WO2015005384A1 - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- WO2015005384A1 WO2015005384A1 PCT/JP2014/068310 JP2014068310W WO2015005384A1 WO 2015005384 A1 WO2015005384 A1 WO 2015005384A1 JP 2014068310 W JP2014068310 W JP 2014068310W WO 2015005384 A1 WO2015005384 A1 WO 2015005384A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- mass
- parts
- rubber
- rubber composition
- wax
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 66
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 43
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 20
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 39
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
Definitions
- the present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire using the rubber composition, and more specifically, a rubber composition capable of preventing appearance defects due to whitening without deteriorating various characteristics required for a tire sidewall. And a pneumatic tire using the same.
- a hydrocarbon wax is usually blended in order to prevent cracking of rubber due to ozone.
- a wax is blended, there is a problem that the rubber surface gradually elutes (bleeds) and solidifies during long-term use, and as a result, the rubber surface becomes white and the appearance deteriorates.
- Patent Document 1 discloses a rubber composition containing 15 to 100 parts by weight of a photocatalyst and 100% by weight of a diene rubber and no wax.
- Patent Document 2 discloses that a rubber component selected from the group consisting of natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber and styrene-butadiene copolymer rubber and a wax are used as a core, and the surface of the core has a melting point of 120 to A rubber composition containing microcapsules coated with a 180 ° C. thermoplastic resin as a wax is disclosed.
- a rubber component selected from the group consisting of natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber and styrene-butadiene copolymer rubber and a wax are used as a core, and the surface of the core has a melting point of 120 to
- a rubber composition containing microcapsules coated with a 180 ° C. thermoplastic resin as a wax is disclosed.
- An object of the present invention is to provide a rubber composition and a pneumatic tire using the same that can prevent appearance defects due to whitening without deteriorating various properties required for a tire sidewall.
- the present inventors have found that the above problems can be solved by blending a specific amount of wax and a specific amount of polyalkyl methacrylate or polybutene resin with a rubber component having a specific composition. I was able to complete it. That is, the present invention is as follows.
- 1. 1 to 2.5 parts by mass of wax and polyalkyl methacrylate or polybutene resin are blended with 100 parts by mass of diene rubber including natural rubber,
- the polyalkyl methacrylate is blended in an amount of 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber containing the natural rubber.
- the polybutene resin is blended, the polybutene resin is blended in an amount of 1.0 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber containing the natural rubber, and the molar ratio of the wax and the polybutene resin is A rubber composition characterized by being in the range of 0.8 to 3.2 as the former / the latter. 2.
- the rubber composition as described in 1 above, wherein the blending amount of the natural rubber is 30 to 50% by mass with respect to the whole diene rubber. 6).
- Rubber composition. 12 2. The rubber composition as described in 1 above, wherein the compounding amount of the polybutene resin is 1.0 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. 13. A pneumatic tire using the rubber composition described in 1 above as a sidewall.
- the present invention since a specific amount of wax and a specific amount of polyalkylmethacrylate or polybutene resin are blended with a rubber component having a specific composition, appearance deterioration due to whitening is achieved without deteriorating various characteristics required for tire sidewalls.
- the rubber composition which can prevent generation
- the diene rubber used in the present invention contains natural rubber (NR) as an essential component.
- the blending amount of NR is preferably 30 to 50% by mass with respect to the whole diene rubber from the viewpoint of improving the effect of the present invention.
- other diene rubbers can be used.
- IR isoprene rubber
- BR butadiene rubber
- SBR styrene-butadiene copolymer rubber
- NBR acrylonitrile-butadiene copolymer rubber
- the molecular weight and microstructure are not particularly limited, and may be terminally modified with an amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group or the like, or may be epoxidized.
- the wax used in the present invention is not particularly limited, and any wax conventionally used for the purpose of preventing the occurrence of rubber cracks can be used, for example, paraffin wax, paraffin synthetic wax, Examples thereof include hydrocarbon waxes such as polyethylene wax. These waxes usually contain hydrocarbons having 20 to 50 carbon atoms. Among these, from the viewpoint of improving the effect of the present invention, it is preferable that the hydrocarbon most contained in the wax has 40 or less carbon atoms.
- “the carbon number of the hydrocarbon most contained in the wax” can be obtained from the peak top of the carbon number distribution of the chromatogram obtained by gas chromatography, for example.
- gas chromatography conditions include: Gas chromatograph: GC-8A (manufactured by Shimadzu Corporation) Column: OV-1 Carrier gas: N 2 Oven temperature: 250 ° C Detector: FID Detector temperature: 250 ° C Is mentioned.
- the polyalkyl methacrylate used in the present invention is a known compound and is commercially available. From the viewpoint of improving the effect of the present invention, the carbon number of the alkyl portion of the polyalkyl methacrylate is preferably 1-20. Such polyalkyl methacrylate is commercially available, for example, from Sanyo Chemical Industries, Ltd. under the trade name include. Further, from the viewpoint of improving the effect of the present invention, the SP value (solubility parameter) of the polyalkyl methacrylate is preferably 9.3 or less, and more preferably 8.7 to 9.0.
- the weight average molecular weight (Mw) of the polyalkyl methacrylate is preferably 10,000 to 200,000, and more preferably 10,000 to 50,000.
- Mw shall be measured by standard polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC).
- the polybutene resin used in the present invention is a known compound and is commercially available. From the viewpoint of improving the effect of the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of the polybutene resin is preferably 500 to 5,000, and more preferably 500 to 2,000. In addition, Mw shall be measured by standard polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC). Such polybutene resins are commercially available, for example, as HV series from JX Nippon Oil & Energy.
- polyalkyl methacrylate and polybutene resin act so that the sidewall surface is not whitened by suppressing the crystallization of the wax bleed on the sidewall surface and closely contacting the surface. Presumed to be.
- the rubber composition of the present invention can contain various fillers in addition to the above.
- the filler is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application. Examples thereof include carbon black, silica, and inorganic filler. Examples of the inorganic filler include clay, talc, and calcium carbonate.
- the rubber composition of the present invention comprises 1 to 2.5 parts by mass of a wax and a polyalkyl methacrylate or a polybutene resin with respect to 100 parts by mass of a diene rubber containing natural rubber.
- the polyalkyl methacrylate is blended in an amount of 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber containing the natural rubber.
- the polybutene resin When the polybutene resin is blended, the polybutene resin is blended in an amount of 1.0 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber containing the natural rubber, and the molar ratio of the wax and the polybutene resin is The former / the latter is characterized by being in the range of 0.8 to 3.2.
- the blending amount of the wax When the blending amount of the wax is less than 1 part by mass, it is impossible to prevent rubber cracking due to ozone. Conversely, when it exceeds 2.5 parts by mass, the appearance is remarkably deteriorated. A more preferable amount of the wax is 1.0 to 2.0 parts by mass. If the blending amount of the polyalkyl methacrylate is less than 0.5 parts by mass, the blending amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, when the amount exceeds 3 parts by mass, poor appearance occurs. A more preferred amount of polyalkyl methacrylate is 1.0 to 3.0 parts by mass.
- the blending amount of the polybutene resin is less than 0.5 parts by mass, the blending amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, when the amount exceeds 5.0 parts by mass, poor appearance occurs.
- a more preferable blending amount of the polybutene resin is 1.0 to 2.5 parts by mass.
- the molar ratio of the wax and the polybutene resin is less than 0.8 or exceeds 3.2, the appearance is deteriorated.
- the number of moles of wax referred to in the present invention is the number of moles of hydrocarbons contained most in the wax.
- the rubber composition according to the present invention is generally blended with a rubber composition such as a vulcanization or crosslinking agent, a vulcanization or crosslinking accelerator, a filler, an antioxidant, and a plasticizer.
- a rubber composition such as a vulcanization or crosslinking agent, a vulcanization or crosslinking accelerator, a filler, an antioxidant, and a plasticizer.
- Various additives can be blended, and such additives can be kneaded by a general method to form a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking.
- the blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated.
- the rubber composition of the present invention is preferably introduced into the sidewall of the pneumatic tire according to the conventional method for producing a pneumatic tire.
- Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 12 Sample preparation In the formulation (parts by mass) shown in Tables 1 and 2, the components other than the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 5 minutes in a 1.7 liter closed Banbury mixer, and then outside the mixer at about 150 ° C. Release and cool to room temperature. Subsequently, a vulcanization accelerator and sulfur were added to the composition and kneaded with an open roll to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition was press vulcanized in a predetermined mold at 170 ° C. for 10 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and the physical properties of the vulcanized rubber test piece were measured by the following test method.
- Tensile test Based on JIS K-6251 (JIS No. 3 dumbbell), a tensile test was performed at room temperature, and tensile strength (TB) and elongation at break (EB) were measured. Comparative example 1 or 4 was set as 100 and indicated as an index. The larger the index, the higher the strength.
- Ozone resistance Ozone resistance was tested under test conditions in accordance with JIS K6259 at 40% elongation, 50 pphm, 40 ° C., 48 hours, and visually evaluated according to the following criteria.
- Number of points 1 Cracks or cuts of 3 mm or more
- Number of points 2 Deep and large cracks (less than 1 to 3 mm)
- Score 3 Deep crack and relatively large (less than 1mm)
- Score 4 Invisible to the naked eye but can be confirmed with a 10x magnifier.
- the rubber compositions prepared in Examples 1 to 10 were blended with a specific amount of wax and a specific amount of polyalkylmethacrylate in a rubber component having a specific composition. In comparison with, it was found that appearance failure due to whitening was prevented and ozone resistance was also good. It has also become clear that various properties required for tire sidewalls are not adversely affected. In Examples 5 to 6, since the carbon number of the hydrocarbon most contained in the wax exceeds 40, the ozone resistance is slightly deteriorated. In Examples 7 to 10, since the SP value of the polyalkyl methacrylate exceeds 9.3, TB and ozone resistance are slightly deteriorated.
- the rubber compositions prepared in Examples 11 to 19 were formulated with a specific amount of wax and a specific amount of polybutene resin in a rubber component having a specific composition, and the wax and polybutene resin Since the molar ratio was set in a specific range, it was found that, compared with Comparative Example 4, the appearance failure due to whitening was prevented and the ozone resistance was also good. It has also become clear that various properties required for tire sidewalls are not adversely affected. In Example 17, since the blending amount of oil, wax and polybutene resin exceeds 17 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the appearance is slightly deteriorated.
- Comparative Examples 8 and 9 since the molar ratio of the wax and the polybutene resin was less than the lower limit specified in the present invention, the appearance deteriorated. Since the molar ratio of wax and polybutene resin exceeded the upper limit prescribed
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
Abstract
天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、ワックスを１～２．５質量部、ポリアルキルメタクリレートまたはポリブテン樹脂を配合し、前記ポリアルキルメタクリレートを配合する場合、前記ポリアルキルメタクリレートは前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し０．５～３質量部配合され、前記ポリブテン樹脂を配合する場合、前記ポリブテン樹脂は前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し１．０～５．０質量部配合され、かつ、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂のモル比が、前者／後者として０．８～３．２の範囲内であることを特徴とするゴム組成物およびこれをサイドウォールに用いた空気入りタイヤを開示する。
Description
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、タイヤサイドウォールに求められる諸特性を悪化させることなく、白色化による外観不良の発生を防止可能なゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
従来、ゴム組成物においては、オゾンによるゴムのクラック発生を防止するために通常、炭化水素系ワックスが配合されている。しかし、このようなワックスを配合すると、長期の使用に当たって徐々にゴムの表面に溶出（ブリード）して固化し、その結果、ゴム表面が白色化し、外観が悪化するという問題がある。
このため、例えば下記特許文献１には、ジエン系ゴム１００重量部に対し１５～１００重量部の光触媒を含み、かつワックスを含まないゴム組成物が開示されている。また、特許文献２には、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン－ブタジエン共重合体ゴムからなる群より選ばれたゴム成分およびワックスを芯剤とし、芯剤の表面を融点が１２０～１８０℃の熱可塑性樹脂でコーティングしてなるマイクロカプセルをワックスとして含むゴム組成物が開示されている。
しかし昨今のタイヤ品質向上が厳しく要求されている当業界において、タイヤサイドウォールの外観不良の問題点を更に解決し得る技術が求められている。
しかし昨今のタイヤ品質向上が厳しく要求されている当業界において、タイヤサイドウォールの外観不良の問題点を更に解決し得る技術が求められている。
本発明の目的は、タイヤサイドウォールに求められる諸特性を悪化させることなく、白色化による外観不良の発生を防止可能なゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の組成のゴム成分にワックスの特定量およびポリアルキルメタクリレートまたはポリブテン樹脂の特定量を配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
すなわち本発明は以下のとおりである。
１．天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、ワックスを１～２．５質量部、ポリアルキルメタクリレートまたはポリブテン樹脂を配合し、
前記ポリアルキルメタクリレートを配合する場合、前記ポリアルキルメタクリレートは前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し０．５～３質量部配合され、
前記ポリブテン樹脂を配合する場合、前記ポリブテン樹脂は前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し１．０～５．０質量部配合され、かつ、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂のモル比が、前者／後者として０．８～３．２の範囲内である
ことを特徴とするゴム組成物。
２．前記ポリアルキルメタクリレートの重量平均分子量が、１０，０００～２００，０００であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記ポリアルキルメタクリレートのアルキル部分の炭素数が１～２０であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
４．前記ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数が４０以下であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
５．前記天然ゴムの配合量が、前記ジエン系ゴム全体に対し、３０～５０質量％であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
６．前記ポリアルキルメタクリレートのＳＰ値が９．３以下であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
７．前記ポリアルキルメタクリレートのＳＰ値が８．７～９．０であることを特徴とする前記７に記載のゴム組成物。
８．前記ポリアルキルメタクリレートの配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１．０～３．０質量部であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
９．前記ポリブテン樹脂の重量平均分子量が、５００～５，０００であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
１０．前記ポリブテン樹脂の重量平均分子量が、５００～２，０００であることを特徴とする前記９に記載のゴム組成物。
１１．前記ゴム組成物にオイルをさらに配合し、前記オイル、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂の配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１７質量部以下であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
１２．前記ポリブテン樹脂の配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１．０～２．５質量部であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
１３．前記１に記載のゴム組成物をサイドウォールに用いた空気入りタイヤ。
前記ポリアルキルメタクリレートを配合する場合、前記ポリアルキルメタクリレートは前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し０．５～３質量部配合され、
前記ポリブテン樹脂を配合する場合、前記ポリブテン樹脂は前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し１．０～５．０質量部配合され、かつ、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂のモル比が、前者／後者として０．８～３．２の範囲内である
ことを特徴とするゴム組成物。
２．前記ポリアルキルメタクリレートの重量平均分子量が、１０，０００～２００，０００であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記ポリアルキルメタクリレートのアルキル部分の炭素数が１～２０であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
４．前記ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数が４０以下であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
５．前記天然ゴムの配合量が、前記ジエン系ゴム全体に対し、３０～５０質量％であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
６．前記ポリアルキルメタクリレートのＳＰ値が９．３以下であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
７．前記ポリアルキルメタクリレートのＳＰ値が８．７～９．０であることを特徴とする前記７に記載のゴム組成物。
８．前記ポリアルキルメタクリレートの配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１．０～３．０質量部であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
９．前記ポリブテン樹脂の重量平均分子量が、５００～５，０００であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
１０．前記ポリブテン樹脂の重量平均分子量が、５００～２，０００であることを特徴とする前記９に記載のゴム組成物。
１１．前記ゴム組成物にオイルをさらに配合し、前記オイル、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂の配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１７質量部以下であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
１２．前記ポリブテン樹脂の配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１．０～２．５質量部であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
１３．前記１に記載のゴム組成物をサイドウォールに用いた空気入りタイヤ。
本発明によれば、特定の組成のゴム成分にワックスの特定量およびポリアルキルメタクリレートまたはポリブテン樹脂の特定量を配合したのでタイヤサイドウォールに求められる諸特性を悪化させることなく、白色化による外観不良の発生を防止可能なゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）を必須成分とする。ＮＲの配合量は、本発明の効果が向上するという観点から、ジエン系ゴム全体に対し、３０～５０質量％が好ましい。なお、ＮＲ以外にも他のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）を必須成分とする。ＮＲの配合量は、本発明の効果が向上するという観点から、ジエン系ゴム全体に対し、３０～５０質量％が好ましい。なお、ＮＲ以外にも他のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
（ワックス）
本発明で使用されるワックスとしては、特に制限されず、従来からゴムのクラック発生を防止する目的で使用されるワックスをいずれも使用することができ、例えば、パラフィン系ワックス、パラフィン系合成ワックス、ポリエチレン系ワックスなどの炭化水素系ワックスが挙げられる。なお、これらワックスは、通常、炭素数２０～５０の炭化水素を含有している。中でも本発明の効果が向上するという観点から、ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数が４０以下であることが好ましい。
ここで、「ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数」は、例えばガスクロマトグラフにより得られるクロマトグラムの炭素数分布のピークトップから求めることができる。
例えばガスクロマトグラフィー条件としては：
ガスクロマト装置：GC-8A（島津製作所社製）
カラム：OV-1
キャリアガス：N2
オーブン温度：250℃
検出器：FID
検出器温度：250℃
が挙げられる。
本発明で使用されるワックスとしては、特に制限されず、従来からゴムのクラック発生を防止する目的で使用されるワックスをいずれも使用することができ、例えば、パラフィン系ワックス、パラフィン系合成ワックス、ポリエチレン系ワックスなどの炭化水素系ワックスが挙げられる。なお、これらワックスは、通常、炭素数２０～５０の炭化水素を含有している。中でも本発明の効果が向上するという観点から、ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数が４０以下であることが好ましい。
ここで、「ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数」は、例えばガスクロマトグラフにより得られるクロマトグラムの炭素数分布のピークトップから求めることができる。
例えばガスクロマトグラフィー条件としては：
ガスクロマト装置：GC-8A（島津製作所社製）
カラム：OV-1
キャリアガス：N2
オーブン温度：250℃
検出器：FID
検出器温度：250℃
が挙げられる。
（ポリアルキルメタクリレート）
本発明で使用されるポリアルキルメタクリレートは、公知の化合物であり、商業的に入手が可能である。なお本発明の効果が向上するという観点から、ポリアルキルメタクリレートのアルキル部分の炭素数は１～２０であることが好ましい。このようなポリアルキルメタクリレートは、例えば三洋化成工業（株）から商品名アクルーブとして市販されている。
また、本発明の効果が向上するという観点から、ポリアルキルメタクリレートのＳＰ値（溶解パラメーター）は９．３以下であるのが好ましく、８．７～９．０であるのがさらに好ましい。
さらに、本発明の効果が向上するという観点から、ポリアルキルメタクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００～２００，０００であるのが好ましく、１０，０００～５０，０００あるのがさらに好ましい。
なおＭｗはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
本発明で使用されるポリアルキルメタクリレートは、公知の化合物であり、商業的に入手が可能である。なお本発明の効果が向上するという観点から、ポリアルキルメタクリレートのアルキル部分の炭素数は１～２０であることが好ましい。このようなポリアルキルメタクリレートは、例えば三洋化成工業（株）から商品名アクルーブとして市販されている。
また、本発明の効果が向上するという観点から、ポリアルキルメタクリレートのＳＰ値（溶解パラメーター）は９．３以下であるのが好ましく、８．７～９．０であるのがさらに好ましい。
さらに、本発明の効果が向上するという観点から、ポリアルキルメタクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００～２００，０００であるのが好ましく、１０，０００～５０，０００あるのがさらに好ましい。
なおＭｗはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
（ポリブテン樹脂）
本発明で使用されるポリブテン樹脂は、公知の化合物であり、商業的に入手が可能である。なお本発明の効果が向上するという観点から、ポリブテン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５００～５，０００であるのが好ましく、５００～２，０００であるのがさらに好ましい。
なおＭｗはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
このようなポリブテン樹脂は、例えばＪＸ日鉱日石エネルギー（株）からＨＶシリーズとして市販されている。
本発明で使用されるポリブテン樹脂は、公知の化合物であり、商業的に入手が可能である。なお本発明の効果が向上するという観点から、ポリブテン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５００～５，０００であるのが好ましく、５００～２，０００であるのがさらに好ましい。
なおＭｗはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
このようなポリブテン樹脂は、例えばＪＸ日鉱日石エネルギー（株）からＨＶシリーズとして市販されている。
本発明者の検討によれば、ポリアルキルメタクリレートおよびポリブテン樹脂は、サイドウォール表面にブリードしたワックスの結晶化を抑制して表面に密着させることによってサイドウォール表面が白色化しないように作用するものであると推測される。
（充填剤）
本発明のゴム組成物は、上記以外に各種充填剤を配合することができる。充填剤としてはとくに制限されず、用途により適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック、シリカ、無機充填剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム等を挙げることができる。
本発明のゴム組成物は、上記以外に各種充填剤を配合することができる。充填剤としてはとくに制限されず、用途により適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック、シリカ、無機充填剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム等を挙げることができる。
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、ワックスを１～２．５質量部、ポリアルキルメタクリレートまたはポリブテン樹脂を配合し、
前記ポリアルキルメタクリレートを配合する場合、前記ポリアルキルメタクリレートは前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し０．５～３質量部配合され、
前記ポリブテン樹脂を配合する場合、前記ポリブテン樹脂は前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し１．０～５．０質量部配合され、かつ、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂のモル比が、前者／後者として０．８～３．２の範囲内であることを特徴とする。
本発明のゴム組成物は、天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、ワックスを１～２．５質量部、ポリアルキルメタクリレートまたはポリブテン樹脂を配合し、
前記ポリアルキルメタクリレートを配合する場合、前記ポリアルキルメタクリレートは前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し０．５～３質量部配合され、
前記ポリブテン樹脂を配合する場合、前記ポリブテン樹脂は前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し１．０～５．０質量部配合され、かつ、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂のモル比が、前者／後者として０．８～３．２の範囲内であることを特徴とする。
前記ワックスの配合量が１質量部未満であると、オゾンによるゴムのクラック発生を防止できない。逆に２．５質量部を超えると著しく外観が悪化する。さらに好ましいワックスの配合量は、１．０～２．０質量部である。
前記ポリアルキルメタクリレートの配合量が０．５質量部未満であると配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に３質量部を超えると外観不良が発生する。さらに好ましいポリアルキルメタクリレートの配合量は、１．０～３．０質量部である。
前記ポリアルキルメタクリレートの配合量が０．５質量部未満であると配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に３質量部を超えると外観不良が発生する。さらに好ましいポリアルキルメタクリレートの配合量は、１．０～３．０質量部である。
前記ポリブテン樹脂の配合量が０．５質量部未満であると配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に５．０質量部を超えると外観不良が発生する。さらに好ましいポリブテン樹脂の配合量は、１．０～２．５質量部である。
前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂のモル比が０．８未満または３．２を超えると外観が悪化する。
なお、本発明でいうワックスのモル数は、ワックスに最も多く含まれる炭化水素のモル数とする。
前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂のモル比が０．８未満または３．２を超えると外観が悪化する。
なお、本発明でいうワックスのモル数は、ワックスに最も多く含まれる炭化水素のモル数とする。
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、充填剤、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
また、本発明のゴム組成物は、前述のように、従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤのサイドウォールに導入することが好ましい。
また、本発明のゴム組成物は、前述のように、従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤのサイドウォールに導入することが好ましい。
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
実施例１～１９よび比較例１～１２
サンプルの調製
表１および表２に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、約１５０℃でミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物に加硫促進剤および硫黄を加えてオープンロールにて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１７０℃、１０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
サンプルの調製
表１および表２に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、約１５０℃でミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物に加硫促進剤および硫黄を加えてオープンロールにて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１７０℃、１０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
外観：40℃のオーブン中で２週間静置する事により、目視にて下記の基準で評価した。
点数１：全体的に白色に変色
点数２：面積で全体の３割程度が白色に変色
点数３：全体的にくすんでいる
点数４：面積で３割程度がくすんでいる。
点数５：不変
これをn=3で実施し平均点を評価点とした。
点数１：全体的に白色に変色
点数２：面積で全体の３割程度が白色に変色
点数３：全体的にくすんでいる
点数４：面積で３割程度がくすんでいる。
点数５：不変
これをn=3で実施し平均点を評価点とした。
引張試験：ＪＩＳ Ｋ ６２５１（ＪＩＳ ３号ダンベル）に準拠して、室温にて引張試験を実施し、引張強度（ＴＢ）および切断時伸び（ＥＢ）を測定した。比較例１または４を１００として指数で示した。指数が大きいほど強度が高いことを示す。
耐オゾン性： 40%伸張、50pphm、40℃、48時間で、JIS K6259に準じた試験条件にて耐オゾン性を試験し、目視にて下記の基準で評価した。
点数１：3mm以上の亀裂または切断
点数２：亀裂が深くて大きいもの（1～3mm未満）
点数３：亀裂が深くて比較的大きいもの（1mm未満）
点数４：肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では確認できるもの
点数５：肉眼および１０倍の拡大鏡で亀裂確認なし
これをn=3で実施し平均点を評価点とした。
点数１：3mm以上の亀裂または切断
点数２：亀裂が深くて大きいもの（1～3mm未満）
点数３：亀裂が深くて比較的大きいもの（1mm未満）
点数４：肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では確認できるもの
点数５：肉眼および１０倍の拡大鏡で亀裂確認なし
これをn=3で実施し平均点を評価点とした。
結果を表１および表２に併せて示す。
＊１：ＮＲ（ＴＳＲ２０）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０）
＊３：カーボンブラック（新日化カーボン（株）製ニテロン＃１０Ｓ）
＊４：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊５：ステアリン酸（日油(株)製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊６：老化防止剤－１（ＦＬＥＸＳＹＳ製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ ６ＰＰＤ）
＊７：老化防止剤－２（住友化学工業（株）製アンチゲンＲＤ－Ｇ）
＊８：ワックス－１（大内新興化学工業（株）製サンノック。ガスクロマトグラフィーで求めた最も多く含まれる炭化水素の炭素数＝３２）
＊９：ワックス－２（日本精鑞（株）製Hi-mac-1080。ガスクロマトグラフィーで求めた最も多く含まれる炭化水素の炭素数＝４５）
＊１０：オイル（出光興産（株）製ダイアナプロセスオイルＡＨ－２０）
＊１１：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＣＺ－Ｇ）
＊１２：硫黄（鶴見化学工業（株）製金華印油入微粉硫黄）
＊１３：ポリアルキルメタクリレート－１（三洋化成工業（株）アクルーブ１３２、重量平均分子量＝５０，０００、ＳＰ値＝９．０）
＊１４：ポリアルキルメタクリレート－２（三洋化成工業（株）アクルーブＡ１０６０、重量平均分子量＝５０，０００、ＳＰ値＝９．４）
＊１５：ポリアルキルメタクリレート－３（三洋化成工業（株）アクルーブＣ７２８、重量平均分子量＝５０，０００、ＳＰ値＝９．５）
＊１６：ポリアルキルメタクリレート－４（三洋化成工業（株）アクルーブＶ４１３０、重量平均分子量＝２００，０００、ＳＰ値＝９．３）
＊１７：ポリブテン樹脂－１（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）ＨＶ－１００、重量平均分子量＝９８０）
＊１８ポリブテン樹脂－２（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）ＨＶ－３００、重量平均分子量＝１，４００）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０）
＊３：カーボンブラック（新日化カーボン（株）製ニテロン＃１０Ｓ）
＊４：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊５：ステアリン酸（日油(株)製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊６：老化防止剤－１（ＦＬＥＸＳＹＳ製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ ６ＰＰＤ）
＊７：老化防止剤－２（住友化学工業（株）製アンチゲンＲＤ－Ｇ）
＊８：ワックス－１（大内新興化学工業（株）製サンノック。ガスクロマトグラフィーで求めた最も多く含まれる炭化水素の炭素数＝３２）
＊９：ワックス－２（日本精鑞（株）製Hi-mac-1080。ガスクロマトグラフィーで求めた最も多く含まれる炭化水素の炭素数＝４５）
＊１０：オイル（出光興産（株）製ダイアナプロセスオイルＡＨ－２０）
＊１１：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＣＺ－Ｇ）
＊１２：硫黄（鶴見化学工業（株）製金華印油入微粉硫黄）
＊１３：ポリアルキルメタクリレート－１（三洋化成工業（株）アクルーブ１３２、重量平均分子量＝５０，０００、ＳＰ値＝９．０）
＊１４：ポリアルキルメタクリレート－２（三洋化成工業（株）アクルーブＡ１０６０、重量平均分子量＝５０，０００、ＳＰ値＝９．４）
＊１５：ポリアルキルメタクリレート－３（三洋化成工業（株）アクルーブＣ７２８、重量平均分子量＝５０，０００、ＳＰ値＝９．５）
＊１６：ポリアルキルメタクリレート－４（三洋化成工業（株）アクルーブＶ４１３０、重量平均分子量＝２００，０００、ＳＰ値＝９．３）
＊１７：ポリブテン樹脂－１（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）ＨＶ－１００、重量平均分子量＝９８０）
＊１８ポリブテン樹脂－２（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）ＨＶ－３００、重量平均分子量＝１，４００）
上記の表１から明らかなように、実施例１～１０で調製されたゴム組成物は、特定の組成のゴム成分にワックスの特定量およびポリアルキルメタクリレートの特定量を配合したので、比較例１に比べて、白色化による外観不良の発生を防止し、耐オゾン性も良好であることが分かった。また、タイヤサイドウォールに求められる諸特性に悪影響を及ぼさないことも明らかとなった。なお、実施例５～６は、ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数が４０を超えているので、耐オゾン性が若干悪化している。実施例７～１０はポリアルキルメタクリレートのＳＰ値が９．３を超えているのでＴＢおよび耐オゾン性が若干悪化している。
これに対し、比較例２は、ポリアルキルメタクリレートの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、外観が悪化した。
比較例３はポリアルキルメタクリレートを配合していないので、外観および耐オゾン性が悪化した。
これに対し、比較例２は、ポリアルキルメタクリレートの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、外観が悪化した。
比較例３はポリアルキルメタクリレートを配合していないので、外観および耐オゾン性が悪化した。
上記の表２から明らかなように、実施例１１～１９で調製されたゴム組成物は、特定の組成のゴム成分にワックスの特定量およびポリブテン樹脂の特定量を配合し、かつワックスおよびポリブテン樹脂のモル比を特定の範囲に設定したので、比較例４に比べて、白色化による外観不良の発生を防止し、耐オゾン性も良好であることが分かった。また、タイヤサイドウォールに求められる諸特性に悪影響を及ぼさないことも明らかとなった。なお、実施例１７は、オイル、ワックスおよびポリブテン樹脂の配合量がジエン系ゴム１００質量部に対し、１７質量部を超えているので、外観が若干悪化している。実施例１８～１９は、ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数が４０を超えているので、耐オゾン性が若干悪化している。
これに対し、比較例５は、ワックスの配合量を比較例１に比べて少なくしているものの、外観および耐オゾン性共に改善されなかった。
比較例６はポリブテン樹脂の配合量が本発明で規定する上限を超え、ワックスおよびポリブテン樹脂のモル比が本発明で規定する下限未満であるので、外観が悪化した。
比較例７はポリブテン樹脂の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、外観が悪化した。
比較例８および９はワックスおよびポリブテン樹脂のモル比が本発明で規定する下限未満であるので、外観が悪化した。
比較例１０はワックスおよびポリブテン樹脂のモル比が本発明で規定する上限を超えているので、外観が悪化した。
比較例１１はポリブテン樹脂を配合していないので外観および耐オゾン性共に悪化した。
比較例１２はワックスを配合していないので外観および耐オゾン性共に悪化した。
これに対し、比較例５は、ワックスの配合量を比較例１に比べて少なくしているものの、外観および耐オゾン性共に改善されなかった。
比較例６はポリブテン樹脂の配合量が本発明で規定する上限を超え、ワックスおよびポリブテン樹脂のモル比が本発明で規定する下限未満であるので、外観が悪化した。
比較例７はポリブテン樹脂の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、外観が悪化した。
比較例８および９はワックスおよびポリブテン樹脂のモル比が本発明で規定する下限未満であるので、外観が悪化した。
比較例１０はワックスおよびポリブテン樹脂のモル比が本発明で規定する上限を超えているので、外観が悪化した。
比較例１１はポリブテン樹脂を配合していないので外観および耐オゾン性共に悪化した。
比較例１２はワックスを配合していないので外観および耐オゾン性共に悪化した。
Claims (13)
- 天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、ワックスを１～２．５質量部、ポリアルキルメタクリレートまたはポリブテン樹脂を配合し、
前記ポリアルキルメタクリレートを配合する場合、前記ポリアルキルメタクリレートは前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し０．５～３質量部配合され、
前記ポリブテン樹脂を配合する場合、前記ポリブテン樹脂は前記天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し１．０～５．０質量部配合され、かつ、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂のモル比が、前者／後者として０．８～３．２の範囲内である
ことを特徴とするゴム組成物。 - 前記ポリアルキルメタクリレートの重量平均分子量が、１０，０００～２００，０００であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記ポリアルキルメタクリレートのアルキル部分の炭素数が１～２０であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数が４０以下であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記天然ゴムの配合量が、前記ジエン系ゴム全体に対し、３０～５０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記ポリアルキルメタクリレートのＳＰ値が９．３以下であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記ポリアルキルメタクリレートのＳＰ値が８．７～９．０であることを特徴とする請求項７に記載のゴム組成物。
- 前記ポリアルキルメタクリレートの配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１．０～３．０質量部であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記ポリブテン樹脂の重量平均分子量が、５００～５，０００であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記ポリブテン樹脂の重量平均分子量が、５００～２，０００であることを特徴とする請求項９に記載のゴム組成物。
- 前記ゴム組成物にオイルをさらに配合し、前記オイル、前記ワックスおよび前記ポリブテン樹脂の配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１７質量部以下であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記ポリブテン樹脂の配合量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、１．０～２．５質量部であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 請求項１に記載のゴム組成物をサイドウォールに用いた空気入りタイヤ。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14/904,678 US20160215125A1 (en) | 2013-07-12 | 2014-07-09 | Rubber Composition and Pneumatic Tire Using Same |
| CN201480039315.5A CN105377974B (zh) | 2013-07-12 | 2014-07-09 | 橡胶组合物和使用其的充气轮胎 |
| DE112014003248.4T DE112014003248B4 (de) | 2013-07-12 | 2014-07-09 | Kautschukzusammensetzung, vulkanisiertes Produkt davon und dessen Verwendung in einem Luftreifen |
| KR1020157035271A KR20160009636A (ko) | 2013-07-12 | 2014-07-09 | 고무 조성물 및 그것을 이용한 공기입 타이어 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013146192A JP5733348B2 (ja) | 2013-07-12 | 2013-07-12 | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2013-146192 | 2013-07-12 | ||
| JP2013146035A JP5630540B1 (ja) | 2013-07-12 | 2013-07-12 | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2013-146035 | 2013-07-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2015005384A1 true WO2015005384A1 (ja) | 2015-01-15 |
Family
ID=52280062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2014/068310 WO2015005384A1 (ja) | 2013-07-12 | 2014-07-09 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20160215125A1 (ja) |
| KR (1) | KR20160009636A (ja) |
| CN (1) | CN105377974B (ja) |
| DE (1) | DE112014003248B4 (ja) |
| WO (1) | WO2015005384A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3237235A4 (en) * | 2014-12-17 | 2018-07-25 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Tire sidewalls including high molecular weight waxes |
| EP4223843A4 (en) * | 2020-09-30 | 2024-07-03 | Kyocera Corp | COMPOSITION OF GREASE AND ELECTRONIC COMPONENT USING SAME |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004511640A (ja) * | 2000-10-18 | 2004-04-15 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 着色可能なエラストマー組成物 |
| JP2004511638A (ja) * | 2000-10-18 | 2004-04-15 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エラストマー配合物 |
| JP2011012111A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012021149A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-02-02 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物およびこれを用いる空気入りタイヤ |
| JP2013129816A (ja) * | 2011-11-25 | 2013-07-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ゴム組成物 |
| JP2013224355A (ja) * | 2012-04-20 | 2013-10-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ |
| JP2014055205A (ja) * | 2012-09-11 | 2014-03-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0867472B1 (en) * | 1997-03-26 | 2003-05-28 | Sumitomo Rubber Industries Ltd. | Rubber composition for a tyre sidewall |
| JP2000309664A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| MXPA03003383A (es) * | 2000-10-18 | 2004-05-21 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Composicion elastomerica. |
| US20040030036A1 (en) * | 2001-10-16 | 2004-02-12 | Waddell Walter H. | Elastomeric composition |
| JP2006328144A (ja) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| JP2007284522A (ja) | 2006-04-14 | 2007-11-01 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| US8609760B2 (en) * | 2009-11-18 | 2013-12-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend partner with natural rubber for elastomeric compounds |
-
2014
- 2014-07-09 CN CN201480039315.5A patent/CN105377974B/zh active Active
- 2014-07-09 KR KR1020157035271A patent/KR20160009636A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-07-09 WO PCT/JP2014/068310 patent/WO2015005384A1/ja active Application Filing
- 2014-07-09 US US14/904,678 patent/US20160215125A1/en not_active Abandoned
- 2014-07-09 DE DE112014003248.4T patent/DE112014003248B4/de active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004511640A (ja) * | 2000-10-18 | 2004-04-15 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 着色可能なエラストマー組成物 |
| JP2004511638A (ja) * | 2000-10-18 | 2004-04-15 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エラストマー配合物 |
| JP2004515626A (ja) * | 2000-10-18 | 2004-05-27 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エラストマー配合物 |
| JP2011012111A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012021149A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-02-02 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物およびこれを用いる空気入りタイヤ |
| JP2013129816A (ja) * | 2011-11-25 | 2013-07-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ゴム組成物 |
| JP2013224355A (ja) * | 2012-04-20 | 2013-10-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ |
| JP2014055205A (ja) * | 2012-09-11 | 2014-03-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE112014003248T5 (de) | 2016-04-07 |
| CN105377974A (zh) | 2016-03-02 |
| US20160215125A1 (en) | 2016-07-28 |
| DE112014003248B4 (de) | 2020-03-12 |
| KR20160009636A (ko) | 2016-01-26 |
| CN105377974B (zh) | 2017-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2015093928A (ja) | インナーライナー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2014210830A (ja) | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2014218614A (ja) | ゴム・カーボンブラック用カップリング剤およびゴム組成物 | |
| JP6926711B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物、トレッドおよびタイヤ | |
| JP2009029961A (ja) | ゴム組成物用マスターバッチおよびその製造方法 | |
| JP2014210829A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| WO2015005384A1 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2016113482A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2005133017A (ja) | サイドウォール用ゴム組成物 | |
| JP2014214303A (ja) | ゴム・カーボンブラック用カップリング剤及びゴム組成物 | |
| JP6424594B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP5733348B2 (ja) | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2009138094A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP2005232355A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2016155980A (ja) | 建設車両用タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP5630540B1 (ja) | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2015183057A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2015052072A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2013177520A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP5485841B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP6572631B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびその製造方法並びに空気入りタイヤ | |
| JP5220307B2 (ja) | スチールコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
| JP6428371B2 (ja) | ランフラットライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2015124284A (ja) | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2014034584A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 14823736 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20157035271 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 14904678 Country of ref document: US Ref document number: 112014003248 Country of ref document: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 14823736 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |