WO2015002429A1 - 히드록시 캡핑 단량체, 이의 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품 - Google Patents

히드록시 캡핑 단량체, 이의 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품 Download PDF

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polycarbonate
bis
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김민정
반형민
홍무호
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    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds

Definitions

  • the present invention relates to a hydroxy capping monomer, a polycarbonate thereof, and an article including the same, and more particularly, to a capping monomer having high mechanical properties and weather resistance improvement effect when applied to a polycarbonate, and including the same, and economically manufactured.
  • the present invention relates to a polycarbonate having excellent mechanical properties and excellent weather resistance and an article including the same.
  • Polycarbonate resins are prepared by condensation polymerization of aromatic diol monomers such as bisphenol A, and carbonate precursors such as phosgene, and have excellent impact strength, numerical stability, weather resistance and transparency, and include exterior materials, automobile parts, building materials, Applied in a wide range of fields such as optical components.
  • polycarbonate resins have been attempted to obtain desired physical properties by copolymerizing aromatic diols having two different structures to introduce a different structure into the main chain of polycarbonate by copolymerizing aromatic diols having two different structures.
  • the present invention is a capping monomer having a large mechanical properties and weather resistance improvement effect when applied to the polycarbonate, and can be produced economically, including polycarbonate having excellent mechanical properties and excellent weatherability And an object comprising the same.
  • R 1 and R 2 are each hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • X is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms, an alkylidene group having 1 to 12 carbon atoms, and 3 to 14 carbon atoms).
  • Y is OH or And a and b each represent an integer of 1 to 4).
  • the present invention also provides a polymerized polycarbonate comprising an aromatic diol monomer, a carbonate precursor, and a hydroxy capping monomer represented by Formula 1.
  • the present invention also provides an article made from the polycarbonate.
  • Example 1 is a 1 H NMR spectrum of the hydroxy capping monomer prepared in Example 1.
  • FIG. 2 is a 1 H NMR spectrum of the polycarbonate prepared in Example 1.
  • Figure 3 is a schematic diagram showing a reaction mechanism during UV irradiation in the polycarbonate of Example 1 of the present invention.
  • Figure 4 is a schematic diagram showing a mechanism for providing weather resistance by the addition of UV stabilizers in Comparative Example 2.
  • Hydroxy capping monomer of the present invention is represented by the formula
  • R 1 and R 2 are each hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • X is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms, an alkylidene group having 1 to 12 carbon atoms, and 3 to 14 carbon atoms).
  • Y is OH or And a and b each represent an integer of 1 to 4).
  • hydroxy capping monomer refers to a monomer in which hydroxybenzoic acid is bonded to an aromatic diol compound such as bisphenyl a, particularly one or more of the terminals of the aromatic diol compound. And hydroxybenzoic acid capped at the position.
  • a weight average molecular weight of 100 to 200 g / mol, or 100 to 150 g / mol, or 130 to 140 g / mol has a high polymerization reactivity.
  • the hydroxy capping monomer the density is 1.45 to 1.48 g / cm 3 , 1.45 to 1.47 g / cm 3 , or 1.45 to 1.46 g / cm 3 , there is a high polymerization reactivity effect.
  • Melting point of the hydroxy capping monomer is 200 to 250 °C, 205 to 215 °C, or 210 to 215 °C, there is an effect of high polymerization reactivity.
  • R 1 and R 2 are each hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. As another example, both R 1 and R 2 may be hydrogen.
  • both R 1 and R 2 may be hydrogen, and X may be an alkylidene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the compound represented by Formula 1 may be used in one or more selected from the group consisting of comonomers, modifiers, impact modifiers and UV stabilizers.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be a monomer used for preparing a polycarbonate.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be prepared by esterification of an aromatic diol compound and hydroxybenzoate such as 4-hydroxybenzoic acid under an acid or base catalyst.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be, for example, a monomer in which hydroxybenzoic acid is capped at both ends thereof, represented by Formula 2 below.
  • R 1 and R 2 are each hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • X is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms, an alkylidene group having 1 to 12 carbon atoms, and 3 to 14 carbon atoms).
  • Polycarbonate of the present invention is an aromatic diol monomer, carbonate precursor, and the formula
  • R 1 and R 2 are each hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • X is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms, an alkylidene group having 1 to 12 carbon atoms, and 3 to 14 carbon atoms).
  • Y is OH or Wherein a and b are each an integer of 1 to 4).
  • the polycarbonate is, for example, the aromatic diol monomer, carbonate precursor, and the hydroxy capping represented by the aromatic diol monomer 25 to 85% by weight, based on 100% by weight of the total hydroxy capping monomer represented by the formula (1). It is polymerized with 1 to 60% by weight of monomers and 10 to 70% by weight of the carbonate precursor, and has excellent effects of weatherability while maintaining the original mechanical properties of polycarbonate within this range.
  • the polycarbonate may include 30 to 70 wt% of the aromatic diol monomer and 30 wt% of the aromatic diol monomer based on 100 wt% of the aromatic diol monomer, the carbonate precursor, and the hydroxy capping monomer represented by the general formula (1). 5 to 50% by weight of the oxy capping monomer, and may be polymerized with 20 to 60% by weight of the carbonate precursor.
  • the carbonate precursor is, for example, the formula
  • X 1 and X 2 are independently a compound represented by halogen, haloalkyl group, halocycloalkyl group, haloaryl group, alkoxy group or haloalkoxy group, and the effect of imparting essential properties of the polycarbonate within this range There is.
  • the carbonate precursor is dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, diphenyl carbonate, ditoryl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, di-m-cresyl carbonate, dinaphthyl Carbonate, bis (diphenyl) carbonate, phosgene, triphosgene, diphosgene, bromophosgene and bishaloformate, and may be at least one selected from the group consisting of triphosgene or phosgene, in which case polycarbonate It has the effect of giving intrinsic properties.
  • aromatic diol monomers examples include bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis ( 4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (bisphenol Z), 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibro Mophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis ( 4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-
  • the hydroxy capping monomer represented by Formula 1 is, for example, 0.1 to 99.9 mol%, 1 to 99 mol%, 2 to 50 mol%, or 2 to 10 mol% based on the content of the aromatic diol compound, and the range It is possible to suppress side reactions which act as molecular weight regulators when the intrinsic properties of the polycarbonate are excellent within and the capping monomer of formula 1 remains unreacted.
  • the polycarbonate may be polymerized by further including, for example, a molecular weight regulator.
  • the molecular weight modifier is for example mono-alkylphenol.
  • the mono-alkylphenols are, for example, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, ecosylphenol, docosylphenol and triacontyl. It is 1 or more types chosen from the group which consists of phenols, Preferably it is para-tert- butylphenol, In this case, a molecular weight control effect is large.
  • the molecular weight modifier may be, for example, 0.01 to 10 parts by weight, 0.1 to 6 parts by weight, or 1 to 5 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the aromatic diol monomer, the carbonate precursor, and the hydroxy capping monomer represented by Formula 1. It may be included, and the target molecular weight can be obtained within this range.
  • the polycarbonate has a glass transition temperature of 140 to 180 ° C., or 140 to 160 ° C., and a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 g / mol, 20,000 to 80,000 g / mol, or 30,000 to 60,000 g / mol.
  • the weather resistance is increased while maintaining the original mechanical properties of polycarbonate within the range.
  • the polycarbonate may exhibit an aeration time of more than 1500 hours, as measured by the yellowing index difference ( ⁇ YI) factor measured by the weatherometer of ASTM D1003, for example, and the physical property balance is improved while the weatherability is improved within this range. Excellent effect.
  • polycarbonate may be represented by Formula 4 below.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • X is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
  • Den group, C3-C14 cycloalkylidene group, C6-C12 aryl group, C7-13 arylalkyl group, C6-C18 arylene group, -O-, -S-, -CO-, -SO 2 -is selected from V is -O- or
  • a and b are each an integer of 1 to 4, 0 ⁇ n + m ⁇ 99, and n and m are integers).
  • n is an integer of 10 to 90, or an integer of 25 to 75
  • m is an integer of 10 to 90, or an integer of 25 to 75
  • n + m is 1 to 99, or 50 to 99 In this range, the mechanical properties and weather resistance is excellent.
  • the polycarbonate is, for example, the formula
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • X is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
  • Den group, C3-C14 cycloalkylidene group, C6-C12 aryl group, C7-13 arylalkyl group, C6-C18 arylene group, -O-, -S-, -CO-, -SO 2- , and a and b are each an integer of 1 to 4, 0 ⁇ n + m ⁇ 99, and n and m are integers).
  • the polycarbonate is an example when UV irradiation, the formula
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • X is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
  • the nemoran corresponds to the portion inferred to the UV absorbing skin portion.
  • the polycarbonate is a specific example, the formula
  • It may include a polycarbonate represented by.
  • the method for producing a polycarbonate of the present invention may be, for example, an interfacial polymerization method, in which case the polymerization reaction is possible at atmospheric pressure and low temperature, and the molecular weight is easily controlled.
  • the interfacial polymerization method may be, for example, a method of reacting a diol monomer, a carbonate precursor, and a molecular weight modifier in the presence of an acid binder and an organic solvent.
  • the interfacial polymerization method may include a step of pre-polymerization, a coupling agent, and then polymerization again.
  • a high molecular weight polycarbonate resin may be obtained.
  • the other materials used for the interfacial polymerization are not particularly limited when the materials can be used for the polymerization of polycarbonate, and the amount of the materials used may be adjusted as necessary.
  • the acid binder is, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an amine compound such as pyridine.
  • the organic solvent is not particularly limited in the case of a solvent usually used for polymerization of polycarbonate, and may be, for example, a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride and chlorobenzene.
  • the interfacial polymerization is, for example, reactions such as tertiary amine compounds such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, tetra-n-butylphosphonium bromide, quaternary ammonium compounds, and quaternary phosphonium compounds to promote reaction. Accelerators may be used further.
  • tertiary amine compounds such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, tetra-n-butylphosphonium bromide, quaternary ammonium compounds, and quaternary phosphonium compounds to promote reaction. Accelerators may be used further.
  • the reaction temperature of the interfacial polymerization is, for example, 0 to 40 °C
  • the reaction time is for example 10 minutes to 5 hours
  • the pH of the reaction may be preferably maintained at 9 or more or 11 or more, for example.
  • the molecular weight modifier may be added before the start of the polymerization, during the start of the polymerization, or after the start of the polymerization.
  • the molded article of the present invention is characterized in that it comprises the polycarbonate.
  • the molded article may be, for example, an injection molded article.
  • the molded article may further include at least one selected from the group consisting of antioxidants, plasticizers, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, lubricants, impact modifiers, optical brighteners, ultraviolet absorbers, pigments and dyes.
  • the method for producing the molded article is, for example, after mixing the polycarbonate resin of the present invention and additives such as antioxidant well using a mixer, the mixture is extruded by an extruder to prepare a pellet, and the pellet is dried well It may include the step of injection into an injection molding machine.
  • the solvent-free material was recrystallized using ethyl acetate and methanol to obtain a white solid, that is, a compound (HB-BPA) corresponding to Formula 1 (both hydroxy capping structure) in 110 g, 90% yield.
  • the material was confirmed the structure through 1 H NMR using a Varian 500MHz (see Fig. 1).
  • the obtained product had a weight average molecular weight (Mw) of 138.12 g / mol, a density of 1.46 g / cm 3, and a melting point of 214.5 ° C. measured by PC standard using Agilent 1200 series.
  • Mw weight average molecular weight
  • a high weathering polycarbonate copolymer was prepared by interfacial polymerization by triphosgene reaction with bisphenol A using HP-BPA corresponding to Chemical Formula 1.
  • a nitrogen purge and a condenser is provided, and H 2 O 1159g, BPA (bisphenol A) 143g, HB-BPA 15g corresponding to Chemical Formula 1 in a 3L main reactor capable of maintaining room temperature as a circulator ( 2 vs BPA) mol%), PTBP (p-tert-butylphenol) 2.8g, NaOH 100g, MeCl 2 (MC) 114g was added and stirred for about 10-20 minutes.
  • BPA bisphenol A
  • HB-BPA 15g corresponding to Chemical Formula 1 in a 3L main reactor capable of maintaining room temperature as a circulator ( 2 vs BPA) mol%)
  • PTBP p-tert-butylphenol
  • NaOH 100g, MeCl 2 (MC) 114g was added and stirred for about 10-20 minutes.
  • the prepared material was confirmed to be represented by the formula 4 through 1 H NMR using a Varian 500MHz (see Figure 2).
  • Example 1 Except for using 5 mol% HB-BPA instead of 2 mol% HB-BPA in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 polycarbonate and injection specimens thereof.
  • the polycarbonate was found to have a weight average molecular weight of 33,000 g / mol. (Tg: 147 °C)
  • Example 1 Except for using the molten HB-BPA 10 mol% instead of 2 mol% HB-BPA in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 polycarbonate and the injection specimen thereof.
  • the polycarbonate was found to have a weight average molecular weight of 33,000 g / mol. (Tg: 147 °C)
  • Example 2 Except for using BB (bisphenol A) by the amount of HB-BPA in addition to Example 1 in the same manner as in Example 1 to prepare a polycarbonate and an injection specimen thereof.
  • the polycarbonate was found to have a weight average molecular weight of 33,000 g / mol. (Tg: 147 °C)
  • Example 1 A polycarbonate and an injection specimen thereof were prepared in the same manner as in Example 1, except that 20,000 ppm of a UV stabilizer product (Tinuvin234), which was conventionally added instead of 2 mol% of HB-BPA, was used in Example 1.
  • the polycarbonate was found to have a weight average molecular weight of 33,000 g / mol. (Tg: 147 °C)
  • the polycarbonate copolymers (Examples 1 to 3) comprising the hydroxybenzoate capping monomers of the present invention provide weather resistance of 1500 hours or more, whereas Neat PC (Comparative Example 1) is 500 It was confirmed to provide weather resistance over time.
  • the polycarbonate copolymer (Examples 1 to 3) comprising the hydroxybenzoate capping monomer of the present invention provides weather resistance of 1500 hours or more, and the effect is a conventional polycarbonate in which Tinuvin234, a UV stabilizer, is added to Neat PC. (Comparative Example 2) corresponded to the level equivalent to providing weather resistance of 1500 hours or more.
  • FIG. 3 illustrates the reaction mechanism when irradiating UV to the polycarbonate of Example 1
  • FIG. 4 illustrates the UV blocking effect when the UV stabilizer Tinuvin234 of Comparative Example 2 is added
  • the weather resistance is improved in FIG. 3. 4 and the structure in which the UV stabilizer in the excited state of the intramolecular proton transfer is the same.
  • the polycarbonate copolymer (Examples 1 to 3) of the present invention is a Neat PC (Comparative Example 1) or a conventional polycarbonate in which Tinuvin234 as a UV stabilizer is added to Neat PC (Comparative Example 2)
  • the room temperature impact strength was improved.

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Abstract

본 발명은 히드록시 캡핑 단량체, 이의 폴리카보네이트 및 그 제조방법 에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 폴리카보네이트에 적용 시 기계적 물성과 내후성 향상 효과가 큰 캡핑 단량체와, 이를 포함하고 기계적 물성이 우수하면서도 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트를 제공하는 효과가 있다.

Description

히드록시 캡핑 단량체, 이의 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
본 발명은 히드록시 캡핑 단량체, 이의 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트에 적용 시 기계적 물성과 내후성 향상 효과가 큰 캡핑 단량체와, 이를 포함하고 경제적으로 제조될 수 있으며 기계적 물성이 우수하면서도 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A와 같은 방향족 디올 단량체, 및 포스겐과 같은 카보네이트 전구체가 축중합하여 제조되고, 우수한 충격강도, 수치안정성, 내후성 및 투명성 등을 가지며, 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품, 건축 소재, 광학 부품 등 광범위한 분야에 적용된다.
이러한 폴리카보네이트 수지는 최근 보다 다양한 분야에 적용하기 위해 2 서로 다른 구조의 방향족 디올을 공중합하여 구조가 다른 단위체를 폴리카보네이트의 주쇄에 도입하여 원하는 물성을 얻고자 하는 연구가 시도되고 있다.
특별히 내후성을 갖는 폴리카보네이트 수지를 제공하도록 폴리카보네이트 수지에 대한 첨가제로서 벤조트리아졸과 같은 UV 안정제를 투입하는 방식이 제안되었으나 폴리카보네이트 수지의 내후성을 향상시키면서 이의 기계적 물성이 저하되는 문제가 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 폴리카보네이트에 적용 시 기계적 물성과 내후성 향상 효과가 큰 캡핑 단량체와, 이를 포함하고 경제적으로 제조될 수있으며 기계적 물성이 우수하면서도 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1
화학식 1
Figure PCTKR2014005842-appb-C000001
(상기 R1 및 R2는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, Y는 OH 또는
Figure PCTKR2014005842-appb-I000001
이며, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이다)로 표시되는 것을 특징으로 하는 히드록시 캡핑 단량체를 제공한다.
또한, 본 발명은 방향족 디올 단량체, 카보네이트 전구체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체를 포함하여 중합된 폴리카보네이트를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 폴리카보네이트로부터 제조된 물품을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 폴리카보네이트에 적용 시 기계적 물성과 내후성 향상 효과가 큰 캡핑 단량체와, 이를 포함하고 기계적 물성이 우수하면서도 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트를 제공하는 효과가 있다.
도 1은 실시예 1에서 제조된 히드록시 캡핑 단량체의 1H NMR 스펙트럼이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 폴리카보네이트의 1H NMR 스펙트럼이다.
도 3은 본건 실시예 1의 폴리카보네이트에서 UV 조사시 반응 메커니즘을 도식한 모식도이다.
도 4는 비교예 2에서 UV 안정제 투입으로 내후성을 제공하는 메커니즘을 도시한 모식도이다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 히드록시 캡핑 단량체는 하기 화학식 1
[화학식 1]
Figure PCTKR2014005842-appb-I000002
(상기 R1 및 R2는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, Y는 OH 또는
Figure PCTKR2014005842-appb-I000003
이며, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이다)로 표시되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 사용하는 용어 "히드록시 캡핑 단량체"란 달리 특정하지 않는 한, 비스페닐 에이 등의 방향족 디올 화합물에 히드록시벤조산이 결합된 단량체를 지칭하는 것으로, 특히 상기 방향족 디올 화합물의 말단 중 하나 이상의 위치에 히드록시벤조산이 캡핑(capping)된 것을 포함할 수 있다.
상기 히드록시 캡핑 단량체는, 중량평균분자량이 100 내지 200 g/mol, 혹은 100 내지 150 g/mol, 혹은 130 내지 140 g/mol인 것이 중합 반응성이 높은 효과가 있다.
상기 히드록시 캡핑 단량체는, 밀도가 1.45 내지 1.48 g/cm3, 1.45 내지 1.47 g/cm3, 혹은 1.45 내지 1.46 g/cm3인 것이, 중합 반응성이 높은 효과가 있다.
상기 히드록시 캡핑 단량체는, 녹는점이 200 내지 250 ℃, 205 내지 215 ℃, 혹은 210 내지 215 ℃인 것이, 중합 반응성이 높은 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 R1 및 R2는 각각 수소, 또는 탄소수 1~3의 알킬기이다. 또 다른 예로, 상기 R1 및 R2는 모두 수소일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 R1 및 R2는 모두 수소이고, X는 탄소수 1~3의 알킬리덴기일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 공단량체, 개질제, 충격보강제 및 UV 안정화제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 사용될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 폴리카보네이트의 제조에 사용되는 단량체일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일례로 산 또는 염기 촉매 하에서 방향족 디올 화합물과 4-히드록시벤조산 등의 히드록시벤조에이트를 에스테르화 반응에 의해 제조될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 구체적인 예로, 하기 식 2로 표시되는, 양측 말단에 히드록시벤조산이 캡핑된 단량체일 수 있다.
화학식 2
Figure PCTKR2014005842-appb-C000002
(상기 R1 및 R2는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이다)
본 발명의 폴리카보네이트는 방향족 디올 단량체, 카보네이트 전구체, 및 상기 화학식 1
[화학식 1]
Figure PCTKR2014005842-appb-I000004
(상기 R1 및 R2는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, Y는 OH 또는
Figure PCTKR2014005842-appb-I000005
이며, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이다)로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체를 포함하여 중합된 것을 특징으로 한다.
상기 폴리카보네이트는 일례로 상기 방향족 디올 단량체, 카보네이트 전구체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체 총 100 중량%에 대하여 상기 방향족 디올 단량체 25 내지 85 중량%, 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체 1 내지 60 중량%, 및 상기 카보네이트 전구체 10 내지 70 중량%로 중합된 것이고, 이 범위 내에서 폴리카보네이트 본래의 기계적 물성이 유지되면서도 내후성이 뛰어난 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 폴리카보네이트는 상기 방향족 디올 단량체, 카보네이트 전구체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체 총 100 중량%에 대하여 상기 방향족 디올 단량체 30 내지 70 중량%, 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체 5 내지 50 중량%, 및 상기 카보네이트 전구체 20 내지 60 중량%로 중합된 것일 수 있다.
상기 카보네이트 전구체는 일례로 하기 화학식 3
화학식 3
Figure PCTKR2014005842-appb-C000003
(상기 X1, X2는 독립적으로 할로겐, 할로알킬기, 할로사이클로알킬기, 할로아릴기, 알콕시기 또는 할로알콕시기이다)로 표시되는 화합물이고, 이 범위 내에서 폴리카보네이트의 본질적 특성을 부여하는 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 카보네이트 전구체는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, 디-m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 트리포스겐 또는 포스겐이며, 이 경우 폴리카보네이트의 본질적 특성을 부여하는 효과가 있다.
상기 방향족 디올 단량체는 일례로 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 (비스페놀 Z), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 비스페놀 A이며, 이 경우 폴리카보네이트의 유동성을 증가시키는 효과가 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체는 일례로, 상기 방향족 디올 화합물의 함량 기준으로 0.1 내지 99.9 몰%, 1 내지 99 몰%, 2 내지 50 몰%, 혹은 2 내지 10 몰%이고, 상기 범위 내에서 폴리카보네이트의 본질적 특성이 우수하고 식 1의 캡핑 단량체가 미반응에 의해 잔류할 경우 분자량 조절제로서 작용하는 부반응을 억제할 수 있다.
상기 폴리카보네이트는 일례로 분자량 조절제를 더 포함하여 중합된 것일 수 있다.
상기 분자량 조절제는 일례로 모노-알킬페놀이다.
상기 모노-알킬페놀은 일례로 p-tert-부틸페놀, p-쿠밀페놀, 데실페놀, 도데실페놀, 테트라데실페놀, 헥사데실페놀, 옥타데실페놀, 에이코실페놀, 도코실페놀 및 트리아콘틸페놀로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 바람직하게는 para-tert-부틸페놀이며, 이 경우 분자량 조절 효과가 크다.
상기 분자량 조절제는 일례로 상기 방향족 디올 단량체, 카보네이트 전구체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 10 중량부, 0.1 내지 6 중량부, 또는 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 타겟(target) 분자량을 얻을 수 있다.
상기 폴리카보네이트는 일례로 유리전이온도가 140 내지 180 ℃, 또는 140 내지 160 ℃이고, 중량평균분자량이 10,000 내지 100,000 g/mol, 20,000 내지 80,000 g/mol, 또는 30,000 내지 60,000 g/mol이고, 이 범위 내에서 폴리카보네이트 본래의 기계적 물성이 유지되면서도 내후성이 상승하는 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트는 일례로 ASTM D1003의 웨더로미터로 측정한 황변지수 차이(△YI) 팩터로 측정한 내후성이 1500시간 이상의 폭기 시간을 제시할 수 있고, 이 범위 내에서 내후성은 개선되면서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트는 일례로 하기 화학식 4
화학식 4
Figure PCTKR2014005842-appb-C000004
(상기 R1,R2,R3 및 R4는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, V는 -O- 또는
Figure PCTKR2014005842-appb-I000006
이며, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이고, 0<n+m≤99이며, n과 m은 정수이다)로 표시되는 폴리카보네이트일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 n은 10 내지 90의 정수, 또는 25 내지 75의 정수이고, m은 10 내지 90의 정수, 또는 25 내지 75의 정수이고, 상기 n+m은 1 내지 99, 혹은 50 내지 99이며, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트는, 일례로 하기 화학식 5
화학식 5
Figure PCTKR2014005842-appb-C000005
(상기 R1,R2,R3 및 R4는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이고, 0<n+m≤99이며, n과 m은 정수이다)로 표시되는 폴리카보네이트일 수 있다.
상기 폴리카보네이트는 UV 조사시 일례로, 하기 화학식 6
화학식 6
Figure PCTKR2014005842-appb-C000006
(상기 R1,R2,R3 및 R4는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이고, 0<n+m≤99이며, n과 m은 정수이다)로 표시되는 rearrangement 반응이 일어난 폴리카보네이트를 포함할 수 있다(도 3 참조).
상기 네모란은 UV absorbing skin 부분으로 추론되는 부분에 해당한다.
상기 폴리카보네이트는 구체적인 예로, 하기 화학식 7
화학식 7
Figure PCTKR2014005842-appb-C000007
로 표시되는 폴리카보네이트를 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리카보네이트의 제조방법은 일례로 계면중합 방법일 수 있고, 이 경우 상압과 낮은 온도에서 중합 반응이 가능하며 분자량 조절이 용이한 효과가 있다.
상기 계면중합 방법은 일례로 산결합제 및 유기용매의 존재 하에 디올 단량체, 카보네이트 전구체 및 분자량 조절제를 반응시키는 방법일 수 있다.
상기 계면중합 방법은 일례로 선중합(pre-polymerization) 후 커플링제를 투입한 다음, 다시 중합시키는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 고분자량의 폴리카보네이트 수지를 얻을 수 있다.
상기 계면중합에 사용되는 기타 물질들은 폴리카보네이트의 중합에 사용될 수 있는 물질인 경우 특별히 제한되지 않고, 그 사용량도 필요에 따라 조절할 수 있다.
상기 산결합제는 일례로 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 또는 피리딘 등의 아민 화합물이다.
상기 유기용매는 통상 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매인 경우 특별히 제한되지 않으며, 일례로 메틸렌클로라이드, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소일 수 있다.
상기 계면중합은 일례로 반응촉진을 위해 트리에틸아민, 테트라-n-부틸암모늄브로마이드, 테트라-n-부틸포스포늄브로마이드 등의 3 차 아민 화합물, 4 차 암모늄 화합물, 4 차 포스포늄 화합물 등과 같은 반응촉진제가 더 사용될 수 있다.
상기 계면중합의 반응온도는 일례로 0 내지 40 ℃, 반응시간은 일례로 10 분 내지 5 시간이며, 반응 중 pH는 일례로 9 이상 또는 11 이상으로 유지하는 것이 바람직할 수 있다.
상기 분자량 조절제는 일례로 중합개시 전, 중합개시 중 또는 중합개시 후에 투입될 수 있다.
본 발명의 성형품은 상기 폴리카보네이트를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 성형품은 일례로 사출 성형품일 수 있다.
상기 성형품은 일례로 산화방지제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 활제, 충격보강제, 형광증백제, 자외선흡수제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 성형품의 제조방법은 일례로 본 발명의 폴리카보네이트 수지와 산화방지제 등과 같은 첨가제를 믹서를 이용하여 잘 혼합한 후에, 이 혼합물을 압출기로 압출성형하여 펠릿으로 제조하고, 이 펠릿을 잘 건조시킨 다음 사출성형기로 사출하는 단계를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
<화학식 1에 해당하는 히드록시 캡핑 단량체의 제조>
상업적으로 이용 가능한 BPA(Bisphenol A) 287g, 1 당량을 4-히드록시벤조에이트 382g, 2 당량을 천천히 첨가하여 질소 퍼지하에 염기 조건하에 첨가하여 60 ℃에서 120 ℃까지 승온하면서 반응시켰다. 얇은판크로마토크래피(TLC)를 통하여 BPA가 없어짐을 확인한 후 물을 첨가하여 반응을 종결하였다. 상온으로 만들어 초산에틸과 1N 염산, 증류수를 이용하여 유기층을 분별추출한 후 마그네슘설페이트를 통하여 유기층에 남아 있을 잔여 수분을 제거하고, 이를 여과하여 수분이 제거된 유기층을 얻었다. 얻은 유기층은 회전감압증발기를 사용하여 용매를 제거하였다. 용매가 제거된 물질을 초산에틸과 메탄올을 사용하여 재결정하여 흰색의 고체, 즉 화학식 1(양 말단 히드록시 캡핑 구조)에 해당하는 화합물(HB-BPA)을 110g, 90% 수율로 얻었으며, 제조된 물질은 Varian 500MHz를 이용하여 1H NMR을 통해 구조를 확인하였다(도 1 참조).
또한 수득된 생성물은 Agilent 1200 series를 이용하여 PC 스텐다드(standard)로 검량하여 측정한 중량평균 분자량(Mw)이 138.12 g/mol이었고, 밀도가 1.46 g/cm3이었고 녹는점이 214.5℃이었다.
<폴리카보네이트의 제조>
상기 화학식 1에 해당하는 HP-BPA를 사용하여 비스페놀 A와의 트리포스겐 반응에 의해 계면중합시켜 고내후 폴리카보네이트 공중합체를 제조하였다.
구체적으로, 질소 퍼지와 콘덴서가 구비되고, 서큘레이터(circulator)로 상온 유지가 가능한 3L 메인 반응기에 H2O 1159g, BPA(bisphenol A) 143g, 화학식 1에 해당하는 HB-BPA 15g(BPA 대비 2 mol%), PTBP(p-tert-부틸페놀) 2.8g, NaOH 100g, MeCl2(MC) 114g을 투입하고 약 10~20 분간 교반하였다.
4L 둥근 바닥 플라스크에 트리포스겐 83g과 MeCl2 114g을 넣고 트리포스겐을 용해시킨 다음 용해된 트리포스겐 용액을 천천히 BPA 용액이 녹아 있는 메인 반응기에 투입하고, 투입이 완료되면 커플링제로서 TEA (triethylamine) 31g을 투입하였다. 이때 반응 pH는 11~13을 유지하였다. 충분히 반응이 이루어지도록 1시간 20분 경과 후 반응을 종결하기 위해 HCl을 투입하여 pH를 4로 떨어뜨려 TEA를 제거하고 교반을 중지하여 폴리머층과 물층을 분리시킨 다음 물층은 제거하고 순수한 H2O를 다시 투입하여 수세하는 과정을 3~5회 반복 수행하였다. 수세가 완전히 이루어지면 폴리머층만 추출하고 메탄올, 아세톤, n-헥산, H2O 등을 이용한 비용매를 사용하여 재침전법으로 폴리머 결정체를 수득한 다음 120 ℃에서 건조하였다. 수득한 폴리카보네이트는 PC 스텐다드(Standard)를 이용한 GPC로 분자량을 측정하여 중량평균분자량이 33,000 g/mol인 것을 확인하였다. (Tg : 147℃)
또한 제조된 물질은 Varian 500MHz를 이용하여 1H NMR을 통해 구조를 확인하고 화학식 4로 표시되는 것을 확인하였다(도 2 참조).
<사출시편의 제조>
제조된 폴리카보네이트에 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 0.050 중량부, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트를 0.010 중량부, 펜타에리스리톨테트라스테아레이트를 0.030 중량부 첨가하여, 벤트 부착 Φ30㎜ 이축압출기를 사용하여, 펠릿화한 후, JSW(주) N-20C 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 300℃, 금형온도 90 ℃로 사출성형하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 HB-BPA 2 mol% 대신 HB-BPA 5 mol%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리카보네이트 및 이의 사출시편을 제조하였다. 여기서 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 33,000 g/mol인 것을 확인하였다. (Tg : 147℃)
실시예 3
상기 실시예 1에서 HB-BPA 2 mol% 대신 HB-BPA 10 mol%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리카보네이트 및 이의 사출시편을 제조하였다. 여기서 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 33,000 g/mol인 것을 확인하였다. (Tg : 147℃)
비교예 1
상기 실시예 1에서 HB-BPA를 사용하지 않고 이의 양 만큼 BPA(bisphenol A)를 더 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리카보네이트 및 이의 사출시편을 제조하였다. 여기서 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 33,000 g/mol인 것을 확인하였다. (Tg : 147℃)
비교예 2
상기 실시예 1에서 HB-BPA 2 mol% 대신 종래 투입하던 UV 안정제 제품(Tinuvin234) 20,000 ppm을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리카보네이트 및 이의 사출시편을 제조하였다. 여기서 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 33,000 g/mol인 것을 확인하였다. (Tg : 147℃)
[시험예]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 폴리카보네이트의 사출시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 각각 하기 표 1, 도 1, 및 표 2에 나타내었다.
* 내후성: ASTM D1003 방법으로 웨더로미터를 사용하여 시간 경과에 따른 황변지수 차이(△YI)를 측정하였다.
* 상온충격강도: ASTM D256(1/8inch, Notched Izod)에 의거하여 23 ℃에서 측정하고 기록하였다.
표 1
시간(h)경과별 황변지수 차이 (△YI) 0 50 100 200 500 1500 2000 HB-BPA 함량(몰%) Tinuvin 234(ppm)
실시예 1 1.54 1.58 1.63 1.85 2.81 5.57 6.85 2 -
실시예 2 1.82 1.83 1.86 1.96 2.61 5.21 6.11 5 -
실시예 3 2.31 2.33 2.35 2.36 2.73 4.71 5.72 10 -
비교예 1(Neat PC) 1.36 2.27 3.21 4.61 7.09 13.29 14.39 - -
비교예 2 2.18 2.18 2.35 2.76 3.87 8.25 8.70 - 20000
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 히드록시벤조에이트 캡핑 단량체를 포함하는 폴리카보네이트 공중합체(실시예 1 내지 3)는 1500 시간 이상의 내후성을 제공하는 반면, Neat PC(비교예 1)는 500 시간 이상의 내후성을 제공하는 것을 확인하였다.
또한 본 발명의 히드록시벤조에이트 캡핑 단량체를 포함하는 폴리카보네이트 공중합체(실시예 1 내지 3)는 1500 시간 이상의 내후성을 제공하며, 상기 효과는 Neat PC에 UV 안정제인 Tinuvin234를 투입한 종래의 폴리카보네이트(비교예 2)는 1500 시간 이상의 내후성을 제공하는 것과 동등한 수준에 해당하였다.
이는 본건 실시예 1의 폴리카보네이트에 UV를 조사시 반응 메커니즘을 모식화한 도 3과 본건 비교예 2의 UV 안정제 Tinuvin234 투입시 UV 차단 효과를도식화한 도면 4를 대비해보면, 도 3에서 내후성을 개선시키는 구조와 도 4에서 UV 안정화제가 여기 상태 분자내 양성자 이동(Excited statew intramolecular proton transfer)시키는 구조가 동일한 것으로부터 해석될 수 있다.
표 2
구분 Notched Izod(23℃) kgf.m/m
실시예 1 82.3
실시예 2 82.5
실시예 3 83.1
비교예 1 81.2
비교예 2 75
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 폴리카보네이트 공중합체(실시예 1 내지 3)는 Neat PC(비교예 1) 또는 Neat PC에 UV 안정제인 Tinuvin234를 투입한 종래의 폴리카보네이트(비교예 2) 대비 상온충격강도가 개선된 결과를 확인할 수 있었다.
또한, 실시예 1 내지 3 에서, 상온충격강도는 상기 화학식 1의 히드록시캡핑 화합물의 함량이 증가함에 따라 증진되는 결과도 확인할 수 있었다.

Claims (18)

  1. 하기 화학식 1
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000007
    (상기 R1 및 R2는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, Y는 OH 또는
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000008
    이며, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이다) 로 표시되는 것을 특징으로 하는 히드록시 캡핑 단량체
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 히드록시 캡핑 단량체는, 상기 R1 및 R2는 각각 수소이고, X는 탄소수 1~3의 알킬리덴기인 것을 특징으로 하는 히드록시 캡핑 단량체.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 하기 화학식 2
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000009
    (상기 R1 및 R2는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이다)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 히드록시 캡핑 단량체.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 히드록시 캡핑 단량체는, 폴리카보네이트의 제조에 충격보강제 또는 UV 안정제로 사용되는 것을 특징으로 하는 히드록시 캡핑 단량체.
  5. 방향족 디올 단량체, 카보네이트 전구체, 및 하기 화학식 1
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000010
    (상기 R1 및 R2는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, Y는 OH 또는
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000011
    이며, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이다)로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체를 포함하여 중합된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는 상기 방향족 디올 단량체, 카보네이트 전구체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체 총 100 중량%에 대하여 상기 방향족 디올 단량체 25 내지 85 중량%, 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체 1 내지 60 중량%, 및 상기 카보네이트 전구체 10 내지 70 중량%로 중합된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  7. 제 5항에 있어서
    상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체는 상기 방향족 디올 단량체의 함량 기준으로 0.1 내지 99.9 몰% 범위 내로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  8. 제 6항에 있어서,
    상기 중합은 계면 중합인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  9. 제 5항에 있어서,
    상기 카보네이트 전구체는, 하기 화학식 3
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000012
    (상기 X1 및 X2는 독립적으로 할로겐, 할로알킬기, 할로사이클로알킬기, 할로아릴기, 알콕시기 또는 할로알콕시기이다)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  10. 제 5항에 있어서,
    상기 방향족 디올 단량체는, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 (비스페놀 Z), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  11. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는, 분자량 조절제를 더 포함하여 중합된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 분자량 조절제는, 모노-알킬페놀인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  13. 제 8항에 있어서,
    상기 분자량 조절제는, 상기 방향족 디올 단량체, 카보네이트 전구체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 히드록시 캡핑 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  14. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는, 중량평균분자량이 10,000 내지 100,000 g/mol이고, 유리전이온도가 140 내지 180 ℃인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  15. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는, 하기 화학식 4
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000013
    (상기 R1,R2,R3 및 R4는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, V는 -O- 또는
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000014
    이며, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이고, 0<n+m≤99이며, n과 m은 정수이다) 로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  16. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는 하기 화학식 5
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000015
    (상기 R1,R2,R3 및 R4는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이고, 0<n+m≤99이며, n과 m은 정수이다)로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트
  17. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는 UV 조사시 하기 화학식 6
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2014005842-appb-I000016
    (상기 R1,R2,R3 및 R4는 각각 수소, 또는 탄소수 1~12의 알킬기이고, X는 탄소수 1~12의 알킬기, 탄소수 3~14의 시클로알킬기, 탄소수 1~12의 알킬리덴기, 탄소수 3~14의 시클로알킬리덴기, 탄소수 6~12의 아릴기, 탄소수 7~13의 아릴알킬기, 탄소수 6~18의 아릴렌기, -O-, -S-, -CO-, -SO2- 중에서 선택되고, a, b는 각각 1 내지 4의 정수이고, 0<n+m≤99이며, n과 m은 정수이다)로 표시되는 폴리카보네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트.
  18. 제 5항 내지 제 17항 중 어느 한 항의 폴리카보네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 물품.
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