WO2014129555A1 - 酸化セリウム複合粒子 - Google Patents

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oxide composite
composite particles
cerium
aqueous solution
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恒隆 川口
三宅　淳史
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Kawaguchi Tsunetaka
Miyake Atsushi
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Definitions

  • the present invention is a cerium oxide-based ultraviolet blocking particle, a blue light blocking particle, a method for producing the same, and a transparent, excellent safety and high UV blocking effect, blue light blocking effect obtained by blending the same. It relates to cosmetics with
  • ultraviolet rays have an adverse effect on the living body, and ultraviolet rays in the UV-B region having a wavelength of 280 to 320 nm cause inflammation such as erythema blisters on the skin, and the UV-A region having a wavelength of 320 to 400 nm. It is known that UV rays in the skin promote melanin production and cause browning of the skin. Conventionally, various sunscreen cosmetics are known as countermeasures against such adverse effects of ultraviolet rays.
  • the ultraviolet blocking agents that have been used in these cosmetics can be broadly divided into organic UV absorbers such as cinnamic acid, benzophenone and dibenzoylmethane, and inorganic zinc oxide and oxide.
  • organic UV absorbers are not preferable from a pharmaceutical law point of view because of irritation to the skin or if photolyzed components are harmful, and if they are blended more than a certain amount in order to improve UV blocking performance. Has been. Therefore, there has been a demand for cosmetics that do not contain the ultraviolet absorber at all. Furthermore, with regard to conventional inorganic UV scattering agents, it has been difficult to increase the transparency of aqueous solutions even if the dispersibility in water is improved. There were problems such as finishing. *
  • Patent Document 3 proposes a technique of combining amorphous silica with cerium oxide.
  • Patent Document 4 proposes a cosmetic comprising composite particles containing cerium oxide having an average particle diameter of 10 nm or more and less than 300 nm.
  • the skin has a protein called opsin that distinguishes light of color.
  • opsin that distinguishes light of color.
  • blue light has relatively large energy, reaches the deep part of the skin, denatures collagen constituting the skin tissue, and promotes aging of the skin. That is, blue light can also cause spots and freckles.
  • JP-A-6-145645 Japanese Patent Laid-Open No. 7-207251 JP-A-9-118610 Japanese Patent No. 4741905
  • the method described in Patent Document 3 is to coat cerium oxide with an amorphous silica layer, thereby suppressing the expression of the photocatalytic function of cerium oxide, which is an ultraviolet absorber / diffusion agent, and improving safety to the human body.
  • cerium oxide which is an ultraviolet absorber / diffusion agent
  • it cannot be controlled to a particle diameter of less than 200 nm that easily enters the unevenness of the skin surface, and the content of cerium oxide in the particle is reduced, so that it is effective as an ultraviolet absorbing / diffusing agent.
  • the content cannot be fully exerted, and an organic ultraviolet absorber such as octyl methoxycinnamate must be added additionally.
  • the method described in Patent Document 4 includes a component having a high photocatalytic function such as cerium oxide or zinc oxide in the system, and thus occurs by absorbing an ultraviolet wavelength having energy exceeding the band gap. There is a risk of damaging the skin by radicals generated by excitation.
  • the cosmetic produced by such a method is preferable from the viewpoint of the finish of the makeup because it contains titanium oxide or zinc oxide in the system, and the transparency is lowered due to irregular reflection of visible light at each component interface. Absent.
  • the conventional ultraviolet shielding agent cannot shield blue light.
  • this invention makes it the further subject to provide the blue light shielding agent which can shield blue light.
  • the present inventors have intensively studied, and on the surface of the cerium oxide particles, at least one selected from platinum group metals typified by platinum and gold, and a hydroxide or oxide of cerium.
  • a component consisting of at least one selected from a platinum group metal and gold, and a component consisting of a hydroxide or oxide of cerium on the surface of the cerium oxide particles By forming a very thin seamless coating layer of several nanometers to several tens of nanometers, it is possible to suppress the generation of free radicals due to photocatalytic effects when the internal cerium oxide is excited by ultraviolet rays that exceed its band gap. It is what I found.
  • the visible light transmittance of the coating layer and the inside is almost the same, it is extremely excellent in light transmittance in combination with the small size of the particles, and by these synergistic effects, extremely excellent UV blocking applicable to cosmetics. It was found that it becomes a sex particle. Furthermore, the present inventors have found that such composite particles also shield blue light. *
  • the first aspect of the present invention for solving the above problems is a cerium oxide composite particle comprising cerium oxide particles supporting at least one selected from a platinum group metal and gold, and a hydroxide or oxide of cerium. It is. *
  • the cerium oxide composite particles are composed of cerium oxide particles, at least one selected from platinum group metals and gold covering the surface of the cerium oxide particles, and a hydroxide or oxide of cerium. And a coating layer.
  • the cerium oxide composite particles of the present invention have a structure in which the surface of the cerium oxide particles is covered with a coating layer made of at least one selected from a platinum group metal and gold, and a hydroxide or oxide of cerium. Therefore, generation of free radicals due to ultraviolet rays is suppressed, and the burden on the skin is small. Further, since the visible light transmittance inside the coating layer and the inside is almost the same, the light transmittance is extremely excellent in combination with the small particle size as compared with the conventional ultraviolet shielding agent.
  • the 2nd this invention is an ultraviolet-ray shielding agent containing the said cerium oxide composite particle.
  • the ultraviolet shielding agent of the present invention has a small burden on the skin due to the properties of the cerium oxide composite particles, and has excellent light transmittance. Therefore, when applied to cosmetics and the like, it has a transparency as a cosmetic. It is possible to play easily.
  • a third aspect of the present invention is an aqueous solution of cerium oxide composite particles obtained by dispersing the cerium oxide composite particles in water.
  • the cerium oxide composite particles have excellent dispersibility in water and can form an aqueous solution with high transparency. Therefore, the cerium oxide composite particle aqueous solution of the present invention is highly transparent.
  • this invention is a cosmetic composition containing the said ultraviolet shielding agent.
  • a cosmetic composition has an ultraviolet shielding effect. Therefore, it can be applied to sunscreen cosmetics.
  • a cerium oxide composite particle wherein a mixed aqueous solution of at least one complex selected from a platinum group metal and gold and a cerium salt is added to a cerium oxide particle aqueous solution to form a cerium oxide composite particle. It is a manufacturing method. By such a manufacturing method, the above-described cerium oxide composite particles can be efficiently manufactured.
  • the mixed aqueous solution of the complex and cerium salt is added to the aqueous cerium oxide particle solution at a temperature of less than 150 ° C. under ultrasonic irradiation.
  • a production method makes it possible to produce fine cerium oxide composite particles having a sharp particle size distribution.
  • the formed cerium oxide composite particles are purified. Thereby, it becomes possible to manufacture a cosmetic material with high transparency by removing unreacted substances (residual salts).
  • the cerium oxide particle dispersion is prepared by adding a cerium salt to an alkali metal hydroxide or ammonia aqueous solution to form a cerium hydroxide, and then raising the temperature. To produce crystals of cerium oxide. By generating cerium oxide crystals in this way, it is not necessary to hydrothermally heat cerium hydroxide or to add an anti-depressant such as an acid as in the conventional method, and it is efficient. Cerium oxide particles can be produced.
  • a sixth aspect of the present invention is a method for producing an aqueous solution of cerium oxide composite particles, wherein the cerium oxide composite particles produced by the above method are diluted with water and the cerium oxide composite particles are dispersed in water.
  • the cerium oxide composite particles of the present invention have high safety to the skin and can be used as a highly transparent UV blocker. Further, by using the cerium oxide composite particles as a raw material of the cosmetic composition, it is possible to provide a cosmetic with high safety and transparency. Moreover, the manufacturing method of the cerium oxide composite particles of the present invention makes it possible to efficiently manufacture the cerium oxide composite particles as described above. In particular, the production method of the present invention makes it possible to easily obtain fine cerium oxide composite particles having a sharp particle size distribution.
  • FIG. 2 is an XRD chart of cerium oxide composite particles produced in Example 1.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of cerium oxide composite particles produced in Example 1.
  • FIG. 2 is a diagram showing a light absorption spectrum of cerium oxide composite particles produced in Example 1.
  • Cerium oxide composite particles are formed by supporting at least one kind selected from a platinum group metal and gold, and a hydroxide or oxide of cerium on the cerium oxide particles.
  • the cerium oxide particles forming the nuclei conventionally known cerium oxide particles can be used without particular limitation.
  • the cerium oxide particles particles having a range of 500 nm or less, and further 100 nm or less can be preferably used. An example of the method for producing cerium oxide particles will be described later.
  • the cerium oxide particles carry at least one selected from a platinum group metal and gold, and a hydroxide or oxide of cerium on the surface.
  • the surface of the cerium oxide particles is coated with a coating layer containing at least one selected from a platinum group metal and gold and a hydroxide or oxide of cerium.
  • the coating layer has a state in which at least one selected from a platinum group metal and gold is bonded to a cerium hydroxide or a cerium oxide.
  • the thickness of the coating layer is preferably 1 to 5 nm, more preferably 4 to 5 nm. An example of a method for forming a coating layer on the surface of the cerium oxide particles will be described later.
  • the platinum group metal include ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum. Of these, platinum can be preferably used.
  • the average particle size of the cerium oxide composite particles of the present invention is preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, and even more preferably 100 nm or less.
  • the average primary particle diameter of the cerium oxide composite particles of the present invention is preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, and still more preferably 100 nm or less. By setting it as such a range, it becomes possible to implement
  • the average primary particle diameter of the cerium oxide composite particles of the present invention is more preferably 80 nm or less. By setting it as such a range, it becomes easy to adhere and hold
  • the average primary particle diameter means an average value of diameters measured for arbitrary 10 particles from an image of the particles taken using a transmission electron microscope.
  • the cerium oxide composite particles of the present invention have an ultraviolet shielding effect. Therefore, the cerium oxide composite particles of the present invention can be used as an ultraviolet shielding agent.
  • the cerium oxide composite particles of the present invention have a blue light shielding action. Therefore, the cerium oxide composite particles of the present invention can be used as a blue light shielding agent.
  • the ultraviolet shielding agent and the blue light shielding agent of the present invention can be used as a raw material for a cosmetic composition. As shown in the examples described later, the cerium oxide composite particles of the present invention shield visible light and invisible light in a wavelength region shorter than 490 nm. In particular, the cerium oxide composite particles of the present invention shield visible light and invisible light in a wavelength region shorter than 460 nm with a shielding rate of almost 100%.
  • ultraviolet rays refer to invisible light (electromagnetic waves) in a wavelength region of 10 to 400 nm.
  • blue light refers to visible light having a wavelength longer than 400 nm and a wavelength region up to about 490 nm.
  • the above-mentioned cerium oxide composite particles can be dispersed in water to form an aqueous solution.
  • the dispersed particle size of the cerium oxide composite particles is preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less. By setting it as such a range, it becomes possible to implement
  • the dispersed particle diameter means a median diameter measured with a dynamic light scattering particle diameter measuring apparatus such as LB-500 manufactured by Horiba.
  • the content ratio of the cerium oxide composite particles in the aqueous cerium oxide composite particle solution of the present invention is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass.
  • the pH of the aqueous cerium oxide composite particle solution is preferably about 7-8.
  • the surface of the cerium oxide composite particles is negatively charged in the above pH range. Therefore, electrostatic repulsion between the particles acts, and the particles can be stabilized in the aqueous solution.
  • the cerium oxide composite particle in aqueous solution has a negative charge by measuring the zeta potential of the cerium oxide composite particle aqueous solution. More specifically, the pH is preferably maintained in a state where the zeta potential of the aqueous cerium oxide composite particle solution is ⁇ (minus) 10 mV to ⁇ (minus) 70 mV. *
  • the aqueous cerium oxide composite particle solution of the present invention can be used as a raw material for a cosmetic composition.
  • the aqueous solution can also be used as a raw material for a cosmetic composition intended for ultraviolet shielding.
  • the cerium oxide composite particles contained in the aqueous solution have a blue light shielding action, the aqueous solution can also be used as a raw material for a cosmetic composition intended for blue light shielding.
  • the cosmetic composition of the present invention comprises cerium oxide composite particles.
  • the content of the cerium oxide composite particles in the cosmetic composition is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, from the viewpoint of obtaining sufficient ultraviolet shielding effect and blue light shielding effect. can do.
  • it is 95 mass% or less, More preferably, it can be 85 mass% or less.
  • about pH of cosmetics composition it can set similarly to the preferable pH of the cerium oxide composite particle aqueous solution mentioned above.
  • various forms such as liquid form, a gel form, and solid, can be taken.
  • the cerium oxide composite particle aqueous solution is highly transparent as described above, it is preferable to make use of its properties to form a transparent lotion or lotion.
  • a spray or the like it can be used as a sunscreen lotion of the type sprayed on the skin.
  • the above-mentioned lotion and lotion it is also possible to provide the above-mentioned lotion and lotion as a top coat cosmetic for the foundation.
  • the cerium oxide composite particles of the present invention are excellent in light transmittance and high in transparency, it is possible to realize a natural finish with transparency by adopting a form of a makeup base or foundation.
  • the cosmetic composition according to the present invention is manufactured by adding an aqueous composite particle solution during cosmetic blending, or spraying an aqueous solution of composite particles into an air dryer or performing natural drying, Also included are those produced by adding particles obtained by mechanical pulverization as desired.
  • the sunscreen cosmetic can be obtained by dispersing the composite particles in an arbitrary cosmetic or using the composite particles as a raw material in a known cosmetic formulation.
  • cosmetics include solvent-free cosmetics in which no solvent is present, solvent-type cosmetics in which the solvent is an organic solvent, and water-based cosmetics in which the solvent is water or a mixture of water and a hydrophilic solvent. Any form of cosmetic can be employed.
  • cerium oxide composite particles described above can be produced by adding a mixed aqueous solution of at least one complex selected from a platinum group metal and gold and a cerium salt to an aqueous solution of cerium oxide particles.
  • the complex may form a salt.
  • cerium hydroxide was formed by dripping cerium salt into an alkali metal hydroxide or ammonia aqueous solution that is more than twice the number of moles of cerium salt under ultrasonic irradiation. Thereafter, the temperature is gradually raised to about 100 ° C. and crystallized to produce a sol of cerium oxide particles.
  • a sol of crystalline cerium oxide particles is obtained by hydrothermally treating cerium hydroxide.
  • the particles are aggregated, and in the post-treatment, acid or the like is obtained. Addition of anti-depressant is essential.
  • cerium salt used here is not particularly limited.
  • cerium chloride, cerium carbonate, cerium nitrate, and the like regardless of the first cerium salt and the second cerium salt, can be used materials known in the industry.
  • an oxidizing agent such as hydrogen peroxide in advance in order to efficiently promote crystallization to cerium oxide.
  • any apparatus can be used as long as it generates a frequency of 60 to 400 KHz. If it is less than 60 KHz, the dispersion diameter of the generated particles is not only excessively large but also unstable, which is not preferable. Even if 400 KHz or more is generated, the effect of dispersion stabilization does not change. *
  • Second step formation of coating layer
  • at least one metal selected from a platinum group metal and gold preferably platinum and cerium, for example, 1:99 to 50:50, preferably 5:95 to 30:70, in molar ratio.
  • a mixed solution of at least one complex selected from a platinum group metal and gold, preferably platinum acid or a salt thereof, and a cerium salt is prepared in advance so as to have a composition of 10:90 to 15:85.
  • the cerium oxide composite particle sol is obtained by heating the cerium oxide particle sol obtained in the first step under the ultrasonic irradiation while raising the temperature in the same manner as in the first step.
  • cerium salt used here the same cerium salt as used in the first step can be used.
  • the ultrasonic device described in the first step can be used.
  • the complex is not particularly limited as long as it is a water-soluble substance, but platinum acid or a salt thereof is preferable, and hexachlorochloro is particularly preferable since it has excellent solubility in water and can be easily obtained.
  • Sodium platinum (IV) acid can be preferably used.
  • Third step preparation of aqueous solution
  • the step of removing the aqueous layer containing residual salt to some extent from the cerium oxide composite particle sol obtained in the second step by centrifugal separation or natural precipitation, and concentrating is performed. Repeat until 300 ⁇ S / cm or less. Thereby, a cerium oxide composite particle can be refine
  • this desalting step if water is completely removed by centrifugal filtration or a filter press, there is a risk of causing aggregation of particles. Therefore, it is preferable not to completely remove moisture in this desalting step.
  • the high-concentration liquid thus obtained can be used as a raw material for cosmetic compositions and the like, but when preparing an aqueous solution, the high-concentration liquid is redispersed in pure water. In the re-dispersing step, dispersion may be performed using an appropriate surfactant in advance.
  • the aqueous solution of the composite particles thus obtained can be sprayed into an air dryer or air dried. It is also possible to refine the particles by removing the water and then performing mechanical pulverization. That is, the composite particles of the present invention can be used as a raw material for a cosmetic composition in an aqueous solution form or a dry form.
  • the composite particles of the present invention can be used as a material for a functional resin molding having an effect on ultraviolet shielding or blue light shielding by containing or adhering to the resin.
  • it can be contained in polycarbonate, polyetherimide, vinyl resin and the like.
  • the resin molded body include transparent containers for foods, agricultural house films, clothing fibers, and the like.
  • the method of incorporating the composite particles in the fiber include a method of kneading into a fiber raw material resin and a method of fixing to the surface after fiber production. Since the resin molded body containing such composite particles of the present invention has an effect of shielding ultraviolet rays and blue light, it can be used as a material for glasses or a material for outdoor structures.
  • Example 1 Preparation of cerium oxide composite particles
  • 100 g of a first cerium chloride aqueous solution (20 mass% in terms of CeO 2 ) manufactured by 1st Rare Element Chemical Industry is required for about 1 hour with a metering pump in a flask prepared with 1000 g of 1M aqueous sodium hydroxide solution. Added. The addition was performed while irradiating ultrasonic waves from the inside of the flask with an ultrasonic irradiator SU-600C manufactured by SND Corporation under stirring at 5000 rpm. The reaction liquid temperature at this time was 30 degreeC. After the reaction, the ultrasonic irradiator was placed outside the flask and sealed while performing ultrasonic irradiation. The temperature was gradually raised to 100 ° C. and aged for about 2 hours.
  • a mixed aqueous solution of sodium chloroplatinate and cerium chloride (5% in terms of CeO 2 ) prepared so that the molar ratio of platinum to cerium was 2:98 was added to the flask.
  • the addition method was the same as in the first step.
  • the operation of slowly precipitating the reaction product, discarding the supernatant, still precipitating, and discarding the supernatant was repeated.
  • the conductivity of the aqueous solution was measured with TWINCOND manufactured by Horiba, Ltd., and was 150 ⁇ S / cm or less.
  • the second step was completed.
  • the sol obtained above was redispersed in water with a homomixer or the like to prepare an aqueous solution of CeO 2 10% composite particles.
  • the redispersion was performed while adding a sodium citrate aqueous solution prepared in advance to a concentration of 1 ppm.
  • the particle diameter of the composite particles in the composite particle aqueous solution thus obtained was measured with LB-550 manufactured by Horiba, Ltd. As a result, the median size was 40 nm. Further, after the liquid was dried at room temperature, X-ray diffraction (XRD) was measured to confirm that it was a cerium oxide crystal.
  • XRD X-ray diffraction
  • the composite particles of the present invention exhibit a high shielding rate of 50% for light beams having a wavelength shorter than 490 nm, and particularly a high shielding rate of approximately 100% for light beams having a wavelength shorter than 460 nm.
  • Example 2 Sunscreen cosmetics To 50 g of the aqueous solution (concentration 12%) of the cerium oxide composite particles obtained in Example 1, 49.49 g of electrolyzed water, 0.5 g of sodium hyaluronate, and 0.01 g of triethanolamine were added to prepare a sunscreen cosmetic. Obtained.
  • SPF SPF50.
  • coated the said sunscreen cosmetics to the slide glass so that it might become 1 mg / cm ⁇ 2 > was measured, it was 98%.
  • Example 3 Sunscreen cosmetics A mixture obtained by adding 200 g of a 30% ethanol solution of TSF484A to 1 kg of an aqueous solution (concentration 12%) of the cerium oxide composite particles obtained in Example 1 was air-dried with Zelvis XB (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), and the secondary average 100 g of powder having a particle diameter (aggregation diameter) of 100 nm was obtained. 20 g of Aerosil R972 (Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) and 80 g of the powder obtained above were mixed to obtain a powdery cosmetic product. The in-vitro SPF value measured with a UV-2000S SPF analyzer (manufactured by Labsphere) was 100.
  • the ultraviolet shielding particles and blue light shielding particles according to the present invention are transparent in appearance because they have a very small particle size and are stable.
  • a cosmetic material containing the present particles is applied as an overcoat to the foundation, which is a base material, the color of the foundation is not changed, and thus there is a degree of freedom in combination with various cosmetic materials, which can be suitably used.

Abstract

　本発明は、化粧料等に有用な紫外線遮断剤または青色光遮蔽剤を提供することを課題とする。酸化セリウム粒子に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、及びセリウムの水酸化物又は酸化物を担持してなる酸化セリウム複合粒子を紫外線遮断剤または青色光遮蔽剤とする。

Description

酸化セリウム複合粒子
本発明は、酸化セリウム系の紫外線遮断性粒子、青色光遮蔽性粒子、その製造方法及びこれを配合することにより得られる、透明で、安全性に優れ、かつ高い紫外線遮断効果、青色光遮蔽効果をもつ化粧料に関する。
紫外線は生体に対して悪影響を及ぼすことが知られており、波長が２８０～３２０ｎｍのＵＶ－Ｂ領域の紫外線は、皮膚の紅斑水泡等の炎症を引き起こし、波長が３２０～４００ｎｍのＵＶ－Ａ領域の紫外線は、メラニン生成を促して、皮膚の褐色化を生じさせることが知られている。このような紫外線の悪影響への対策として、従来から様々な日焼け止め化粧料が知られている。これらの化粧料に用いられてきた紫外線遮断剤としては、大別すると、有機系であるケイ皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系等の紫外線吸収剤と、無機系である酸化亜鉛、酸化チタン等の紫外線散乱剤との２種類に分けられる。しかし、有機系の紫外線吸収剤は、皮膚に対する刺激が生じたり光分解した成分が有害であったりと、紫外線遮断性能を上げるため一定量以上配合すると薬事法からも安全性の面から好ましくないとされている。そのため当該紫外線吸収剤を全く配合しない化粧料が求められてきた。更に、従来の無機系の紫外線散乱剤については、水に対する分散性を向上させても水溶液の透明性を高くすることは困難であったため、使用感の悪化を来すだけでなく不自然な化粧仕上がりとなる等の問題があった。　
無機系の紫外線拡散剤について透明性の問題を解決するため、特許文献１や特許文献２に見られるようなセリウム化合物を紫外線吸収・拡散剤として利用する技術が提案されている。

さらに、特許文献３では、酸化セリウムに不定形シリカを複合する技術が提案されている。　
特許文献４には、平均粒子径１０ｎｍ以上３００ｎｍ未満の酸化セリウムを含有する複合粒子からなる化粧料が提案されている。　
他方、皮膚には、色の光を区別するオプシンというタンパク質があることが知られている。可視光のうち、青色光は、比較的エネルギーが大きく、皮膚深部にまで到達して皮膚組織を構成するコラーゲンを変性させ、皮膚の加齢を促進する。すなわち、青色光もシミ、そばかすの原因となりうる。
特開平６－１４５６４５号公報 特開平７－２０７２５１号公報 特開平９－１１８６１０号公報 特許第４７４１９０５号公報
特許文献１や２に記載の方法では、紫外線遮断能力を高めようとすると、透明性に問題が生じてしまう結果になる。

また、特許文献３に記載の方法は、酸化セリウムを不定形シリカ層で被覆することで、紫外線吸収・拡散剤である酸化セリウムの光触媒機能の発現を抑制し、人体に対する安全性を高めるのが主目的であるが、肌表面の凹凸に容易に入る２００ｎｍ未満の粒子径に制御することができないだけではなく、粒子中の酸化セリウムの含有率が低下するため紫外線吸収・拡散剤としての効果を十分に発揮することができず、メトキシケイ皮酸オクチルなど有機系の紫外線吸収剤を追加にて添加せざるをえない内容となっている。　
また、さらに、複合する不定形シリカと酸化セリウムとの光透過率に大きな差があるため各クラスター界面で、乱反射が起き、結果として白っぽくなり光透過性に劣ることになる。

また、特許文献４に記載の方法は、系中に酸化セリウムや酸化亜鉛等の光触媒機能の高い成分が含まれているため、バンドギャップを超えるようなエネルギーをもつ紫外線波長を吸収することによって起こる励起によって生じたラジカルにより皮膚を侵してしまう危険性がある。また、このような方法で製造された化粧料は、酸化チタンや酸化亜鉛を系中に含むことで、各成分界面で可視光の乱反射により透明性が低下するため、化粧の仕上がりの面から好ましくない。　
本発明は、上記のような従来技術の問題点に鑑み、人体に対し有害であるところの有機系の紫外線吸収剤を配合せず、人体に安全な紫外線遮断剤を提供することを一の課題とする。　
また、従来の紫外線遮蔽剤は、青色光を遮蔽することはできなかった。

そこで、本発明は、青色光を遮蔽することができる青色光遮蔽剤を提供することを更なる課題とする。　
また、本発明は、化粧料等に混ぜて使用しやすいように透明液状の紫外線遮断剤を配合した組成物や青色光遮蔽剤を配合した組成物を提供することを他の課題とする。

また、本発明は、皮膚に塗布した際に透明感を奏する紫外線遮断剤を配合した化粧料や青色光遮蔽剤を配合した化粧量を提供することを他の課題とする。
上記のような課題に鑑み、本発明者が鋭意研究したところ、酸化セリウム粒子の表面に、白金に代表される白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、及びセリウムの水酸化物又は酸化物からなる成分を導入することによって、酸化セリウム粒子の表面に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、及びセリウムの水酸化物又は酸化物からなる成分を担持させること、一つの形態では、数ｎｍ～数１０ｎｍという極めて薄い層のシームレスな被覆層を形成することにより、内部の酸化セリウムが、そのバンドギャップ以上の紫外線により励起され、光触媒効果によるフリーラジカルを発生することを抑制する効果を見出したものである。さらに、被覆層と内部の可視光透過率は、ほぼ同じであるので、粒子の小ささと相まって極めて光透過性に優れることとなり、これらの相乗効果によって化粧料に適用可能な極めて優れた紫外線遮断性粒子となることを見出した。さらに、本発明者は、このような複合粒子は、青色光をも遮蔽することを見出した。　
すなわち、上記課題を解決する第一の本発明は、酸化セリウム粒子に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物を担持してなる、酸化セリウム複合粒子である。　
本発明の好ましい形態では、酸化セリウム複合粒子は、酸化セリウム粒子と、該酸化セリウム粒子の表面を被覆する、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物からなる被覆層と、を含む。

本発明の酸化セリウム複合粒子は、酸化セリウム粒子の表面が、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物からなる被覆層で覆われる構造を有しているため、紫外線によるフリーラジカルの発生が抑制され、皮膚への負担が小さいものである。

また、被覆層と内部の可視光透過率は、ほぼ同じであるので、従来の紫外線遮蔽剤に比して、粒子の小ささと相まって極めて光透過性に優れる。　
第二の本発明は、上記酸化セリウム複合粒子を含む、紫外線遮蔽剤である。

本発明の紫外線遮蔽剤は、上記酸化セリウム複合粒子の性質故、皮膚への負担が小さいものであり、光透過性に優れるため、化粧料などに適用した場合に、化粧料としての透明感を容易に奏することを可能とするものである。　
第三の本発明は、上記酸化セリウム複合粒子を水に分散してなる、酸化セリウム複合粒子水溶液である。

上記酸化セリウム複合粒子は、水への分散性に優れ、透明度の高い水溶液を形成することを可能とするものである。

従って、本発明の酸化セリウム複合粒子水溶液は、透明度の高いものである。　
第四の本発明は、上記紫外線遮蔽剤を含む、化粧料組成物である。

このような化粧料組成物は、紫外線遮蔽効果を奏する。そのため、日焼け止め化粧料に応用できるものである。　
第五の本発明は、酸化セリウム粒子水溶液に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の錯体、並びにセリウム塩の混合水溶液を添加し、酸化セリウム複合粒子を形成する、酸化セリウム複合粒子の製造方法である。

このような製造方法により、上述した酸化セリウム複合粒子を効率よく製造することが可能となる。　
上記本発明の製造方法の好ましい形態では、前記錯体及びセリウム塩の混合水溶液の酸化セリウム粒子水溶液への添加は、超音波照射下、１５０℃未満の温度下で行うことを特徴とする。

このような製造方法により、微細でかつ粒度分布がシャープな酸化セリウム複合粒子を製造することが可能となる。　
上記本発明の製造方法の好ましい形態では、前記形成した酸化セリウム複合粒子を精製することを特徴とする。

これにより、不反応物質（残留塩）を取り除くことにより、透明度の高い化粧料原料を製造することが可能となる。　
上記本発明の製造方法の好ましい形態では、前記酸化セリウム粒子分散液は、アルカリ金属の水酸化物又はアンモニアの水溶液に、セリウム塩を添加し、セリウムの水酸化物を生成させた後、昇温することにより酸化セリウムの結晶を生成させることにより調製することを特徴とする。

このような方法で、酸化セリウムの結晶を生成させることにより、従来の方法のようにセリウムの水酸化物を水熱処理したり、酸などの解コウ剤を添加したりする必要がなく、効率よく酸化セリウム粒子を生成することができる。　
第六の本発明は、上記方法により製造した酸化セリウム複合粒子を水で希釈し、酸化セリウム複合粒子を水に分散させることを特徴とする、酸化セリウム複合粒子水溶液の製造方法である。

このような製造方法により、酸化セリウム複合粒子水溶液を製造することにより、透明性に優れた水溶液を得ることが可能となる。
本発明の酸化セリウム複合粒子は、皮膚への安全性が高く、透明度の高い紫外線遮断剤として使用することができるものである。

また、酸化セリウム複合粒子を化粧料組成物の原料として用いることにより、安全性が高く透明感のある化粧料を提供することが可能となる。

また、本発明の酸化セリウム複合粒子の製造方法は、上記のような酸化セリウム複合粒子を効率よく製造することを可能とする。特に、本発明の製造方法は、微細で且つ粒径分布のシャープな酸化セリウム複合粒子を容易に得ることを可能とする。
実施例１で製造した酸化セリウム複合粒子のＸＲＤチャートである。 実施例１で製造した酸化セリウム複合粒子の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１で製造した酸化セリウム複合粒子の光吸収スペクトルを示す図である。
＜１＞酸化セリウム複合粒子

本発明の酸化セリウム複合粒子は、酸化セリウム粒子に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物を担持してなる。

本発明の酸化セリウム複合粒子の好ましい形態では、酸化セリウム粒子からなる核（内部）と、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物からなる被覆層（外殻）により構成されている。

核を形成する酸化セリウム粒子は、従来知られているものを特に制限なく用いることができる。酸化セリウム粒子は、５００ｎｍ以下、さらには１００ｎｍ以下の範囲にあるものを好ましく用いることができる。酸化セリウム粒子の製造方法の例については、後述する。　
上記酸化セリウム粒子は、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物を表面に担持する。

また、好ましい形態の一つでは、上記酸化セリウム粒子は、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物を含む被覆層によって表面が被覆されている。該被覆層は、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種と、セリウムの水酸化物又はセリウムの酸化物が結合した状態を有する。該被覆層の厚みは、好ましくは１～５ｎｍ、さらに好ましくは４～５ｎｍである。上記酸化セリウム粒子表面への被覆層の形成方法の例については、後述する。

白金族金属としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金が挙げられ、中でも白金を好ましく用いることができる。　
本発明の酸化セリウム複合粒子の平均粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。

本発明の酸化セリウム複合粒子の平均一次粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。このような範囲とすることにより、高い光透過性を実現することが可能となる。

また、本発明の酸化セリウム複合粒子の平均一次粒子径は、さらに好ましくは８０ｎｍ以下である。このような範囲とすることにより、皮膚表面の凹凸に付着・保持されやすく、化粧料原料として使用性に優れたものとなる。　
本発明において、平均一次粒子径とは、透過型電子顕微鏡を用いて粒子の画像を撮影し、撮影された画像から任意の１０個の粒子について測定した直径の平均値をいうものとする。　
本発明の酸化セリウム複合粒子は、紫外線遮蔽作用を有する。従って、本発明の酸化セリウム複合粒子は、紫外線遮蔽剤として使用することができる。また、本発明の酸化セリウム複合粒子は、青色光遮蔽作用を有する。従って、本発明の酸化セリウム複合粒子は、青色光遮蔽剤として使用することができる。

さらに、本発明の紫外線遮蔽剤、および青色光遮蔽剤は、化粧料組成物の原料として使用することができる。

後述の実施例に示すように、本発明の酸化セリウム複合粒子は、４９０ｎｍより短波長の波長領域の可視光、不可視光を遮蔽する。特に、本発明の酸化セリウム複合粒子は、４６０ｎｍより短波長の波長領域の可視光、不可視光をほぼ１００％の遮蔽率で遮蔽する。

ここで、紫外線は、１０～４００ｎｍの波長領域の不可視光（電磁波）をいう。また、青色光は、４００ｎｍより長波長で、４９０ｎｍ程度までの波長領域の可視光をいう。　
＜２＞酸化セリウム複合粒子水溶液

上述した酸化セリウム複合粒子は、水に分散させ、水溶液の状態とすることができる。

該水溶液において、酸化セリウム複合粒子の分散粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である。このような範囲とすることにより、水溶液の高い透明性を実現することが可能となる。

本発明において、分散粒子径とは、堀場製作所製ＬＢ－５００など動的光散乱方式粒子径測定装置にて、測定されたメジアン径をいう。

また、本発明の酸化セリウム複合粒子水溶液における、酸化セリウム複合粒子の含有割合は、好ましくは５～５０質量％、さらに好ましくは１０～３０質量％、より好ましくは１０～２０質量％である。このような範囲で酸化セリウム複合粒子を含有させることにより、水溶液の適度な流動性を確保することができ、化粧料組成物への適用が容易となる。また、高い透明性を確保することも可能となる。　
また、酸化セリウム複合粒子水溶液のｐＨは７～８程度とすることが好ましい。

酸化セリウム複合粒子は、上記ｐＨの範囲においては、粒子表面が負に帯電している。そのため、粒子相互の静電気的反発力が作用し、水溶液中での粒子の安定化を図ることができる。　
尚、水溶液中の酸化セリウム複合粒子が負電荷を有していることは、酸化セリウム複合粒子水溶液のゼータ電位を測定することによって確認できる。より具体的には、酸化セリウム複合粒子水溶液のゼータ電位が－（マイナス）１０ｍＶ～－（マイナス）７０ｍＶとなっている状態に、ｐＨを保持することが好ましい。　
本発明の酸化セリウム複合粒子水溶液は、化粧料組成物の原料として使用することができる。

上述した通り、水溶液に含まれる酸化セリウム複合粒子は、紫外線遮蔽作用を有するため、該水溶液も、紫外線遮蔽を目的とした化粧料組成物の原料とすることができる。また、水溶液に含まれる酸化セリウム複合粒子は、青色光遮蔽作用を有するため、該水溶液も、青色光遮蔽を目的とした化粧料組成物の原料とすることができる。　
＜３＞化粧料組成物

本発明の化粧料組成物は、酸化セリウム複合粒子を含むことを特徴とする。

化粧料組成物における、酸化セリウム複合粒子の含有量は、特に制限されないが、十分な紫外線遮蔽作用、青色光遮蔽作用を得る観点から、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上とすることができる。また、透明感を出す観点から、好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは８５質量％以下とすることができる。

また、化粧料組成物のｐＨについては、上述した酸化セリウム複合粒子水溶液の好ましいｐＨと同様に設定することができる。　
化粧料組成物の形態としては、液状、ゲル状、固形等種々の形態をとることができる。

特に、上述した通り、酸化セリウム複合粒子水溶液は、透明性の高いものであるため、その性質を利用し、透明の化粧水、ローションの形態とすることが好ましい。この場合に、例えば、スプレー剤等とすることにより、肌に吹き付けるタイプの日焼け止めローションとして使用することができる。

また、ファンデーションへの上塗り化粧料として、上記化粧水、ローションを提供することも可能である。

また、本発明の酸化セリウム複合粒子は、光透過性に優れ、透明性が高いため、化粧下地やファンデーションの形態とすることにより、透明感のある自然な仕上がりを実現することが可能となる。　
本発明に係る化粧料組成物は、複合粒子水溶液を化粧品配合中に添加して製造されるもの以外に、複合粒子の水溶液を気流乾燥機中にスプレーしたり、自然乾燥を行ったりした後、所望に応じて機械粉砕を行うなどして得られた粒子を添加して製造されるものも包含する。

また、例えば、日焼け止め化粧料は、任意の化粧料中に複合粒子を分散させたり、公知の化粧品配合中の原料として複合粒子を用いたりすることによって得ることができる。化粧料の形態としては、溶媒が存在しない無溶媒型化粧料、溶媒が有機溶剤である溶剤型化粧料、溶媒が水、又は水と親水性溶剤との混合物である水系化粧料など、用途に応じたあらゆる形態の化粧料を採用することができる。　
＜４＞酸化セリウム複合粒子の製造方法

次に、本発明に係る酸化セリウム複合粒子の製造方法について説明する。

上述した酸化セリウム複合粒子は、酸化セリウム粒子水溶液に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の錯体、並びにセリウム塩の混合水溶液を添加することにより製造することができる。ここで、前記錯体は塩を形成していてもよい。　
（１）第一工程（酸化セリウム粒子の製造）

第一工程として、超音波照射下で、セリウム塩のモル数の２倍量以上であるアルカリ金属の水酸化物やアンモニアの水溶液に、セリウム塩を滴下し、セリウムの水酸化物を生成させた後、徐々に約１００℃まで昇温し、結晶化させ、酸化セリウム粒子のゾルを製造する。

従来技術では、セリウムの水酸化物を水熱処理することで、結晶性の酸化セリウム粒子のゾルを得ているが、このような技術では、粒子が凝集してしまい、後処理にて酸などの解コウ剤の添加を必須とする。しかしながら、上記のような方法を使用することにより、上記水熱処理及び解コウ処理を特に必要としないという利点が得られる。なお、もちろん本発明の製造方法が、従来技術により酸化セリウム粒子のゾルを得ることを除外するものではないことはいうまでもない。　
ここで用いるセリウム塩としては、特に限定されず、例えば、塩化セリウム、炭酸セリウム、硝酸セリウムなど、第一セリウム塩類、第二セリウム塩類問わず、工業において公知の物質を使用することができる。

中でも、中和工程で、加水分解させる際の容易さと加水分解後の水溶液からの残留塩の処理のしやすさの観点から、塩化セリウムを用いることが好ましい。

また、セリウム塩として、第一セリウム塩を使用する場合は、効率的に酸化セリウムへの結晶化を進めるため予め過酸化水素水など酸化剤を共存させることが望ましい。　
また、上記で用いる超音波照射装置としては、周波数６０～４００ＫＨｚを発生させるのであればどのような装置であっても使用できる。６０ＫＨｚ未満であると生成した粒子の分散径が大きくなりすぎるだけでなく不安定になるので好ましくなく、４００ＫＨｚ以上を発生させても分散安定化の効果は変わらない。　
（２）第二工程（被覆層の形成）

第二工程としては、モル比で、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の金属、好ましくは白金とセリウムが、例えば１：９９～５０：５０、好ましくは５：９５～３０：７０、さらに好ましくは１０：９０～１５：８５となるような組成で、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の錯体、好ましくは白金酸又はその塩、並びにセリウム塩の混合溶液を予め用意しておき、これを第一工程で得られた酸化セリウム粒子のゾルに、超音波照射下で滴下しながら、第一工程と同様に昇温することで、酸化セリウム複合粒子のゾルを得る。

ここで用いるセリウム塩としては、第一工程で用いるものと同じものを用いることができる。また、超音波装置についても、第一工程で記載したものを用いることができる。

また、前記錯体としては、水溶性である物質であれば特に限定すべきものではないが、白金酸又はその塩が好ましく、その中でも特に水への溶解性が優れ容易に入手できるという観点から、ヘキサクロロ白金(ＩＶ)酸ナトリウムを好ましく用いることができる。　
（３）第三工程（水溶液の調製）

第三工程として、第二工程で得られた酸化セリウム複合粒子のゾルから、遠心分離や自然沈殿によって、残留塩を含む水層をある程度まで除去し、濃縮を行う工程を２５℃の導電率が、３００μＳ／ｃｍ以下になるまで、繰り返す。これにより、酸化セリウム複合粒子を精製し、酸化セリウム複合粒子の高濃度液を得ることができる。

この脱塩工程で、遠心ろ過やフィルタープレスで、完全に水分を除去してしまうと、粒子の凝集を招くおそれがある。そのため、この脱塩工程では、完全に水分を除去しないことが好ましい。

このようにして得られた高濃度液は、化粧料組成物等の原料として用いることができるが、水溶液を調製する際には、この高濃度液を、純水に再分散する。また、この再分散する工程の際、予め適当な界面活性剤を使用して分散をしてもよい。

このようにして得られた複合粒子の水溶液は、気流乾燥機中にスプレーしたり、自然乾燥したりすることもできる。また、水分を除去した後に、機械粉砕を行うなどして、粒子を微細化することも可能である。

すなわち、本発明の複合粒子は、水溶液の形態でも、乾燥形態でも、化粧料組成物の原料として使用することが可能である。

また、本発明の複合粒子は、樹脂に含有または付着させることにより、紫外線遮蔽や青色光遮蔽に効果を有する機能性樹脂成型体の材料とすることができる。たとえば、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ビニル系樹脂等に含有させることができる。

樹脂成型体としては、食品などの透明容器、農業用ハウスのフィルム、衣服用繊維などがあげられる。

繊維中に複合粒子を含ませる方法としては、繊維の原料樹脂に練りこむ方法や繊維製造後に表面に固着させる方法が挙げられる。

このような本発明の複合粒子を含む樹脂成型体は、紫外線や青色光を遮蔽する効果を有するため、眼鏡の材料や屋外構造物の材料などとして用いることが可能である。
以下に本発明の実施例を挙げ更に説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。　
（実施例１）酸化セリウム複合粒子の調製

第一工程として、第一希元素化学工業製の第一塩化セリウム水溶液（ＣｅＯ2換算　２０質量％）１００ｇを、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液１０００ｇを用意したフラスコに、定量ポンプで約１時間を要して添加した。添加は、５０００ｒｐｍで攪拌下、フラスコの内部より株式会社エスエヌディ製超音波照射機ＳＵ-６００Ｃにより超音波を照射しながら行った。この時の反応液温度は３０℃であった。反応後、当該超音波照射機をフラスコ外部に敷き、超音波照射を行いながら密閉状態にし、徐々に１００℃まで昇温し約２時間熟成させた。　
第二工程として、白金とセリウムのモル比が、２：９８になるように調製した塩化白金酸ナトリウムと塩化セリウムの混合水溶液（ＣｅＯ2換算　５％）を、フラスコ内に添加した。添加の方法は、第一工程と同様とした。

続いて、反応生成物をゆっくりと沈殿させ、上澄みを廃棄し、まだ沈殿させ、上澄みを廃棄するという操作を繰り返した。そして、水層と反応生成物の層とがはっきりと分かれるまでの沈殿時間が、１６時間程度になった時点で、水溶液の導電率を堀場製作所製ＴＷＩＮＣＯＮＤで測定し、１５０μＳ／ｃｍ以下であったため第二工程を終了した。　
第三工程として、上記で得られたゾルを、ホモミキサー等で水中に再分散させ、ＣｅＯ2　１０％の複合粒子の水溶液を調製した。再分散は、１ｐｐｍの濃度になるようにあらかじめ調製したクエン酸ナトリウム水溶液を加えながら、行った。

このようにして得られた複合粒子水溶液における複合粒子の粒子径を、堀場製作所製ＬＢ－５５０にて測定したところメジアン系が、４０ｎｍであった。さらに、液体を常温乾燥させた後、Ｘ線回折（ＸＲＤ）を測定し、酸化セリウムの結晶であることの確認を行った。

また、粒子構造を把握するため透過型電子顕微鏡での測定を行ったところ、酸化セリウムからなる核（内部）と、それを被覆する被覆層（外殻）を有していることが、確認された。また、その粒子はいずれも２０ｎｍ程度の大きさを有しており、その粒度分布がシャープであった。　
（試験例）

「Ｎａｎｏ　Ｔｅｋ　ＣｅＯ2　水」(平均粒子径１５ｎｍの１０％酸化セリウム水分散液；シーアイ化成株式会社製)および実施例１で得られた１０％水分散液各１０ｇに、ジグリセリンラウレート（皮脂の疑似成分）１０ｍｇをシャーレ中に配合した後、４０℃で２４時間乾燥した。

常温にて、３６５ｎｍブラックライトを照射強度１ｍＷ／ｃｍ2で３時間照射し、目視にて黄変の確認を行ったところ前者のみ目視で黄変が見られた。

これより、本発明の複合粒子は、光触媒によるフリーラジカルの発生を抑制する効果を有することが分かった。　
これは、本発明の複合粒子では、白金が存在することにより、構造中に２種の酸化状態の酸化セリウム(Ｃｅ3+，Ｃｅ4+）または水酸化セリウムが平衡状態にて存在することになるためである。バンドギャップ以上の紫外線、青色光を吸収することにより励起され、発生した正孔（Ｐ+）はＣｅ3+により捕捉され、Ｃｅ4+に変化することで消失するので、光活性を失うことで、本来この正孔によって引き起こされるべきラジカル種を発生し難いことになる。また同時に発生するＥ-（電子）は、Ｃｅ4+を還元し、Ｃｅ3+に戻すため全体的にＣｅ3+およびＣｅ4+の物理量は平衡を保つことになり、触媒的サイクルを取る。　
実施例１で得られた複合粒子について、各波長領域の光線の遮蔽率を測定した結果を図１に示す。これより、本発明の複合粒子は、４９０ｎｍより短波長の光線については５０％という高い遮蔽率を示し、特に４６０ｎｍより短波長の光線についてはほぼ１００％という高い遮蔽率を示すことがわかる。　
（実施例２）日焼け止め化粧料

実施例１で得られた酸化セリウム複合粒子の水溶液（濃度１２％）５０gに、電気分解水４９．４９ｇ、ヒアルロン酸ナトリウム０．５ｇ、トリエタノールアミン０．０１ｇを添加し、日焼け止め化粧料を得た。ＩＳＯ　２４４４４　ＳＵＮ　ＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮ　ＦＡＣＴＯＲ　ＴＥＳＴ　ＭＥＴＨＯＤに準拠した方法で、外部機関にてＳＰＦを測定したところＳＰＦ５０であった。

また、スライドガラスに上記日焼け止め化粧料を１ｍｇ／ｃｍ2になるように塗布した試験片の５００ｎｍ光透過率を計測したところ９８％であった。　
（比較例１）

セリガード（非晶質シリカ被覆酸化セリウム；日本電工製）１２ｇ、ポイズ５２０　０．１２ｇ（花王株式会社）と水　８８ｇをフィルミックス４０－４０（ＰＲＩＭＩＸ製）に投入し、２０，０００ｒｐｍにて処理し、非晶質シリカ複合酸化セリウムの分散粒子径が４０ｎｍである分散液を得た。

得られた分散液５０ｇに電気分解水４９．４９ｇ、ヒアルロン酸ナトリウム０．５ｇ、トリエタノールアミン０．０１ｇを添加し、日焼け止め化粧料を得た。

また、スライドガラスに上記日焼け止め化粧料を１ｍｇ／ｃｍ2になるように塗布した試験片の５００ｎｍ光透過率を計測したところ６８％であった。　
（実施例３）日焼け止め化粧料

実施例１で得られた酸化セリウム複合粒子の水溶液（濃度１２％）１ｋｇにＴＳＦ４８４Ａの３０％エタノール溶液２００ｇを添加した混合液を、ゼルビスＸＢ（ホソカワミクロン株式会社製）で気流乾燥し、二次平均粒子径（凝集径）１００ｎｍの粉末を１００ｇ得た。

アエロジルＲ９７２（Ｅｖｏｎｉｋ　Ｄｅｇｕｓｓａ　Ｊａｐａｎ　Ｃｏ.,Ｌｔｄ.）２０ｇと上記で得られた粉末８０ｇを混合し、粉末状化粧品を得た。

ＵＶ－２０００Ｓ　ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）でｉｎ－Ｖｉｔｒｏ　ＳＰＦ値を測定したところ１００であった。
本発明に係る紫外線遮蔽性粒子、青色光遮蔽粒子は、極めて粒子径が小さく安定しているため外観上透明である。下地材であるファンデーションへの上塗りとして、本件粒子を配合する化粧料を塗った場合、ファンデーションの色目を変化させないため、さまざまな化粧料との組合せの自由度があり、好適に利用可能である。
 

Claims (15)

  1. 酸化セリウム粒子に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物を担持してなる、酸化セリウム複合粒子。
  2. 酸化セリウム粒子と、

    該酸化セリウム粒子の表面を被覆する、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種、並びにセリウムの水酸化物又は酸化物からなる被覆層と、を含む、請求項１に記載の酸化セリウム複合粒子。
  3. 白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種が、白金である、請求項１または２に記載の酸化セリウム複合粒子。
  4. 平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１～３の何れかに記載の酸化セリウム複合粒子。
  5. 請求項１～４のいずれかに記載の酸化セリウム複合粒子からなる、紫外線遮蔽剤。
  6. 請求項１～４のいずれかに記載の酸化セリウム複合粒子からなる、青色光遮蔽剤。
  7. 請求項１～４のいずれかに記載の酸化セリウム複合粒子を水に分散してなる、酸化セリウム複合粒子水溶液。
  8. 酸化セリウム複合粒子の分散粒子径が２００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項７に記載の酸化セリウム複合粒子水溶液。
  9. 請求項５に記載の紫外線遮蔽剤を含む、化粧料組成物。
  10. 請求項６に記載の青色光遮蔽剤を含む、化粧料組成物。
  11. 酸化セリウム粒子水溶液に、白金族金属、及び金から選ばれる少なくとも一種の錯体、並びにセリウム塩の混合水溶液を添加し、酸化セリウム複合粒子を形成させることを特徴とする、酸化セリウム複合粒子の製造方法。
  12. 前記錯体、及びセリウム塩の混合水溶液の酸化セリウム粒子水溶液への添加は、超音波照射下、１５０℃未満の温度下で行うことを特徴とする、請求項１１に記載の酸化セリウム複合粒子の製造方法。
  13. 前記形成した酸化セリウム複合粒子を精製することを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の酸化セリウム複合粒子の製造方法。
  14. 前記酸化セリウム粒子水溶液は、アルカリ金属の水酸化物又はアンモニアの水溶液に、セリウム塩を添加し、セリウムの水酸化物を生成させた後、昇温することにより酸化セリウムの結晶を生成させることにより調製することを特徴とする、請求項１１～１３の何れかに記載の酸化セリウム複合粒子の製造方法。
  15. 請求項１１～１４の何れかに記載の製造方法により製造した酸化セリウム複合粒子を水に分散させることを特徴とする、酸化セリウム複合粒子水溶液の製造方法。
     
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