JP2013129816A

JP2013129816A - ゴム組成物

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Publication number: JP2013129816A
Application number: JP2012229569A
Authority: JP
Inventors: Sadayuki Nakano; 貞之中野
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-11-25
Filing date: 2012-10-17
Publication date: 2013-07-04
Anticipated expiration: 2032-10-17
Also published as: CN103131090B; US20130137814A1; DE102012022923A1; CN103131090A; JP6110627B2; KR101959087B1; KR20130069397A; JP2017082239A

Abstract

【課題】防振ゴムの製造に好適に用いられるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム組成物を提供すること、更には、当該ゴム組成物を加硫してなる加硫ゴム組成物及び当該加硫ゴム組成物からなる改良した防振性を有する防振ゴムを提供すること。
【解決手段】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するゴム組成物。
（Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（Ｂ）：軟化剤
（Ｃ）：アルキル（メタ）アクリレート系重合体
【選択図】なし

Description

本発明は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム組成物にかかるものである。

自動車のエンジン回りや駆動系の部品、床材の部品、冷蔵庫のコンプレッサーの近傍に装着される部品には、振動の伝達を防止する又は和らげるために、エンジンマウント、マフラーハンガー、防振パッド、防振マット等のゴム製品、いわゆる防振ゴムが使用されている。
防振ゴムとしては、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを使用して製造した成形体が知られている。例えば、特許文献１、２では、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムとカーボンブラックとプロセスオイルとを含有するゴム組成物を加硫した加硫ゴムからなる防振ゴムが提案されている。

特開平３−２２７３４３号公報特開平４−３２３２３６号公報

しかしながら、防振性を更に改良した防振ゴムが要求されており、防振ゴム材料用の新規なエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム組成物の提案が求められていた。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、防振ゴムの製造に好適に用いられるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム組成物を提供すること、更には、当該ゴム組成物を加硫してなる加硫ゴム組成物及び当該加硫ゴム組成物からなる改良した防振性を有する防振ゴムを提供することにある。

本発明の第１は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するゴム組成物にかかるものである。
（Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（Ｂ）：軟化剤
（Ｃ）：アルキル（メタ）アクリレート系重合体
本発明の第２は、上記ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物にかかるものである。
本発明の第３は、上記加硫ゴム組成物からなる防振ゴムにかかるものである。

本発明により、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム組成物であって、防振ゴムに好適に用いられるゴム組成物を提供することができる。また、当該ゴム組成物を加硫してなる加硫ゴム組成物及び当該加硫ゴム組成物からなる防振ゴムを提供することができる。

本発明において、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムは、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムから選択される１種以上のゴムである。α−オレフィンとしては、好ましくは、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられる。より好ましくは、プロピレン及び１−ブテンである。

非共役ポリエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエン等のトリエンがあげられる。これらは１種以上使用される。非共役ポリエンとしては、好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン及び／又はジシクロペンタジエンが好ましい。

エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム中のエチレン単位量とα−オレフィン単位量との重量比（エチレン単位量／α−オレフィン単位量）は、製品の防振性の観点から、好ましくは８５／１５以下であり、より好ましくは８０／２０以下である。耐久性を高めるために、好ましくは４０／６０以上であり、より好ましくは４５／５５以上である。

エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１５０℃）は、製品の耐久性の観点から、好ましくは５０以上であり、より好ましくは７０以上であり、更に好ましくは１００以上である。ムーニー粘度は、ＪＩＳＫ６３００−１（２００１）に記載の方法で測定される。

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム中の非共役ポリエン単位量は、ヨウ素価換算値として、製品の耐久性の観点から、好ましくは５以上であり、より好ましくは８以上である。また、製品の防振性の観点から、好ましくは３６以下であり、より好ましくは３０以下である。当該ヨウ素価換算値は、赤外分光法により非共役ポリエン単位由来の二重結合の含量を測定し、当該含量をヨウ素価に換算して求める。なお、非共役ポリエンが５−エチリデン−２−ノルボルネンである場合、赤外分光法による二重結合の含量測定に、１６８８ｃｍ^-1の赤外吸収ピークが用いられる。

エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン−１−オクテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体ゴムをあげることができる。エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴムをあげることができる。これらのゴムは、１種以上使用される。また、２種以上のゴムを使用する場合、上記したエチレン単位量とα−オレフィン単位量との重量比、ムーニー粘度及びヨウ素価は、当該ゴム全体の値とする。

エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムは、公知の方法で製造される。例えば、チタン系触媒、バナジウム系触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒により、エチレンとα−オレフィンとを共重合、あるいは、エチレンとα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合することにより製造される。

本発明において軟化剤は、石油系軟化剤、コールタール系軟化剤、脂肪油系軟化剤、及びロウ類から選択される。
石油系軟化剤の例としては、鉱油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、及びワセリンが挙げられる。コールタール系軟化剤の例としては、コールタール及びコールタールピッチが挙げられる。脂肪油系軟化剤の例としては、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、及びヤシ油が挙げられる。ロウ類の例としては、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナウバロウ、及びラノリンなどのロウ類が挙げられる。これらの軟化剤は１種以上使用される。

軟化剤としては、鉱油が好ましく、鉱油としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイルがあげられ、より好ましくはパラフィン系プロセスオイルである。市販のパラフィン系プロセスオイルとしては、出光興産社製「ダイアナＰＷ−３２」、「ダイアナＰＷ−９０」、「ダイアナＰＷ−１５０」、「ダイアナＰＷ−３８０」、「ダイアナＰＳ−３２」、「ダイアナＰＳ−９０」、「ダイアナＰＳ−４３０」やコスモ石油ルブリカンツ社製「コスモニュートラル１００」、「コスモニュートラル１５０」、「コスモニュートラル３５０」、「コスモニュートラル５００」、「コスモニュートラル７００」や日本サン石油社製「サンパー１１０」、「サンパー１１５」、「サンパー１２０」、「サンパー１３０」、「サンパー１５０」、サンパー２１００」、「サンパー２２８０」などがあげられる。これらは１種以上使用される。

プロセスオイルの４０℃における動粘度は、好ましくは２０〜４５０ｍｍ^２／ｓであり、より好ましくは２０〜４００ｍｍ^２／ｓ、更に好ましくは２０〜１５０ｍｍ^２／ｓである。動粘度は、ＪＩＳＫ２２８３（２０００）に従って測定される。

鉱油は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを製造する工程において、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに伸展油として添加されてもよい。伸展油として用いられる鉱油としては、好ましくはパラフィン系プロセスオイルである。

ゴム組成物中の軟化剤の含有量は、該ゴム組成物の加工性の観点から、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは１重量部以上であり、より好ましくは１０重量部以上であり、より好ましくは２０重量部以上である。また、製品の防振性の観点から、好ましくは３００重量部以下であり、より好ましくは２５０重量部以下であり、より好ましくは２００重量部以下である。

本発明におけるアルキル（メタ）アクリレート系重合体は、アルキルメタクリレート単位またはアルキルアクリレート単位を有する重合体である。また、アルキル（メタ）アクリレートとは、アルキルメタクリレートまたはアルキルアクリレートを意味する。アルキルメタクリレートとしては、好ましくは、アルキルメタクリレートの“アルキル”部が炭素原子数１〜３０のアルキル基であるアルキルメタクリレートである。アルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、ノニルメタクリレート等のアルキルメタクリレートの“アルキル”部が炭素原子数１〜１０のアルキル基であるアルキルメタクリレート；ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ヘプタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートの“アルキル”部が炭素原子数１１〜２０のアルキル基であるアルキルメタクリレート：ヘンイコサメタクリレート、ドコサメタクリレート、トリアコンタメタクリレート等のアルキルメタクリレートの“アルキル”部が炭素原子数２１〜３０のアルキル基であるアルキルメタクリレート等があげられる。これらは１種以上使用される。アルキルアクリレートとしては、好ましくは、アルキルアクリレートの“アルキル”部が炭素原子数１〜３０のアルキル基であるアルキルアクリレートである。アルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、ノニルアクリレート等のアルキルアクリレートの“アルキル”部が炭素原子数１〜１０のアルキル基であるアルキルアクリレート；ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート、ステアリルアリレート等のアルキルアクリレートの“アルキル”部が炭素原子数１１〜２０のアルキル基であるアルキルアクリレート；ヘンイコサアクリレート、ドコサアクリレート、トリアコンタアクリレート等のアルキルアクリレートの“アルキル”部が炭素原子数２１〜３０のアルキル基であるアルキルアクリレート等があげられる。これらは１種以上使用される。

アルキル（メタ）アクリレート系重合体としては、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリヘキシルメタクリレート、ポリヘプチルメタクリレート、ポリノニルメタクリレート、ポリウンデシルメタクリレート、ポリドデシルメタクリレート、ポリトリデシルメタクリレート、ポリペンタデシルメタクリレート、ポリヘプタデシルメタクリレート、ポリステアリルメタクリレート、ポリヘンイコサメタクリレート、ポリドコサメタクリレート、ポリトリアコンタメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリヘキシルアクリレート、ポリヘプチルアクリレート、ポリノニルアクリレート、ポリウンデシルアクリレート、ポリドデシルアクリレート、ポリトリデシルアクリレート、ポリペンタデシルアクリレート、ポリヘプタデシルアクリレート、ポリステアリルアリレート、ポリヘンイコサアクリレート、ポリドコサアクリレート、ポリトリアコンタアクリレート等があげられる。市販のアルキル（メタ）アクリレート系重合体としては、三洋化成社製「アクルーブＰ−２３２０」、「アクルーブ１３２」、「アクルーブ１３６」、「アクルーブ１４６」、「アクルーブ１４８」、「アクルーブ１６０」や東邦化学社製「ルブラン１４１」、「ルブラン１６２」、「ルブラン１６５」、「ルブラン１７１」等があげられる。これらは１種以上使用される。

アルキル（メタ）アクリレート系重合体において、製品の防振性の観点から、“アルキル”部は炭素原子数１〜３０のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数４〜２５のアルキル基が好ましく、更に好ましくは炭素原子数１０〜２０である。

アルキル（メタ）アクリレート系重合体の重量平均分子量（ポリスチレン換算値）は、通常、１０，０００〜１，３００，０００である。当該重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフ法により求められる。

アルキル（メタ）アクリレート系重合体の配合量は、製品の防振性の観点から、軟化剤１００重量部あたり、好ましくは０．０５重量部以上であり、より好ましくは０．１重量部以上である。また、同様の観点から、好ましくは１０重量部以下であり、８重量部以下であり、６重量部以下である。

アルキル（メタ）アクリレート系重合体をエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに配合する際には、予め、アルキル（メタ）アクリレート系重合体と軟化剤との混合物を調製し、その後、当該混合物をエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに配合することが、防振性がより高いゴム組成物を得るために好ましい。アルキル（メタ）アクリレート系重合体と軟化剤との混合物の１００℃における動粘度は、好ましくは５０〜７００ｍｍ^２／ｓである。動粘度は、ＪＩＳＫ２２８３（２０００）に従って測定される。また、アルキル（メタ）アクリレート系重合体は、油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを製造する工程において、伸展油と共に、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに添加されてもよい。

本発明のゴム組成物は、必要に応じて、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム以外の有機ポリマー；老化防止剤、カーボンブラック、白色充填剤、加工助剤等の添加剤を含有していてもよい。

有機ポリマーとしては、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリルゴム、ブタジエンゴム、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエンなどがあげられる。これらは１種以上使用される。

老化防止剤としては、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチルフェニレンジアミンなどの芳香族第二アミン系安定剤；ジブチルヒドロキシトルエンテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタンなどのフェノール系安定剤；ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィドなどのチオエーテル系安定剤；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどのカルバミン酸塩系安定剤などがあげられる。これらは１種以上使用される。老化防止剤を配合する場合、老化防止剤の含有量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは０．１〜１０重量部である。

カーボンブラックとしては、ＨＡＦ級、ＭＡＦ級、ＦＥＦ級、ＧＰＦ級、ＳＲＦ級等があげられる。これらは１種以上使用される。カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの含有量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは２〜１５０重量部であり、より好ましくは１０〜１００重量部であり、更に好ましくは１０〜８０重量部である。

白色充填剤としては、シリカ、ケイ酸アルミニウム、タルクなどのケイ酸塩類；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩類；酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタンなどの酸化金属類；並びにこれらの表面がカップリング剤などによって処理された表面処理充填剤があげられる。これらは１種以上使用される。白色充填剤を配合する場合、白色充填剤の含有量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは２〜１５０重量部である。

加工助剤としては、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの脂肪酸；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩；脂肪酸エステル；エチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール類などがあげられる。これらは１種以上使用される。加工助剤を配合する場合、加工助剤の含有量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは０．２〜１０重量部である。

本発明のゴム組成物は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、軟化剤及びアルキル（メタ）アクリレート系重合体、並びに、必要に応じて、配合される有機ポリマー及び／又は添加剤を、公知の混練機で混練することにより調製できる。当該混練機としては、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等をあげることができる。

ゴム組成物の製造方法としては、下記成分（イ）及び成分（ロ）、必要に応じて成分（ハ）を混練機に供給して、これらの成分を混練することが好ましい。
（イ）油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ロ）アルキル（メタ）アクリレート系重合体と軟化剤との混合液
（ハ）軟化剤

（イ）油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの伸展油量は、（イ）油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム中のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは１０〜１００重量部である。

（イ）油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの伸展油は、好ましくは、鉱油であり、より好ましくはパラフィン系プロセスオイルである。

（イ）油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１５０℃）は、好ましくは２０〜１００である。

（ロ）アルキル（メタ）アクリレート系重合体と軟化剤との混合液の調製に用いられる軟化剤としては、好ましくは、鉱油であり、より好ましくはパラフィン系プロセスオイルである。

（ロ）アルキル（メタ）アクリレート系重合体と軟化剤との混合液中のアルキル（メタ）アクリレート系重合体の含有量は、当該混合液中の軟化剤１００重量部あたり、好ましくは０．１〜２０重量部であり、より好ましくは０．２〜１０重量部である。

（ロ）アルキル（メタ）アクリレート系重合体と軟化剤との混合液の供給量は、当該混合液中の軟化剤の量として、（イ）油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム中のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは１〜３００重量部である。

（ハ）軟化剤の供給量は、（イ）油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム中のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは０〜１８０重量部である。

成分（イ）及び成分（ロ）、並びに、成分（イ）、成分（ロ）及び成分（ハ）の混練温度は、好ましくは４０〜１７０℃であり、混練時間は、好ましくは１〜１５分間である。

本発明のゴム組成物は加工性に優れる。また、当該ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物は、後述するように、防振性に優れる。

本発明のゴム組成物を加硫することにより、加硫ゴム組成物を調製することができる。加硫ゴム組成物の調製方法としては、ゴム組成物に加硫剤と必要に応じて加硫助剤及び／又は加硫促進剤とを配合し、１２０℃以上、好ましくは１３０〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で、１〜６０分間、好ましくは１〜３０分間熱処理して、加硫剤等が配合されたゴム組成物を加硫する方法があげられる。加硫剤等の配合には、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等の公知の混練機を用いることができる。また、熱処理には、オーブン、圧縮成形機、射出成形機、トランスファー成形機等を用いることができる。

加硫剤としては、イオウや有機過酸化物をあげることができる。有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドなどがあげられ、好ましくは、ジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。これらは１種以上使用される。有機過酸化物を使用する場合、有機過酸化物の使用量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは０．１〜１５重量部である。また、イオウを使用する場合、イオウの使用量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは０．０５〜５重量部である。

加硫剤に有機過酸化物を使用する場合、必要に応じて、加硫助剤を使用することができる。加硫助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタアクリロキシエチルホスフェート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリル亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートがあげられる。これらは１種以上使用される。加硫助剤を使用する場合、加硫助剤の使用量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは０．０５〜１５重量部である。

加硫促進剤としては、４，４’−ジチオジモルホリン、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフィド、ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル−バイ−グアナイド、ジフェニルグアニジン−フタレート、アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア、２−メルカプトイミダゾリン、チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジブチルキサントゲン酸亜鉛、エチレンチオウレアがあげられる。これらは１種以上使用される。加硫促進剤を使用する場合、加硫促進剤の使用量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、好ましくは０．０５〜２０重量部である。

加硫ゴム組成物は、防振ゴムとして好適に用いられる。防振ゴムとしては、エンジンマウント、マフラーハンガー、ストラットマウント、トーショナルダンパ、チェンジレバーマウント、クラッチ用トーションラバー、センタリングブッシュ、チューブダンパ、トルクブッシュ、サスペンションブッシュ、ボディマウント、キャブマウント、メンバーマウント、ストラットバー・クッション、テンションロッド・ブッシュ、アームブッシュ、ロアーリングブッシュ、ラジエーターサポート、ダンパプーリ、ラックマウント、冷蔵庫等の部材に用いられる防振ゴム；防振パット；防振マットなどがあげられる。

以下、実施例によって本発明を説明する。

実施例１
軟化剤（コスモ石油ルブリカンツ社製パラフィン系オイル商品名コスモニュートラル７００）３０重量部と、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（ポリメチルアクリレート：重量平均分子量４２０００）０．７重量部とを混合し、混合液を調製した。
次に、油展エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム［エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン単位量／プロピレン単位量（重量比）＝７５／２５、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位量＝ヨウ素価換算値１４）１００重量部にパラフィン系プロセスオイル（動粘度（４０℃）＝９５ｍｍ^２／ｓ）４０重量部油展。ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１５０℃）＝７３。］１４０重量部、カーボンブラック７０重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部及び上記混合液３０．７重量部を、温度８０℃に調整したバンバリーミキサーにより、ローター回転数６０ｒｐｍで５分間混練した。
得られた混練物と、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ラインケミー社製商品名レノグランＺＤＢＣ−８０）１．８７５重量部、テトラメチルチウラムジスルフィド（ラインケミー社製商品名レノグランＴＭＴＤ−８０）０．６２５重量部、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド（ラインケミー社製商品名レノグランＣＢＳ−８０）１．８７５重量部、４，４’−ジチオジモルホリン（大内新興化学工業社製商品名ノックマスターＲ８０Ｅ）１．２５重量部、イオウ０．５重量部とをオープンロールを用いて、ロール温度５０℃で混練し、ゴム組成物を得た。

得られたゴム組成物を、圧縮成形機により、温度１６０℃、圧力１０ＭＰａで２０分間加硫し、加硫ゴム組成物からなる厚さが２ｍｍのシートを得た。
加硫シートから、ＪＩＳＫ６２５４−１９９３規定の短冊状１号型試験片を切り出した。次に、当該試験片を用いて、ＴＥＮＳＩＬＯＮ万能引張試験機（エー・アンド・デイ社製ＲＴＣ−１２１０Ａ）により、雰囲気温度２３℃、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの試験条件で、ＪＩＳＫ６２５４−１９９３「５．低変形引張試験」に従い、静的せん断弾性率を測定した。該静的せん断弾性率の値を３倍したものを静的弾性率とした。
加硫シートから、幅５ｍｍ、全長５０ｍｍの短冊状試験片を切り出した。次に、当該試験片を用いて、ＶＲ−７１１０全自動粘弾性アナライザ（上島製作所社製）により、雰囲気温度２３℃、振動周波数１００Ｈｚ、初期伸長５％、振幅±０．１％の条件で、動的弾性率を測定した。上記動的弾性率を上記静的弾性率で除して得た値を動倍率と定義した。動倍率が低いほど、防振性が優れる。動倍率の測定結果を表１に示した。

実施例２
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（ポリヘキシルアクリレート：重量平均分子量４１０００）を０．７重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。動倍率の測定結果を表１に示した。

実施例３
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（ポリドデシルアクリレート：重量平均分子量９９０００）を０．７重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。動倍率の測定結果を表１に示した。

実施例４
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（ポリステアリルアクリレート：重量平均分子量５８８０００）を０．７重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。動倍率の測定結果を表１に示した。

実施例５
アルキル（メタ）アクリレート系重合体に替えてアルキル（メタ）アクリレート系重合体・鉱油混合物（三洋化成社製商品名アクルーブ１３２、アルキル（メタ）アクリレート系重合体含有量約７０重量％）１．０重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。動倍率の測定結果を表１に示した。

比較例１
アルキル（メタ）アクリレート系重合体を用いなかったこと以外は実施例１と同様に行った。動倍率の測定結果を表１に示した。

Claims

下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するゴム組成物。
（Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（Ｂ）：軟化剤
（Ｃ）：アルキル（メタ）アクリレート系重合体
成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部あたり１〜３００重量部であり、成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ｂ）１００重量部あたり０．０５〜１０重量部である請求項１に記載のゴム組成物。
下記成分（Ｄ）を成分（Ａ）１００重量部あたり２〜１５０重量部含有する請求項１又は２に記載のゴム組成物。
（Ｄ）：カーボンブラック
成分（Ｂ）がパラフィン系プロセスオイルであって、当該パラフィン系プロセスオイルの４０℃における動粘度が２０〜４５０ｍｍ²／ｓである請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物。
請求項５に記載の加硫ゴム組成物からなる防振ゴム。
下記成分（イ）及び成分（ロ）、必要に応じて成分（ハ）を混練機に供給して、これらの成分を混練する請求項１に記載のゴム組成物の製造方法。
（イ）油展エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ロ）アルキル（メタ）アクリレート系重合体と軟化剤との混合液
（ハ）軟化剤