WO2014121616A1 - 一种用作聚氯乙烯多功能加工改性剂的共聚物及其合成方法 - Google Patents

一种用作聚氯乙烯多功能加工改性剂的共聚物及其合成方法 Download PDF

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刘春信
张海瑜
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山东瑞丰高分子材料股份有限公司
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Definitions

  • the invention relates to a polyvinyl chloride (hereinafter referred to as PVC) processing modifier and a synthesis method thereof, in particular to a multifunctional processing modifier for PVC and a preparation method thereof.
  • PVC polyvinyl chloride
  • PVC is a general-purpose thermoplastic with excellent performance and is one of the largest varieties of plastics in China.
  • the processing and forming properties of PVC are poor, and processing modifiers must be added to improve the plasticizing processability.
  • processing modifiers for PVC can be classified into three categories: acrylate processing modifiers, styrene processing modifiers, and inorganic filler-containing processing modifiers.
  • the acrylate processing modifier is a kind of processing modifier which is obtained by emulsion polymerization of methyl methacrylate and butyl acrylate as main raw materials, and has the advantages of high melt strength, excellent processing property, and imparting to the product. Good surface finish can better ensure the stability of PVC products in the production process and the stability of product quality in practical applications.
  • the styrenic processing modifier is a type of processing aid synthesized by a process of emulsion polymerization using styrene as a main raw material.
  • the filler-containing processing modifier is a type of processing modifier which is obtained by using the above two processing modifiers as a base material, and is further filled with a filler such as calcium carbonate or resin powder to lower the product price.
  • the performance of this type of product is determined by the number of parts of the filler. Due to the addition of calcium carbonate in the product, the mechanical properties of the PVC product are significantly reduced, and the product quality cannot be guaranteed.
  • the above three types of processing modifiers gradually reveal various shortcomings in the application process.
  • the melt strength of the acrylate processing modifier is increased and the molecular weight is increased, the melt fluidity is lowered, the dimensional stability is difficult to control, the plasticizing time is prolonged, and the mold release property is lowered, resulting in various properties of the PVC product during application.
  • Indicators such as product density and dimensional stability are difficult to control.
  • the plasticizing time and fluidity can only be adjusted by adding internal and external lubricants.
  • the internal and external lubricants are low molecular weight waxes or lipids, and the excessive addition amount leads to precipitation and deterioration of product properties.
  • the technical problem to be solved by the present invention is to provide a synthetic method for introducing a vinyl acetate monomer having excellent properties into a PVC processing modifier to synthesize vinyl acetate-mercaptomethacrylate-acrylic acid hydrazine.
  • the base ester-ethylene monomer copolymer acts as a PVC multifunctional processing modifier.
  • a copolymer used as a multifunctional processing modifier for polyvinyl chloride which is composed of 0 to 60 parts by weight of decyl methacrylate, 0 to 20 parts by weight of decyl acrylate, and 0 to 100 parts by weight of acetic acid.
  • the vinyl acetate is in the range of 10 to 90 parts by weight.
  • the vinyl acetate is in the range of 40 to 70 parts by weight.
  • the ethylene monomer is in the range of 0 to 10 parts by weight.
  • the decyl methacrylate is one, a mixture of two or more kinds of decyl methacrylate having a fluorenyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the decyl acrylate is one, a mixture of two or more kinds of decyl acrylate having a fluorenyl group having 2 to 8 carbon atoms.
  • the vinyl monomer is styrene or methyl styrene.
  • a method for synthesizing a copolymer used as a multifunctional processing modifier for polyvinyl chloride comprising the steps of: adding 100-300 parts by weight of water to a reaction device;
  • Total parts by weight of 0-60 parts by weight of decyl methacrylate, 0-20 parts by weight of decyl acrylate, 0-100 parts by weight of vinyl acetate and 0-30 parts by weight of vinyl monomer a mixture of 100, 2-5 parts by weight of a surfactant, and 0.01-0.1 parts by weight of an initiator are added to the reaction device one or more times;
  • the temperature is raised to 50 ° C - 70 ° C at a stirring speed of 50-500 rpm, the reaction temperature is controlled below 80 ° C, and the reaction is carried out for 5-8 hours to obtain a polymer emulsion, which is then spray-dried to obtain the copolymer.
  • the decyl methacrylate is one, a mixture of two or more kinds of decyl methacrylate having a fluorenyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the decyl acrylate is one, a mixture of two or more kinds of decyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms.
  • the vinyl monomer is styrene or methyl styrene.
  • the surfactant is sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylsulfonate, One or more of sodium dodecylbenzenesulfonate.
  • the initiator is potassium persulfate, ammonium persulfate, dibenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate and di-tert-butyl peroxide. One or more of them.
  • the copolymer has fast plasticizing time, good melt flowability and good metal stripping property in PVC processing application;
  • the copolymer used as the PVC multifunctional processing modifier of the present invention is composed of 0-60 parts by weight of decyl methacrylate, 0-20 parts by weight of decyl acrylate, 0-100.
  • the synthesis method of the copolymer used as the PVC multifunctional processing modifier is to add 100-300 parts by weight of water to the reaction apparatus, which will be 0-60 parts by weight of decyl methacrylate, 0-20 weight.
  • the parts by weight of the initiator are added to the reaction device one or more times, and the temperature is raised to 50 ° C -70 ° C at a stirring speed of 50-500 rpm, and the reaction temperature is controlled to be below 80 ° C. After -8 hours, a polymer emulsion was obtained, which was spray dried to obtain the copolymer.
  • the decyl methacrylate is one or a mixture of two or more of decyl methacrylate having a fluorenyl group having 1-8 carbon atoms; the decyl acrylate is a fluorenyl group having a carbon number of One or a mixture of two or more of 2-8 decyl acrylates; the vinyl monomer is styrene or methyl styrene.
  • the surfactant is one or more of sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylsulfonate and sodium dodecylbenzenesulfonate;
  • the initiator is potassium persulfate, ammonium persulfate, diphenyl peroxide One or more of formyl, dicumyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, and di-tert-butyl peroxide.
  • the amount of surfactant used is 2 ⁇ 3 ⁇ 4-53 ⁇ 4> of the total amount of mixed monomers.
  • the amount of initiator is the total amount of mixed monomers o.oi -o.iy ⁇
  • the copolymer can be widely used in the processing and production of PVC products, such as PVC profiles, pipes, plates and the like, and successfully replaces the conventional and single-performance processing modifiers.
  • the temperature was raised to 50 ° C at a stirring speed of 250 rpm, and the reaction temperature was controlled to 80 ° C or less, and the reaction was carried out for 5 hours to obtain a polymer emulsion, which was spray-dried to obtain the present example.
  • the modifiers prepared in the above Examples 1 to 6 and 1.5 parts of the pure acrylate processing modifier and the comparative example 2 styrene processing modifier were respectively added to 100 parts of the PVC resin, and the resin was measured.
  • the various properties are shown in Tables 1, 2, 3, and 4.
  • Polyvinyl chloride material formula is 100 parts of PVC (S-1000), 1.5 parts of lead dibasic phosphite, 3.5 parts of tribasic lead sulfate, 0.5 parts of calcium stearate, 0.15 parts of stearic acid, oxidized polyethylene wax. 0.2 parts, 5 parts of titanium dioxide, 10 parts of calcium carbonate, and 1.5 parts of lead stearate.
  • Table 1 compares the static heat aging properties of the resins.

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Abstract

本发明公开一种用作聚氯乙烯（PVC）多功能加工改性剂的共聚物及其合成方法。将100-300重量份的水加入反应装置；将由0-60重量份甲基丙烯酸烷基酯、0-20重量份丙烯酸烷基酯、0-100重量份乙酸乙烯酯和0-30重量份乙烯类单体组成的重量份为100的混合物、2-5重量份表面活性剂、及0.01-0.1重量份引发剂分一或多次加入反应装置；在50-500转/分的搅拌速度下升温至50℃-70℃，反应温度控制在80℃以下，反应5-8小时，得到聚合物乳液，最后经喷雾干燥。这种改性剂改善了PVC制品光洁度；增强了PVC制品塑化度及尺寸稳定性；提高了加工速率，适应高速挤出；在PVC加工中提高金属剥离性。

Description

一种用作聚氯乙烯多功能加工改性剂的共聚物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种聚氯乙烯 （以下简称 PVC )加工改性剂及其合成方法， 尤其涉及一种 PVC用多功能加工改性剂及其制备方法。 背景技术
PVC是一种性能优良的通用型热塑性塑料， 是我国产量最大的塑料品种之一。 PVC的 加工成型性能较差， 必须加入加工改性剂以改善其塑化加工性能。 目前 PVC用加工改性剂 可以归纳为三大类： 丙烯酸酯类加工改性剂、苯乙烯类加工改性剂、含无机填充料类加工改 性剂。丙烯酸酯类加工改性剂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯为主要原材料采用乳液聚合 而成的一类加工改性剂， 其优点为熔体强度高， 具有优异的加工性能， 赋予制品良好的表面 光洁度， 能更好地保证 PVC制品在生产过程中的稳定性和实际应用中的产品质量稳定性。 苯乙烯类加工改性剂是以苯乙烯为主要原材料通过乳液聚合的工艺手段合成的一类加工助 剂。含填充物类加工改性剂是由上述两种加工改性剂为基础料， 再配以碳酸钙、树脂粉等填 充物， 从而降低产品价格的一类加工改性剂。该类产品的性能由填充物的份数来决定， 由于 产品中碳酸钙的添加， 使 PVC制品的力学性能下降明显， 产品质量无法保证。
目前， 随着 PVC加工制品应用领域的不断扩大， 上述三类加工改性剂在应用过程中逐 步显露出各种缺点。例如， 丙烯酸酯类加工改性剂熔体强度提高并且分子量增大之后， 熔体 流动性下降、 尺寸稳定性难以控制， 塑化时间延长、 脱模性下降， 导致应用过程中 PVC制 品各项性能指标如制品密度、尺寸稳定性等难以控制， 只能通过加入内外润滑剂来调整其塑 化时间、流动性。但是内外润滑剂属低分子量蜡或脂类， 加入量过大会导致析出以及产品性 能下降。 同时由于原材料价格的居高不下， 也使得丙烯酸酯类加工改性剂产品的价格较高， 影响了该类改性剂的广泛使用。 苯乙烯类加工改性剂存在耐老化性能下降、 塑化性能延迟、 力学性能难以满足产品需求、 抗紫外线和抗老化性能一般、 PVC制品使用过程中易变黄等 不利因素， 严重限制该类改性剂在户外 PVC制品、 高档 PVC中的应用。
一直以来， 国内外研究人员围绕丙烯酸酯类、苯乙烯类加工改性剂做了大量的工作， 并 取得了一定的改进。如通过改变加料方式、反应温度、 丙烯酸酯类单体配比等控制丙烯酸酯 类加工助剂的分子量来协调其加工性能与熔体强度，通过加入不同功能性基团拓宽其特殊应 用领域等。 但是， 仍然没有很好地解决目前传统的 PVC加工改性剂性能单一， 在熔体高速 挤出过程中出现熔体破裂、 脱模性差、 制品尺寸稳定性差等缺点， 不能满足市场需求。 发明内容 本发明要解决的技术问题是提供一种将性能卓越的乙酸乙烯酯单体引入到 PVC加工改 性剂中来的合成方法以合成出乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸垸基酯-丙烯酸垸基酯-乙烯类单体共 聚物作为 PVC多功能加工改性剂。
为解决上述技术问题， 本发明采用如下技术方案：
一种用作聚氯乙烯多功能加工改性剂的共聚物， 是由 0-60重量份的甲基丙烯酸垸基 酯、 0-20重量份的丙烯酸垸基酯、 0-100重量份的乙酸乙烯酯、 以及 0-30重量份的乙烯类单 体组成的总重量份为 100的单体混合物共聚得到的高分子聚合物。
对于上述共聚物， 所述的乙酸乙烯酯的重量份为 10-90。
对于上述共聚物， 所述的乙酸乙烯酯的重量份为 40-70。
对于上述共聚物， 所述的乙烯类单体的重量份为 0-10。
对于上述共聚物， 所述的甲基丙烯酸垸基酯为垸基碳原子数为 1-8 的甲基丙烯酸垸基 酯中的一种、 两种或两种以上的混合物。
对于上述共聚物， 所述的丙烯酸垸基酯为垸基碳原子数为 2-8 的丙烯酸垸基酯中的一 种、 两种或两种以上的混合物。
对于上述共聚物， 所述的乙烯类单体为苯乙烯或甲基苯乙烯。
一种用作聚氯乙烯多功能加工改性剂的共聚物的合成方法， 包括如下步骤： 将 100-300重量份的水加入到反应装置；
将由 0-60重量份的甲基丙烯酸垸基酯、 0-20重量份的丙烯酸垸基酯、 0-100重量份的 乙酸乙烯酯和 0-30重量份的乙烯类单体组成的总重量份为 100的混合物、 2-5重量份的表面 活性剂、 以及 0.01-0.1重量份的引发剂分一次或多次加入到反应装置；
在 50-500转 /分的搅拌速度下升温至 50°C -70°C， 反应温度控制在 80°C以下， 反应 5-8 小时， 得到聚合物乳液， 再经喷雾干燥得到该共聚物。
对于上述共聚物的合成方法， 所述的甲基丙烯酸垸基酯为垸基碳原子数为 1-8 的甲基 丙烯酸垸基酯中的一种、 两种或两种以上的混合物。
对于上述共聚物的合成方法， 所述的丙烯酸垸基酯为垸基碳原子数为 2-8 的丙烯酸垸 基酯中的一种、 两种或两种以上的混合物。
对于上述共聚物的合成方法， 所述的乙烯类单体为苯乙烯或甲基苯乙烯。
对于上述共聚物的合成方法， 所述的表面活性剂为十二垸基硫酸钠、 十二垸基磺酸钠、 十二垸基苯磺酸钠中的一种或多种。
对于上述共聚物的合成方法， 所述的引发剂为过硫酸钾、 过硫酸铵、 过氧化二苯甲酰、 过氧化二异丙苯、 过氧化苯甲酸特丁酯和过氧化二特丁酯中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明用作 PVC多功能加工改性剂的共聚物及其合成方法的主要优 点如下：
( 1 ) 能有效改善 PVC制品的光洁度和耐候性；
(2)有效控制 PVC制品的塑化度及尺寸稳定性， 该共聚物在 PVC加工应用过程中塑 化时间快、 熔体流动性好、 金属剥离性好；
(3 ) 适应 PVC制品高速挤出过程， 提高生产效率。 具体实施方式 大体来说， 本发明用作 PVC多功能加工改性剂的共聚物是由 0-60重量份的甲基丙烯 酸垸基酯、 0-20重量份的丙烯酸垸基酯、 0-100重量份的乙酸乙烯酯和 0-30重量份的乙烯类 单体组成的共 100分的单体混合物共聚得到的高分子聚合物。
这种用作 PVC多功能加工改性剂的共聚物的合成方法为将 100-300重量份的水加入到 反应装置中， 将由 0-60重量份的甲基丙烯酸垸基酯、 0-20重量份的丙烯酸垸基酯、 0-100 重量份的乙酸乙烯酯和 0-30重量份的乙烯类单体组成的共 100分的单体混合物、 2-5重量份 的表面活性剂和 0.01-0.1重量份的引发剂分一次或多次加入到反应装置中， 在 50-500转 /分 的搅拌速度下升温至 50°C -70°C， 并将反应温度控制在 80°C以下， 反应 5-8小时， 得到聚合 物乳液， 再经喷雾干燥得到该共聚物。
其中， 甲基丙烯酸垸基酯为垸基碳原子数为 1-8 的甲基丙烯酸垸基酯中的一种、 两种 或两种以上的混合物； 丙烯酸垸基酯为垸基碳原子数为 2-8的丙烯酸垸基酯中的一种、两种 或两种以上的混合物； 乙烯类单体为苯乙烯或甲基苯乙烯。
表面活性剂为十二垸基硫酸钠、十二垸基磺酸钠和十二垸基苯磺酸钠中的一种或多种； 引发剂为过硫酸钾、 过硫酸铵、过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸特丁酯和 过氧化二特丁酯中的一种或多种。 表面活性剂用量为混合单体总量的 2<¾-5¾>。 引发剂用量 为混合单体总量的 o.oi -o.iy^
该共聚物可以广泛应用于 PVC产品的加工生产， 例如 PVC型材、 管材、 板材等产品 中， 成功替代目前传统且性能单一的加工改性剂。
下面结合实施例对本发明做进一步描述。 实施例 1
将 200重量份的水加入到反应装置中， 将由 50重量份的甲基丙烯酸甲酯、 10重量份 的丙烯酸丁酯、 30重量份的乙酸乙烯酯和 10重量份的苯乙烯单体组成的总重量份为 100的 混合物、 2重量份的表面活性剂以及 0.01 重量份的引发剂均分两次加入到反应装置中， 在 50-500转 /分的搅拌速度下升温至 60°C， 并将反应温度控制在 80°C以下， 反应 8小时， 得到 聚合物乳液， 再经喷雾干燥得到本实施例所述的 PVC多功能加工塑化改性剂。
实施例 2
将 200重量份的水加入到反应装置中，将由 70重量份的甲基丙烯酸甲酯、 15重量份的 丙烯酸丁酯、 10重量份的乙酸乙烯酯和 5重量份的苯乙烯单体组成的总重量份为 100的混 合物、 5重量份的表面活性剂以及 0.1重量份的引发剂分五次加入到反应装置中， 在 50-500 转 /分的搅拌速度下升温至 50°C， 并将反应温度控制在 70°C以下， 反应 8小时， 得到聚合物 乳液， 再经喷雾干燥得到本实施例所述的 PVC多功能加工塑化改性剂。
实施例 3
将 200重量份的水加入到反应装置中，将由 30重量份的甲基丙烯酸甲酯、 10重量份的 丙烯酸丁酯、 50重量份的乙酸乙烯酯和 10重量份的苯乙烯单体组成的总重量份为 100的混 合物、 5重量份的表面活性剂十二垸基硫酸钠以及 0.05重量份的引发剂过硫酸钾均分四次加 入到反应装置中， 在 250转 /分的搅拌速度下升温至 60°C， 并将反应温度控制在 80°C以下， 反应 6小时， 得到聚合物乳液， 再经喷雾干燥得到本实施例所述的 PVC多功能加工塑化改 性剂。
实施例 4
将 300重量份的水加入到反应装置中，将由 10重量份的甲基丙烯酸乙酯、 10重量份的 丙烯酸丁酯、 50重量份的乙酸乙烯酯和 30重量份的苯乙烯单体组成的总重量份为 100的混 合物、 4重量份的表面活性剂十二垸基硫酸钠以及 0.01重量份的引发剂过硫酸钾均分两次加 入到反应装置中， 在 250转 /分的搅拌速度下升温至 60°C， 并将反应温度控制在 80°C以下， 反应 8小时， 得到聚合物乳液， 再经喷雾干燥得到本实施例所述的 PVC多功能加工塑化改 性剂。
实施例 5
将 300重量份的水加入到反应装置中，将由 5重量份的甲基丙烯酸乙酯、 5重量份的丙 烯酸丁酯、 70重量份的乙酸乙烯酯和 20重量份的苯乙烯单体组成的总重量份为 100的混合 物、 3重量份的表面活性剂十二垸基苯磺酸钠以及 0.1重量份的引发剂过硫酸胺均分四次加 入到反应装置中， 在 250转 /分的搅拌速度下升温至 50°C， 并将反应温度控制在 80°C以下， 反应 5小时， 得到聚合物乳液， 再经喷雾干燥得到本实施例所述的 PVC多功能加工塑化改 性剂。
实施例 6
将 100重量份的水加入到反应装置中， 将由 10重量份的甲基丙烯酸甲酯和 90重量份 的乙酸乙烯酯组成的总重量份为 100的组合物、 5重量份的表面活性剂十二垸基硫酸钠以及 0.05重量份的引发剂过硫酸钾均分四次加入到反应装置中， 在 250转 /分的搅拌速度下升温 至 60°C， 并将反应温度控制在 80°C以下， 反应 6小时， 得到聚合物乳液， 再经喷雾干燥得 到本实施例所述的 PVC多功能加工塑化改性剂。
将以上实施例 1~6制备的改性剂与对比例 1纯丙烯酸酯类加工改性剂、 对比例 2苯乙 烯类加工改性剂各 1.5份分别加入到 100份 PVC树脂中，所测树脂各种性能见下表 1、 2、 3、 4。
表 1是对树脂的流变性能进行比较。 聚氯乙烯基料配方为 PVC ( S-1000) 100份、 二 盐基亚磷酸铅 1.5份、 三碱式硫酸铅 3.5份、 硬脂酸钙 0.5份、 硬脂酸 0.15份、 氧化聚乙烯 蜡 0.2份、 钛白粉 5份、 碳酸钙 10份、 硬脂酸铅 1.5份。
Figure imgf000006_0001
表 1 表 2 是对树脂的静态热老化性能进行比较。
隔 45分钟记录一次， 聚氯乙烯基料配方同表 1。 白度
Omin 45 min 90min 180min 240min 360 min 对比例 1 94 90 88 80 74 70 对比例 2 95 85 77 71 一 一 实施例 1 94 91 89 86 83 80 实施例 2 94 90 88 85 85 81 实施例 3 94 91 89 85 82 80 实施例 4 94 92 89 84 82 80 实施例 5 94 90 88 86 80 76 实施例 6 94 90 88 85 82 79 表 2 表 3 是对树脂的耐紫外线性能进行比较。 测试条件为紫外线烘箱， 基料配方同上。
白度
Omin 45 min 90min 180min 240min 360 min 对比例 1 94 93 90 88 85 80 对比例 2 95 92 90 85 80 75 实施例 1 94 93 91 88 87 86 实施例 2 94 94 92 90 88 85 实施例 3 94 94 93 91 89 88 实施例 4 94 92 90 89 86 85 实施例 5 94 94 93 90 89 85 实施例 6 94 93 93 91 90 87 表 表 4 是对树脂的金属剥离性性能进行比较。 测试条件为开炼式双辊塑化机， 温度为°C， 基料配方同上。 剥离性
Omin 5 min lOmin 15min 20min 3 Omin 对比例 1 參參參參 參參參〇 參參〇〇 • ooo
对比例 2 參參參參 參參參參 參參參〇 參參〇〇 • OOO
实施例 1
实施例 2 • OOO 实施例 3
实施例 4 • ooo 实施例 5
实施例 6 • ooo 表 4

Claims

权利要求
1、 一种用作聚氯乙烯多功能加工改性剂的共聚物， 其特征在于该共聚物是由 0-60 重 量份的甲基丙烯酸垸基酯、 0-20重量份的丙烯酸垸基酯、 0-100重量份的乙酸乙烯酯、 以及 0-30重量份的乙烯类单体组成的总重量份为 100的单体混合物共聚得到的高分子聚合物。
2、 如权利要求 1所述的共聚物， 其特征在于所述的乙酸乙烯酯的重量份为 10-90。
3、 如权利要求 2所述的共聚物， 其特征在于所述的乙酸乙烯酯的重量份为 40-70。
4、 如权利要求 1所述的共聚物， 其特征在于所述的乙烯类单体的重量份为 0-10。
5、 如权利要求 1所述的共聚物， 其特征在于所述的甲基丙烯酸垸基酯为垸基碳原子数 为 1-8的甲基丙烯酸垸基酯中的一种、 两种或两种以上的混合物。
6、如权利要求 1所述的共聚物，其特征在于所述的丙烯酸垸基酯为垸基碳原子数为 2-8 的丙烯酸垸基酯中的一种、 两种或两种以上的混合物。
7、如权利要求 1所述的共聚物，其特征在于所述的乙烯类单体为苯乙烯或甲基苯乙烯。
8、 一种用作聚氯乙烯多功能加工改性剂的共聚物的合成方法， 其特征在于该合成方法 包括如下步骤：
将 100-300重量份的水加入到反应装置；
将由 0-60重量份的甲基丙烯酸垸基酯、 0-20重量份的丙烯酸垸基酯、 0-100重量份的 乙酸乙烯酯和 0-30重量份的乙烯类单体组成的总重量份为 100的混合物、 2-5重量份的表 面活性剂、 以及 0. 01-0. 1重量份的引发剂分一次或多次加入到反应装置；
在 50-500转 /分的搅拌速度下升温至 50°C-70°C，反应温度控制在 80°C以下，反应 5- 8 小时， 得到聚合物乳液， 再经喷雾干燥得到该共聚物。
9、如权利要求 8所述的共聚物的合成方法，其特征在于所述乙酸乙烯酯的用量为 10-90 重量份。
10、如权利要求 9所述的共聚物的合成方法，其特征在于所述乙酸乙烯酯的用量为 40-70 重量份。
11、如权利要求 8所述的共聚物的合成方法，其特征在于所述乙烯类单体的用量为 0-10 重量份。
12、如权利要求 8所述的共聚物的合成方法，其特征在于所述的表面活性剂为十二垸基 硫酸钠、 十二垸基磺酸钠、 十二垸基苯磺酸钠中的一种或多种。
13、 如权利要求 8所述的共聚物的合成方法， 其特征在于所述的引发剂为过硫酸钾、过 硫酸铵、过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸特丁酯和过氧化二特丁酯中的一 种或多种。
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