WO2015033757A1 - 皮膚外用組成物 - Google Patents

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WO2015033757A1
WO2015033757A1 PCT/JP2014/071483 JP2014071483W WO2015033757A1 WO 2015033757 A1 WO2015033757 A1 WO 2015033757A1 JP 2014071483 W JP2014071483 W JP 2014071483W WO 2015033757 A1 WO2015033757 A1 WO 2015033757A1
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acid
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skin
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external composition
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映 後藤
誠 松澤
梓 ▲高▼梨
美奈穂 小森
久典 加知
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Nisshin Oillio Group Ltd
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to an external composition for skin excellent in moisture retention and usability.
  • This application claims priority on September 9, 2013 based on Japanese Patent Application No. 2013-186105 for which it applied to Japan, and uses the content for it here.
  • Conventional methods for preventing skin dryness include the use of oils with high water-occlusion properties such as petrolatum and good adhesion, and the use of polyhydric alcohols such as glycerin and sorbitol. The method of holding has been taken.
  • oils with high water-occlusion properties such as petrolatum and good adhesion
  • polyhydric alcohols such as glycerin and sorbitol.
  • petrolatum has a problem in touch, such as poor conformity to the skin, strong oiliness and stickiness.
  • polyhydric alcohol is not rich and has a problem in the gloss and smoothness of the skin.
  • Patent Document 1 discloses that polyglycerin having an average degree of polymerization of 2 to 15 calculated from the hydroxyl value is used as a moisturizing component having an effect of suppressing keratin moisture transpiration.
  • Patent Document 1 discloses a highly moisturizing cosmetic containing 5.0 to 25.0% by weight of one or more polyglycerols.
  • Patent Document 2 is excellent in feeling of use while containing a sufficient amount of petrolatum for reducing moisture transpiration from the skin, can provide sufficient moisture to the skin, and is continuous and good.
  • An emulsified composition having moisture retention and having both low irritation and storage stability is disclosed.
  • emulsified composition having a thickness of 5000 nm or less is disclosed.
  • Patent Document 1 has improved moisture retention, it has insufficient body and has a problem in the gloss and smoothness of the skin after the cosmetic is applied.
  • the emulsification composition of patent document 2 is suppressing the feeling of obstruction
  • the emulsified composition described in Patent Document 2 has a problem that adhesion to a finger when taking out from the container is poor, and thus it is difficult to take out from the container and dripping from the skin occurs.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, has high moisture retention, improves the smoothness of the skin, has a good gloss to the skin, has a richness when applied to the skin, and is sticky. This provides a composition for external use on the skin which has a high adhesion to fingers even though there is little.
  • the present inventor has obtained an oil agent having a hydroxyl value of 10 or more and less than 200, and an oil agent having a hydroxyl value of less than 10 together with a water-soluble thickener and water.
  • an external composition for skin comprising the following components (A) to (D); component (A): an ester compound having a hydroxyl value of 10 or more and less than 200, component (B): having a hydroxyl value One or more oil agents selected from the group consisting of ester compounds, hydrocarbon oils, and silicone oils that are less than 10, Component (C): Water-soluble thickener, Component (D): Water.
  • the total amount of the component (A) and the component (B) is 0.2 to 50% by mass based on the total mass of the composition for external use for skin, and the component (C) is used for external application to the skin.
  • a method for producing a cosmetic comprising mixing the following components (A) to (D); component (A): an ester compound having a hydroxyl value of 10 or more and less than 200, component (B): a hydroxyl group One or more oil agents selected from the group consisting of ester compounds having a value of less than 10, hydrocarbon oil, and silicone oil, component (C): water-soluble thickener, component (D): water.
  • the skin moisturizing feeling and smoothness are improved, the glossiness of skin is favorable, the adhesiveness to a finger is favorable, but the skin external composition and cosmetics with little stickiness are provided. be able to.
  • the “skin external composition” means a composition that is used in direct contact with the skin (including the scalp). Therefore, the “skin external composition” may include a cosmetic composition, a pharmaceutical composition, a cleaning composition, and the like.
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention is characterized by containing the following components (A) to (D).
  • Component (A) One or two selected from the group consisting of an ester compound having a hydroxyl value of 10 or more and less than 200,
  • Component (B) an ester compound having a hydroxyl value of less than 10, a hydrocarbon oil, and a silicone oil More than seed oil agent,
  • the hydroxyl value (mgKOH / g) is a hydroxyl value required to neutralize acetic acid necessary for acetylating a free hydroxyl group contained in a 1 g sample based on a standard oil analysis test method. It can be measured by determining the number of mg of potassium.
  • the component (A) contained in the external composition for skin in the first aspect of the present invention may be a hydroxyl value of 10 or more and less than 200 in the ester compound.
  • an ester compound having a hydroxyl value of 10 or more and less than 200 an external composition for skin having a sufficient moisturizing feeling can be obtained while suppressing stickiness.
  • the component (C) it is possible to obtain a skin external composition having good adhesion to fingers and good texture.
  • the ester compound as a component (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the ester compound having a hydroxyl value of 10 or more and less than 200 is preferably an ester compound in which 1 to 2 hydroxyl groups remain in the molecular structure of the main component, such as a polyhydric alcohol and a monovalent or divalent carboxylic acid. Ester compounds, ester compounds of polyvalent carboxylic acid and alcohol, ester compounds of carboxylic acid having a hydroxyl group and alcohol, and the like.
  • Component (A) used in the present invention includes erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sucrose, trehalose, inositol, lactitol, maltitol, raffinose, mannitol, xylitol, erythritol, sorbitol, glycerin, polyglycerin, trimethylol Ester compounds of polyhydric alcohols and fatty acids such as propane, ditrimethylolpropane, 1,3-BG, PG, DPG, 1,3-propanediol; polyvalent carboxylic acids such as malic acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid An ester compound of an acid and an alcohol; or an ester compound of a carboxylic acid having a hydroxyl group such as lactic acid, citric acid or 12-hydroxystearic acid and an alcohol is preferable.
  • pentaerythritol fatty acid esters such as erythrityl triethylhexanoate; dipentaerythritol tripolyhydroxystearate, dipentaerythritol pentaisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) ) Dipentaerythritol fatty acid esters such as dipentaerythritol and dipentaerythritol hexahydroxystearate; (Behenic acid / polyhydroxystearic acid) Pentaerythritol fatty acid esters such as pentaerythritol; Trehalose fatty acid esters such as isostearic acid trehalose esters; (Ethylhexanoic acid) / Stearic acid / Adipic
  • tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate are preferred.
  • the component (A) used in the present invention preferably has a relatively high viscosity. Specifically, at 20 ° C., a paste or viscosity of 75 to 400,000 mPa ⁇ s is preferable, a paste or viscosity of 200 to 375,000 mPa ⁇ s is more preferable, and a paste or viscosity of 300 to 300 mPa ⁇ s is more preferable. More preferably, it is up to 375,000 mPa ⁇ s.
  • “pasted” means a state such as mayonnaise, ketchup, petrolatum or ointment, which has a shape-retaining property in a stationary state but exhibits physical properties that are deformed when force is applied.
  • the viscosity of the ester compound at 20 ° C. is a value measured under the condition of 20 ° C. using a B-type viscometer.
  • the component (B) contained in the external composition for skin according to the first aspect of the present invention is one or two selected from the group consisting of an ester compound having a hydroxyl value of less than 10, a hydrocarbon oil, and a silicone oil. More than a seed oil.
  • ester compound used as the component (B) those having a hydroxyl value of less than 10 among ester compounds that can be used as raw materials for cosmetics, foods and drinks, pharmaceuticals, and the like can be used.
  • the component (A) having a high hydroxyl value and the component (B) having a low hydroxyl value in combination a composition for external use on the skin having both a moisturizing feeling and a feeling of use such as adhesion to a finger and non-stickiness is obtained. can get.
  • the ester compound used as component (B) preferably has a hydroxyl value of 0 to 5.
  • ester compound used as the component (B) a synthetic ester oil obtained by a condensation reaction of a carboxylic acid and an alcohol (including a sugar alcohol) having a hydroxyl value of less than 10 is preferable.
  • Synthetic ester oils include, for example, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isostearyl myristate, isopropyl myristate, myristyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, 2-ethylhexanoic acid Cetyl, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, butyl stearate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate,
  • hydrocarbon oil used as the component (B) a hydrocarbon oil that can be used as a raw material for cosmetics, foods and drinks, pharmaceuticals, and the like can be used.
  • the hydrocarbon oil include liquid paraffin, isoparaffin, paraffin, ⁇ -olefin oligomer (hydrogenated polydecene), ozokerite, squalane, pristane, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, paraffin wax, polyethylene wax and the like.
  • liquid paraffin, isoparaffin, ⁇ -olefin oligomer, squalane and petrolatum are preferable, and ⁇ -olefin oligomer is more preferable.
  • Silicone oil is a pleasant oil and is often used as a raw material for cosmetics.
  • a silicone oil used as a component (B) the silicone oil which can be used as raw materials, such as cosmetics, food-drinks, and a pharmaceutical can be used.
  • silicone oils include chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and tetrahydro.
  • Examples include cyclic polysiloxanes such as tetramethylcyclotetrasiloxane. Of these, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and decamethylcyclopentasiloxane are preferable, and dimethylpolysiloxane is more preferable.
  • oil agent as the component (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the mass ratio of the component (A) content and the component (B) in the external composition for skin in the first aspect of the present invention is ([component (A) content (mass)]: [component (B) Content (mass)]), preferably in the range of 1:50 to 3: 1, more preferably in the range of 1:50 to 2: 1, and 1:40 to 1 Is more preferably in the range of 1:30, more preferably in the range of 1:30 to 1: 3, particularly preferably in the range of 1: 27.4 to 1: 3.8, Most preferably, it is within the range of 20 to 1: 4.
  • the oily component contained in the external composition for skin in the first aspect of the present invention is mainly component (A) and component (B).
  • composition for external use on the skin with better skin smoothness and gloss when applied to the skin can be obtained.
  • content of component (A) means all of the components (A). Means the total content of the components. The same applies to component (B).
  • the total content of component (A) and component (B) is 0.2 to 50% by mass relative to the total mass of the external composition for skin. It is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1.0 to 35% by mass, still more preferably 1.5 to 30% by mass, and 13.2 Particularly preferred is ⁇ 26.5% by mass.
  • the component (A) and the component (B) are contained in a sufficient amount to exert their effects. Meanwhile, a sufficient amount of other components such as the water-soluble thickener of component (C) and water of component (D) can also be contained.
  • the skin external composition in the first aspect of the present invention contains a water-soluble thickener as component (C).
  • a water-soluble thickener as component (C).
  • the water-soluble thickener may be a natural water-soluble polymer, a semi-synthetic water-soluble polymer, a synthetic water-soluble polymer, or an inorganic water-soluble polymer. It may be a molecule.
  • the water-soluble thickener as a component (C) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Examples of natural water-soluble polymers include agar, glucomannan, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (rice, corn)
  • Plant polymers such as potato, wheat
  • microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, and bullulan
  • animal polymers such as collagen, casein, albumin, and gelatin.
  • agar, xanthan gum, carrageenan, guar gum, and quince seed (quince) are preferable.
  • semi-synthetic water-soluble polymers include starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, methylhydroxypropylcellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, and carboxymethylcellulose.
  • starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, methylhydroxypropylcellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, and carboxymethylcellulose.
  • examples thereof include cellulose-based polymers such as sodium, crystalline cellulose, and cellulose powder, and alginic acid-based polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.
  • alginic acid-based polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.
  • Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, and carboxyvinyl polymer (carbomer), and polymers such as polyethylene glycol 20,000, 40,000, and 60,000.
  • Examples include oxyethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer copolymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, and polyacrylamide, polyethyleneimine, and cationic polymers. Of these, carboxyvinyl polymer is preferable.
  • inorganic water-soluble polymer examples include bentonite, silicate AlMg (beegum), laponite, hectorite, and silicic anhydride. Of these, bentonite and silicic anhydride are preferred.
  • the content of the water-soluble thickener of component (C) in the external composition for skin according to the first aspect of the present invention should be adjusted as appropriate in consideration of the type of cosmetic for which the external composition for skin is used. Can do.
  • the content of the water-soluble thickener as component (C) is 0.01 to 5% by mass relative to the total mass of the external composition for skin. It is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 1.5% by mass.
  • “content of water-soluble thickener as component (C)” It means the total content of all water-soluble thickeners corresponding to C).
  • the skin external composition in the first aspect of the present invention contains water as component (D).
  • Water may generally be used as a raw material for a skin external preparation, and ion-exchanged water, distilled water, water derived from fruits and vegetables, desalted seawater, and the like can be used, and there is no particular limitation.
  • the water derived from fruits and vegetables means water that is removed by distillation when preparing a concentrated liquid of vegetable juice or fruit juice, and contains trace amounts of aroma components and sugars in addition to water.
  • Demineralized seawater means water rich in minerals obtained by removing salt from seawater or deep seawater.
  • the water content of the component (D) in the external composition for skin according to the first aspect of the present invention can be appropriately adjusted in consideration of the type of cosmetic for which the external composition for skin is used.
  • the content of water as component (D) is preferably 30% by mass or more based on the total mass of the external composition for skin, More preferably, it is 90 mass%.
  • the skin external composition in the first aspect of the present invention preferably further contains a polyhydric alcohol as component (E).
  • a polyhydric alcohol examples include propylene glycol (1,2-propanediol), 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol (1,3-butanediol), and pentylene glycol (1,2-pentane).
  • Diol Diol
  • isoprene glycol (3-methyl-1,3-butanediol)
  • dipropylene glycol (4-oxa-2,6-heptane) Diol
  • glycerin diglycerin
  • polyethylene glycol pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitan and the like.
  • 1 type may be used independently and 2 or more types may be used in combination.
  • the polyhydric alcohol used in the present invention those having 3 to 6 carbon atoms are preferably used alone or in combination.
  • pentylene glycol, glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, isoprene glycol, or a mixture thereof is more preferable.
  • the content of the polyhydric alcohol takes into account the type of cosmetic for which the external composition for skin is used. And can be adjusted as appropriate.
  • the content of the polyhydric alcohol as component (E) is preferably 1 to 50% by mass relative to the total mass of the external composition for skin.
  • the content is more preferably 2 to 40% by mass, further preferably 4 to 35% by mass, and particularly preferably 5 to 30% by mass.
  • “content of polyhydric alcohol as component (E)” corresponds to component (E). It means the total content of all polyhydric alcohols.
  • the skin external composition in the first aspect of the present invention may further contain a surfactant as the component (F).
  • the surfactant as the component (F) can be used alone or in combination of one or more of an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.
  • an anionic surfactant e.g., a cationic surfactant
  • an amphoteric surfactant e.g., a nonionic surfactant
  • component (F) does not include component (A) or (B).
  • anionic surfactant examples include soap base, sodium laurate, potassium laurate, sodium palmitate, potassium palmitate, potassium myristate, potassium stearate, sodium stearate and the like; What was neutralized beforehand may be used, and when preparing an external composition for skin, it may be produced by reacting a fatty acid with a neutralizing agent (alkali).
  • alkali neutralizing agent
  • alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, sodium laureth sulfate; alkyl ether sulfates such as POE-lauryl sulfate triethanolamine (TEA laureth sulfate, POE-sodium lauryl sulfate); sodium lauroyl sarcosine, etc.
  • alkyl ether sulfates such as POE-lauryl sulfate triethanolamine (TEA laureth sulfate, POE-sodium lauryl sulfate); sodium lauroyl sarcosine, etc.
  • N-acyl sarcosine acid such as sodium N-myristoyl-N-methyl taurate, coconut oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium; POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether Phosphoric acid ester salts such as phosphoric acid; sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate, sodium monolauroyl monoethanolamide polyoxyethylene sulfosuccinate, Sulfosuccinates such as sodium uryl polypropylene glycol sulfosuccinate; Sodium alkyl dodecyl benzene sulfonate, Alkyl benzene sulfonates such as linear dodecyl benzene sulfonate triethanolamine, Linear dodecyl benzene sulfonate; N-lauroyl glutamate monoso
  • Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride; distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride, poly (N, N′-dimethyl-3,5-methylene chloride) Piperidinium), alkyl pyridinium salts such as cetyl pyridinium chloride; alkyl quaternary ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, alkyl isoquinolinium salts, dialkyl morpholinium salts, POE-alkyl amines, alkyl amine salts, polyamine fatty acids Examples thereof include organically modified clay minerals such as derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and organically modified montmorillonite. Of these, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl
  • amphoteric surfactants examples include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy 2 Imidazoline-based amphoteric surfactants such as sodium salt; 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, cocamidopropyl betaine, lauryl betaine and other alkylbetaines, amide betaines, Examples thereof include betaine surfactants such as sulfobetaine and cocobetaine. Of these, lauryldimethylaminoacetic acid betaine and cocamidopropyl betaine are preferable.
  • nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters such as POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan sesquioleate, and POE-sorbitan tetraoleate; POE-sorbite fatty acid esters such as laurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbite monostearate; POE-glycerol monostearate, POE-glycerol monoisostearate, POE-glycerol POE-glycerin fatty acid esters such as triisostearate; POE such as POE-monooleate, POE-distearate, POE-monodiolate, ethylene glycol distearate Fatty acid esters; POE-lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl
  • POE-sorbitan monooleate POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan sesquioleate, POE-sorbit monooleate, POE-sorbit pentaoleate, POE-sorbit monostearate, POE-glycerin monoiso Stearate, POE-glycerin triisostearate, POE-monooleate, POE-distearate, POE-monodiolate, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE • POP-cetyl ether, POE • POP-2 -Decyltetradecyl ether, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, POE-hardened castor oil triisostearate, coconut oil fatty acid diethanol Glycerin fatty acid esters such as amide (cocamide DEA), lauric acid monoethanol
  • lecithins As the surfactant as the component (F), lecithins, soybean saponins, etc. may be used.
  • lecithin examples include lecithin, hydrogenated lecithin, hydroxylated lecithin, lysolecithin, hydrogenated lysolecithin and the like.
  • hydrogenated lecithin examples include hydrogenated soybean phospholipid, hydrogenated rapeseed phospholipid, and hydrogenated egg yolk phospholipid. Of these, hydrogenated lecithin is preferable.
  • the content of the surfactant takes into consideration the type of cosmetic for which the external composition for skin is used, and the like. And can be adjusted as appropriate.
  • the content of the surfactant as component (F) is 0.01 to 15% by mass relative to the total mass of the external composition for skin. It is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass.
  • the “content of surfactant as component (F)” corresponds to the component (F). It means the total content of all surfactants.
  • the components (A) to (F) are added to the components (A) to (F) for the purpose of improving sensory function, imparting skin nutrition, preventing quality deterioration and the like within a range not impairing the effects of the present invention.
  • various components generally used in skin external compositions hereinafter, also referred to as “component (X)” can be appropriately blended as necessary.
  • water-soluble ionic substances such as pigments, ultraviolet absorbers, sequestering agents, monohydric alcohols, monosaccharides, oligosaccharides, amino acids, organic amines, synthetic resin emulsions, preservatives, pH Preparation agents, vitamins, plant extracts, antioxidants, antioxidant aids, fragrances, and ester compounds that do not fall under any of components (A) and (B) are included.
  • these components can be used alone or in combination of two or more.
  • a water-soluble ionic substance is a substance that is completely or partially dissociated into ions when dissolved in water, and includes inorganic salts and organic salts.
  • the inorganic salt include sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate and the like.
  • the organic salt include citric acid, malic acid, tartaric acid, and salts thereof, ascorbic acid and salts thereof, ascorbic acid derivatives and salts thereof, and the like.
  • ascorbic acid and its salts and ascorbic acid derivatives and their salts are widely known to have an antioxidant action and a whitening action, and have a great merit for blending into an external preparation for skin.
  • water-soluble ascorbic acids include L-ascorbic acid as ascorbic acid, and as salts of ascorbic acid, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, barium salt, ammonium salt, Examples include monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, monoisopropanolamine salt, and triisopropanolamine salt.
  • ascorbic acid derivatives include L-ascorbic acid glucoside, L-ascorbic acid-2-phosphate, L-ascorbic acid-3-phosphate, L-ascorbic acid-6-phosphate, L-ascorbine L-ascorbic acid monoesters such as acid-2-polyphosphate, L-ascorbic acid-2-sulfate and the like, and ascorbic acid derivative salts include sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt , Barium salt, ammonium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, monoisopropanolamine salt, and triisopropanolamine salt.
  • magnesium L-ascorbate-2-phosphate, sodium L-ascorbate-2-phosphate, and glucoside L-ascorbate are particularly preferred.
  • Water-soluble ascorbic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • the powder examples include pigments such as inorganic pigments and organic pigments, and powder components such as talc.
  • a powder may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
  • the pigment examples include inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide (fine particle type titanium dioxide and zinc oxide used as an ultraviolet scattering agent, or fatty acid soap such as aluminum stearate and zinc palmitate on the surface, stearin (Including surface-coated inorganic white pigments coated with fatty acids such as acids, myristic acid and palmitic acid, fatty acid esters such as dextrin palmitate); inorganic red pigments such as iron oxide (Bengara) and iron titanate; ⁇ -oxidation Inorganic brown pigments such as iron; inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; inorganic black pigments such as black iron oxide, carbon black and low-order titanium oxide; inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet; Inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate; Blue pigments; titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, pearl pigments such as colored
  • Red No. 104 Red No. 104, Red No. 104, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Zirconium such as yellow 203, green 3 and blue 1 and barium or aluminum lake, etc.
  • Organic pigments and the like Organic pigments and the like.
  • powders other than pigments include talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, safmica, biotite, lithia mica, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid.
  • UV absorber examples include paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester.
  • PABA paraaminobenzoic acid
  • PABA monoglycerin ester N, N-dipropoxy PABA ethyl ester
  • N, N-diethoxy PABA ethyl ester N, N-dimethyl PABA ethyl ester.
  • Benzoic acid ultraviolet absorbers such as N, N-dimethyl PABA butyl ester and N, N-dimethyl PABA ethyl ester; anthranilic acid ultraviolet absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate; amyl salicylate, menthyl salicylate, Salicylic acid UV absorbers such as homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate; octylcinnamate, ethyl-4-isopropyl Cinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-meth
  • sequestering agent examples include disodium edetate, edetate, and hydroxyethane diphosphonic acid.
  • the sequestering agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the monohydric alcohol may be a lower alcohol or a higher alcohol.
  • the lower alcohol include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • higher alcohols include cetanol (cetyl alcohol, palmityl alcohol), stearyl alcohol (octadecyl alcohol), isostearyl alcohol (isooctadecanol), oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, octyldodecanol, decyltetradecane.
  • Examples include anol, hexyl decanol, behenyl alcohol, lauryl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol and the like.
  • monosaccharides include tricarbon sugars such as D-glyceryl aldehyde and dihydroxyacetone, tetracarbon sugars such as D-erythrose, D-erythrulose, and D-threose, L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D -Five carbon sugars such as arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, D-glucose, D-talose, D-bucose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L- Hexoses such as mannose and D-tagatose, pentoses such as aldheptose and heptulose, octoses such as octose, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L-mannose Deoxy
  • Oligosaccharides include, for example, sucrose, guntianose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, ⁇ , ⁇ -trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, and stachyose verbus course.
  • amino acids examples include neutral amino acids such as threonine and cysteine, and basic amino acids such as hydroxylysine.
  • amino acid derivatives include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl ⁇ -alanine sodium, glutathione, and the like.
  • organic amines examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-methyl-1-propanol. Etc.
  • Synthetic resin emulsions include, for example, alkyl acrylate copolymer emulsions, alkyl methacrylate polymer emulsions, alkyl acrylate copolymer emulsions, alkyl methacrylate copolymer emulsions, acrylic acid / alkyl acrylate copolymer emulsions, Methacrylic acid / alkyl methacrylate copolymer emulsion, alkyl acrylate / styrene copolymer emulsion, alkyl methacrylate / styrene copolymer emulsion, vinyl acetate polymer emulsion, polyvinyl acetate emulsion, vinyl acetate-containing copolymer emulsion, Examples include vinyl pyrrolidone / styrene copolymer emulsions and silicone-containing copolymer emulsions.
  • a synthetic resin emulsion
  • preservative examples include methyl paraben, ethyl paraben, butyl paraben, phenoxyethanol and the like.
  • preservative may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.
  • pH adjusters examples include edetic acid, disodium edetate, citric acid, sodium citrate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and triethanolamine.
  • a pH adjuster may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.
  • vitamins examples include vitamin A, vitamin B1, vitamin B2, vitamin B6, vitamin E, vitamin K and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin and the like. Vitamins may be used alone or in combination of two or more.
  • plant extract examples include aloe vera, witch hazel, hammamels, cucumber, lemon, lavender and rose.
  • the plant extract may be used alone or in combination of two or more.
  • antioxidants examples include oil-soluble vitamin C derivatives, tocopherols and derivatives thereof, and salts thereof, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and gallic acid esters. Antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • antioxidant assistant examples include phosphoric acid, citric acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid disodium (EDTA- Na) and the like.
  • Antioxidant aids may be used alone or in combination of two or more.
  • fragrances examples include vegetable fragrances such as rose oil, jasmine oil, and lavender oil, and synthetic fragrances such as limonene, citral, linalool, and eugenol.
  • flavor may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.
  • ester compound not corresponding to any of the components (A) and (B) examples include polyglyceryl-2 isostearate, tri (behenic acid / isostearic acid / eicosanedioic acid) glyceryl, and the like.
  • the ester compounds that do not correspond to any of the components (A) and (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • component (X) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of component (X) in the external composition for skin according to the first aspect of the present invention can be appropriately adjusted in consideration of the type of cosmetic for which the external composition for skin is used.
  • the content of component (X) is 0.0001 to 30% by mass relative to the total mass of the external composition for skin.
  • the “content of the oil agent of component (X)” means all of the components (X).
  • the total content of these compounds In addition, the sum total of content of each component in the external composition for skin of the 1st aspect of this invention shall be 100 mass%.
  • the composition for external use in skin according to the first aspect of the present invention is obtained by mixing components (A) to (D) ⁇ if necessary, other components such as components (E) and (F) ⁇ . Each component may be mixed simultaneously or sequentially.
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention can be produced by a production method including a step of measuring each component, a step of mixing, and a step of heating and cooling as necessary.
  • the skin external composition in the first aspect of the present invention is used as a raw material for cosmetics, quasi drugs, pharmaceuticals, and the like.
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention can be suitably used for cosmetics.
  • the content ratio of the external composition for skin in the first aspect of the present invention in the cosmetics is the total mass of the cosmetics. On the other hand, it is preferably 10 to 90% by mass.
  • the external composition for skin according to the first aspect of the present invention can also be used as a premixed composite material, and can be included in cosmetics, quasi drugs, pharmaceuticals, etc. as one of the composite materials. it can.
  • the composite material containing the external composition for skin of the present invention can be suitably blended in cosmetics.
  • Examples of the method of using the external composition for skin according to the first aspect of the present invention as an external application for skin include a method of use including a step of applying the external composition for skin to the skin (including the scalp).
  • the external composition for skin is preferably applied in an amount of 1 to 8 mg per cm 2 .
  • the cosmetic in the second aspect of the present invention is a cosmetic containing the cosmetic composition in the first aspect of the present invention.
  • the content of the external composition for skin according to the first aspect of the present invention is preferably 10 to 90% by mass relative to the total mass of the cosmetic.
  • the cosmetic of the second aspect of the present invention includes, as a raw material other than the composition for external use of the skin of the first aspect of the present invention, a water-soluble ionic substance, a powder such as a pigment, an ultraviolet absorber, and a sequestering metal ion.
  • a water-soluble ionic substance such as a pigment, an ultraviolet absorber, and a sequestering metal ion.
  • a powder such as a pigment, an ultraviolet absorber, and a sequestering metal ion.
  • the cosmetic according to the second aspect of the present invention containing the external composition for skin according to the first aspect of the present invention can be produced by containing the components (A) to (D), and is conventionally known cosmetics. It can be manufactured by a method for manufacturing a material. For example, it may be prepared by adding other raw materials to the cosmetic composition according to the first aspect of the present invention, or may be prepared by separately adding components (A) to (D) together with other raw materials. Good.
  • the cosmetic in the second aspect of the present invention can be produced by a production method including a step of measuring each component, a step of mixing, and a step of heating and cooling as necessary.
  • the cosmetic dosage form of the second aspect of the present invention containing the external composition for skin according to the first aspect of the present invention is not particularly limited, but is particularly suitable for emulsions, creams, cosmetic liquids, ointments, packs and the like. It can be used suitably.
  • the cosmetic of the second aspect of the present invention is an emulsion, it can be produced by a production method including a step of measuring each component, a step of mixing, and a step of heating and cooling as necessary.
  • the cosmetic according to the second aspect of the present invention is a cream, it can be produced by a production method including a step of measuring each component, a step of mixing, and a step of heating and cooling as necessary.
  • the cosmetic according to the second aspect of the present invention is a cosmetic liquid, it can be produced by a production method including a step of measuring each component, a step of mixing, and a step of heating and cooling as necessary.
  • the cosmetic composition of the second aspect of the present invention containing the external composition for skin according to the first aspect of the present invention takes an emulsion type form such as O / W type, W / O / W type and the like. Can do.
  • Such cosmetics include skin care cosmetics such as milky lotion, cream, cosmetic liquid, emollient cream, lip care stick, makeup cosmetics such as makeup base and foundation, hair care cosmetics such as hair wax, hair conditioner, etc. Is mentioned.
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • the total content of the component (A) and the component (B) is 0.2 to 50 mass with respect to the total mass of the external composition for skin,
  • the content of the component (C) is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the external composition for skin.
  • the total mass of the components (A) to (D) is in a range not exceeding 100 mass%.
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • the external composition for skin in the first aspect of the present invention As component (A), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, isostearic acid trehalose esters, pentaisostearic acid dipentaerythrityl, (behenic acid / polyhydroxystearic acid) pentaerythrityl, tripolyhydroxystearic acid dipentaerythrityl, Selected from the group consisting of dioctyldodecyl malate, octyldodecyl lactate, polyglyceryl-2 triisostearate, tetra (hydroxystearic acid / isostearic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, ethylhexyl hydroxystearate, and cholesteryl hydroxystearate One or more ester compounds; As component (B), tri (caprylic acid
  • Tables 1 and 2 The raw materials used in the following examples are shown in Tables 1 and 2, respectively.
  • components (A1) to (A12) are components (A)
  • components (B1) to (B8) are components (B)
  • components (C1) and (C2) are components
  • C And components (E1) and (E2) are components (E)
  • components (F1) to (F6) are components (F)
  • components (X1) to (X12) are components (A) to It is other components (X) other than (F).
  • “KF-96A-10cs” and “KSP-101” are manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • “Calcoal 6870” is manufactured by Kao Chemicals
  • Carbopol 980” is manufactured by CBC.
  • “Hydrite-5" is manufactured by Simrise, "LASEMUL92AE” is manufactured by IndustrialQuictrem, "NAA-180” is manufactured by NOF Corporation, and "Phenoxyethanol S” is manufactured by Yokkaichi Gosei Co., Ltd. Yes, all others are made by Nisshin Oillio Group.
  • Component (B5) is mainly composed of an ⁇ -olefin oligomer having 30 carbon atoms
  • component (B6) is mainly composed of an ⁇ -olefin oligomer having 40 and 50 carbon atoms.
  • Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 4 A composition for external use in skin was produced using the raw materials shown in Tables 1 and 2 in the formulations shown in Tables 3-7. Specifically, the components (A1) to (X2) described in Tables 3 to 7 and the components (C1) to (X12) described in Tables 3 to 7 are separately weighed in a beaker and heated to 70 ° C. After being dissolved by heating, the mixture of component (C1) to component (X12) is gradually added to the mixture of component (A1) to component (X2) with stirring and emulsified, and then gradually cooled with stirring. did. The composition for external use obtained by degassing under reduced pressure was used as a sample. In Tables 3 to 7, “(A) + (B)” represents the total content of component (A) and component (B), and “(A) :( B)” represents component (A) and component (B). ) And the mass ratio are shown respectively.
  • “Ease of removal with fingers when in use” was evaluated on the amount of adhesion to the finger when the composition for external use on the skin was taken out from the container. “Body” evaluated the film thickness when the skin external composition was applied to the skin. The “moisturizing feeling” was evaluated 1 minute after applying the skin external composition to the skin. “Smoothness of skin” was evaluated as a feeling of use immediately after the skin external composition was applied to the skin. “Skin gloss” evaluated the appearance immediately after the topical skin composition was applied to the skin. “No stickiness” was evaluated for the feeling of use when the skin external composition was applied to the skin.
  • Examples 3 and 5 to 13 use as the component (A) ester compounds having various hydroxyl values and viscosities at 20 ° C., all of which are easy to take out with fingers, rich, moisturizing feeling, The non-stickiness, smoothness of the skin and gloss of the skin were all good.
  • Examples 3, 14, and 15 use compounds having various hydroxyl values and viscosities at 20 ° C. as the component (B), all of which are easy to take out with fingers, rich, moisturizing feeling, non-stickiness, The smoothness of the skin and the gloss of the skin were all good.
  • the samples of Examples 16 to 23 containing all of the components (A) to (D) are easy to remove with fingers, rich, moisturizing, non-sticky, smooth skin, smooth skin Everything was good. Further, when the samples of Examples 16, 17, 22, and 23 in which the mass ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of 1: 25.1 to 1: 3.8 are compared, In the same manner, good results were obtained.
  • Example 24 (Cosmetic liquid)
  • the composition for external use of skin was manufactured using the raw materials shown in Tables 1 and 2 in the formulations shown in Table 14. Specifically, the components (A1) to (X4) described in Table 14 and the components (C2) to (X12) described in Table 14 are separately weighed in a beaker and heated to 70 ° C. to dissolve each. After that, the mixture of component (C2) to component (X12) was gradually added to the mixture of component (A1) to component (X4) with stirring to emulsify, and then gradually cooled with stirring.
  • the composition for external use obtained by degassing under reduced pressure was used as a sample.
  • “(A) + (B)” and “(A) :( B)” have the same meaning as in Table 3.
  • the skin moisturizing feeling and smoothness are improved, the glossiness of skin is favorable, the adhesiveness to a finger is favorable, but the skin external composition and cosmetics with little stickiness are provided. be able to.

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Abstract

　本発明は、下記成分（Ａ）～（Ｄ）を含有することを特徴とする皮膚外用組成物に関する；成分（Ａ）：水酸基価が１０以上２００未満であるエステル化合物、成分（Ｂ）：水酸基価が１０未満であるエステル化合物、炭化水素油、及びシリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上の油剤、成分（Ｃ）：水溶性増粘剤、成分（Ｄ）：水。本発明によれば、保湿性が高く、肌の滑らかさを改善させ、肌へのツヤ感が良好であり、肌に塗布した際にコクがあり、べたつきが少ないにも関わらず、指への付着性も高い皮膚外用組成物を提供することができる。

Description

皮膚外用組成物
　本発明は、保湿性や使用感に優れた皮膚外用組成物に関する。
　本願は、２０１３年９月９日に、日本に出願された特願２０１３－１８６１０５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来、皮膚の乾燥を防ぐ方法としては、ワセリン等の水分閉塞性が高く、密着性の良い油分を使用して水分蒸散を防ぐ方法や、グリセリンやソルビトール等の多価アルコールを使用して水分を保持する方法等が取られてきた。しかし、ワセリンは肌へのなじみが悪く、油性感が強い、べたつくというように感触面に問題があった。また、多価アルコールは、コクが無く、肌のツヤ感や滑らかさに課題がある。
　これらの課題に鑑み、特許文献１には、水酸基価から算出した平均重合度２～１５のポリグリセリンが角質水分蒸散抑制効果をもつ保湿成分として用いられることが開示されている。また、特許文献１には、前記ポリグリセリンの一種又は二種以上を５．０～２５．０重量％配合した高保湿性化粧料が開示されている。また、特許文献２には、皮膚からの水分蒸散を低減するために十分な量のワセリンを含有しながらも使用感に優れ、皮膚に十分な水分を与えることができ、かつ持続的で良好な保湿性を有し、低刺激性と保存安定性とを兼ね備える乳化組成物が開示されている。具体的には、（Ａ）１０～３０重量％のワセリン、（Ｂ）レシチン、（Ｃ）グリセリン、（Ｄ）水、及び（Ｅ）水溶性高分子を含有し、かつ内相の平均粒径が５０００ｎｍ以下である乳化組成物が開示されている。
特開２００７－２３０９５０号公報 国際公開第２００９／０１４０６１号
　特許文献１に記載の化粧料は、保湿性は改善されているものの、コクが不十分であり、化粧料を塗布した後の肌のツヤ感や滑らかさに課題があった。また、特許文献２に記載の乳化組成物は、保湿性に加えて肌にのせた際の閉塞感が抑えられ、使用感も改善しているものの、肌を滑らかにする効果が小さいという問題があった。さらに、特許文献２に記載の乳化組成物は、容器から取り出す際の指への付着性が悪く、このために容器から取出し難く、かつ皮膚からの垂れ落ちが生じる、という問題があった。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、保湿性が高く、肌の滑らかさを改善させ、肌へのツヤ感が良好であり、肌に塗布した際にコクがあり、べたつきが少ないにもかかわらず、指への付着性も高い皮膚外用組成物を提供する。
　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、水酸基価が１０以上２００未満である油剤と、水酸基価が１０未満である油剤とを、水溶性増粘剤と水と共に含有することにより、肌の保湿感及び滑らかさを改善し、肌のツヤ感が良好であり、指への付着性が良好であるが、べたつきが少ない皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の第一の態様における皮膚外用組成物、第二の態様における化粧料、及び第三の態様における化粧料の製造方法は、下記［１］～［９］である。
［１］下記成分（Ａ）～（Ｄ）を含有することを特徴とする皮膚外用組成物；成分（Ａ）：水酸基価が１０以上２００未満であるエステル化合物、成分（Ｂ）：水酸基価が１０未満であるエステル化合物、炭化水素油、及びシリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上の油剤、成分（Ｃ）：水溶性増粘剤、成分（Ｄ）：水。
［２］前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比が、１：５０～３：１の範囲内である、［１］に記載の皮膚外用組成物。
［３］前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）を両者の合計量として、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．２～５０質量％含有し、前記成分（Ｃ）を、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～５質量％含有する、［１］又は［２］に記載の皮膚外用組成物。
［４］さらに、成分（Ｅ）として多価アルコールを含有する、［１］～［３］のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物。
［５］前記成分（Ｅ）を、皮膚外用組成物の総質量に対し、１～５０質量％含有する、［４］に記載の皮膚外用組成物。
［６］さらに、成分（Ｆ）として界面活性剤を含有する、［１］～［５］のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物。
［７］前記成分（Ｆ）を、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～１５質量％含有する、［６］に記載の皮膚外用組成物。
［８］［１］～［７］のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物を含有することを特徴とする化粧料。
［９］下記成分（Ａ）～（Ｄ）を混合することを特徴とする、化粧料の製造方法；成分（Ａ）：水酸基価が１０以上２００未満であるエステル化合物、成分（Ｂ）：水酸基価が１０未満であるエステル化合物、炭化水素油、及びシリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上の油剤、成分（Ｃ）：水溶性増粘剤、成分（Ｄ）：水。
　本発明によれば、肌の保湿感及び滑らかさを改善し、肌のツヤ感が良好であり、指への付着性が良好であるが、べたつきが少ない皮膚外用組成物及び化粧料を提供することができる。
　本発明及び本願明細書において、「皮膚外用組成物」とは、皮膚（頭皮を含む）に直接接触させて用いられる組成物を意味する。このため、「皮膚外用組成物」には、化粧料組成物、医薬用組成物、洗浄用組成物等が含まれ得る。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、下記成分（Ａ）～（Ｄ）を含有することを特徴とする。
　成分（Ａ）：水酸基価が１０以上２００未満であるエステル化合物、成分（Ｂ）：水酸基価が１０未満であるエステル化合物、炭化水素油、及びシリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上の油剤、成分（Ｃ）：水溶性増粘剤、成分（Ｄ）：水。
　なお、本発明において、水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、基準油脂分析試験法に基づき、１ｇの試料に含まれる遊離の水酸基をアセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を求めることにより測定できる。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が含有する成分（Ａ）としては、エステル化合物のうち、水酸基価が１０以上２００未満であればよい。水酸基価が１０以上２００未満のエステル化合物を含有することにより、べたつきを抑えつつ、充分な保湿感を有する皮膚外用組成物が得られる。また、特に成分（Ｃ）と共に含有することにより、指への付着性が良好で、コクも良好な感触のよい皮膚外用組成物が得られる。
　成分（Ａ）としてのエステル化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　水酸基価が１０以上２００未満のエステル化合物としては、主成分の分子構造内に１～２個水酸基が残存しているエステル化合物が好ましく、例えば、多価アルコールと１価又は２価のカルボン酸とのエステル化合物、多価カルボン酸とアルコールとのエステル化合物、水酸基を有するカルボン酸とアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。本発明において用いられる成分（Ａ）としては、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ショ糖、トレハロース、イノシトール、ラクチトール、マルチトール、ラフィノース、マンニトール、キシリトール、エリスリトール、ソルビトール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，３－ＢＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、１，３－プロパンジオール等の多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物；リンゴ酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸等の多価カルボン酸とアルコールとのエステル化合物；又は乳酸、クエン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等の水酸基を有するカルボン酸とアルコールとのエステル化合物が好ましい。より具体的には、トリエチルヘキサン酸エリスリチル等のペンタエリスリトール脂肪酸エステル；トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル等のジペンタエリスリトール脂肪酸エステル；（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル等のペンタエリスリトール脂肪酸エステル；イソステアリン酸トレハロースエステルズ等のトレハロース脂肪酸エステル；（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２等のポリグリセリン脂肪酸エステル；（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパンオリゴエステル等のジトリメチロールプロパン脂肪酸エステル；リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、コハク酸２－エチルヘキシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、クエン酸トリエチル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル等のヒドロキシカルボン酸エステル；が好ましい。なかでも、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルが好ましい。
　本発明において用いられる成分（Ａ）としては、粘度が比較的高い方が好ましい。具体的には、２０℃において、ペースト状又は粘度が７５～４００，０００ｍＰａ・ｓのものが好ましく、ペースト状又は粘度が２００～３７５，０００ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、ペースト状又は粘度が３００～３７５，０００ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましい。ここで「ペースト状」とは、マヨネーズ、ケチャップ、ワセリンや軟膏のように、静置状態では保型性があるが、力を加えると変形する物性を示す状態を意味する。成分（Ａ）として粘度が比較的高いエステル化合物を用いることにより、指への付着性やコクがより良好であり、さらに、皮膚に塗布した際の肌の滑らかさやツヤもより良好な皮膚外用組成物が得られる。
　なお、本発明において、エステル化合物の２０℃における粘度は、Ｂ型粘度計を用いて２０℃の条件で測定した値を示す。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が含有する成分（Ｂ）としては、水酸基価が１０未満であるエステル化合物、炭化水素油、及びシリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上の油剤である。
　成分（Ｂ）として用いられるエステル化合物としては、化粧料や飲食品、医薬品等の原料として使用することができるエステル化合物のうち、水酸基価が１０未満のものを用いることができる。水酸基価の高い成分（Ａ）と水酸基価の低い成分（Ｂ）とを併用することにより、保湿感と、指への付着性やべたつきのなさといった使用感の両方が良好な皮膚外用組成物が得られる。成分（Ｂ）として用いられるエステル化合物としては、水酸基価が０～５のものが好ましい。
　成分（Ｂ）として用いられるエステル化合物としては、カルボン酸とアルコール（糖アルコールを含む。）との縮合反応で得られる合成エステル油のうち、水酸基価が１０未満のものが好ましい。合成エステル油としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、２－エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸フィトステリル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、酢酸ラノリン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリン、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール、ジイソステアリン酸プロパンジオール、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、ポリヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、２－エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、及びトリエチルヘキサノインが好ましく、なかでも、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、及びトリエチルヘキサノインがより好ましい。
　成分（Ｂ）として用いられる炭化水素油としては、化粧料や飲食品、医薬品等の原料として使用することができる炭化水素油を用いることができる。炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、パラフィン、α－オレフィンオリゴマー（水添ポリデセン）、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。なかでも、流動パラフィン、イソパラフィン、α－オレフィンオリゴマー、スクワラン、ワセリンが好ましく、なかでも、α－オレフィンオリゴマーがより好ましい。
　シリコーン油は感触の良い油分であり、化粧料の原料としてよく用いられている。成分（Ｂ）として用いられるシリコーン油としては、化粧料や飲食品、医薬品等の原料として使用することができるシリコーン油を用いることができる。シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン等が挙げられる。なかでも、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましく、なかでも、ジメチルポリシロキサンがより好ましい。
　成分（Ｂ）としての油剤としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物における成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）との質量比は、（［成分（Ａ）の含有量（質量）］：［成分（Ｂ）の含有量（質量）］）で表して、１：５０～３：１の範囲内であることが好ましく、１：５０～２：１の範囲内であることがより好ましく、１：４０～１：１の範囲内であることがさらに好ましく、１：３０～１：３の範囲内であることがよりさらに好ましく、１：２７．４～１：３．８であることが特に好ましく、１：２０～１：４の範囲内であることが最も好ましい。本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が含有する油性成分は主に成分（Ａ）と成分（Ｂ）である。そのため、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量の質量比が前記範囲内にあることにより、油性成分のバランスがよく、保湿感とべたつきのなさの両者が共により良好であり、さらに、皮膚に塗布した際の肌の滑らかさやツヤもより良好な皮膚外用組成物が得られる。
　なお、本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が２種類以上の成分（Ａ）を含有する場合には、「成分（Ａ）の含有量」とは、成分（Ａ）に相当する全ての成分の合計含有量を意味する。成分（Ｂ）も同様である。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の含有量は、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．２～５０質量％であることが好ましく、０．５～４０質量％であることがより好ましく、１．０～３５質量％であることがさらに好ましく、１．５～３０質量％であることがよりさらに好ましく、１３．２～２６．５質量％であることが特に好ましい。組成物全体に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量が前記範囲内であることにより、成分（Ａ）と成分（Ｂ）をその効果が発揮されるために充分な量を含有させつつ、成分（Ｃ）の水溶性増粘剤や成分（Ｄ）の水等の他の成分も充分量含有させることができる。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、成分（Ｃ）として水溶性増粘剤を含有する。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）と共に水溶性増粘剤を含有することにより、保湿感やべたつきのなさを損なうことなく、指への付着性やコクを改善させることができる。
　水溶性増粘剤としては、天然の水溶性高分子であってもよく、半合成の水溶性高分子であってもよく、合成の水溶性高分子であってもよく、無機の水溶性高分子であってもよい。成分（Ｃ）としての水溶性増粘剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　天然の水溶性高分子としては、例えば、寒天、グルコマンナン、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子、及びコラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。なかでも、寒天、キサンタンガム、カラギーナン、グアガム、クインスシード（マルメロ）が好ましい。
　半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、及びアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。なかでも、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウムが好ましい。
　合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、及びカチオンポリマー等が挙げられる。なかでも、カルボキシビニルポリマーが好ましい。
　無機の水溶性高分子としては、例えば、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、及び無水ケイ酸等が挙げられる。なかでも、ベントナイト、無水ケイ酸が好ましい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物における成分（Ｃ）の水溶性増粘剤の含有量は、皮膚外用組成物が使用される化粧料の種類等を考慮して、適宜調整することができる。例えば、本発明の第一の態様の皮膚外用組成物において、成分（Ｃ）としての水溶性増粘剤の含有量は、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましく、０．１～１．５質量％であることがさらに好ましい。本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が２種類以上の水溶性増粘剤を含有する場合には、「成分（Ｃ）としての水溶性増粘剤の含有量」とは、成分（Ｃ）に相当する全ての水溶性増粘剤の合計含有量を意味する。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、成分（Ｄ）として水を含有する。水は、一般に皮膚外用剤の原料として使用されるものでよく、イオン交換水、蒸留水、果実や野菜由来の水、脱塩海水等を用いることができ、特に制限は無い。ここで、果実や野菜由来の水とは、野菜汁や果汁の濃縮液を調整する際に、蒸留によって除かれる水を意味し、水に加えて微量の香気成分や糖類を含むものである。脱塩海水は、海水又は海洋深層水から塩分を除いた、ミネラル分の豊富な水を意味する。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物における成分（Ｄ）の水の含有量は、皮膚外用組成物が使用される化粧料の種類等を考慮して、適宜調整することができる。例えば、本発明の第一の態様の皮膚外用組成物において、成分（Ｄ）としての水の含有量は、皮膚外用組成物の総質量に対し、３０質量％以上であることが好ましく、４０～９０質量％であることがより好ましい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、さらに成分（Ｅ）として、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブチレングリコール（１，３－ブタンジオール）、ペンチレングリコール（１，２－ペンタンジオール）、ネオペンチレングリコール（２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール）、イソプレングリコール（３－メチル－１，３－ブタンジオール）、ジプロピレングリコール（４－オキサ－２，６－ヘプタンジオール）、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン等が挙げられる。多価アルコールとしては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。本発明において用いられる多価アルコールとしては、炭素数３～６のものを、１種又は２種以上組み合わせて用いることが好ましい。なかでも、ペンチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、イソプレングリコール、又はこれらの混合物がより好ましい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が成分（Ｅ）として多価アルコールを含有する場合、多価アルコールの含有量は、皮膚外用組成物が使用される化粧料の種類等を考慮して、適宜調整することができる。例えば、本発明の第一の態様の皮膚外用組成物において、成分（Ｅ）としての多価アルコールの含有量は、皮膚外用組成物の総質量に対し、１～５０質量％であることが好ましく、２～４０質量％であることがより好ましく、４～３５質量％であることがさらに好ましく、５～３０質量％であることが特に好ましい。本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が２種類以上の多価アルコールを含有する場合には、「成分（Ｅ）としての多価アルコールの含有量」は、成分（Ｅ）に相当する全ての多価アルコールの合計含有量を意味する。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、さらに、成分（Ｆ）として、界面活性剤を配合させることができる。本発明において、成分（Ｆ）としての界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上を組み合せて用いることができる。本発明の皮膚外用組成物に含有させる界面活性剤として、少なくとも非イオン性界面活性剤を含むものが好ましい。また、成分（Ｆ）には、成分（Ａ）又は（Ｂ）は含まれない。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン；なお、脂肪酸セッケンはあらかじめ中和してあるものを用いても良いし、皮膚外用組成物を調製する際に、脂肪酸と中和剤（アルカリ）を反応させて生成させても良い。ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸ナトリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩；ＰＯＥ－ラウリル硫酸トリエタノールアミン（ラウレス硫酸ＴＥＡ）、ＰＯＥ－ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ－アシルサルコシン酸；Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ＰＯＥ－オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ－ステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩；ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等のＮ－アシルグルタミン酸塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩；ロート油等の硫酸化油；ＰＯＥ－アルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥ－アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム、ココイルグリシンカリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸カリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウムが好ましい。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩；アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥ－アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、有機変性モンモリロナイト等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。なかでも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、有機変性モンモリロナイトが好ましい。
　両性界面活性剤としては、例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミタゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、コカミドプロピルベタインやラウリルベタイン等のアルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、ココベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。なかでも、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、コカミドプロピルベタインが好ましい。
　非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンセスキオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等のＰＯＥ－ソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ－モノオレエート、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ－脂肪酸エステル類；ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等のＰＯＥ－アルキルエーテル類；プルロニック等のプルロニック型類；ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル類；テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ－エチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ－ヒマシ油誘導体やＰＯＥ－硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等のＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（コカミドＤＥＡ）、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド；モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン（ステアリン酸グリセリル）、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル類；モノイソステアリン酸ジグリセリル、縮合リシノレイン酸ジグリセリル、縮合リシノレイン酸テトラグリセリル、セスキカプリル酸ポリグリセリル、ジカプリル酸ポリグリセリル、モノラウリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、オレイン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０、オレイン酸ポリグリセリル－２、ジオレイン酸ポリグリセリル－１０等のポリグリセリン脂肪酸エステル；メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等の変性シリコーン；ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類；硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、デシルグルコシド、ＰＯＥ－アルキルアミン、ＰＯＥ－脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥ－ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙げられる。なかでも、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンセスキオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート、ＰＯＥ－モノオレエート、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（コカミドＤＥＡ）、ラウリン酸モノエタノールアミド、モノステアリン酸グリセリン（ステアリン酸グリセリル）、モノオレイン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル類；モノイソステアリン酸ジグリセリル、縮合リシノレイン酸ジグリセリル、縮合リシノレイン酸テトラグリセリル、セスキカプリル酸ポリグリセリル、ジカプリル酸ポリグリセリル、モノラウリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、オレイン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０、オレイン酸ポリグリセリル－２、ジオレイン酸ポリグリセリル－１０、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、デシルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステルが好ましく、なかでも、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、オレイン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０がより好ましい。
　成分（Ｆ）としての界面活性剤としては、その他、レシチン類、大豆サポニン等を用いてもよい。レシチン類としては、レシチン、水添レシチン、水酸化レシチン、リゾレシチン、水添リゾレシチン等が挙げられる。また、水添レシチンとしては、例えば、水添大豆リン脂質、水添菜種リン脂質、水添卵黄リン脂質等が挙げられる。なかでも、水添レシチンが好ましい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が成分（Ｆ）として界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、皮膚外用組成物が使用される化粧料の種類等を考慮して、適宜調整することができる。例えば、本発明の第一の態様の皮膚外用組成物において、成分（Ｆ）としての界面活性剤の含有量は、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～１５質量％であることが好ましく、０．０５～１０質量％であることがより好ましく、０．１～８質量％であることがさらに好ましい。本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が２種類以上の界面活性剤を含有する場合には、「成分（Ｆ）としての界面活性剤の含有量」は、成分（Ｆ）に相当する全ての界面活性剤の合計含有量を意味する。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、官能改良、皮膚栄養付与、品質劣化防止等を目的として、上記成分（Ａ）～（Ｆ）に該当せず、一般的に皮膚外用組成物に用いられる各種成分（以下、「（Ｘ）成分」ともいう。）を必要に応じて適宜配合することができる。具体的には、例えば、水溶性イオン性物質、顔料等の紛体、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、一価アルコール、単糖、オリゴ糖、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、防腐剤、ｐＨ調製剤、ビタミン類、植物抽出エキス、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、及び成分（Ａ）及び（Ｂ）のいずれにも該当しないエステル化合物等が挙げられる。これらの成分は、１種又は２種以上を組合せて用いることができる。
　水溶性イオン性物質とは、水に溶解したとき、全部又は一部がイオンに解離するもので、無機塩や有機塩等がこれに分類される。無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。有機塩としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、及びそれらの塩や、アスコルビン酸及びその塩や、アスコルビン酸誘導体及びその塩等が挙げられる。
　中でも、アスコルビン酸及びその塩や、アスコルビン酸誘導体及びその塩は、抗酸化作用や美白作用があることが広く知られており、皮膚外用剤に配合するメリットは大きい。
　かかる水溶性アスコルビン酸類の具体例を挙げると、アスコルビン酸としては、Ｌ－アスコルビン酸が挙げられ、アスコルビン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、及びトリイソプロパノールアミン塩等が挙げられる。また、アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ－アスコルビン酸グルコシド、Ｌ－アスコルビン酸－２－リン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－３－リン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－６－リン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－ポリリン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸エステル等のＬ－アスコルビン酸モノエステル類等が挙げられ、アスコルビン酸誘導体の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、及びトリイソプロパノールアミン塩等が挙げられる。この中でも特に、Ｌ－アスコルビン酸－２－リン酸エステルマグネシウム、Ｌ－アスコルビン酸－２－リン酸エステルナトリウム、Ｌ－アスコルビン酸グルコシドを使用することが好ましい。水溶性アスコルビン酸類は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　紛体としては、無機顔料、有機顔料等の顔料、タルク等の粉末成分等が挙げられる。紛体は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料（紫外線散乱剤として用いられる、微粒子タイプの二酸化チタン、酸化亜鉛、あるいはこの表面をアルミニウムステアレート、ジンクパルミテート等の脂肪酸石けん、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、パルミチン酸デキストリン等の脂肪酸エステル等により被覆した表面被覆無機白色顔料も含む）；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ－酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等のジルコニウム、及びバリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料等が挙げられる。
　顔料以外の紛体としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末；ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン複合パウダー等の有機粉末等が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡ と略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤；２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン、５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、及び２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）１，３，５－トリアジン、４－ｔｅｎｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、エチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、エチルヘキシルトリアジン、t－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、オキシベンゾン－３等が挙げられる。紫外線吸収剤は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　金属イオン封鎖剤としては、例えば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸塩、及びヒドロキシエタンジホスホン酸等が挙げられる。金属イオン封鎖剤は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　一価アルコールとしては、低級アルコールであってもよく、高級アルコールであってもよい。低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。また、高級アルコールとしては、例えば、セタノール（セチルアルコール、パルミチルアルコール）、ステアリルアルコール（オクタデシルアルコール）、イソステアリルアルコール（イソオクタデカノール）、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール 等が挙げられる。
　単糖としては、例えば、Ｄ－グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等の三炭糖、Ｄ－エリトロース、Ｄ－エリトルロース、Ｄ－トレオース等の四炭糖、Ｌ－アラビノース、Ｄ－キシロース、Ｌ－リキソース、Ｄ－アラビノース、Ｄ－リボース、Ｄ－リブロース、Ｄ－キシルロース、Ｌ－キシルロース等の五炭糖、Ｄ－グルコース、Ｄ－タロース、Ｄ－ブシコース、Ｄ－ガラクトース、Ｄ－フルクトース、Ｌ－ガラクトース、Ｌ－マンノース、Ｄ－タガトース等の六炭糖、アルドヘプトース、ヘプツロース等の七炭糖、オクツース等の八炭糖、２－デオキシ－Ｄ－リボース、６－デオキシ－Ｌ－ガラクトース、６－デオキシ－Ｌ－マンノース等のデオキシ糖、Ｄ－グルコサミン、Ｄ－ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等のアミノ糖、及びＤ－グルクロン酸、Ｄ－マンヌロン酸、Ｌ－グルロン酸、Ｄ－ガラクツロン酸、Ｌ－イズロン酸等のウロン酸等が挙げられる。
　オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α－トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、及びスタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
　アミノ酸として、例えば、スレオニン、システイン等の中性アミノ酸、ヒドロキシリジン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ－アラニンナトリウム、グルタチオン、及び等が挙げられる。
　有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、及び２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。
　合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、メタクリル酸アルキル重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、メタクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョン、メタクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル含有共重合体エマルジョン、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルジョン、シリコーン含有共重合体エマルジョン等が挙げられる。合成樹脂エマルジョンは、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等が挙げられる。防腐剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びトリエタノールアミン等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＥ、ビタミンＫ及びそれらの誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。ビタミン類は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　植物抽出エキスとしては、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等が挙げられる。植物抽出エキスは単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　酸化防止剤としては、例えば、油溶性ビタミンＣ誘導体、トコフェロール類及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、及び没食子酸エステル類等が挙げられる。酸化防止剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタホスフェイト、フィチン酸、及びエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ－Ｎａ）等が挙げられる。酸化防止助剤は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　香料としては、例えば、バラ油、ジャスミン油、ラベンダー油等の植物性香料、リモネン、シトラール、リナロール、オイゲノール等の合成香料等が挙げられる。香料は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　成分（Ａ）及び（Ｂ）のいずれにも該当しないエステル化合物としては、イソステアリン酸ポリグリセリル－２、トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル、等が挙げられる。成分（Ａ）及び（Ｂ）のいずれにも該当しないエステル化合物は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　成分（Ｘ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物における成分（Ｘ）の含有量は、皮膚外用組成物が使用される化粧料の種類等を考慮して、適宜調整することができる。例えば、本発明の第一の態様の皮膚外用組成物が成分（Ｘ）を含む場合、成分（Ｘ）の含有量は、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０００１～３０質量％であることが好ましい。本発明の第一の態様における皮膚外用組成物が２種類以上の成分（Ｘ）を含有する場合には、「成分（Ｘ）の油剤の含有量」とは、成分（Ｘ）に相当する全ての化合物の合計含有量を意味する。なお、本発明の第一の態様の皮膚外用組成物中の各成分の含有量の合計は１００質量％となるものとする。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、成分（Ａ）～（Ｄ）｛必要に応じてさらに成分（Ｅ）、（Ｆ）等のその他の成分｝を混合することにより得られる。各成分は同時に混合してもよく、順次混合してもよい。本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、各成分を計量する工程、混合する工程、及び必要に応じて加熱、冷却する工程を含む製造方法で製造することができる。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、化粧料、医薬部外品、医薬品等の原料として用いるものである。特に本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、化粧料に好適に用いることができる。本発明の第一の態様における皮膚外用組成物を化粧料の原料として用いる場合、前記化粧料中の本発明の第一の態様における皮膚外用組成物の含有割合は、前記化粧料の総質量に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。
　また、本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、予備混合された複合原料として用いることもでき、複合原料の一つとして、化粧料、医薬部外品、医薬品等に含有させることもできる。
　特に本発明の皮膚外用組成物を含む複合原料は、化粧料に好適に配合することができる。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物を皮膚外用として使用する方法としては、皮膚（頭皮を含む）に前記皮膚外用組成物を塗布する工程を含む使用方法が挙げられる。前記皮膚外用組成物は、１ｃｍ２あたり１～８ｍｇの量を塗布することが好ましい。
　また、本発明の第二の態様における化粧料は、本発明の第一の態様における化粧料用組成物を含有する化粧料である。
　本発明の第二の態様の化粧料において、本発明の第一の態様の皮膚外用組成物の含有割合は、前記化粧料の総質量に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。
　本発明の第二の態様の化粧料は、本発明の第一の態様の皮膚外用組成物の他、その他の原料として、水溶性イオン性物質、顔料等の紛体、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、一価アルコール、単糖、オリゴ糖、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、防腐剤、ｐＨ調製剤、ビタミン類、植物抽出エキス、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料を含んでいてもよい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物を含有する本発明の第二の態様の化粧料は、成分（Ａ）～（Ｄ）を含有させることで製造することができ、従来公知の化粧料の製造方法により製造することができる。例えば本発明の第一の態様における化粧料用組成物にその他の原料を添加して調製してもよく、成分（Ａ）～（Ｄ）をその他の原料とともに別個に添加して調製してもよい。
　具体的には、本発明の第二の態様における化粧料は、各成分を計量する工程、混合する工程、及び必要に応じて加熱・冷却する工程を含む製造方法で製造することができる。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物を含有する本発明の第二の態様の化粧料の剤型としては、特に制限はないが、特に乳液、クリーム、美容液、軟膏、パック等に好適に用いることができる。
　本発明の第二の態様の化粧料が乳液である場合は、各成分を計量する工程、混合する工程、及び必要に応じて加熱・冷却する工程を含む製造方法で製造することができる。
　本発明の第二の態様の化粧料がクリームである場合は、各成分を計量する工程、混合する工程、及び必要に応じて加熱・冷却する工程を含む製造方法で製造することができる。
　本発明の第二の態様の化粧料が美容液である場合は、各成分を計量する工程、混合する工程、及び必要に応じて加熱・冷却する工程を含む製造方法で製造することができる。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物を含有する本発明の第二の態様の化粧料の形態としては、Ｏ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ／Ｗ型等の乳化タイプの形態をとることができる。また、かかる化粧料の種類としては、乳液、クリーム、美容液、エモリエントクリーム、リップケアスティック等のスキンケア化粧料、化粧下地、ファンデーション等のメイクアップ化粧料、ヘアワックス、ヘアコンディショナー等のヘアケア化粧料などが挙げられる。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；及び
　成分（Ｄ）として、水；を含む皮膚外用組成物であることが好ましい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；及び
　成分（Ｄ）として、水；を含む皮膚外用組成物であって、
　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）とを合計した含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．２～５０質量であり、
　前記成分（Ｃ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～５質量％であることが好ましい。ただし、前記成分（Ａ）～（Ｄ）の合計質量は１００質量％を超えない範囲である。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；
　成分（Ｄ）として、水；及び
　成分（Ｅ）として、ペンチレングリコール、及びグリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上の多価アルコール；を含む皮膚外用組成物であることが好ましい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；
　成分（Ｄ）として、水；及び
　成分（Ｅ）として、ペンチレングリコール、及びグリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上の多価アルコール；を含む皮膚外用組成物であって、
　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）とを合計した含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．２～５０質量であり、
　前記成分（Ｃ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～５質量％であり、
　前記成分（Ｅ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、１～５０質量％であることが好ましい。ただし、前記成分（Ａ）～（Ｅ）の合計質量は１００質量％を超えない範囲である。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；
　成分（Ｄ）として、水； 
　成分（Ｅ）として、ペンチレングリコール、及びグリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上の多価アルコール；及び
　成分（Ｆ）として、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０、ステアリン酸グリセリル、水添レシチン、ステアリン酸、オレイン酸ポリグリセリル－１０からなる群から選択される１種又は２種以上の界面活性剤；を含む皮膚外用組成物であることが好ましい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；
　成分（Ｄ）として、水； 
　成分（Ｅ）として、ペンチレングリコール、及びグリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上の多価アルコール；及び
　成分（Ｆ）として、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０、ステアリン酸グリセリル、水添レシチン、ステアリン酸、オレイン酸ポリグリセリル－１０からなる群から選択される１種又は２種以上の界面活性剤；を含む皮膚外用組成物であって、
　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）とを合計した含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．２～５０質量であり、
　前記成分（Ｃ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～５質量％であり、
　前記成分（Ｅ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、１～５０質量％であり、
　前記成分（Ｆ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～１５質量％であることが好ましい。ただし、前記成分（Ａ）～（Ｆ）の合計質量は１００質量％を超えない範囲とする。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；
　成分（Ｄ）として、水； 
　成分（Ｅ）として、ペンチレングリコール、及びグリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上の多価アルコール；
　成分（Ｆ）として、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０、ステアリン酸グリセリル、水添レシチン、ステアリン酸、オレイン酸ポリグリセリル－１０からなる群から選択される１種又は２種以上の界面活性剤；及び
成分（Ｘ）として、セタノール、トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル、シリコーン複合パウダー、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化カリウム、及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ－Ｎａ）からなる群から選択される１種又は２種以上の成分；を含む皮膚外用組成物であることが好ましい。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；
　成分（Ｄ）として、水； 
　成分（Ｅ）として、ペンチレングリコール、及びグリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上の多価アルコール；
　成分（Ｆ）として、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０、ステアリン酸グリセリル、水添レシチン、ステアリン酸、オレイン酸ポリグリセリル－１０からなる群から選択される１種又は２種以上の界面活性剤；及び
　成分（Ｘ）として、セタノール、トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル、シリコーン複合パウダー、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化カリウム、及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ－Ｎａ）からなる群から選択される１種又は２種以上の成分；を含む皮膚外用組成物であって、
　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）とを合計した含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．２～５０質量であり、
　前記成分（Ｃ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～５質量％であり、
　前記成分（Ｅ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、１～５０質量％であり、
　前記成分（Ｆ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～１５質量％であり、
　前記成分（Ｘ）の含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０００１～３０質量％であることが好ましい。ただし、前記成分（Ａ）～（Ｆ）及び（Ｘ）の合計質量が１００質量％を超えない範囲である。
　本発明の第一の態様における皮膚外用組成物は、
　成分（Ａ）として、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、（ベヘン酸／ポリヒドロキシステアリン酸）ペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、及びヒドロキシステアリン酸コレステリルからなる群より選択される１種又は２種以上のエステル化合物；
　成分（Ｂ）として、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、水添ポリデセン、水添ポリデセン、ジメチコン、及びトリエチルヘキサノインからなる群より選択される１種又は２種以上の油剤；
　成分（Ｃ）として、カルボマー、カンテン、及びキサンタンガムからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性増粘剤；
　成分（Ｄ）として、水； 
　成分（Ｅ）として、ペンチレングリコール、及びグリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上の多価アルコール；
　成分（Ｆ）として、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０、ステアリン酸グリセリル、水添レシチン、ステアリン酸、オレイン酸ポリグリセリル－１０からなる群から選択される１種又は２種以上の界面活性剤；及び
　成分（Ｘ）として、セタノール、トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル、シリコーン複合パウダー、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化カリウム、及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ－Ｎａ）からなる群から選択される１種又は２種以上の成分；を含む皮膚外用組成物であって、
　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）とを合計した含有量が、皮膚外用組成物の総質量に対し、１３．２～２６．５質量％であり、
　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比が１：２７．４～１：３．８であることが好ましい。
　以下、具体的な実施例に基づいて、本発明についてさらに詳しく説明する。なお、本発明は、以下に示す実施例の内容に何ら限定されるものではない。
　以下の実施例等において用いた原料を表１及び２にそれぞれ示す。表１及び２中、成分（Ａ１）～（Ａ１２）は成分（Ａ）であり、成分（Ｂ１）～（Ｂ８）は成分（Ｂ）であり、成分（Ｃ１）及び（Ｃ２）は成分（Ｃ）であり、成分（Ｅ１）及び（Ｅ２）は成分（Ｅ）であり、成分（Ｆ１）～（Ｆ６）は成分（Ｆ）であり、成分（Ｘ１）～（Ｘ１２）は成分（Ａ）～（Ｆ）以外のその他の成分（Ｘ）である。また、表１及び２中、「ＫＦ－９６Ａ－１０ｃｓ」及び「ＫＳＰ－１０１」は信越化学工業社製であり、「カルコール６８７０」は花王ケミカル社製であり、「カーボポール９８０」はＣＢＣ社製であり、「ハイドライト－５」はシムライズ社製であり、「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」はＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＱｕｉｍｉｃａＬａｓｓｅｍ社製であり、「ＮＡＡ－１８０」は日油社製であり、「フェノキシエタノールＳ」は四日市合成社製であり、その他は全て日清オイリオグループ社製である。なお、成分（Ｂ５）は炭素数３０のα－オレフィンオリゴマーを主成分とし、成分（Ｂ６）は炭素数４０及び炭素数５０のα－オレフィンオリゴマーを主成分とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
［実施例１～１５、比較例１～４］（乳液）
　表１及び２に示す原料を表３～７の配合にて用いて皮膚外用組成物を製造した。具体的には、表３～７に記載の成分（Ａ１）～成分（Ｘ２）と表３～７に記載の成分（Ｃ１）～成分（Ｘ１２）とに分けてビーカーに秤取り、７０℃に熱してそれぞれ溶解させた後、成分（Ｃ１）～成分（Ｘ１２）の混合物を撹拌しながら成分（Ａ１）～成分（Ｘ２）の混合物に徐々に添加して乳化させ、その後撹拌しながら徐々に冷却した。減圧下で脱気し、得られた皮膚外用組成物をサンプルとした。表３～７中、「（Ａ）＋（Ｂ）」は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有割合を、「（Ａ）：（Ｂ）」は成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比を、それぞれ算出した結果を示す。
　得られたサンプルについて、専門パネラー１０名により、使用したときの指での取り出しやすさ、コク、保湿感、肌の滑らかさ、肌のツヤ、及びべたつきのなさについて、１点から５点の５段階の官能評価（非常に良い：５点、良い：４点、やや良い：３点、やや悪い：２点、悪い：１点）を行い、その平均点を求め、以下の基準で判定した。評価結果を表８～１０に示す。
　Ａ：平均点が４．５以上、
　Ｂ：平均点が３．５以上、４．５未満、
　Ｃ：平均点が３．０以上、３．５未満、
　Ｄ：平均点が２．０以上、３．０未満、
　Ｅ：平均点が２．０未満。
　「使用したときの指での取り出しやすさ」は、皮膚外用組成物を容器から取り出す際の指への付着量を評価した。
　「コク」は、皮膚外用組成物を皮膚に塗布した際の膜厚を評価した。
　「保湿感」は、皮膚外用組成物を皮膚に塗付した後１分後の感触を評価した。
　「肌の滑らかさ」は、皮膚外用組成物を皮膚に塗布した直後の使用感を評価した。
　「肌のツヤ」は、皮膚外用組成物を皮膚に塗布した直後の外観を評価した。「べたつきのなさ」は皮膚外用組成物を皮膚に塗付した際の使用感を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　成分（Ａ）を含有していない比較例１のサンプルでは、べたつきがなかったものの、指で取り出し難く、コクもなく、肌に塗布しても保湿感が悪く、肌の滑らかさやツヤも弱かった。成分（Ｂ）を含有していない比較例２のサンプルでは、保湿感や肌のツヤは比較例１のサンプルよりも改善していたものの、べたつきが悪くなっていた。また、成分（Ｃ）を含有していない比較例３のサンプルでは、保湿感、べたつきのなさ、肌の滑らかさ、肌のツヤは良好であったものの、指で取り出し難く、コクもなかった。また、成分（Ａ）に代えて、水酸基価が２００以上のエステル化合物を含有させた比較例４のサンプルでは、保湿感や肌のツヤは良好であったものの、指で取り出し難く、コクも低く、べたつきがあり、肌の滑らかさもなく、全体的に感触が悪かった。これらに対して、成分（Ａ）～（Ｄ）を全て含有する実施例１～４のサンプルでは、指で取り出しやすさ、コク、保湿感、べたつきのなさ、肌の滑らかさ、肌のツヤの全てが良好であった。
　また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：２７．４～１：３．９の範囲内である実施例１～４のサンプルは、いずれもほぼ同様に良好な結果が得られた。また、実施例３、５～１３は、成分（Ａ）として、水酸基価と２０℃における粘度が様々であるエステル化合物を使用しているが、いずれも指で取り出しやすさ、コク、保湿感、べたつきのなさ、肌の滑らかさ、肌のツヤの全てが良好であった。実施例３、１４、１５は、成分（Ｂ）として、水酸基価と２０℃における粘度が様々な化合物を使用しているが、いずれも指で取り出しやすさ、コク、保湿感、べたつきのなさ、肌の滑らかさ、肌のツヤの全てが良好であった。
［実施例１６～２３、比較例５～７］（クリーム）
　表１及び２に示す原料を表１１～１３の配合にて用いて皮膚外用組成物を製造した。具体的には、表１１～１３に記載の成分（Ａ１）～成分（Ｘ２）と表１１～１３に記載の成分（Ｃ１）～成分（Ｘ１２）とに分けてビーカーに秤取り、７０℃に熱してそれぞれ溶解させた後、成分（Ｃ１）～成分（Ｘ１２）の混合物を撹拌しながら成分（Ａ１）～成分（Ｘ２）の混合物に徐々に添加して乳化させ、その後撹拌しながら徐々に冷却した。減圧下で脱気し、得られた皮膚外用組成物をサンプルとした。表１１～１３中、「（Ａ）＋（Ｂ）」と「（Ａ）：（Ｂ）」は、表３等と同じ意味を示す。
　得られたサンプルについて、実施例１～１５等と同様にして、使用したときの指での取り出しやすさ、コク、保湿感、肌の滑らかさ、肌のツヤ、及びべたつきのなさについて評価した。評価結果を表１１～１３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　成分（Ａ）を含有していない比較例４のサンプルでは、べたつきがなく、肌に塗布した際の肌の滑らかさやツヤも良好であったが、保湿感が悪く、指で取り出し難く、コクもなかった。成分（Ｂ）を含有していない比較例５のサンプルでは、保湿感や肌のツヤは比較例４のサンプルよりも改善していたものの、べたつきが悪くなっていた。成分（Ｃ）を含有していない比較例６のサンプルでは、保湿感、肌の滑らかさ、肌のツヤは良好であったものの、べたつきがあり、指で取り出し難く、コクもなかった。これらに対して、成分（Ａ）～（Ｄ）を全て含有する実施例１６～２３のサンプルでは、指で取り出しやすさ、コク、保湿感、べたつきのなさ、肌の滑らかさ、肌のツヤの全てが良好であった。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：２５．１～１：３．８の範囲内である実施例１６、１７、２２、及び２３のサンプルを比較したところ、いずれもほぼ同様に良好な結果が得られた。
［実施例２４］（美容液）
　表１及び２に示す原料を表１４の配合にて用いて皮膚外用組成物を製造した。具体的には、表１４に記載の成分（Ａ１）～成分（Ｘ４）と表１４に記載の成分（Ｃ２）～成分（Ｘ１２）とに分けてビーカーに秤取り、７０℃に熱してそれぞれ溶解させた後、成分（Ｃ２）～成分（Ｘ１２）の混合物を撹拌しながら成分（Ａ１）～成分（Ｘ４）の混合物に徐々に添加して乳化させ、その後撹拌しながら徐々に冷却した。減圧下で脱気し、得られた皮膚外用組成物をサンプルとした。表１４中、「（Ａ）＋（Ｂ）」と「（Ａ）：（Ｂ）」は、表３等と同じ意味を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
  
　本発明によれば、肌の保湿感及び滑らかさを改善し、肌のツヤ感が良好であり、指への付着性が良好であるが、べたつきが少ない皮膚外用組成物及び化粧料を提供することができる。

Claims (9)

  1. 　下記成分（Ａ）～（Ｄ）を含有することを特徴とする皮膚外用組成物；成分（Ａ）：水酸基価が１０以上２００未満であるエステル化合物、成分（Ｂ）：水酸基価が１０未満であるエステル化合物、炭化水素油、及びシリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上の油剤、成分（Ｃ）：水溶性増粘剤、成分（Ｄ）：水。
  2. 　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比が、１：５０～３：１の範囲内である、請求項１に記載の皮膚外用組成物。
  3. 　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）を両者の合計量として、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．２～５０質量％含有し、前記成分（Ｃ）を、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～５質量％含有する、請求項１又は２に記載の皮膚外用組成物。
  4. 　さらに、成分（Ｅ）として多価アルコールを含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物。
  5. 　前記成分（Ｅ）を、皮膚外用組成物の総質量に対し、１～５０質量％含有する、請求項４に記載の皮膚外用組成物。
  6. 　さらに、成分（Ｆ）として界面活性剤を含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物。
  7. 　前記成分（Ｆ）を、皮膚外用組成物の総質量に対し、０．０１～１５質量％含有する、請求項６に記載の皮膚外用組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物を含有することを特徴とする化粧料。
  9. 　下記成分（Ａ）～（Ｄ）を混合することを特徴とする、化粧料の製造方法；成分（Ａ）：水酸基価が１０以上２００未満であるエステル化合物、成分（Ｂ）：水酸基価が１０未満であるエステル化合物、炭化水素油、及びシリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上の油剤、成分（Ｃ）：水溶性増粘剤、成分（Ｄ）：水。
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