WO2014122866A1

WO2014122866A1 - 熱伝導性粘着剤組成物、熱伝導性粘着シート、難燃性熱伝導性粘着剤組成物、難燃性熱伝導性粘着シート、熱伝導性絶縁塗膜及び金属成形品

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Publication number: WO2014122866A1
Application number: PCT/JP2013/084159
Authority: WO
Inventors: 中西　健一; 伊藤　大悟; 一博佐々木; 雄太竹内; 達宏池谷; 良和新井
Original assignee: 昭和電工株式会社
Priority date: 2013-02-08
Filing date: 2013-12-19
Publication date: 2014-08-14
Also published as: JP6040261B2; JPWO2014122866A1; TWI494400B; KR20150105410A; TW201439263A; KR101758689B1

Abstract

　本発明は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、前記ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）が（メタ）アクリロイル基及びポリオキシアルキレン骨格を有するポリウレタン（ａ）と重合性単量体（ｂ）とを含有し、無機フィラー（Ｂ）の含有量がポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０～７００質量部である、熱伝導性粘着性組成物を提供する。

Description

熱伝導性粘着剤組成物、熱伝導性粘着シート、難燃性熱伝導性粘着剤組成物、難燃性熱伝導性粘着シート、熱伝導性絶縁塗膜及び金属成形品

　本発明は、熱伝導性粘着剤組成物、熱伝導性粘着シート、難燃性熱伝導性粘着剤組成物、難燃性熱伝導性粘着シート、熱伝導性絶縁塗膜及び金属成形品に関する。

　従来から、ＬＥＤ蛍光灯、コンピューター、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ、バッテリー等のような電気製品や電子部品は、放熱対策が講じられている。一般的には、金属製のヒートシンク、放熱板、放熱フィン等の放熱体を電気製品や電子部品の発熱体に取り付けることにより、放熱させる方法が取られている。そして、発熱体と放熱体とを固定する用途においては、取り扱い性の観点から、難燃性熱伝導性粘着シートが使用されることが多くなっている。

　近年では、電気製品や電子部品の高性能化により発する熱量が増大しており、より発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うための熱伝導性粘着シートが求められている。その熱伝導性粘着シートは、熱伝導性を高めるため、比較的高熱伝導を有する無機系の充填剤を配合させたものが用いられているが、充填剤の配合量を多くすると、熱伝導性粘着シートの粘着力が低下するといった問題がある。

　粘着力の低下という課題に対して、特許文献１には、（メタ）アクリル系単官能単量体、極性基含有単官能単量体、（メタ）アクリル系重合体、－５７℃以下のガラス転移温度を有する非架橋反応性の（メタ）アクリル系低分子量重合体、架橋反応性の官能基を有する架橋剤、及び開始剤を含有する粘着組成物を含む粘着剤層を備えた粘着テープが提案されている。また、特許文献２には、炭素数２～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル単量体、アクリル系モノマー、ポリチオール、アクリル酸及び無機粉末からなる粘着性アクリル系熱電導性シートが提案されている。

　しかし、上記の特許文献１のように非架橋反応性の（メタ）アクリル系低分子量重合体を含むことで粘着シートに柔軟性をもたせ粘着力を高めようとする方法や特許文献２のようにポリチオールのような連鎖移動剤でアクリルポリマーの分子量を小さくして粘着シートに柔軟性をもたせ粘着力を高めようとする方法は、何れも粘着力は高まるものの粘着シート自身の凝集力が低下し、粘着シートの強度が小さくなる。そのため、電子部品等と放熱体の接着を失敗したときに貼り直しを行う際、粘着シート自体が破壊してしまい、貼り直しが困難になる可能性がある。

　また、近年、使用される熱伝導性粘着シートには、熱伝導性や、接着性、保持力といった接着特性の他に、発熱する装置における安全性を考慮して、高い難燃性が求められてきている。一般に粘着シートに難燃性を付与するためには、難燃剤を配合することが考えられる。粘着剤に配合する難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤が一般的であったが、環境安全性の観点から、非ハロゲン系難燃剤の使用が各種検討されている。非ハロゲン系難燃剤は、ハロゲン系難燃剤よりも難燃性付与の効果が低いため、十分な難燃性を得るためには、難燃剤の配合量を多くする必要がある。しかし、難燃剤の配合量を多くすると、粘着剤の物性が変化し、粘着性が低下する場合がある。そのため、熱伝導性と難燃性の両立の観点から金属水和物を難燃剤として用いることが検討されている。しかし、金属水和物を難燃剤として含有した系は、粘着剤用組成物の粘度が著しく高くなって、塗工が難しいという問題があった。

　この問題に対して、特許文献３には、（メタ）アクリル系ポリマーと、（メタ）アクリル系モノマーと、金属水酸化物と、分散剤を含み、かつ、溶剤を含まない難燃性熱伝導性粘着剤組成物において、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、酸性の官能基を含有し、重量平均分子量が１００，０００以上であり前記分散剤が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する粘着剤用組成物が提案されている。

　しかし、上記特許文献３のように酸性の官能基を含有した（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤用組成物では、金属水酸化物の含有量を高めると粘度が上昇することから、金属水酸化物の分散性が悪くなり、その結果、難燃性は確保出来たとしても十分な熱伝導性を得るにはまだ満足のいくものではなかった。

　一方、電気エネルギーを蓄積する電気素子は、放電と充電の動作の際に発熱を生ずる。その生じた熱は、電気素子のエネルギー蓄積および耐用年数を減少させてしまう。例えば、最近の電子機器等に用いる電源は、小型化設計のため、その電源に使用されるアルミニウム電解コンデンサでは、高いリップル電流を流すようになり、そのため、この高いリップル電流により、コンデンサが発熱し、高温状態になりやすい。また、アルミニウム電解コンデンサの寿命は、温度が高いほど短くなり、自己発熱を含めて温度を低く抑えることで長寿命化が可能となる。
　また、電力変換装置の電圧平滑用として使用されるキャパシタには、インバータの出力電流に比例してリップル電流が流れる。キャパシタ内部では、このリップル電流に応じて発熱が生じ、一般に、キャパシタ容量に反比例するため、小型のキャパシタであるほど、発生する発熱も大きくなる（特許文献４，５）。

特開２０１２－９７１８５号公報特開２０１２－４６６７７号公報特開２０１１－１８４６４４号公報特開２００６－２１０５６１号公報特表２０１０－５３３３６５号公報

　本発明は、上記従来の課題を鑑みてなされたものであって、熱伝導性を有し、また、従来に比べ無機フィラーの含有量が多いとしても、粘着力に優れ、かつ貼り直しが可能な程度に十分なシート強度を保持することができる熱伝導性粘着剤組成物、及び熱伝導性粘着シート、さらに上記特性に加え難燃性に優れる熱伝導性粘着剤組成物、及び難燃性熱伝導性粘着シートを提供する。さらには、放熱性と電気絶縁性を有し、また、従来に比べ無機フィラーの含有量が多いとしても、十分な塗膜強度を保持することができる熱伝導性組成物、及び熱伝導性絶縁塗膜及び該塗膜を有する金属成形品を提供する。

　本発明は以下〔１〕～〔３０〕を要旨とするものである。
〔１〕　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び光重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含むことを特徴とする熱伝導性粘着剤組成物。
〔２〕　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び光重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、無機フィラー（Ｂ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し３００質量部以上、７００質量部以下であり、
　前記ポリウレタン（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて、ヒドロキシル基又はイソシアナト基を有するポリウレタンを得た後、イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物又はヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物のいずれかと反応させて得られたものであることを特徴とする熱伝導性粘着剤組成物。
〔３〕　無機フィラー（Ｂ）が酸化アルミニウムであり、酸化アルミニウムの含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して４００質量部以上、６００質量部以下である、〔２〕に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔４〕　ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１万以上、３０万以下である、〔２〕又は〔３〕に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔５〕　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）がポリウレタン（ａ）１０質量％以上、５０質量％以下、及び、光重合性単量体（ｂ）５０質量％以上、９０質量％以下で含む、〔２〕～〔４〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔６〕　光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１質量％以上、５質量部以下である、〔２〕～〔５〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔７〕　前記光重合性単量体（ｂ）が（メタ）アクリル酸及びβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含む、〔２〕～〔６〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔８〕　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に、前記光重合性単量体（ｂ）として、アクリル酸１～１０質量％を含有する、〔７〕に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔９〕　〔２〕～〔８〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物を硬化させて得られることを特徴とする熱伝導性粘着シート。

〔１０〕　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む難燃性熱伝導性粘着剤組成物であって、
　前記ポリウレタン（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアナト基を有するポリウレタンにヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ１）、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるヒドロキシル基を有するポリウレタンにイソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ２）のいずれかであり、
　前記無機フィラー（Ｂ）は水酸化アルミニウムを含む一種類以上の熱伝導性フィラーであって、無機フィラー（Ｂ）の含有量がポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０質量部以上、７００質量部以下であることを特徴とする難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
〔１１〕　前記ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１万以上、３０万以下である、〔１０〕に記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
〔１２〕　前記ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）が、ポリウレタン（ａ）を１０質量％以上、４０質量％以下、及び、重合性単量体（ｂ）を６０質量％以上、９０質量％以下で含有する、〔１０〕又は〔１１〕に記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
〔１３〕　前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１質量部以上、５質量部以下である、〔１０〕～〔１２〕のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
〔１４〕　〔１０〕～〔１３〕のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物を硬化させて得られることを特徴とする難燃性熱伝導性粘着シート。

〔１５〕　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び光重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含み、前記無機フィラー（Ｂ）は累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）５０～１０μｍの金属水酸化物（Ｂ１）と累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）５～０．１μｍの金属水酸化物（Ｂ２）からなり、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の体積配合比が８０：２０～４０：６０の範囲であり、さらに前記光重合性単量体（ｂ）が（メタ）アクリル酸及びβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含むことを特徴とする難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
〔１６〕　上記配合比からなる無機フィラー（Ｂ）のＢＥＴ比表面積が２ｍ^２／ｇ未満である、〔１５〕に記載の難燃性熱伝導性樹脂組成物。
〔１７〕　無機フィラー（Ｂ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０～７００質量部である、〔１５〕又は〔１６〕に記載の難燃性熱伝導性樹脂組成物。
〔１８〕　無機フィラー（Ｂ）が水酸化アルミニウムである、〔１５〕～〔１７〕に記載の難燃性熱伝導性樹脂組成物。
〔１９〕　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）がポリウレタン（ａ）１０～４０質量％及び光重合性単量体（ｂ）６０～９０質量％を含む、〔１５〕～〔１８〕のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
〔２０〕　光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１～５質量部である、〔１５〕～〔１９〕のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
〔２１〕　〔１５〕～〔２０〕のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物を硬化させて得られることを特徴とする難燃性熱伝導性粘着シート。

〔２２〕　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、熱伝導性フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む熱伝導性粘着剤組成物であって、
　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）が（メタ）アクリロイル基及びポリオキシアルキレン骨格を有するポリウレタン（ａ）と、多官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び／またはβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートを含む重合性単量体（ｂ）とを含有し、無機フィラー（Ｂ）の含有量がポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０～７００質量部であることを特徴とする熱伝導性粘着剤組成物。
〔２３〕　前記ポリウレタン（ａ）が、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアナト基を有するポリウレタンにヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ１）、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるヒドロキシル基を有するポリウレタンにイソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ２）のいずれかである、〔２２〕に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔２４〕　前記重合性単量体（ｂ）が、さらにアルキル（メタ）アクリレートを含む、〔２２〕又は〔２３〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔２５〕　前記無機フィラー（Ｂ）が、水酸化アルミニウムおよび酸化アルミニウムから選ばれる、〔２２〕～〔２４〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔２６〕　前記ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）が、ポリウレタン（ａ）を１０～４０質量％及び重合性単量体（ｂ）を６０～９０質量％含有する、〔２２〕～〔２５〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔２７〕　前記ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１万～３０万である、〔２２〕～〔２６〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔２８〕　前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１～５質量部である、〔２２〕～〔２７〕のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
〔２９〕　〔２２〕～〔２８〕に記載の熱伝導性粘着剤組成物を光硬化させて得られる熱伝導性絶縁塗膜。
〔３０〕　〔２９〕に記載の放熱性絶縁塗膜を有する金属成形品。

　本発明によれば、熱伝導性を有し、粘着力に優れ、かつシートの強度が良好である熱伝導性粘着剤組成物、及び熱伝導性粘着シート、さらに上記特性に加え難燃性に優れる熱伝導性粘着剤組成物、及び難燃性熱伝導性粘着シートを提供することができる。さらには、放熱性と電気絶縁性を有し、また、従来に比べ無機フィラーの含有量が多いとしても、十分な塗膜強度を維持することができる熱伝導性組成物、熱伝導性絶縁塗膜及び該塗膜を有する金属成形品を提供することができる。

　本発明の熱伝導性粘着剤組成物は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、熱伝導性フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）又は（メタ）アクリロイル基及びポリオキシアルキレン骨格を有するポリウレタン（ａ）と、重合性単量体（ｂ）とを含有し、無機フィラー（Ｂ）の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、２５０質量部以上、７００質量部以下である。
　また、前記ポリウレタン（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアナト基を有するポリウレタンにヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ１）、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるヒドロキシル基を有するポリウレタンにイソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ２）のいずれかである。

　以下に、本発明の各実施の形態態様について、説明する。

＜第１の実施の形態＞
［熱伝導性粘着剤組成物］
　なお、本願の明細書及び特許請求の範囲において、（メタ）アクリロイル基とは、化学式ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＯ－で表される基又は化学式ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－ＣＯ－で表される基を意味し、イソシアナト基とは、化学式－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される基を意味する。

　本発明の熱伝導性粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び光重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、無機フィラー（Ｂ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し３００質量部以上、７００質量部以下であり、前記ポリウレタン（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて、ヒドロキシル基又はイソシアナト基を有するポリウレタンを得た後、イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物又はヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物のいずれかと反応させて得られたものである。より好ましくは、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）１０質量％以上、５０質量％以下で、光重合性単量体（ｂ）５０質量％以上、９０質量％以下を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、無機フィラー（Ｂ）を３００質量部以上、７００質量部以下と、光重合開始剤（Ｃ）を０．１質量部以上、５．０質量部以下とを含み、前記ポリウレタン（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて、ヒドロキシル基又はイソシアナト基を有するポリウレタンを得た後、前記ポリウレタンヒドロキシル基を有するときは、イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物と、前記ポリウレタンがイソシアナト基を有するときはヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物と反応させて得られものである。

（ポリウレタン（ａ））
　本発明のポリウレタン（ａ）の製造に用いられるポリオキシアルキレンポリオールは、炭素数２～４のアルキレン鎖を有するポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。好ましいポリオキシアルキレンポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシブチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。これらのポリオキシアルキレンポリオールは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合することにより得られるものであるが、本発明で用いられるポリオキシアルキレンポリオールとしては、１種のアルキレンオキサイド等を付加重合させた重合体だけでなく、２種以上のアルキレンオキサイド等を付加共重合させて得られる共重合体を用いてもよい。

　ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は、通常、５００以上、５，０００以下であり、８００以上、４，０００以下であることが好ましく、１，０００以上、３，０００以下であることがより好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量が５００以上であって、５，０００以下であることで、熱伝導性粘着シートの粘着力が高く維持され、かつ、凝集力の低下が抑制される。

　本発明のポリウレタン（ａ）の製造に用いられるポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、イソシアナト基を２個含んだ化合物が好ましい。ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート及びその水素添加物、キシリレンジイソシアネート及びその水素添加物、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加物、１，５－ナフチレンジイソシアネート及びその水素添加物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネートが挙げられ、これらを二種以上併用してもよい。中でも、耐光性、反応性の制御に優れている点から、イソホロンジイソシアネート又はジフェニルメタンジイソシアネートの水素添加物が好ましい。

〔ポリウレタン（ａ）の第一の合成方法〕　
　次に、ポリウレタン（ａ）の第一の合成方法について、説明する。

　まず、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを、イソシアナト基量がヒドロキシル基量より多くなる割合で反応させて、イソシアナト基を有するポリウレタンを合成する。

　このとき、ヒドロキシル基量に対するイソシアナト基量の比を調整することで、分子量を調整することが可能である。具体的には、ヒドロキシル基量に対するイソシアナト基量の比が小さい程、イソシアナト基を有するポリウレタンの分子量は大きくなり、ヒドロキシル基量に対するイソシアナト基量の比が大きい程、イソシアナト基を有するポリウレタン化合物の分子量は小さくなる。具体的には、ポリオキシアルキレンポリオールのヒドロキシル基１モルに対して、ポリイソシシアネートのイソシアナト基量が１．０３モル以上、１．２モル以下であることが好ましく、１．０５モル以上、１．１モル以下であることがより好ましい。

　次に、イソシアナト基を有するポリウレタンと、ヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて、ポリウレタン（ａ）を合成する。

　ヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、特に限定されないが、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；１，３－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、３－メチルペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート等の各種ポリオール由来の（メタ）アクリロイル基を有するモノオール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、イソシアナト基との反応性、光硬化性に優れる点で、２－ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。

　イソシアナト基を有するポリウレタンと、ヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させる際に、アルキルアルコールを添加して、イソシアナト基を有するポリウレタンと反応させることで、（メタ）アクリロイル基の導入量を調整することができる。

　ポリウレタン（ａ）への（メタ）アクリロイル基の導入量は、通常、イソシアナト基に対して、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基の導入量が、イソシアナト基に対して、５０ｍｏｌ％以上であって、１００ｍｏｌ％以下であることで、熱伝導性粘着シートの凝集力の低下が抑制される。

　アルキルアルコールとしては、特に限定されないが、直鎖型、分岐型、脂環型のアルキアルコール等が挙げられる。

〔ポリウレタン（ａ）の第二の合成方法〕　
　次に、ポリウレタン（ａ）の第二の合成方法について、説明する。

　まず、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを、ヒドロキシル基量がイソシアナト基量より多くなる割合で反応させて、ヒドロキシル基を有するポリウレタンを合成する。

　このとき、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比を調整することで、分子量を調整することが可能である。具体的には、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比が小さい程、ヒドロキシル基を有するポリウレタンの分子量は大きくなり、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比が大きい程、ヒドロキシル基を有するポリウレタン化合物の分子量は小さくなる。具体的には、ポリオキシアルキレンポリオールのヒドロキシル基１モルに対して、ポリイソシシアネートのイソシアナト基量が０．８３モル以上、０．９７モル以下であることが好ましく、０．９０モル以上、０．９５モル以下であることがより好ましい。

　次に、ヒドロキシル基を有するポリウレタンと、イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて、ポリウレタン（ａ）を合成する。

　このとき、イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物の量を調整することで、（メタ）アクリロイル基の含有量を調整することができる。

　（メタ）アクリロイル基の導入量は、通常、ヒドロキシル基に対して、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基の導入量が、ヒドロキシル基に対して、５０ｍｏｌ％以上であって、１００ｍｏｌ％以下であることで、熱伝導性粘着シートの凝集力の低下が抑制される。

　イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、特に限定されないが、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、ヒドロキシル基との反応性、光硬化性に優れる点から、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートが好ましい。

　イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物として使用できる市販品は、例えば、昭和電工株式会社製の「カレンズＭＯＩ（商標）」、「カレンズＡＯＩ（商標）」などが例示できる。

　ポリウレタン（ａ）の合成において、ヒドロキシル基とイソシアナト基の反応は、イソシアナト基に不活性な有機溶媒の存在下で、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエート、ジオクチルスズジラウレート等のウレタン化触媒を用いて、通常、３０℃以上、１００℃以下で、１～５時間程度継続して行われる。

　ウレタン化触媒の使用量は、通常、反応物の総質量に対して、５０質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以下である。

　本発明のポリウレタン（ａ）の重量平均分子量としては、１０，０００以上、３００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは２０，０００以上、２００，０００以下であり、さらに好ましくは３０，０００以上、１００，０００以下であることがさらに好ましい。ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１０，０００以上であって、３００，００以下であることにより、熱伝導性粘着シートの粘着力が高く維持され、かつ、取り扱いが容易で作業性も向上する。

　なお、重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー：商品名「Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ－１０１」（昭和電工株式会社製、「Ｓｈｏｄｅｘ」は商標である）を用いて測定される、ポリスチレン換算の分子量である。

　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のポリウレタン（ａ）の含有量は、１０質量％以上、５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１５質量％以上、４５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上、４０質量％以下である。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のポリウレタン（ａ）の含有量が１０質量％以上であって、５０質量％以下であることにより、粘着力を十分に確保することができ、かつ、得られる熱伝導性粘着シートの耐水性も良好になる。

　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に用いられる光重合性単量体（ｂ）としては、特に限定されないが、（メタ）アクリレート系光重合性単量体を用いることが好ましい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、３－メチルペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；２－スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有（メタ）アクリレート；オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ化アルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、α，ω－ジ（メタ）アクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を複数個有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等の（メタ）アクリルアミド；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

　光重合性単量体（ｂ）は、熱伝導性粘着シートの粘着性、強度、耐熱性の観点から、（メタ）アクリル酸及びβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含むことが好ましく、より好ましくは、アクリル酸を含有することが好ましい。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のアクリル酸の含有量は１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは、２質量％以上、８質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上、６質量％以下である。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のアクリル酸の含有量が１質量％以上であって、１０質量％以下であることにより、熱伝導性粘着シートの粘着性、強度、耐熱性、及び耐水性が良好となる。

　光重合性単量体（ｂ）は、熱伝導性粘着シートに粘着性を付与する観点から、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレートなど、得られるポリウレタン樹脂組成物（Ａ）の硬化物のガラス転移点を低くすることが可能なものを含むことが好ましい。光重合性単量体（ｂ）の組成は、仮に、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）に含まれる光重合性単量体（ｂ）のみを重合した場合における、Ｆｏｘの式によるガラス転移温度の理論値が－８０℃以上、－１０℃以下となるような組成であることが好ましく、－７０～－２０℃となるような組成であることがより好ましい。
　１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ［Ｗｉ／（Ｔｇｉ＋２７３）］：Ｆｏｘの式
　Ｔｇ（℃）：計算ガラス転移温度
　Ｗｉ：各単量体の重量分率
　Ｔｇｉ（℃）：各単量体成分の単独重合体のガラス転移温度

　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に用いられる光重合性単量体（ｂ）の含有量は、５０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５５質量％以上、８５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以上、８０質量％以下である。熱伝導性粘着剤組成物中の光重合性単量体（ｂ）の含有量が５０質量％以上であって、９０質量％以下であることにより、熱伝導性粘着シートの粘着力の低下、及び、熱伝導性粘着シートの凝集力の低下が抑制される。

　本発明の無機フィラー（Ｂ）としては、熱伝導性の比較的高いものであれば、特に限定されないが、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化珪素等の窒化物、炭化珪素、水酸化アルミニウム、さらにはアルミニウムなどの金属粉等が挙げられる。これらを単独あるいは数種類を組み合わせて使用することができる。中でも、取扱い易さの点で酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムが好ましい。

　本発明の無機フィラー（Ｂ）の含有量としては、熱伝導性粘着剤組成物中のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して３００質量部以上、７００質量部以下であり、４００質量部以上、６００質量部以下であることが好ましい。より好ましくは４５０質量部以上、５５０質量部以下である。無機フィラー（Ｂ）の含有量が、熱伝導性粘着剤組成物中のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、３００質量部以上であって、７００質量部以下であることにより、充分な熱伝導性が得られ、熱伝導性粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎないため塗工が容易である。

　無機フィラー（Ｂ）の粒子径については、累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）が１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、５μｍ以上、３０μｍ以下である。累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）が１μｍ以上であって、５０μｍ以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎず、難燃性熱伝導性シート表面の凹凸が大きくなることが抑制される。
　ここで、「累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）」は、たとえば、株式会社島津製作所製の商品名「ＳＡＬＤ－２００Ｖ　ＥＲ」のレーザ回折式粒度分布測定装置を用いて、レーザ回折式粒度分布測定により得られる。

　本発明の光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定されないが、ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ω－ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２－ジエトキシアセトフェノン、４－Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン等のカルボニル系光重合開始剤；ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルアンモニウムモノスルフィド等のスルフィド系光重合開始剤；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；ベンゾキノン、アントラキノン等のキノン系光重合開始剤；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビスプロパン等のアゾ系光重合開始剤；スルホクロリド系光重合開始剤；チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤；過酸化ベンゾイル、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド等の過酸化物系光重合開始剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、熱伝導性粘着剤組成物における溶解性の点から、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。

　熱伝導性粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上、４質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以上、３質量部以下であることがさらに好ましい。熱伝導性粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部以上であって、５質量部以下であることにより、熱伝導性粘着剤組成物の光硬化性の低下が抑制され、また、熱伝導性粘着シートの粘着力の低下が抑制される。

　本発明の熱伝導性粘着剤組成物は、熱伝導性粘着シートの粘着力を向上させるために、ポリウレタン（ａ）とは異なる樹脂をさらに含んでいてもよい。

　樹脂としては、特に限定されないが、ロジン、ロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体、α－ピネン－フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）、芳香族系（Ｃ９系）等の石油樹脂；スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

　本発明の熱伝導性粘着剤組成物は、必要に応じて、添加剤をさらに含んでいてもよい。

　添加剤としては、特に限定されないが、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、ベンゾトリアゾール系等の光安定剤、リン酸エステル系及びその他の難燃剤、界面活性剤等の帯電防止剤等が挙げられる。

　本発明の熱伝導性粘着剤組成物は、粘度の調整を目的として、有機溶媒をさらに含んでいてもよい。

　粘度の調整を目的に用いられる有機溶媒としては、特に限定されないが、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ－ヘキサン、トルエン、キシレン、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

　本発明の熱伝導性粘着シートは、本発明の熱伝導性粘着剤組成物を硬化させて得られる。

　本発明の熱伝導性粘着シートの厚さは、通常、１０μｍ以上、５００μｍ以下であり、２０μｍ以上、３００μｍ以下であることが好ましい。熱伝導性粘着シートの厚さが１０μｍ未満であると、熱伝導性粘着シートの貼付が困難になることがある。一方、熱伝導性粘着シートの厚さが５００μｍを超えると、厚さの制御が困難になることがある。

　本発明の熱伝導性粘着シートの製造方法としては、特に限定されないが、本発明の熱伝導性粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布した後、紫外線を照射して硬化させる方法等が挙げられる。紫外線を照射して硬貨させる場合、紫外線の照射量は５００ｍＪ／ｃｍ^２以上、５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。

　本発明の熱伝導性粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布する際に用いられるコーターとしては、特に限定されないが、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等が挙げられる。

　本発明の熱伝導性粘着シートは、使用時までは、剥離フィルム（セパレータ）により保護されていてもよい。具体的には、本発明の熱伝導性粘着シートは、２枚の剥離フィルムにより挟まれて保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている１枚の剥離フィルムによりロール状に巻き付けられて保護されていてもよい。

　剥離フィルムとしては、特に限定されないが、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤により表面が処理されたプラスチックフィルムが挙げられる。

　本発明の熱伝導性粘着シートは、ＬＥＤ光源と放熱材料（ヒートシンク、グラファイトシートなど）との貼付、ＰＤＰパネル、ＩＣ発熱部、冷陰極管（ＣＣＦＬ）、有機ＥＬ光源、無機ＥＬ光源等に用いることができる。

＜第２の実施の形態＞
［難燃性熱伝導性粘着剤組成物］
　本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、前記ポリウレタン（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアナト基を有するポリウレタンにヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ１）、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるヒドロキシル基を有するポリウレタンにイソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ２）のいずれかであり、無機フィラー（Ｂ）は水酸化アルミニウムを含み、無機フィラー（Ｂ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０質量部以上、７００質量部以下である。

　なお、本願の明細書及び特許請求の範囲において、「（メタ）アクリロイル基」とは、化学式「ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＯ－」で表される基又は化学式「ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－ＣＯ－」で表される基を意味し、「イソシアナト基」とは、化学式「－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」で表される基を意味する。

　より好ましくは、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）を１０質量％以上、４０質量％以下、重合性単量体（ｂ）を６０質量％以上、９０質量％以下で含有するポリウレタン樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、無機フィラー（Ｂ）を２５０質量部以上、７００質量部以下と、光重合開始剤（Ｃ）を０．１質量部以上、５．０質量部以下とを含む。

＜ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）＞
　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）を含み、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）を１００質量部に対して、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）の合計含有量は、８０質量部以上が好ましく、９０質量部以上がより好ましく、場合によっては１００質量部であってもよい。
　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）の合計含有量を８０質量部以上とすることにより、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力を高く維持するができ、かつ、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力の低下が抑制される。

　また、本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）は、粘着性、強度、耐熱性の機能に影響を及ぼさない程度に、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）以外の他のポリマーを含んでよい。
　他のポリマーとしては、たとえば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムなどの、共役ジエン重合体；ブチルゴム；スチレン－ブタジエンランダム共重合体、スチレン－イソプレンランダム共重合体、スチレン－ブタジエン－イソプレンランダム共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体などの、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体；スチレン－ブタジエン共重合体の水素添加物などの、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の水素添加物；アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル－イソプレン共重合ゴムなどの、シアン化ビニル化合物－共役ジエン共重合体；アクリロニトリル－ブタジエン共重合体の水素添加物などの、シアン化ビニル化合物－共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル－芳香族ビニル－共役ジエン共重合体；シアン化ビニル化合物－芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル化合物－共役ジエン共重合体とポリ（ハロゲン化ビニル）との混合物；ポリエピクロロヒドリンゴム、ポリエピブロモヒドリンゴムなどの、ポリエピハロヒドリンゴム；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどの、ポリアルキレンオキシド；エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；シリコーン樹脂；フッ素ゴム；フッ素樹脂；ポリエチレン；エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン共重合体などの、エチレン－α－オレフィン共重合体；ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－１－オクテンなどの、α－オレフィン重合体；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ臭化ビニル樹脂などの、ポリハロゲン化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ臭化ビニリデン樹脂などの、ポリハロゲン化ビニリデン樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ナイロン－６、ナイロン－６，６、ナイロン－６，１２などの、ポリアミド；ポリウレタン；ポリエステル；ポリ酢酸ビニル；ポリ（エチレン－ビニルアルコール）などを用いてもよい。

　ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は、通常、５００以上、５，０００以下であり、８００以上、４，０００以下であることが好ましく、１，０００以上、３，０００以下であることがより好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量が５００以上であって５，０００以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力を高く維持するができ、かつ、ポリウレタン中のウレタン結合が所望の量で確保されることから凝集力の低下が抑制される。

　本発明のポリウレタン（ａ）の製造に用いられるポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、イソシアナト基を２個含んだ化合物が好ましい。ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート及びその水素添加物、キシリレンジイソシアネート及びその水素添加物、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加物、１，５－ナフチレンジイソシアネート及びその水素添加物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネートが挙げられ、これらを二種以上併用してもよい。中でも、反応性の制御に優れている点から、イソホロンジイソシアネート又はジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加物が好ましい。

〔ポリウレタン（ａ）の第一の合成方法〕
　次に、ポリウレタン（ａ）の第一の合成方法、すなわち、ポリウレタン（ａ１）の合成方法について、説明する。
　まず、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを、イソシアナト基量がヒドロキシル基量より多くなる割合で反応させて、「イソシアナト基を有するポリウレタン」を合成する。

　このとき、ヒドロキシル基量に対するイソシアナト基量の比を調整することで、イソシアナト基を有するポリウレタンの分子量を調整することが可能である。具体的には、ヒドロキシル基量に対するイソシアナト基量の比が小さい程、イソシアナト基を有するポリウレタンの分子量は大きくなり、ヒドロキシル基量に対するイソシアナト基量の比が大きい程、イソシアナト基を有するポリウレタン化合物の分子量は小さくなる。具体的には、ポリオキシアルキレンポリオールのヒドロキシル基１モルに対して、ポリイソシシアネートのイソシアナト基量が１．０３モル以上、１．３５モル以下であることが好ましく、１．０５モル以上、１．１モル以下であることがより好ましい。

　次に、イソシアナト基を有するポリウレタンと、ヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて、ポリウレタン（ａ１）を合成する。

　イソシアナト基を有するポリウレタンと、ヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させる際に、アルキルアルコールを添加して、イソシアナト基を有するポリウレタンと反応させることで、ポリウレタン（ａ１）への（メタ）アクリロイル基の導入量を調整することができる。

　ポリウレタン（ａ）への（メタ）アクリロイル基の導入量は、通常、イソシアナト基に対して、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基の導入量が、イソシアナト基に対して、５０ｍｏｌ％以上であって１００ｍｏｌ％以下であることで、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力の低下が抑制される。

　アルキルアルコールとしては、特に限定されないが、直鎖型、分岐型、脂環型のアルキルアルコール等が挙げられ、具体例としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。

〔ポリウレタン（ａ）の第二の合成方法〕
　次に、ポリウレタン（ａ）の第二の合成方法、すなわちポリウレタン（ａ２）の合成方法について、説明する。
　まず、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを、ヒドロキシル基量がイソシアナト基量より多くなる割合で反応させて、「ヒドロキシル基を有するポリウレタン」を合成する。

　このとき、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比を調整することで、ヒドロキシル基を有するポリウレタンの分子量を調整することが可能である。具体的には、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比が小さい程、ヒドロキシル基を有するポリウレタンの分子量は大きくなり、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比が大きい程、ヒドロキシル基を有するポリウレタン化合物の分子量は小さくなる。具体的には、ポリオキシアルキレンポリオールのヒドロキシル基１モルに対して、ポリイソシシアネートのイソシアナト基量が０．８３モル以上、０．９７モル以下であることが好ましく、０．９０モル以上、０．９５モル以下であることがより好ましい。

　次に、ヒドロキシル基を有するポリウレタンと、イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて、ポリウレタン（ａ２）を合成する。

　このとき、イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物の量を調整することで、ポリウレタン（ａ２）への（メタ）アクリロイル基の導入量を調整することができる。

　ポリウレタン（ａ２）への（メタ）アクリロイル基の導入量は、通常、ヒドロキシル基に対して、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基の導入量が、ヒドロキシル基に対して、５０ｍｏｌ％以上であって１００ｍｏｌ％以下であることで、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力の低下が抑制される。

　ポリウレタン（ａ）の合成において、ヒドロキシル基とイソシアナト基の反応は、イソシアナト基に不活性な有機溶媒の存在下で、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキサノエート、ジオクチルスズジラウレート等のウレタン化触媒を用いて、通常、３０℃以上、１００℃以下で、１～５時間程度継続して行われる。

　本発明のポリウレタン（ａ）の重量平均分子量としては、１０，０００以上、３００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは２０，０００以上、２００，０００以下であり、さらに好ましくは３０，０００以上、１００，０００以下である。ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１０，０００以上であって３００，０００以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力が高く維持され、かつ、取り扱いが容易で作業性も向上する。

　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のポリウレタン（ａ）の含有量は、１０質量％以上、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１５質量％以上、３５質量％以下である。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のポリウレタン（ａ）の含有量が１０質量％以上であって４０質量％以下であることにより、未満であると、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力が高く維持され、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力の低下が抑制される。

（重合性単量体（ｂ））
　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に用いられる重合性単量体（ｂ）としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸エステルを用いることが好ましい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、３－メチルペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；２－スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有（メタ）アクリレート；オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ化アルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、α，ω－ジ（メタ）アクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を複数個有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等の（メタ）アクリルアミド；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。上記、（メタ）アクリレート系光重合性単量体の中では、アルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートが好ましい。

　重合性単量体（ｂ）は、難燃性熱伝導性粘着剤組成物の粘度と難燃性熱伝導性粘着シートの粘着性、強度、耐熱性の観点から、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましい。ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量としては、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中、１０質量％以上、４０質量％以下であることが好ましい。ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中、１０質量％以上であって４０質量％以下であることにより、粘着力を十分に確保することができ、かつ、得られる難燃性熱伝導性粘着シートの耐水性も良好になる。

　重合性単量体（ｂ）は、難燃性熱伝導性粘着シートに粘着性を付与する観点から、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレートなど、得られるポリウレタン樹脂組成物（Ａ）の硬化物のガラス転移点を低くすることが可能なものを含むことが好ましい。重合性単量体（ｂ）の組成は、仮に、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）に含まれる重合性単量体（ｂ）のみを重合した場合における、下記のＦｏｘの式によるガラス転移温度の理論値が－８０℃以上、－１０℃以下となるような組成であることが好ましく、－７０℃以上、－２０℃以下となるような組成であることがより好ましい。
　１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ［Ｗｉ／（Ｔｇｉ＋２７３）］：Ｆｏｘの式
　Ｔｇ（℃）：計算ガラス転移温度
　Ｗｉ：各単量体の重量分率
　Ｔｇｉ（℃）：各単量体成分の単独重合体のガラス転移温度

　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に用いられる重合性単量体（ｂ）の含有量は、６０～９０質量％あることが好ましく、より好ましくは６５～８５質量％である。難燃性熱伝導性粘着剤組成物中の重合性単量体（ｂ）の含有量が６０質量％以上であって９０質量％以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力が高く維持され、かつ、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力低下が抑制される。

＜無機フィラー（Ｂ）＞
　本発明の無機フィラー（Ｂ）は水酸化アルミニウムを含む一種類以上の熱伝導性フィラーである。水酸化アルミニウム以外の熱伝導性フィラーとしては、熱伝導性の比較的高いものであれば、特に限定されないが、酸化亜鉛、二酸化チタン等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化珪素等の窒化物、炭化珪素、さらにはアルミニウムなどの金属粉等が挙げられる。これらを単独あるいは数種類を組み合わせて使用することができる。

　本発明の無機フィラー（Ｂ）の含有量としては、難燃性熱伝導性粘着剤組成物中のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して２５０質量部以上、７００質量部以下であり、３００質量部以上、６５０質量部以下であることが好ましい。無機フィラー（Ｂ）の含有量が、難燃性熱伝導性粘着剤組成物中のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、２５０質量部以上であって７００質量部以下であることにより、充分な熱伝導性が得られ、難燃性熱伝導性粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎることが抑制される。

　無機フィラー（Ｂ）中の水酸化アルミニウムの含有量は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２４０質量部以上、４００質量部以下であることが好ましく、より好ましくは、２５０質量部以上、３５０質量部以下である。無機フィラー（Ｂ）中の水酸化アルミニウムの含有量を、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２４０質量部以上であって４００質量部以下にすることにより、難燃性の高い難燃性熱伝導性粘着シートが得られ、難燃性熱伝導性粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎないため塗工が容易である。

　無機フィラー（Ｂ）の粒子径については、累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）が１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、３μｍ以上、３０μｍ以下である。累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）が１μｍ以上であって５０μｍ以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎず、難燃性熱伝導性シート表面の凹凸が大きくなることが抑制される。
　ここで、「累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）」は、たとえば、株式会社島津製作所製の商品名「ＳＡＬＤ－２００Ｖ　ＥＲ」のレーザ回折式粒度分布測定装置を用いて、レーザ回折式粒度分布測定により得られる。

＜光重合開始剤（Ｃ）＞
　本発明の光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定されないが、ベンゾフェノン、ジフェニルエタンジオン、ベンゾイン、ω－ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２－ジエトキシアセトフェノン、４－Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン等のカルボニル系光重合開始剤；ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルアンモニウムモノスルフィド等のスルフィド系光重合開始剤；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；ベンゾキノン、アントラキノン等のキノン系光重合開始剤；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビスプロパン等のアゾ系光重合開始剤；スルホクロリド系光重合開始剤；チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤；過酸化ベンゾイル、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド等の過酸化物系光重合開始剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、難燃性熱伝導性粘着剤組成物における溶解性の点から、アシルホスフィンオキサイド類が好ましく、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドがより好ましい。

　難燃性熱伝導性粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、０．１～５質量部であることが好ましく、０．２～４質量部であることがより好ましく、０．５～２質量部であることがさらに好ましい。難燃性熱伝導性粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１質量部以上であって５質量部以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着剤組成物の光硬化性が低下することを抑制することができ、かつ、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力が低下することを抑制することができる。

　本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物は、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力を向上させるために、ポリウレタン（ａ）とは異なる樹脂をさらに含んでいてもよい。

　本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物は、必要に応じて、添加剤をさらに含んでいてもよい。

　添加剤としては、特に限定されないが、分散剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、ベンゾトリアゾール系等の光安定剤、リン酸エステル系及びその他の難燃剤、界面活性剤等の帯電防止剤等が挙げられる。

［難燃性熱伝導性粘着シート］
　本発明の難燃性熱伝導性粘着シートは、本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物をシート状に硬化させて得られる。

　本発明の難燃性熱伝導性粘着シートの厚さは、通常、１０μｍ以上、５００μｍ以下であり、２０μｍ以上、３００μｍ以下であることが好ましい。難燃性熱伝導性粘着シートの厚さが１０μｍ未満であると、熱伝導性粘着シートの貼付が困難になることがある。一方、難燃性熱伝導性粘着シートの厚さが５００μｍを超えると、厚さの制御が困難になることがある。

　本発明の難燃性熱伝導性粘着シートの製造方法としては、特に限定されないが、本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布した後、紫外線を照射して硬化させる方法等が挙げられる。紫外線を照射して硬化させる場合、紫外線の照射量は５００ｍＪ／ｃｍ^２以上、５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。

　本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布する際に用いられるコーターとしては、特に限定されないが、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等が挙げられる。

　本発明の難燃性熱伝導性粘着シートは、使用時までは、剥離フィルム（セパレータ）により保護されていてもよい。具体的には、本発明の難燃性熱伝導性粘着シートは、２枚の剥離フィルムにより挟まれて保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている１枚の剥離フィルムによりロール状に巻き付けられて保護されていてもよい。

　本発明の難燃性熱伝導性粘着シートは、ＬＥＤ光源と放熱材料（ヒートシンク、グラファイトシートなど）との貼付、ＰＤＰパネル、ＩＣ発熱部、冷陰極管（ＣＣＦＬ）、有機ＥＬ光源、無機ＥＬ光源等に用いることができる。

＜第３の実施の形態＞
[難燃性熱伝導性粘着剤組成物］
　本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び光重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含み、前記無機フィラー（Ｂ）は累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）５０μｍ以上、１０μｍ以下の金属水酸化物（Ｂ１）と累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）５μｍ以上、０．１μｍ以下の金属水酸化物（Ｂ２）からなり、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の配合比が８０：２０～４０：６０の範囲であり、さらに前記光重合性単量体（ｂ）が（メタ）アクリル酸及びβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含む。

　より好ましくは、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）を１０質量％以上、４０質量％以下、重合性単量体（ｂ）を６０質量％以上、９０質量％以下で含有するポリウレタン樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、無機フィラー（Ｂ）を２５０質量部以上、７００質量部以下と、光重合開始剤（Ｃ）を０．１～５．０質量部とを含む。

　ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は、通常、５００以上、５，０００以下であり、８００以上、４，０００以下であることが好ましく、１０００～３，０００であることがより好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量が５００以上であって５，０００以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力を高く維持するができ、かつ、ポリウレタン中のウレタン結合が所望の量で確保されることから凝集力の低下が抑制される。

　ポリウレタン（ａ）への（メタ）アクリロイル基の導入量は、通常、イソシアナト基に対して、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基の導入量が、イソシアナト基に対して、５０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であることで、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力の低下が抑制される。

　このとき、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比を調整することで、ヒドロキシル基を有するポリウレタンの分子量を調整することが可能である。具体的には、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比が小さい程、ヒドロキシル基を有するポリウレタンの分子量は大きくなり、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量の比が大きい程、ヒドロキシル基を有するポリウレタン化合物の分子量は小さくなる。具体的には、ポリオキシアルキレンポリオールのヒドロキシル基１モルに対して、ポリイソシシアネートのイソシアナト基量が０．８３～０．９７モルであることが好ましく、０．９０～０．９５モルであることがより好ましい。

　ポリウレタン（ａ２）への（メタ）アクリロイル基の導入量は、通常、ヒドロキシル基に対して、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基の導入量が、ヒドロキシル基に対して、５０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であることで、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力の低下が抑制される。

　ポリウレタン（ａ）の合成において、ヒドロキシル基とイソシアナト基の反応は、イソシアナト基に不活性な有機溶媒の存在下で、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキサノエート、ジオクチルスズジラウレート等のウレタン化触媒を用いて、通常、３０～１００℃で１～５時間程度継続して行われる。

　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のポリウレタン（ａ）の含有量は、１０質量％以上、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１５質量％以上、３５質量％以下である。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のポリウレタン（ａ）の含有量が１０質量％以上であって４０質量％以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力が高く維持され、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力の低下が抑制される。

（重合性単量体（ｂ））
　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に用いられる光重合性単量体（ｂ）は、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着性、強度、耐熱性の観点から、（メタ）アクリル酸及びβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含み、アクリル酸及びβ－カルボキシエチルアクリレートの少なくとも１種以上を含有することが好ましい。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のアクリル酸及びβ－カルボキシエチルアクリレートの少なくとも１種以上の含有量は、１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは、２質量％以上、８質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上、６質量％以下である。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のアクリル酸及びβ－カルボキシエチルアクリレートの少なくとも１種以上の含有量が１質量％以上であって１０質量％以下にすることにより、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着性、強度、耐熱性の低下が抑制され、熱伝導性粘着シートの耐水性も良好になる。

　光重合性単量体（ｂ）は、必要に応じて、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、３－メチルペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；２－スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有（メタ）アクリレート；オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ化アルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、α，ω－ジ（メタ）アクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を複数個有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等の（メタ）アクリルアミド；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート等を更に用いてもよい。

　光重合性単量体（ｂ）は、難燃性熱伝導性粘着シートに粘着性を付与する観点から、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレートなど、得られるポリウレタン樹脂組成物（Ａ）の硬化物のガラス転移点を低くすることが可能なものを含むことが好ましい。光重合性単量体（ｂ）の組成は、仮に、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）に含まれる光重合性単量体（ｂ）のみを重合した場合における、Ｆｏｘの式によるガラス転移温度の理論値が－８０℃以上、－１０℃以下となるような組成であることが好ましく、－７０℃以上、－２０℃以下となるような組成であることがより好ましい。
　１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ［Ｗｉ／（Ｔｇｉ＋２７３）］：Ｆｏｘの式
　Ｔｇ（℃）：計算ガラス転移温度
　Ｗｉ：各単量体の重量分率
　Ｔｇｉ（℃）：各単量体成分の単独重合体のガラス転移温度

　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に用いられる重合性単量体（ｂ）の含有量は、６０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは６５質量％以上、８５質量％以下である。難燃性熱伝導性粘着剤組成物中の重合性単量体（ｂ）の含有量が６０質量％以上であって９０質量％以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力が高く維持され、かつ、難燃性熱伝導性粘着シートの凝集力低下が抑制される。

＜無機フィラー（Ｂ）＞
　本発明の無機フィラー（Ｂ）は金属水酸化物である。金属水酸化物としては、例えば水酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化バリウムなどを挙げることができる。これらの金属水酸化物は、単独で用いてもよく二種以上を併用してもよい。これらの金属水酸化物の中でも、熱伝導性が高く、高い難燃性を発揮するという点で、水酸化アルミニウムが好ましい。

　ポリウレタン樹脂組成物への分散性を向上するため、カップリング処理、ステアリン酸処理等の表面処理を行ってもよい。

　無機フィラー（Ｂ）の粒子径については、累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）が５０μｍ以下、１０μｍ以上のフィラー（Ｂ１）と５μｍ以下、０．１μｍ以上のフィラー（Ｂ２）を８０：２０～４０：６０の体積比で配合することが好ましい。より好ましくは７５：２５～４５：５５の体積比であり、更に好ましくは７０：３０～５０：５０の体積比で配合される。
　粒子径が１０μｍ以上の大きな粒子（Ｂ１）と５μｍ以下未満の小さな粒子（Ｂ２）を上記８０：２０～４０：６０の体積比で配合することで、大きな粒子間の隙間に小さな粒子が入り込み、無機フィラーがより最密に充填されるようになる。これにより、無機フィラーの熱伝導パスが構築されやすくなり、熱伝導率が向上するという効果も得られる。

　さらに上記の体積比で配合された無機フィラー（Ｂ）のＢＥＴ比表面積が２ｍ^２／ｇ未満であることが好ましく、より好ましくは１．９ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは１．８ｍ^２／ｇ以下である。
　無機フィラー（Ｂ）の組み合わせ、粒子径及びそれらの体積比、並びに、ＢＥＴ比表面積を上記範囲内にすることで、無機フィラー（Ｂ）の配合量が多くても、難燃性熱伝導性粘着剤組成物の粘度が低く保たれ、シート化が容易になる。

　ここで、「累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）」は、たとえば、株式会社島津製作所製の商品名「ＳＡＬＤ－２００Ｖ　ＥＲ」のレーザ回折式粒度分布測定装置を用いて、レーザ回折式粒度分布測定により得られる。

　ＢＥＴ比表面積は、窒素ガスの吸着量検出方法として、容量法、重量法、流動法などがあるが、本発明で示した値は、比較的精度の高く簡易な流動法で測定した値である。

　無機フィラー（Ｂ）含有量としては、難燃性熱伝導性粘着剤組成物中のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは２５０質量部以上、７００質量部以下であり、より好ましくは２８０質量部以上、６７０質量部以下であり、更に好ましくは３００質量部以上、６５０質量部以下である。

　本発明においては、熱伝導率を向上させるために、金属水酸化物以外の無機フィラーを含有させてもよい。例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ガリウム、炭化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、アンチモン酸ドープ酸化スズ、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、銅、銀、金、ニッケル、アルミニウム、白金、カーボンブラック、カーボンチューブ（カーボンナノチューブ）、カーボンファイバー、ダイヤモンドなどを挙げることができる。これらの粒子径については、前記の金属水酸化物と同様に扱うことができる。

　難燃性熱伝導性粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上、４質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上、２質量部以下であることがさらに好ましい。難燃性熱伝導性粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１質量部以上であって５質量部以下であることにより、難燃性熱伝導性粘着剤組成物の光硬化性が低下することを抑制することができ、かつ、難燃性熱伝導性粘着シートの粘着力が低下することを抑制することができる。

＜第４の実施の形態＞
　本発明の熱伝導性絶縁塗膜を形成するための熱伝導性粘着剤組成物を、以下「放熱性絶縁塗料組成物」という。

［放熱性絶縁塗料組成物］
　本発明の放熱性絶縁塗料組成物は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、熱伝導性フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基及びポリオキシアルキレン骨格を有するポリウレタン（ａ）と、多官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び／またはβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートを含む重合性単量体（ｂ）とを含有し、無機フィラー（Ｂ）の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０質量部以上、７００質量部以下であることを特徴とする。

　より好ましくは、（メタ）アクリロイル基及びポリオキシアルキレン骨格を有するポリウレタン（ａ）を１０質量％以上、４０質量％以下で、重合性単量体（ｂ）を６０質量％以上、９０質量％以下で含有するポリウレタン樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、無機フィラー（Ｂ）を２５０質量部以上、７００質量部以下と、光重合開始剤（Ｃ）を０．１質量部以上、５．０質量部以下とを含む。

＜ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）＞
　本発明に用いるポリウレタン樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基及びポリオキシアルキレン骨格を有するポリウレタン（ａ）と、多官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び／またはβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートを含む重合性単量体（ｂ）とを含む。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）に対して、ポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）の合計含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、場合によっては１００質量％であってもよい。
　ポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）の合計含有量を８０質量％以上とすることにより、放熱性絶縁塗料組成物を硬化させて得られる塗膜の塗膜強度を高く維持することができる。

　また、本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）は、塗膜強度、電気絶縁性の機能に影響を及ぼさない程度に、ポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）以外の他のポリマーを含んでもよい。
　他のポリマーとしては、たとえば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムなどの、共役ジエン重合体；ブチルゴム；スチレン－ブタジエンランダム共重合体、スチレン－イソプレンランダム共重合体、スチレン－ブタジエン－イソプレンランダム共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体などの、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体；スチレン－ブタジエン共重合体の水素添加物などの、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の水素添加物；アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル－イソプレン共重合ゴムなどの、シアン化ビニル化合物－共役ジエン共重合体；アクリロニトリル－ブタジエン共重合体の水素添加物などの、シアン化ビニル化合物－共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル－芳香族ビニル－共役ジエン共重合体；シアン化ビニル化合物－芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル化合物－共役ジエン共重合体とポリ（ハロゲン化ビニル）との混合物；ポリエピクロロヒドリンゴム、ポリエピブロモヒドリンゴムなどの、ポリエピハロヒドリンゴム；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどの、ポリアルキレンオキシド；エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；シリコーン樹脂；フッ素ゴム；フッ素樹脂；ポリエチレン；エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン共重合体などの、エチレン－α－オレフィン共重合体；ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－１－オクテンなどの、α－オレフィン重合体；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ臭化ビニル樹脂などの、ポリハロゲン化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ臭化ビニリデン樹脂などの、ポリハロゲン化ビニリデン樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ナイロン－６、ナイロン－６，６、ナイロン－６，１２などの、ポリアミド；ポリウレタン；ポリエステル；ポリ酢酸ビニル；ポリ（エチレン－ビニルアルコール）などを用いてもよい。

　ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は、通常、５００以上、５，０００以下であり、８００以上、４，０００以下であることが好ましく、１，０００以上、３，０００以下であることがより好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量が５００以上であって５，０００以下であることにより、ポリウレタン中のウレタン結合が所望の量で確保されることから放熱性絶縁塗料の塗膜の強度を高くできる。

　ポリウレタン（ａ）への（メタ）アクリロイル基の導入量は、通常、イソシアナト基に対して、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基の導入量が、イソシアナト基に対して、５０ｍｏｌ％以上であって１００ｍｏｌ％以下であることで、放熱性絶縁塗料の塗膜の強度が発現される。

　ポリウレタン（ａ２）への（メタ）アクリロイル基の導入量は、通常、ヒドロキシル基に対して、５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基の導入量が、ヒドロキシル基に対して、５０ｍｏｌ％以上であって１００ｍｏｌ％以下であることで、放熱性絶縁塗料組成物の塗膜の強度が発現される。

　本発明のポリウレタン（ａ）の重量平均分子量としては、１０，０００以上、３００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは２０，０００以上、２００，０００以下であり、さらに好ましくは３０，０００以上、１００，０００以下である。ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１０，０００以上であって３００，０００以下であることにより、放熱性絶縁塗料組成物の塗膜の強度が高く維持され、かつ、取り扱いが容易で作業性も向上する。

　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のポリウレタン（ａ）の含有量は、１０質量％以上、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１５質量％以上、３５質量％以下である。ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中のポリウレタン（ａ）の含有量が１０質量％以上であって４０質量％以下であることにより、放熱性絶縁塗料組成物の塗膜の強度が高く維持され、放熱性絶縁塗料組成物の塗膜の強度の低下が抑制される。

（重合性単量体（ｂ））
　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に用いられる重合性単量体（ｂ）は、多官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び／又はβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートを含む。多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、α，ω－ジ（メタ）アクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を例示できる。また、他の重合性単量体としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸エステルを用いることが好ましい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、３－メチルペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；２－スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有（メタ）アクリレート；オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ化アルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等の（メタ）アクリルアミド；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

　重合性単量体（ｂ）は、放熱性絶縁塗料組成物の密着性と塗膜強度の観点から、多官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び／またはβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートを含み、さらにアルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレートの含有量としては、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中、１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸及び／またはβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの含有量としては、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中、１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。多官能（メタ）アクリレートの含有量、（メタ）アクリル酸及び／またはβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中、１質量％以上であって１０質量％以下であることにより、密着性を十分に確保することができ、かつ、得られる放熱性絶縁塗料組成物の塗膜の強度も良好になる。

　本発明のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に用いられる重合性単量体（ｂ）の含有量は、６０質量％以上、９０質量％以下あることが好ましく、より好ましくは６５質量％以上、８５質量％以下である。放熱性絶縁塗料組成物中の重合性単量体（ｂ）の含有量が６０質量％以上であって９０質量％以下であることにより、放熱性絶縁塗料組成物の塗膜の強度も良好になる。

＜無機フィラー（Ｂ）＞
　本発明の無機フィラー（Ｂ）としては、熱伝導性の比較的高いものであれば、特に限定されないが、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化珪素等の窒化物、炭化珪素、水酸化アルミニウム、さらにはアルミニウムなどの金属粉等が挙げられる。これらを単独あるいは数種類を組み合わせて使用することができる。中でも、取扱い易さの点で酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムが好ましい。

　本発明の無機フィラー（Ｂ）の含有量としては、放熱性絶縁塗料組成物中のポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して２５０～７００質量部であり、３００～６５０質量部であることが好ましい。無機フィラー（Ｂ）の含有量が２５０質量部以上であって７００質量部以下であることにより、充分な熱伝導性が得られ、放熱性絶縁塗料組成物の粘度が高くなりすぎることが抑制される。

　無機フィラー（Ｂ）の粒子径については、累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）が１～５０μｍであることが好ましい。より好ましくは、３～３０μｍである。累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）が１μｍ以上であって５０μｍ以下であることにより、放熱性絶縁塗料組成物の粘度が高くなりすぎず、放熱性絶縁塗料組成物の塗膜表面の凹凸が大きくなることが抑制される。
　ここで、「累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）」は、たとえば、株式会社島津製作所製の商品名「ＳＡＬＤ－２００Ｖ　ＥＲ」のレーザ回折式粒度分布測定装置を用いて、レーザ回折式粒度分布測定により得られる。

＜光重合開始剤（Ｃ）＞
　本発明の光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定されないが、ベンゾフェノン、ジフェニルエタンジオン、ベンゾイン、ω－ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２－ジエトキシアセトフェノン、４－Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン等のカルボニル系光重合開始剤；ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルアンモニウムモノスルフィド等のスルフィド系光重合開始剤；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；ベンゾキノン、アントラキノン等のキノン系光重合開始剤；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビスプロパン等のアゾ系光重合開始剤；スルホクロリド系光重合開始剤；チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤；過酸化ベンゾイル、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド等の過酸化物系光重合開始剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、放熱性絶縁塗料組成物における溶解性の点から、カルボニル系光重合開始剤が好ましく、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オンがより好ましい。

　放熱性絶縁塗料組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上、４質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上、２質量部以下であることがさらに好ましい。放熱性絶縁塗料組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１質量部以上であって５質量部以下であることにより、放熱性絶縁塗料組成物の光硬化性が低下することを抑制することができ、かつ、放熱性絶縁塗料組成物の塗膜の強度が低下することを抑制することができる。

　本発明の放熱性絶縁塗料組成物は、放熱性絶縁塗料組成物の塗膜の柔軟性、密着性を向上させるために、ポリウレタン（ａ）とは異なる樹脂をさらに含んでいてもよい。
　樹脂としては、特に限定されないが、ロジン、ロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体、α－ピネン－フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）、芳香族系（Ｃ９系）等の石油樹脂；スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

　本発明の放熱性絶縁塗料組成物は、必要に応じて、添加剤をさらに含んでいてもよい。

［放熱性絶縁塗膜］
　放熱性絶縁塗膜は、本発明の放熱性絶縁塗料組成物を膜状に硬化させて得られる。

　本発明の放熱性絶縁塗膜の厚さは、通常、１０μｍ以上、５００μｍ以下であり、２０以上、３００μｍ以下であることが好ましい。放熱性絶縁塗膜の厚さが１０μｍ未満であると、絶縁性が不十分となる可能性がある。一方、放熱性絶縁塗膜の厚さが５００μｍを超えると、厚さの制御が困難になることがある。

　本発明の放熱性絶縁塗膜の形成方法としては、特に限定されないが、本発明の放熱性絶縁塗料組成物を基材に塗布した後、紫外線を照射して硬化させる方法等が挙げられる。紫外線を照射して硬化させる場合、紫外線の照射量は５００ｍＪ／ｃｍ^２以上、５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。

　本発明の放熱性絶縁塗料組成物を基材上に塗工する方法としては、特に限定されないが、ハケ塗り、バーコート、エアースプレー塗装、浸漬塗装、ディップコート、スピンコート、カーテンコート等が挙げられる。

　本発明の放熱性絶縁塗料組成物は、金属成形品上に塗布しさらに硬化させることができる。例えば、コンデンサ、キャパシタ等電気素子の外装として用いることができる。

　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、実施例により限定されない。なお、部は、質量部を意味する。
　以下に記載の合成例にしたがって、ポリウレタン（Ａ－１）～（Ａ－９）を合成した。

＜ポリウレタン（Ａ－１）の合成＞
　温度計、撹拌器、滴下ロート、乾燥管付き冷却管を備えた四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート及び水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル基を末端に有するポリプロピレングリコールである商品名「Ｄ－２０００」（三井化学ファイン株式会社製、数平均分子量：２０００）を、前者が１５モル、後者が１４モルの割合で仕込んだ後、前記イソホロンジイソシアネート及び「Ｄ－２０００」に対し、ジオクチルスズジラウレート１００ｗｔｐｐｍを加え、７０℃まで昇温して４時間反応させ、イソシアナト基を末端に有するポリウレタンを得た。次に、得られたポリウレタン１モルに対して、２－ヒドロキシエチルアクリレート２モルを加えた後、７０℃まで昇温して２時間反応させ、重量平均分子量が７００００のアクリロイル基を末端に有するポリウレタン（Ａ－１）を得た。このとき、ＩＲスペクトルにより、イソシアナト基由来の吸収ピークが消失したことを確認した後、反応を終了した。

＜ポリウレタン（Ａ－２）～（Ａ－８）の合成＞
　表１に記載の組成及び反応温度で反応を行う以外は、ポリウレタン（Ａ－１）と同様にして、ポリウレタン（Ａ－２）～（Ａ－８）の合成を行った。

＜ポリウレタン（Ａ－９）の合成＞
　温度計、撹拌器、滴下ロート、乾燥管付き冷却管を備えた四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート４１モル及び水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリプロピレングリコールである商品名「Ｄ－２０００」（三井化学ファイン株式会社製、数平均分子量：２０００）４０モルと、ジオクチルスズジラウレート１００ｗｔｐｐｍを加え、６０℃まで昇温して４時間反応させ、イソシアナト基を末端に有するポリウレタンを得た。次に、２－ヒドロキシエチルアクリレート２モルを加えた後、７０℃まで昇温して反応させたが、ゲル化した。

＜重量平均分子量＞
　ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（商品名：「Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ－１０１」（昭和電工株式会社製）、「Ｓｈｏｄｅｘ」は商標である）を用いて、以下の条件で、重量平均分子量を測定した。
　カラム：ＬＦ－８０４（昭和電工株式会社製）
　カラムの温度：４０℃
　試料：０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
　流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
　溶離液：テトラヒドロフラン
　検出器：ＲＩ検出器

実施例１～３０、比較例１～９
　表３～８に示す組成でポリウレタン樹脂組成物（Ａ）、熱伝導性フィラー（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を配合し、室温下でディスパーを用いて混合することで均一な難燃性熱伝導性粘着剤組成物を調製した。調製した難燃性熱伝導性粘着剤組成物を、アプリケーターを用い、膜厚が２００μｍとなるように剥離ＰＥＴフィルム（２００ｍｍ×２００ｍｍ×７５μｍ）に塗布し、上面を５０μｍ厚の剥離ＰＥＴフィルムで覆った後、紫外線照射装置（日本電池株式会社製、ＵＶ照射装置４ｋｗ×１、出力：１６０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ）を用い、照射距離１２ｃｍ、ランプ移動速度２０ｍ／ｍｉｎ、照射量約１０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で紫外線を照射して硬化させ、剥離ＰＥＴフィルムに挟まれた膜厚が約２００μｍの難燃性熱伝導性粘着シートを得た。

［測定方法］
（熱伝導率の測定）
　熱伝導率計測器（京都電子工業株式会社製，迅速熱伝導率計，ＱＴＭ－５００）を用い、上で得られた難燃性熱伝導性粘着シートについて、２３℃雰囲気下で非定常熱線比較法により熱伝導率の測定を行った。結果を表３～８に示す。

（粘着力の測定）
　上で得られた難燃性熱伝導性粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、粘着シートの両面に存在する剥離ＰＥＴフィルムのうち５０μｍ厚の剥離ＰＥＴフィルムを剥がした後、厚さ５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、商品名「ルミラー（商標）Ｓ－１０」）を裏打ち（貼り付け）し、短冊状のシート片を作製した。次いで、上の短冊状シートの片面の７５μｍ厚の剥離ＰＥＴフィルムを剥がした後、２ｋｇのゴムローラー（幅：約５０ｍｍ）を１往復させることにより粘着面（測定面）を試験板に貼付し、測定用サンプルを作製した。試験板としてＳＵＳ３０４製を用いた。得られた測定用サンプルについて、２３℃、湿度５０％の環境下で２４時間放置し、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、難燃性熱伝導性粘着シートのＳＵＳ板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。得られた測定値を粘着力とした。結果を表３～８に示す。

（引張強度）
　上で得られた難燃性熱伝導性粘着シートを幅１０ｍｍ×５０ｍｍ（測定部分長さ１０ｍｍ）の大きさに切り取り、両面に存在する剥離ＰＥＴフィルムを剥がし測定用サンプルとした。これを引張試験器により引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。最大引張応力を表３～８に示す。

（難燃性）
　ＵＬ規格（ＵＬ９４「機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験方法」）に準じ、燃焼性試験を行い判断した。「ＶＴＭ－０」、「ＶＴＭ－１」、「ＶＴＭ－２」は以下の燃焼程度を示す基準である。
　フィルム状の試料を円筒型に保持し、１組５枚の試料に対して各試料につき３秒間の接炎を２回行い、その場合の燃焼時間の合計、燃焼距離、熱による貫通の有無により下記の表２の様にクラス分類する。「ＶＴＭ－１」は、「ＶＴＭ－２」よりも燃焼しにくく、また、「ＶＴＭ－０」は、「ＶＴＭ－１」よりも燃焼しにくいことを意味する。結果を表３～８に示す。

　表３～６に示されている結果から、本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物は、比較例のものに比べ、所望の熱伝導率を有しつつ、粘着力に優れ、かつ最大引張応力にも優れたシートの強度を有し、さらに難燃性に優れることがわかった。

　実施例２４～３０に示したように、本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物は粘度が低く、シート化が容易であり、得られたシートは熱伝導率、難燃性、粘着力、強度に優れることがわかった。
　一方、無機フィラーとして平均粒子径が５０～１０μｍの水酸化アルミニウムのみを使用した比較例４と、平均粒子径が５～０．１μｍの水酸化アルミニウムのみを使用した比較例５の組成物は、粘度が著しく高く、シート化することができなかった。
　また、無機フィラー（Ｂ）の含有量がポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２００質量部である比較例６の組成物は、燃焼性試験において試験片が燃焼する結果であった。
　さらに、光重合性単量体（ｂ）に（メタ）アクリル酸もβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートも含まない比較例７は実施例２４～３０に比べて粘着力が著しく低い結果であった。

実施例３１～３９、参考例１～３、比較例１０，１１
（熱伝導率の測定）
　表９～１１に示す組成で、実施例１～３０と同様にして、熱伝導率を測定した。結果を表９～１１に示す。

（付着性試験）
　表９～１１に示す組成で調整した熱伝導性組成物を、アルミ基材にディップコートし、膜厚が１８０～２００μｍになるように塗工した。そして、紫外線照射装置（日本電池株式会社製、ＵＶ照射装置４ｋｗ×１、出力：１６０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ）を用い、照射距離１２ｃｍ、ランプ移動速度２０ｍ／ｍｉｎ、照射量約１０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で紫外線を照射して硬化させ、放熱性絶縁塗料組成物によって塗工された放熱性絶縁塗膜付きアルミ板を得た。放熱性絶縁塗膜付きアルミ板を２３℃で２４時間静置した後、試験片にセロハンテープを貼り付けた後、９０°方向にはく離させ、はく離されなかった面積にて評価した。評価としては、はく離されなかった面積が多い方が付着性良好とした。密着性の指標は以下の通りとする。
　○：剥離されなかった面積が９０％以上
　△：剥離されなかった面積が５１％以上
　×：剥離されなかった面積が５０％以下

（体積抵抗率の測定）
[塗膜の作成]
　調製した放熱性絶縁塗料組成物を、アプリケーターを用い、膜厚が２００μｍとなるように剥離ＰＥＴフィルム（２００ｍｍ×２００ｍｍ×１００μｍ）に塗布した後、紫外線照射装置（日本電池株式会社製、ＵＶ照射装置４ｋｗ×１、出力：１６０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ）を用い、照射距離１２ｃｍ、ランプ移動速度２０ｍ／ｍｉｎ、照射量約１０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で紫外線を照射して硬化させ、剥離ＰＥＴフィルムに挟まれた膜厚が約２００μｍの放熱性絶縁塗膜を得た。
[測定方法]
　抵抗率計（三菱化学株式会社製、ハイレスタ－ＵＰ）を用い、上で得られた放熱性絶縁塗膜について、体積抵抗率の測定を行った。結果を表９～１１に示す。

　本発明の難燃性熱伝導性粘着剤組成物及び難燃性熱伝導性粘着シート、並びに、難燃性熱伝導性粘着剤組成物及び難燃性熱伝導性粘着シートは、所望の熱伝導率を有しつつ、粘着力に優れ、かつ最大点応力にも優れたシートの強度を有しており、電子部品のみならず放熱性と粘着性が求められるあらゆる分野において好適に使用される。
　また、本発明の放熱性絶縁塗料組成物、及び熱伝導性絶縁塗膜、並びに該塗膜を有する金属成形品は、放熱性と電気絶縁性を有することから、電子部品のみならず放熱性と絶縁性が求められるあらゆる分野において好適に使用される。

Claims

　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び光重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含むことを特徴とする熱伝導性粘着剤組成物。
　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び光重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、無機フィラー（Ｂ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し３００質量部以上、７００質量部以下であり、
　前記ポリウレタン（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて、ヒドロキシル基又はイソシアナト基を有するポリウレタンを得た後、イソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物又はヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物のいずれかと反応させて得られたものであることを特徴とする熱伝導性粘着剤組成物。
　無機フィラー（Ｂ）が酸化アルミニウムであり、酸化アルミニウムの含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して４００質量部以上、６００質量部以下である、請求項２に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１万以上、３０万以下である、請求項２又は３に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）がポリウレタン（ａ）１０質量％以上、５０質量％以下、及び、光重合性単量体（ｂ）５０質量％以上、９０質量％以下で含む、請求項２～４のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１質量％以上、５質量部以下である、請求項２～５のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　前記光重合性単量体（ｂ）が（メタ）アクリル酸及びβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含む、請求項２～６のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）中に、前記光重合性単量体（ｂ）として、アクリル酸１～１０質量％を含有する、請求項７に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　請求項２～８のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物を硬化させて得られることを特徴とする熱伝導性粘着シート。
　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む難燃性熱伝導性粘着剤組成物であって、
　前記ポリウレタン（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアナト基を有するポリウレタンにヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ１）、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるヒドロキシル基を有するポリウレタンにイソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ２）のいずれかであり、
　前記無機フィラー（Ｂ）は水酸化アルミニウムを含む一種類以上の熱伝導性フィラーであって、無機フィラー（Ｂ）の含有量がポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０質量部以上、７００質量部以下であることを特徴とする難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
　前記ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１万以上、３０万以下である、請求項１０に記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
　前記ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）が、ポリウレタン（ａ）を１０質量％以上、４０質量％以下、及び、重合性単量体（ｂ）を６０質量％以上、９０質量％以下で含有する、請求項１０又は１１に記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
　前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１質量部以上、５質量部以下である、請求項１０～１２のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
　請求項１０～１３のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物を硬化させて得られることを特徴とする難燃性熱伝導性粘着シート。
　（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（ａ）及び光重合性単量体（ｂ）を含むポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、無機フィラー（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含み、
　前記無機フィラー（Ｂ）は累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）５０～１０μｍの金属水酸化物（Ｂ１）と累積質量５０％粒子径（Ｄ５０）５～０．１μｍの金属水酸化物（Ｂ２）からなり、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の体積配合比が８０：２０～４０：６０の範囲であり、
　さらに前記光重合性単量体（ｂ）が（メタ）アクリル酸及びβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上を含むことを特徴とする難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
　上記配合比からなる無機フィラー（Ｂ）のＢＥＴ比表面積が２ｍ^２／ｇ未満である、請求項１５に記載の難燃性熱伝導性樹脂組成物。
　無機フィラー（Ｂ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０～７００質量部である、請求項１５又は１６に記載の難燃性熱伝導性樹脂組成物。
　無機フィラー（Ｂ）が水酸化アルミニウムである、請求項１５～１７のいずれかに記載の難燃性熱伝導性樹脂組成物。
　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）がポリウレタン（ａ）１０～４０質量％及び光重合性単量体（ｂ）６０～９０質量％を含む、請求項１５～１８のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
　光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１～５質量部である、請求項１５～１９のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物。
　請求項１５～２０のいずれかに記載の難燃性熱伝導性粘着剤組成物を硬化させて得られることを特徴とする難燃性熱伝導性粘着シート。
　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）と、熱伝導性フィラー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む熱伝導性粘着剤組成物であって、
　ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）が（メタ）アクリロイル基及びポリオキシアルキレン骨格を有するポリウレタン（ａ）と、多官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び／またはβ－カルボキシエチル（メタ）アクリレートを含む重合性単量体（ｂ）とを含有し、無機フィラー（Ｂ）の含有量がポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し２５０～７００質量部であることを特徴とする熱伝導性粘着剤組成物。
　前記ポリウレタン（ａ）が、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアナト基を有するポリウレタンにヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ１）、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるヒドロキシル基を有するポリウレタンにイソシアナト基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるポリウレタン（ａ２）のいずれかである、請求項２２に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　前記重合性単量体（ｂ）が、さらにアルキル（メタ）アクリレートを含む、請求項２２又は２３に記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　前記無機フィラー（Ｂ）が、水酸化アルミニウムおよび酸化アルミニウムから選ばれる、請求項２２～２４のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　前記ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）が、ポリウレタン（ａ）を１０～４０質量％及び重合性単量体（ｂ）を６０～９０質量％含有する、請求項２２～２５のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　前記ポリウレタン（ａ）の重量平均分子量が１万～３０万である、請求項２２～２６のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、ポリウレタン樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し０．１～５質量部である、請求項２２～２７のいずれかに記載の熱伝導性粘着剤組成物。
　請求項２２～２８に記載の熱伝導性粘着剤組成物を光硬化させて得られる熱伝導性絶縁塗膜。
　請求項２９に記載の放熱性絶縁塗膜を有する金属成形品。