WO2014061644A1 - セルロースエステル組成物 - Google Patents

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WO2014061644A1
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cellulose ester
plasticizer
adipic acid
cellulose
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今西慎一郎
奥村泰男
柳井一伸
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ダイセルポリマー株式会社
大八化学工業株式会社
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/10—Esters; Ether-esters

Definitions

  • the present invention relates to a cellulose ester composition.
  • cellulose esters such as cellulose acetate generally have poor thermoplasticity, they are usually used as a composition containing a plasticizer.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-306175 is an invention relating to a fatty acid cellulose ester resin composition and describes that a known plasticizer can be blended (paragraph number 0023).
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-194302 is an invention relating to a resin composition comprising a cellulose ester having an average substitution degree of 2.7 or less, a plasticizer, and a filler. As a plasticizer, it is described that phosphate ester etc. can be used (paragraph number 0020).
  • 2008-260895 is an invention of a film including a polylactic acid resin composition in which a benzylalkyldiglycol adipate having an effect as a plasticizer is blended with a polylactic acid resin.
  • benzylmethyldiglycol adipate is used (paragraph number 0034).
  • An object of the present invention is to provide a cellulose ester composition having high thermoplasticity.
  • the present invention contains cellulose ester and (B) plasticizer,
  • the plasticizer of the component (B) contains at least one selected from adipic acid esters represented by the following formulas (I), (II) and (III).
  • the present invention contains cellulose ester and (B) plasticizer,
  • the plasticizer of the component (B) contains at least one selected from adipic acid esters represented by the following general formulas (IV), (V), and (VI).
  • the cellulose ester composition of the present invention has high thermoplasticity.
  • the cellulose ester of component (A) used in the composition of the present invention is a known one (for example, those described in JP-A-10-306175 and JP-A-2005-194302), cellulose acetate, cellulose Examples include propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate. Other examples include polycaprolactone-grafted cellulose acetate, acetyl methyl cellulose, acetyl ethyl cellulose, acetyl propyl cellulose, acetyl hydroxyethyl cellulose, acetyl hydroxypropyl cellulose, and the like.
  • the cellulose ester as the component (A) is preferably cellulose acetate having an average substitution degree of 2.7 or less.
  • the degree of polymerization of the cellulose ester as the component (A) is 100 to 1000, preferably 100 to 500, as a viscosity average degree of polymerization.
  • the plasticizer of component (B) used in the composition of the present invention includes those selected from adipic acid esters represented by the following formulas (I), (II), and (III). “Me” represents a methyl group.
  • the plasticizer of component (B) is In the adipic acid ester represented by the formula (I), (II), (III), Containing only adipic acid ester of formula (I), Containing a mixture of adipic acid ester of formula (I) and formula (II), Including a mixture of adipic acid esters of formula (I), formula (II) and formula (III), Can be used.
  • the content ratio of the adipic acid ester of the formula (I) is preferably 35 to 80% by mass, more preferably 40 to 80% by mass,
  • the content of the adipic acid ester of the formula (II) is preferably 65 to 20% by mass, more preferably 60 to 20% by mass.
  • the content ratio of the adipic acid ester of the formula (I) is preferably 35 to 80% by mass, more preferably 40 to 75% by mass, The content of the adipic acid ester of the formula (II) is preferably 15 to 50% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, The content of the adipic acid ester of the formula (III) is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass.
  • a plasticizer containing one selected from adipic acid esters represented by the following general formulas (IV), (V), and (VI) can also be used.
  • the average degree of condensation (N) of the adipic acid esters represented by the general formulas (IV), (V) and (VI) is in the range of 0 ⁇ N ⁇ 5, preferably 0 ⁇ N ⁇ 4, and 0 ⁇ N ⁇ 3 is more preferable.
  • adipic acid ester is a mixture of adipic acid ester of formula (I) and formula (II)
  • the content ratio of the adipic acid ester of the formula (I) is preferably 35 to 80% by mass, more preferably 40 to 80% by mass
  • the content of the adipic acid ester of the formula (II) is preferably 65 to 20% by mass, more preferably 60 to 20% by mass.
  • adipic acid ester is a mixture of adipic acid esters of formula (I), (II), (III)
  • the content of the adipic acid ester of the formula (I) is preferably 35 to 70% by mass, more preferably 40 to 70% by mass
  • the content ratio of the adipic acid ester of the formula (II) is preferably 15 to 50% by mass, more preferably 15 to 40% by mass
  • the content of the adipic acid ester of the formula (III) is preferably 15 to 35% by mass, more preferably 15 to 30% by mass.
  • the content ratio of the component (A) and the component (B) in the composition of the present invention is such that the component (B) is 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 30 parts per 100 parts by mass of the component (A). Part by mass.
  • the composition of this invention can contain a well-known thermoplastic resin according to a use.
  • Known thermoplastic resins include styrene resins such as ABS resin and AS resin, polycarbonate resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyamide resins such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, and polyamide 612, and acrylic. Resin, methacrylic resin, polyester resin, polyacetal resin, polyphenylene sulfide resin and the like. 40 mass% or less is preferable in the total amount with the cellulose ester of (A) component, and, as for the content rate of a well-known thermoplastic resin, 20 mass% or less is more preferable.
  • the composition of the present invention may contain a known plasticizer in addition to the plasticizer of component (B).
  • a known plasticizer such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and the like, and dimethoxyethyl phthalate C 1-6 Alkyl C 1-12 Alkyl Esters such as C 1-6 Alkyl C 1-12 Alkyl Esters, Phthalates, C 1-12 Alkyl-C1-3 Alkyl Esters such as Butyl Benzyl Phthalate, C 1- 6 alkylphthalyl C2-4 alkylene glycolates, trimellitic trimellitic acid, triethyl trimellitic acid, trioctyl trimellitic acid, trimellitic acid tri C1-12 alkyl ester, pyromellitic acid tetraoctyl Such as Pyromellitic acid te
  • the composition of the present invention may further contain a filler.
  • the filler include fibrous fillers and non-fibrous fillers (powder or plate-like fillers), and examples include those described in paragraph numbers 0025 to 0032 of JP-A-2005-194302. be able to.
  • the content of the filler is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 40 parts by mass, and further preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester as the component (A).
  • composition of the present invention comprises a stabilizer such as an epoxy compound described in paragraph Nos. 0035 to 0042 of JP-A No. 2005-194302, an organic acid, a thioether, a phosphite compound described in paragraph Nos. Can be contained.
  • a stabilizer such as an epoxy compound described in paragraph Nos. 0035 to 0042 of JP-A No. 2005-194302, an organic acid, a thioether, a phosphite compound described in paragraph Nos. Can be contained.
  • composition of the present invention may contain conventional additives such as other stabilizers (for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, light stabilizers, etc.), colorants (dyes, Pigments, etc.), flame retardants, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, dispersants, fluidizing agents, anti-dripping agents, antibacterial agents and the like.
  • stabilizers for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, light stabilizers, etc.
  • colorants dye, Pigments, etc.
  • flame retardants antistatic agents
  • lubricants for example, antiblocking agents, dispersants, fluidizing agents, anti-dripping agents, antibacterial agents and the like.
  • composition of the present invention may be prepared by, for example, mixing each component in a dry or wet manner using a mixer such as a tumbler mixer, a Henschel mixer, a ribbon mixer, or a kneader. Furthermore, after premixing with the mixer, a method of kneading with an extruder such as a single-screw or twin-screw extruder to prepare pellets, or a method of melting and kneading with a kneader such as a heating roll or a Banbury mixer is applied. can do.
  • a mixer such as a tumbler mixer, a Henschel mixer, a ribbon mixer, or a kneader.
  • a method of kneading with an extruder such as a single-screw or twin-screw extruder to prepare pellets
  • a method of melting and kneading with a kneader such as a heating
  • composition of the present invention can be molded into various molded products by injection molding, extrusion molding, vacuum molding, profile molding, foam molding, injection press, press molding, blow molding, gas injection molding and the like.
  • composition of the present invention includes, for example, each part in the OA / home appliance field, the electrical / electronic field, the communication field, the sanitary field, the transportation vehicle field such as an automobile, the housing-related field such as furniture and building materials, the miscellaneous goods field, It can be used for a housing or the like.
  • a sample for measuring a mass reduction rate under wet heat conditions is a cellulose acetate of the component (A) shown in Table 2 in a batch kneading apparatus “Lab Plast Mill” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • the plasticizer of the component (B) shown in Tables 1 and 2 and the comparative component shown in Table 2 were added and kneaded under the conditions of a set temperature of 210 ° C., a blade rotation speed of 100 r / m, and a kneading time of 5 minutes.
  • a composition was obtained.
  • Component (A) Cellulose acetate: manufactured by Daicel Corporation, trade name “L50”, substitution degree 2.5, viscosity average polymerization degree 180
  • Production Example 2 (Plasticizer shown as B-2 in Table 1) The composition shown in B-2 of Table 1 in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of benzyl alcohol was 77.9 g (0.72 mol) and the amount of diethylene glycol monomethyl ether was 201.8 g (1.68 mol). Was obtained in a yield of 92.3%.
  • the filtrate was returned to the flask, and 28.3 g of sodium carbonate and 170 g of water were added and reacted at 70 ° C. for 30 minutes.
  • the reaction solution was allowed to stand and separate into an aqueous layer and an oil layer, and the aqueous layer was dehydrated to obtain 145.9 g of a sodium salt.
  • 73.4 g (0.58 mol) of benzyl chloride, 12.2 g of benzyltriethylammonium chloride, and 130 g of toluene were added and reacted at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, washing with water, neutralization, solvent removal, and steam distillation were performed to obtain 146.3 g of a compound represented by the formula (I), which is the target product.
  • Production Example 4 (Plasticizer shown as B-4 in Table 1) In a 1 liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser and a water separation device, 146.1 g (1 mol) of adipic acid, 288.2 g (2.4 mol) of diethylene glycol monomethyl ether, 0. 95 g and 120 g of toluene were added, and the reaction was carried out by refluxing for 8 hours while extracting the water produced using a water separation device. After neutralizing with 2.9 g of sodium carbonate and water, the residual solvent and residual alcohol were removed by washing with water, solvent removal and steam distillation to obtain the compound represented by the formula (II) at a yield of 94.6%. Obtained. The compound represented by formula (I) obtained in Production Example 3 was mixed with the composition shown in B-4 of Table 1 to obtain the desired product.
  • the ester number is the number of mg of potassium hydroxide required to saponify 1 g of the sample,
  • ester value number of ester bonds in one molecule ⁇ 56.1 ⁇ 1000 / molecular weight, Is required.
  • the number of ester bonds and the molecular weight are obtained from the degree of condensation, and therefore the average degree of condensation N can be obtained from the value of the ester value.
  • the ester value of the general formula (IV) can be obtained by the following formula.
  • Ester value of general formula (IV) (2N + 2) ⁇ 56.1 ⁇ 1000 / (338.40 + 172.18 ⁇ N)
  • the plasticizers represented by B-5 and B-6 in Table 1 are a mixture of the general formulas (IV), (V), and (VI), but the general formula (IV) is considered to be the main component.
  • An example of calculation from the above formula is shown as formula (IV).
  • the ester value is 392.2, and N is 0.45 when N is calculated from the above formula.
  • each evaluation test was implemented by the method shown below using each composition of an Example and a comparative example.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • each composition was stirred and mixed so that the frictional heat in the mixer would be 70 ° C or higher, then supplied to a twin-screw extruder (cylinder temperature: 200 ° C, die temperature: 220 ° C) and extruded. And pelletized.
  • the obtained pellets are supplied to an injection molding machine, and a test piece is injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 200 ° C., a mold temperature of 50 ° C., and a molding cycle of 30 seconds (injection 15 seconds, cooling time 15 seconds), Used for each evaluation test.
  • a plate sample of 80 ⁇ 50 ⁇ 2 mm was prepared from the cellulose acetate composition obtained by using “Lab Plast Mill” at a preset temperature of 210 ° C. using a press molding machine. The mass reduction rate when this plate-like sample was left in an atmosphere of 65 ° C. and 85% RH for 500 hours (reduction rate relative to the mass after 24 hours) was determined.
  • Examples 1 to 6 had higher MFR values and higher thermoplasticity than Comparative Example 1.

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Abstract

　熱可塑性の良いセルロースエステル組成物の提供。（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記式（I）、（II）及び（III）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含んでいるセルロースエステル組成物。

Description

セルロースエステル組成物
　本発明は、セルロースエステル組成物に関する。
　セルロースアセテート等のセルロースエステルは一般的に熱可塑性が乏しいため、通常は可塑剤を含む組成物として使用されている。
　特開平１０－３０６１７５号公報は、脂肪酸セルロースエステル系樹脂組成物に関する発明であり、公知の可塑剤を配合できることが記載されている（段落番号００２３）。
　特開２００５－１９４３０２号公報は、平均置換度２．７以下のセルロースエステル、可塑剤及び充填剤で構成された樹脂組成物に関する発明である。可塑剤としては、リン酸エステル等を使用できることが記載されている（段落番号００２０）。
　特開２００８－２６０８９５号公報は、ポリ乳酸樹脂に対して可塑剤として効果のあるベンジルアルキルジグリコールアジペートを配合したポリ乳酸樹脂組成物を含むフィルムの発明である。実施例では、ベンジルメチルジグリコールアジペートが使用されている（段落番号００３４）。
　本発明は、高い熱可塑性を有するセルロースエステル組成物を提供することを課題とする。
　本発明は、課題の解決手段として、
　（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
　前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記式（I）、（II）及び（III）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　本発明は、課題の解決手段として、
　（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
　前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記一般式（IV）、（V）及び（VI）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （一般式（IV）、（V）、（VI）中、ｎは縮合度を示す０～５の整数であり、ｎ＝０のものとｎ＝１～５のものを含んでいる。Ｍｅはメチル基を示す。）
　本発明のセルロースエステル組成物は、高い熱可塑性を有している。
発明の詳細な説明
　＜（Ａ）成分＞
　本発明の組成物で用いる（Ａ）成分のセルロースエステルは公知のものであり（例えば、特開平１０－３０６１７５号公報、特開２００５－１９４３０２号公報に記載されているもの）、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートを挙げることができる。
　その他、ポリカプロラクトングラフト化セルロースアセテート、アセチルメチルセルロース、アセチルエチルセルロース、アセチルプロピルセルロース、アセチルヒドロキシエチルセルロース、アセチルヒドロキシプロピルセルロース等も挙げることができる。
　（Ａ）成分のセルロースエステルは、平均置換度が２．７以下のセルロースアセテートが好ましい。
　（Ａ）成分のセルロースエステルの重合度は、粘度平均重合度が１００～１０００、好ましくは１００～５００である。
　＜（Ｂ）成分＞
　本発明の組成物で用いる（Ｂ）成分の可塑剤は、下記式（I）、（II）、（III）で表されるアジピン酸エステルから選ばれるものを含んでいる。なお、「Ｍｅ」はメチル基を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　（Ｂ）成分の可塑剤は、
　式（I）、（II）、（III）で表されるアジピン酸エステル中、
　式（I）のアジピン酸エステルのみを含むもの、
　式（I）と式（II）のアジピン酸エステルの混合物を含むもの、
　式（I）、式（II）および式（III）のアジピン酸エステルの混合物を含むもの、
を使用することができる。
　（Ｂ）成分として式（I）と式（II）のアジピン酸エステルの混合物を含むものを使用するとき、
　式（I）のアジピン酸エステルの含有割合は３５～８０質量％が好ましく、４０～８０質量％がより好ましく、
　式（II）のアジピン酸エステルの含有割合は６５～２０質量％が好ましく、６０～２０質量％がより好ましい。
　（Ｂ）成分として式（I）、（II）、（III）のアジピン酸エステルの混合物を含むものを使用するとき、
　式（I）のアジピン酸エステルの含有割合は３５～８０質量％が好ましく、４０～７５質量％がより好ましく、
　式（II）のアジピン酸エステルの含有割合は１５～５０質量％が好ましく、２０～５０質量％がより好ましく、
　式（III）のアジピン酸エステルの含有割合は５～３５質量％が好ましく、５～３０質量％がより好ましい。
　本発明の組成物は、（Ｂ）成分の可塑剤として、下記一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルから選ばれるものを含むものを使用することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （一般式（IV）、（V）、（VI）中、ｎは縮合度を示す０～５の整数であり、ｎ＝０のものとｎ＝１～５のものを含んでいる。）
　（Ｂ）成分の可塑剤に含まれている一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルは、それぞれがｎ＝０のものと、ｎ＝１～５のものとの混合物である。
　一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルの平均縮合度（Ｎ）は０＜Ｎ＜５の範囲であるが、０＜Ｎ≦４が好ましく、０＜Ｎ≦３がより好ましい。
　（Ｂ）成分の可塑剤が、一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルを含んでいるとき、一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルの合計量中のｎ＝０のアジピン酸エステルの含有割合は、１０質量％以上が好ましく、１０～７０質量％がより好ましく、１５～６０質量％がさらに好ましい。
　なお、ｎ＝０のアジピン酸エステルは、上記した式（I）、（II）、（III）のアジピン酸エステルである。
　一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルに含まれるｎ＝０のアジピン酸エステル中の式（I）、（II）、（III）のアジピン酸エステルは、
　式（I）のアジピン酸エステルのみを含むもの、
　式（I）と式（II）のアジピン酸エステルの混合物を含むもの、
　式（I）、式（II）および式（III）のアジピン酸エステルの混合物を含むもの、
を使用することができる。
　ｎ＝０のアジピン酸エステルが、式（I）と式（II）のアジピン酸エステルの混合物であるとき、
　式（I）のアジピン酸エステルの含有割合は３５～８０質量％が好ましく、４０～８０質量％がより好ましく、
　式（II）のアジピン酸エステルの含有割合は６５～２０質量％が好ましく、６０～２０質量％がより好ましい。
　ｎ＝０のアジピン酸エステルが、式（I）、（II）、（III）のアジピン酸エステルの混合物であるとき、
　式（I）のアジピン酸エステルの含有割合は３５～７０質量％が好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、
　式（II）のアジピン酸エステルの含有割合は１５～５０質量％が好ましく、１５～４０質量％がより好ましく、
　式（III）のアジピン酸エステルの含有割合は１５～３５質量％が好ましく、１５～３０質量％がより好ましい。
　本発明の組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分が１～５０質量部であり、好ましくは５～３０質量部である。
　本発明の組成物は、用途に応じて公知の熱可塑性樹脂を含有することができる。
　公知の熱可塑性樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２等のポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂等を挙げることができる。
　公知の熱可塑性樹脂の含有割合は、（Ａ）成分のセルロースエステルとの合計量中、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
　本発明の組成物は、（Ｂ）成分の可塑剤のほかに公知の可塑剤も含有することができる。
　例えば、
　芳香族カルボン酸エステル［フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ－２－エチルヘキシルなどのフタル酸ジＣ1-12アルキルエステル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸Ｃ1-6アルコキシＣ1-12アルキルエステル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸Ｃ1-12アルキル・アリール－Ｃ1-3アルキルエステル、エチルフタリルエチレングリコレート、ブチルフタリルブチレングリコレートなどのＣ1-6アルキルフタリルＣ2-4アルキレングリコレート、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ２－エチルヘキシルなどのトリメリット酸トリＣ1-12アルキルエステル、ピロメリット酸テトラオクチルなどのピロメリット酸テトラＣ1-12アルキルエステルなど］、
　脂肪酸エステル［アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ブトキシエトキシエチル・ベンジル、アジピン酸ジブトキシエトキシエチルなどのアジピン酸エステル、アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジオクチルなどのアゼライン酸エステル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチルなどのセバシン酸エステル、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチルなど］、
　多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）の低級脂肪酸エステル［トリアセチン、ジグリセリンテトラアセテートなど］、
　グリコールエステル（ジプロピレングリコールジベンゾエートなど）、
　クエン酸エステル［クエン酸アセチルトリブチルなど］、
　アミド類［Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミドなど］、
　エステルオリゴマー（カプロラクトンオリゴマーなど）などを含有してもよい。
　これらの可塑剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
　本発明の組成物は、さらに充填剤を含有することができる。
　充填剤としては、繊維状充填剤、非繊維状充填剤（粉粒状又は板状充填剤など）が含まれ、例えば、特開２００５－１９４３０２号公報の段落番号００２５～００３２に記載のものを挙げることができる。
　充填剤の含有割合は、（Ａ）成分のセルロースエステル１００質量部に対して、５～５０質量部が好ましく、より好ましくは５～４０質量部、さらに好ましくは５～３０質量部である。
　本発明の組成物は、特開２００５－１９４３０２号公報の段落番号００３５～００４２に記載のエポキシ化合物、段落番号００４３～００５２に記載の有機酸、チオエーテル、亜リン酸エステル化合物等の安定化剤を含有することができる。
　本発明の組成物は、用途に応じて、慣用の添加剤、例えば、他の安定化剤（例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐光安定剤など）、着色剤（染料、顔料など）、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、分散剤、流動化剤、ドリッピング防止剤、抗菌剤等を含んでいてもよい。
　本発明の組成物は、例えば、各成分をタンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、ニーダーなどの混合機を用いて乾式又は湿式で混合して調製してもよい。
　さらに、前記混合機で予備混合した後、一軸又は二軸押出機などの押出機で混練してペレットに調製する方法、加熱ロールやバンバリーミキサー等の混練機で溶融混練して調製する方法を適用することができる。
　本発明の組成物は、射出成形、押出成形、真空成形、異型成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形、ガス注入成形等によって各種成形品に成形することができる。
　本発明の組成物は、例えば、ＯＡ・家電機器分野、電気・電子分野、通信機器分野、サニタリー分野、自動車等の輸送車両分野、家具・建材等の住宅関連分野、雑貨分野等の各パーツ、ハウジング等に使用することができる。
　実施例および比較例
　湿熱条件下での質量減少率測定用のサンプルは、(株)東洋精機製作所製のバッチ式混練装置”ラボプラストミル“に表２に示す（Ａ）成分のセルロースアセテートと、表１、表２に示す（Ｂ）成分の可塑剤、表２に示す比較用成分を投入し、設定温度２１０℃、ブレードの回転数１００r/m、混練時間５分の条件で混練して各組成物を得た。
（Ａ）成分
　セルロースアセテート：（株）ダイセル製、商品名「Ｌ５０」、置換度２．５、粘度平均重合度１８０
　（Ｂ）成分
　製造例１（表１のＢ－１に示す可塑剤）
　温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた１リットルの四つ口フラスコにアジピン酸１４６．１ｇ（１モル）、ベンジルアルコール １２９．８ｇ（１．２モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１４４．２ｇ（１．２モル）、パラトルエンスルホン酸０．９５ｇ、トルエン１２０ｇを入れ、水分け装置を用いて生成する水を抜き出しながら、８時間還流して反応させた。
　炭酸ナトリウム２．９ｇと水を用いて中和した後、水洗、脱溶剤、水蒸気蒸留にて残存溶剤、残存アルコールを除去し、表１のＢ－１に示す組成の目的物を収率９６．９％で得た。
　なお、式（I）、（II）、（III）で示されるアジピン酸エステルの含有割合は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて測定した。測定条件を次に示す。
　カラム： DB-1　30m 0.32mmφ film 0.25μm
　温度：試料気化室　200℃
　カラム恒温槽　50℃(5min)－15℃/min－250℃（10min）
　検出器　280℃
　キャリアガス：He（入り口圧　100kPa）
　検出器：FID（H2　40.0ｍL/min, Air 400.0mL/min)
　スプリット　54
　注入量：　0.5μl（サンプル約0.2g/10mlアセトン）
　製造例２（表１のＢ－２に示す可塑剤）
　ベンジルアルコールの量を７７．９ｇ（０．７２モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの量を２０１．８ｇ（１．６８モル）にした以外は製造例１と同じ方法で表１のＢ－２に示す組成の目的物を収率９２．３％で得た。
　製造例３（表１のＢ－３に示す可塑剤）
　温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた０．５リットルの四つ口フラスコにアジピン酸１４６．１ｇ（１モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１２０．２ｇ（１モル）、パラトルエンスルホン酸０．９５ｇ、トルエン１００ｇを入れ、水分け装置を用いて生成する水を抜き出しながら４．５時間還流して反応させた。反応液を５℃まで冷却し、析出した未反応のアジピン酸を濾別し除去した。
　ろ液をフラスコに戻し、炭酸ナトリウム２８．３ｇと水１７０gを入れ７０℃で３０分反応させた。反応溶液を水層と油層に静置分離し、水層を脱水しナトリウム塩１４５．９ｇを得た。
　得られたナトリウム塩に塩化ベンジル７３．４ｇ（０．５８モル）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム１２．２g、トルエン１３０gを加え、８０℃で２時間反応させた。その後水洗、中和、脱溶剤、水蒸気蒸留を行い、目的物である式（I）で表される化合物１４６．３ｇを得た。
　製造例４（表１のＢ－４に示す可塑剤）
　温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた１リットルの四つ口フラスコにアジピン酸１４６．１g（１モル)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２８８．２ｇ（２．４モル）、パラトルエンスルホン酸０．９５ｇ、トルエン１２０ｇを入れ水分け装置を用いて生成する水を抜き出しながら、８時間還流して反応させた。
　炭酸ナトリウム２．９ｇと水を用いて中和した後、水洗、脱溶剤、水蒸気蒸留にて残存溶剤、残存アルコールを除去し、式（II）で表される化合物を収率９４．６％で得た。
　上記製造例３で得た式（I）で表される化合物と表１のＢ－４に示す組成で混合し、目的物を得た。
　製造例５（表１のＢ－５に示す可塑剤）
　温度計、攪拌機、コンデンサーおよび水分け装置を備えた１リットルの四つ口フラスコにアジピン酸２９１．９ｇ（２．０モル）、エチレングリコール４８．２ｇ（０．８モル）、テトライソプロピルチタネート０．１２ｇ、トルエン４２．６ｇを入れ、水分け装置を用いて生成する水を抜き出しながら、１０時間還流して反応させた。
　次いで、ベンジルアルコール １６１．２ｇ（１．４９モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１７９．０ｇ（１．４９モル）を追加し、生成する水を抜き出しながら、１１時間還流して反応させた。
　脱溶剤、水蒸気蒸留にて残存溶剤、残存するアルコールを除去し、表１のＢ－４に示す組成の目的物を収率１００％で得た。
　製造例６（表１のＢ－６に示す可塑剤）
　エチレングリコールの量を１０５．５ｇ（１．７モル）、ベンジルアルコールの量を１０２．７ｇ（０．９５モル）、 ジエチレングリコールモノメチルエーテルの量を１１４．１ｇ（０．９５モル）にした以外は製造例４と同じ方法で表１のＢ－５に示す組成の目的物を収率１００％で得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　（Ｂ－５）は、式（I-1）、（II-1）、（III-1）のアジピン酸エステル（n=0）を含み、残部として下記の式（IV-1）、（V-1）、（VI-1）を含んでいる。
　（Ｂ－６）は、式（I-1）、（II-1）、（III-1）のアジピン酸エステル（n=0）を含み、残部として下記の式（IV-2）、（V-2）、（VI-2）を含んでいる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　一般式（IV-1）、（V-1）、（VI-1）、（IV-2）、（V-2）、（VI-2）中の数値は、一般式（IV）、（V）、（VI）中のｎ＝０およびｎ＝１～５の混合物となったときの平均縮合度（Ｎ）を示す。
　平均縮合度（Ｎ）は次の方法で測定したエステル価より求めた。
　サンプル約１ｇを秤量し、０．５モル／ＬのＫＯＨのエタノール溶液を２５ｍｌ追加し、湯浴で１時間分解、その後、０．５モル／Ｌ塩酸水溶液にて滴定し、フェノールフタレインを指示薬に消費されたＫＯＨ量より算出した。
　エステル価は、サンプル１ｇを鹸化するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数であり、
　次式：エステル価＝１分子中のエステル結合の数×５６．１×１０００／分子量、
で求められる。
　一般式（IV）、（V）、（VI）の場合、エステル結合の数および分子量は縮合度から求められるので、エステル価の値から、平均縮合度Ｎを求めることができる。
　例えば、一般式（IV）の平均分子量は３３８．４０＋１７２．１８×Ｎ、エステル結合の平均数は、２Ｎ＋２となるので、一般式（IV）のエステル価は次の式で求められる。
　一般式（IV）のエステル価
＝（２Ｎ＋２）×５６．１×１０００／（３３８．４０＋１７２．１８×Ｎ）
　表１のＢ－５やＢ－６で示される可塑剤は、一般式（IV）、（V）、（VI）の混合物であるが、一般式（IV）が主成分と考えられるため、一般式（IV）として上記式から計算例を示した。
　Ｂ－５で示される可塑剤の場合、エステル価は３９２．２であり、上記式からＮを計算すると０．４５となる。
　また、ｎ＝０の割合や、ｎ＝０中の式（I）、（II）、（III）の割合は、上記したＧＣ測定より求めた。
　比較用（Ｂ）成分：商品名「ＤＲＡ１５０」（トリアセチン）（ジグリセリンテトラアセテート），（株）ダイセル製
　実施例および比較例の各組成物を使用して、以下に示す方法で各評価試験を実施した。評価結果を表２に示す。
　ヘンシェルミキサーを用いて、ミキサー内の摩擦熱で７０℃以上となるように各組成物を攪拌混合した後、二軸押出機（シリンダー温度：２００℃、ダイス温度：２２０℃）に供給し、押し出してペレット化した。
　得られたペレットを、射出成形機に供給して、シリンダー温度２００℃、金型温度５０℃、成形サイクル３０秒（射出１５秒、冷却時間１５秒）の条件で試験片を射出成形して、各評価試験に使用した。
　（ＭＦＲ）
　ＩＳＯ１１３３に基づいて、温度２２０℃及び荷重10ｋｇで測定した。ＭＦＲが大きいほど、熱可塑性が良いことを示している。
　（引張呼び歪み）
　ＩＳＯ５２７に準拠して、試験片の引張呼び歪みを測定した（引張呼び歪み単位：％）。
　（耐衝撃性(シャルピー)）
　ＩＳＯ１７９／１ｅＡに準じてシャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ2）を測定した（単位：ＫＪ／m2）。
　（湿熱条件下での質量減少率）
　”ラボプラストミル“を用いて得られたセルロースアセテート組成物を、プレス成形機を用い、設定温度２１０℃で、８０×５０×２ｍｍの板状サンプルを作製した。この板状サンプルを６５℃、８５％RHの雰囲気中に５００時間放置したときの質量減少率（２４時間後の質量に対する減少率）を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　実施例１～６は、比較例１と比べてMFR値が大きく、高い熱可塑性を有していた。特に式（I）のアジピン酸エステルの含有量が高く、さらに式（III）のアジピン酸エステルの含有量が少ない方が熱可塑性が高かった。

Claims (11)

  1. 　（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
    　前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記式（I）、（II）及び（III）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  2. 　（Ｂ）成分の可塑剤が式（I）で表されるアジピン酸エステルを含んでいる、請求項１記載のセルロースエステル組成物。
  3. 　（Ｂ）成分の可塑剤が式（I）、（II）、（III）で表されるアジピン酸エステルの混合物である、請求項１記載のセルロースエステル組成物。
  4. 　（Ａ）セルロースエステルと（Ｂ）可塑剤を含んでおり、
    　前記（Ｂ）成分の可塑剤が、下記一般式（IV）、（V）及び（VI）でそれぞれ表されるアジピン酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含んでいるセルロースエステル組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （一般式（IV）、（V）、（VI）中、ｎは縮合度を示す０～５の整数であり、ｎ＝０のものとｎ＝１～５のものを含んでいる。）
  5. 　前記（Ｂ）成分の可塑剤が、一般式（IV）、（V）、（VI）で表されるアジピン酸エステルの合計量中、ｎ＝０のものを１０質量％以上含有している、請求項４記載のセルロースエステル組成物。
  6. 　（Ａ）成分のセルロースエステル１００質量部に対して、（Ｂ）成分の可塑剤１～５０質量部を含有する、請求項１～３のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
  7. 　（Ａ）成分のセルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートから選ばれるものである請求項１～３のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
  8. 　（Ａ）成分のセルロースエステルが、置換度２．７以下のセルロースアセテートである、請求項１～３のいずれか１項記載のセルロースエステル組成物。
  9. 　（Ａ）成分のセルロースエステル１００質量部に対して、（Ｂ）成分の可塑剤１～５０質量部を含有する、請求項４又は５記載のセルロースエステル組成物。
  10. 　（Ａ）成分のセルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートから選ばれるものである請求項４又は５記載のセルロースエステル組成物。
  11. 　（Ａ）成分のセルロースエステルが、置換度２．７以下のセルロースアセテートである、請求項４又は５記載のセルロースエステル組成物。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016030797A (ja) * 2014-07-29 2016-03-07 Dic株式会社 セルロースエステル組成物、成形体、及び部品、内装材、筐体
JP2016069420A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2016069395A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2016069396A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2016183284A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
US9637558B2 (en) 2015-03-26 2017-05-02 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin molded article
US9637616B2 (en) 2015-03-26 2017-05-02 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin molded article
JP2017137392A (ja) * 2016-02-02 2017-08-10 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法
JP2017171854A (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法
JP2018131600A (ja) * 2017-02-17 2018-08-23 Dic株式会社 セルロースエステル組成物、成形体及びフィルム
JP2019026728A (ja) * 2017-07-28 2019-02-21 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
WO2022215678A1 (ja) * 2021-04-07 2022-10-13 ダイセルミライズ株式会社 セルロースエステル組成物および成形品
WO2024111569A1 (ja) * 2022-11-24 2024-05-30 株式会社クラレ セルロースアセテート繊維およびセルロースアセテート繊維の製造方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10793673B2 (en) 2015-11-10 2020-10-06 Iowa State University Research Foundation, Inc. Bioadvantaged nylon: polycondensation of 3-hexenedioic acid with hexamethylenediamine
JP6657922B2 (ja) * 2015-12-21 2020-03-04 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物および樹脂成形体
US20190153156A1 (en) * 2017-11-17 2019-05-23 Iowa State University Research Foundation, Inc. Functionalization of trans-3-hexenedioic acid for the production of hydrophobic polyamides and chemical resistance thereof
CN113518798B (zh) * 2019-04-22 2023-09-29 大赛璐美华株式会社 纤维素酯组合物
JP7310888B2 (ja) 2019-06-14 2023-07-19 日本電気株式会社 セルロース系樹脂組成物、成形体及びこれを用いた製品

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10306175A (ja) 1997-05-02 1998-11-17 Daicel Chem Ind Ltd 脂肪酸セルロースエステル系樹脂組成物
WO2003087031A1 (fr) * 2002-04-02 2003-10-23 Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Compose esterique, plastifiant pour resine polyester aliphatique biodegradable, et composition de resine biodegradable
JP2005023091A (ja) * 2002-05-14 2005-01-27 Daihachi Chemical Industry Co Ltd 生分解性樹脂組成物
JP2005146261A (ja) * 2003-10-20 2005-06-09 Toray Ind Inc 射出成形品
JP2005194302A (ja) 2003-12-26 2005-07-21 Daicel Chem Ind Ltd セルロースエステル系樹脂組成物
JP2007077300A (ja) * 2005-09-15 2007-03-29 Kao Corp 酢酸セルロース系樹脂用可塑剤
JP2008260895A (ja) 2007-04-13 2008-10-30 Osaka City ポリ乳酸系樹脂フィルム及びその製造方法
JP2012025804A (ja) * 2010-07-20 2012-02-09 Fujifilm Corp ポリマーフィルム、偏光板及び液晶表示装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4213878A1 (de) * 1992-04-28 1993-11-04 Wolff Walsrode Ag Rieselfaehige, schnelloesliche lackbindemittel-granulate
KR20070122461A (ko) 2005-03-25 2007-12-31 스미토모덴코파인폴리머 가부시키가이샤 폴리유산 복합체의 제조 방법 및, 상기 방법으로 제조된폴리유산 복합체
CN101146851A (zh) * 2005-03-25 2008-03-19 住友电工超效能高分子股份有限公司 聚乳酸复合物及其制造方法
DE102007032746A1 (de) 2006-08-14 2008-02-21 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Formmaterial, Formteil und Verfahren zu deren Herstellung
JP2009173740A (ja) * 2008-01-23 2009-08-06 Adeka Corp セルロース系樹脂組成物およびセルロース系樹脂フィルム
NZ599583A (en) * 2009-10-29 2013-09-27 Ascendis Pharma As Sterilization of biodegradable hydrogels
JP5568002B2 (ja) * 2009-12-28 2014-08-06 花王株式会社 生分解性樹脂組成物
JP5636221B2 (ja) * 2009-12-28 2014-12-03 日本ポリエチレン株式会社 太陽電池封止材用樹脂組成物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10306175A (ja) 1997-05-02 1998-11-17 Daicel Chem Ind Ltd 脂肪酸セルロースエステル系樹脂組成物
WO2003087031A1 (fr) * 2002-04-02 2003-10-23 Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Compose esterique, plastifiant pour resine polyester aliphatique biodegradable, et composition de resine biodegradable
JP2005023091A (ja) * 2002-05-14 2005-01-27 Daihachi Chemical Industry Co Ltd 生分解性樹脂組成物
JP2005146261A (ja) * 2003-10-20 2005-06-09 Toray Ind Inc 射出成形品
JP2005194302A (ja) 2003-12-26 2005-07-21 Daicel Chem Ind Ltd セルロースエステル系樹脂組成物
JP2007077300A (ja) * 2005-09-15 2007-03-29 Kao Corp 酢酸セルロース系樹脂用可塑剤
JP2008260895A (ja) 2007-04-13 2008-10-30 Osaka City ポリ乳酸系樹脂フィルム及びその製造方法
JP2012025804A (ja) * 2010-07-20 2012-02-09 Fujifilm Corp ポリマーフィルム、偏光板及び液晶表示装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2910600A4

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016030797A (ja) * 2014-07-29 2016-03-07 Dic株式会社 セルロースエステル組成物、成形体、及び部品、内装材、筐体
JP2016069420A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2016069395A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2016069396A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP2016183284A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
US9637558B2 (en) 2015-03-26 2017-05-02 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin molded article
US9637616B2 (en) 2015-03-26 2017-05-02 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin molded article
JP2017137392A (ja) * 2016-02-02 2017-08-10 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法
JP2017171854A (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法
JP2018131600A (ja) * 2017-02-17 2018-08-23 Dic株式会社 セルロースエステル組成物、成形体及びフィルム
JP2019026728A (ja) * 2017-07-28 2019-02-21 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
WO2022215678A1 (ja) * 2021-04-07 2022-10-13 ダイセルミライズ株式会社 セルロースエステル組成物および成形品
WO2024111569A1 (ja) * 2022-11-24 2024-05-30 株式会社クラレ セルロースアセテート繊維およびセルロースアセテート繊維の製造方法

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