CN117202890A - 皮肤保护用组合物及头皮保护剂 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于，提供一种皮肤保护用组合物，该皮肤保护用组合物在头皮等皮肤上容易形成保护膜，利用该保护膜，染发剂等中含有的二胺类难以到达皮肤，未用于染发的染发剂容易停留在保护剂表面附近，容易冲洗，并且能够在保护皮肤的同时利用染发剂有效地对毛发进行染色。皮肤保护用组合物的特征在于，含有纤维素纳米纤维和疏水性烃化合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有纤维素纳米纤维的皮肤保护用组合物及使用了该皮肤保护用组合物的头皮保护剂。
背景技术
在毛发处理中，比以前更广泛地进行如下：在使用染发剂或烫发剂进行护理之前，为了用于防止对皮肤的一次刺激、缓和来自染发剂/烫发剂的头皮的刺痛感或刺痛刺激的头皮保护，预先在皮肤上涂敷头皮保护剂等皮肤保护用组合物。
例如，护理中使用的2剂过氧化氢水的碱性刺激容易使头皮引起接触性皮肤炎(I型过敏)。并且，作为染发剂中的显色聚合剂使用的对苯二胺、邻苯二胺、对氨基苯酚、硫酸甲苯-2,5-二胺等化合物(二胺类)被认为是过敏性接触性皮肤炎(IV型过敏)的原因物质。为了减少这些过敏反应，在护理中尽量使染发剂不与头皮接触的染发技术和使用头皮保护剂的皮肤保护非常重要，但由于头皮等皮肤位于接近毛发的根部，因此在使染发剂成分与毛发高效地反应的同时减少与皮肤的接触而防止扩散到头皮方面存在各种课题。
并且，喷雾型用头皮保护剂的粘度小且干爽，能够简便地使用，但存在容易发生液体滴落的课题。另一方面，许多油型用头皮保护剂的粘度根据温度而变化，因此在低温环境下容易固化，在高温环境下容易发生液体滴落，存在要求使用技巧的课题。
在专利文献1中公开了一种头皮保护用组合物，其通过使疏水性二氧化硅粒子分散在油基剂中来增强油的保护力。然而，由于含有二氧化硅粒子的剂型的疏水性高且成膜性高，因此存在难以用水冲洗且容易与染发剂成分一起残留在头皮上的课题。
在专利文献2中公开了一种头皮保护组合物，其在大豆卵磷脂成分中含有水。然而，由于二胺类主要具有水溶性，因此存在二胺类被头皮保护组合物中含有的水分散，从而头皮保护不充分的课题。
在专利文献3中公开了一种头皮保护剂，其以烃为主成分，并且常温(25℃)下的粘度为15～60cSt。该头皮保护剂对头皮的成膜性高。然而，当含有水的染发剂与在头皮上形成的仅烃的形成膜接触时，染发剂以在所形成的皮膜上滑动的方式移动，因此存在染发剂移动到未涂敷或喷洒头皮保护剂的颈部或脸部等边缘部、或皮膜不充分的部位而使皮肤或衣服着色的课题。
在专利文献4中公开了一种头皮保护剂组合物，其含有液体石蜡及聚甘油脂肪酸酯。与专利文献3同样地，该头皮保护剂对头皮的成膜性高。然而，当含有水的染发剂与在头皮上形成的形成膜接触时，染发剂以在所形成的皮膜上滑动的方式移动，因此存在染发剂移动到未涂敷或喷洒头皮保护剂的颈部或脸部等边缘部、或皮膜不充分的部位而使皮肤或衣服着色的课题。
并且，在专利文献5中公开了一种头皮保护剂，其含有荷荷巴油等植物油、甘油三酯等脂肪酸羧酸酯及液体石蜡等天然液态油。然而，由于荷荷巴油等植物油或甘油三酯等脂肪酸羧酸酯容易溶解二胺类，因此存在当染发剂与头皮保护剂接触时，染发剂分散在头皮保护剂中，染发剂到达头皮，无法保护头皮免受二胺类侵害的课题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-43583号公报
专利文献2：日本特开2012-158556号公报
专利文献3：日本特开2004-99516号公报
专利文献4：日本特开2011-26258号公报
专利文献5：日本特开2001-316236号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种皮肤保护用组合物，该皮肤保护用组合物在头皮等皮肤上容易形成保护膜，利用该保护膜，染发剂等中含有的二胺类难以到达皮肤，未用于染发的染发剂容易停留在保护剂表面附近，容易冲洗，并且能够在保护皮肤的同时利用染发剂有效地对毛发进行染色。
用于解决问题的方案
为了解决上述课题，本发明的皮肤保护用组合物的特征在于，含有纤维素纳米纤维和疏水性烃化合物。
相对于皮肤保护用组合物的总量，所述纤维素纳米纤维优选为0.01质量％以上且30质量％以下。
所述纤维素纳米纤维的平均纤维长度优选为0.01μm以上且0.8μm以下。
所述纤维素纳米纤维可以是选自羧甲基纤维素、TEMPO氧化型纤维素、磺化纤维素的组中的1种以上的纤维素纳米纤维。并且，所述纤维素纳米纤维优选具有亲水性。
所述疏水性烃化合物可以是选自液体石蜡、微晶蜡、凡士林、角鲨烷的组中的1种以上的疏水性烃化合物。
皮肤保护用组合物优选还含有亲水性多糖类，该亲水性多糖类由纤维素、纤维素衍生物、葡甘露聚糖、角叉菜胶中的任意1种以上构成。
相对于皮肤保护用组合物的总量，所述亲水性多糖类优选为0.1质量％以上且10质量％以下。
皮肤保护用组合物还可以含有抗氧化剂。
可以在染发之前涂敷或喷洒到头皮上，保护染发时的头皮。
本发明的头皮保护剂使用上述皮肤保护用组合物。
发明的效果
本发明的皮肤保护用组合物发挥各种效果。
首先，含有疏水性烃的皮肤保护用组合物容易与含有皮脂的皮肤相容，在皮肤上容易形成保护膜。
并且，该皮肤保护用组合物含有疏水性烃，由此在与水溶性染发剂接触时，难以使染发剂成分尤其二胺类分散在剂型中，难以透过。因此，染发剂等中含有的二胺类难以到达皮肤，能够期待毛发护理时的过敏反应减少。
同时，由于水溶性染发剂高效地转移到毛发上而不是转移到由皮肤保护用组合物形成保护膜的头皮上，因此能够提高染发效果。
而且，由于皮肤保护用组合物含有纤维素纳米纤维，因此在水溶性染发剂附着到皮肤保护用组合物的表面时，纤维素纳米纤维以渗出的方式聚集在附着有染发剂的保护膜的表面上，在吸入染发剂的同时形成三维网状结构的微纤维，并迅速凝胶化。因此，未用于染发的染发剂容易停留在保护剂表面附近，凝胶化的染发剂容易冲洗。
并且，皮肤保护用组合物中含有的纤维素纳米纤维具有因搅拌或摩擦、振动等粘度迅速降低的触变性，因此在梳子与毛发的摩擦区域粘度降低，能够染发。相反，在头皮等几乎不施加摩擦的区域，粘度不会降低，难以被染色。
附图说明
图1表示用以往的着色剂进行护理时的问卷结果。
图2表示用本发明的实施例进行护理时的问卷结果。
图3表示染发抑制的调查对象的发质的问卷结果。
图4表示染发抑制的调查结果。
具体实施方式
以下，对本发明的皮肤保护用组合物及头皮保护剂进行说明。
本发明的皮肤保护用组合物含有纤维素纳米纤维和疏水性烃化合物。
(纤维素纳米纤维)
首先，纤维素是指多糖类，是β-葡萄糖在直链上聚合而成的高分子。并且，纤维素纳米纤维是将纤维素解纤至纳米级别的纤维。纤维素纳米纤维的直径大致为纳米的尺寸，多指几百nm以下的物质。并且，纤维素纳米纤维的纵横比(纤维长度/纤维宽度)为100以上。
相对于皮肤保护用组合物的总量，本发明中使用的纤维素纳米纤维的含量优选为0.01质量％以上且30质量％以下，更优选为0.05质量％以上且20质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且10质量％以下。
当纤维素纳米纤维小于0.01质量％时，难以获得以下特性：在水溶性染发剂附着到皮肤保护用组合物的表面时，纤维素纳米纤维作为有效成分以渗出的方式聚集在附着有染发剂的保护膜的表面上，在吸入染发剂的同时形成三维网状结构的微纤维，并迅速凝胶化。而且，由于纤维素纳米纤维所具有的触变性，难以根据有无摩擦来调整粘度。另一方面，当纤维素纳米纤维超过30质量％时，容易沉淀。
分散在剂型中的纤维素纳米纤维的平均纤维长度优选为0.01μm以上且0.8μm以下，更优选为0.05μm以上且0.6μm以下，进一步优选为0.2μm以上且0.4μm以下。
当纤维素纳米纤维的平均纤维长度超过0.8μm时，三维网状结构变得粗糙，难以形成微纤维，难以吸入附着于保护膜上的染发剂，也难以进行迅速的凝胶化。另一方面，当纤维素纳米纤维的平均纤维长度小于0.01μm时，作为纳米材料对人体的安全性方面产生担忧。
纤维素纳米纤维的原料可以源自木材等植物、源自细菌，其结构可以是β-葡萄糖在直链上聚合的结构或化学修饰的结构。纤维素纳米纤维优选具有亲水性，其中，更优选羧甲基纤维素、TEMPO氧化型纤维素、磺化纤维素。并且，纤维素纳米纤维可以使用1种，也可以并用原料、化学修饰、平均纤维长度、纵横比等不同的2种以上。
(疏水性烃化合物)
本发明中使用的疏水性烃化合物可以从具有疏水性的烃化合物中适当选择，但尤其优选液体石蜡、微晶蜡、凡士林、角鲨烷等。另外，由于要求具有不使水溶性染发剂溶解/分散的性质，因此不优选具有酯基、羟基、醚基等的植物油或醇等疏水性低的烃化合物。
疏水性烃化合物可以使用1种，也可以并用2种以上。
(亲水性多糖类)
本发明的皮肤保护用组合物还可以含有亲水性多糖类。
该亲水性多糖类能够使由纤维素纳米纤维在保护膜表面上形成的三维网状结构的微纤维进一步凝固，因此能够使附着于保护膜上的染发剂更可靠地凝胶化。由于亲水性多糖类的凝固作用，随着时间经过，从凝胶表面变成硬且脆的细果冻状或泥状的凝胶。该凝固的凝胶能够进一步抑制水溶性染发剂分散到保护膜内。另外，由于该凝固作用在保护膜中发生，因此染发剂对毛发的染发效果不会受损。凝固的凝胶能够容易冲洗。
亲水性多糖类可以从亲水性多糖类中适当选择，但尤其优选纤维素、纤维素衍生物(羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素等)、葡甘露聚糖、角叉菜胶。
相对于皮肤保护用组合物的总量，亲水性多糖类的含量优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.1质量％以上且10质量％以下。
当亲水性多糖类小于0.01质量％时，在水溶性染发剂附着到皮肤保护用组合物的表面时，难以进一步凝固由纤维素纳米纤维形成的微纤维。另一方面，当亲水性多糖类超过10质量％时，阻碍纤维素纳米纤维的微纤维形成，或相反，凝固变慢，容易沉淀。因此，在配合亲水性多糖类的情况下，优选以不损害纤维素纳米纤维的性质的方式进行配合。相对于纤维素纳米纤维的含量，亲水性多糖类的含量更优选为等量以下。
(抗氧化剂等添加剂)
本发明的皮肤保护用组合物还可以含有抗氧化剂等添加剂。
作为抗氧化剂，可以适当选择防止腐败的成分，但尤其优选生育酚。抗氧化剂的含量优选为0.001质量％以上且0.3质量％以下，进一步优选为0.02质量％以上且0.1质量％以下。
(皮肤保护用组合物)
本发明的皮肤保护用组合物含有上述纤维素纳米纤维、疏水性烃化合物、及任意亲水性多糖类、任意抗氧化剂。
疏水性烃化合物的粘度根据温度而增减，但由于纤维素纳米纤维的不依赖于温度的触变性，皮肤保护用组合物能够在不受周围的温度环境的影响的情况下促进染发剂的凝胶化。即，一旦凝胶化的染发剂只要不施加梳子等的摩擦，则粘度不会下降，能够抑制皮肤保护用组合物从头顶部等流下来。
并且，由于疏水性烃化合物具有疏水性，因此难以使水溶性染发剂成分、尤其二胺类溶解/分散。因此，染发剂等中含有的二胺类难以到达皮肤，能够减少毛发护理时的过敏反应。
由于要求不分散水溶性染发剂成分，因此本发明的皮肤保护用组合物不配合水或乳化剂。
而且，由于皮肤保护用组合物含有纤维素纳米纤维，因此在水溶性染发剂附着到皮肤保护用组合物的表面时，纤维素纳米纤维以渗出的方式聚集在附着有染发剂的保护膜的表面上，在吸入染发剂的同时形成三维网状结构的微纤维，并迅速凝胶化。因此，未用于染发的染发剂尽管具有水溶性，也容易被保护膜捕捉。另一方面，在不含有纤维素纳米纤维的情况下，水溶性染发剂有可能以在疏水性保护膜上滑动的方式移动，并附着于其他皮肤部分或衣服上。
本发明的皮肤保护用组合物可以仅由上述纤维素纳米纤维和疏水性烃化合物构成，也可以仅由上述纤维素纳米纤维、疏水性烃化合物及亲水性多糖类构成。并且，可以仅由上述纤维素纳米纤维、疏水性烃化合物及抗氧化剂构成，也可以仅由上述纤维素纳米纤维、疏水性烃化合物、亲水性多糖类及抗氧化剂构成。
通过将纤维素纳米纤维投入到疏水性烃化合物中进行搅拌来制造皮肤保护用组合物。例示出温度在60℃～85℃的加温下，搅拌速度为10rpm～200rpm左右。另外，纤维素纳米纤维优选在投入之前用0.1mm～0.5mm左右的筛子进行过滤。
皮肤保护用组合物能够在染发之前涂敷或喷洒到头皮上，保护染发时的头皮。
实施例
通过以下实施例或评价对本发明进行说明，但本发明并不限定于以下实施例。
(头皮保护剂和染发剂的混合评价)
染发剂(着色剂)中含有的二胺类是否容易到达头皮而成为过敏反应的原因，需要评价着色剂或二胺类是否与头皮保护剂混合或相分离，或着色剂或二胺类在头皮保护剂中的分散程度。
但是，许多头皮保护剂不能充分透光或粘度高，因此很难通过分光分析对其进行定量。然而，着眼于4种二胺类在照射紫外线时开始聚合并在经过充分的时间之后变为稳定状态这一点，如下进行了评价。
将着色剂(10g)或二胺类(1％水溶液10g)分别滴加到头皮保护剂(50g)中，用voltex混合5分钟，照射60分钟紫外线。对于各试样，目视确认了头皮保护剂与着色剂或二胺类是否混合，是否相分离。
在实施例1～3中，将液体石蜡(Hicall K-350，KANEDA Co.,Ltd.制造)中的纤维素纳米纤维(Cellenpia，NIPPON PAPER INDUSTRIES CO.,LTD.制造)的浓度改变为0.1质量％、1质量％、10质量％，在比较例1～10中使用了市售品的头皮保护剂。
并且，着色剂是色剂(1剂)和过氧化氢化合物(2剂)的混合物，各着色剂是将以下1剂及2剂以1:1混合而成的。
·着色剂A
ILLUMINA(Deepsea，WELLA公司制造)+2剂(过氧化氢6％)
·着色剂B
THROW(P/08，b-ex Inc.制造)+2剂(过氧化氢6％)
·着色剂C
PROMASTER(R9/8，Hoyu Co.,Ltd.制造)+2剂(过氧化氢6％)
将评价结果示于表1。
[表1]
由表1发现，在实施例1～3、比较例1～3、5、7～9的头皮保护剂中，头皮保护剂与二胺类相分离。
另一方面，比较例4、6、10的头皮保护剂与二胺类混合，二胺类到达头皮，有可能无法保护头皮免受过敏物质的侵害。并且，比较例1、6、10的头皮保护剂与着色剂混合。由于在着色剂中配合了各种成分，因此无法断言二胺类等过敏物质分散在头皮保护剂中，但至少对于比较例6、10，认为二胺类等过敏物质分散在头皮保护剂中的可能性高。
将表1中评价的试样(用voltex混合5分钟，照射60分钟紫外线的物质)进一步静置6个月，进行了以下评价。
对于各试样，目视确认了头皮保护剂与着色剂或二胺类是否混合，是否相分离。
对于各试样，目视确认了头皮保护剂的色调如何。
将以上结果示于表2。
[表2]
由表2能够确认，静置6个月后，对于实施例1～3、比较例2～5、8、9，头皮保护剂与着色剂或二胺类的相分离。
而且，对色调维持透明或浅色的比较例2～5、8、9及实施例4进行了分光分析。
实施例4是本发明的一例，配合了纤维素纳米纤维(Cellenpia，NIPPON PAPERINDUSTRIES CO.,LTD.制造)0.5质量％、液体石蜡(Hicall K-350，KANEDA Co.,Ltd.制造)、葡甘露聚糖0.5质量％而成。
二胺类中，使用聚合的邻苯二胺的吸收波长416nm作为指标，比较了峰强度。使用UV-Vis双光束分光光度计UV-2600i(Shimadzu Corporation制造)作为分光分析设备。
将评价结果示于表3。
[表3]
对照:石蜡
由表3能够确认，实施例4与比较例相比，416nm的峰强度最小，邻苯二胺在头皮保护剂中的分散最受到抑制。
另外，表1～3中的评价确认了将头皮保护剂放入试样管中作为液体振动混合时与染发剂的关系，与在对头皮进行涂敷或喷洒之后用染发剂并使用梳子等进行染发的情况不同。尤其，纤维素纳米纤维的三维网状结构的微纤维的形成、触变性、以及亲水性多糖类的配合时，当然必须结合该亲水性多糖类的凝固工艺综合研究处方。
另外，作为亲水性多糖类的例子，确认了将葡甘露聚糖或纤维素添加到液体石蜡中时的相分离或静置6个月后的色调，均发现相分离，未确认到头皮保护剂与着色剂或二胺类的混合。
(使用感的评价)
调查用实施例4的头皮保护剂保护头皮之后用染发剂染发时的使用感，进行了护理中的刺痛感、洗发后的瘙痒等感官评价。
对于使用本发明的着色剂的实施例的护理，同意协助调查的129人回答了使用迄今为止的以往的着色剂时感觉到刺痛感或热感、瘙痒的程度。
将问卷结果示于表4及图1。
[表4]
提问：使用迄今为止的着色剂时感觉到刺痛感或热感、瘙痒吗？
| 回答 | 人数 | 比例(％) |
| 总是感觉不到 | 32 | 25％ |
| 相对来说感觉不到 | 25 | 19％ |
| 说不上来 | 14 | 11％ |
| 相对来说容易感觉到 | 29 | 22％ |
| 容易感觉到 | 20 | 16％ |
| (无回答) | 9 | 7％ |
| 合计 | 129 | 100％ |
由表4及图1可知，使用迄今为止的以往的着色剂时感觉不到/相对来说感觉不到刺痛感或热感、瘙痒的人仅占44％。
接着，上述129人回答了用本发明的着色剂的实施例进行了护理时，是否感觉到刺痛感等。
将问卷结果示于表5及图2。
[表5]
提问：使用这次的着色剂时是否感觉到刺痛感等？
| 回答 | 人数 | 比例(％) |
| 否 | 115 | 89.1％ |
| 是，但是比平时轻很多 | 3 | 2.3％ |
| 是，但是比平时轻 | 4 | 3.1％ |
| 是，与平时一样 | 4 | 3.1％ |
| (无回答) | 3 | 2.3％ |
| 统计 | 129 | 100.0％ |
由表5及图2可知，在用本发明的着色剂的实施例进行了护理时，89％的人感觉不到刺痛感或热感、瘙痒。并且可知，在感觉到刺痛感或热感、瘙痒的11人中，64％(7人)的刺痛感等比平时轻很多/比平时轻。
(染发抑制的评价)
关于本发明的着色剂的实施例的染发抑制，对具有各种发质的14人进行了调查。
将14人的发质的问卷结果示于表6及图3。
[表6]
提问：发质如何？
| 回答 | 人数 | 比例(％) |
| 硬发 | 2 | 14％ |
| 硬/卷发 | 1 | 7％ |
| 卷发 | 1 | 7％ |
| 普通 | 4 | 29％ |
| 普通/卷发 | 1 | 7％ |
| 软发 | 1 | 7％ |
| 软/卷发 | 1 | 7％ |
| 多毛/卷发 | 1 | 7％ |
| (无回答) | 2 | 14％ |
| 合计 | 14 | 100％ |
接着，实施护理的美容师回答了对上述14人用本发明的着色剂的实施例进行了护理时，是否发现了染发抑制。对于有无染发抑制，通过目视确认了头发是否染上了着色剂的颜色。在一部分未染上或显色较浅/与平时不同的情况下，报告有染发抑制，仅在未发现特别差异的情况下，报告没有染发抑制。将有无染发抑制的结果示于表7及图4。
[表7]
提问：有发现染发抑制吗？
| 回答 | 人数 | 比例(％) |
| 有 | 0 | 0 |
| 无 | 14 | 100 |
| 计 | 14 | 100 |
由表7及图4可知，在评价的范围内，对各种发质未发现染发抑制。
产业上的可利用性
本发明的皮肤保护用组合物是基于利用了纤维素纳米纤维的特性、尤其触变性的前所未有的技术思想而完成，并且是对所形成的保护膜中的染发剂的分散性、保护膜与染发剂的界面上的凝胶化现象、保护膜部分的粘度和毛发部分的粘度缜密地进行研究和设计而成的。
无论是对年轻人还是老年人来说，染发都是最早时髦的时尚的一部分，提供减少过敏原因物质到达头皮的皮肤保护用组合物在社会层面上也具有重大意义，非常期待今后进一步的应用及开发。
Claims (10)
1.一种皮肤保护用组合物，其含有：
纤维素纳米纤维；及
疏水性烃化合物。
2.根据权利要求1所述的皮肤保护用组合物，其中，
相对于皮肤保护用组合物的总量，所述纤维素纳米纤维为0.01质量％以上且30质量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的皮肤保护用组合物，其中，
所述纤维素纳米纤维的平均纤维长度为0.01μm以上且0.8μm以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的皮肤保护用组合物，其中，
所述纤维素纳米纤维是选自羧甲基纤维素、TEMPO氧化型纤维素、磺化纤维素的组中的1种以上的纤维素纳米纤维，并且具有亲水性。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的皮肤保护用组合物，其中，
所述疏水性烃化合物是选自液体石蜡、微晶蜡、凡士林、角鲨烷的组中的1种以上的疏水性烃化合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的皮肤保护用组合物，其还含有亲水性多糖类，该亲水性多糖类由纤维素、纤维素衍生物、葡甘露聚糖、角叉菜胶中的任意1种以上构成。
7.根据权利要求6所述的皮肤保护用组合物，其中，
相对于皮肤保护用组合物的总量，所述亲水性多糖类为0.1质量％以上且10质量％以下。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的皮肤保护用组合物，其还含有抗氧化剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的皮肤保护用组合物，其中，
在染发之前涂敷或喷洒到头皮上，保护染发时的头皮。
10.一种头皮保护剂，其使用了权利要求1至9中任一项所述的皮肤保护用组合物。
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