WO2014142238A1 - 耐遅れ破壊特性と低温靭性に優れた高強度鋼板、およびそれを用いて製造した高強度部材 - Google Patents

耐遅れ破壊特性と低温靭性に優れた高強度鋼板、およびそれを用いて製造した高強度部材 Download PDF

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WO2014142238A1
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棚橋 浩之
友清 寿雅
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    • Y10T428/12972Containing 0.01-1.7% carbon [i.e., steel]
    • Y10T428/12979Containing more than 10% nonferrous elements [e.g., high alloy, stainless]

Definitions

  • the present invention relates to a high-strength steel plate suitable for, for example, a hot stamping method, and more particularly to a high-strength steel plate excellent in delayed fracture resistance and low-temperature toughness.
  • a major obstacle in the flow of expanding the use of high-strength steel sheets is the manifestation of a phenomenon called “degradation of shape freezeability” that is inevitable when the strength of the steel sheets is increased.
  • This phenomenon is a general term that it is not easy to obtain a target shape by increasing the amount of springback after molding as the strength increases.
  • processing steps for example, re-striking
  • change the product shape which was not necessary for low-strength materials (materials that have excellent shape freezing properties or are not problematic). Done.
  • a hot forming method called a hot stamp method has attracted attention. This is because the steel sheet (work material) is heated to a predetermined temperature (generally the temperature at which it becomes an austenite phase) to lower the strength (that is, to facilitate forming), and then at a lower temperature than the work material.
  • a predetermined temperature generally the temperature at which it becomes an austenite phase
  • the strength that is, to facilitate forming
  • a lower temperature than the work material By molding with a mold (for example, room temperature), the shape is easily imparted, and at the same time, a rapid heat treatment (quenching) utilizing the temperature difference between the two is performed to ensure the strength of the product after molding. .
  • Patent Document 1 discloses that one or more of Mg oxides, sulfides, composite crystallized substances, and composite precipitates having an average particle size within a predetermined range are specified.
  • a technology relating to a steel sheet having a characteristic of suppressing delayed fracture by containing it at a density is disclosed.
  • Patent Document 2 punching is improved by performing punching (drilling) after heating for hot stamping and in a high temperature state (hot) before pressing, thereby improving delayed fracture resistance. Techniques to be disclosed are disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a technique for obtaining a steel sheet having excellent delayed fracture resistance by containing Fe-Mn composite oxide having a predetermined size at a predetermined density.
  • Patent Document 1 makes Mg that is not easy to be contained in steel and a product containing the Mg is highly controlled, even a person skilled in the art does not easily implement it. Absent.
  • Patent Document 2 is a technique based on the premise of hot drilling, and it is not clear about the effect when drilling after hot stamping, that is, when a stress that cannot be overlooked may remain.
  • Patent Document 3 is an excellent technique for forming effective hydrogen trap sites in steel by a combination of deoxidation control in a steel making process and appropriate rolling conditions, and a certain effect can be expected.
  • the present inventors also repeatedly conducted an experiment to investigate the mechanical properties of the steel plate after hot pressing and the production of the steel plate with reference to Patent Document 3. As a result, a reasonable effect was observed for the delayed fracture resistance.
  • low-temperature toughness is not always sufficient, and furthermore, when the C (carbon) concentration is high, casting defects occur at a high frequency and cannot be used for rolling, or even if it can be done, the yield is significantly reduced. It turns out that there is a problem.
  • the present invention is easy to manufacture with existing steel manufacturing facilities and has a high manufacturing yield. Further, even if processing such as drilling is performed after forming with a hot stamp facility, it is expected that It is an object to provide a hot stamping steel sheet having excellent delayed fracture resistance and low temperature toughness.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies on hot stamping steel plates in order to solve these problems.
  • As a result based on the basic technology of containing Mn oxide, which is easy to generate, in a steel sheet under predetermined conditions, we have intensively studied to solve problems that cannot be solved by that alone.
  • the gist of the present invention which has been completed through such examinations, is as follows.
  • Nb 0.01 to 0.1%
  • Mo 0.01 to 1.0%
  • W 0.01 to 0.5%
  • V 0.01 to 0.5%
  • Ni 0.01 to 5.0%
  • Cu 0.01 to 1.0%
  • the high-strength steel plate according to (1) containing one kind or two or more kinds.
  • a high-strength member obtained by heating the high-strength steel sheet according to (3) to a temperature at least a part of which becomes an austenite phase, stamping with a mold, and performing molding and quenching in the same process.
  • a high-strength member obtained by heating the steel plate according to (4) or (5) to a temperature at least a part of which becomes an austenite phase, stamping with a mold, and performing molding and quenching in the same process.
  • the steel sheet of the present invention can be manufactured with existing iron making facilities, and excellent delayed fracture resistance and low temperature toughness can be obtained even if processing such as drilling is performed after forming with a hot stamping facility. Therefore, it has the effect of expanding the application range (applicable parts) of the hot stamp method.
  • (a) is a rectangular oxide
  • (b) is a figure which shows typically the maximum length of a polygonal oxide. It is a figure which shows typically the length of the short-axis direction of the extended oxide, and the length of a long-axis direction. It is a photograph which illustrates the bubble defect generation situation change by Si content. It is a figure which shows the relationship between a cold rolling rate (%) and a ductile brittle transition temperature (degreeC). It is a schematic diagram which shows a hat shape. The numbers in the figure are heel dimensions and the unit is mm.
  • C is the most important element for increasing the strength of a steel sheet by the hot stamp method. In order to obtain a strength of at least about 1500 MPa, it is necessary to contain 0.20% or more. On the other hand, if it exceeds 0.42%, low temperature toughness cannot be secured even if the oxide control of the present invention is used. Therefore, the upper limit is 0.42%. In order to secure a further excellent low temperature toughness, 0.36% or less is preferable.
  • Si has a function of suppressing generation of CO bubbles due to C deoxidation that causes casting defects.
  • the present inventors mainly contain C: 0.20 to 0.42%, Mn: 1 to 1.5%, Cr: 0.2%, and B: 0.0020%, and the balance: Fe.
  • dissolves and casts the steel used as a component was done. As a result, it was found that there are cases where bubble defects are generated on the surface of the slab. It was found that bubble-like defects are scattered from around 0.25% of C concentration, and occur frequently at 0.3% or more. Some slabs had deep defects and had to be judged as unsuitable for rolling even if the surface was cared for.
  • the lower limit of Si was set to 0.06%.
  • the allowable upper limit is 0.5%. Preferably it is 0.3% or less, More preferably, it is 0.2% or less.
  • Si is the sum of oxides (including complex oxides with Mn) and solid solutions in steel without being bonded to oxygen. As described above, Si was found not only to suppress the generation of CO bubbles as a deoxidizing element, but also to form an oxide complexed with Mn, and that the oxide contributes effectively to low temperature toughness. Is also the gist of the present invention.
  • Mn is the most important element in the present invention.
  • the Mn oxide not only functions as a hydrogen trap site, but the complex oxide with Si plays an extremely important role in securing low temperature toughness. This effect is manifested when the Mn content is 0.2% or more. On the other hand, if the content exceeds 2.2%, the effect is saturated, and mechanical properties may be deteriorated due to solidification segregation, so 2.2% is made the upper limit. Preferably it is 2.0%, More preferably, it is 1.8%.
  • ⁇ Cr: 0.1-2.5%> Cr is contained because it has the effect of improving the hardenability of the steel sheet. It is 0.1% or more that the effect becomes clear. On the other hand, even if the content exceeds 2.5%, the effect is saturated, so 2.5% is made the upper limit. Preferably it is 2.0%, More preferably, it is 1.8%.
  • ⁇ B 0.0005 to 0.01%> B is contained because it also has the effect of improving the hardenability like Cr. While the effect becomes clear at 0.0005% or more, excessive content leads to deterioration of hot workability and ductility, so 0.01% is made the upper limit. In order to further improve the hardenability and further suppress the deterioration of hot workability and the reduction of ductility, 0.0010 to 0.007% is preferable.
  • O is an essential element for forming an oxide. Oxides are extremely important as trapping sites for hydrogen and as influencing factors for low temperature toughness and must be properly controlled. If the concentration is less than 0.0020%, the required oxide density cannot be obtained, and if it exceeds 0.02%, the coarsening of the oxide may cause deterioration of mechanical properties, so the range is limited to the above range.
  • Al is a strong deoxidizing element, it must be carefully controlled.
  • the content exceeds 0.03%, it becomes difficult to secure a predetermined amount of Mn oxide effective for delayed fracture resistance and a complex oxide of Mn and Si important for securing low temperature toughness. Therefore, 0.03% is made the upper limit.
  • it is 0.01%.
  • setting it to less than 0.001% imposes a great load on the steel making process, so 0.001% is made the lower limit.
  • Ti is an element having a deoxidizing action, it affects the formation of Mn oxide or a composite oxide of Mn and Si, so it must be controlled to 0.05% or less. Preferably it is 0.03% or less. On the other hand, setting it to less than 0.001% imposes a great load on the steel making process, so 0.001% is made the lower limit.
  • Nb 0 to 0.1%> Nb can be used as appropriate because it has the effect of refining crystal grains and improving toughness. Since the effect is recognized at 0.01% or more, in order to obtain the effect, it is desirable to set 0.01% as the lower limit. On the other hand, if the content exceeds 0.1%, the effect is saturated, so 0.1% is made the upper limit.
  • ⁇ Mo 0 to 1.0%>
  • ⁇ W 0 to 0.5%>
  • ⁇ V 0 to 0.5%>
  • These elements all have hardenability. Since it has an enhancing effect, it can be contained as appropriate. The effect becomes clear in all cases of 0.01% or more.
  • the upper limit is 1.0% for Mo and 0.5% for W and V.
  • Ni is an element that is desired to be effectively used because it has an effect of improving hardenability, and the effect becomes clear at 0.01% or more.
  • the upper limit is 5.0% at which the effect is saturated.
  • it also has a function which suppresses the fall of the surface quality of the hot-rolled steel plate by the following Cu, it is desirable to make it contain simultaneously with Cu.
  • Cu has the effect of increasing the strength of the steel sheet by adding 0.01% or more, excessive addition impairs the surface quality of the hot-rolled steel sheet, so 1.0% is the upper limit.
  • components other than those described above are Fe, but inevitable impurities mixed from melting raw materials such as scrap or refractories are allowed.
  • Typical impurities include the following.
  • N is easily bonded to Ti and B, it is necessary to control N so as not to reduce the intended effect of those elements, and 0.1% or less is acceptable. Desirably, it is 0.01% or less. On the other hand, reducing it more than necessary imposes a great load on the steel making process, so it is desirable to set the lower limit to 0.0010%.
  • P is contained as an impurity and must be limited to 0.03% or less because it adversely affects hot workability.
  • P is contained as an impurity and must be limited to 0.03% or less because it adversely affects hot workability.
  • P is small, it is desirable that the lower limit is 0.001% because reducing the load more than necessary places a great load on the steelmaking process.
  • S is contained as an impurity and must be limited to 0.02% or less because it adversely affects hot workability, mechanical properties such as ductility and toughness.
  • the amount of S is small. However, reducing it more than necessary imposes a great load on the steelmaking process, so 0.0001% is desirably set as the lower limit.
  • Mn oxide it is considered that excellent delayed fracture resistance is exhibited by the oxide itself and the voids formed around it during cold rolling becoming trap sites for hydrogen present in the steel sheet. Therefore, it is necessary to disperse at a predetermined density. As shown in the examples, a clear effect is not observed at less than 5 ⁇ 10 3 pieces / mm 2 . On the other hand, there is no need to set an upper limit on the density in terms of delayed fracture resistance, but it has an adverse effect on mechanical properties such as ductility and toughness, so it is set to 1 ⁇ 10 5 pieces / mm 2 or less.
  • the maximum length of the analysis object is less than 1 ⁇ m, sufficient analysis accuracy cannot be ensured. Therefore, the lower limit of the dimension is set so that the maximum length is 1 ⁇ m or more.
  • the maximum length is set to 5 ⁇ m or less because it adversely affects mechanical properties such as ductility and toughness. As shown schematically in FIG. 1, the maximum oxide length 3 referred to here is the longest of the diagonal lines of the rectangular oxide 1 or the polygonal oxide 2. Point to.
  • the Mn oxide is rectangular or polygonal, and the shape is the same after cold rolling, whereas the composite oxide of Mn and Si is not cold-rolled. And has stretchability. It is considered that the moderately stretched Mn and Si complex oxide is dispersed in the steel, thereby contributing to securing low temperature toughness.
  • the stretched composite oxide of Mn and Si indicates that the length in the major axis direction is approximately three times or more the length in the minor axis direction. Inclusions scattered in the steel sheet were investigated by EDS analysis of SEM, and those in which Mn, Si, and O (oxygen) were simultaneously detected were regarded as complex oxides of Mn and Si.
  • the dimension of the object is 1 ⁇ m or more in the short axis direction.
  • the lower limit of the size of the composite oxide of Mn and Si is 1 ⁇ m in the minor axis direction.
  • the upper limit is 10 ⁇ m.
  • the minor axis length 5 and the major axis length 6 referred to here are the minor axis length of the stretched Mn and Si composite oxide 4. (Short axis direction length) 5 and long axis direction length (long axis direction length) 6.
  • the steel sheet of the present invention is manufactured by steelmaking, casting, hot rolling, cold rolling, and annealing based on a conventional method. Further, plating may be performed. Steel can be made and cast according to the actual conditions of the business operator, such as the raw materials used (impurity concentration) and the yield of each element. As an example, after adjusting steel components except Si by a normal procedure, Si is added and cast after a predetermined time.
  • the density of Mn oxide decreases as the time from Si addition to casting becomes longer.
  • the density of the composite oxide of Mn and Si increases conversely as the time from the addition of Si to the casting becomes longer.
  • the time from the addition of Si to the casting was within an appropriate range of 35 to 145 seconds, but this time may be set according to the actual situation of the equipment used. . Casting is preferably continuous from the viewpoint of productivity.
  • the slab heating temperature can be 1200 to 1250 ° C.
  • the rolling rate can be selected as rough rolling: 50 to 90%
  • finish rolling 60 to 95%
  • the finishing temperature can be selected at around 900 ° C.
  • the cold rolling rate in cold rolling is extremely important and needs to be 35 to 70%.
  • rolling of 35% or more is necessary.
  • the rolling rate is too high, the voids around the once formed Mn oxide are crushed and disappear.
  • the stretched and deformed complex oxide of Mn and Si is divided and does not contribute to toughness, it is necessary to make it 70% or less.
  • the annealing temperature of the cold-rolled steel sheet is preferably 700 to 850 ° C., but may be less than 700 ° C. or more than 850 ° C. for the purpose of characterizing the mechanical properties. Continuous annealing is desirable from the viewpoint of productivity.
  • the plating layer may be made of an Fe—Zn alloy by heating.
  • an Fe—Al—Mn—Cr—B alloy layer is formed at the interface between the Al plated layer and the base steel sheet. Since the Fe—Al—Mn—Cr—B alloy layer is formed at the interface between the Al plating layer and the base steel plate, the movement of hydrogen from the Al plating layer into the steel plate is suppressed in the Al plated steel plate.
  • Si is hardly contained in the alloy layer.
  • the Fe—Al—Mn—Cr—B alloy layer produced at the interface between the Al plating layer and the base steel plate hardly contains Si.
  • skin pass rolling or leveler processing may be applied to the steel plate (strip steel) subjected to annealing and further plating.
  • the applied strain is preferably 10% or less.
  • the steel sheet of the present invention thus produced is made into a high-strength member that is formed and quenched in the same process, for example, by a hot stamp method.
  • a steel plate (blank) cut to a predetermined size is heated as necessary and stamped with a mold.
  • methods such as heating in a furnace, energization heating, or induction heating can be selected.
  • the heating temperature is generally set to a temperature at which the entire blank is set to the austenite phase, but a method of heating only a part of the blank to the austenite phase can also be selected in order to give the member characteristics.
  • the cooling by the mold is generally performed at a cooling rate at which the portion heated to the austenite phase is transformed into the martensite phase.
  • a cooling rate at which the portion heated to the austenite phase is transformed into the martensite phase it is possible to select a method in which the cooling rate of a part of the portion heated to the austenite phase is set to a gradual cooling rate that does not cause martensitic transformation.
  • the delayed fracture resistance of the steel sheet was evaluated based on the presence or absence of cracks by observing the hole wall in a drilling test conducted by changing the clearance.
  • 10 mm ⁇ drilling is performed on a steel plate having a thickness t (mm).
  • production of the crack was not recognized was made into the steel plate excellent in the delayed fracture resistance. The number of perforations was 5 or more per clearance, and all hole walls were examined.
  • the test was conducted in a range from ⁇ 120 ° C. to 20 ° C., and the ductile brittle transition temperature was determined from the change in absorbed energy.
  • a predetermined amount of Si was added, and after 90 seconds, it was cast into a mold having an inner dimension (unit: mm) of 110 ⁇ 220 ⁇ 400 (maximum height).
  • the amount of added Si was 0 (no addition) to 0.3%, calculated from the concentration when the entire amount was retained in the slab.
  • the 220 ⁇ 400 solidified surfaces (2 surfaces) of the slab were each ground by 5 mm, and the occurrence of defects derived from bubbles was investigated. Further, the slab was hot rolled from 110 to 30 mm. The hot rolled material was analyzed to examine the concentration of main components. The results are shown in Table 1.
  • No. 1 and No. 2 began to crack during rolling, and it was difficult to proceed further than 30 mm.
  • the rollability of No. 3 to 5 was no problem, and further rolling (corresponding to finish rolling) was rolled to 2 mm, but it could be carried out without any problems.
  • casting defects can be completely suppressed by containing 0.06% or more of Si at a C concentration other than this example.
  • the raw material was melted using a small melting furnace, C: 0.3%, Mn: 1.3%, P: 0.02%, S: 0.004%, Cr: 0.2%, B: 0.00.
  • Components were adjusted so as to be composed of 0020%, Ti: 0.01%, Al: 0.002%, N: 0.004%, O: 0.0150%, the balance Fe and inevitable impurities.
  • Si having a concentration of 0.15% was added to the molten metal, and the time from the addition to the casting was changed at intervals of 30 seconds to cast 5 charges into the mold.
  • Each obtained slab was heated to 1250 ° C. and subjected to hot rolling to obtain a hot rolled steel sheet having a finishing temperature of 900 ° C. and a thickness of 2.8 mm.
  • the winding temperature was 600 ° C.
  • a cold-rolled steel sheet having a thickness of 1.4 mm was obtained.
  • Table 2 shows the results of chemical component analysis of cold-rolled steel sheets. All of the steel codes 2a-1, 2a-2, 2a-3, 2a-4, 2a-5 are within the scope of the present invention in terms of components.
  • a steel sheet for hot stamping was obtained by annealing at 800 ° C. for 1 minute in a salt bath furnace.
  • the hot stamping was performed by holding at 900 ° C. for 5 minutes, and immediately removing it and sandwiching it between a pair of upper and lower flat plate molds cooled with water for 30 seconds.
  • HS material A cross section parallel to the direction of cold rolling of the hot stamped specimen (hereinafter referred to as HS material) was observed with an SEM, and by the above method, the size and density of Mn oxide, and Mn and Si The size and density of the composite oxide were measured.
  • the Vickers hardness of the HS material in a cross section parallel to the cold rolling direction was measured. From one surface, five points were measured for each of the 1/4 position and 3/4 position of the plate thickness, and the average value of 10 points was taken as the cross-sectional hardness.
  • the indenter indentation load was 1 kgf.
  • a 100 ⁇ 100 mm test piece for evaluating delayed fracture characteristics and a Charpy test piece were collected from the HS material.
  • the drilling of 10 mm ⁇ was performed so that the intersection of the diagonal lines of the 100 ⁇ 100 mm test piece coincided with the center of the hole.
  • the clearance was 8.9% (10.25 mm ⁇ ), 12.5% (10.35 mm ⁇ ), 21.4% (10.60 mm ⁇ ), and 28.6% (10.80 mm ⁇ ).
  • the inside of () is a die inner diameter.
  • the number of perforations was 5 per clearance.
  • the wall surface of the drilled hole was observed in detail to confirm the presence or absence of cracks.
  • the Charpy specimens had their longitudinal direction matched with the cold rolling direction.
  • the Charpy test was performed at test temperatures of 20, 0, ⁇ 20, ⁇ 40, ⁇ 60, ⁇ 80, ⁇ 100, and ⁇ 120 ° C., and the ductile brittle transition temperature was determined from the change in absorbed energy.
  • Such a change in oxide density corresponds well with a change in the concentration of Si and O in the chemical components of the cold-rolled steel sheet, and can be explained as a result of the progress of deoxidation by Si. That is, (1) Si oxide floats on the upper part of the molten metal, so the Si concentration in the steel decreases. (2) O concentration in steel decreases by deoxidation with Si. (3) Mn oxide formed before Si is charged is reduced by Si to reduce its density. (4) Part of the Mn oxide is replaced with a composite oxide of Mn and Si. Note that (3) and (4) list possible reactions and the details are not clear.
  • the raw material was melted using a small melting furnace, C: 0.36%, Mn: 1.2%, P: 0.01%, S: 0.002%, Cr: 0.2%, B: 0.00.
  • Components were adjusted so as to be composed of 0025%, Ti, 0.02%, Al: 0.002%, N: 0.003%, O: 0.0160%, the balance Fe and inevitable impurities.
  • Si in an amount of 0.16% was added to the molten metal, and 5 charges were cast into the mold at short intervals from 20 seconds after the addition. These were heated to 1200 ° C. and subjected to hot rolling to obtain hot rolled steel sheets having a finishing temperature of 900 to 910 ° C. and a thickness of 2.8 mm.
  • the winding temperature was 600 ° C. After pickling and cold rolling, a cold-rolled steel sheet having a thickness of 1.4 mm was obtained.
  • Table 4 shows the results of chemical component analysis of the cold-rolled steel sheet. All of the steel codes 3a-1, 3a-2, 3a-3, 3a-4, 3a-5 are within the scope of the present invention in terms of components.
  • a steel sheet for hot stamping was obtained by annealing at 780 ° C. for 1 minute in a salt bath furnace.
  • the hot stamping was performed by holding at 900 ° C. for 5 minutes, and immediately taking out and holding it for 30 seconds by sandwiching it between a pair of upper and lower flat plate molds cooled with water.
  • a section parallel to the cold rolling direction of the HS material was observed with an SEM, and the size and density of the Mn oxide and the size and density of the composite oxide of Mn and Si were measured by the above-described methods.
  • Example 2 the Vickers hardness of the HS material in a cross section parallel to the cold rolling direction was measured. The measurement position and conditions were the same as in Example 2. Evaluation of delayed fracture characteristics of HS material (examination of cracks on the wall surface of perforated holes) and low-temperature toughness evaluation (inspection of ductile brittle transition temperature by Charpy test) were performed. The method and conditions are the same as in Example 2. The results are summarized in Table 5.
  • a raw material was melted using a small melting furnace to produce a plurality of slabs having different chemical components.
  • the target chemical components are C: 0.2 to 0.43%, Mn: 0.2 to 2.2%, P: 0.02% or less, S: 0.004% or less, Cr: 0.1 to 2.5%, B: 0.0020 to 0.0035%, Ti: 0.01 to 0.05%, Al: 0.003 to 0.04%, N: 0.004% or less, O: 0.0. It was made into the range which consists of 020% or less and remainder Fe and inevitable impurities.
  • Si (equivalent to 0.01 to 0.5%) was added to the molten metal and cast into a mold 90 seconds after the addition.
  • the obtained slab was made into a cold-rolled steel sheet having a thickness of 1.4 mm under the same conditions as in Example 2.
  • Table 6 shows chemical components obtained by analyzing the cold-rolled steel sheet.
  • Example 2 hot stamping was performed under the same method and conditions as in Example 2. Their cross-sectional hardness was measured, delayed fracture resistance was evaluated by a drilling test, and low temperature toughness was evaluated by a Charpy test. The test conditions were the same as in Example 2.
  • the ductile brittle transition temperature which is an index of low temperature toughness, is strongly related to the density of the complex oxide of Mn and Si.
  • the ductile brittle transition temperature of 8 is -25 ° C.
  • the density of the complex oxide of Mn and Si is within the scope of the present invention.
  • the ductile brittle transition temperature of 9 to 11 is -55 to -52 ° C. It can be seen that 8 is inferior in low temperature toughness.
  • the Si concentration of the steel sheet is out of the range of the present invention, and the density of the composite oxide of Mn and Si is out of the range of the present invention. No. 12, and the Al concentration of the steel sheet is out of the range of the present invention, and the density of the composite oxide of Mn and Si is out of the range of the present invention.
  • the ductile and brittle transition temperatures of 15 are ⁇ 20 ° C. and ⁇ 17 ° C., respectively.
  • the density of the complex oxide of Mn and Si is within the scope of the present invention, and the hardness of the cross section of the HS material is close to that of the HS.
  • the ductile brittle transition temperatures of 13 and 14 are ⁇ 51 ° C. and ⁇ 50 ° C., respectively. 12, and no. 15 is inferior in low temperature toughness.
  • a raw material was melted using a small melting furnace to produce a plurality of slabs having different chemical components.
  • the target chemical components are C: 0.2 to 0.36%, Mn: 0.2 to 1.3%, P: 0.02% or less, S: 0.004% or less, Cr: 0.1 to 1.5%, B: 0.0020 to 0.0035%, Ti: 0.01 to 0.03%, Al: 0.002 to 0.02%, N: 0.004% or less, O: 0.0.
  • Nb 0.03-0.07% (4c, 4f, 4h), Mo: 0.2-0.5% (4a, 4g), W: 0.1-0.3% (4b 4i), V: 0.1 to 0.3% (4d, 4i), Ni: 0.3 to 0.5% (4e, 4j), Cu: 0.6 to 1.0% (4e, 4j) ), And the remaining Fe and inevitable impurities.
  • Si equivalent to 0.15%
  • the obtained slab was made into a cold-rolled steel sheet having a thickness of 1.4 mm under the same conditions as in Example 2.
  • Table 8 shows chemical components obtained by analyzing the cold-rolled steel sheet.
  • a rectangular test piece was cut out from the cold-rolled steel sheet and annealed and Al-plated using a hot dipping simulator. Annealing is held at 800 ° C for 1 minute, then immersed in a molten Al bath (Al-10% Si), pulled up, gas is injected to adjust the plating thickness (weight per unit area), and then cooled to room temperature. This was used as a test material. At this time, the cooling rate to 500 ° C. was 15 ° C./s. The basis weight was 60 g / m 2 per surface.
  • the size and density of the Mn oxide in these steel plates and the size and density of the composite oxide of Mn and Si were measured.
  • the thickness and constituent elements of the alloy layer were also examined.
  • the alloy layer at the interface between the steel plate and the plating layer had a thickness of 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the constituent elements were all Fe, Al, Mn, Cr, and B. Si content was not found in the alloy layer.
  • Example 2 hot stamping was performed under the same method and conditions as in Example 2. Their cross-sectional hardness was measured, delayed fracture resistance was evaluated by a drilling test, and low temperature toughness was evaluated by a Charpy test. The test conditions were the same as in Example 2.
  • Table 9 shows the test results.
  • the chemical components other than Nb, Mo, W, V, Ni, and Cu are close, and the objects to which the effects of the elements on the left are compared are listed.
  • the density of the Mn oxide was within the range of the present invention, and no cracks were observed in the drilling test.
  • the density of the complex oxide of Mn and Si was all within the scope of the present invention.
  • the low temperature toughness can be further improved without affecting the delayed fracture resistance, It was revealed that the cross-sectional hardness, that is, the hardenability can be improved.
  • the raw material was melted using a small melting furnace to produce two slabs with different chemical components.
  • the target chemical components are C: 0.22%, Mn: 1.3%, P: 0.02% or less, S: 0.004% or less, Cr: 0.3%, B: 0.0025%, Ti: 0.01%, Al: 0.01%, N: 0.004% or less, O: 0.010% or less, remaining Fe and inevitable impurities, and C: 0.32%, Mn: 0.6% , P: 0.01% or less, S: 0.002% or less, Cr: 0.3%, B: 0.0025%, Ti: 0.01%, Al: 0.01%, N: 0.003 %, O: 0.0050% or less, the remainder Fe and inevitable impurities.
  • the plate thickness was 5.6 mm, 3.5 mm, 3.0 mm, 2.3 mm, and 1.9 mm.
  • the winding temperature was 650 ° C. for any thickness. Cold rolling was performed after pickling to obtain cold-rolled steel sheets having the same thickness of 1.4 mm and different rolling rates.
  • Table 10 shows the chemical composition of the cold-rolled steel sheet.
  • test piece was collected and hot stamped. After being held at 900 ° C. for 5 minutes, it was immediately taken out and sandwiched between a pair of upper and lower flat plate molds cooled with water and held for 30 seconds.
  • the size and density of the Mn oxide and the size and density of the composite oxide of Mn and Si were examined in the same manner as in Example 2.
  • Example 2 the cross-sectional hardness of the HS material was examined, the delayed fracture resistance was examined by a drilling test (the presence or absence of occurrence of cracks), and the low temperature toughness was examined by a Charpy test.
  • the density of the complex oxide of Mn and Si was almost the same when the cold rolling rate was 25% and 40%, but increased when it was 47% or more, and greatly increased when it was 74%.
  • the composite oxide of Mn and Si has a property of stretching by cold rolling.
  • the rolling rate is 25%
  • the ratio of the stretched material is not so large. It was observed that as the rolling rate increased to 40%, 47% and 61%, the ratio also increased. However, at 74%, the major axis length exceeds 10 ⁇ m, but the ratio of the stretched oxide decreased to the same degree as the rolling rate of 25%. Presumably, part of the oxide that has been stretched is parted, leading to a decrease in the proportion of the stretched oxide and an observed increase in density.
  • the detected maximum length of the Mn oxide and the minor axis direction length of the composite oxide of Mn and Si are both 1 ⁇ m or more.
  • FIG. 4 shows the relationship between the cold rolling rate and the ductile brittle transition temperature in Table 11. It was revealed that by setting the cold rolling rate within the range of the present invention, the ductile brittle transition temperature can be further lowered, and a steel sheet excellent in low temperature toughness can be obtained.
  • the raw material was melted using a small melting furnace to produce a slab.
  • the target chemical components are C: 0.26%, Mn: 1.0%, P: 0.02% or less, S: 0.004% or less, Cr: 0.3%, B: 0.0020%, Ti: 0.01%, Al: 0.01%, N: 0.004% or less, O: 0.010% or less, remaining Fe and inevitable impurities.
  • Table 12 shows the chemical composition of the cold-rolled steel sheet.
  • annealing and plating were continuously performed using a hot dipping simulator.
  • the annealing condition was maintained at 760 ° C. for 1 minute.
  • the plating types were Al plating, Zn plating, and alloyed Zn plating.
  • the Al plating an Al-10% Si bath with a bath temperature of 670 ° C. was used, and the target thickness was set to 40 ⁇ m.
  • the Zn plating a Zn-0.15% Al bath having a bath temperature of 460 ° C. was used, and the target thickness was set to 30 ⁇ m. Alloying of the Zn plating was performed by heating to 480 ° C. For any of the plating types, the adjustment of the plating thickness was performed with a gas wiper.
  • Hot stamped plated steel sheet The heating condition was maintained at 900 ° C. for 5 minutes. The steel plates not subjected to plating for comparison and the Al-plated steel plates were hot stamped immediately after the completion of heating. On the other hand, the Zn-plated steel sheet and the alloyed Zn-plated steel sheet were hot stamped after being heated to 750 ° C. after the heating was completed.
  • a flat plate and a shape (hat shape) schematically shown in FIG. 5 were formed by sandwiching between a pair of upper and lower molds cooled with water and holding for 30 seconds. In FIG. 5, the unit of the numerical value indicating each dimension is mm.
  • Example 2 In the same procedure as in Example 2, the cross-sectional hardness was examined, the delayed fracture resistance was examined by a drilling test (with or without cracks), and the low temperature toughness was examined by a Charpy test. In any plated steel plate, there was no problem that the interface between the plating and the base material (steel plate) was peeled off during drilling.
  • Table 13 shows the test results. The result of the steel plate which did not give plating is shown collectively. No Mn oxide with a maximum length of 5 ⁇ m or more was observed. Further, no composite oxide of Mn and Si with a major axis length exceeding 10 ⁇ m was observed. The detected maximum length of the Mn oxide and the minor axis direction length of the composite oxide of Mn and Si are both 1 ⁇ m or more.
  • the density of the Mn oxide was within the range of the present invention, and no crack was observed at any clearance. As described above, it was shown that the delayed fracture resistance of the present invention is exhibited even in a plated steel sheet.
  • the density of the complex oxide of Mn and Si is all within the range of the present invention, and it was shown that the low temperature toughness that is excellent as a plated steel sheet is exhibited.
  • the HS member molded into a hat shape was observed in detail.
  • the dimensions after forming were exactly the same as those of the steel sheets not plated. Further, no defects such as cracks and dents were found in the plating layer.
  • the Vickers hardness of the cross section was measured along the dotted line shown in FIG. Center point P1 of hat head, point 10mm and 20mm away from dotted line P1, shoulder end point P2, point 10mm, 20mm and 30mm away from dotted line P2, 10mm above dotted line from bottom edge P3 Measurements were taken at remote points. The results are shown in Table 14.
  • the Vickers hardness of the cross section of the HS member was 480 to 488 at the top and bottom stamped at a high cooling rate, and 459 to 469 at the vertical wall where the cooling rate was slightly slower than the former. These were equivalent regardless of the presence or absence of plating and the type of plating.
  • high strength members can be easily manufactured by using the steel sheet of the present invention, and necessary properties such as corrosion resistance can be imparted by selecting plated steel sheets, both of which are delayed fracture resistance and low temperature toughness. It became clear that it was excellent.
  • the raw material was melted using a small melting furnace, C: 0.26%, Mn: 2.2%, P: 0.02%, S: 0.004%, Cr: 0.2%, B: 0.00.
  • Components were adjusted so as to be composed of 0020%, Ti: 0.01%, Al: 0.002%, N: 0.004%, O: 0.020%, the balance Fe and inevitable impurities.
  • Si having an amount of 0.17% was added to the molten metal, and after 10 seconds, the first casting was performed. Thereafter, 6 charges were cast into the mold at intervals of 25 to 50 seconds.
  • Each obtained slab was heated to 1200 ° C. and subjected to hot rolling to obtain a hot rolled steel sheet having a finishing temperature of 900 ° C. and a thickness of 2.8 mm.
  • the winding temperature was 600 ° C.
  • a cold-rolled steel sheet having a thickness of 1.4 mm was obtained.
  • Table 15 shows the results of chemical component analysis of the cold-rolled steel sheet. All steels are within the scope of the present invention in terms of components.
  • the obtained cold-rolled steel sheet was annealed by holding at 800 ° C. for 1 minute in a salt bath furnace to obtain a steel sheet for hot stamping.
  • the hot stamping was performed by holding at 900 ° C. for 5 minutes, and immediately taking out and holding it for 30 seconds by sandwiching it between a pair of upper and lower flat plate molds cooled with water.
  • HS material A hot-stamped specimen (hereinafter referred to as HS material) was observed with a SEM in a cross section parallel to the direction of cold rolling, and by the above method, the size and density of Mn oxide, and Mn The size and density of the complex oxide of Si were measured.
  • JIS No. 5 type tensile test specimens were collected from HS material. The tensile direction was taken so as to be perpendicular to the cold rolling direction. Using this test piece, tensile strength and elongation (total elongation with respect to a gauge length of 50 mm) were measured.
  • a 100 ⁇ 100 mm test piece for evaluating delayed fracture characteristics and a Charpy test piece were collected from the HS material.
  • the Charpy specimens had their longitudinal direction coincided with the cold rolling direction.
  • Drilling with a diameter of 10 mm for delayed fracture property evaluation was performed so that the intersection of the diagonal lines of the 100 ⁇ 100 mm specimen and the center of the hole coincided.
  • the clearance was 8.9% (10.25 mm ⁇ ), 12.5% (10.35 mm ⁇ ), 21.4% (10.60 mm ⁇ ), and 28.6% (10.80 mm ⁇ ).
  • the inside of () is a die inner diameter.
  • the number of perforations was 5 per clearance.
  • the wall surface of the drilled hole was observed in detail to confirm the presence or absence of cracks.
  • the Charpy test was performed at test temperatures of 20, 0, ⁇ 20, ⁇ 40, ⁇ 60, ⁇ 80, ⁇ 100, and ⁇ 120 ° C., and the ductile brittle transition temperature was determined from the change in absorbed energy.
  • the change in density of the Mn oxide and the composite oxide of Mn and Si can be explained by the passage of time from Si addition to casting as in the other examples described so far.
  • the density of Mn oxide was the upper limit of the range of the present invention.
  • Steel plates exceeding 8 (8a-1 and 8a-2) were obtained.
  • the density of the composite oxide of Mn and Si exceeds the upper limit of the range of the present invention (8a-5), And the steel plate (8a-6) from which both the density of Mn oxide and the density of complex oxide of Mn and Si deviated from the range of the present invention was obtained.
  • the steel plates 8a-3 and 8a-4 have both the Mn oxide density and the Mn and Si composite oxide density within the scope of the present invention, no delayed fracture occurs and the ductile brittle transition temperature is ⁇ Excellent toughness from 67 to -65 ° C, tensile strength was approximately 1600MPa, elongation was approximately 9%, and all properties were excellent.
  • the density of the composite oxide of Mn and Si is below the lower limit of the range of the present invention (8a-1), it has been clarified that the ductile brittle transition temperature is higher than others and inferior in toughness.
  • the density of the composite oxide of Mn and Si is within the range of the present invention, but the toughness is slightly deteriorated because the density of the Mn oxide exceeds the upper limit of the range of the present invention. It is judged.

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Abstract

質量%で、C:0.20~0.42%、Si:0.06~0.5%、Mn:0.2~2.2%、Cr:0.1~2.5%、B:0.0005~0.01%、O:0.0020~0.020%、Al:0.001~0.03%、Ti:0.001~0.05%、N:0.1%以下、P:0.03%以下、S:0.02%以下であり、残部がFeおよび不可避的不純物の化学成分からなり、鋼中に最大長さが1μm以上5μm以下のMn酸化物が5×10個/mm以上1×10個/mm以下存在し、短軸方向長さが1μm以上、長軸方向長さが10μm以下のMnとSiの複合酸化物が1.7×10個/mm以上5×10個/mm以下存在する高強度鋼板。

Description

耐遅れ破壊特性と低温靭性に優れた高強度鋼板、およびそれを用いて製造した高強度部材
 本発明は、例えばホットスタンプ法に好適な高強度鋼板に関し、詳しくは、耐遅れ破壊特性と低温靭性に優れた高強度鋼板に関するものである。本願は、2013年3月14日に日本に出願された特願2013-051953号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 一般に、自動車などの輸送機械の分野では、高強度材料を使用した質量低減への取り組みが盛んに行われている。近年、自動車の分野では、衝突安全性確保や新たな機能の搭載に伴って車体質量は増加する傾向にある。車体質量の増加の一部でも相殺し、少しでも燃費を向上させて二酸化炭素の排出量を削減することが標榜され、高強度鋼板の使用量が着実に増加してきている。
 こうした高強度鋼板使用拡大の流れの中で大きな障害となっているのは、鋼板の強度を高めた場合に不可避である、「形状凍結性の劣化」と呼ばれる現象の顕在化である。この現象は、成形後のスプリングバック量が高強度化に伴って増加することによって、狙いの形状を得ることが容易でなくなることの総称である。それを解決するに、低強度材(形状凍結性が優れる、あるいは問題とならない材料)では不要であった加工工程の追加(例えば、リストライク)を行ったり、製品形状を変更したりすることが行われる。
 こうした問題を解決する一つの方法として、ホットスタンプ法と呼ばれる熱間成形方法が注目されるに至った。これは、鋼板(被加工材)を所定の温度(一般的にはオーステナイト相となる温度)に加熱して強度を下げた(すなわち、成形を容易にした)後、被加工材に比べて低温(例えば室温)の金型で成形することによって、容易に形状を付与すると同時に、両者の温度差を利用した急冷熱処理(焼き入れ)を行って成形後の製品の強度を確保するというものである。
 こうしたホットスタンプ法は、近年、その有用性が広く認知されるに至り、適用を検討される部材も多岐に亘って来た。その中には、例えば自動車の足回り部品のように、曝される環境が耐食性の観点から厳しい場合や、オプション部品の取り付けを想定した穿孔部が存在するものなど、部品としての強度だけではなく、耐遅れ破壊特性も重要な必要特性の一つであるものも含まれるようになって来た。
 腐食環境に曝されることによって水素の侵入程度が上昇することが予想され、かつ、また、穿孔部などに残留する応力が看過できない大きさになることで遅れ破壊が危惧されるようになったからである。
 一般的に、鋼板の耐遅れ破壊特性は、鋼板の高強度化に連れて低下することが知られている。ホットスタンプ法によって高強度化した鋼板(製品)でも予め配慮が為されているものがある。
 例えば、特許文献1には、平均の粒径が所定の範囲内にあるMgの酸化物、硫化物、複合晶出物、および、複合析出物の内の1種もしくは2種以上を、所定の密度で含有させることで遅れ破壊を抑制する特性を有する鋼板に関する技術が開示されている。
 特許文献2には、打ち抜き(穿孔)をホットスタンプのための加熱後で、かつ、プレス前の高温状態(熱間)で行うことで打ち抜き性を改善し、それによって耐遅れ破壊特性の改善を図る技術が開示されている。
 特許文献3には、所定の寸法のFe-Mn系複合酸化物を所定の密度で含有させることで耐遅れ破壊特性に優れた鋼板を得る技術が開示されている。
 しかしながら、特許文献1の技術は、含有させることが容易でないMgを鋼中に存在させ、かつ、それを含む生成物を高度に制御するものであるから、当業者といえども実施はそれほど容易ではない。
 特許文献2は、熱間での穿孔を前提とした技術であり、ホットスタンプ後に穿孔した場合、すなわち看過できない程度の応力が残留することが生じ得る場合の効果については明らかではない。
 一方、特許文献3の技術は製鋼工程での脱酸制御と、適切な圧延条件の組み合わせによって有効な水素のトラップサイトを鋼中に形成する優れた技術であって一定の効果が期待できる。
 そこで、本発明者らも特許文献3を参考としながら鋼板の作製と、当該鋼板のホットプレス後の機械的性質を調査する実験を繰り返し行った。その結果、耐遅れ破壊特性についてはそれなりの効果が認められた。しかし、低温靭性が必ずしも十分ではなく、更に、特にC(炭素)濃度が高い場合には鋳造欠陥が高い頻度で発生して圧延に供することが出来ないか、出来ても歩留まりが著しく低下すると言う問題のあることが判明した。
 このように、ホットスタンプ後に穿孔などの応力の残留する加工が為された部材であっても耐遅れ破壊特性、および低温靭性を有し、かつ、容易に実施出来、製造歩留まりにも問題のないような技術は見当たらないのが実情である。
特開2006-9116号公報 特開2010-174291号公報 WO2012/120692号公報
 本発明は、上記実情に鑑み、既設の製鉄設備での製造が容易で高い製造歩留まりを有し、またホットスタンプ設備で成形した後に穿孔などの、応力の残留が予想される加工を行っても優れた耐遅れ破壊特性と低温靭性とを有するホットスタンプ用鋼板を提供することを課題とする。
 本発明者らは、こうした課題を解決すべくホットスタンプ用鋼板について鋭意研究を重ねた。その結果、生成させることが容易なMnの酸化物を所定の条件で鋼板中に含有させることを根幹技術とした上で、それのみでは対処出来ない問題を解決すべく鋭意研究を進めた。
解決すべき具体的な問題には、以下の2点が挙げられる。
(A)ホットスタンプ後に引張強さで1500MPa以上となる鋼板とするには、含有させる炭素が0.2%(質量%、以下同じ)以上は必要である。しかし、高濃度の炭素鋼では炭素自身が脱酸能力を有するため、脱酸反応で生成したCOが溶鋼中で気泡を形成し、鋳片に残存して鋳造欠陥となり易い。
(B)鋼板中の水素のトラップサイトとして酸化物を分散させる事が有効で有るが、更に、酸化物の形態や密度によっては低温靭性を損ねる恐れがあり十分考慮する必要があることも課題となった。
 これらの問題のうち、(A)に対しては、Siを微量に添加することで炭素が酸素と結合することを抑制する方法を検討し、特許文献3では不適切とされた範囲内に適切なSi濃度のあることを明らかにした。またSiを所定の濃度で含有させることで介在物(酸化物)の形態を変化させることが出来、(B)に対しても有効であることを新たに見出した。
 こうした検討を重ねて完成された本発明の要旨は、以下のとおりである。
(1)
質量%で、
C:0.20~0.42%、
Si:0.06~0.5%、
Mn:0.2~2.2%、
Cr:0.1~2.5%、
B:0.0005~0.01%、
O:0.0020~0.020%
Al:0.001~0.03%、
Ti:0.001~0.05%、
Nb:0~0.1%、
Mo:0~1.0%、
W:0~0.5%、
V:0~0.5%、
Ni:0~5.0%、
Cu:0~1.0%、
N:0.1%以下、
P:0.03%以下、
S:0.02%以下
であり、
残部がFeおよび不可避的不純物の化学成分からなり、
鋼中に最大長さが1μm以上5μm以下のMn酸化物が5×10個/mm以上1×10個/mm以下存在し、短軸方向長さが1μm以上、長軸方向長さが10μm以下のMnとSiの複合酸化物が1.7×10個/mm以上5×10個/mm以下存在する高強度鋼板。
(2)
質量%で、
Nb:0.01~0.1%、
Mo:0.01~1.0%、
W:0.01~0.5%、
V:0.01~0.5%、
Ni:0.01~5.0%、
Cu:0.01~1.0%
のうちの、1種、または2種以上を含有する(1)に記載の高強度鋼板。
(3)
35~70%の冷間圧延が施されている(1)または(2)に記載の高強度鋼板。
(4)
めっきが施されている(3)に記載の高強度鋼板。
(5)
表面に溶融法によってめっきされたAl層を有する鋼板であって、前記Al層と前記鋼板の界面に厚さ1μm以上10μm以下のFe-Al-Mn-Cr-B合金層が存在している(4)に記載の高強度鋼板。
(6)
(3)に記載の高強度鋼板を、少なくともその一部がオーステナイト相となる温度まで加熱した後、金型でスタンプして成形と焼き入れを同一工程で行った高強度部材。
(7)
(4)または(5)に記載の鋼板を、少なくともその一部がオーステナイト相となる温度まで加熱した後、金型でスタンプして成形と焼き入れを同一工程で行った高強度部材。
 本発明の鋼板は、既設の製鉄設備で製造でき、またホットスタンプ設備で成形した後に穿孔などの、応力の残留が予想される加工を行っても優れた耐遅れ破壊特性と低温靭性が得られるので、ホットスタンプ法の適用範囲(適用可能部品)を拡大する効果を有する。
鋼板中の酸化物の最大長さを説明するための図で、(a)は矩形酸化物、(b)は多角形酸化物の最大長さを模式的に示す図である。 延伸した酸化物の短軸方向の長さ、および、長軸方向の長さを模式的に示す図である。 Si含有量による気泡欠陥発生状況変化を例示する写真である。 冷延率(%)と延性脆性遷移温度(℃)の関係を示す図である。 ハット形状を示す模式図である。図中の数字は慨寸法で単位はmmである。
 本発明について詳しく説明する。
 まず本発明の鋼板の化学成分を限定した理由を述べる。ここで、「%」は質量%を意味する。
<C:0.20~0.42%>
 Cは、ホットスタンプ法によって鋼板を高強度化する上で最も重要な元素である。少なくとも1500MPa程度の強度を得るには、0.20%以上含有させる必要がある。その一方で、0.42%超では本発明の酸化物制御を用いても低温靭性を確保できない。そこで0.42%を上限とする。一層優れた低温靭性を確保するには、0.36%以下が好ましい。
<Si:0.06~0.5%>
 Siは、鋳造欠陥の原因となるC脱酸によるCO気泡の生成を抑制する働きを有する。本発明者らは、Mn酸化物を分散させた鋼を得る目的で、C:0.20~0.42%、Mn:1~1.5%、Cr:0.2%、および、B:0.0020%、残部:Feを主成分とする鋼を溶解し、鋳造する試験を行った。その結果、鋳片の表面に気泡状の欠陥が生成する場合の有ることを知見した。気泡状の欠陥は、C濃度が0.25%付近から散見されるようになり、0.3%以上では高い頻度で発生することが分かった。深い欠陥もあり、表面を手入れしても圧延には不適切であると判断せざるを得ない鋳片もあった。
 こうした状況を解決するためにMnよりも脱酸能力が高く、Alのように酸化物が凝集する性質を有しない元素としてSiの微量含有(Si脱酸)を試みたところ、0.06%以上の含有で気泡状欠陥の発生を完全に抑制できることを見出した。そこでSiの下限を0.06%とした。一方、気泡状欠陥を抑制する目的では上限は無いが、生成した酸化物が過剰であると低温靭性が劣化する。そのため、許容される上限は0.5%である。好ましくは0.3%以下、より好ましくは0.2%以下である。
 Siは酸化物を形成しているもの(Mnとの複合酸化物を含む)、および酸素と結合せずに鋼中に固溶されているものの総和である。Siは脱酸元素として上述のようにCO気泡の発生を抑制する作用のみならず、Mnと複合した酸化物を形成し、当該酸化物が低温靭性に対して有効に寄与することを見出したことも本発明の要旨とするところである。
<Mn:0.2~2.2%>
 Mnは、本発明において最も重要な元素である。Mnの酸化物が水素のトラップサイトとして機能するのみならず、Siとの複合酸化物が低温靭性を確保する上で極めて重要な働きをする。この効果はMnが0.2%以上の含有時に発現する。一方、2.2%を超えて含有させても効果は飽和し、また凝固偏析に起因して機械的性質を劣化させる恐れがあるので2.2%を上限とする。好ましくは2.0%、さらに好ましくは1.8%である。
<Cr:0.1~2.5%>
 Crは、鋼板の焼き入れ性を高める効果を有するので含有する。その効果が明瞭となるのは、0.1%以上である。一方で、2.5%を超えて含有してもその効果は飽和するので2.5%を上限とする。好ましくは2.0%、より好ましくは1.8%である。
<B:0.0005~0.01%>
 Bは、Cr同様焼き入れ性を高める効果も有するので含有する。0.0005%以上でその効果が明瞭となる一方、過剰な含有は熱間加工性の劣化と延性の低下につながるので0.01%を上限とする。焼入れ性を一層高め、かつ、熱間加工性の劣化と延性の低下を更に抑制するには、0.0010~0.007%が好ましい。
<O:0.0020~0.020%>
 Oは酸化物を形成する上で必須の元素である。そして酸化物は、水素のトラップサイトとして、および低温靭性へ影響因子として極めて重要であるので適切に制御されねばならない。その濃度が0.0020%未満では必要な酸化物密度が得られず、0.02%超では酸化物の粗大化が機械的性質の劣化を招く恐れがあるので上記の範囲に限定する。
<Al:0.001~0.03%>
 Alは、強脱酸元素であるので慎重に制御されねばならない。0.03%を超えて含有させると耐遅れ破壊に有効なMn酸化物や低温靭性の確保に重要なMnとSiの複合酸化物を所定量確保するのが難しくなる。そこで0.03%を上限とする。好ましくは0.01%である。一方、0.001%未満とすることは製鋼工程に多大な負荷を掛けるので0.001%を下限とする。
<Ti:0.001~0.05%>
 Tiは、脱酸作用を有する元素であるからMn酸化物やMnとSiの複合酸化物の形成に影響を与えるので0.05%以下に制御されなければならない。好ましくは0.03%以下である。一方、0.001%未満とすることは製鋼工程に多大な負荷を掛けるので0.001%を下限とする。
 次いで、選択的に含有させる成分について説明する。
<Nb:0~0.1%>
 Nbは結晶粒を微細化し、靭性を向上させる効果を有するので適宜使用出来る。その効果は0.01%以上で認められるので、その効果を得るためには0.01%を下限とすることが望ましい。一方、0.1%を超えて含有しても効果は飽和するので0.1%を上限とする。
<Mo:0~1.0%>、<W:0~0.5%>、<V:0~0.5%>の1種または2種以上
 これらの元素は、いずれも焼き入れ性を高める効果を有するものであるから適宜含有できる。その効果が明瞭となるのは、いずれについても0.01%以上である。一方で、高価な元素であることから、効果が飽和する濃度を上限とすることが好ましい。Moについては1.0%、W、およびVについては0.5%が上限である。
<Ni:0~5.0%>
 Niは、焼入れ性を高める効果を有するので有効に活用したい元素であり、その効果は0.01%以上で明瞭となる。一方、高価な元素であるから、その効果が飽和する5.0%を上限とする。また、下記のCuによる熱間圧延鋼板の表面品位の低下を抑制する働きも有するので、Cuと同時に含有させることが望ましい。
<Cu:0~1.0%>
 Cuは、0.01%以上を添加することで鋼板の強度を高める効果を有するものの、過剰な添加は熱間圧延鋼板の表面品位を損ねるので1.0%を上限とする。
 なお、本発明において上記以外の成分はFeとなるが、スクラップなどの溶解原料や耐火物などから混入する不可避的不純物は許容される。代表的な不純物として以下が挙げられる。
<N:0.1%以下>
 Nは、TiやBと容易に結合することからそれらの元素の目的とする効果を減じないように制御しておく必要があり、0.1%以下であれば許容できる。望ましくは0.01%以下である。一方、必要以上に低減することは製鋼工程に多大な負荷を掛けるので0.0010%を下限とすることが望ましい。
<P:0.03%以下>
 Pは不純物として含有され、熱間加工性に悪影響を及ぼすため0.03%以下に制限されなくてはならない。一方、Pは少ない方が好ましいが、必要以上に低減することは製鋼工程に多大な負荷を掛けるので0.001%を下限とすることが望ましい。
<S:0.02%以下>
 Sは不純物として含有され、熱間加工性や、延性、靭性などの機械的性質に悪影響を及ぼすため0.02%以下に制限されなくてはならない。一方、Sは少ない方が好ましいが、必要以上に低減することは製鋼工程に多大な負荷を掛けるので0.0001%を下限とすることが望ましい。
 次に、Mn酸化物、および、MnとSiの複合酸化物に関する限定理由を説明する。
 まずMn酸化物については、酸化物自身、および、冷間圧延時にその周囲に形成された空隙が鋼板中に存在する水素のトラップサイトになることで優れた耐遅れ破壊特性が発現するものと考えられるので、所定の密度で分散させることが必要である。実施例にて示すように、5×10個/mm未満では明瞭な効果は認められない。一方、耐遅れ破壊特性上は密度に上限を設けなくともよいが、延性や靭性などの機械的性質に悪影響を及ぼすので1×10個/mm以下とする。
 Mn酸化物の同定にはSEMのEDS分析を用いた。すなわち、MnとO(酸素)が同時に検出されたものをMn酸化物と見なした。その際、分析対象物の最大長さが1μm未満では分析精度が十分に確保できない。そこで寸法の下限を最大長さが1μm以上とした。一方、耐遅れ破壊特性上は大きさに上限を設けなくともよいが、延性や靭性などの機械的性質に悪影響を及ぼすので最大長さが5μm以下とする。なお、図1に酸化物の形状を模式的に示すように、ここで言う酸化物の最大長さ3とは、矩形酸化物1、または多角形酸化物2の対角線のうち、最長のものを指す。
 本発明者らの調査によれば、Mn酸化物は矩形または多角形であり、冷間圧延後もその形状は同様であるのに対して、MnとSiの複合酸化物は冷間圧延に対して延伸性を有する。適度に延伸したMnとSiの複合酸化物が鋼中に分散していることで低温靭性の確保に寄与しているものと考えられる。ここで、延伸したMnとSiの複合酸化物とは、長軸方向長さが短軸方向長さの概ね3倍以上のものを指すこととする。鋼板中に散在する介在物をSEMのEDS分析によって調査し、Mn、Si、およびO(酸素)が同時に検出されたものをMnとSiの複合酸化物と見なした。信頼性の高い分析を行うためには対象物の寸法は短軸方向長さが1μm以上は必要である。MnとSiの複合酸化物の大きさの下限を短軸方向長さが1μmとしたのはそのためである。分析の信頼性を確保する上で短軸方向長さには上限はないが、機械的性質(伸びや靭性など)の劣化を招くので、3μm、好ましくは2μmを上限とする。一方、靭性を確保する目的においては、長軸方向長さに上限はないが、大きすぎる(長すぎる)と延性を損ねるので、その上限は10μmとする。好ましくは5μmである。なお、図2に模式的に示すように、ここで言う短軸方向長さ5、および、長軸方向長さ6とは、延伸したMnとSiの複合酸化物4の短軸方向の長さ(短軸方向長さ)5、および、長軸方向の長さ(長軸方向長さ)6である。
 実施例にて示すように、そうしたMnとSiの複合酸化物は1.7×10個/mm以上含有されていることが必要である。これより密度が小さい場合には優れた低温靭性が確保出来ない。一方、5×10個/mmを超えて存在すると圧延方法と直交する向きの延性が大きく劣化するので5×10個/mmを上限とする。
 酸化物の密度の導出は以下の手順にて行った。すなわち、SEMにて、倍率:3000倍、視野数:10とし、視野内の当該酸化物数を計数(合計)した。一視野は約40μm×30μmである。そこで、1.2×10μm(=40×30×10)中の酸化物数から平方ミリメートル(mm)当たりの密度に換算した。
 本発明の鋼板の製造方法について説明する。
 本発明の鋼板は、常法に基づいて製鋼、鋳造、熱間圧延、冷間圧延、焼鈍を行って製造する。更にめっきを施してもよい。使用原料(不純物濃度)や各元素の歩留まりなど事業者の実情に応じて製鋼し、鋳造することが出来る。一例としては、Siを除く鋼成分を通常手順で調整した後、Siを添加し、所定の時間後に鋳造する。
 実施例で説明するように、Mn酸化物は、Si添加後鋳造までの時間が長くなるにつれて密度が減少する。一方、MnとSiの複合酸化物は、Si添加後鋳造までの時間が長くなるにつれて逆に密度が増加する。本発明者らの用いた小型溶解炉ではSi添加後から鋳造までの時間は、35~145秒後が適切な範囲であったが、この時間は使用する設備の実情に応じて設定すればよい。鋳造は生産性の観点から連続鋳造が望ましい。
 熱間圧延における鋳片の加熱温度は1200~1250℃、圧延率は、粗圧延:50~90%、仕上げ圧延:60~95%、仕上げ温度は900℃前後などが選択できる。
 冷間圧延における冷延率は極めて重要であって、35~70%であることが必要である。Mn酸化物の周辺に空隙を生じさせるとともに、MnとSiの複合酸化物を適切に延伸変形させるためには35%以上の圧延が必要である。一方、圧延率が高過ぎると一旦生成したMn酸化物周辺の空隙が潰れて消失する。また、延伸変形したMnとSiの複合酸化物が分断されて靭性に寄与しなくなるので70%以下にする必要がある。
 冷延鋼板の焼鈍温度は、700~850℃とするのが望ましいが、機械的性質に特徴を持たせる目的で、700℃未満や、850℃超としてもよい。生産性の観点から連続焼鈍が望ましい。
 焼鈍後にAlやZnなどをめっきしてめっき鋼板としてもよい。生産性の観点から焼鈍とめっきを連続して行うことが望ましい。Znめっき層を形成した後、加熱してめっき層をFe-Zn合金としてもよい。なお、Alめっき鋼板とした場合、Alめっき層と母材鋼板との界面にFe-Al-Mn-Cr-B合金層が生成される。Alめっき層と母材鋼板との界面にFe-Al-Mn-Cr-B合金層が生成されているため、Alめっき鋼板では、Alめっき層から鋼板中への水素の移動が抑制される。なお本願発明の鋼板にあっては、この合金層中にSiが殆ど含まれない。すなわち、本願発明のようにMn酸化物とMnとSiの複合酸化物が生成される状態での酸素濃度では、添加したSiのほとんどはMn酸化物をMnとSiの複合酸化物に還元するのに使用され、Alめっき層と母材鋼板との界面に生成されるFe-Al-Mn-Cr-B合金層にはSiが殆ど含まれないこととなる。
 また、焼鈍、更にめっきを行った鋼板(帯鋼)に対してスキンパス圧延やレベラー加工を付与してもよい。付与するひずみは10%以下とすることが好ましい。
 こうして製造された本発明の鋼板は、例えばホットスタンプ法ににより、成形と焼き入れを同一工程で行った高強度部材にされる。高強度部材を作製するには、必要に応じて所定の寸法に切断した鋼板(ブランク)を加熱し金型でスタンプする。加熱には加熱炉加熱、通電加熱、あるいは誘導加熱などの方法を選択できる。加熱温度はブランク全体をオーステナイト相とする温度に設定することが一般的であるが、部材に特徴を持たせるために、一部のみをオーステナイト相に加熱する方法も選択できる。金型による冷却は、オーステナイト相に加熱された部分がマルテンサイト相に変態する冷却速度で行うことが一般的である。しかし、部材に特徴を持たせる目的で、オーステナイト相に加熱された部分の一部の冷却速度をマルテンサイト変態しない様な緩やかな冷却速度とする方法も選択できる。
 鋼板の耐遅れ破壊特性は、クリアランスを変化させて行った穿孔試験の穴壁部観察によるクラック発生の有無により評価した。
 すなわち、板厚t(mm)の鋼板に、10mmφの穿孔を行う。その際、パンチの直径Dpは10mm一定とし、ダイの内径Diを変化させて、クリアランス=(Di-Dp)/2t×100を5~30%の範囲とし、穴壁部のクラック発生の有無を調べた。そして、クラックの発生が認められなかった鋼板を耐遅れ破壊特性に優れた鋼板とした。なお、穿孔は、一つのクリアランスに付き5個以上とし、全ての穴壁を調べた。
 靭性の評価は、JIS
Z 2242に準拠したシャルピー衝撃試験によって行った。試験片はJIS Z 2202の4号試験片の形状を準用し、試験片の厚さは、供試材ままとした。
 -120℃から20℃までの範囲で試験を行い、吸収エネルギーの変化から延性脆性遷移温度を決定した。
 小型溶解炉を用いて原料を溶解し鋳造する実験を行った。C:0.36%、Mn:1.3%、P:0.02%、S:0.004%、Cr:0.2%、B:0.0025%、Ti:0.01%、Al:0.002%、N:0.003%、O:0.0150%、残部Feと不可避不純物とからなるように成分調整を行った。
 その後、所定の量のSiを添加し、90秒後に内寸法(単位mm)が110×220×400(最大高さ)である鋳型に鋳込んだ。添加したSi量は、全量鋳片内に歩留まった場合の濃度から算出して、0(無添加)~0.3%とした。鋳片の220×400凝固面(2面)をそれぞれ5mm研削し気泡に由来する欠陥の発生状況を調査した。更に鋳片を110から30mmに熱間圧延した。熱間圧延材を分析して主要成分の濃度を調べた。以上の結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 Siを添加しなかったNo.1(含有量は0.001%未満)、および、Siを0.02%添加したNo.2(含有量は0.020%)には多数の気泡欠陥が認められた。これに対して、Si含有量が0.06%以上であるNo.3、4、および5には気泡欠陥は認められなかった。No.2とNo.3の表面状況を対比して図3(a)と(b)に示す。
 No.1、およびNo.2は圧延中に割れが生じ始め、30mmよりも更に圧延を進める事は困難であった。一方No.3~5の圧延性は問題なく、更なる圧延(仕上げ圧延に相当)で2mmまで圧延したが全く問題なく実行出来た。本例以外のC濃度でも同様に、Siを0.06%以上含有させることで鋳造欠陥を完全に抑制できることが明らかとなった。
 小型溶解炉を用いて原料を溶解し、C:0.3%、Mn:1.3%、P:0.02%、S:0.004%、Cr:0.2%、B:0.0020%、Ti:0.01%、Al:0.002%、N:0.004%、O:0.0150%、残部Feと不可避不純物とからなるように成分調整を行った。
 その後、その濃度が0.15%となる量のSiを溶湯中に投入添加し、添加後から鋳造までの時間を30秒間隔で変化させて、5チャージを鋳型に鋳造した。
 得られた各鋳片を1250℃に加熱して熱間圧延に供し、仕上げ温度900℃で厚さ2.8mmの熱延鋼板とした。巻き取り温度は600℃とした。酸洗後冷間圧延して厚さ1.4mmの冷延鋼板を得た。
 冷延鋼板の化学成分分析を行った結果を表2に示す。鋼符号2a-1、2a-2、2a-3、2a-4、2a-5のいずれも、成分的には本発明の範囲内である。
 塩浴炉で800℃に1分間保持する焼鈍を行いホットスタンプ用の鋼板とした。
 ホットスタンプは、900℃に5分間保持した後、直ちに取り出して、水冷されている上下一対の平板金型間に挟んで30秒間保持する方法で行った。
 ホットスタンプされた供試材(以下、HS材と記載する)の冷間圧延の方向と平行な断面をSEMで観察し、前記の方法で、Mn酸化物の大きさと密度、および、MnとSiの複合酸化物の大きさと密度を測定した。
 またHS材の、冷間圧延の方向と平行な断面のビッカース硬さを測定した。一方の表面から、板厚の1/4位置、および3/4位置について各5点測定し、合わせて10点の平均値を断面硬さとした。圧子押し込み荷重は1kgfとした。
 HS材から遅れ破壊特性評価用の100×100mm試験片と、シャルピー試験片を採取した。
 10mmφの穿孔は、100×100mm試験片の対角線の交点と穴の中心が一致するように行った。クリアランスは8.9%(10.25mmφ)、12.5%(10.35mmφ)、21.4%(10.60mmφ)、および28.6%(10.80mmφ)とした。ここで、()内はダイ内径である。穿孔数は、クリアランス毎に5個とした。穿孔された穴の壁面を詳細に観察し、クラックの有無を確認した。
 シャルピー試験片はそれらの長手方向を冷間圧延方向と一致させた。
 シャルピー試験は、試験温度が20、0、-20、-40、-60、-80、-100、および-120℃で行い、吸収エネルギーの変化から延性脆性遷移温度を求めた。
 以上の結果をまとめて表3に示す。
 Mn酸化物で、最大長さが5μmを上回るものは認められなかった。また、MnとSiの複合酸化物で、長軸方向長さが10μmを上回るものは観察されなかった。なお、検出したMn酸化物の最大長さ、MnとSiの複合酸化物の短軸方向長さは、いずれも1μm以上である。
 Mn酸化物は、Si添加後鋳造までの時間が長くなるにつれて密度が減少することが見て取れた。一方、MnとSiの複合酸化物は、逆に密度が増加することが分かった。
 こうした酸化物の密度の変化は、冷延鋼板の化学成分のうちの、Si、およびOの濃度変化とよく対応しており、Siによる脱酸の進行によるものとして説明できる。すなわち、(1)Siの酸化物は溶湯上部に浮上するので鋼中Si濃度は減少する。(2)Siによる脱酸で鋼中O濃度が減少する。(3)Si投入前に形成されていたMn酸化物がSiによって還元されその密度が減少する。(4)Mn酸化物の一部がMnとSiの複合酸化物に置換される。なお(3)と(4)は考え得る反応を列記したものであって詳細は明らかではない。
 穿孔試験の結果とMn酸化物の密度には密接な関係が認められる。すなわち、その密度が5.0×10個/mm以上では何れのクリアランスにおいてもクラックの発生は認められないのに対し、4.9×10個/mmでは何れのクリアランスに対してもクラックの発生が認められた。そこで遅れ破壊の抑制に有効なMn酸化物の密度の下限を5×10個/mmとした。
 一方、延性脆性遷移温度と、MnとSiの複合酸化物の密度にも密接な関係が認められた。すなわち、その密度が1.7×10個/mm以上では-65℃前後であるのに対して、83個/mmでは-35℃と低温靭性が大幅に劣ることが明らかとなった。そこで低温靭性の確保に有効なMnとSiの複合酸化物の密度の下限を1.7×10個/mmとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 小型溶解炉を用いて原料を溶解し、C:0.36%、Mn:1.2%、P:0.01%、S:0.002%、Cr:0.2%、B:0.0025%、Ti、0.02%、Al:0.002%、N:0.003%、O:0.0160%、残部Feと不可避不純物とからなるように成分調整を行った。その後、その濃度が0.16%となる量のSiを溶湯中に投入添加し、添加20秒後から短時間間隔で5チャージを鋳型に鋳造した。これらを1200℃に加熱して熱間圧延に供し、仕上げ温度900~910℃で厚さ2.8mmの熱延鋼板とした。巻き取り温度は600℃とした。酸洗後冷間圧延して厚さ1.4mmの冷延鋼板を得た。冷延鋼板の化学成分分析を行った結果を表4示す。鋼符号3a-1、3a-2、3a-3、3a-4、3a-5のいずれも、成分的には本発明の範囲内である。
 塩浴炉で780℃に1分間保持する焼鈍を行いホットスタンプ用の鋼板とした。ホットスタンプは、900℃に5分間保持した後、直ちに取り出して、水冷されている上下一対の平板金型間に挟んで30秒間保持する方法で行った。HS材の冷間圧延の方向と平行な断面をSEMで観察し、前記の方法で、Mn酸化物の大きさと密度、および、MnとSiの複合酸化物の大きさと密度を測定した。
 またHS材の、冷間圧延の方向と平行な断面のビッカース硬さを測定した。測定位置、条件は実施例2と同一とした。HS材の遅れ破壊特性評価(穿孔穴壁面のクラック有無調査)と低温靭性評価(シャルピー試験による延性脆性遷移温度査)を行った。方法、および条件は実施例2と同一である。それらの結果をまとめて表5に示す。
 Mn酸化物で、最大長さが5μm以上のものは認められなかった。また、MnとSiの複合酸化物で、長軸長さが10μmを上回るものは観察されなかった。Si添加後鋳造までの時間とMn酸化物の密度、および、MnとSiの複合酸化物の密度の関係は実施例2と同じ傾向を示した。Si添加後鋳造までの時間が35秒以上、145秒以下の場合に、Mn酸化物の密度、および、MnとSiの複合酸化物の密度の両方が本発明の範囲内となり、耐遅れ破壊特性と低温靭性に優れる鋼板が得られることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 小型溶解炉を用いて原料を溶解し、化学成分の異なる複数の鋳片を作製した。狙いの化学成分は、C:0.2~0.43%、Mn:0.2~2.2%、P:0.02%以下、S:0.004%以下、Cr:0.1~2.5%、B:0.0020~0.0035%、Ti:0.01~0.05%、Al:0.003~0.04%、N:0.004%以下、O:0.020%以下、および、残部Feと不可避不純物とからなる範囲とした。
 何れの場合も、Si以外の成分を調整後にSi(0.01~0.5%相当)を溶湯中に投入添加し、添加から90秒後に鋳型に鋳造した。
 得られた鋳片を実施例2と同じ条件で、厚さ1.4mmの冷延鋼板とした。冷延鋼板を分析した化学成分を表6に示す。
 また、実施例2と同様の方法、条件にて焼鈍を行った。それらの鋼板中のMn酸化物の大きさと密度、および、MnとSiの複合酸化物の大きさと密度を測定した。
 更に、実施例2と同様の方法、条件にて、ホットスタンプを行った。それらの断面硬さ測定、穿孔試験による耐遅れ破壊性の評価、およびシャルピー試験による低温靭性の評価を行った。試験の条件は実施例2と同じとした。
 試験結果を表7に示す。
 Mn酸化物で、最大長さが5μm以上のものは認められなかった。また、MnとSiの複合酸化物で、長軸長さが10μmを上回るものは観察されなかった。なお、検出したMn酸化物の最大長さ、MnとSiの複合酸化物の短軸方向長さは、いずれも1μm以上である。
 穿孔試験によるクラックの発生状況は、Mn酸化物の密度と強く関連していることが明らかとなった。すなわち、Mn酸化物の密度が本発明の範囲を外れるNo.1、No.8、およびNo.15では4つのクリアランスのいずれでもクラックが発生し、耐遅れ破壊性に劣ることが示された。No.1では鋼板のMn濃度が本発明の範囲を外れるため必要なMn酸化物の密度が得られなかったものと思われる。No.8では鋼板のO濃度が本発明の範囲を外れるため必要なMn酸化物の密度が得られなかったものと思われる。No.15では鋼板のAl濃度が本発明の範囲を外れるためAlによる脱酸が支配的となり、必要なMn酸化物の密度が得られなかったものと思われる。
 低温靭性の指標である延性脆性遷移温度は、MnとSiの複合酸化物の密度と強く関係していることが明らかとなった。鋼板のO濃度が本発明の範囲を外れ、MnとSiの複合酸化物の密度が本発明の範囲を外れるNo.8の延性脆性遷移温度は-25℃である。これに対して、MnとSiの複合酸化物の密度が本発明の範囲内であり、No.8とHS材の断面硬さが近いNo.9~11の延性脆性遷移温度は-55~-52℃であり、No.8が低温靭性に劣ることが分かる。
 また、鋼板のSi濃度が本発明の範囲を外れ、MnとSiの複合酸化物の密度が本発明の範囲を外れるNo.12、および、鋼板のAl濃度が本発明の範囲を外れ、MnとSiの複合酸化物の密度が本発明の範囲を外れるNo.15の延性脆性遷移温度は、それぞれ、-20℃、および、-17℃である。これに対して、MnとSiの複合酸化物の密度が本発明の範囲内であり、両者とHS材の断面硬さが近いNo.13、および14の延性脆性遷移温度は、それぞれ、-51℃、および-50℃であり、No.12、およびNo.15が低温靭性に劣ることが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 小型溶解炉を用いて原料を溶解し、化学成分の異なる複数の鋳片を作製した。狙いの化学成分は、C:0.2~0.36%、Mn:0.2~1.3%、P:0.02%以下、S:0.004%以下、Cr:0.1~1.5%、B:0.0020~0.0035%、Ti:0.01~0.03%、Al:0.002~0.02%、N:0.004%以下、O:0.010%以下、Nb:0.03~0.07%(4c、4f、4h)、Mo:0.2~0.5%(4a、4g)、W:0.1~0.3%(4b、4i)、V:0.1~0.3%(4d、4i)、Ni:0.3~0.5%(4e、4j)、Cu:0.6~1.0%(4e、4j)、および、残部Feと不可避不純物とからなる範囲とした。
 何れの場合も、Si以外の成分調整後にSi(0.15%相当)を溶湯中に投入添加し、添加後、90秒後に鋳型に鋳造した。
 得られた鋳片を実施例2と同じ条件で、厚さ1.4mmの冷延鋼板とした。冷延鋼板を分析した化学成分を表8に示す。
 冷延鋼板から矩形試験片を切り出し、溶融めっきシミュレーターを用いて焼鈍とAlめっき行った。焼鈍は、800℃に1分間保持とし、次いで溶融Al浴(Al-10%Si)に浸漬し、引き上げ後、ガスを噴射してめっき厚さ(目付量)を調整した後、室温まで冷却して供試材とした。この際、500℃までの冷却速度は15℃/sで行った。目付量は1面当たり60g/m2とした。
 それら鋼板中のMn酸化物の大きさと密度、および、MnとSiの複合酸化物の大きさと密度を測定した。また合金層の厚さと構成元素も調べた。鋼板とめっき層の界面の合金層は、その厚さが1μm以上10μm以下であった。また構成元素はいずれもFe、Al、Mn、Cr、およびBであった。合金層中にSiの含有は認められなかった。
 更に、実施例2と同様の方法、条件にて、ホットスタンプを行った。それらの断面硬さ測定、穿孔試験による耐遅れ破壊性の評価、およびシャルピー試験による低温靭性の評価を行った。試験の条件は実施例2と同じとした。
 試験結果を表9に示す。表9には、Nb、Mo、W、V、Ni、および、Cu以外の化学成分が近く左記元素の効果を比較する対象を合わせて記載した。
 Mn酸化物で、最大長さが5μm以上のものは認められなかった。また、MnとSiの複合酸化物で、長軸長さが10μmを上回るものは観察されなかった。なお、検出したMn酸化物の最大長さ、MnとSiの複合酸化物の短軸方向長さは、いずれも1μm以上である。
 Mn酸化物の密度はいずれも本発明の範囲内であり、穿孔試験によるクラックの発生は全く認められなかった。MnとSiの複合酸化物の密度はいずれも本発明の範囲内であった。
 Nbを含有するNo.3、およびNo.6では、実施例2のNo.6、および実施例1のNo.3と比較して、HS後の断面硬さは変化せず、延性脆性遷移温度の顕著な低下が認められた。
 Mo、W、V、およびNiとCuを添加したNo.1、2、4、5、7~10では比較対象に対して延性脆性遷移温度はほぼ同じであり、HS材の断面硬さが上昇した。
 このように、本発明の範囲内でNb、Mo、W、V、Ni、および、Cuを添加すれば、耐遅れ破壊特性に影響を与えることなく、低温靭性を一層向上させたり、HS後の断面硬さ、すなわち焼き入れ性を向上させたりすることができることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 小型溶解炉を用いて原料を溶解し、化学成分の異なる2つの鋳片を作製した。狙いの化学成分は、C:0.22%、Mn:1.3%、P:0.02%以下、S:0.004%以下、Cr:0.3%、B:0.0025%、Ti:0.01%、Al:0.01%、N:0.004%以下、O:0.010%以下、残部Fe及び不可避不純物、およびC:0.32%、Mn:0.6%、P:0.01%以下、S:0.002%以下、Cr:0.3%、B:0.0025%、Ti:0.01%、Al:0.01%、N:0.003%以下、O:0.0050%以下、残部Fe及び不可避不純物とした。
 何れの場合も、Si以外の成分調整後に、前者については0.06%相当のSiを、後者については0.25%相当のSiを溶湯中に投入添加し、何れについても添加後、90秒後に鋳型に鋳造した。
 これらを1200℃に加熱して熱間圧延に供し、仕上げ温度900℃で厚さの異なる熱延鋼板を製造した。板厚は、5.6mm、3.5mm、3.0mm、2.3mm、および1.9mmとした。巻き取り温度は何れの板厚についても650℃とした。酸洗後に冷間圧延して同じ厚さ1.4mmで圧延率の異なる冷延鋼板を得た。
 冷延鋼板を分析した化学成分を表10に示す。
 それらから塩浴炉を用いて焼鈍した。条件は、760℃に1分間保持とした。
 次に、200×150mmの試験片を採取し、ホットスタンプした。900℃に5分間保持した後、直ちに取り出して、水冷されている上下一対の平板金型間に挟んで30秒間保持する方法で行った。
 実施例2と同じ方法でMn酸化物の大きさと密度、および、MnとSiの複合酸化物の大きさと密
度を調べた。
 また、実施例2と同様手順にて、HS材の断面硬さを調べ、耐遅れ破壊特性を穿孔試験(クラック発生の有無)で、低温靭性をシャルピー試験でそれぞれ調べた。
 試験結果を表11に示す。
 何れの鋼板においても、Mn酸化物で最大長さが5μm以上のものは認められなかった。密度は、冷延率に依らず、鋼板毎にほぼ同じであった。ただし、冷延率が25%である、No.1、および6と、冷延率が74%のNo.5、および10では、酸化物周りの空隙が、他の3つの冷延率の鋼板に比べて少ないことが見て取れた。その結果としてNo.1、5、6、および10においては水素のトラップ能力が小さく、それがクリアランス21.4%と28.6%の穿孔に対してクラックの発生を抑制出来なかった原因であると判断した。
 MnとSiの複合酸化物の密度は、冷間圧延率が25%と40%ではほぼ同じであるが、47%以上で増加し、74%では大幅に増加した。
 MnとSiの複合酸化物は冷間圧延で延伸する性質を有する。ただし圧延率が25%では、延伸しているものの割合は余り多くない。圧延率が40%、47%、61%と増加するにつれて、その割合も増加することが観察された。しかし、74%においては、長軸長さが10μmを上回るものが散見されるようになるものの、延伸している酸化物の割合は圧延率25%と同程度に低下した。恐らく延伸が進んだ酸化物の一部は分断されてしまい、延伸した酸化物の割合の低下を招くとともに、密度の大幅な上昇として観察されたものと思われる。なお、検出したMn酸化物の最大長さ、MnとSiの複合酸化物の短軸方向長さは、いずれも1μm以上である。
 冷間圧延における冷延率は極めて重要であって、冷延率は延伸した酸化物の割合を通じて低温靭性に強く影響している。冷延率は35~70%であることが必要である。図4は、表11中の冷延率と延性脆性遷移温度の関係を示したものである。冷延率を本発明の範囲とすることで、延性脆性遷移温度をより低温度とすることができ、低温靭性に優れた鋼板が得られることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 
 小型溶解炉を用いて原料を溶解し、鋳片を作製した。狙いの化学成分は、C:0.26%、Mn:1.0%、P:0.02%以下、S:0.004%以下、Cr:0.3%、B:0.0020%、Ti:0.01%、Al:0.01%、N:0.004%以下、O:0.010%以下、残部Fe及び不可避不純物である。
 Si以外の成分調整後に0.15%相当のSiを溶湯中に投入添加し、何れについても添加後、90秒後に鋳型に鋳造した。
 これらを1250℃に加熱して熱間圧延に供し、仕上げ温度910℃で厚さの3.0mmの熱延鋼板を製造した。巻き取り温度は600℃とした。酸洗後に冷間圧延して1.5mmの冷延鋼板を得た。
 冷延鋼板を分析した化学成分を表12に示す。
 次いで、溶融めっきシミュレーターを用いて焼鈍とめっきを連続して行った。焼鈍の条件は760℃に1分間保持とした。めっき種はAlめっき、Znめっき、および合金化Znめっきとした。
 Alめっきは、浴温670℃のAl-10%Si浴を用い、狙い厚さを40μmとした。Znめっきは浴温460℃のZn-0.15%Al浴を用い、狙い厚さを30μmとした。Znめっきの合金化は480℃への加熱で行った。何れのめっき種についてもめっき厚の調整はガスワイパーで行った。
 めっき鋼板をホットスタンプした。加熱条件は900℃に5分間保持とした。比較用のめっきを施さない鋼板、および、Alめっき鋼板では加熱完了後直ちにホットスタンプした。一方、Znめっき鋼板、および合金化Znめっき鋼板では、加熱完了後、750℃まで空冷してからホットスタンプした。水冷されている上下一対の金型間に挟んで30秒間保持する方法で、平板、および、図5に模式的に示す形状(ハット型)に成形した。図5中、各寸法を示す数値の単位はいずれもmmである。
 平板状のHS材を用いて実施例2と同じ方法でMn酸化物の大きさと密度、および、MnとSiの複合酸化物の大きさと密度を調べた。
 また、実施例2と同様手順にて、断面硬さを調べ、耐遅れ破壊特性を穿孔試験(クラック発生の有無)で、低温靭性をシャルピー試験でそれぞれ調べた。なお、何れのめっき鋼板においても、穿孔の際にめっきと母材(鋼板)の界面が剥離すると言った不具合は生じなかった。
 試験結果を表13に示す。めっきを施さなかった鋼板の結果を併せて示す。Mn酸化物で、最大長さが5μm以上のものは認められなかった。また、MnとSiの複合酸化物で、長軸長さが10μmを上回るものは観察されなかった。なお、検出したMn酸化物の最大長さ、MnとSiの複合酸化物の短軸方向長さは、いずれも1μm以上である。
 Mn酸化物の密度はいずれも本発明の範囲内であり、何れのクリアランスにおいてもクラックの発生は全く認められなかった。このように、めっき鋼板としても本発明の耐遅れ破壊特性は発現することが示された。
 また、MnとSiの複合酸化物の密度はいずれも本発明の範囲内であり、めっき鋼板としても優れた低温靭性を発現することが示された。
 ハット型に成形したHS部材を詳細に観察した。何れのめっき鋼板についても成形後寸法はめっきしなかった鋼板のそれと全く同じであった。まためっき層にクラックや齧りなどの欠陥は全く認められなかった。
 図5に示した点線に沿って断面(板厚中心)のビッカース硬さを測定した。ハット頭辺の中央点P1、点線上P1から10mm、および20mm離れた点、肩部の局面終了点P2、点線上P2から10mm、20mm、および30mm離れた点、底辺の端P3から点線上10mm離れた点について測定した。結果を表14に示す。HS部材の断面のビッカース硬さは、速い冷却速度でスタンプされる頭辺と底辺で480~488、前者に比べて冷却速度がやや遅くなる縦壁部で459~469が得られた。これらはめっきの有無やめっき種に依らず同等であった。
 こうしたことから、本発明の鋼板を用いれば高強度の部材を容易に製造出来、また、めっき鋼板を選択することで耐食性などの必要特性を付与出来、それらは何れも耐遅れ破壊特性と低温靭性に優れていることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 小型溶解炉を用いて原料を溶解し、C:0.26%、Mn:2.2%、P:0.02%、S:0.004%、Cr:0.2%、B:0.0020%、Ti:0.01%、Al:0.002%、N:0.004%、O:0.020%、残部Feと不可避不純物とからなるように成分調整を行った。その後、その濃度が0.17%となる量のSiを溶湯中に投入添加し、その10秒後に最初の鋳造を行い、以降25~50秒の間隔で6チャージを鋳型に鋳造した。
 得られた各鋳片を1200℃に加熱して熱間圧延に供し、仕上げ温度900℃で厚さ2.8mmの熱延鋼板とした。巻き取り温度は600℃とした。酸洗後冷間圧延して厚さ1.4mmの冷延鋼板を得た。冷延鋼板の化学成分分析を行った結果を表15に示す。何れの鋼も成分的には本発明の範囲内である。
 得られた冷延鋼板を、塩浴炉で800℃に1分間保持する焼鈍を行いホットスタンプ用の鋼板とした。ホットスタンプは、900℃に5分間保持した後、直ちに取り出して、水冷されている上下一対の平板金型間に挟んで30秒間保持する方法で行った。
 ホットスタンプされた供試材(以下、HS材と記載する)の、冷間圧延の方向と平行な断面をSEMで観察し、前記の方法で、Mn酸化物の大きさと密度、および、MnとSiの複合酸化物の大きさと密度を測定した。
 HS材からJIS5号型引張試験片を採取した。引張方向が冷間圧延の方向と垂直となるように採取した。この試験片を用いて引張強さと伸び(ゲージ長さ50mmに対する全伸び)を測定した。
 HS材から遅れ破壊特性評価用の100×100mm試験片と、シャルピー試験片を採取した。シャルピー試験片はそれらの長手方向を冷間圧延方向と一致させた。
 遅れ破壊特性評価のための10mmφの穿孔は、100×100mm試験片の対角線の交点と穴の中心が一致するように行った。クリアランスは8.9%(10.25mmφ)、12.5%(10.35mmφ)、21.4%(10.60mmφ)、および28.6%(10.80mmφ)とした。ここで、()内はダイ内径である。穿孔数は、クリアランス毎に5個とした。穿孔された穴の壁面を詳細に観察し、クラックの有無を確認した。
 シャルピー試験は、試験温度が20、0、-20、-40、-60、-80、-100、および-120℃で行い、吸収エネルギーの変化から延性脆性遷移温度を求めた。
 以上の結果をまとめて表16に示す。
 Mn酸化物で、最大長さが5μmを上回るものは認められなかった。また、MnとSiの複合酸化物で、長軸方向長さが10μmを上回るものは観察されなかった。なお、検出したMn酸化物の最大長さ、MnとSiの複合酸化物の短軸方向長さは、いずれも1μm以上である。
 Mn酸化物、およびMnとSiの複合酸化物の密度変化はこれまでに述べた他の実施例と同様にSi添加から鋳造までの時間経過で説明できる。但し、本例では、Mn、および、初期の酸素の濃度を高くし、かつ、Si添加直後(10秒後)に鋳込む条件を試したところ、Mn酸化物の密度が本発明の範囲の上限を超過する鋼板(8a-1、および8a-2)が得られた。また、Siを添加してから175秒後、および200秒後に鋳込む条件を試みたところ、MnとSiの複合酸化物の密度が本発明の範囲の上限を超過する鋼板(8a-5)、および、Mn酸化物の密度とMnとSiの複合酸化物の密度の両方が本発明の範囲を外れる鋼板(8a-6)が得られた。
 鋼板8a-3、および8a-4はMn酸化物の密度とMnとSiの複合酸化物の密度の両方が本発明の範囲内にあるため、遅れ破壊の発生がなく、延性脆性遷移温度が-67から-65℃と靭性に優れ、引張強さは概ね1600MPa、伸びは概ね9%を示し、何れの性質も優れたものとなった。
 これらに対して、Mn酸化物の密度が本発明の範囲の下限を下回る場合(8a-6)には、何れのクリアランスに対してもクラックの発生が認めら、遅れ破壊特性に劣ることが明らかとなった。
 一方、Mn酸化物の密度が本発明の範囲の上限を上回る場合(8a-1、および8a-2)、および、MnとSiの複合酸化物の密度が本発明の範囲の上限を上回る場合(8a-5、および8a-6)には、本発明の範囲内であるHS材に比べて延性が劣位であることが明らかとなった。
 また、MnとSiの複合酸化物の密度が本発明の範囲の下限を下回る場合(8a-1)には延性脆性遷移温度が他に比べて高く靭性に劣ることが明らかとなった。8a-2は、MnとSiの複合酸化物の密度は本発明の範囲内であるが、Mn酸化物の密度が本発明の範囲の上限を上回ることが原因となって靭性がやや劣化したものと判断される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016

Claims (7)

  1. 質量%で、
    C:0.20~0.42%、
    Si:0.06~0.5%、
    Mn:0.2~2.2%、
    Cr:0.1~2.5%、
    B:0.0005~0.01%、
    O:0.0020~0.020%、
    Al:0.001~0.03%、
    Ti:0.001~0.05%、
    Nb:0~0.1%、
    Mo:0~1.0%、
    W:0~0.5%、
    V:0~0.5%、
    Ni:0~5.0%、
    Cu:0~1.0%、
    N:0.1%以下、
    P:0.03%以下、
    S:0.02%以下
    であり、
    残部がFeおよび不可避的不純物の化学成分からなり、
    鋼中に最大長さが1μm以上5μm以下のMn酸化物が5×10個/mm以上1×10個/mm以下存在し、短軸方向長さが1μm以上、長軸方向長さが10μm以下のMnとSiの複合酸化物が1.7×10個/mm以上5×10個/mm以下存在する高強度鋼板。
  2. 質量%で、
    Nb:0.01~0.1%、
    Mo:0.01~1.0%、
    W:0.01~0.5%、
    V:0.01~0.5%、
    Ni:0.01~5.0%、
    Cu:0.01~1.0%
    のうちの、1種、または2種以上を含有する請求項1に記載の高強度鋼板。
  3. 35~70%の冷間圧延が施されている請求項1または2に記載の高強度鋼板。
  4. めっきが施されている請求項3に記載の高強度鋼板。
  5. 表面に溶融法によってめっきされたAl層を有する鋼板であって、前記Al層と前記鋼板の界面に厚さ1μm以上10μm以下のFe-Al-Mn-Cr-B合金層が存在している請求項4に記載の高強度鋼板。
  6. 請求項3に記載の高強度鋼板を、少なくともその一部がオーステナイト相となる温度まで加熱した後、金型でスタンプして成形と焼き入れを同一工程で行った高強度部材。
  7. 請求項4または5に記載の鋼板を、少なくともその一部がオーステナイト相となる温度まで加熱した後、金型でスタンプして成形と焼き入れを同一工程で行った高強度部材。
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