WO2014156907A1 - 包装容器用アルミニウム合金板およびその製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an aluminum alloy plate for packaging containers applied to DI cans, bottle cans, and the like, and a method for producing the same.
- an opening 4 having a bottom 6, a body 2, a neck 3 and a threaded screw 5 Is integrally formed with a bottle can (two-piece bottle can) 1, a body portion 2, and an opening portion 4 having a neck portion 3 and a threaded screw portion 5.
- a bottle can (three-piece bottle can) 1 in which a bottom end wall forming a bottom portion 6 is joined to the body portion 2, and a resin-coated type of these.
- a bottomed cylindrical body portion 12, a neck portion 13 connected to the body portion 12 and having an outer diameter smaller than the body portion 12, and an end portion of the neck portion 13 are formed.
- a DI can 11 having a flange portion 15 and an opening portion 14 is also known.
- DI cans manufactured using an aluminum alloy plate coated with a resin film are also on the market.
- Patent Document 1 in the production of an aluminum alloy plate for a bottle-type beverage can, chamfering and hot rolling are performed after the homogenization treatment, and the obtained hot-rolled plate is subjected to caustic washing treatment and acid washing treatment. Describes that the surface layer after hot rolling is removed by etching.
- the Mg composite oxide concentration on the plate surface is set to 5% or less.
- Patent Document 2 proposes cleaning with an alkaline solution having a sheet thickness of 45% or more of the cold rolling ratio to the product thickness and a pH of 8 or more during the cold rolling process.
- the conventional aluminum can has the following problems.
- the surface is etched after hot rolling in which an oxide is generated, so that a good surface can be obtained.
- it is necessary to go through the steps of etching with caustic soda, washing with caustic soda washed off, and drying. For this reason, manufacturing costs such as large-scale facilities and consumption of chemicals and waste liquid treatment become high.
- production of the defect by the adhesion of the agglomerated aluminum powder in a caustic treatment tank and a washing tank may also occur. For these reasons, simple processes other than cleaning of hot-rolled coils are required.
- the present invention is for solving the above-mentioned problems, and is excellent in strength and workability, without requiring complicated steps in production, and has an annual ring shape on the surface of the can body after DI processing or after neck formation. It is an object of the present invention to provide an aluminum alloy plate for a packaging container that does not show any brown or black stripes and has excellent surface quality, and a method for producing the same.
- the annual ring-like pattern that appears in DI cans and bottle cans made of aluminum alloy is considered to be due to the influence of Mg-based oxides on the surface of the aluminum plate, and it is effective to remove Mg and its oxides from the surface. .
- All of the techniques described above perform surface etching such as caustic treatment after hot rolling or during cold rolling, so a good surface morphology can be obtained. This is not a desirable process.
- the present invention has been obtained as a result of studying a method that can be performed without increasing new processes. Further, as a conventional method, chamfering after soaking is performed, but simply by chamfering after soaking, slabs are heated during hot rolling and hot rolling.
- Mg oxide is formed on the surface of the hot-rolled sheet, and the surface quality is deteriorated. Therefore, keeping the soaking time longer than before, promoting the diffusion of Mg to the plate surface, and then removing the Mg layer concentrated on the surface by chamfering reduces the Mg concentration on the plate surface.
- the present inventors have found that the plate surface can be improved even after hot rolling.
- the aluminum alloy plate for packaging containers according to the present invention (hereinafter, appropriately referred to as an aluminum alloy plate) has Mn: 0.50 to 1.50 mass%, Mg: 0.50 to 1.50 mass%, Si: 0 .10 to 0.50% by mass, Fe: 0.10 to 0.70% by mass, the balance being an aluminum alloy plate for packaging containers made of Al and inevitable impurities, the plate surface in the thickness direction
- the amount of Mg from a depth of 20 nm to a depth of 20 nm is not more than 5 times the ratio of the amount of Mg existing in the range of 20 nm from a depth of 1000 nm to 1020 nm.
- the aluminum alloy plate contains a predetermined amount of a predetermined component, so that necessary strength and workability are satisfied. Further, the aluminum alloy plate has a Mg amount from the surface of the plate to a depth of 20 nm, and the ratio of the Mg content in the range of 20 nm from a depth of 1000 nm to 1020 nm is 5 times or less. Occurrence of annual ring-shaped brown or black streaks on the surface of the can body produced from the plate is suppressed.
- the aluminum alloy plate for packaging containers may further contain Cu: 0.50% by mass or less. According to such a configuration, the aluminum alloy plate further improves strength by containing a predetermined amount of Cu.
- the manufacturing method of the aluminum alloy plate for packaging containers according to the present invention includes Mn: 0.50 to 1.50 mass%, Mg: 0.50 to 1.50 mass%, Si: 0.10 to 0.50 mass%. , Fe: 0.10 to 0.70% by mass, a first step of melting and casting an aluminum alloy consisting of Al and inevitable impurities, and producing an ingot; and homogenizing heat treatment of the ingot A second step of chamfering, a third step of chamfering the homogenized heat-treated ingot surface, a fourth step of hot rolling the chamfered ingot to produce a rolled plate, and the rolled plate
- the homogenization heat treatment is performed at an ultimate temperature of 580 to 620 ° C. for 24 hours. Hold for more than an hour, then cool to room temperature Performed in matter, in the third step, characterized by cutting surface than 5mm the ingot surface.
- the manufacturing method of an aluminum alloy plate contains a predetermined amount of predetermined components, so that the required strength and workability are satisfied in the manufactured aluminum alloy plate.
- the amount of Mg concentrated on the ingot surface is increased by performing the homogenization heat treatment under predetermined conditions.
- the ingot surface is chamfered by 5 mm or more, so that the Mg layer concentrated on the surface is sufficiently removed.
- the amount of Mg from the plate surface to a depth of 20 nm is compared to the amount of Mg existing in a range of 20 nm from a depth of 1000 nm to 1020 nm. Is less than 5 times. Thereby, generation
- the aluminum alloy preferably further contains Cu: 0.50% by mass or less.
- the strength of the manufactured aluminum alloy plate is further improved.
- the fourth step it is preferable to perform rolling by controlling the thickness of the coating formed on the rolling work roll during hot rolling with a brush roll. According to such a procedure, it is possible to prevent seizure in hot rolling and to obtain a high quality plate surface.
- the aluminum alloy plate for packaging containers of the present invention it is excellent in strength and workability, and is a beverage aluminum can excellent in surface quality in which annual ring-shaped brown or black streaks are not seen on the surface of the can body. be able to. Moreover, since a complicated process is not required in manufacture, it becomes excellent in economical efficiency. According to the method for producing an aluminum alloy plate for a packaging container of the present invention, it is excellent in strength and processability without requiring complicated steps in production, and on the surface of the can body after DI processing or after neck formation. It is possible to obtain an aluminum alloy plate for a packaging container having no surface ring-like brown or black stripes and excellent surface quality.
- the aluminum alloy plate for packaging containers has Mn: 0.50 to 1.50 mass%, Mg: 0.50 to 1.50 mass%, Si: 0.10 to 0.50 mass%, Fe: 0.10 to 0.70. It contains mass%, and the balance consists of Al and inevitable impurities.
- the component of the aluminum alloy plate may further contain Cu: 0.50% by mass or less.
- the amount of Mg from the plate surface to a depth of 20 nm is set to a ratio of 5 times or less with respect to the amount of Mg existing in a range of 20 nm from a depth of 1000 nm to 1020 nm. Is.
- Each configuration will be described below.
- Mn contributes to the strength of the aluminum alloy plate. Further, in the case of a bare material by appropriately dispersing an intermetallic compound, it is an effective element for improving DI processability. Therefore, if the Mn content is less than 0.50% by mass, the can strength is insufficient. Further, in the bare material, seizure occurs at the time of DI molding due to an insufficient amount of intermetallic compounds, surface damage increases, and seizure resistance (that is, workability) is inferior.
- the Mn content is set to 0.50 to 1.50 mass%.
- a preferable lower limit is 0.70 mass%, and a preferable upper limit is 1.10 mass%.
- Mg is an element that contributes to the strength of the aluminum alloy plate. If the Mg content is less than 0.50% by mass, the can strength is insufficient. On the other hand, if it exceeds 1.50% by mass, there are problems in material production, such as burning during homogenization heat treatment and seizure of the plate surface during rolling, which is not suitable for practical use. Moreover, since there is much content of Mg, the abundance ratio of Mg tends to become high. In the case of a bare material, seizure occurs during DI molding, surface damage increases, and seizure resistance (that is, workability) is poor. Therefore, the Mg content is 0.50 to 1.50 mass%. A preferred lower limit is 0.80% by mass.
- Si is an element contained in an ordinary aluminum can body in an amount of 0.2 to 0.3% by mass.
- the Si element is an effective element for improving workability in a bare DI can. If the Si content is less than 0.10% by mass, the raw material cost increases, which is not practical. In addition, in bare DI cans, seizure occurs during DI molding, surface damage increases, and seizure resistance (that is, workability) is poor. On the other hand, if it exceeds 0.50% by mass, due to non-recrystallized grains remaining in the hot-rolled sheet, the can body is frequently cut during DI molding in both the bare material and the resin coating material, resulting in poor workability. Accordingly, the Si content is set to 0.10 to 0.50 mass%. In addition, a preferable lower limit is 0.15 mass%, and a preferable upper limit is 0.40 mass%.
- Fe 0.10 to 0.70 mass%> Fe is an element effective for appropriately dispersing an intermetallic compound and improving workability.
- the Fe content is less than 0.10% by mass, due to non-recrystallized grains remaining in the hot-rolled sheet, the can body is frequently cut during DI molding in both cases of bare material and resin-coated material. Inferior.
- both the size and amount of the intermetallic compound will increase excessively, and in either case of the bare material or the resin coating material, the flange cracking due to the coarse intermetallic compound or the ironing molding It has an adverse effect on workability, such as the occurrence of cracks (breaks (body cuts)), and is not suitable for practical use. Therefore, the Fe content is 0.10 to 0.70 mass%.
- a preferable lower limit is 0.30 mass%
- a preferable upper limit is 0.50 mass%.
- Cu is an element that contributes to the strength of the aluminum alloy plate.
- the Cu content exceeds 0.50% by mass, the work hardening is too large, and the incidence of defects such as cracking (breaking (body cut)) during ironing is high. Inferior in processability and not suitable for practical use. Therefore, when adding Cu, the content of Cu is set to 0.50% by mass or less.
- a preferable upper limit is 0.35 mass%.
- the lower limit is not specified and may be 0% by mass, but is preferably 0.15% by mass or more.
- the aluminum alloy plate may further contain one or two selected from Cr: 0.001 to 0.3% by mass and Zn: 0.05 to 1.0% by mass. Further, 0.005 to 0.2% by mass of Ti may be contained alone or in combination with 0.0001 to 0.05% by mass of B. *
- the components of the aluminum alloy plate according to the present invention are the above-described components, the balance being Al and inevitable impurities.
- Inevitable impurities include, for example, Zr, V, Ga, In, Sn, and Ni. Any of the contents of 0.05% by mass or less does not hinder the effect of the present invention. Inclusion of inevitable impurities is allowed.
- the Mg amount from the plate surface to a depth of 20 nm is compared with the Mg amount existing in a range of 20 nm from a depth of 1000 nm to 1020 nm.
- the ratio is 5 times or less. That is, “(average Mg concentration (atomic percent) from the surface to 20 nm range) / (average Mg concentration (atomic percent) existing in the range of 20 nm at a depth of 1000 to 1020 nm)” (hereinafter, the presence of Mg as appropriate) (Referred to as ratio) is 5 or less.
- the plate surface is the surface on the side that comes to the outer surface when an aluminum alloy plate is made.
- the desired Mg abundance ratio of the present invention may be satisfied on both surfaces of the aluminum alloy plate.
- the plate surface is both surfaces of the aluminum alloy plate.
- the abundance ratio of Mg exceeds 5, when a can body is manufactured using this aluminum alloy plate, annual ring-shaped brown or black streaks are generated on the surface of the can body, and the surface quality is deteriorated. Therefore, the abundance ratio of Mg is set to 5 or less. In addition, about a minimum, it is so preferable that a numerical value is low.
- the abundance ratio of Mg is measured by performing elemental analysis in a depth direction from the aluminum alloy plate with a high-frequency glow discharge emission spectroscopic analyzer (GD-OES: Glow Discharge-Optical Emission Spectroscopy).
- GD-OES Glow Discharge-Optical Emission Spectroscopy
- each metal element of Al, Si, Fe, Mn, and Mg which is the main composition of the aluminum alloy plate, is quantitatively analyzed in the depth direction.
- the ratio of the abundance of Mg element in the range of 20 nm from the surface to the abundance of Mg element in the range of 20 nm at a depth of 1000 to 1020 nm is determined.
- the thickness of the aluminum alloy plate is not particularly specified, and may be a thickness that is usually used for DI cans or bottle cans. For example, it is 0.24 to 0.40 mm.
- the manufacturing method of an aluminum alloy plate includes a first step, a second step, a third step, a fourth step, and a fifth step. Hereinafter, each step will be described.
- the first step is a step of producing an ingot by melting and casting an aluminum alloy.
- the components of the aluminum alloy are Mn: 0.50 to 1.50 mass%, Mg: 0.50 to 1.50 mass%, Si: 0.10 to 0.50 mass%, Fe: 0.10 It contains ⁇ 0.70% by mass, and the balance consists of Al and inevitable impurities.
- 0.005 to 0.2% by mass of Ti may be contained alone or in combination with 0.0001 to 0.05% by mass of B. Since the description of each component is as described above, it is omitted here.
- the second step is a step of homogenizing heat treatment of the ingot produced in the first step.
- the homogenization heat treatment is performed under the condition that the temperature is maintained at 580 to 620 ° C. for 24 hours or more and then cooled to room temperature.
- the third step is a step of chamfering the ingot surface subjected to the homogenization heat treatment in the second step.
- chamfering after soaking is performed, but simply by chamfering after soaking, slabs and heat are applied during heating and hot rolling for hot rolling. Mg oxide is formed on the surface of the rolled plate, and the surface quality deteriorates. Therefore, by making the soaking time longer than before, promoting the diffusion of Mg to the ingot surface, and then removing the Mg layer concentrated on the surface by chamfering, the Mg concentration on the ingot surface is reduced. The plate surface can be improved even after hot rolling.
- the ingot surface is chamfered by 5 mm or more.
- the upper limit is not particularly specified, but it is preferably 20 mm or less facing from the viewpoint of productivity and the like.
- the ingot surface is the surface on the outer surface of the aluminum alloy plate that is the final product plate when it is made.
- a cutting method such as end mill cutting or diamond bite cutting, a grinding method of cutting the surface with a grindstone or the like, a polishing method such as buffing, or the like can be used, but it is not limited thereto.
- the fourth step is a step of hot rolling the ingot chamfered in the third step to produce a rolled plate.
- the coating thickness is preferably 1 to 2 ⁇ m.
- the method for controlling the brush roll and the coating thickness is not particularly limited.
- the coating thickness can be controlled by rubbing the coating at a predetermined pressure with a brush of a brush roll.
- the brush used for the roll is made of nylon or PBT containing alumina in abrasive grains.
- the thickness of the coating adhered to the roll can be measured in the following direction. Specifically, first, among the coating adhering to the surface of the rolling roll, the coating of 10 cm ⁇ 10 cm area on the roll surface is dissolved with caustic soda having a concentration of 25 W / V%, and the total amount of the liquid is recovered. Then, the solution is quantified, the aluminum concentration is measured by ICP emission analysis, and the amount of aluminum contained in the collected solution is obtained. Further, all the melted coatings are reviewed with alumina, and the film thickness is calculated from the density of the alumina (3.95 g / cm 3 ) assuming that the obtained aluminum amount constitutes the alumina.
- the fifth step is a step of cold rolling the rolled plate produced in the fourth step to produce an aluminum alloy plate.
- intermediate annealing during cold rolling is not performed.
- the strength of the neck portion is increased after DI molding, and the formability is deteriorated such as generation of wrinkles at the time of neck molding and cracking of the flange portion.
- the cost increases due to an increase in the number of processes.
- the cold rolling is performed under the condition that the cold working rate during the cold rolling is 80 to 92%.
- the cold work rate during cold rolling is 80 to 92%.
- the strength of the aluminum alloy plate is improved and the can strength is improved.
- it is preferable that the cold rolling is performed under the condition that the cold working rate during the cold rolling is 80 to 92%.
- the aluminum alloy plate for a packaging container according to the present invention described above is a conventional bottle can 1 (2 piece bottle can or 3 piece bottle can) as shown in FIG. 2 or a conventional example as shown in FIG. It can be suitably used for the DI can 11 and the like, and is also suitable for conventional resin coating materials (not shown) of various aluminum alloy plates.
- FIG. 2 is a perspective view schematically showing a conventional bottle can (a two-piece bottle can or a three-piece bottle can), and
- FIG. 3 is a perspective view schematically showing a conventional DI can.
- 4A is a schematic diagram showing a method for manufacturing a bottle can (3-piece bottle can), and
- FIG. 4B is a schematic diagram showing a method for manufacturing a DI can.
- FIG. 2 a three-piece bottle can will be described as an example
- FIG. 4A can body shaping
- the neck portion 3 is formed by necking the bottom portion of the bottomed cylindrical can (body portion 2).
- the threading process for cap attachment is given and the screw part 5 is provided.
- a bottom cover 6 separately formed by a seamer is wound to form the bottom part 6, thereby manufacturing the three-piece bottle can 1. be able to.
- the packaging container according to the present invention is used.
- the aluminum alloy plate A is subjected to can body forming such as cup forming or DI forming to form a bottomed cylindrical can (body portion 12).
- necking 13 is formed by necking the bottomed cylindrical can (body 12).
- printing and baking are performed, and the opening 14 is formed in the end portion of the neck portion 13, but at this time, by processing so that the diameter of the opening portion 14 is smaller than the diameter of the body portion 12,
- the DI can 11 can be manufactured.
- the aluminum alloy plate for packaging containers and the method for producing the same according to the present invention will be specifically described by comparing an example satisfying the requirements of the present invention with a comparative example not satisfying the requirements of the present invention.
- the abundance ratio of Mg in the thus produced aluminum alloy plate was examined.
- the abundance ratio of Mg is determined by performing elemental analysis in the depth direction from the aluminum alloy plate with a high-frequency glow discharge optical emission spectrometer GD-OES (manufactured by HORIBA, Ltd., JY-5000RF). It was measured.
- argon gas sputtering was performed in the pulse mode (frequency: 200 Hz, duty cycle: 0.0625) with the same apparatus, and each of the metal elements of Al, Si, Fe, Mn, and Mg, which are the main compositions of the aluminum alloy plate, was deepened. Quantitative analysis (atomic percent) was performed in the vertical direction.
- the ratio of the abundance of Mg element in the range of 20 nm from the surface to the abundance of Mg element in the range of 20 nm at a depth of 1000 to 1020 nm was determined. That is, “(area of the Mg concentration depth distribution curve in the range of 20 nm from the surface and the area surrounded by the X axis and Y axis) / (depth distribution curve in the range of 20 nm from 1000 to 1020 nm depth) The area surrounded by the X-axis) ”was determined.
- the can body of the bottle can Part was produced. Thereafter, heat treatment was performed at a can body temperature of 270 ° C. and a furnace holding time of 20 seconds, and screw processing was performed. And, in the bottom of the can, after performing bottom neck-in processing and flange processing, by forming a bottom by tightening a bottom lid separately formed by a seamer, when evaluating the aluminum alloy plate according to the present invention A can (3-piece bottle can) was created.
- the axial compression strength was evaluated by the following method as an evaluation of iron formability and strength as an evaluation of workability. Furthermore, as an evaluation of the surface state, the flow mark was evaluated by the following method.
- No. No. 15 was inferior in strength because the Mg content was less than the lower limit.
- No. 16 since the Mg content exceeded the upper limit, the abundance ratio of Mg increased and the flow mark became stronger.
- No. In No. 17 since the Cu content exceeded the upper limit, the can body was frequently cut during DI molding, and the iron moldability was poor.
- the aluminum alloy plate and the method for producing the same according to the present invention do not require a complicated process in production as compared with the conventional aluminum alloy plate and the method for producing the same, and the strength of the aluminum alloy plate. And excellent workability. Furthermore, not only chamfering after soaking, but also the soaking conditions and the amount of ingot chamfering are regulated, so the Mg concentration on the plate surface is lowered, and the plate surface is also subjected to hot rolling. It became objectively clear that it can be improved.
- the present invention is useful for packaging containers applied to DI cans, bottle cans, and the like, and is excellent in strength and workability, and can be manufactured without requiring complicated processes.
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Abstract
Description
特許文献1に記載された技術では、酸化物が生成される熱間圧延後に表面をエッチングするため、良好な表面が得られる。しかし、実際の操業においてこれを実施するには、苛性ソーダによるエッチング、苛性ソーダを洗い流す洗浄、そして乾燥の各工程を経る必要がある。そのため、大掛かりな設備と薬剤の消費や廃液の処理など製造コストが高くなる。また、苛性処理槽、水洗槽での凝集したアルミ粉の付着による欠陥の発生も起こりうる。こうしたことから、熱延コイルの洗浄以外のシンプルな工程が求められている。
さらに従来から行われている方法として、均質化熱処理(以下、適宜、均熱と称す)後の面削が行われている。しかしながら、単に、均熱後に面削を行うだけでは、熱間圧延のための加熱および熱延中に、スラブおよび熱延板表面にMgの酸化物が形成され、表面品質が低下する。
アルミニウム合金製のDI缶、ボトル缶に発現する年輪状の模様は、アルミ板表面のMg系酸化物の影響によるものと考えられており、表面からのMgおよびその酸化物の除去が有効である。先に記した技術は、いずれも、熱間圧延後あるいは冷間圧延途中に苛性処理など表面エッチングを行うため、良好な表面形態が得られるが、新たに1工程増える上に、薬剤の処理コストが増えるなど、望ましい工程ではない。本発明は、新たな工程を増やすことなくできる方法を検討した結果得られたものである。また、従来から行われている方法として、均熱後の面削が行われているが、単に、均熱後に面削を行うだけでは、熱間圧延のための加熱および熱延中に、スラブおよび熱延板表面にMgの酸化物が形成され、表面品質が低下する。そこで、均熱時間を従来よりも長く保持し、板表面へのMgの拡散を促進させ、その後、表面に濃化したMg層を面削により除去することで、板表面のMg濃度が低くなり、熱延後も板表面を良好にすることができることを見出した。
このような構成によれば、アルミニウム合金板は、Cuを所定量含有することで、強度がさらに向上する。
そして、第2工程において、均質化熱処理を所定条件で行うことで鋳塊表面に濃化するMg量が多くなる。また、第3工程において、鋳塊表面を5mm以上面削することで、表面に濃化したMg層の除去が十分となる。これら第2工程および第3工程によって、製造されたアルミニウム合金板において、板表面から深さ20nmまでのMg量が、深さ1000nmから1020nmの20nmの範囲に存在するMg量に対して、その比で5倍以下となる。これにより、製造されたアルミニウム合金板から作製した缶胴の表面における、年輪状の褐色ないしは黒色の筋の発生が抑制される。
アルミニウム合金がCuを所定量含有することで、製造されたアルミニウム合金板の強度がさらに向上する。
このような手順によれば、熱間圧延において焼付を防止すると共に良質な板表面が得られる。
本発明の包装容器用アルミニウム合金板の製造方法によれば、製造において煩雑な工程を必要とすることなく、強度および加工性に優れる共に、DI加工後あるいは、ネック成形後の缶胴の表面に年輪状の褐色ないしは黒色の筋が見られない、表面品質に優れた包装容器用アルミニウム合金板を得ることができる。
≪包装容器用アルミニウム合金板≫
アルミニウム合金板は、Mn:0.50~1.50質量%、Mg:0.50~1.50質量%、Si:0.10~0.50質量%、Fe:0.10~0.70質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなるものである。
アルミニウム合金板の成分においては、さらに、Cu:0.50質量%以下を含有してもよい。
そして、アルミニウム合金板は、板厚方向において、板表面から深さ20nmまでのMg量を、深さ1000nmから1020nmの20nmの範囲に存在するMg量に対して、その比で5倍以下としたものである。
以下、各構成について説明する。
Mnは、アルミニウム合金板の強度に寄与する。また、金属間化合物を適正に分散させて、ベア材の場合、DI加工性を向上させるのに効果的な元素である。そのため、Mnの含有量が0.50質量%未満では、缶強度が不足する。また、ベア材では、金属間化合物の量が不足することでDI成形時に焼付きが発生し、表面損傷が大きくなり耐焼付き性(すなわち加工性)に劣る。一方、1.50質量%を超えると、ベア材、樹脂被覆材いずれの場合でも、金属間化合物のサイズ、量ともに過度に増える結果となり、粗大な金属間化合物起因のフランジ割れやしごき成形時の割れ(破断(胴切れ))の発生等、加工性に悪影響を及ぼし、実用に適さない。
したがって、Mnの含有量は、0.50~1.50質量%とする。なお、好ましい下限値は0.70質量%、好ましい上限値は1.10質量%である。
Mgは、アルミニウム合金板の強度に寄与する元素である。Mgの含有量が0.50質量%未満では、缶強度が不足する。一方、1.50質量%を超えると、均質化熱処理時のバーニングや、圧延時の板表面の焼付きが発生しやすくなる等、材料製造上における問題点があり、実用に適さない。また、Mgの含有量が多いため、Mgの存在比が高くなりやすい。また、ベア材の場合には、DI成形時に焼き付きが発生し、表面損傷が大きくなり、耐焼付き性(すなわち加工性)に劣る。
したがって、Mgの含有量は、0.50~1.50質量%とする。なお、好ましい下限値は0.80質量%である。
Siは、通常のアルミ缶胴に0.2~0.3質量%含まれている元素であり、Si元素は、ベアのDI缶では、加工性を向上させるのに効果的な元素である。Siの含有量が0.10質量%未満では、原料コストが高くなり、実用的ではない。また、ベアのDI缶では、DI成形時に焼付きが発生し、表面損傷が大きくなり耐焼付き性(すなわち加工性)に劣る。一方、0.50質量%を超えると、熱間圧延板の未再結晶粒残留により、ベア材、樹脂被覆材いずれの場合でも、DI成形時の缶胴切れが多発し、加工性に劣る。
したがって、Siの含有量は、0.10~0.50質量%とする。なお、好ましい下限値は0.15質量%、好ましい上限値は0.40質量%である。
Feは、金属間化合物を適正に分散させて、加工性を向上させるのに効果的な元素である。Feの含有量が0.10質量%未満では、熱間圧延板の未再結晶粒残留により、ベア材、樹脂被覆材いずれの場合でも、DI成形時の缶胴切れが多発し、加工性に劣る。一方、0.70質量%を超えると、金属間化合物のサイズ、量ともに過度に増える結果となり、ベア材、樹脂被覆材いずれの場合でも、粗大な金属間化合物起因のフランジ割れやしごき成形時の割れ(破断(胴切れ))の発生等、加工性に悪影響を及ぼし、実用に適さない。
したがって、Feの含有量は、0.10~0.70質量%とする。なお、好ましい下限値は0.30質量%、好ましい上限値は0.50質量%である。
Cuは、アルミニウム合金板の強度に寄与する元素である。ベア材、樹脂被覆材いずれの場合でも、Cuの含有量が0.50質量%を超えると、加工硬化が大きすぎ、しごき成形時の割れ(破断(胴切れ))等の不良発生率が高く、加工性に劣り、実用に適さない。
したがって、Cuを添加する場合は、Cuの含有量は、0.50質量%以下とする。なお、好ましい上限値は0.35質量%である。また、下限値については規定されるものではなく、0質量%でもよいが、好ましくは0.15質量%以上である。
本発明に係るアルミニウム合金板の成分は、前記の他、残部がAlおよび不可避的不純物からなるものである。なお、不可避的不純物として、例えば、Zr、V、Ga、In、Sn、Niが挙げられ、いずれも0.05質量%以下の含有であれば本発明の効果を妨げるものではなく、このような不可避的不純物の含有は許容される。
図1に示すように、本発明のアルミニウム合金板においては、板厚方向において、板表面から深さ20nmまでのMg量を、深さ1000nmから1020nmの20nmの範囲に存在するMg量に対して、その比で5倍以下としたものである。すなわち、「(表面から20nmの範囲までの平均Mg濃度(アトミックパーセント))/(深さ1000~1020nmの20nmの範囲に存在する平均Mg濃度(アトミックパーセント))」(以下、適宜、Mgの存在比と称す)が5以下である。
ただし、アルミニウム合金板の両面において本発明の所望のMgの存在比を満たすようにしてもよく、この場合は、板表面とはアルミニウム合金板の両面となる。
Mgの存在比は、アルミニウム合金板から深さ方向に、高周波グロー放電発光分光分析装置(GD-OES:Glow Discharge-Optical Emission Spectroscopy)にて元素分析を行うことにより測定する。分析においては、アルミニウム合金板の主要組成である、Al、Si、Fe、Mn、Mgの各金属元素を深さ方向に定量分析を行う。得られたMgの深さ方向分布における、表面から20nmの範囲までのMg元素の存在量と、深さ1000~1020nmの20nmの範囲に存在するMg元素の存在量との比を求める。すなわち、「(Mg濃度(アトミックパーセント)の深さ方向分布曲線における表面から20nmの範囲で曲線とX軸、Y軸に囲まれた面積)/(深さ1000~1020nmの20nmの範囲で深さ方向分布曲線とX軸に囲まれた面積)」を求める。
≪包装容器用アルミニウム合金板の製造方法≫
アルミニウム合金板の製造方法は、第1工程、第2工程、第3工程、第4工程および第5工程を含むものである。
以下、各工程について説明する。
第1工程は、アルミニウム合金を溶解、鋳造して鋳塊を作製する工程である。
ここで、アルミニウム合金の成分は、Mn:0.50~1.50質量%、Mg:0.50~1.50質量%、Si:0.10~0.50質量%、Fe:0.10~0.70質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなるものである。また、さらに、Cu:0.50質量%以下を含有してもよい。
また、さらに、Cr:0.001~0.3質量%、Zn:0.05~1.0質量%からから選択された一種または二種を含有してもよい。さらには、0.005~0.2質量%のTiを単独で、又は0.0001~0.05質量%のBと併せて含有してもよい。
各成分の説明については、前記したとおりであるため、ここでは省略する。
第2工程は、第1工程で作製された鋳塊を均質化熱処理する工程である。
ここで、第2工程においては、均質化熱処理を、580~620℃の到達温度で24時間以上保持した後、室温まで冷却する条件で行う。
均質化熱処理の到達温度が580℃未満もしくは保持時間が24時間未満では、鋳塊表面に濃化するMg量が少なくなる。そのため、その後の工程により鋳塊表面を面削しても、本発明の所望のMgの存在比が得られない。一方、到達温度が620℃を超えると、スラブ(鋳塊)表面がバーニングを起こし、アルミニウム合金板の製造そのものができなくなる。なお、保持時間の上限は特に規定されるものではないが、経済的な観点から36時間以下が好ましい。
さらに続けて室温まで冷却するのは、その後に面削を行って鋳塊表面のMgが濃化したMg層を除去し、本発明の所望のMgの存在比とするためである。また、面削により均質化熱処理時に生成した酸化皮膜を除去し、以後の熱間圧延時の表面品質を良好に保つ(焼付きの防止)ためである。
第3工程は、第2工程で均質化熱処理された鋳塊表面を面削する工程である。
従来から行われている方法として、均熱後の面削が行われているが、単に、均熱後に面削を行うだけでは、熱間圧延のための加熱および熱延中に、スラブおよび熱延板表面にMgの酸化物が形成され、表面品質が低下する。そこで、均熱保持時間を従来よりも長くし、鋳塊表面へのMgの拡散を促進させ、その後、表面に濃化したMg層を面削により除去することで、鋳塊表面のMg濃度が低くなり、熱延後も板表面を良好にすることができる。
ここで、第3工程においては、鋳塊表面を5mm以上面削する。面削が5mm未満では、表面に濃化したMg層の除去が不十分となり、鋳塊表面のMg濃度が十分に低くならない。そのため、本発明の所望のMgの存在比が得られない。なお、上限については特に規定されるものではないが、生産性等の観点から20mm以下の面削とすることが好ましい。
面削の方法としては、エンドミル切削やダイヤモンドバイト切削等の切削法、表面を砥石等で削る研削法、バフ研磨等の研磨法等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
第4工程は、第3工程で面削された鋳塊を熱間圧延して圧延板を作製する工程である。
ここで、前記第4工程においては、前記第3工程で面削した鋳塊を再加熱することで、前記熱間圧延を、熱間圧延温度を450~520℃の条件で行うことが好ましい。
熱間圧延の温度を450℃以上とすることで、熱延コイルの再結晶に必要な熱を得ることができる。一方、520℃以下とすることで、表面酸化皮膜の成長が抑制されて表面品質の低下が防止される。
熱間圧延では、ロールの表面にアルミニウム等の酸化物が蓄積し、この酸化物によるコーティング(酸化皮膜)がロールに形成される。このコーティングが厚すぎると、良質な板表面が得られない。しかしながら、ロールには適度なコーティングがあったほうが、摩擦が少なくかえって焼付をおこさない。したがって、ブラシロールを用いてロールに形成されるコーティングの厚さを制御しながら圧延することが好ましい。
焼付を防止すると共に良質な板表面を得るため、コーティングの厚さは、1~2μmが好ましい。コーティングの厚さが1~2μmの圧延ロールで圧延することにより、年輪状の褐色ないし黒色の筋模様(フローマーク)が発生しにくい。なお、コーティングの厚さが薄過ぎる場合も、ロール表面にコーティングが付いていない部分が散在するので、潤滑が不均一となり、フローマークが発生しやすくなる。
ブラシロールやコーティング厚さの制御方法は特に限定されるものではない。例えば、ブラシロールのブラシにより所定の圧力でコーティングを擦ることで、コーティング厚さを制御することができる。また、ロールに用いられるブラシは、アルミナを砥粒に含んだナイロンやPBTなどできている物が使用される。
第5工程は、第4工程で作製された圧延板を冷間圧延してアルミニウム合金板を作製する工程である。
ここで、第5工程においては、冷間圧延間の中間焼鈍は行わない。
中間焼鈍を行うと、DI成形後にネック部の強度が高くなり、ネック成形時のシワの発生やフランジ部の割れ発生等、成形性が劣化する。また、工程が増えることで、コストアップになる。
冷間圧延時の冷間加工率を80%以上とすることで、アルミニウム合金板の強度が向上し、缶強度が向上する。一方、92%以下とすることで、成形時に45°耳の発達を抑え、フランジ部の寸法不良等を招きにくく、所定の缶寸法が得易くなる。
表1に示すような合金組成を備えたアルミニウム合金を溶解、鋳造し、次に均質化熱処理、面削、続いて熱間圧延を行い、板厚2.2mmのホットコイルを製造した。熱間圧延では、熱間圧延中の圧延ワークロールに形成されるコーティングの厚さをブラシロールで制御し、コーティングの厚さを1.7μmにして圧延した。さらに、このホットコイルに冷間圧延を施し、製缶用のアルミニウム合金板(板厚0.320mm)とした。ここで、面削量は5~20mmの間で適宜設定した。
また、均質化熱処理、熱間圧延における各条件については、表2、3に示すとおりである。また、表1~3において、本発明の構成を満たさないものについては、数値に下線を引いて示す。
次に、このようにして製造されたアルミニウム合金板のMgの存在比を調べた。
Mgの存在比は、アルミニウム合金板から深さ方向に、高周波グロー放電発光分光分析装置GD-OES(株式会社堀場製作所(HORIBA,Ltd.)製、JY-5000RF)にて元素分析を行うことにより測定した。分析においては、同装置により、パルスモード(周波数200Hz、デューティサイクル0.0625)でアルゴンスパッタリングして、アルミニウム合金板の主要組成である、Al、Si、Fe、Mn、Mgの各金属元素を深さ方向に定量分析(アトミックパーセント)を行った。得られたMgの深さ方向分布における、表面から20nmの範囲までのMg元素の存在量と、深さ1000~1020nmの20nmの範囲に存在するMg元素の存在量との比を求めた。すなわち、「(Mg濃度の深さ方向分布曲線における表面から20nmの範囲で曲線とX軸、Y軸に囲まれた面積)/(深さ1000~1020nmの20nmの範囲で深さ方向分布曲線とX軸に囲まれた面積)」を求めた。
次に、このアルミニウム合金板を用いて、下記の処理および成形を行った。
まず、アルミニウム合金板表面にリン酸クロメート処理を施したのち、厚さ16μmの樹脂を両面に被覆し、270℃×20秒の熱処理を施して樹脂被覆材とした。この樹脂被覆材に揮発性の潤滑油を塗布して絞り成形(カップ成形)、その後DI成形(しごき成形)を行い、有底円筒状の缶(しごき成形缶)を作製した。その際、被覆した樹脂の剥離を防止するべく、フランジ部を残した成形を行った。このようにして得られたDI成形缶(しごき成形缶)の缶底部にネック成形を施したのち、開口部をトリミングして、缶底部に底蓋を巻き締める前の状態のボトル缶の缶胴部を作製した。その後、缶体到達温度270℃炉内保持時間20秒の熱処理を行い、ネジ加工を施した。そして、缶底部には、ボトムネックイン加工とフランジ加工を施した後、シーマによって別途成形した底蓋を巻き締めて底部を形成することで、本発明に係るアルミニウム合金板について評価を行う際の缶(3ピースボトル缶)を作成した。
前記の成形プロセス中の缶、および作製した缶を使用して、加工性の評価として、しごき成形性、強度の評価として軸圧縮強度の評価を以下の方法で行った。さらに、表面状態の評価として、フローマークについての評価を以下の方法で行った。
連続成形で10000缶製缶したときに、破断(胴切れ)が発生した回数が0~3回のものをしごき成形性が良好、4回以上をしごき成形性が不良とした。
なお、しごき成形性の評価は、図4Aに示すDI成形中に行った。
前記の3ピースボトル缶(サンプル数=10)の、開口部に軸圧縮荷重を加え、その軸圧縮強度を測定し、最大軸圧縮荷重が150kgf以下を不良とした。
ネック成形したネック部を目視により観察し、年輪状の筋模様(フローマーク)の濃さを評価した。5点満点で、4点以上を合格とした。
前記の各試験結果を表2、3に示す。また、No.1およびNo.7のMg濃度分布のグラフ(深さ方向分布曲線)を図5A、図5Bに示す。
一方、No.6~17は、本発明の範囲を満たさないため、以下の結果となった。
No.9はSi含有量が下限値未満のため、コスト面から実用的でない。No.10はSi含有量が上限値を超えるため、熱間圧延板の未再結晶粒残留によるDI成形時の缶胴切れが多発し、しごき成形性に劣った。
また、本実施例では、樹脂被覆を施したボトル缶での評価であるが、樹脂被覆をしないベアのDI缶においても、同様の結果が得られる。フローマーク評価の観点からは、樹脂被覆された材料の方が、缶胴成形時にも金属表面が工具と接触しないため、素材の焼き付きが表れ易く、樹脂被覆されていないDI缶よりも厳しい評価となる。
2、12 胴体部
3、13 ネック部
4、14 開口部
5 ネジ部
6 底部
11 DI缶
15 フランジ部
A 包装容器用アルミニウム合金板
Claims (5)
- Mn:0.50~1.50質量%、Mg:0.50~1.50質量%、Si:0.10~0.50質量%、Fe:0.10~0.70質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなる包装容器用アルミニウム合金板であって、
板厚方向において、板表面から深さ20nmまでのMg量が、深さ1000nmから1020nmの20nmの範囲に存在するMg量に対して、その比で5倍以下であることを特徴とする包装容器用アルミニウム合金板。 - 前記包装容器用アルミニウム合金板が、さらに、Cu:0.50質量%以下を含有することを特徴とする請求項1に記載の包装容器用アルミニウム合金板。
- Mn:0.50~1.50質量%、Mg:0.50~1.50質量%、Si:0.10~0.50質量%、Fe:0.10~0.70質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金を溶解、鋳造して鋳塊を作製する第1工程と、
前記鋳塊を均質化熱処理する第2工程と、
前記均質化熱処理された鋳塊表面を面削する第3工程と、
前記面削された鋳塊を熱間圧延して圧延板を作製する第4工程と、
前記圧延板を冷間圧延してアルミニウム合金板を作製する第5工程とからなる包装容器用アルミニウム合金板の製造方法において、
前記第2工程において、前記均質化熱処理を、580~620℃の到達温度で24時間以上保持した後、室温まで冷却する条件で行い、前記第3工程において、鋳塊表面を5mm以上面削することを特徴とする包装容器用アルミニウム合金板の製造方法。 - 前記アルミニウム合金が、さらに、Cu:0.50質量%以下を含有することを特徴とする請求項3に記載の包装容器用アルミニウム合金板の製造方法。
- 前記第4工程において、熱間圧延中の圧延ワークロールに形成されるコーティングの厚さをブラシロールで制御して圧延することを特徴とする請求項3または請求項4に記載の包装容器用アルミニウム合金板の製造方法。
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