WO2014033822A1 - 角形二次電池 - Google Patents

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WO2014033822A1
WO2014033822A1 PCT/JP2012/071629 JP2012071629W WO2014033822A1 WO 2014033822 A1 WO2014033822 A1 WO 2014033822A1 JP 2012071629 W JP2012071629 W JP 2012071629W WO 2014033822 A1 WO2014033822 A1 WO 2014033822A1
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WO
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sealing plug
injection hole
liquid injection
secondary battery
recess
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PCT/JP2012/071629
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French (fr)
Inventor
和昭 浦野
野入　義和
政文 志波
Original Assignee
日立ビークルエナジー株式会社
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    • H01M50/30—Arrangements for facilitating escape of gases
    • H01M50/394—Gas-pervious parts or elements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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    • H01M50/609—Arrangements or processes for filling with liquid, e.g. electrolytes
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    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a prismatic secondary battery used for in-vehicle applications, for example.
  • a rectangular lithium ion secondary battery has a configuration in which an electrode group in which a separator is interposed between a positive electrode and a negative electrode is housed in a battery case in a state infiltrated with an electrolytic solution.
  • the battery case is generally formed with a liquid injection hole for injecting an electrolytic solution.
  • the liquid injection hole is sealed with a sealing plug after injecting an electrolytic solution to seal the battery case.
  • Patent Document 1 a sealing plug having an adhesive tape affixed to the lower surface of the sealing plug is fitted into the recess of the liquid injection hole, and an adhesive is adhered between the upper surface of the liquid injection hole and the bottom surface of the sealing plug.
  • a sealed battery having a structure in which the periphery of the sealing plug is bonded to the battery case at the periphery of the recess of the liquid injection hole by laser welding while being sealed with a tape and temporarily sealed with the sealing plug is disclosed. Yes.
  • the battery case is finally sealed by joining the peripheral part of the sealing plug to the battery case at the peripheral part of the recess of the liquid injection hole by laser welding to seal the liquid injection hole.
  • a leak test is effective in which the battery is placed in a vacuum environment and inspected for leakage from inside the battery. As a means.
  • Patent Document 1 since an annular pressure-sensitive adhesive tape is stuck between the upper surface of the recess and the bottom surface of the sealing plug to surround the liquid injection hole, the inner side of the battery case is surrounded by the pressure-sensitive adhesive tape. The outer space is blocked and the liquid injection hole is sealed.
  • the present invention has been made in view of the above problem, and temporarily suppresses the occurrence of poor welding by temporarily fixing a sealing plug, and enables detection in a leak test even if a poor welding occurs.
  • the purpose is to provide a prismatic secondary battery.
  • the prismatic secondary battery of the present invention employs, for example, the configuration described in the claims.
  • the present invention includes a plurality of means for solving the above-mentioned problems, but if one example is given, the electrode group is a rectangular secondary electric field accommodated in a battery case in a state infiltrated with an electrolyte solution, A case surface portion formed by opening an injection hole for injecting the electrolytic solution, and an outer peripheral edge portion disposed on the case surface portion so as to face the case surface portion and close the injection hole.
  • a sealing plug that is welded to seal the liquid injection hole, an adhesive member that is interposed between the sealing plug and the case surface portion and fixes the sealing plug to the case surface portion, and the case surface portion.
  • the sealing plug since the adhesive member is interposed between the sealing plug and the case surface portion, the sealing plug can be temporarily fixed to the case surface portion, and when the outer peripheral edge of the sealing plug is welded to the case surface portion. Between the case surface portion and the sealing plug so as to allow ventilation between the gap portion formed at a position outside the battery case with respect to the adhesive member and the liquid injection hole. Since the ventilation path is formed, even if a welding failure occurs, it can be reliably detected in the leak test. Problems, configurations, and effects other than those described above will be clarified by the following description of the embodiments.
  • the disassembled perspective view of the square secondary battery of FIG. The exploded perspective view of the winding electrode group in the square battery of FIG.
  • FIG. 1 is a perspective view showing the external appearance of the prismatic secondary battery in the present embodiment
  • FIG. 2 is an exploded perspective view of the prismatic secondary battery shown in FIG.
  • the prismatic secondary battery 1 is a prismatic lithium ion secondary battery used, for example, as a drive source for a hybrid vehicle or an electric vehicle, and is a thin, substantially rectangular parallelepiped battery case 2 composed of a battery lid 3 and a battery can 4.
  • a wound electrode group 40 is accommodated therein, and a non-aqueous electrolyte is injected and infiltrated (not shown).
  • the battery lid 3 and the battery can 4 are made of, for example, aluminum, iron, stainless steel, or the like.
  • a positive electrode current collector plate 21, a positive electrode terminal 20 having a positive electrode external terminal 22, and a negative electrode terminal 30 having a negative electrode current collector plate 31, a negative electrode external terminal 32, and the like are integrally assembled to the battery lid 3. It is configured as a battery lid unit.
  • the positive electrode current collector plate 21 and the negative electrode current collector plate 31 of the battery lid unit are joined to the positive electrode metal foil and the negative electrode current collector foil of the electrode group 40, respectively, by, for example, ultrasonic welding.
  • the periphery excluding the lid is covered with an insulating sheet (not shown) and accommodated in the battery can 4 from the opening at the upper end of the battery can 4.
  • FIG. 3 is an external perspective view showing a state in which the end of winding of the electrode group 40 is developed.
  • the wound electrode group 40 is formed by winding a positive electrode 41 and a negative electrode 42 in a flat shape around an axis (not shown) with first and second separators 43 and 44 interposed therebetween.
  • the positive electrode 41 has, for example, a positive electrode metal foil 41a made of an aluminum foil or the like, and a positive electrode mixture layer 41b formed by applying a positive electrode mixture on both front and back surfaces of the positive electrode metal foil 41a.
  • the positive electrode mixture layer 41b is coated such that a positive electrode mixture untreated portion 41c in which the positive electrode metal foil 41a is exposed at one side edge is formed.
  • the negative electrode 42 has, for example, a negative electrode metal foil 42a made of copper foil or the like, and a negative electrode mixture layer 42b formed by coating a negative electrode mixture on both front and back surfaces of the negative electrode metal foil 42a.
  • the negative electrode mixture layer 42b is coated such that a negative electrode mixture untreated portion 42c in which the negative electrode metal foil 42a is exposed at one side edge is formed.
  • the positive electrode mixture layer 41b is composed of 10 parts by weight of scaly graphite as a conductive material and 10 parts by weight of polyvinylidene fluoride (binder) as a conductive material with respect to 100 parts by weight of lithium manganate (chemical formula LiMn 2 O 4 ) as a positive electrode active material.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • This positive electrode mixture is applied to both surfaces of an aluminum foil having a thickness of 20 ⁇ m, leaving the positive electrode mixture untreated portions 41c. Thereafter, drying, pressing, and cutting are performed to obtain a positive electrode 41 having a thickness of 90 ⁇ m (total of both front and back surfaces) of the positive electrode active material application portion not including the aluminum foil.
  • the negative electrode mixture layer 42b is prepared by adding 10 parts by weight of PVDF as a binder to 100 parts by weight of amorphous carbon powder as a negative electrode active material, and adding and kneading NMP as a dispersion solvent thereto. .
  • This negative electrode mixture is applied to both sides of a 10 ⁇ m thick copper foil leaving the negative electrode mixture untreated portions 42c. Thereafter, drying, pressing, and cutting are performed to obtain a negative electrode 42 having a thickness of 70 ⁇ m (total on both front and back surfaces) of the negative electrode active material coating portion not including the copper foil.
  • the winding start side end portion of the negative electrode 42 is respectively connected to the positive electrode 41 between the first and second separators 43, 44 whose tip portions are welded to a shaft core (not shown). It is arranged and wound so as to be located inside the winding start side end.
  • the positive electrode 41 and the negative electrode 42 are arranged so that the positive electrode mixture untreated portion 41c and the negative electrode mixture untreated portion 42c are located on the side edges that are separated from each other in the width direction (winding axis direction).
  • the width of the negative electrode mixture layer 42b in other words, the length in the direction orthogonal to the winding direction is formed wider than the width of the positive electrode mixture layer 41b.
  • variety of the 1st separator 43 is set as the dimension which exposes the positive mix untreated part 41c of the positive electrode 41 to the exterior in the one side edge side.
  • the width of the second separator 44 is such that the negative electrode mixture untreated portion 42c of the negative electrode 42 is exposed to the outside on the other side edge side.
  • the positive electrode mixture untreated portion 41c of the positive electrode metal foil 41a is exposed to the outside in the positive electrode 41, and the negative electrode combination of the negative electrode metal foil 42a in the negative electrode 42.
  • the agent untreated part 42c is exposed to the outside.
  • FIG. 4 is a partially enlarged view illustrating the configuration of the liquid injection hole and the sealing plug in the present embodiment
  • FIG. 5 is a diagram illustrating a cross-section of the main part of the configuration illustrated in FIG.
  • the prismatic secondary battery 1 has a case surface portion 51 formed by opening an injection hole 12 for injecting an electrolyte into the battery case 2, and closes the injection hole 12 so as to face the case surface portion 51.
  • the sealing plug 11 which is disposed at the position and whose outer peripheral edge is welded to the case surface portion 51 to seal the liquid injection hole 12 is interposed between the sealing plug 11 and the case surface portion 51.
  • the adhesive member 14 is fixed to the case surface portion 51.
  • the gap between the case surface portion 51 and the sealing plug 11 is between the gap portion C and the liquid injection hole 12 formed at a position outside the battery case 2 relative to the adhesive member 14.
  • a ventilation path R is formed so as to communicate with the air.
  • the ventilation path R is formed by providing the adhesive member 14 with air permeability.
  • the battery case 2 has a recess 52 in a case surface portion 51 that is an upper surface portion of the battery lid 3.
  • the recess 52 has a substantially circular shape in plan view, and as shown in FIG. 5, has an inner peripheral surface 52 a that is perpendicular to the battery lid 3 and a bottom surface 52 b that is parallel to the battery lid 3. .
  • the liquid injection hole 12 is opened in the bottom surface 52 b of the recess 52.
  • the liquid injection hole 12 is for injecting a non-aqueous electrolyte into the battery case 2 and is formed through the battery lid 3.
  • the liquid injection hole 12 has a smaller diameter than the recess 52, and is provided at the center of the bottom surface 52b so that the bottom surface 52b is continuously arranged around the liquid injection hole 12 in a circumferential shape.
  • the sealing plug 11 is formed by pressing a metal plate.
  • the sealing plug 11 is fitted into the recess 52, and has a disk shape in which the lower surface 11 a faces the bottom surface of the recess and the outer peripheral surface 11 b faces the inner peripheral surface 52 a of the recess 52.
  • a double-sided tape 14 is affixed to the lower surface 11 a of the sealing plug 11.
  • the double-sided tape 14 is an adhesive member that is interposed between the sealing plug 11 and the case surface portion 51 and fixes the sealing plug 11 to the case surface portion 51.
  • the double-sided tape 14 is punched into an annular shape with an outer diameter slightly smaller than that of the sealing plug 11, and one side of the double-sided tape 14 is affixed to the lower surface 11 a of the sealing plug 11.
  • the double-sided tape 14 has a three-layer structure including a base material 61 and an adhesive layer 62 in which an adhesive is applied to both surfaces of the base material 61.
  • a porous membrane resin sheet having air permeability and waterproofness is used.
  • Porous membrane resin sheet materials include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and fluororesins such as polytetrafluoroethylene, etc., and breathability can be changed by changing the pore size, thickness, and porosity of the porous membrane. And the waterproofness can be adjusted.
  • the adhesive layer 62 may be formed on the entire surface of the substrate 61, or may be partially formed on the surface of the substrate 61.
  • the material of the adhesive layer 62 is optimally a synthetic rubber system having excellent solvent resistance, but an inexpensive acrylic system can also be used.
  • a circular punching portion 14 a is formed at a position corresponding to a position immediately below the liquid injection hole 12, and the lower surface 11 a of the sealing plug 11 faces the liquid injection hole 12.
  • the adhesive layer 62 is disposed except for the portion to be used.
  • the sealing plug 11 is fitted into the recess 52 and faces the bottom surface 52b of the recess 52 and the lower surface 11a of the sealing plug 11, and the inner peripheral surface 52a of the recess 52 and the outer peripheral surface 11b of the sealing plug 11 face each other. .
  • the bottom surface 52b of the recess 52 and the lower surface 11a of the sealing plug 11 are bonded by the air-permeable double-sided tape 14, and the inner peripheral surface 52a of the concave portion 52 and the outer peripheral surface of the sealing plug 11 are adhered.
  • the gap portion C formed between 11b and the liquid injection hole 12 communicates with each other so as to allow ventilation.
  • the sealing plug 11 is laser-welded over the entire circumference between the upper end of the inner peripheral surface 52a of the recess 52 and the upper peripheral edge of the sealing plug 11 while being fixed to the battery lid 3 by the double-sided tape 14.
  • the liquid injection hole 12 is sealed.
  • a weld bead 17 is formed at a joint portion joined by laser welding.
  • a procedure for sealing the liquid injection hole 12 with the sealing plug 11 will be described.
  • an electrode group 40 of the battery lid / power generation element is inserted into the battery can 4, the opening of the battery can 4 is closed with the battery lid 3, and the space between the battery can 4 and the battery lid 3 is closed.
  • an operation of injecting a predetermined amount of non-aqueous electrolyte into the battery case 2 from the injection hole 12 is performed.
  • the non-aqueous electrolyte includes, for example, 1 mol / liter of lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) as a lithium salt in a mixed solvent of ethylene carbonate (EC) and dimethyl carbonate (DMC) in a volume ratio of 2: 3. A dissolved one can be used.
  • the release sheet of the double-sided tape 14 previously attached to the lower surface 11a of the sealing plug 11 is peeled off.
  • the sealing plug 11 is fitted into the recess 52 and pressed toward the bottom surface 52 b of the recess 52.
  • the bottom surface 52b of the recess 52 and the lower surface 11a of the sealing plug 11 are bonded by the double-sided tape 14.
  • the double-sided tape 14 has air permeability, the gap C and the liquid injection hole 12 communicate with each other so as to allow ventilation.
  • the upper surface of the sealing plug 11 is positioned at substantially the same height as the upper surface of the battery lid 3.
  • the peripheral edge of the sealing plug 11 is laser welded to the inner peripheral surface 52 a of the recess 52, and the liquid injection hole 12 is sealed with the sealing plug 11.
  • the double-sided tape 14 is stuck on the lower surface 11 a in the recess 52 of the battery lid 3.
  • the stopper plug 11 is inserted, and the bottom surface 52 b of the recess 52 and the lower surface 11 a of the sealing stopper 11 are bonded and fixed by the double-sided tape 14.
  • the battery case 2 is completely sealed as the final process of the assembly process, and a leak test is performed to check for pinholes and minute leaks from the inside of the battery. Is called.
  • the double-sided tape 14 has air permeability, a gap formed between the inner peripheral surface 52a of the recess 52 and the outer peripheral surface 11b of the sealing plug 11.
  • the portion C and the liquid injection hole 12 are in fluid communication with each other. Therefore, even if the peripheral edge of the sealing plug 11 is laser welded to the peripheral edge of the recess of the battery lid 3, even if a pinhole is generated in the joint due to poor welding, a minute leak is easily detected by a leak test. can do.
  • the nonaqueous electrolyte secondary battery using carbon for the negative electrode is injected into the battery case 2 containing the power generation element 40 at the time of manufacture.
  • preliminary charging is performed to form a lithium compound film on the surface of the carbon.
  • the sealing plug 11 with the double-sided tape 14 applied immediately to the bottom is adhered to the battery lid 3 and the injection hole 12 is closed. Intrusion of moisture can be prevented. Then, the gas generated inside the battery in the preliminary charging step can be released to the outside through the double-sided tape 14, and the pressure inside the battery can be prevented from rising.
  • the gas flow rate can be adjusted by the pore diameter, thickness, and porosity of the porous membrane substrate of the double-sided tape 14.
  • the base material 61 is formed of a porous membrane resin sheet has been described as an example.
  • the base material 61 may be formed of another material having air permeability, for example, the base material 61 may be a fibrous nonwoven fabric. You may comprise by.
  • the air flow rate can be adjusted by applying the density of the nonwoven fabric and the pressure-sensitive adhesive applied to the upper and lower sides of the nonwoven fabric to the entire surface or part thereof.
  • a nonwoven fabric having a density of 25 g / m 2 to 50 g / m 2 is used.
  • the density can be easily adjusted as compared to the porous membrane resin sheet, and the air flow rate in the air flow path R can be easily adjusted. Further, when a minute electrolytic solution is adhered and remains in the vicinity of the liquid injection hole 12, it can be sucked into the nonwoven fabric. Therefore, when the sealing plug 11 is laser-welded, an effect of preventing the remaining electrolyte from adversely affecting the welding can be expected.
  • Nonwoven fabric base materials include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and fluororesins such as polytetrafluoroethylene, and the most suitable adhesive material is a synthetic rubber with excellent solvent resistance. There is an inexpensive acrylic type.
  • FIG. 6 is a perspective view illustrating a configuration example of the sealing plug and the double-sided tape in the present embodiment
  • FIG. 7 is a perspective view illustrating another configuration example of the sealing plug and the double-sided tape in the present embodiment. Note that the same components as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • a double-sided tape 15 is partially attached to the lower surface of the sealing plug 11 so as to communicate between the gap C and the liquid injection hole 12.
  • the annular double-sided tape 14 is attached so as to continuously surround the periphery of the liquid injection hole 12 opened in the bottom surface 52b of the recess 52 without any gap in the circumferential direction.
  • a double-sided tape 15 that is intermittently arranged in the circumferential direction or a double-sided tape 16 that is partially arranged as shown in FIG. 7 is used.
  • the double-sided tape 15 shown in FIG. 6 is formed in an annular shape, and a circular punched portion 15a is formed in the center in the radial direction. And it has the notch 15b cut out from the punching part 15a to the peripheral part of the radial direction outer side.
  • four cutout portions 15b are provided at equal intervals in the circumferential direction.
  • the number of cutout portions 15b may be one or more, and the number, width, and the like are set according to the amount of ventilation. be able to.
  • the double-sided tape 15 is affixed to the lower surface 11 a of the sealing plug 11, and the sealing plug 11 is fitted into the recess 52 and fixed to the battery lid 3.
  • a gap corresponding to the thickness of the double-sided tape 15 is generated in the cutout portion 15b of the double-sided tape 15, and ventilation between the gap portion C and the liquid injection hole 12 becomes possible.
  • a plurality of double-sided tapes 16 shown in FIG. 7 are provided at predetermined positions in the circumferential direction at a position on the lower surface 11a of the sealing plug 11 and the bottom surface 52b of the recess 52, and two in the present embodiment. Is provided.
  • the number of the double-sided tapes 16 may be any number as long as the sealing plug 11 can be stably fixed and can communicate with the peripheral edge from the radial center to the radially outer periphery.
  • the double-sided tape 16 is affixed to the lower surface 11 a of the sealing plug 11, and the sealing plug 11 is fitted into the recess 52 and fixed to the battery lid 3.
  • a gap corresponding to the thickness of the double-sided tape 16 is generated between the lower surface 11a of the sealing plug 11 and the bottom surface 52b of the recess 52 at a portion where the double-sided tape 16 is not attached. 12 can be ventilated.
  • the sealing plug 11 it is possible to fix the sealing plug 11 to the battery lid 3 and to detect a leak in a leak test in the final process.
  • the double-sided tapes 15 and 16 themselves do not need to have air permeability like the double-sided tape 14 of the first embodiment. Therefore, as compared with the first embodiment, a general-purpose double-sided tape 14 can be used, and the selection range of the double-sided tape is widened.
  • an adhesive sheet made of only an adhesive can be used instead of a double-sided tape having a three-layer structure.
  • FIG. 8 is a perspective view illustrating a configuration example of the sealing plug and the double-sided tape in the present embodiment
  • FIG. 9 is a diagram illustrating a state in which the liquid injection hole is sealed with the sealing plug in the present embodiment.
  • the same components as those in the first and second embodiments described above are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • the lower surface 11a of the sealing plug 11 is provided with a first groove 11c extending between the gap C and the liquid injection hole.
  • the sealing stopper 11 is provided with a first groove 11c on the lower surface 11a.
  • the first groove portion 11c is provided so as to pass through the radial center of the lower surface 11a and extend from one end portion in the diametrical direction to the other end portion.
  • the two first groove portions 11c are provided in a cross shape.
  • the number of the first groove portions 11c is not limited to two, and may be one or three or more, and the number is set according to the ventilation amount.
  • the double-sided tape 14 is affixed to the lower surface 11 a of the sealing plug 11, and the sealing plug 11 is fitted into the recess 52 and fixed to the battery lid 3.
  • a gap corresponding to the thickness of the first groove 11c is generated between the first groove 11c on the lower surface 11a of the sealing plug 11 and the double-sided tape 14, and the gap C and the liquid injection hole 12 are formed by the ventilation path R. Ventilation between them becomes possible.
  • the sealing plug 11 it is possible to fix the sealing plug 11 to the battery lid 3 and to detect a leak in a leak test in the final process.
  • the double-sided tape 14 itself does not need to have air permeability as in the first embodiment. Therefore, as compared with the first embodiment, a general-purpose double-sided tape can be used, and the selection range of the double-sided tape is widened.
  • the double-sided tape can be not only a three-layer structure but also an adhesive sheet made of only an adhesive.
  • since the bottom face 52b of the recessed part 52 is a plane, when electrolyte solution adheres, it is easy to wipe off and it can remove easily before welding.
  • FIG. 10 is a perspective view illustrating a configuration example of the sealing plug and the double-sided tape in the present embodiment
  • FIG. 11 is a cross-sectional view illustrating a state in which the liquid injection hole is sealed with the sealing plug in the present embodiment.
  • the same components as those in the first to third embodiments described above are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • a characteristic feature of this embodiment is that the bottom surface 52b of the recess 52 is provided with a second groove 52c extending between the gap C and the liquid injection hole 12.
  • a second groove 52 c is provided on the bottom surface 52 b of the recess 52.
  • the second groove 52c extends from the radial center of the bottom surface 52b toward the radially outer side and extends to the inner peripheral surface 52a.
  • the four second groove portions 52c are provided at an angular interval of 90 degrees.
  • the number of the second groove portions 52c is not limited to four, and may be one or more, and the number is set according to the air flow rate.
  • the double-sided tape 14 is affixed to the lower surface 11 a of the sealing plug 11, and the sealing plug 11 is fitted into the recess 52 and fixed to the battery lid 3.
  • a gap corresponding to the thickness of the second groove 52c is generated between the second groove 52c on the bottom surface 52b of the recess 52 and the double-sided tape 14, and the gap between the gap C and the liquid injection hole 12 is formed by the ventilation path R. Ventilation is possible.
  • the sealing plug 11 it is possible to fix the sealing plug 11 to the battery lid 3 and to detect a leak in a leak test in the final process.
  • the double-sided tape 14 itself does not need to have air permeability as in the first embodiment. Therefore, as compared with the first embodiment, a general-purpose double-sided tape can be used, and the selection range of the double-sided tape is widened.
  • the double-sided tape is not limited to a three-layer structure, and an adhesive sheet made of only an adhesive can also be used.
  • the sealing plug 11 since the adhesive member 14 is interposed between the sealing plug 11 and the recess 52 when the liquid injection hole 12 is sealed, the sealing plug When the peripheral edge of 11 is joined to the peripheral edge of the recess 52 by laser welding, the sealing plug 11 is temporarily fixed. Therefore, welding is stabilized.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various designs can be made without departing from the spirit of the present invention described in the claims. It can be changed.
  • the above-described embodiment has been described in detail for easy understanding of the present invention, and is not necessarily limited to one having all the configurations described.
  • a part of the configuration of an embodiment can be replaced with the configuration of another embodiment, and the configuration of another embodiment can be added to the configuration of an embodiment.

Abstract

　本発明は、封止栓を仮留め固定して溶接不良の発生を抑制すると共に、仮に溶接不良が発生した場合においてもリーク試験での検出を可能にする角形二次電池の提供を目的としている。　本発明の角形二次電池（１）は、電解液を注液するための注液孔（１２）が開口して形成されたケース面部（５１）と、ケース面部（５１）に対向して注液孔（１２）を閉塞する位置に配置されてケース面部（５１）に外周縁部が溶接されて注液孔（１２）を封止する封止栓（１１）と、封止栓（１１）とケース面部（５１）との間に介在されて封止栓（１１）をケース面部（５１）に固定する粘着部材（１４）を有している。そして、ケース面部（５１）と封止栓（１１）との間には、粘着部材（１４）よりも電池ケース外側の位置に形成される間隙部Ｃと注液孔（１２）との間を通気可能に連通する通気経路（Ｒ）が設けられている。

Description

角形二次電池
　本発明は、例えば車載用途等に使用される角形二次電池に関する。
　近年、電気自動車等の動力源として、エネルギー密度の高い角形のリチウムイオン二次電池の開発が進められている。角形のリチウムイオン二次電池は、正極と負極を間にセパレータを介在させて配置した電極群が電解液に浸潤された状態で電池ケース内に収容された構成を有している。そして、電池ケースには、一般に、電解液を注液するための注液孔が形成されている。注液孔は、電解液を注液した後に封止栓によって封止されて、電池ケースを密閉する構造が採られている。
　特許文献１には、封止栓の下面に粘着テープが貼付されている封止栓を注液孔の凹部に嵌入して、注液孔の凹部上面と封止栓の底面との間を粘着テープで接着し、封止栓を仮留めした状態で封止栓の周縁部を注液孔の凹部周縁の電池ケースにレーザー溶接により接合して封止する構造を有する密閉型電池が開示されている。
特開２０１１-３４７６１号公報
　特許文献１では、封止栓の周縁部を注液孔の凹部周縁の電池ケースにレーザー溶接で接合して注液孔を封止することで、最終的に電池ケースの密閉を確保している。このとき、電池の製造工程における最終工程として各所溶接を含む電池の密閉性を品質確認する一つの方法として、真空環境に電池をおいて電池内部からの漏れがないかを検査するリーク試験が有効な手段としてある。
　しかしながら、特許文献１の構成では、凹部の上面と封止栓の底面との間に円環状の粘着テープが貼付されて注液孔の周りが囲まれているので、粘着テープによって電池ケースの内側と外側の空間が遮断されて、注液孔が封止された状態となっている。
　したがって、仮にレーザー溶接により形成される接合部に漏液に繋がるような微小なピンホールが発生していた場合、最終工程のリーク試験では検出されないが、時間の経過とともに電解液によって粘着テープの粘着剤が侵されて、粘着テープによる注液孔の封止が解かれたときに、漏液に繋がることも考えられる。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、封止栓を仮留め固定して溶接不良の発生を抑制すると共に、仮に溶接不良が発生した場合においてもリーク試験での検出を可能にする角形二次電池の提供を目的としている。
　上記課題を解決するために、本発明の角形二次電池は、例えば特許請求の範囲に記載の構成を採用する。本発明は、上記課題を解決する手段を複数含んでいるが、その一例を挙げるならば、電極群が電解液に浸潤された状態で電池ケースに収容された角形二次電地であって、前記電解液を注液するための注液孔が開口して形成されたケース面部と、該ケース面部に対向して前記注液孔を閉塞する位置に配置されて前記ケース面部に外周縁部が溶接されて前記注液孔を封止する封止栓と、該封止栓と前記ケース面部との間に介在されて前記封止栓を前記ケース面部に固定する粘着部材と、前記ケース面部と前記封止栓との間に形成されて、前記粘着部材よりも電池ケース外側の位置に形成される間隙部と前記注液孔との間を通気可能に連通する通気経路とを有することを特徴としている。
　本発明によれば、封止栓とケース面部との間に粘着部材が介在されているので、封止栓をケース面部に仮固定でき、封止栓の外周縁部をケース面部に溶接する際に安定して溶接することができると共に、ケース面部と封止栓との間に、粘着部材よりも電池ケース外側の位置に形成される間隙部と注液孔との間を通気可能に連通する通気経路が形成されているので、仮に溶接不良が発生したとしてもリーク試験において確実に検出することが可能である。なお、上記した以外の課題、構成及び効果は、以下の実施形態の説明により明らかにされる。
本実施形態における角形二次電池の外観を示す斜視図。 図１の角形二次電池の分解斜視図。 図１の角形電池における捲回電極群の分解斜視図。 第１実施形態における注液孔と封止栓の構成を説明する部分拡大図。 図４に示す構成の要部を断面で示す図。 第２実施形態における封止栓と両面テープの構成例を説明する斜視図。 第２実施形態における封止栓と両面テープの他の構成例を説明する斜視図。 第３実施形態における封止栓と両面テープの構成例を説明する斜視図。 第３実施形態における封止栓で注液孔を封止した状態を断面で示す図。 第４実施形態における封止栓と両面テープの構成例を説明する斜視図。 第４実施形態における封止栓で注液孔を封止した状態を断面で示す図。
＜第１実施形態＞
［全体構造］
　図１は、本実施形態における角形二次電池の外観を示す斜視図であり、図２は、図１に示す角形二次電池の分解斜視図である。
　角形二次電池１は、例えばハイブリッド自動車や電気自動車の駆動源に用いられる角形のリチウムイオン二次電池であり、電池蓋３および電池缶４とから構成される薄型のほぼ直方体形状の電池ケース２内に、捲回電極群４０が収容され、図示はしないが非水電解液が注入されて浸潤されている。電池蓋３および電池缶４は、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレス等により形成される。
　電池蓋３には、正極集電板２１、正極外部端子２２等を有する正極端子２０、及び、負極集電板３１、負極外部端子３２等を有する負極端子３０が一体的に組み付けられており、電池蓋ユニットとして構成される。電池蓋ユニットの正極集電板２１と負極集電板３１は、それぞれ、電極群４０の正極金属箔と負極集電箔に、例えば、超音波溶接により接合されることにより、電池蓋・発電素子とされ、蓋体除く周囲を絶縁シート（図示しない）に覆われて、電池缶４の上端部の開口部から電池缶４内に収容される。
　図３は、電極群４０の巻き終り側を展開した状態の外観斜視図である。
　捲回電極群４０は、正極電極４１と負極電極４２とを、間に第１、第２のセパレータ４３、４４を介在して図示しない軸芯の周りに扁平状に捲回して形成されている。正極電極４１は、例えば、アルミニウム箔等からなる正極金属箔４１ａと、正極金属箔４１ａの表裏両面に正極合剤が塗工されて形成された正極合剤層４１ｂとを有している。正極合剤層４１ｂは、一側縁に正極金属箔４１ａが露出された正極合剤未処理部４１ｃが形成されるように塗工されている。
　負極電極４２は、例えば、銅箔等からなる負極金属箔４２ａと、負極金属箔４２ａの表裏両面に負極合剤が塗工されて形成された負極合剤層４２ｂとを有している。負極合剤層４２ｂは、一側縁に負極金属箔４２ａが露出された負極合剤未処理部４２ｃが形成されるように塗工されている。
　正極合剤層４１ｂは、正極活物質としてマンガン酸リチウム（化学式ＬｉＭｎ２Ｏ４）１００重量部に対し、導電材として１０重量部の鱗片状黒鉛と結着剤として１０重量部のポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦという。）とを添加し、これに分散溶媒としてＮ－メチルピロリドン（以下、ＮＭＰという。）を添加、混練して作製する。この正極合剤を厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に正極合剤未処理部４１ｃを残して塗布する。その後、乾燥、プレス、裁断してアルミニウム箔を含まない正極活物質塗布部の厚さ（表裏両面の合計）９０μｍの正極電極４１を得る。
　負極合剤層４２ｂは、負極活物質として非晶質炭素粉末１００重量部に対して、結着剤として１０重量部のＰＶＤＦを添加し、これに分散溶媒としてＮＭＰを添加、混練して作製する。この負極合剤を厚さ１０μｍの銅箔の両面に負極合剤未処理部４２ｃを残して塗布する。その後、乾燥、プレス、裁断して銅箔を含まない負極活物質塗布部の厚さ（表裏両面の合計）７０μｍの負極電極４２を得る。
　電極群４０を形成するには、図示しない軸芯に先端部を溶着させた第１、第２のセパレータ４３、４４の間に、それぞれ、負極電極４２の巻始め側端部を、正極電極４１の巻始め側端部よりも内側に位置するように配置して捲回する。この場合、正極電極４１と負極電極４２は、正極合剤未処理部４１ｃと負極合剤未処理部４２ｃとが互いに幅方向（捲回軸方向）に離反する側縁に位置するように配置される。負極合剤層４２ｂの幅、換言すれば、捲回方向に直交する方向の長さは、正極合剤層４１ｂの幅よりも広く形成されている。また、第１のセパレータ４３の幅は、正極電極４１の正極合剤未処理部４１ｃを一側縁側において外部に露出する寸法とされている。第２のセパレータ４４の幅は、負極電極４２の負極合剤未処理部４２ｃを他側縁側において外部に露出する寸法とされている。
　このように、捲回電極群４０は、正極電極４１においては、正極金属箔４１ａの正極合剤未処理部４１ｃが外部に露出しており、負極電極４２においては、負極金属箔４２ａの負極合剤未処理部４２ｃが外部に露出している。
［注液孔と封止栓の構造］
　図４は、本実施形態における注液孔と封止栓の構成を説明する部分拡大図であり、図５は、図４に示す構成の要部を断面で示す図である。
　角形二次電池１は、電池ケース２内に電解液を注液するための注液孔１２が開口して形成されたケース面部５１と、ケース面部５１に対向して注液孔１２を閉塞する位置に配置されてケース面部５１に外周縁部が溶接されて注液孔１２を封止する封止栓１１と、封止栓１１とケース面部５１との間に介在されて封止栓１１をケース面部５１に固定する粘着部材１４とを有している。
　そして、図５に示すように、ケース面部５１と封止栓１１との間には、粘着部材１４よりも電池ケース２外側の位置に形成される間隙部Ｃと注液孔１２との間を通気可能に連通する通気経路Ｒが形成されている。本実施の形態では、粘着部材１４に通気性を持たせることによって通気経路Ｒを形成している。
　電池ケース２は、図４に示すように、電池蓋３の上面部であるケース面部５１に凹部５２を有している。凹部５２は、平面視略円形を有しており、図５に示すように、電池蓋３に対して直角をなす内周面５２ａと、電池蓋３と平行な底面５２ｂとを有している。凹部５２の底面５２ｂには、注液孔１２が開口している。注液孔１２は、非水電解液を電池ケース２内に注液するためのものであり、電池蓋３を貫通して形成されている。注液孔１２は、凹部５２よりも小径であり、注液孔１２の周囲に底面５２ｂが周状に連続して配置されるように、底面５２ｂの中心に設けられている。
　封止栓１１は、金属板をプレス加工することによって形成されている。封止栓１１は、凹部５２に嵌入されて、下面１１ａが凹部の底面に対向し、外周面１１ｂが凹部５２の内周面５２ａに対向する円板形状を有している。封止栓１１の下面１１ａには、両面テープ１４が貼付されている。両面テープ１４は、封止栓１１とケース面部５１との間に介在されて封止栓１１をケース面部５１に固定する粘着部材であり、封止栓１１をケース面部５１に溶接する際に、封止栓１１が移動するのを防ぎ、安定した溶接を行わせることができる。両面テープ１４は、外径が封止栓１１より若干小さい直径で円環状に打ち抜き加工されたものであり、封止栓１１の下面１１ａに両面テープ１４の一面側が貼付されている。
　両面テープ１４は、図５に示すように、基材６１と、基材６１の両面に粘着剤を塗着した粘着層６２とからなる３層構造を有しており、基材６１には、通気性と防水性を有する多孔質膜の樹脂シートを用いている。多孔質膜の樹脂シートの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂や、ポリテトラルオロエチレンなどのフッ素樹脂などがあり、多孔質膜の孔径、厚み、気孔率を変えることによって通気性と防水性を調整することができる。
　粘着層６２は、基材６１の表面全面に形成してもよく、また、基材６１の表面に部分的に形成してもよい。粘着層６２の材質としては、耐溶剤性に優れた合成ゴム系が最適であるが、安価なアクリル系も用いることができる。
　両面テープ１４の径方向中央には、注液孔１２の直下の位置に対応する箇所に円形の打ち抜き部１４ａが形成されており、封止栓１１の下面１１ａには、注液孔１２に対向する部分を除いて、粘着層６２が配置されている。
　封止栓１１は、凹部５２に嵌入されて、凹部５２の底面５２ｂと封止栓１１の下面１１ａと対向し、凹部５２の内周面５２ａと封止栓１１の外周面１１ｂとが対向する。そして、通気性を有する両面テープ１４によって、凹部５２の底面５２ｂと封止栓１１の下面１１ａとの間が接着されており、かつ、凹部５２の内周面５２ａと封止栓１１の外周面１１ｂとの間に形成されている間隙部Ｃと注液孔１２との間が通気可能に連通されている。
　封止栓１１は、両面テープ１４によって電池蓋３に固定された状態で、凹部５２の内周面５２ａの上端部と封止栓１１の上端周縁部との間が全周に亘ってレーザー溶接されて注液孔１２を封止している。レーザー溶接によって接合された接合部分には、溶接ビード１７が形成されている。
　封止栓１１により注液孔１２を封止する手順について説明する。封止に先立って、電池缶４内に電池蓋・発電素子の電極群４０を挿入して、電池缶４の開口部を電池蓋３で閉塞し、電池缶４と電池蓋３との間をレーザー溶接して封止した後、注液孔１２から電池ケース２内に所定量の非水電解液を注液する作業が行われる。非水電解液には、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）との体積比２：３の混合溶媒中にリチウム塩として６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）を１モル／リットル溶解したものを用いることができる。
　まず、封止栓１１の下面１１ａに予め貼付された両面テープ１４の剥離シートを剥がす。そして、封止栓１１を凹部５２に嵌入し、凹部５２の底面５２ｂに向けて押圧する。これにより、凹部５２の底面５２ｂと封止栓１１の下面１１ａとの間を両面テープ１４によって接着する。両面テープ１４は、通気性を有しているので、間隙部Ｃと注液孔１２との間は、通気可能に連通される。かかる接着状態で、封止栓１１の上面は、電池蓋３の上面とほぼ同じ高さに位置付けられる。次いで、封止栓１１の周縁部を、凹部５２の内周面５２ａにレーザー溶接して、注液孔１２を封止栓１１で封止する。
　本実施形態における角形二次電池１によれば、注液孔１２から非水電解液が所定量注液された後、電池蓋３の凹部５２に、両面テープ１４が下面１１ａに貼付された封止栓１１が嵌入され、この両面テープ１４によって凹部５２の底面５２ｂと封止栓１１の下面１１ａとが接着固定される。
　例えば、凹部５２に封止栓１１を圧入して固定する方式では、相互の部品の圧入部にかじりが発生して次工程でその部分をレーザー溶接する際に溶接不良に繋がることが懸念されるが、本実施形態によれば、嵌入して両面テープ１４で固定するので、かじりによる溶接不良に繋がるおそれがなく、組立工程もより容易にすることができる。
　電池１の品質管理をするために、組立工程の最終工程として電池ケース２が完全に封止されており、ピンホールがないか、電池内部から微小な漏れがないかを検査するリーク試験が行われる。
　本実施形態の角形二次電池１によれば、両面テープ１４が通気性を有しているので、凹部５２の内周面５２ａと封止栓１１の外周面１１ｂとの間に形成される間隙部Ｃと、注液孔１２と、の間が通気可能に連通されている。したがって、仮に封止栓１１の周縁部を電池蓋３の凹部周縁にレーザー溶接した際に、溶接不良により接合部にピンホールが発生していたとしても、リーク試験により微小な漏れを容易に検出することができる。したがって、リーク試験においてピンホール等による微小な漏れを感知ができずに、そのまま出荷されるのを防ぐことができ、経時変化で両面テープの密着性が劣化しても漏れが発生するのを防ぐことができる。
　また、リチウムイオン二次電池の製造工程において、特に、負極電極にカーボンを用いた非水電解質二次電池は、製造時に発電要素４０を収容した電池ケース２内に非水電解液を注液し、カ－ボンの表面にリチウム化合物の皮膜を形成するための予備充電を行う場合がある。
　予備充電では、カーボンの表面に被膜が形成される過程でガスが発生するので、このガスを抜いてから電池ケース２の最終的な封止を行うのが一般的である。この際、非水電解液を注液してから電池ケース２の最終的な封止をするまでの間、予備充電をしてガスを抜く必要があるために、電池１は、注液孔１２の部分が開放された状態となっており、製造工程がドライ環境であったとしても、非水電解液に水分が侵入しやすく、電池の性能劣化に繋がる恐れがある。
　これに対して、本実施形態では、非水電解液を注液後、直ちに両面テープ１４を底面に貼付した封止栓１１を電池蓋３に接着して注液孔１２を閉じてしまうので、水分の侵入を防ぐことができる。そして、予備充電工程にて電池内部で発生したガスを、両面テープ１４を通過させて外部に放出することができ、電池内部の圧力上昇を防ぐことができる。なお、ガスの通気量は、両面テープ１４の多孔質膜の基材の孔径、厚さ、気孔率によって調整が可能である。
　上記した構成では、基材６１を多孔質膜の樹脂シートにより構成した場合を例に説明したが、通気性を有する他の材料によって構成してもよく、例えば、基材６１を繊維質の不織布により構成してもよい。不織布の密度とその上下に塗着する粘着剤を全面、または部分に行うことによって通気量を調整することができる。不織布は、例えば２５ｇ／ｍ２～５０ｇ／ｍ２の密度のものが用いられる。
　両面テープ１４の基材を不織布にすることによって、多孔質膜の樹脂シートに比べて密度の調整が容易となり、通気経路Ｒの通気量の調整も容易となる。また、注液孔１２の近辺に微小な電解液が付着して残留していた場合に、不織布内に吸い取ることができる。したがって、封止栓１１をレーザー溶接する際に、残留している電解液が溶接に悪影響を及ぼすのを防止する効果も期待できる。
　不織布の基材の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂や、ポリテトラルオロエチレンなどのフッ素樹脂などがあり、粘着材の材質としては耐溶剤性に優れた合成ゴム系が最適であるが、安価なアクリル系も用いることができる。
＜第２実施形態＞
　次に、本発明の第２実施の形態について図６、図７を用いて以下に説明する。
　図６は、本実施形態における封止栓と両面テープの構成例を説明する斜視図、図７は、本実施形態における封止栓と両面テープの他の構成例を説明する斜視図である。なお、第１実施の形態と同様の構成要素には、同一の符号を付することでその詳細な説明を省略する。
　本実施の形態において特徴的なことは、間隙部Ｃと注液孔１２との間を連通するように、封止栓１１の下面に部分的に両面テープ１５を貼付したことである。
　上記した第１実施形態では、凹部５２の底面５２ｂに開口する注液孔１２の周囲を、周方向に連続して隙間なく囲むように円環状の両面テープ１４が貼付されていたのに対して、本実施形態では、図６に示すように、周方向に断続的に配置される両面テープ１５、または、図７に示すように、一部に配置される両面テープ１６を用いている。
　図６に示す両面テープ１５は、環状に形成されており、径方向中央には円形の打ち抜き部１５ａが形成されている。そして、打ち抜き部１５ａから径方向外側の周縁部まで亘って切り欠かれた切り欠き部１５ｂを有している。切り欠き部１５ｂは、本実施の形態では、周方向に等間隔をおいて４本が設けられているが、一本以上であればよく、通気量に応じて、本数及び幅等を設定することができる。
　封止栓１１の下面１１ａに両面テープ１５を貼付し、封止栓１１を凹部５２に嵌合させて電池蓋３に固定する。両面テープ１５の切り欠き部１５ｂの部分には、両面テープ１５の厚さ分だけ隙間が発生し、間隙部Ｃと注液孔１２との間の通気が可能になる。
　また、図７に示す両面テープ１６は、封止栓１１の下面１１ａでかつ凹部５２の底面５２ｂに対向する位置にて、周方向に所定間隔をおいて複数、本実施形態では、２個が設けられている。両面テープ１６の個数は、封止栓１１を安定して固定できかつ径方向中央から径方向外側の周縁部まで通気可能に連通することができる数であればよい。
　封止栓１１の下面１１ａに両面テープ１６を貼付し、封止栓１１を凹部５２に嵌合させて電池蓋３に固定する。両面テープ１６が貼付されていない部分には、封止栓１１の下面１１ａと凹部５２の底面５２ｂとの間に、両面テープ１６の厚さ分だけ隙間が発生し、間隙部Ｃと注液孔１２との間の通気が可能になる。
　したがって、封止栓１１を電池蓋３に固定することができ、また、最終工程でのリーク試験の漏れ検出が可能となる。特に、第１実施形態の構成で得られる通気性よりも高い通気性が必要な場合には最適である。また、本実施形態の場合は、両面テープ１５、１６自身は、第１実施形態の両面テープ１４のように通気性を有している必要はない。したがって、第１実施形態に比べて、汎用の両面テープ１４を使用することができ、両面テープの選定の幅が広がる。また、３層構造の両面テープではなく、粘着剤のみからなる粘着シートを用いることもできる。
＜第３実施形態＞
　次に、本発明の第３実施形態について図８及び図９を用いて以下に説明する。
　図８は、本実施形態における封止栓と両面テープの構成例を説明する斜視図、図９は、本実施形態における封止栓で注液孔を封止した状態を断面で示す図である。なお、上述の第１及び第２実施形態と同様の構成要素には、同一の符号を付することでその詳細な説明を省略する。
　本実施の形態において特徴的なことは、封止栓１１の下面１１ａに、間隙部Ｃと注液孔との間に亘って延在する第１溝部１１ｃを設けたことである。
　封止栓１１は、下面１１ａに第１溝部１１ｃが設けられている。第１溝部１１ｃは、下面１１ａの径方向中心を通過して直径方向一方端部から他方端部に亘って延在して設けられている。本実施の形態では、２本の第１溝部１１ｃが十字状に設けられている。第１溝部１１ｃの本数は、２本に限定されるものではなく、１本又は３本以上であってもよく、通気量に応じて本数が設定される。
　封止栓１１の下面１１ａに両面テープ１４を貼付し、封止栓１１を凹部５２に嵌合させて電池蓋３に固定する。封止栓１１の下面１１ａの第１溝部１１ｃと両面テープ１４との間には、第１溝部１１ｃの厚さ分だけ隙間が発生し、通気経路Ｒによって、間隙部Ｃと注液孔１２との間の通気が可能になる。
　したがって、封止栓１１を電池蓋３に固定することができ、また、最終工程でのリーク試験の漏れ検出が可能となる。特に、第１実施形態の構成で得られる通気性よりも高い通気性が必要な場合には最適である。また、本実施形態の場合は、両面テープ１４自身は、第１実施形態のように通気性を有している必要はない。したがって、第１実施形態に比べて、汎用の両面テープを使用することができ、両面テープの選定の幅が広がる。また、両面テープは、３層構造のものだけではなく、粘着剤のみからなる粘着シートを用いることもできる。また、本実施の形態では、凹部５２の底面５２ｂが平面なので、電解液が付着した場合に、拭き取りやすく、溶接前に簡単に取り除くことができる。
＜第４実施形態＞
　次に、本発明の第４実施形態について図１０及び図１１を用いて以下に説明する。
　図１０は、本実施形態における封止栓と両面テープの構成例を説明する斜視図、図１１は、本実施形態における封止栓で注液孔を封止した状態を断面で示す図である。なお、上述の第１～第３実施形態と同様の構成要素には、同一の符号を付することでその詳細な説明を省略する。
　本実施の形態において特徴的なことは、凹部５２の底面５２ｂに、間隙部Ｃと注液孔１２との間に亘って延在する第２溝部５２ｃを設けたことである。
　凹部５２の底面５２ｂには、第２溝部５２ｃが設けられている。第２溝部５２ｃは、底面５２ｂの径方向中心から径方向外側に向かって延在して内周面５２ａにまで亘って設けられている。本実施の形態では、４本の第２溝部５２ｃが互いに９０度の角度間隔をおいて設けられている。第２溝部５２ｃの本数は、４本に限定されるものではなく、１本又は２本以上であってもよく、通気量に応じて本数が設定される。
　封止栓１１の下面１１ａに両面テープ１４を貼付し、封止栓１１を凹部５２に嵌合させて電池蓋３に固定する。凹部５２の底面５２ｂの第２溝部５２ｃと両面テープ１４との間には、第２溝部５２ｃの厚さ分だけ隙間が発生し、通気経路Ｒによって間隙部Ｃと注液孔１２との間の通気が可能になる。
　したがって、封止栓１１を電池蓋３に固定することができ、また、最終工程でのリーク試験の漏れ検出が可能となる。特に、第１実施形態の構成で得られる通気性よりも高い通気性が必要な場合には最適である。また、本実施形態の場合は、両面テープ１４自身は、第１実施形態のように通気性を有している必要はない。したがって、第１実施形態に比べて、汎用の両面テープを使用することができ、両面テープの選定の幅が広がる。また、両面テープは、３層構造に限られるものではなく、粘着剤のみからなる粘着シートを用いることもできる。
　本発明の角形二次電池１によれば、注液孔１２を封止する際には封止栓１１と凹部５２との間には、粘着部材１４が介在していることから、封止栓１１の周縁部が凹部５２の周縁にレーザー溶接により接合される際に、封止栓１１が仮固定される。したがって、溶接が安定する。そして、それと共に、注液孔１２の凹部５２の底面５２ｂと封止栓１１の下面１１ａとの間に、間隙部Ｃと注液孔１２との間をつなぐ通気経路Ｒを有しているので、仮に溶接不良が発生したとしてもリーク試験において確実に検出することが可能である。
　以上、本発明の実施形態について詳述したが、本発明は、前記の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の精神を逸脱しない範囲で、種々の設計変更を行うことができるものである。例えば、前記した実施の形態は本発明を分かりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、ある実施形態の構成の一部を他の実施形態の構成に置き換えることが可能であり、また、ある実施形態の構成に他の実施形態の構成を加えることも可能である。さらに、各実施形態の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能である。
１　角形二次電池
２　電池ケース
３　電池蓋
４　電池缶
１１　封止栓
１１ａ　下面
１１ｂ　外周面
１２　注液孔
１３　安全弁
１４、１５、１６　両面テープ（粘着部材）
１４ａ　抜き打ち部
２１　正極集電板
３１　負極集電板
４０　電極群
５１　ケース面部
５２　凹部
５２ａ　内周面
５２ｂ　底面
５２ｃ　第２溝部
６１　基材
６２　粘着層
Ｒ　通気経路
Ｃ　間隙部

Claims (10)

  1. 　電極群が電解液に浸潤された状態で電池ケースに収容された角形二次電地であって、
    　前記電池ケース内に前記電解液を注液するための注液孔が開口して形成されたケース面部と、
    　該ケース面部に対向して前記注液孔を閉塞する位置に配置されて前記ケース面部に外周縁部が溶接されて前記注液孔を封止する封止栓と、
    　該封止栓と前記ケース面部との間に介在されて前記封止栓を前記ケース面部に固定する粘着部材と、
    　前記ケース面部と前記封止栓との間に形成されて、前記粘着部材よりも電池ケース外側の位置に形成される間隙部と前記注液孔との間を通気可能に連通する通気経路と、
    　を有することを特徴とする角形二次電池。
  2. 　前記粘着部材は、基材の両面に粘着層が形成された通気性を有する両面テープを有しており、
    　前記通気経路は、前記両面テープによって形成されていることを特徴とする請求項１に記載の角形二次電池。
  3. 　前記両面テープは、前記基材が通気性を有する材料によって構成されていることを特徴とする請求項２に記載の角形二次電池。
  4. 　前記両面テープは、前記基材が多孔質膜又は不織布によって構成されていることを特徴とする請求項３に記載の角形二次電池。
  5. 　前記両面テープは、前記間隙部と前記注液孔との間に亘って連続して切り欠かれた切り欠き部を有することを特徴とする請求項２に記載の角形二次電池。
  6. 　前記粘着部材は、粘着剤をシート状に形成した粘着シートによって構成され、前記間隙部と前記注液孔との間に亘って連続して切り欠かれた切り欠き部を有しており、
    　前記通気経路は、前記粘着シートの切り欠き部によって形成されていることを特徴とする請求項１に記載の角形二次電池。
  7. 　前記粘着部材は、前記注液口の周囲に断続的に設けられていることを特徴とする請求項１に記載の角形二次電池。
  8. 　前記封止栓は、前記ケース面部に対向する対向面に、前記間隙部と前記注液孔との間に亘って延在する第１溝部を有しており、
    　前記通気経路は、前記第１溝部と前記粘着部材との間に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の角形二次電池。
  9. 　前記ケース面部は、前記間隙部と前記注液孔との間に亘って延在する第２溝部を有しており、
    　前記通気経路は、前記第２溝部と前記粘着部材との間に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の角形二次電池。
  10. 　前記ケース面部は、凹部を有し、
    　前記注液孔は、前記凹部の底面に開口して形成されており、
    　前記封止栓は、前記凹部に嵌入されて、前記注液孔の周囲に周状に連続して前記凹部の底面に対向する下面と、前記凹部の内周壁に対向する外側面を有し、
    　前記間隙部は、前記凹部の内周壁と前記封止栓の外側面との間に形成され、
    　前記粘着部材は、前記封止栓の下面と前記凹部の底面との間に介在されて、前記凹部の内周壁の上端部と前記封止栓の上端周縁部との間が全周に亘って溶接された構成を有することを特徴とする請求項１に記載の角形二次電池。
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