、好ましくは0.2~15質量部が挙げられる。
(他の添加剤)
 第1の態様Aにおいて、コーティング層1を構成する各層の形成に使用される樹脂組成物には、各層に備えさせるべき機能性等に応じて、前述する成分の他に、必要に応じて、有機フィラー、スリップ剤、溶剤、エラストマー樹脂等の他の添加剤が含まれてもよい。
 また、第2の態様Bにおいて、コーティング層1の形成に使用される樹脂組成物には、前述する成分の他に、必要に応じて、有機フィラー、スリップ剤、溶剤、エラストマー樹脂等の他の添加剤が含まれてもよい。特に、コーティング層1が単層構造の場合、又は複層構造で最表層に位置する層において、スリップ剤が含まれていると、プレス成形やエンボス加工における成形・加工性を向上させたり、操作性を良好にすることが可能になる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、コーティング層1を構成する層の内、最表層を形成する層(バリア層とは反対側に位置する最表層)に、有機フィラーやスリップ剤を含有させると、本発明の電池用包装材料の表面にスリップ効果を付与し、プレス成成形やエンボス加工における成形・加工性を向上させたり、操作性を良好にすることができる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、有機フィラーの種類については、特に制限されないが、例えば、高融点ナイロン、架橋アクリル、架橋スチレン、架橋ポリエチレン、ベンゾグアナミン等が挙げられる。また、有機フィラーの形状についても、特に制限されないが、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、バルーン状等が挙げられる。
 また、第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、スリップ剤としては、特に制限されず、非反応性スリップ剤であってもよく、また反応性スリップ剤であってもよい。特に、反応性スリップ剤は、コーティング層1を構成する最表層からスリップ剤がブリード喪失し難く、使用時に粉吹きや裏移りが生じたり、スリップ効果が経時的に低下したりするのを抑制できるという利点があるので、スリップ剤の中でも、好ましくは反応性スリップ剤が挙げられる。
 ここで、第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、非反応性スリップ剤とは、熱硬化性樹脂と反応して化学的に結合する官能基を有さず、スリップ性(滑り性)を付与できる化合物である。また、反応性スリップ剤とは、前記熱硬化性樹脂と反応して化学的に結合する官能基を有し、且つスリップ性(滑り性)を付与できる化合物である。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、非反応性スリップ剤としては、具体的には、例えば、脂肪酸アマイド、金属石鹸、親水性シリコーン、シリコーンをグラフトしたアクリル、シリコーンをグラフトしたエポキシ、シリコーンをグラフトしたポリエーテル、シリコーンをグラフトしたポリエステル、ブロック型シリコーンアクリル共重合体、ポリグリセロール変性シリコーン、パラフィン等が挙げられる。これらの非反応性スリップ剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 また、第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、反応性スリップ剤において、官能基の種類については、使用する熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜設定されるが、例えば、水酸基、メルカプト基、加水分解性シリル基、イソシアネート基、エポキシ基、重合性ビニル基、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。反応性スリップ剤において、1分子当たりの官能基数については、特に制限されないが、例えば、1~3個、好ましくは1又は2個が挙げられる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、反応性スリップ剤として、具体的には、前記官能基を有する変性シリコーン;前記官能基を有する変性フッ素樹脂;ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アミドに対して前記官能基が導入された化合物;前記官能基が導入された金属石鹸;前記官能基が導入されたパラフィン等が挙げられる。これらの反応性スリップ剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの反応性スリップ剤の中でも、好ましくは前記官能基を有する変性シリコーン、前記官能基を有するフッ素樹脂、前記官能基を有するシリコーン変性樹脂が挙げられる。前記変性シリコーンとして、具体的には、アクリル樹脂がブロック重合した変性シリコーン等のように、前記官能基を有する重合体がブロック重合した変性シリコーン;アクリレートがグラフト重合した変性シリコーン等のように、前記官能基を有する単量体がグラフト重合した変性シリコーン等が挙げられる。また、前記変性フッ素樹脂としては、具体的には、アクリレートがグラフト重合したフッ素樹脂等のように、前記官能基を有する単量体がグラフト重合した変性フッ素樹脂;アクリル樹脂がブロック重合した変性フッ素樹脂等のように、前記官能基を有する重合体がブロック重合したフッ素樹脂等が挙げられる。また、前記シリコーン変性樹脂としては、具体的には、前記官能基を有するアクリル樹脂にシリコーンがグラフト重合しているシリコーン変性アクリル樹脂等のように、前記官能基を有し且つシリコーンがグラフト重合したシリコーン変性樹脂等が挙げられる。また、前記変性フッ素樹脂としては、具体的には、アクリレートがグラフト重合したフッ素樹脂等のように、前記官能基を有する単量体がグラフト重合した変性フッ素樹脂;アクリル樹脂がブロック重合した変性フッ素樹脂等のように、前記官能基を有する重合体がブロック重合したフッ素樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましい反応性スリップ剤として、前記官能基を有する単量体又は重合体がシリコーンの一方の末端に重合している変性シリコーン;前記官能基を有する単量体又は重合体がフッ素樹脂の一方の末端に重合している変性フッ素樹脂が挙げられる。このような変性シリコーン及び変性フッ素樹脂としては、例えば「モディパー(登録商標)F・FSシリーズ」(日油株式会社製)、「サイマック(登録商標)シリーズ」(東亞合成株式会社製)等が市販されており、これらの市販品を使用することもできる。
 第1の態様A及び第2の態様Bにおいて、コーティング層1中の最表層を形成する層の形成に使用される樹脂組成物にスリップ剤を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、スリップ剤が総量で1~12質量部、好ましくは3~10質量部、更に好ましくは5~8質量部が挙げられる。これらのスリップ剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第2の態様Bにおいて、コーティング層1が単層構造の場合、又は複層構造で最表層に位置する層において、スリップ剤を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、スリップ剤が総量で1~12質量部、好ましくは3~10質量部、更に好ましくは5~8質量部が挙げられる。
 また、第2の態様Bにおいて、コーティング層1が複層構造の場合、最表面に位置する層以外の層(即ち、コーティング層1を構成する最表面の層とバリア2との間に設けられる層)に、エラストマー樹脂を含有させると、コーティング層1が硬化時に収縮するのを抑制しつつ、コーティング層1に適度な柔軟性を付与し、成形性をより一層向上させることが可能になる。
 第2の態様Bにおいて、エラストマー樹脂としては、前記熱硬化性樹脂と架橋可能な官能基を有しており、硬化すると前記熱硬化性樹脂と架橋するものであってもよく、また、このような官能基を有さず、硬化しても前記熱硬化性樹脂と架橋しないものであってもよい。エラストマー樹脂の種類については、特に制限されないが、例えば、エチレンと1種又は2種以上の炭素数2~20のα-オレフィン(エチレンを除く)とを構成モノマーとして含むエチレン系エラストマー等のポリオレフィン系エラストマー;スチレン系エラストマー;ポリエステル系エラストマー;ウレタン系エラストマー;アクリル系エラストマー;ビスフェノールA型エポキシ系エラストマー等のエポキシ系エラストマー;ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等のポリオール系エラストマー;ニトリルゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム等のゴム成分等が挙げられる。これらのエラストマー樹脂の中でも、好ましくは、ウレタン系エラストマー、エポキシ系エラストマー、ポリオール系エラストマーが挙げられる。これらのエラストマー樹脂は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 第2の態様Bにおいて、コーティング層1が複層構造の場合に、最表面に位置する層以外の層(即ち、コーティング層1を構成する最表面の層とバリア2との間に設けられる層)において、エラストマー樹脂を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、スリップ剤が総量で3~50質量部、好ましくは5~30質量部、更に好ましくは10~20質量部が挙げられる。
<第1の態様Aにおけるコーティング層1を構成する各層の物性>
 第1の態様Aにおいて、コーティング層1を構成する各層の物性については、特に制限されず、付与すべき機能性等に応じて適宜設定すればよいが、本発明の電池用包装材料に優れた成形性を備えさせるという観点から、コーティング層を構成する層の全てにおいて、弾性率が1500~6000MPaを充足していることが好ましい。成形性をより一層向上させるという観点から、コーティング層を構成する全ての層の弾性率が、2000~5500MPaであることが更に好ましい。
 また、第1の態様Aにおいて、コーティング層1を構成する層の内、少なくとも1つが、弾性率が2500~6000MPaである層(以下、「高弾性率層」と表記することもある)であることが好ましい。コーティング層1を構成する層の中に、このような高弾性率層を少なくとも1つ有することによって、電解液、酸、アルカリ、有機溶剤等の薬品に対して優れた耐性を備えさせることができる。より一層優れた耐薬品性を備えさせるという観点から、高弾性率層の弾性率として、更に好ましくは3000~6000Mpaが挙げられる。耐薬品性の観点からは、当該高弾性率層は、コーティング層1を構成する少なくとも1つの層において備えていればよいが、コーティング層1を構成する2つ以上又は全ての層が高弾性率層であってもよい。また、当該高弾性率層は、コーティング層1中で配置される部位については特に制限されず、最表層(バリア層とは反対側に位置する最表面)、バリア層と接面する層、コーティング層1が3層以上の複層構造である場合は、最表層と、バリア層と接面する層との間のいずれに配置されてもよいが、耐薬品性を効果的に備えさせるという観点から、好ましくは最表層が挙げられる。
 また、第1の態様Aの電池用包装材料Aにおいて、優れた成形性及び耐薬品性を備えさせるという観点から、コーティング層1の好適な例として、以下の態様が例示される:コーティング層1が2層構造である場合:バリア層と接面する層の弾性率が1500~6000Mpa、好ましくは2000~3500Mpa;最表層の弾性率が3000~6000MPMpa、好ましくは3000~5500Mpa。コーティング層1が3層構造である場合:バリア層と接面する層の弾性率が1500~6000Mpa、好ましくは2000~3500Mpa;最表層と、バリア層と接面する層との間の層の弾性率が1500~6000Mpa、好ましくは2200~4500Mpa;最表層の弾性率が3000~6000Mpa、好ましくは3000~5500Mpa、更に好ましくは3000~5500。
 第1の態様Aにおいて、コーティング層1を構成する各層の弾性率を前述する範囲に設定するには、各層の形成に使用される熱硬化性樹脂の種類、硬化促進剤の種類や量等を適宜調整することによって行うことができる。具体的には、各層の形成に使用される熱硬化性樹脂中の架橋性エラストマーの量と種類を適宜調整することによって、所望の弾性率に設定することができる。
 なお、本明細書において、弾性率とは、ナノインデンテーション法によって測定される値であり、具体的には、ナノインデンターを用いて、先端形状がダイアモンドチップから成る正三角錐(バーコビッチ型)の圧子を測定対象となる層に押し込み、負荷及び除荷時の押し込み深さを連続的に測定することにより、得られた荷重-押し込み深さ曲線を利用することによって求められる。
<第1の態様Aのコーティング層1の厚さ>
 第1の態様Aのコーティング層1を構成する各層の厚さとしては、例えば、1~5μm、好ましくは2~4μmが挙げられる。
 また、第1の態様Aのコーティング層1全体の厚さについては、コーティング層1を構成する層の数に応じて異なり、一律に規定することはできないが、通常2~25μm、好ましくは4~20μmが挙げられる。
(第2の態様Bのコーティング層1の好適な層構造)
 前述するように、第2の態様Bのコーティング層1は、単層構造であっても、2以上の層からなる複層構造であってもよいが、十分な絶縁性を付与できる程度の厚膜を備えさせるために、好ましくは2以上の層で構成された複層構造、更に好ましくは2又は3つの層で構成された複層構造、特に好ましくは3つの層で構成された複層構造が挙げられる。
 第2の態様Bのコーティング層1を2つの層で構成された複層構造にする場合、前記反応性樹脂ビーズは、これらの層のいずれか一方の層に含まれていてもよく、またこれらの層の双方に含まれていてもよいが、前記反応性樹脂ビーズは最表面に位置する層のみに含まれていることが好ましい。即ち、コーティング層1が、最表面側からバリア層2に向けて第1コーティング層1a及び第2コーティング層1bがこの順で配された2層構造である場合、コーティング層1とバリア層2の密着性を高めるという観点から、第1コーティング層1aに前記反応性樹脂ビーズを含有させることが好ましく、また第2コーティング層1bには前記反応性樹脂ビーズを含有させないことが好ましい。また、このような2層構造のコーティング層1に顔料及び/又は染料を含有させる場合には、顔料及び/又は染料は、前記第1コーティング層1a及び第2コーティング層1bのいずれか少なくとも一方の層に含まれていればよい。電池用包装材料の成形後に、成形された部分と成型されていない部分の色調の差を小さくするという観点から、顔料及び/又は染料は、前記第1コーティング層1a及び第2コーティング層1bの双方に含まれていることが好ましい。
 また、第2の態様Bのコーティング層1を3つの層で構成された複層にする場合、前記反応性樹脂ビーズは、これらの層のいずれか一つの層に含まれていてもよく、またこれらの層の2つ以上に含まれていてもよいが、前記反応性樹脂ビーズは3つの層の中心に配された層のみに含まれていることが好ましい。即ち、コーティング層1が、最表面側からバリア層2に向けて第1コーティング層1a、第2コーティング層1b、及び第3コーティング層1cがこの順で配された3層構造である場合、コーティング層1とバリア層2の密着性を高めつつ、耐薬品性やスリップ性をより有効に備えさせるという観点から、第2コーティング層1bに前記反応性樹脂ビーズを含有させることが好ましく、また第1コーティング層1aと第3コーティング層1cには前記反応性樹脂ビーズを含有させないことが好ましい。また、このような3層構造のコーティング層1に顔料を含有させる場合には、顔料及び/又は染料は、前記第1コーティング層1a、第2コーティング層1b、及び第3コーティング層1cのいずれか少なくとも一つの層に含まれていていればよい。電池用包装材料の成形後に、成形された部分と成型されていない部分の色調の差を小さくするという観点から、顔料及び/又は染料は、前記第1コーティング層1a、第2コーティング層1b、及び第3コーティング層1cの中の少なくとも2つの層に含まれていることが好ましく、これらの3つの層全てに含まれていることが更に好ましい。
(第2の態様Bのコーティング層1の厚さ)
 第2の態様Bのコーティング層1全体の厚さについては、特に制限されないが、例えば4~20μm、好ましくは6~18μmが挙げられる。より具体的には、コーティング層1を単層構造とする場合であれば、その厚さとして、例えば2~10μm、好ましくは3~7μmが挙げられる。また、コーティング層1を2以上の層からなる複層構造とする場合であれば、各層単独の厚さとして、例えば、1~5μm、好ましくは2~4μmが挙げられる。
[バリア層2]
 本発明の第1の態様A及び第2の態様B電池用包装材料において、バリア層2は、包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光等が侵入するのを防止するためのバリア層として機能する層である。バリア層2の材質としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタン等の金属箔;酸化珪素、アルミナ等の無機化合物を蒸着したフィルム等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは金属箔、更に好ましくはアルミニウム箔が挙げられる。電池用包装材料の製造時にしわやピンホールを防止するために、本発明においてバリア層2として、軟質アルミニウム箔、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム(JIS A8021P-O)又は(JIS A8079P-O)箔等を用いることが好ましい。
 バリア層2の厚さについては、特に制限されないが、例えば、金属箔を使用する場合であれば、通常10~200μm、好ましくは20~100μmが挙げられる。
 また、バリア層2として金属箔を使用する場合、接着の安定化、溶解や腐食の防止等のために、少なくとも一方の面、好ましくは少なくともシーラント層側の面、更に好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、バリア層2の表面に耐酸性皮膜を形成する処理である。化成処理は、例えば、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロム等のクロム酸化合物を用いたクロム酸クロメート処理;リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸等のリン酸化合物を用いたリン酸クロメート処理;下記一般式(1)~(4)で表される繰り返し単位からなるアミノ化フェノール重合体を用いたクロメート処理等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 一般式(1)~(4)中、Xは水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基又はベンジル基を示す。また、R1及びR2は、同一又は異なって、ヒドロキシル基、アルキル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。一般式(1)~(4)において、X、R1、R2で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基等の炭素数1~4の直鎖又は分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、X、R1、R2で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、1-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシエチル基、1-ヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基、1-ヒドロキシブチル基、2-ヒドロキシブチル基、3-ヒドロキシブチル基、4-ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ基が1個置換された炭素数1~4の直鎖又は分枝鎖状アルキル基が挙げられる。一般式(1)~(4)において、Xは、水素原子、ヒドロキシル基、及び、ドロキシアルキル基のいずれかであることが好ましい。一般式(1)~(4)で表される繰り返し単位からなるアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、約500~約100万、好ましくは約1000~約2万が挙げられる。
 また、金属箔に耐食性を付与する化成処理方法として、リン酸中に、酸化アルミ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズ等の金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、150℃以上で焼付け処理を行うことにより、金属箔の表面に耐食処理層を形成する方法が挙げられる。また、前記耐食処理層の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層を形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に1級アミンをグラフトさせた1級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンまたはその誘導体、アミノフェノール等が挙げられる。これらのカチオン性ポリマーは1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋剤は1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらの化成処理は、1種の化成処理を単独で行ってもよく、2種以上の化成処理を組み合わせて行ってもよい。更に、これらの化成処理は、1種の化合物を単独で使用して行ってもよく、また2種以上の化合物を組み合わせて使用して行ってもよい。これらの中でも、好ましくはクロム酸クロメート処理、更に好ましくはクロム酸化合物、リン酸化合物、及び前記アミノ化フェノール重合体を組み合わせたクロメート処理が挙げられる。
 化成処理において金属箔の表面に形成させる耐酸性皮膜の量については、特に制限されないが、例えばクロム酸化合物、リン酸化合物、及び前記アミノ化フェノール重合体を組み合わせてクロメート処理を行う場合であれば、金属箔の表面1m2当たり、クロム酸化合物がクロム換算で約0.5~約50mg、好ましくは約1.0~約40mg、リン化合物がリン換算で約0.5~約50mg、好ましくは約1.0~約40mg、及び前記アミノ化フェノール重合体が約1~約200mg、好ましくは約5.0~150mgの割合で含有されていることが望ましい。
 化成処理は、耐酸性皮膜の形成に使用する化合物を含む溶液を、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法等によって、金属箔の表面に塗布した後に、金属箔の温度が70~200℃程度になるように加熱することにより行われる。また、バリア層2に化成処理を施す前に、予め金属箔を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法等による脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、金属箔の表面の化成処理を一層効率的に行うことが可能になる。
[シーラント層3]
 本発明の第1態様A及び第2の態様Bの電池用包装材料において、シーラント層3は、最内層に該当し、電池の組み立て時にシーラント層同士が熱溶着して電池素子を密封する層である。
 シーラント層3に使用される樹脂成分については、熱溶着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンが挙げられる。
 前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー)、ポリプロピレンのランダムコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー)等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン;エチレン-ブテン-プロピレンのターポリマー;等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
 前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、4-メチル-1-ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン;具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、更に好ましくはノルボルネンが挙げられる。
 前記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、前記ポリオレフィンをカルボン酸で変性したポリマーである。変性に使用されるカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
 前記カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α,β-不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα,β―不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。カルボン酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、変性に使用されるカルボン酸としては、前記酸変性シクロオレフィンコポリマーの変性に使用されるものと同様である。
 これらの樹脂成分の中でも、好ましくは結晶性又は非晶性のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、及びこれらのブレンドポリマー;更に好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとノルボルネンの共重合体、及びこれらの中の2種以上のブレンドポリマーが挙げられる。
 シーラント層3は、1種の樹脂成分単独で形成してもよく、また2種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。更に、シーラント層は、1層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって2層以上形成されていてもよい。
 また、シーラント層3の厚みとしては、特に制限されないが、2~2000μm、好ましくは5~1000μm、さらに好ましくは10~500μmが挙げられる。
[接着層4]
 本発明の第1態様A及び第2の態様Bの電池用包装材料において、接着層4は、バリア層2とシーラント層3を強固に接着させために、これらの間に必要に応じて設けられる層である。
 第1態様A及び第2の態様Bの接着層4は、バリア層2とシーラント層3とを接着可能である接着用樹脂組成物によって形成される。接着層4の形成に使用される接着剤成分は、バリア層2とシーラント層3を接着可能であることを限度として特に制限されず、2液硬化型接着剤であってもよく、また1液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着層4の形成に使用される接着剤成分の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル等のポリエステル系樹脂;ポリエーテル系接着剤;ポリウレタン系接着剤;エポキシ系樹脂;フェノール樹脂系樹脂;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12、共重合ポリアミド等のポリアミド系樹脂;ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂;セルロース系接着剤;(メタ)アクリル系樹脂;ポリイミド系樹脂;尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂;クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン-ブタジエンゴム等のゴム;シリコーン系樹脂等が挙げられる。
 第1の態様Aにおいて、製造時に高温条件でのエージングを要することなく短時間で硬化させてリードタイムの短縮化を図り、更には成形性を向上させる等の観点から、接着層4の形成に使用される接着用樹脂組成物として、好ましくは、熱硬化性樹脂と、硬化促進剤を含有する接着層用樹脂組成物が挙げられる。熱硬化性樹脂と、硬化促進剤とを併用することにより、高温条件でのエージングを要することなく短時間で硬化させて、リードタイムを短縮することが可能になる。また、更にエラストマー樹脂を含有させることにより、接着層4が硬化時に収縮するのを抑制しつつ、接着層4に適度な柔軟性を付与し、電池用包装材料に優れた成形性を備えさせることが可能になる。
 第1の態様Aにおいて、前記接着層用樹脂組成物に使用される熱硬化性樹脂及び硬化促進剤の種類や好ましいもの、これらの含有量等については、前記コーティング層1の場合と同様である。
 第2の態様Bにおいて、接着層4の形成において、製造時に高温条件でのエージングを要することなく短時間で硬化させてリードタイムの短縮化を図り、更には成形性を向上させる等の観点から、好ましくは、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含有する接着層用樹脂組成物が好適に使用される。熱硬化性樹脂と、硬化促進剤とを併用することにより、高温条件でのエージングを要することなく短時間で硬化させて、リードタイムを短縮することが可能になる。
 第2の態様Bにおいて、前記接着層用樹脂組成物に使用される熱硬化性樹脂の種類や好ましいもの等については、前記[コーティング層1]の欄に記載の熱硬化性樹脂と同様である。また、前記接着層用樹脂組成物に使用される硬化促進剤の種類や好ましいもの等については、前記[コーティング層1]の欄に記載の硬化促進剤と同様である。前記接着層用樹脂組成物における硬化促進剤の含有量については、使用する熱硬化性樹脂の種類、硬化促進剤の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、硬化促進剤が総量で0.01~6質量部、好ましくは0.05~5質量部、更に好ましくは0.1~2質量部が挙げられる。
 第1態様A及び第2の態様Bの接着層4の厚さについては、例えば、2~50μm、好ましくは3~25μmが挙げられる。
3.電池用包装材料の厚み
 第1態様A及び第2の態様Bの電池用包装材料はバリア層3上に、接着層と樹脂フィルムによる基材層を設けていないため、従来のフィルム状の電池用包装材料に比べて薄膜化することができる。本発明の電池用包装材料全体の厚みについては、例えば40~120μm、好ましくは50~100μmが挙げられる。
4.電池用包装材料の製造方法
 第1の態様Aの電池用包装材料Aの製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されないが、例えば、以下の方法が例示される:
 第1の態様Aにおいて、バリア層2に対して、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の塗布及び加熱による硬化を2回以上繰り返し行い、バリア層2上に2層以上の複層構造を有するコーティング層1を形成するコーティング層形成工程を含み、
 前記コーティング層形成工程の前、途中、又は後に、バリア層2においてコーティング層1を積層させる面とは反対側の面にシーラント層3を積層させる。
 第1の態様Aにおいて、前記コーティング層工程におけるバリア層2への樹脂組成物の塗布は、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で行うことができる。また、バリア層2上に塗布した樹脂組成物を硬化させる際の加熱条件としては、例えば、90~200℃、好ましくは100~190℃で、0.1~60秒間、好ましくは1~30秒間が挙げられる。
 このように、第1の態様Aでは、コーティング層形成工程において高温条件でのエージングを要せず、前記加熱条件のみで十分に硬化させることができるので、大幅にリードタイムを短縮することができる。
 第1の態様Aにおいて、バリア層2上へのシーラント層3の積層は、コーティング層形成工程の前、途中、又は後のいずれのタイミングで行ってもよいが、コーティング層形成工程の後に行うことが好ましい。バリア層2上にシーラント層3を直接積層させる場合には、バリア層2上に、シーラント層3を構成する樹脂成分をグラビアコート法、ロールコート法等の方法により塗布すればよい。また、バリア層2とシーラント層3の間に接着層4を設ける場合には、例えば、(1)バリア層2上に、接着層4及びシーラント層3を共押出しすることにより積層する方法(共押出しラミネーション法)、(2)別途、接着層4とシーラント層3が積層した積層体を形成し、これをバリア層2上に熱ラミネーション法により積層する方法、(3)バリア層2上に、接着層4を形成させるための接着剤を押出し法や溶液コーティングした高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この接着層4上に予めシート状に製膜したシーラント層3をサーマルラミネーション法により積層する方法、(4)バリア層2と、予めシート状に製膜したシーラント層3との間に、溶融させた接着層4を流し込みながら、接着層4を介して積層体Aとシーラント層3を貼り合せる方法(サンドラミネーション法)等が挙げられる。
 第1の態様Aにおいては、上記のようにして、コーティング層1(2層以上の複層)/必要に応じて表面が化成処理されたバリア層2/必要に応じて設けられる接着層4/シーラント層3からなる積層体が形成される。
 第1の態様Aの電池用包装材料Aにおいて、積層体を構成する各層には、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品2次加工(パウチ化、エンボス成形)適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。
 また、第2の態様Bの電池用包装材料Bの製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されないが、例えば、以下の方法が例示される:
 バリア層2の上に、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含む樹脂組成物を塗布し、加熱して硬化させるコーティング層形成工程を含み、
 前記コーティング層形成工程を1回又は複数回行い、当該コーティング層形成工程において少なくとも1回は、反応性樹脂ビーズが含まれる前記樹脂組成物を使用し、
 前記コーティング層形成工程の前又は後に、バリア層2においてコーティング層1を積層させる面とは反対側の面にシーラント層3を積層させる。
 第2の態様Bにおいて、前記コーティング層形成工程におけるバリア層2へのコーティング層を形成する樹脂組成物の塗布は、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で行うことができる。また、バリア層2上に塗布した樹脂組成物を硬化させる際の加熱条件としては、例えば、90~200℃、好ましくは100~190℃で、0.1~60秒間、好ましくは1~30秒間が挙げられる。
 このように、第2の態様Bでは、コーティング層形成工程において高温条件でのエージングを要せず、前記加熱条件のみでスリップ性コーティング層1を十分に硬化させることができるので、大幅にリードタイムを短縮することができる。
 また、第2の態様Bにおいて、バリア層2上にシーラント層3を直接積層させる場合には、バリア層2上に、シーラント層3を構成する樹脂成分をグラビアコート法、ロールコート法等の方法により塗布すればよい。また、バリア層2とシーラント層3の間に接着層4を設ける場合には、例えば、(1)バリア層2上に、接着層4及びシーラント層3を共押出しすることにより積層する方法(共押出しラミネーション法)、(2)別途、接着層4とシーラント層3が積層した積層体を形成し、これをバリア層2上に熱ラミネーション法により積層する方法、(3)バリア層2上に、接着層4を形成させるための接着剤を押出し法や溶液コーティングした高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この接着層4上に予めシート状に製膜したシーラント層3をサーマルラミネーション法により積層する方法、(4)バリア層2と、予めシート状に製膜したシーラント層3との間に、溶融させた接着層4を流し込みながら、接着層4を介して積層体Aとシーラント層3を貼り合せる方法(サンドラミネーション法)等が挙げられる。
 第2の態様Bにおいては、上記のようにして、単層又は複層構造のコーティング層1/必要に応じて表面が化成処理されたバリア層2/必要に応じて設けられる接着層4/シーラント層3からなる積層体が形成される。
 第2の態様Bの電池用包装材料Bにおいて、積層体を構成する各層には、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品2次加工(パウチ化、エンボス成形)適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。
5.電池用包装材料の用途
 第1態様A及び第2の態様Bの電池用包装材料は、正極、負極、電解質等の電池素子を密封して収容するための包装材料として、所望の形状に成形して使用される。
 具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を、第1態様A及び第2の態様Bの電池用包装材料で、前記正極及び負極の各々に接続された金属端子が外側に突出させた状態で、電池素子の周縁にフランジ部(シーラント層3同士が接触する領域)が形成できるようにして被覆し、前記フランジ部のシーラント層3同士をヒートシールして密封させることによって、電池用包装材料を使用した電池が提供される。なお、第1態様A及び第2の態様Bの電池用包装材料を用いて電池素子を収容する場合、本発明の電池用包装材料のシーラント部分が内側(電池素子と接する面)になるようにして用いられる。
 第1態様A及び第2の態様Bの電池用包装材料は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本発明の電池用包装材料が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛畜電池、ニッケル・水素畜電池、ニッケル・カドミウム畜電池、ニッケル・鉄畜電池、ニッケル・亜鉛畜電池、酸化銀・亜鉛畜電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本発明の電池用包装材料の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
 以下に実施例及び比較例を示して本発明の第1の態様A及び第2の態様Bを詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。
(第1の態様A)
実施例1A-87A及び比較例1A-15A
[電池用包装材料の製造]
 両面に化成処理を施したアルミニウム箔(厚さ40μm)からなるバリア層に、2又は3層構造のコーティング層を形成した。具体的には、バリア層に、表3A~8Aに示す態様で、コーティング層のバリア層側の層を形成する樹脂組成物の塗布及び硬化、中間層を形成する樹脂組成物の塗布及び硬化、最表層を形成する樹脂組成物の塗布及び硬化を順次行うことによって、バリア層に2又は3層構造のコーティング層を積層させた。なお、コーティング層を構成する各層の形成に使用した樹脂組成物の組成、硬化条件については、表1A及び2Aに示す通りである。また、コーティング層を構成する各層について、ナノインデンターを用いて、先端形状がダイアモンドチップから成る正三角錐(バーコビッチ型)の圧子を測定対象となる層に押し込み、負荷及び除荷時の押し込み深さを連続的に測定することにより求めた弾性率を表1A及び2Aに示す。
 なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、及びリン酸からなる処理液をクロムの塗布量が10mg/m2(乾燥重量)となるように、ロールコート法によりアルミニウム箔の両面に塗布し、皮膜温度が180℃以上となる条件で20秒間焼付けすることにより行った。
 その後、バリア層のコーティング層が積層されていない側に、カルボン酸変性ポリプロピレン(バリア層側に配置、厚さ23μm)とホモポリプロピレン(最内層、厚さ23μm)を、共押し出しすることにより、バリア層上に2層からなるシーラント層を積層させた。斯して、2又は3層構造のコーティング層/バリア層4/シーラント層が順に積層された積層体からなる電池用包装材料を得た。
 なお、比較例1A~15Aの電池用包装材料は、コーティング層を構成する少なくとも1つの層が、硬化促進剤を含有させず熱硬化性樹脂のみで硬化させた層になっている。
 また、実施例1A~87Aの電池用包装材料は、コーティング層の構造と物性は下記の通りである。
実施例1A~3A:2層構造であり、且つバリア層側の層と最表層の双方の弾性率が1500~2499MPaである。
実施例4A~7A:2層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が1500~2499MPa、最表層の弾性率が2500~5999MPaである。
実施例8A及び9A:2層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が1500~2499MPa、最表層の弾性率が6000MPa以上である。
実施例10A~13A:2層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が2500~5999MPa、最表層の弾性率が1500~2499MPaである。
実施例14A及び15A:2層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が6000MPa以上、最表層の弾性率が1500~2499MPaである。
実施例16A~23A:2層構造であり、且つバリア層側の層と最表層の双方が弾性率2500~5999MPaである。
実施例24A~26A:2層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が2500~5999MPa、最表層の弾性率が6000MPa以上である。
実施例27A:2層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が6000MPa以上、最表層の弾性率が1500~2499MPaである。
実施例28A及び29A:2層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が6000MPa以上、最表層の弾性率が2500~5999MPaである。
実施例30A:2層構造であり、且つバリア層側の層と最表層の双方の弾性率が6000MPa以上である。
実施例31A~33A:3層構造であり、且つバリア層側の層、中間層、最表層の全ての弾性率が1500~2499MPaである。
実施例34A~36A:3層構造であり、且つバリア層側の層と中間層の弾性率が1500~2499MPaであり、最表層の弾性率が2500~5999MPaである。
実施例37A~39A:3層構造であり、且つバリア層側の層と最表層の弾性率が1500~2499MPaであり、中間層の弾性率が2500~5999MPaである。
実施例40A~44A:3層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が1500~2499MPaであり、中間層と最表層の弾性率が2500~5999MPaである。
実施例45A~49A:3層構造であり、且つバリア層側の層の弾性率が2500~5999MPaであり、中間層と最表層の弾性率が1500~2499MPaである。
実施例50A~54A:3層構造であり、且つバリア層側の層と最表層の弾性率が2500~5999MPaであり、中間層の弾性率が1500~2499MPaである。
実施例55A~59A:3層構造であり、且つバリア層側の層と中間層の弾性率が2500~5999MPaであり、最表層の弾性率が1500~2499MPaである。
実施例60A~63A:3層構造であり、且つバリア層側の層、中間層、最表層の全ての弾性率が2500~5999MPaである。
実施例64A~87A:3層構造であり、バリア層側の層の弾性率が1500~2499MPaであり、中間層と最表層の弾性率が2500~5999MPaであり、且つ最表層にスリップ剤が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 なお、表1A及び2Aに示すコーティング層を構成する層の形成に使用した成分は以下の通りである。
ポリオール化合物A:分子量8000~50000、水酸基価40未満のウレタンポリオール
ポリオール化合物B:分子量500~3000、水酸基価70以上の脂肪族ポリオール
エポキシ樹脂A:分子量200~1000、ビスフェノールA型エポキシ樹脂
エポキシ樹脂B:分子量200~1000、フェノールノボラック型エポキシ樹脂
芳香族イソシアネート:MDI(ジフェニルメタンジイソシアネートアダクト)
脂肪族イソシアネート:IPDI(イソホロンジイソシアネート)
イミダゾール化合物:80~150℃で熱硬化性樹脂の架橋反応を促進するイミダゾール化合物
DBU塩:1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩酸無水物:メチルヘキサヒドロ無水フタル酸
アミノ樹脂:ベンゾグアナミン樹脂
スリップ剤A:エルカ酸アミド
スリップ剤B:エチレンビスオレイン酸アミド
スリップ剤C:ベヘン酸アミド
スリップ剤D:末端シリコンブロックコポリマー、商品名「モディパーFS710」(日油株式会社製)、シリコンセグメントの末端に相溶性セグメント(官能基含有)が連結したブロックコポリマー
スリップ剤E:末端フッ素ブロックポリマー、商品名「モディパーF206」(日油株式会社製)、フッ素セグメントの末端に相溶性セグメント(官能基含有)が連結したブロックコポリマー
スリップ剤F:シリコーン変性アクリル樹脂、商品名「サイマックUS270」(日油株式会社製)、官能基含むアクリル樹脂にシリコーンがグラフト重合しているシリコーン変性アクリル樹脂
[シワ発生の評価]
 上記で得られた各電池用包装材料について、目視にてシワの発生の有無を確認し、電池用包装材料50枚当たり、シワが発生していた枚数の割合(熱ジワ不良率:%)を算出した。
[成形性の評価]
 上記で得られた各電池用包装材料を裁断して、120×80mmの短冊片を作製し、これを試験サンプルとした。30×50mmの矩形状の雄型とこの雄型とのクリアランスが0.5mmの雌型からなるストレート金型を用い、雄型側に熱接着性樹脂層側が位置するように雌型上に上記試験サンプルを載置し、成形深さを3.5~5.5mmに設定して上記試験サンプルを0.1MPaの押え圧(面圧)で押えて、冷間成形(引き込み1段成形)した。成形された各試験サンプルにおける金属層のピンホール及びクラックの発生の有無を確認し、ピンホール及びクラックの発生率(%)を算出した。ピンホール及びクラックの発生率は、上記成形を行った後に1カ所でもピンホール又はクラックが認められるものを成形不良品として判別し、100個の試験サンプルを上記条件で成形した際に発生した成形不良品の割合を求め、成形不良品の割合が5%未満である場合を合格、成形不良品の割合が5%以上である場合を不合格として判定した。得られた判定結果を下記の基準に従って分類することにより、成形性の評価を行った。なお、下記基準でD以上であれば、実用的な観点から問題ない品質である。
(成形性の評価基準)
A:成形深さ5.5mmで合格
B:成形深さ5.5mmで不合格、成形深さ5.0mmで合格
C:成形深さ5.0mmで不合格、成形深さ4.5mmで合格
D:成形深さ4.5mmで不合格、成形深さ4.0mmで合格
E:成形深さ4.0mmで不合格、成形深さ3.5mmで合格
F:成形深さ3.5mmで不合格
[耐薬品性の評価]
 上記で得られた各電池用包装材料の耐薬品性コーティング層上に、薬品(電解液、エタノール、メチルエチルケトン(MEK)、酢酸エチル、又はトルエン)を0.5ml滴下し、時計皿で被覆した。室温で3時間放置した後、薬品性コーティング層上の各薬品をガーゼで拭き取り、電池用包装材料の耐薬品性コーティング層表面の状態を目視で確認し、以下の基準で評価した。
(耐薬品性の評価基準)
○:全ての薬品において、表面に痕跡が全く確認できなかった。
△:少なくとも1つの薬品において、表面に白化、膨潤、剥離等の異常が確認されたが、表面に痕跡が全く確認できない薬品もあった。
×:全ての薬品において、表面に白化、膨潤、剥離等の異常が確認された。
[評価結果]
 得られた結果を表3A~8Aに示す。この結果から、コーティング層を構成する少なくとも1層において、硬化促進剤を含有させず熱硬化性樹脂のみで硬化させた場合には、硬化するのに長時間のエージングを要し、しかも熱によるシワの発生によって製品の不良率が高くなっていた(比較例1A~15A)。これに対して、コーティング層を構成する層の全てを熱硬化性樹脂と硬化促進剤を用いて硬化させた場合には、短時間で硬化させることができ、更には、熱によるシワの発生を抑制できていた(実施例1A~87A)。
 また、本結果から、コーティング層を構成する層の全てにおいて、弾性率が1500~6000Mpaを充足している場合には成形性が良好になり、更に最表層にスリップ剤を含有させた場合には卓越した成形性を備え得ることが明らかになった。更に、コーティング層の最表層の弾性率が3000Mpa以上の場合には、優れた耐薬品性を備えることも確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
実施例88A-157A
[電池用包装材料の製造]
 実施例88A~105Aでは、コーティング層を形成する樹脂組成物として、以下のものを使用したこと以外は、前記と同条件で、2層構造のコーティング層/バリア層/シーラント層が順に積層された積層体からなる電池用包装材料を製造した。
コーティング層のバリア層側の層の形成に使用する樹脂組成物:層13bの形成に使用した樹脂組成物に対して、カーボンブラック(平均粒径0.2μm)を表9Aに示す割合で添加した樹脂組成物
コーティング層の最表層の形成に使用する樹脂組成物:層12bの形成に使用した樹脂組成物に対して、カーボンブラック(平均粒径0.2μm)を表9Aに示す割合で添加した樹脂組成物
 また、実施例106A~147Aでは、コーティング層を形成する樹脂組成物として、以下のものを使用したこと以外は、前記と同条件で、3層構造のコーティング層/バリア層/シーラント層が順に積層された積層体からなる電池用包装材料を製造した。
コーティング層のバリア層側の層の形成に使用する樹脂組成物:層1bの形成に使用した樹脂組成物に対して、カーボンブラック(平均粒径0.2μm)を表10A及び11Aに示す割合で添加した樹脂組成物
コーティング層の中間層の形成に使用する樹脂組成物:層10bの形成に使用した樹脂組成物に対して、カーボンブラック(平均粒径0.2μm)を表10A及び11Aに示す割合で添加した樹脂組成物
コーティング層の最表層の形成に使用する樹脂組成物:層13bの形成に使用した樹脂組成物に対して、カーボンブラック(平均粒径0.2μm)を表10A及び11Aに示す割合で添加した樹脂組成物
[識別性の評価]
 得られた各電池用包装材料と実施例23Aと41Aの電池用包装材料について、目視にてコーティング層側の色調を観察し、コーティング層に配合したカーボンブラックによる呈色(黒色)の視認性を確認し、以下の基準で評価した。
(識別性の評価基準)
A:黒色であることを明瞭に視認できる。
B:黒色であることを僅かに視認できる。
C:黒色であることを視認できない。
[成形適性の評価]
 得られた各電池用包装材料と実施例23Aと41Aの電池用包装材料について、前記と同条件で成形を行い、成形性と成形による延伸部分の色調を、以下の基準で評価した。
(成形性)
A:合格に達する成形深さが、対照用電池用包装材料と同じである。
B:合格に達する成形深さが、対照用電池用包装材料に比べて、0.5mm以下の低下が認められる。
C:合格に達する成形深さが、対照用電池用包装材料に比べて、0.5mm超、1.0mm以下の低下が認められる。
D:合格に達する成形深さが、対照用電池用包装材料に比べて、1.0mm超の低下が認められる。
 なお、実施例88A~109Aの電池用包装材料では、実施例23Aの電池用包装材料を対照用電池用包装材料として用いた。また、実施例110A~158Aの電池用包装材料では、実施例41Aの電池用包装材料を対照用電池用包装材料として用いた。実施例88A~109Aの電池用包装材料と実施例110A~158Aの電池用包装材料は、カーボンブラックが含まれていること以外は、それぞれ、実施例23Aの電池用包装材料と実施例41Aの電池用包装材料同構成である。
(成形による延伸部分の色調)
A:延伸部分と非延伸部分の間で色調に違いは全く認められない。
B:延伸部分と非延伸部分で、僅かな色調の違いが認められる。
C:延伸部分と非延伸部分で、明らかな色調の違いが認められる。
[評価結果]
 得られた結果を表9A~11Aに示す。この結果から、コーティング層を構成する少なくとも1層に無機顔料(カーボンブラック)を添加することによって、電池用包装材料に色調を付与して識別性を備えさせ得ることが確認された。また、添加する無機顔料の量を熱硬化性樹脂100質量部当たり30質量部以下、特に15質量部以下にすることによって、成形性の低下を効果的に抑制できることも確認された。更に、コーティング層を構成する層の内、少なくとも2つの層、特に3つの層に無機顔料を添加することによって、成形後に、成形部分と非成形部分の間に色調の差が生じるのを効果的に抑制できることも明らかとなった。また、コーティング層にカーボンブラックを添加した電池用包装材料の熱伝導率について測定したところ、熱伝導率60W/m・K程度以上を備えており、優れた放熱性を備えていることも確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
(第2の態様B)
(1)2層構造のコーティング層を有する電池用包装材料の製造とその評価-1
[電池用包装材料の製造1]
 両面に化成処理を施したアルミニウム箔(厚さ40μm)からなるバリア層に、2層構造のコーティング層を形成した。具体的には、バリア層に、下記組成の樹脂組成物A2を硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、120℃、30秒の条件で硬化させて第2コーティング層を形成した。次いで、当該第2コーティング層上に、下記組成の樹脂組成物A1を硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、120℃、30秒の条件で硬化させて第1コーティング層を形成した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、及びリン酸からなる処理液をクロムの塗布量が10mg/m2(乾燥重量)となるように、ロールコート法によりアルミニウム箔の両面に塗布し、皮膜温度が180℃以上となる条件で20秒間焼付けすることにより行った。
 その後、バリア層のコーティング層が積層されていない側に、カルボン酸変性ポリプロピレン(バリア層側に配置、厚さ23μm)とホモポリプロピレン(最内層、厚さ23μm)を、共押し出しすることにより、バリア層上に2層からなるシーラント層を積層させた。斯して、2層構造のコーティング層(第1コーティング層/第2コーティング層)/バリア層4/シーラント層が順に積層された積層体からなる電池用包装材料を得た。
<第2コーティング層の形成に使用した樹脂組成物A2>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量8000~50000、水酸基価40未満のウレタンポリオール、硬化剤:ジフェニルメタンジイソシアネートアダクト)
・硬化促進剤 1質量部
  (80~150℃で熱硬化性樹脂の架橋反応を促進するイミダゾール化合物)
<第1コーティング層の形成に使用した樹脂組成物A1>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量500~3000、水酸基価70以上の脂肪族ポリオール、硬化剤:ジフェニルメタンジイソシアネートアダクト)
・硬化促進剤 1質量部
  (1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩)
・樹脂ビーズ 表1B~4Bに示す所定量
  (表1~4Bに示す樹脂ビーズ)
・スリップ剤 1質量部
  (エルカ酸アミド)
[電池用包装材料の製造2]
 第1コーティング層の形成において、下記組成の樹脂組成物B1を使用したこと以外は、前記[電池用包装材料の製造1]と同様の方法で電池用包装材料を製造した。
<第1コーティング層の形成に使用した樹脂組成物B1>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量8000~50000、水酸基価40未満のウレタンポリオール、硬化剤:ジフェニルメタンジイソシアネートアダクト)
・硬化促進剤 1質量部
  (1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩)
・樹脂ビーズ 表1B~4Bに示す所定量
  (表1B~4Bに示す樹脂ビーズ)
[成形性の評価]
 上記で得られた各電池用包装材料を裁断して、120×80mmの短冊片を作製し、これを試験サンプルとした。30×50mmの矩形状の雄型とこの雄型とのクリアランスが0.5mmの雌型からなるストレート金型を用い、雄型側に熱接着性樹脂層側が位置するように雌型上に上記試験サンプルを載置し、成形深さを種々の範囲に設定して上記試験サンプルを0.1MPaの押え圧(面圧)で押えて、冷間成形(引き込み1段成形)した。成形された各試験サンプルにおける金属層のピンホール及びクラックの発生の有無を確認し、ピンホール及びクラックの発生率(%)を算出した。ピンホール及びクラックの発生率は、上記成形を行った後に1カ所でもピンホール又はクラックが認められるものを成形不良品として判別し、100個の試験サンプルを上記条件で成形した際に発生した成形不良品の割合を求め、成形不良品の割合が5%未満である場合を合格、成形不良品の割合が5%以上である場合を不合格として判定した。また第1コーティング層を形成する樹脂組成物に樹脂ビーズを添加しないこと以外は、前記と同様に製造した電池用包装材料をコントロールとして、同様に成形性の評価を行った。得られた結果を下記基準に従って判定し、成形性向上効果を評価した。
(成形性向上効果の判定基準)
◎:コントロールに比べて合格になる成形深さが1.0mm以上向上している。
○:コントロールに比べて合格になる成形深さが0.5mm以上1.0mm未満向上している。
△:合格になる成形深さがコントロールと同じである。
×:コントロールに比べて合格になる成形深さが低下している。
[評価結果]
 得られた結果を表1B~4Bに示す。表1B~4Bから明らかなようにコーティング層の中の1つの層を形成する樹脂組成物に、反応性を有していない樹脂ビーズを添加した場合は、樹脂ビーズを添加していない場合に比して成形性が低下していた(比較例1B~4B)。これに対して、コーティング層の中の1つの層を形成する樹脂組成物に、反応性樹脂ビーズを添加すると、樹脂ビーズを添加していない場合に比して成形深さを大きくすることができ、成形性が向上することが分かった。また、コーティング層を形成する樹脂組成物に硬化促進剤を添加することにより、160℃、30秒間という極めて短時間で、当該接着層を硬化させることができ、リードタイムの大幅な短縮が図れていた(実施例1B~50B)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
(2)3層構造のコーティング層を有する電池用包装材料の製造とその評価-1
[電池用包装材料の製造3]
 両面に化成処理を施したアルミニウム箔(厚さ40μm)からなるバリア層に、3層構造のコーティング層を形成した。具体的には、バリア層に、下記組成の樹脂組成物C3を硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、120℃、30秒の条件で硬化させて第3コーティング層を形成した。次いで、当該第3コーティング層上に、下記組成の樹脂組成物C2を硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、120℃、30秒の条件で硬化させて第2コーティング層を形成した。更に、当該第2コーティング層上に、下記組成の樹脂組成物C1を硬化後の厚さが5μmとなるように塗布し、120℃、30秒の条件で硬化させて第1コーティング層を形成した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、及びリン酸からなる処理液をクロムの塗布量が10mg/m2(乾燥重量)となるように、ロールコート法によりアルミニウム箔の両面に塗布し、皮膜温度が180℃以上となる条件で20秒間焼付けすることにより行った。
 その後、バリア層のコーティング層が積層されていない側に、カルボン酸変性ポリプロピレン(バリア層側に配置、厚さ23μm)とホモポリプロピレン(最内層、厚さ23μm)を、共押し出しすることにより、バリア層上に2層からなるシーラント層を積層させた。斯して、3層構造のコーティング層(第1コーティング層/第2コーティング層/第3コーティング層)/バリア層4/シーラント層が順に積層された積層体からなる電池用包装材料を得た。
<第3コーティング層の形成に使用した樹脂組成物C3>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量8000~50000、水酸基価40未満のウレタンポリオール、硬化剤:ジフェニルメタンジイソシアネートアダクト)
・硬化促進剤 1質量部
  (1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩)
<第2コーティング層の形成に使用した樹脂組成物C2>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量500~3000、水酸基価70以上の脂肪族ポリオール、硬化剤:イソホロンジイソシアネート)
・硬化促進剤 1質量部
  (80~150℃で熱硬化性樹脂の架橋反応を促進するイミダゾール化合物)
・樹脂ビーズ 表5B~8Bに示す所定量
  (表5B~8Bに示す樹脂ビーズ)
<第1コーティング層の形成に使用した樹脂組成物C1>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量200~1000、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、硬化剤:メチルヘキサヒドロ無水フタル酸)
・硬化促進剤 1質量部
  (1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩)
・スリップ剤 1質量部
  (エルカ酸アミド)
[電池用包装材料の製造4]
 第2コーティング層の形成において、下記組成の樹脂組成物D2を使用したこと以外は、前記[電池用包装材料の製造3]と同様の方法で電池用包装材料を製造した。
<第2コーティング層の形成に使用した樹脂組成物D2>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量200~1000、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、硬化剤:メチルヘキサヒドロ無水フタル酸)
・硬化促進剤 1質量部
  (1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩)
・樹脂ビーズ 表5B~8Bに示す所定量
  (表5B~8Bに示す樹脂ビーズ)
[成形性の評価]
 前記「1.2層構造のコーティング層を有する電池用包装材料の製造とその評価」の場合と同様の条件で、各電池用包装材料の成形性の向上効果を評価した。
[評価結果]
 得られた結果を表5B~8Bに示す。この結果からも、3層構造のコーティング層を有する電池用包装材料において、コーティング層の中の1つの層を形成する樹脂組成物に、反応性樹脂ビーズを接着層に添加すると、成形性が向上することが確認された(実施例51B~100B)。一方、コーティング層の中の1つの層を形成する樹脂組成物に反応性を有していない樹脂ビーズを添加すると、かえって成形性が劣る結果になった(比較例5B~8B)。また、本試験結果からも、コーティング層を形成する樹脂組成物に硬化促進剤を添加することにより、160℃、30秒間という極めて短時間で、当該接着層を硬化させることができ、リードタイムの大幅な短縮が図れていた実施例51B~100B)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
(3)2層構造のコーティング層を有する電池用包装材料の製造とその評価-2
[電池用包装材料の製造5]
 第1コーティング層の形成において下記組成の樹脂組成物E1を使用し、且つ第2コーティング層の形成において下記組成の樹脂組成物E2を使用したこと以外は、前記[電池用包装材料の製造1]と同様の方法で電池用包装材料を製造した。
<第2コーティング層の形成に使用した樹脂組成物E2>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量8000~50000、水酸基価40未満のウレタンポリオール、硬化剤:ジフェニルメタンジイソシアネートアダクト)
・硬化促進剤 1質量部
  (80~150℃で熱硬化性樹脂の架橋反応を促進するイミダゾール化合物)
・無機顔料 表9Bに示す所定量
  (カーボンブラック平均粒径0.2μm)
<第1コーティング層の形成に使用した樹脂組成物E1>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量500~3000、水酸基価70以上の脂肪族ポリオール、硬化剤:ジフェニルメタンジイソシアネートアダクト)
・硬化促進剤 1質量部
  (1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩)
・樹脂ビーズ 0.3質量部
  (ウレタン樹脂製、官能基として水酸基を含有、官能基の結合数(水酸基価、KOH mg/g)5、平均粒径0.2μm、屈折率1.5)
・無機顔料 表9Bに示す所定量
  (カーボンブラック、平均粒径0.2μm)
・スリップ剤 1質量部
  (エルカ酸アミド)
[識別性の評価]
 得られた各電池用包装材料と実施例6Bの電池用包装材料(第1コーティング層の形成に樹脂組成物A1を使用した場合)について、目視にてコーティング層側の色調を観察し、コーティング層に配合したカーボンブラックによる呈色(黒色)の視認性を確認し、以下の基準で評価した。
(識別性の評価基準)
A:黒色であることを明瞭に視認できる。
B:黒色であることを僅かに視認できる。
C:黒色であることを視認できない。
[成形適性の評価]
 得られた各電池用包装材料と実施例6Bの電池用包装材料(第1コーティング層の形成に樹脂組成物A1を使用した場合)について、前記と同条件で成形を行い、成形性と成形による延伸部分の色調を、以下の基準で評価した。
(成形性)
A:合格になる成形深さが、対照用電池用包装材料と同じである。
B:合格になる成形深さが、対照用電池用包装材料に比べて、0.5mm以下の低下が認められる。
C:合格になる成形深さが、対照用電池用包装材料に比べて、0.5mm超、1.0mm以下の低下が認められる。
D:合格になる成形深さが、対照用電池用包装材料に比べて、1.0mm超の低下が認められる。
 なお、対照用電池用包装材料として実施例6Bの電池用包装材料(第1コーティング層の形成に樹脂組成物A1を使用した場合)を用いた。実施例101B~118Bの電池用包装材料は、第1コーティング層の形成に使用した樹脂組成物にカーボンブラックが含まれていること以外は、実施例6Bの電池用包装材料(第1コーティング層の形成に樹脂組成物A1を使用した場合)と同構成である。
(成形による延伸部分の色調)
A:延伸部分と非延伸部分の間で色調に違いは全く認められない。
B:延伸部分と非延伸部分で、僅かな色調の違いが認められる。
C:延伸部分と非延伸部分で、明らかな色調の違いが認められる。
[評価結果]
 得られた結果を表9Bに示す。この結果から、コーティング層を構成する少なくとも1層に無機顔料(カーボンブラック)を添加することによって、電池用包装材料に色調を付与して識別性を備えさせ得ることが確認された。また、添加する無機顔料の量を熱硬化性樹脂100質量部当たり30質量部以下、特に15質量部以下にすることによって、成形性の低下を効果的に抑制できることも確認された。更に、コーティング層を構成する2つの層の双方に無機顔料を添加することによって、成形後に、成形部分と非成形部分の間に色調の差が生じるのを効果的に抑制できることも明らかとなった。また、コーティング層にカーボンブラックを添加した電池用包装材料の熱伝導率について測定したところ、熱伝導率60W/m・K程度以上を備えており、優れた放熱性を備えていることも確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
(4)3層構造のコーティング層を有する電池用包装材料の製造とその評価-2
[電池用包装材料の製造6]
 第1コーティング層の形成において下記組成の樹脂組成物F1を使用し、第2コーティング層の形成において下記組成の樹脂組成物F2を使用し、且つ第3コーティング層の形成において下記組成の樹脂組成物F3を使用したこと以外は、前記[電池用包装材料の製造3]と同様の方法で電池用包装材料を製造した。
<第3コーティング層の形成に使用した樹脂組成物F3>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量8000~50000、水酸基価40未満のウレタンポリオール、硬化剤:ジフェニルメタンジイソシアネートアダクト)
・硬化促進剤 1質量部
  (1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩)
・無機顔料 表10B及び11Bに示す所定量
  (カーボンブラック、平均粒径0.2μm)
<第2コーティング層の形成に使用した樹脂組成物F2>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量500~3000、水酸基価70以上の脂肪族ポリオール、硬化剤:イソホロンジイソシアネート)
・硬化促進剤 1質量部
  (80~150℃で熱硬化性樹脂の架橋反応を促進するイミダゾール化合物)
・樹脂ビーズ 0.3質量部
  (ウレタン樹脂製、官能基として水酸基を含有、官能基の結合数(水酸基価、KOH mg/g)5、平均粒径0.2μm、屈折率1.5)
・無機顔料 表10B及び11Bに示す所定量
  (カーボンブラック、平均粒径0.2μm)
<第1コーティング層の形成に使用した樹脂組成物F1>
・熱硬化性樹脂 100質量部
  (主剤:分子量200~1000、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、硬化剤:メチルヘキサヒドロ無水フタル酸)
・硬化促進剤 1質量部
  (1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセ-7エンのオクチル酸塩)
・無機顔料 表10B及び11Bに示す所定量
  (カーボンブラック、平均粒径0.2μm)
・スリップ剤 1質量部
  (エルカ酸アミド)
[識別性と成形適性の評価]
 得られた各電池用包装材料と実施例56Bの電池用包装材料(第2コーティング層の形成に樹脂組成物C2を使用した場合)について、前記「(3)2層構造のコーティング層を有する電池用包装材料の製造とその評価-2」と同様の方法で、識別性と成形適性について評価した。
 なお、成形適性における「成形性」の評価では、対照用電池用包装材料として実施例56Bの電池用包装材料(第2コーティング層の形成に樹脂組成物C2を使用した場合)を用いた。実施例119B~160Bの電池用包装材料は、第2コーティング層の形成に使用した樹脂組成物にカーボンブラックが含まれていること以外は、実施例56Bの電池用包装材料(第2コーティング層の形成に樹脂組成物C2を使用した場合)と同構成である。
[評価結果]
 得られた結果を表10B及び11Bに示す。この結果からも、コーティング層を構成する少なくとも1層に無機顔料(カーボンブラック)を添加することによって、電池用包装材料に色調を付与して識別性を備えさせ得ることが確認された。また、添加する無機顔料の量を熱硬化性樹脂100質量部当たり30質量部以下、特に15質量部以下にすることによって、成形性の低下を効果的に抑制できることも確認された。更に、コーティング層を構成する3つの層の内、少なくとも2つの層、特に3つの層に無機顔料を添加することによって、成形後に、成形部分と非成形部分の間に色調の差が生じるのを効果的に抑制できることも明らかとなった。また、コーティング層にカーボンブラックを添加した電池用包装材料の熱伝導率について測定したところ、熱伝導率60W/m・K程度以上を備えており、優れた放熱性を備えていることも確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
1 コーティング層
1a 第1コーティング層
1b 第2コーティング層
1c 第3コーティング層
2 バリア層
3 シーラント層

Claims (26)

  1.  少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、
     前記コーティング層が、2層以上の複層構造を有し、
     前記コーティング層を構成する各層が、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の硬化物からなる、
    ことを特徴とする、電池用包装材料。
  2.  前記コーティング層を構成する各層の弾性率が1500~6000MPaである、請求項1に記載の電池用包装材料。
  3.  前記コーティング層を構成する層の内、少なくとも1つの層の弾性率が2500~6000MPaである、請求項1又は2に記載の電池用包装材料。
  4.  前記コーティング層が2層構造であり、
     前記コーティング層を構成する層の内、バリア層と接面する層の弾性率が1500~6000Mpaであり、最表層の弾性率が3000~6000Mpaである、請求項1~3のいずれかに記載の電池用包装材料。
  5.  前記コーティング層が3層構造であり、
     前記コーティング層を構成する層の内、バリア層と接面する層の弾性率が1500~6000Mpaであり、バリア層と接面する層と最表層の中間に位置する層の弾性率が1500~6000Mpaであり、最表層の弾性率が3000~6000Mpaである、請求項1~3のいずれかに記載の電池用包装材料。
  6.  前記コーティング層の内、最表層が、硬化性樹脂と硬化促進剤と反応性スリップ剤とを含有する樹脂組成物の硬化物からなる、請求項1~5のいずれかに記載の電池用包装材料。
  7.  前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に顔料及び/又は染料が含まれる、請求項1~6のいずれかに記載の電池用包装材料。
  8.  前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に無機顔料が含まれる、請求項7に記載の電池用包装材料。
  9.  前記コーティング層を構成する各層の厚さが1~5μmである、請求項1~8のいずれかに記載の電池用包装材料。
  10.  電池用包装材料の全体の厚さが40~120μmである、請求項1~9のいずれかに記載の電池用包装材料。
  11.  前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、及びアルキド樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~10のいずれかに記載の電池用包装材料。
  12.  前記硬化促進剤が、アミジン化合物、カルボジイミド化合物、ケチミン化合物、ヒドラジン化合物、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、及び第3級アミン化合物よりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~11のいずれかに記載の電池用包装材料。
  13.  バリア層に対して、熱硬化性樹脂と硬化促進剤とを含有する樹脂組成物の塗布及び加熱による硬化を2回以上繰り返し行い、バリア層上に2層以上の複層構造を有するコーティング層を形成するコーティング層形成工程を含み、
     前記コーティング層形成工程の前、途中、又は後に、バリア層においてコーティング層を積層させる面とは反対側の面にシーラント層を積層させる、
    ことを特徴とする、電池用包装材料の製造方法。
  14.  少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、請求項1~12のいずれかに記載の電池用包装材料内に収容されている、電池。
  15.  少なくとも、コーティング層、バリア層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、
     前記コーティング層が、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含む樹脂組成物の硬化物で形成された単層又は複層構成からなり、
     前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に反応性樹脂ビーズが含まれる、
    ことを特徴とする電池用包装材料。
  16.  前記コーティング層が、最表面側からバリア層側に向けて第1コーティング層、第2コーティング層、及び第3コーティング層がこの順で配された3層構造であり、前記第2コーティング層の形成に使用される前記樹脂組成物に前記反応性樹脂ビーズが含まれる、請求項15に記載の電池用包装材料。
  17.  前記反応性樹脂ビーズが、官能基を有するウレタン樹脂ビーズ又はアクリル樹脂ビーズである、請求項15又は16に記載の電池用包装材料。
  18.  前記反応性樹脂ビーズの屈折率が1.3~1.8である、請求項15~17のいずれかに記載の電池用包装材料。
  19.  前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に顔料及び/又は染料が含まれる、請求項16~18のいずれかに記載の電池用包装材料。
  20.  前記コーティング層の少なくとも1つの層の形成に使用される前記樹脂組成物に無機顔料含まれる、請求項19に記載の電池用包装材料。
  21.  前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、及びアルキド樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項15~20のいずれかに記載の電池用包装材料。
  22.  前記硬化促進剤が、アミジン化合物、カルボジイミド化合物、ケチミン化合物、ヒドラジン化合物、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、及び第3級アミン化合物よりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項15~21のいずれかに記載の電池用包装材料。
  23.  前記バリア層が金属箔である、請求項15~22のいずれかに記載の電池用包装材料。
  24.  電池用包装材料全体の厚さが40~120μmである、請求項14~23のいずれかに記載の電池用包装材料。
  25.  バリア層の上に、熱硬化性樹脂、及び硬化促進剤を含む樹脂組成物を塗布し、加熱して硬化させるコーティング層形成工程を含み、
     前記コーティング層形成工程を1回又は複数回行い、当該コーティング層形成工程において少なくとも1回は、反応性樹脂ビーズが含まれる前記樹脂組成物を使用し、
     前記コーティング層形成工程の前又は後に、バリア層においてコーティング層を積層させる面とは反対側の面にシーラント層を積層させる、
    ことを特徴とする電池用包装材料の製造方法。
  26.  少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、請求項15~24のいずれかに記載の電池用包装材料内に収容されている、電池。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016158997A1 (ja) * 2015-03-30 2016-10-06 凸版印刷株式会社 蓄電デバイス用外装材
WO2016175091A1 (ja) * 2015-04-28 2016-11-03 凸版印刷株式会社 蓄電デバイス用外装材
CN107199757A (zh) * 2016-03-18 2017-09-26 藤森工业株式会社 树脂涂覆金属层叠体、树脂涂覆金属层叠体的制备方法、电池外包装体及电池
JP2018034402A (ja) * 2016-08-31 2018-03-08 凸版印刷株式会社 積層体
WO2018159660A1 (ja) * 2017-02-28 2018-09-07 大日本印刷株式会社 化粧シート及び化粧板
JP2019220328A (ja) * 2018-06-19 2019-12-26 凸版印刷株式会社 蓄電デバイス用外装材
US20210146657A1 (en) * 2018-04-20 2021-05-20 Voestalpine Stahl Gmbh Coated sheet metal band and production method
WO2023145670A1 (ja) * 2022-01-25 2023-08-03 パナソニックIpマネジメント株式会社 バッテリー包装材

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001202927A (ja) 2000-01-20 2001-07-27 Dainippon Printing Co Ltd ポリマー電池用包装材料およびその製造方法
WO2004048085A1 (ja) * 2002-11-25 2004-06-10 Three Bond Co., Ltd. 積層構造体
JP2006342238A (ja) * 2005-06-08 2006-12-21 Kyocera Chemical Corp 熱硬化性接着シート、銅張積層板及びフレキシブルプリント配線板
JP2011054563A (ja) * 2009-08-07 2011-03-17 Dainippon Printing Co Ltd 電気化学セル用包装材
JP2011187386A (ja) * 2010-03-10 2011-09-22 Toppan Printing Co Ltd リチウムイオン電池用外装材
JP2012013963A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Dainippon Printing Co Ltd 選択波長反射フィルム及びその製造方法
JP2012035631A (ja) * 2008-09-01 2012-02-23 Sekisui Chem Co Ltd 積層体及び積層体の製造方法
JP2013122898A (ja) * 2011-11-11 2013-06-20 Dainippon Printing Co Ltd 電気化学セル用包装材料
JP2013149397A (ja) * 2012-01-17 2013-08-01 Showa Denko Packaging Co Ltd 電池用外装材、電池用外装材の成形方法及びリチウム二次電池
WO2014156905A1 (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 大日本印刷株式会社 電池用包装材料
WO2014156904A1 (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 大日本印刷株式会社 電池用包装材料

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001202927A (ja) 2000-01-20 2001-07-27 Dainippon Printing Co Ltd ポリマー電池用包装材料およびその製造方法
WO2004048085A1 (ja) * 2002-11-25 2004-06-10 Three Bond Co., Ltd. 積層構造体
JP2006342238A (ja) * 2005-06-08 2006-12-21 Kyocera Chemical Corp 熱硬化性接着シート、銅張積層板及びフレキシブルプリント配線板
JP2012035631A (ja) * 2008-09-01 2012-02-23 Sekisui Chem Co Ltd 積層体及び積層体の製造方法
JP2011054563A (ja) * 2009-08-07 2011-03-17 Dainippon Printing Co Ltd 電気化学セル用包装材
JP2011187386A (ja) * 2010-03-10 2011-09-22 Toppan Printing Co Ltd リチウムイオン電池用外装材
JP2012013963A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Dainippon Printing Co Ltd 選択波長反射フィルム及びその製造方法
JP2013122898A (ja) * 2011-11-11 2013-06-20 Dainippon Printing Co Ltd 電気化学セル用包装材料
JP2013149397A (ja) * 2012-01-17 2013-08-01 Showa Denko Packaging Co Ltd 電池用外装材、電池用外装材の成形方法及びリチウム二次電池
WO2014156905A1 (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 大日本印刷株式会社 電池用包装材料
WO2014156904A1 (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 大日本印刷株式会社 電池用包装材料

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106003915A (zh) * 2015-03-30 2016-10-12 凸版印刷株式会社 蓄电设备用外装构件
JPWO2016158997A1 (ja) * 2015-03-30 2018-02-08 凸版印刷株式会社 蓄電デバイス用外装材
WO2016158997A1 (ja) * 2015-03-30 2016-10-06 凸版印刷株式会社 蓄電デバイス用外装材
US10319958B2 (en) 2015-03-30 2019-06-11 Toppan Printing Co., Ltd. Packaging material for power storage device
WO2016175091A1 (ja) * 2015-04-28 2016-11-03 凸版印刷株式会社 蓄電デバイス用外装材
JPWO2016175091A1 (ja) * 2015-04-28 2018-02-22 凸版印刷株式会社 蓄電デバイス用外装材
US20180069204A1 (en) * 2015-04-28 2018-03-08 Toppan Printing Co., Ltd. Packaging material for power storage device
CN113442542A (zh) * 2016-03-18 2021-09-28 藤森工业株式会社 树脂涂覆金属层叠体、树脂涂覆金属层叠体的制备方法、电池外包装体及电池
CN107199757A (zh) * 2016-03-18 2017-09-26 藤森工业株式会社 树脂涂覆金属层叠体、树脂涂覆金属层叠体的制备方法、电池外包装体及电池
JP2018034402A (ja) * 2016-08-31 2018-03-08 凸版印刷株式会社 積層体
WO2018159660A1 (ja) * 2017-02-28 2018-09-07 大日本印刷株式会社 化粧シート及び化粧板
JPWO2018159660A1 (ja) * 2017-02-28 2019-12-19 大日本印刷株式会社 化粧シート及び化粧板
JP7163905B2 (ja) 2017-02-28 2022-11-01 大日本印刷株式会社 化粧シート及び化粧板
JP7444220B2 (ja) 2017-02-28 2024-03-06 大日本印刷株式会社 化粧シート
US11999144B2 (en) 2017-02-28 2024-06-04 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative sheet and decorative panel
US20210146657A1 (en) * 2018-04-20 2021-05-20 Voestalpine Stahl Gmbh Coated sheet metal band and production method
US11529796B2 (en) * 2018-04-20 2022-12-20 Voestalpine Stahl Gmbh Coated sheet metal band and production method
JP2019220328A (ja) * 2018-06-19 2019-12-26 凸版印刷株式会社 蓄電デバイス用外装材
WO2023145670A1 (ja) * 2022-01-25 2023-08-03 パナソニックIpマネジメント株式会社 バッテリー包装材

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