WO2015037238A1

WO2015037238A1 - Ｐｅｔ／ｓｐｓポリマーアロイ

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Publication number: WO2015037238A1
Application number: PCT/JP2014/004697
Authority: WO
Inventors: 中川　尚治; 竹岡　宏樹; 亮真島; 卓二下影
Original assignee: パナソニックＩｐマネジメント株式会社
Priority date: 2013-09-13
Filing date: 2014-09-11
Publication date: 2015-03-19

Abstract

　ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（２）と、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）（１）と、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体とを含有する。当該ホモポリマー又は共重合体により、ポリエチレンテレフタレートとシンジオタクチックポリスチレンの相溶性が向上するため、得られるＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、成形性及び成膜性が良好となる。また、このようなＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、フィルムコンデンサ用二軸配向フィルムに好適に用いることができる。

Description

ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ

　本発明は、ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイに関する。詳細には、本発明は、相溶化し難いポリエチレンテレフタレートとシンジオタクチックポリスチレンとの相溶化レベルを高めたＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイに関する。

　シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）は、エンジニアリングプラスチックの中で最も軽い樹脂の一つで、耐熱性が高く、耐スチーム性、耐酸性、耐アルカリ性及び耐薬品性にも優れ、また誘電損失が極めて小さい等、電気特性にも優れる熱可塑性樹脂である。そのため、自動車の電気制御部品、電子レンジ、掃除機用モーター部品等の家電部品等、様々な用途に幅広く用いられている。ただ、ＳＰＳは結晶性が高いために脆く、成形性及び成膜性が劣るという問題がある。そのため、ＳＰＳと他の熱可塑性樹脂とをポリマーアロイ化することにより、ＳＰＳの成形性及び成膜性を改善することが求められている。

　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、飲料用ボトル、包装フィルム、合成繊維、絶縁材料、光学用機能性フィルム、太陽電池のバックシート等に幅広く用いられている。また、フィルムコンデンサ用二軸配向フィルムとしても、ポリプロピレン（ＰＰ）と共に広く使われている。ＰＥＴはＰＰに対して成形性及び成膜性がよく、誘電率も高いので膜厚を薄くできるという利点を持つ反面、誘電正接（ｔａｎδ）の温度依存性があるという欠点がある。ＰＥＴの温度が上がると誘電正接が上昇してより発熱し易くなり、その結果としてＰＥＴの温度が上がることにより、さらに誘電正接が上昇し、より発熱が加速するという悪循環が生じる問題がある。

　特許文献１では、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）のフィルムコンデンサ用二軸配向フィルムの耐電圧性、耐熱性をＳＰＳとのポリマーアロイ化により改善することが開示されている。一般的に、相溶性の悪い二種類のポリマー成分を相溶させるためには、相溶化剤を用いることが多い。特許文献１では、ＰＥＮとＳＰＳとの相溶性を向上させる相溶化剤として、オキサゾリン基含有ポリスチレンを用いることが開示されている。このような相溶化剤を用いることにより、ＰＥＮとＳＰＳからなるポリマーアロイの成膜性が改善され、上記の課題の解決を実現している。

　同じポリエステル樹脂ではあるＰＥＴについてもＳＰＳとのアロイ化により、上記の問題を解決できる可能性がある。特許文献１では、ＰＥＴとＳＰＳからなり、相溶化剤を使用しないポリマーアロイは比較例として記載されているものの、ＰＥＴとＳＰＳのポリマーアロイに相溶化剤を使用した例は記載されていない。また、特許文献１のＰＥＮはＰＥＴと同じポリエステル樹脂ではあるが、ＰＥＴとＳＰＳのポリマーアロイに特許文献１と同様の相溶化剤を用いたとしても、相溶化レベルが向上して物性が改善するかは未知数である。

特開２００７－９１１２号公報

　このように、ＳＰＳ及びＰＥＴは、成形材料として幅広く用いられているが、上記のような問題点があり、その改善が求められている。また、従来より、ＰＥＴのフィルムコンデンサ用二軸配向フィルムとしての用途に対して、ＳＰＳとポリマーアロイ化することにより、上記問題点を解決する試みがなされている。しかし、これらをポリマーアロイ化しようとしても、相溶性が悪く、海島構造の粒径が大きくなるため、十分な改善ができなかった。

　本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして本発明の目的は、相溶化し難いポリエチレンテレフタレートとシンジオタクチックポリスチレンとの相溶性を向上させ、成形性及び成膜性を改善させたＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイを提供することにある。

　上記課題を解決するために、本発明の態様に係るＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、ポリエチレンテレフタレートと、シンジオタクチックポリスチレンとのポリマーアロイであって、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体を含有している。

図１Ａは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とシンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）との相溶化メカニズムを説明するための概略図である。図１Ｂは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とシンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）との相溶化メカニズムを説明するための概略図である。図２は、相溶化剤の分子構造を示す図である。図３は、相溶化剤とＰＥＴとの反応式を示す図である。図４は、実施例及び比較例に係るポリマーアロイの合成フロー及び分析フローを示す図である。図５Ａは、実施例１乃至６に係るポリマーアロイをレーザー顕微鏡で観察した写真である。図５Ｂは、実施例７乃至１２に係るポリマーアロイをレーザー顕微鏡で観察した写真である。図５Ｃは、実施例１３乃至１８に係るポリマーアロイをレーザー顕微鏡で観察した写真である。図５Ｄは、実施例１９乃至２４に係るポリマーアロイをレーザー顕微鏡で観察した写真である。図６は、比較例１及び２に係るポリマーアロイをレーザー顕微鏡で観察した写真である。図７は、相溶化剤の分子特性（重量平均分子量及びスチレン／酸比）とＳＰＳの平均粒径との関係を示したグラフである。図８は、相溶化剤の分子特性（重量平均分子量及びスチレン／酸比）とＳＰＳの平均粒径との関係を示したグラフである。図９は、ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイから相溶化剤の成分を分離・抽出するフローチャートを示す図である。図１０は、実施例１のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイから抽出された成分の赤外線吸収スペクトルを示す図である。図１１は、実施例１のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイから抽出された成分の炭素拡散ＮＭＲ測定（^１３Ｃ－ＤＯＳＹ）の結果を示す図である。図１２は、実施例１９のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイから抽出された成分の炭素拡散ＮＭＲ測定（^１３Ｃ－ＤＯＳＹ）の結果を示す図である。図１３は、実施例３のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイから抽出された成分の炭素拡散ＮＭＲ測定（^１３Ｃ－ＤＯＳＹ）の結果を示す図である。図１４は、ＰＥＴが結合した相溶化剤の加水分解反応を説明するための図である。

　以下、本実施形態に係るＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイについて詳細に説明する。なお、図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。

［ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ］
　本実施形態に係るＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（２）と、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）（１）とのポリマーアロイである。そして、ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、第３成分として、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体を含有する。

　上述のように、ＳＰＳは耐熱性が高く、電気特性に優れる熱可塑性樹脂である。しかし、ＳＰＳは結晶性が高すぎるため、ＰＥＴとポリマーアロイ化することにより、成形性及び成膜性などの物性を向上させることが好ましい。ただ、図１Ａに示すように、ポリエチレンテレフタレートは分子の末端に極性基を有しているため親水性であるが、シンジオタクチックポリスチレンは極性基を有していないため親油性である。そのため、ＰＥＴとＳＰＳを単に混練しただけでは十分に相溶化せず、成形性及び成膜性が向上しない。したがって、相溶化剤を添加することにより、ＰＥＴとＳＰＳとの界面に相溶化剤を配置し、これらのポリマーの界面張力を低下させることにより、分散するポリマーを安定化させる必要がある。

　本実施形態では、このような相溶化剤として、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体を用いている。このような相溶化剤を使用することにより、ポリエチレンテレフタレートとシンジオタクチックポリスチレンとの界面の自由エネルギーが低下し、相溶性を向上するため、物性の向上が可能となる。

　カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体において、カルボニル基は、カルボキシル基、エステル基、アミド基、イミド基、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群より選ばれる少なくとも一つに由来することが好ましい。特に、カルボニル基を有する化合物は、カルボン酸、カルボン酸エステル、酸無水物、アミド及びイミドからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。後述するように、カルボニル基を有する化合物は、ＰＥＴの末端における水酸基中の酸素原子と結合し、エステル結合を形成する。そのため、相溶化剤として、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は共重合体を使用することにより、相溶化剤とＰＥＴとの間の親和性を高めることが可能となる。そして、カルボニル基を有する化合物として、カルボン酸、カルボン酸エステル、又は酸無水物を使用することにより、ＰＥＴの末端水酸基とこれらの化合物との脱水縮合反応又はエステル交換反応が起こりやすくなる。その結果、ＰＥＴとカルボニル基を有する化合物とのエステル結合を容易に形成することが可能となる。また、カルボニル基を有する化合物として、アミド（R-C(=O)-NR'R''）やイミド（R'-C(=O)-N(R)-C(=O)-R''）を使用することでも、ＰＥＴとの結合を起こり易くすることができる。

　このように、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体において、カルボニル基を有する化合物は、ＰＥＴの末端における水酸基中の酸素原子と結合し、エステル結合を形成する化合物を使用すればよい。そのため、カルボニル基を有する化合物は、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、マレイン酸ハーフエステル、フマル酸ハーフエステル、無水マレイン酸、及びマレイン酸イミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つが好ましい。これらの化合物は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、ＰＥＴの末端における水酸基中の酸素原子と結合し、エステル結合を形成する化合物であれば、これらに限定されるものではない。

　ここで、カルボニル基を有する化合物の共重合体は、ベンゼン環を有する化合物との共重合体であることが好ましい。後述するように、相溶化剤としてカルボニル基を有する化合物とベンゼン環を有する化合物との共重合体を使用することにより、ＰＥＴとＳＰＳとの界面に相溶化剤が存在しやすくなるため、相溶性をより向上させることが可能となる。

　カルボニル基を有する化合物とベンゼン環を有する化合物との共重合体において、ベンゼン環を有する化合物はスチレンであることが好ましい。後述するように、ベンゼン環を有する化合物は、同様にベンゼン環を有するシンジオタクチックポリスチレンとの親和性が高い。そして、ベンゼン環を有する化合物としてスチレンを使用することにより、同様にスチレンからなるシンジオタクチックポリスチレンとの親和性をより向上させることが可能となる。ベンゼン環を有する化合物としては、スチレンのみならず、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン及びブチルスチレンなどのアルキルスチレン；クロロスチレン、ブロモスチレン及びフルオロスチレンなどのハロゲン化スチレン；並びにメトキシスチレン、エトキシスチレン及びブトキシスチレンなどのアルコキシスチレンからなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることができる。なお、ベンゼン環を有する化合物は、これらに限定されるものではない。

　このように、相溶化剤として、カルボニル基を有する化合物とベンゼン環を有する化合物との共重合体を用いることにより、カルボニル基を有する化合物はＰＥＴと結合し、ベンゼン環を有する化合物はＳＰＳとの相互作用が働く。そのため、ＰＥＴとＳＰＳとの間の相溶性を向上させることが可能となる。

　相溶化剤は、スチレンと、カルボン酸及び酸無水物の少なくともいずれか一方を有する化合物との共重合体であることが好ましい。特に、相溶化剤は、スチレンと、不飽和カルボン酸及び無水マレイン酸の少なくともいずれか一方との共重合体であることがより好ましい。この場合、カルボン酸は、モノカルボン酸でもよく、ジカルボン酸でもよい。また、カルボン酸は、モノカルボン酸及びジカルボン酸のジエステル、又はモノカルボン酸及びジカルボン酸のハーフエステルでも構わない。後述するように、ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、海島構造を有することが好ましい。つまり、体積の小さい分散相であるＳＰＳが、連続相であるＰＥＴに分散された構造であり、微粒子状や球状のＳＰＳがＰＥＴの中に散在することが好ましい。そして、上述のような相溶化剤を使用することにより、分散相を構成するＳＰＳを微粒子化し、得られるポリマーアロイの物性をより向上させることが可能となる。なお、ＳＰＳがおおまかに５０％以上の領域においては、分散相と連続相は逆転する。

　相溶化剤に使用し得る不飽和カルボン酸としては、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも一つを使用することができる。また、不飽和カルボン酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸及びエイコサペンタエン酸からなる群より選ばれる少なくとも一つも使用することができるが、これらに限定されるものではない。

　相溶化剤として用いることができ、カルボニル基を有する化合物とベンゼン環を有する化合物との共重合体としては、図２（ａ）に示す、スチレン－フマル酸共重合体（ＳＦＣ）及びスチレン－マレイン酸共重合体を挙げることができる。なお、フマル酸及びマレイン酸はスチレンと共重合すれば炭素－炭素結合は単結合となり自由回転し、光学異性体ではなくなる。そのため、スチレン－フマル酸共重合体とスチレン－マレイン酸共重合体とは同一物質である。また、当該共重合体としては、図２（ｂ）に示すスチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）、スチレン－マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン－マレイン酸ジエステル共重合体、及びスチレン－マレイン酸イミド共重合体を挙げることができる。さらに、当該共重合体としては、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体及びスチレン酢酸ビニル系のブロックポリマー共重合体も挙げることができる。これらの共重合体は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、図２（ｃ）に、スチレン－マレイン酸イミド共重合体における反応式及び分子構造式を示す。また、図２（ｄ）に、スチレン－マレイン酸ハーフエステル共重合体における反応式及び分子構造式を示す。

　ここで、スチレンとカルボン酸を有する化合物との共重合体を相溶化剤として使用した場合の、ＰＥＴとＳＰＳとの相溶化発現メカニズムを説明する。

　ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコール（HO-CH₂-CH₂-OH）とテレフタル酸（C₆H₄(COOH)₂）が脱水縮合し、エステル化した高分子（ポリエステル）である。そのため、図１Ａの（ａ）に示すように、ＰＥＴの末端は、水酸基（－ＯＨ）又はカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）が存在し、親水性となる。しかしながら、シンジオタクチックポリスチレンは親油性であるため、末端が親水性のＰＥＴと反発し合い、親和性が低い。

　スチレン－フマル酸共重合体（ＳＦＣ）を相溶化剤として用いた場合、まず、図１Ｂの（ｂ）に示すように、ＰＥＴの末端の水酸基（－ＯＨ）とスチレン－フマル酸共重合体のカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）とが脱水縮合反応を起こす。その結果、図１Ｂの（ｃ）に示すように、ＰＥＴとスチレン－フマル酸共重合体が、エステル結合により結合する。結合したＰＥＴ分子の分子量は数百～数千程度と推測され、このようなＰＥＴ分子は他のＰＥＴ分子と親和性が高いため、ＰＥＴ分子の集合体の中に引き込まれる。つまり、ＰＥＴの集合体の中に、スチレン－フマル酸共重合体のカルボキシル基に結合したＰＥＴ分子が挿入し、スチレン骨格はＰＥＴの集合体の外周部、つまりＰＥＴとＳＰＳとの界面に存在する構成となる。

　スチレン－フマル酸共重合体のスチレン部分（スチレン骨格）は、ＳＰＳと同じスチレン同士であるため、親和性が高い。そのため、ＰＥＴの集合体とＳＰＳの集合体との界面における、ＰＥＴとＳＰＳ同士のなじみが良好となり、これらの相溶性が向上すると考えられる。なお、スチレン－フマル酸共重合体とＰＥＴとの反応を分子構造式で表すと、図３（ａ）のようになる。

　図１Ａ及び図１Ｂに示すような相溶化メカニズムは、相溶化剤として、スチレン－マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、及びスチレン－マレイン酸イミド共重合体を使用した場合も同様であると推測できる。つまり、図３（ｂ）に示すように、相溶化剤がスチレン－マレイン酸ハーフエステル共重合体の場合も、カルボン酸とＰＥＴの水酸基が脱水縮合反応を起こし、当該共重合体とＰＥＴが結合する。また、カルボン酸エステルとＰＥＴの水酸基とのエステル交換反応で、当該共重合体とＰＥＴが結合することもある。その結果、上述と同様のメカニズムにより、ＰＥＴとＳＰＳとの相溶化機能を発現しているものと考えられる。

　また、図３（ｃ）に示すように、相溶化剤がスチレン－無水マレイン酸共重合体の場合、酸無水環はＰＥＴの末端の水酸基（－ＯＨ）と開環反応し、当該共重合体とＰＥＴが結合する。その結果、上述と同様のメカニズムにより、ＰＥＴとＳＰＳとの相溶化機能を発現しているものと考えられる。

　さらに、図３（ｄ）に示すように、相溶化剤がスチレン－マレイン酸イミド共重合体の場合、イミド環がＰＥＴの末端水酸基と開環反応し、当該共重合体とＰＥＴが結合する。その結果、上述と同様のメカニズムにより、ＰＥＴとＳＰＳとの相溶化機能を発現しているものと考えられる。

　いずれの場合も相溶化剤のカルボニル基とＰＥＴの末端水酸基に由来する酸素とが結合することにより、相溶化機能を発現するものと考えられる。つまり、ベンゼン環を有する化合物とカルボニル基を有する化合物との共重合体におけるカルボニル基の部分に、ＰＥＴが結合している分子構造を持つものが存在するからこそ、ＰＥＴとＳＰＳの相溶性が向上する。そのため、カルボニル基を有する化合物はジカルボン酸でもモノカルボン酸でも、あるいはそれらのエステルでも構わず、ベンゼン環を有する化合物、例えばスチレンとの共重合体であればよい。

　なお、従来より、不飽和ポリエステルの原料である無水マレイン酸がエチレングリコールとポリエステル化する際に、フマル化（マレイン化）することが知られている（例えば、特許第４４２４３５８号参照）。そして、無水マレイン酸とエチレングリコールとの共重合体と、スチレンとが熱硬化の際に重合し、スチレン架橋部を形成し、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の樹脂材料を構成する。さらに、特許第４４２４３５８号に記載されているように、使用後の当該繊維強化プラスチックを亜臨界水で分解することにより、スチレン－フマル酸共重合体（ＳＦＣ）を得ることができる。

　本実施形態のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、このような使用後の繊維強化プラスチックから再生されたスチレン－フマル酸共重合体でも、ＰＥＴとＳＰＳの相溶性を向上させることができる。そのため、ＦＲＰのリサイクルを促進することが可能となる。

　ここで、ＰＥＴとＳＰＳとを相溶化（アロイ化）する場合、相溶化剤は、特定の構造を有する共重合体を添加することに限定されない。つまり、図１Ａ及び図１Ｂの相溶化発現メカニズムより、ＰＥＴとＳＰＳの混練の際に、カルボニル基を有する化合物とベンゼン環を有する化合物との共重合体の構造が存在すれば、相溶化効果が発現すると考えられる。そのため、例えば、ＳＰＳの一部又は全てが、不飽和カルボン酸及び無水マレイン酸の少なくともいずれか一方を有する化合物との共重合体であってもよい。あるいは相溶化剤が、ＳＰＳと、不飽和カルボン酸及び無水マレイン酸の少なくともいずれか一方との共重合体であってもよい。

　また、ＰＥＴとＳＰＳの混練時に、不飽和カルボン酸又は無水マレイン酸のモノマーを添加し、混練時にＳＰＳと反応してＳＰＳを修飾し、相溶化剤を形成してもよい。つまり、まずＳＰＳに不飽和カルボン酸又は無水マレイン酸のモノマーを添加し、ＳＰＳの一部の分子又は全ての分子と、不飽和カルボン酸又は無水マレイン酸とを共重合させる。その後、不飽和カルボン酸及び無水マレイン酸のカルボキシル基とＰＥＴとを脱水縮合させることにより、ＰＥＴとＳＰＳを相溶化しても構わない。

　上述のように、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体において、カルボニル基は、アクリロイル基（H₂C=CH-C(=O)-）に由来することが好ましい。そして、アクリロイル基を有する化合物は、アクリル酸又はアクリル酸エステルであることが好ましい。このような化合物を使用することにより、ＰＥＴの末端水酸基とこれらの化合物との脱水縮合反応又はエステル交換反応が起こりやすくなる。その結果、ＰＥＴと当該化合物とのエステル結合を容易に形成することが可能となる。また、当該化合物のホモポリマー及び共重合体における炭素－炭素骨格は親油性であるため、シンジオタクチックポリスチレンとの親和性を向上させることが可能となる。

　さらに、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体において、カルボニル基は、メタクリロイル基（H₂C=C(CH₃)-C(=O)-）に由来することも好ましい。そして、メタクリロイル基を有する化合物は、メタクリル酸又はメタクリル酸エステルであることが好ましい。メタクリロイル基を有する化合物としてメタクリル酸又はメタクリル酸エステルを使用することにより、ＰＥＴの末端水酸基とこれらの化合物との脱水縮合反応又はエステル交換反応が起こりやすくなる。その結果、ＰＥＴとメタクリロイル基を有する化合物とのエステル結合を容易に形成することが可能となる。また、メタクリロイル基を有する化合物の重合体における炭素－炭素骨格は親油性が高いため、シンジオタクチックポリスチレンとの親和性をさらに向上させることが可能となる。

　そのため、カルボニル基を有する化合物のホモポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのホモポリマーであることが好ましい。また、カルボニル基を有する化合物の共重合体は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つの共重合体であることが好ましい。なお、アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルからなる群より選ばれる少なくとも一つを使用することができる。また、メタクリル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸２－エチルヘキシルからなる群より選ばれる少なくとも一つを使用することができる。

　相溶化剤の重量平均分子量は特に限定されないが、１０，０００以上であることが好ましく、１５，０００以上であることがより好ましく、２０，０００以上であることが特に好ましい。また、相溶化剤のスチレンと酸ユニットの比率（スチレン／酸比）は特に限定されないが、４以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましく、２．５以下であることが特に好ましい。ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイが、ＰＥＴから成る海部分とＳＰＳから成る島部分で構成される海島構造である場合、相溶化剤がこのような分子量及び／又はスチレン／酸比の場合にはＳＰＳの粒子径を小さくすることができる。その結果、ＰＥＴとＳＰＳの界面の面積が増大するため、樹脂強度を向上させることが可能となる。なお、スチレンと酸ユニットの比率は、１次元^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルのピーク面積より求めることができる。

　本実施形態に係るＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイにおいて、ポリエチレンテレフタレートは特に限定されるものではない。ただ、ポリエチレンテレフタレートはエチレンテレフタレート単位を、全繰り返し単位を基準に９５％以上、好ましくは９８％以上の繰り返し単位としてなるポリエステルであることが好ましい。また、ポリエチレンテレフタレートは、共重合ポリマーであってもよい。共重合ポリマーである場合、共重合成分として、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコールを用いることができる。

　また、本実施形態に係るＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイにおいて、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）は、立体化学構造がシンジオタクチック構造を有するポリスチレンである。そして、ＳＰＳは特に限定されないが、核磁気共鳴法（^１３Ｃ－ＮＭＲ法）により測定されるタクティシティーが、ダイアッド（構成単位が２個）で７５％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。また、ＳＰＳのタクティシティーは、ペンタッド（構成単位が５個）で３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。

　このようなシンジオタクチックポリスチレンとしては、ポリスチレン、並びにポリメチルスチレン、ポリエチルスチレン、ポリプロピルスチレン、ポリブチルスチレン、及びポリビニルスチレンなどのポリアルキルスチレン；ポリクロロスチレン、ポリブロモスチレン及びポリフルオロスチレンなどのポリハロゲン化スチレン；及びポリメトキシスチレン、ポリエトキシスチレンなどのポリアルコキシスチレンからなる群より選ばれる少なくとも一つが好ましい。

　なお、シンジオタクチックポリスチレンは、ホモポリマーでも、シンジオタクティシティが前記範囲内であれば他のポリスチレンとの共重合体、二種以上のポリスチレンとの混合体のいずれであっても構わない。

　本実施形態に係るＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイはＰＥＴとＳＰＳの相分離構造となる。このような相分離構造としては、海島構造、連続球状構造、複合分散構造、共連続構造のいずれであってもよい。ただ、本実施形態のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、海島構造であることが好ましく、特にＰＥＴから成る海部分と、ＳＰＳから成る島部分で構成される海島構造であることが好ましい。このような海島構造であることにより、ポリマーアロイの樹脂強度を向上させることが可能となる。特に、島成分の粒子径が小さい場合、海島構造の界面の面積が増大するため、樹脂強度がさらに向上する。そのため、島成分を構成するＳＰＳの粒子径は可能な限り小さく、微粒子化されている方が好ましい。なお、ＳＰＳがおおまかに５０％以上の領域においては、海成分と島成分は逆転する。

　本実施形態のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイの製造方法は、ＰＥＴとＳＰＳとカルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体とを混練することにより調製することができる。具体的には、カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体を、ＰＥＴとＳＰＳとの混練時に添加することにより、調製することができる。なお、各成分の混練は一段で行ってもよく、各成分を逐次添加しても多段的に行ってもよい。各成分を逐次添加する場合は、任意の順序で添加することができる。

　ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイの製造に用いる混練装置としては、従来公知のものを用いることができる。具体的には、ニーダーや二軸混練機、ロール混練機などを挙げることができる。また、ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイを製造する際の混練温度は、混練できれば特に限定されないが、例えば２００～３５０℃の範囲が好ましく、２５０～３１０℃であることがより好ましい。

　ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイの成形方法は任意の方法が可能であり、成形形状は任意の形状が可能である。例えば、成形手段としては、圧縮成形（直圧成形）、トランスファー成形、射出成形、押し出し成形等の各種手段を用いることができる。

　ここで、ポリマーアロイにおいて反応性の相溶化剤を使用した場合、混練の際にポリマー成分Ａとポリマー成分Ｂの少なくとも一つと反応して化学的性状を変化させることにより、相溶性を向上させる。そのため、相溶化剤の分子構造は反応後に変化する。相溶化剤は、投入時の分子構造も重要ではあるが、それよりも相溶性を向上させるために、反応後にどのような分子構造になるかが重要である。しかし、１％～数％と極微量しか添加しない反応性相溶化剤の場合、混練後の分離・抽出は一般的に困難である。つまり、反応性相溶化剤が相溶化機能を発現するのは、ポリマー成分Ａ及びポリマー成分Ｂと化学構造が類似した部分を有しており、親和性がよいからである。しかも、反応性相溶化剤はポリマー成分と反応しており、投入前の分子構造と変化している。そのため、極微量であるだけではなく、類似した構造、つまり混ざり易い構造の成分の中から特定の相溶化剤を分離・抽出して分析することは、通常困難を極める。

　しかしながら、本実施形態に係るＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、後述する方法を用いることにより、当該ポリマーアロイから相溶化剤を単離することが可能である。具体的には、スチレンとカルボン酸を有する化合物との共重合体を相溶化剤として使用したＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイを加水分解した場合、ＰＥＴは、原料であるエチレングリコール及びテレフタル酸塩に分解される。さらに、当該ポリマーアロイ中の相溶化剤は当該共重合体の塩になるが、ＳＰＳは加水分解されない。そのため、加水分解後の反応液から濾過及び抽出等を行うことにより、相溶化剤を単離することが可能である。

　このように、本実施形態に係るＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、ＰＥＴ及びＳＰＳと、これらの界面張力を低下させる相溶化剤とを含有する。そして、相溶化剤は、カルボニル基を有する化合物とベンゼン環を有する化合物との共重合体、及びアクリロイル基を有する化合物の重合体の少なくともいずれか一方である。このような相溶化剤を使用することにより、ＰＥＴとＳＰＳの相溶性が向上し、成形性及び成膜性が良好となる。特に、当該ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイが海島構造である場合、このような相溶化剤を用いることで、島成分のＳＰＳを微粒子化することができるため、樹脂強度を大幅に向上させることが可能となる。

　なお、上述において、本実施形態のＰＥＴとＳＰＳが相溶化するメカニズムは、ＰＥＴと相溶化剤とのエステル結合の生成、及びＳＰＳと相溶化剤のベンゼン環との相互作用であると説明した。また、相溶化剤としてアクリロイル基を有する化合物の重合体を用いた場合は、アクリロイル基を有する化合物のアクリル酸若しくはアクリル酸エステル、又はそれらの共重合体とＰＥＴとが反応し、その骨格はＳＰＳとの相溶性を示すことになると説明した。しかし、本実施形態のＰＥＴ／ＳＰＳが他のメカニズムにより相溶化していたとしても、本実施形態の技術的範囲は何ら影響を受けることはない。

［フィルムコンデンサ用二軸配向フィルム］
　本実施形態に係るフィルムコンデンサ用二軸配向フィルムは、上述のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイを用いる。上述のように、ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、耐熱性が高く、電気特性に優れるシンジオタクチックポリスチレンを含有するものである。さらに、ＰＥＴとＳＰＳの相溶性向上効果により、成膜性も向上している。また、ＰＥＴの問題点である耐熱性及び電気特性の温度依存性は、ＳＰＳにより改善される。そのため、本実施形態の二軸配向フィルムは、耐電圧性及び耐熱性のみならず、成膜性などの取り扱い性に優れたフィルムである。

　本実施形態の二軸配向フィルムは、単層フィルムでもよく、積層フィルムでもよい。また、積層フィルムの場合、積層数も特に限定されない。また、当該二軸配向フィルムは、ＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイのみで形成されていてもよく、他の熱可塑性樹脂と混合してもよい。また、二軸配向フィルムの厚みも特に限定されず、例えば１μｍ～１０μｍとすることができる。

［フィルムコンデンサ］
　本実施形態に係るフィルムコンデンサは、上述のフィルムコンデンサ用二軸配向フィルムを用いる。具体的には、当該フィルムコンデンサは、上記二軸配向フィルムをベースフィルムとし、その少なくとも片面上に金属層を有している。金属層の材質については特に限定されないが、例えばアルミニウム、亜鉛、ニッケル、クロム、錫、銅、及びこれらの合金が挙げられる。

　本実施形態のフィルムコンデンサは耐電圧性及び耐熱性に優れた二軸配向フィルムを使用している。そのため、耐熱性と耐湿性が求められる車両のエンジンルーム内などの電気機器に使用することが可能である。また、本実施形態の二軸配向フィルムは耐電圧性及び耐熱性に優れているため、フィルムコンデンサを小型化することも可能となる。

　以下、本実施形態を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれら実施例に限定されるものではない。

［試料の調製］
　図４のフローに示すように、各種相溶化剤を用いてポリマーアロイ化（混練）を行った。具体的には、まず、６９ｗｔ％のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、３０ｗｔ％のＳＰＳ（シンジオタクチックポリスチレン）、及び１ｗｔ％の相溶化剤を均一に混合した。ＰＥＴは、ＳＫ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＳＫＹＰＥＴ－ＢＢ８０５５を使用し、ＳＰＳは、出光興産株式会社製ザレック（登録商標）Ｓ１０５を使用した。また、相溶化剤で粉状でないものは、凍結粉砕して粉状にして使用した。なお、比較例１は相溶化剤を使用していないため、ＰＥＴを７０ｗｔ％とし、ＳＰＳを３０ｗｔ％とした。

　次に、ＰＥＴ、ＳＰＳ及び相溶化剤の混合物を、混練機を用いて混練を行うことにより、各例のポリマーアロイを調製した。混練機は、株式会社井元製作所製二軸混練機ＩＭＣ－１６８Ｄを使用した。また、混練機の混練速度は３５ｒｐｍとし、混練温度は３００℃とした。ここで、各実施例及び比較例の相溶化剤は、次のものを使用した。

　＜実施例１＞
　特許第４４２４３５８号に準じて調製したスチレン－フマル酸共重合体（ＳＦＣ）を相溶化剤として使用した。具体的には、まず、不飽和ポリエステル樹脂を熱硬化させた繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製の浴槽を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）存在下、２３０℃、２．８ＭＰａの条件で４時間、亜臨界水分解反応を行った。これにより、ＦＲＰ浴槽の熱硬化性ポリエステル樹脂を、スチレンフマル酸Ｎａ塩共重合体に分解して溶解した。次に、得られたスチレンフマル酸Ｎａ塩共重合体の水溶液に硫酸を加え、スチレンフマル酸Ｎａ塩共重合体を酸として析出させた。析出物をフィルタープレスで濾過及び圧搾し、乾燥させることにより、スチレン－フマル酸共重合体を得た。

　得られたスチレン－フマル酸共重合体の重量平均分子量は４０，０００で、スチレンと酸ユニット（フマル酸）の比率（スチレン／酸比）は２．２であった。なお、スチレンと酸ユニットの比率は、１次元^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル（ゲーテッドデカップリング測定法）のピーク面積より求めた。

　なお、スチレン－フマル酸共重合体は、前述のようにスチレン－マレイン酸共重合体と同一物質である。そして、スチレン－フマル酸共重合体はスチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）を加水分解して得ることもできる。つまり、ＳＭＡをアンモニア水で加熱してアンモニア塩にし、それを酸中和させて固液分離することにより得ることができる。あるいはＳＭＡのアンモニア塩の水溶液（例えば、川原油化株式会社製ＳＭＡ－Ｈグレード）を酸中和させて固液分離することにより得ることができる。

　このようにして得られた物質は、前述の熱硬化性ポリエステル樹脂を亜臨界水分解して得られたスチレン－フマル酸共重合体と分子量、スチレン／酸比は違うものの、同じ分子構造の物質である。つまり、スチレン－フマル酸共重合体は、様々な手法で出ることができ、これらに限定されるものではない。また、ＳＭＡの無水マレイン酸の全てを加水分解して、ジカルボン酸化するのではなく、一部のみを加水分解してジカルボン酸化し、残りは無水マレイン酸として残してもよい。この場合、得られる物質はスチレン－無水マレイン酸－マレイン酸共重合体となり、それを相溶化剤として用いることもできる。

　＜実施例２＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ２６１８０（重量平均分子量：１８０，０００、スチレン／酸比：２．７）を用いた。

　＜実施例３＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、川原油化株式会社製ＳＭＡ２０２１（重量平均分子量：２１，０００、スチレン／酸比：２．０）を用いた。

　＜実施例４＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、川原油化株式会社製ＳＭＡ３０２４（重量平均分子量：２４，０００、スチレン／酸比：３．０）を用いた。

　＜実施例５＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ２６１２０（重量平均分子量：１２０，０００、スチレン／酸比：２．７）を用いた。

　＜実施例６＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ２８１１０（重量平均分子量：１１０，０００、スチレン／酸比：２．４）を用いた。

　＜実施例７＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ２８０６５（重量平均分子量：６５，０００、スチレン／酸比：２．４）を用いた。

　＜実施例８＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ２３１１０（重量平均分子量：１１０，０００、スチレン／酸比：２．７）を用いた。

　＜実施例９＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ２６０８０（重量平均分子量：８０，０００、スチレン／酸比：２．７）を用いた。

　＜実施例１０＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ２２０６５（重量平均分子量：６５，０００、スチレン／酸比：３．３）を用いた。

　＜実施例１１＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）をアミドと反応させたイミド型である川原油化株式会社製ＳＭＡ４０００ｉ（重量平均分子量：６，２００、スチレン／酸比：４．０）を用いた。なお、イミド型のスチレン－無水マレイン酸共重合体における反応式及び分子構造式は、図２（ｃ）を示すとおりである。

　＜実施例１２＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ１５１７０（重量平均分子量：１７０，０００、スチレン／酸比：５．３）を用いた。

　＜実施例１３＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、川原油化株式会社製ＳＭＡ３０００Ｐ（重量平均分子量：９，５００、スチレン／酸比：３．０）を用いた。

　＜実施例１４＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）をアルコールと反応させたハーフエステル型である川原油化株式会社製ＳＭＡ２６２５Ｐ（重量平均分子量：９，０００、スチレン／酸比：２．０）を用いた。ハーフエステル型のスチレン－無水マレイン酸共重合体における反応式及び分子構造式は、図２（ｄ）に示すとおりである。

　＜実施例１５＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）をアミドと反応させたイミド型である川原油化株式会社製ＳＭＡ２０００ｉ（重量平均分子量：４，０００、スチレン／酸比：２．０）を用いた。

　＜実施例１６＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）をアルコールと反応させたハーフエステル型である川原油化株式会社製ＳＭＡ１７３５２Ｐ（重量平均分子量：７，０００、スチレン／酸比：１．０）を用いた。

　＜実施例１７＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、川原油化株式会社製ＳＭＡ２０００Ｐ（重量平均分子量：７，５００、スチレン／酸比：２．０）を用いた。

　＜実施例１８＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）をアミドと反応させたイミド型である川原油化株式会社製ＳＭＡ１０００ｉ（Ｎ）（重量平均分子量：３，６００、スチレン／酸比：１．０）を用いた。

　＜実施例１９＞
　相溶化剤として、スチレン類とアクリル酸エステル、酸モノマーの共重合体であるスチレン－アクリル樹脂（重量平均分子量：１２，０００±１，５００）を用いた。スチレン－アクリル樹脂は、星光ＰＭＣ株式会社製ＲＳ１１９２を使用した。

　＜実施例２０＞
　相溶化剤として、スチレン類とアクリル酸エステル、酸モノマーの共重合体であるスチレン－アクリル樹脂（重量平均分子量：６，５００±１，０００）を用いた。スチレン－アクリル樹脂は、星光ＰＭＣ株式会社製ＲＳ１１９１を使用した。

　＜実施例２１＞
　相溶化剤として、アクリル酸エステルと酸モノマーの共重合体であるアクリル樹脂（重量平均分子量：１６，０００±２，０００）を用いた。アクリル樹脂は、星光ＰＭＣ株式会社製ＲＳ１１９０を使用した。

　＜実施例２２＞
　相溶化剤として、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）の一種である、豊通ケミプラス株式会社製Ｘｉｒａｎ　ＳＺ３３０３０（重量平均分子量：３０，０００、スチレン／酸比：１．９）を用いた。

　＜実施例２３＞
　相溶化剤として、アクリル酸エステルと酸モノマーの共重合体であるアクリル樹脂（重量平均分子量：１６，０００±２，０００）を用いた。アクリル樹脂は、星光ＰＭＣ株式会社製ＴＳ－１３１５を使用した。

　＜実施例２４＞
　相溶化剤として、アクリル酸エステルと酸モノマーの共重合体であるアクリル樹脂（重量平均分子量：１８，５００±２，０００）を用いた。アクリル樹脂は、星光ＰＭＣ株式会社製ＦＳ－２３７６を使用した。

　＜比較例１＞
　相溶化剤を用いず、ＰＥＴの配合率を７０％にした。

　＜比較例２＞
　相溶化剤として、オキサゾリン基含有ポリスチレン（日本触媒株式会社製、エポクロスＲＰＳ－１００５）を用いた。

［評価］
　上述のようにして得られた試料を裁断し、破断面を株式会社キーエンス製レーザー顕微鏡ＶＫ－９５１０を用いて観察した。この際、ソフトウェアは、ＶＫ－Ｖｉｅｗｅｒを用いた。さらに、得られた観察画像から、株式会社マウンテック製Ｍａｃ－Ｖｉｅｗを用いて、ＳＰＳの平均粒径を測定した。各例の試料を、１，０００倍の倍率で観察した画像を図５Ａ～図５Ｄ及び図６に示す。また、表１では、相溶化剤の重量平均分子量、スチレン／酸比、製造メーカー及び製品名に加え、ＳＰＳの平均粒径の結果を示す。

　図５Ａ～図５Ｄ及び図６において、符号１の粒子状のものはＳＰＳ粒子であり、符号２はＰＥＴである。比較例１のように、相溶化剤が無い場合のＳＰＳの平均粒径は４０．６μｍであった。また、比較例２のように、相溶化剤としてオキサゾリン基含有ポリスチレンを用いた場合のＳＰＳの平均粒径は７０．６μｍであった。

　それに対し、スチレン－フマル酸共重合体（ＳＦＣ：ジカルボン酸型）を用いた実施例１、並びにスチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ：無水型）を用いた実施例２～１０，１２～１３、１７及び２２は、ＳＰＳの平均粒径が７～２３μｍ程度となっている。また、スチレン－マレイン酸ハーフエステル共重合体（ハーフエステル型）を用いた実施例１４，１６、並びにスチレン－マレイン酸イミド共重合体（イミド型）を用いた実施例１１，１５，１８もＳＰＳの平均粒径が７～２３μｍ程度となっている。つまり、実施例では、ＳＰＳの平均粒径が比較例１のほぼ半分以下となり、相溶性が高くなっていることが分かる。特に実施例１～９、２２及び２４は、ＳＰＳの平均粒径が１２μｍ以下と比較例の１／３以下になっている。

　ここで、相溶化剤の分子特性（重量平均分子量及びスチレン／酸比）とＳＰＳの平均粒径との関係を示したグラフを図７に示す。図７の横軸は重量平均分子量、縦軸はスチレン／酸比であり、円の大きさはＳＰＳの平均粒径の相対値である。参考に、相溶化剤が添加されていない比較例１におけるＳＰＳの平均粒径（４０．６μｍ）も示した。

　図７に示すように、相溶化剤の重量平均分子量が約１０，０００以上であり、スチレン／酸比は４以下の場合、ＳＰＳの平均粒径がより小さくなる傾向がある。

　ここで、重量平均分子量が１０，０００以下のものの円が大きく、他の円と重複しているため、それらを除いたグラフを図８に示す。相溶化剤の重量平均分子量が約１０，０００以上でスチレン／酸比が４以下の範囲の中でも、さらに重量平均分子量が約１５，０００以上でスチレン／酸比が３以下の場合、ＳＰＳの平均粒径がさらに小さくなる傾向がある。また、重量平均分子量が約２０，０００以上でスチレン／酸比が２．５以下の場合、ＳＰＳの平均粒径が最も小さくなる傾向がある。

　図７及び図８の結果から、相溶化剤のスチレン／酸比は小さい方がより好ましく、重量平均分子量は大きい方がより好ましいことが分かる。ただ、スチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）はスチレンと無水マレイン酸を共重合して製造するが、スチレン／酸比をより小さくし重量平均分子量をより大きくすると、製造時に粘度が上がりすぎてしまい、製造し難くなる場合がある。

［ポリマーアロイからの相溶化剤の抽出］
　実施例１における、相溶化剤としてスチレン－フマル酸共重合体（ＳＦＣ）を用いたＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイから、反応後の相溶化剤の成分を分離・抽出し、その分子構造を同定した。なお、抽出方法のフローチャートを図９に示す。

　まず、実施例１のポリマーアロイを凍結粉砕法により粉末状にした。次に、粉末状の当該ポリマーアロイ２０ｇに純水１００ｍＬ及び水酸化カリウム８ｇを加えて攪拌し、１００℃にて約１６時間加熱することで、ポリマーアロイの加水分解を行った。ＰＥＴは、加水分解によりテレフタル酸カリウムとエチレングリコールに変化し、ＳＦＣはカルボン酸塩に変化し、いずれも水溶性になる。しかし、ＳＰＳは加水分解されず、水に不溶なままである。そのため、反応液を濾過することによりＳＰＳを含む固形分として分離され、テレフタル酸カリウム、エチレングリコール及びＳＦＣのカリウム塩は濾液側に移動する。

　次に、得られた濾液に０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液２００ｍＬを加え、攪拌した。これにより、テレフタル酸カリウムはテレフタル酸に変化し、ＳＦＣのカリウム塩はＳＦＣに変化することにより、いずれも疎水性になり析出する。反応液を濾過することにより、テレフタル酸とＳＦＣが固形分して分離され、エチレングリコール水溶液を濾液として分離することができる。

　さらに、得られた固形分（テレフタル酸とＳＦＣ）に氷酢酸３０ｍＬを加え、攪拌した。ＳＦＣは氷酢酸に溶解するが、フタル酸は氷酢酸には溶解しない。よって、濾過によりフタル酸は固形分として分離され、氷酢酸とＳＦＣが濾液として分離される。最後に、濾液の減圧蒸発により濾液から酢酸を除去することで析出物が得られる。

　得られた析出物の分子構造を、赤外分光法（ＩＲ）により調査した。析出物の赤外線吸収スペクトルを図１０に示す。図１０より、赤外スペクトルは、スチレン骨格のベンゼン環を有する成分とカルボキシル基を有する成分が含まれていることを示している。

　次に、スチレン骨格のベンゼン環を有する成分とカルボキシル基を有する成分が単一の分子に存在すること、すなわち析出物がスチレンとカルボキシル基を有する化合物との共重合体であることを確認するために、炭素拡散ＮＭＲ測定（^１３Ｃ－ＤＯＳＹ）を行った。ここで、炭素拡散ＮＭＲ測定は、分子のサイズの違いによる溶液中での拡散速度の差により、混合物試料から成分を分離・精製することなく、個々の成分の^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを得ることができるＮＭＲの手法である。

　まず、^１３Ｃ－ＤＯＳＹ測定の前処理として、析出物のカルボキシル基のメチルエステル化を行った。具体的には、析出物にメタノール１０ｍＬを加えて溶解させ、さらにトリメチリシリルジアゾメタンの１０％ヘキサン溶液を２ｍＬ加えた。これにより、窒素ガスが発生しながら白濁し、白色の析出物を生成した。その後、メタノールを１２時間常温で蒸発させ、ＮＭＲ測定用の重水素化クロロホルム０．５ｍＬ加えることにより、ＤＯＳＹ測定用の試料溶液を調製した。

　得られた試料溶液の^１３Ｃ－ＤＯＳＹスペクトルを図１１に示す。^１３Ｃ－ＤＯＳＹスペクトルにおける上下のスペクトルは拡散係数の違いによって分離されたスペクトルであり、上側のスペクトルほど拡散係数が小さく、分子量が大きい成分が検出される。図１１のスペクトルでは、スチレン骨格のベンゼン環由来のピーク（１３０ｐｐｍ）とエステル由来のピーク（１８０ｐｐｍ）が検出されており、これらのピークの拡散係数が同程度であることを示している。また、分子量が異なる全てのスペクトルにおいて、スチレン骨格のベンゼン環由来のピーク（１３０ｐｐｍ）とエステル由来のピーク（１８０ｐｐｍ）の両方が検出されている。このことから、スチレンとカルボキシル基は単一の分子に存在していることが示唆され、析出物はスチレンとカルボキシル基を有する化合物との共重合体であると考えられる。この結果から、実施例１のポリマーアロイ中に、相溶化剤（スチレン－フマル酸共重合体）が含まれていることを確認することができる。

　図１２では、実施例１９のスチレン－アクリル酸共重合体（ＲＳ１１９２）を相溶化剤として用いた場合のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイから、上述と同様の手法で反応後の相溶化剤を単離し、析出物を分析した結果を示す。具体的には、図１２では、析出物の^１３Ｃ－ＤＯＳＹスペクトルを示す。

　さらに図１３では、実施例３のスチレン－無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ２０２１）を相溶化剤として用いた場合のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイから、上述と同様の手法で反応後の相溶化剤を抽出し、析出物を分析した結果を示す。具体的には、図１３では、析出物の^１３Ｃ－ＤＯＳＹスペクトルを示す。

　図１２及び図１３のＤＯＳＹ分析より、実施例３及び１９のポリマーアロイからの析出物でも、全てのスペクトルにおいて、スチレン骨格のベンゼン環（１３０ｐｐｍ）とエステル（１８０ｐｐｍ）が検出されている。そのため、これらが単一の分子内に存在し、析出物がスチレンとカルボキシル基を有する化合物との共重合体であることが確認できる。

　このように、スチレンとカルボニル基を有する化合物との共重合体を相溶化剤として用いた場合、図１４に示すように、上述の手法で分離・抽出することにより、析出物がスチレンとカルボキシル基を有する化合物との共重合体であることを同定することができる。また、同様に、析出物がアクリロイル基を有する化合物の重合体であることも同定することができる。

　以上、実施例に沿って本実施形態の内容を説明したが、本実施形態はこれらの記載に限定されるものではなく、種々の変形及び改良が可能であることは、当業者には自明である。

　特願２０１３－１９０６８２号（出願日：２０１３年９月１３日）の全内容は、ここに援用される。

　本発明のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイは、特定の相溶化剤を使用することにより、ポリエチレンテレフタレートとシンジオタクチックポリスチレンの相溶性が向上し、成形性及び成膜性が良好となる。

　１　シンジオタクチックポリスチレン
　２　ポリエチレンテレフタレート

Claims

　ポリエチレンテレフタレートと、シンジオタクチックポリスチレンとのポリマーアロイにおいて、
　カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体を含有していることを特徴とするＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記カルボニル基は、カルボキシル基、エステル基、アミド基、イミド基、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群より選ばれる少なくとも一つに由来するものであることを特徴とする請求項１に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記カルボニル基を有する化合物は、カルボン酸、カルボン酸エステル、酸無水物、アミド及びイミドからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１又は２に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記カルボニル基を有する化合物は、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、マレイン酸ハーフエステル、フマル酸ハーフエステル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記カルボニル基を有する化合物の共重合体は、ベンゼン環を有する化合物との共重合体であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記ベンゼン環を有する化合物はスチレンであることを特徴とする請求項５に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記カルボニル基を有する化合物とスチレンとの共重合体は、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－フマル酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン－マレイン酸イミド共重合体、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項６に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記カルボニル基を有する化合物のホモポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのホモポリマーであり、
　前記カルボニル基を有する化合物の共重合体は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つの共重合体であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記カルボニル基を有する化合物のホモポリマー又は当該化合物の共重合体を、前記ポリエチレンテレフタレートとシンジオタクチックポリスチレンとの混練時に添加することを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記シンジオタクチックポリスチレンは、不飽和カルボン酸及び無水マレイン酸の少なくともいずれか一方との共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記ポリエチレンテレフタレートとシンジオタクチックポリスチレンとの混練時に、前記不飽和カルボン酸及び無水マレイン酸の少なくともいずれか一方を添加することを特徴とする請求項１０に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　前記ポリエチレンテレフタレートから成る海部分と、前記シンジオタクチックポリスチレンから成る島部分とで構成される海島構造を有することを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイ。
　請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のＰＥＴ／ＳＰＳポリマーアロイを用いたフィルムコンデンサ用二軸配向フィルム。
　請求項１３に記載のフィルムコンデンサ用二軸配向フィルムを用いたフィルムコンデンサ。