WO2014007290A1 - 保湿剤及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

保湿剤及びこれを含有する化粧料 Download PDF

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WO2014007290A1
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represented
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salt
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貴謙 杉本
奈々 原矢
正年 齋藤
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味の素株式会社
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    • A61K2800/5922—At least two compounds being classified in the same subclass of A61K8/18

Definitions

  • the present invention relates to a humectant containing a specific acylproline or a salt thereof, and a composition containing (A) the acylproline or a salt thereof and (B) a bisphosphonate.
  • the present invention also relates to a cosmetic containing the humectant or composition.
  • Non-Patent Document 1 Non-Patent Document 1
  • 1,3-butylene glycol is a material that can be a so-called antiseptic aid that enhances the antiseptic effect while having an effect as a moisturizing agent (Non-patent Document 2).
  • Such a multifunctional material is very useful.
  • 1,3-butylene glycol does not have sufficient moisturizing and antiseptic effects, and a highly effective material has been strongly desired.
  • An object of the present invention is to provide a humectant having a function as a humectant, that is, a hygroscopic property and a moisture retention property, and also capable of enhancing the antiseptic effect, and a composition using the humectant. Is to provide.
  • acylproline is a moisturizer that solves the above problems, and further, the acylproline and bisphosphonate are combined, preferably the number of carbon atoms It has been found that by combining 6 to 24 alcohols, it is possible to provide a composition which is excellent in antiseptic properties and coating feeling in addition to moisturizing property, and which is suppressed in coloring and odor, thereby completing the present invention.
  • the acyl group represented by R 1 —CO— represents an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 3 to 23 carbon atoms.
  • the acyl group represented by R 1 —CO— is an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 14 carbon atoms.
  • the humectant according to the above [1] or [2], wherein the acylproline represented by the general formula (1) is decanoylproline.
  • the acyl group represented by R 1 —CO— represents an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 3 to 23 carbon atoms
  • a composition containing a bisphosphonate In the acylproline represented by the general formula (1), the acyl group represented by R 1 —CO— is an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 14 carbon atoms.
  • the composition according to [5] above. [7] The composition described in [5] or [6] above, wherein the acylproline represented by the general formula (1) is decanoylproline.
  • the cosmetic according to [13] to [16] which is for skin.
  • acyl group represented by R 1 —CO— represents an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 3 to 23 carbon atoms
  • a method of applying moisture to a subject including a step of coexisting bisphosphonate (B), Acylproline represented by the general formula (1) or a salt thereof (A):
  • acyl group represented by R 1 —CO— represents an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 3 to 23 carbon atoms
  • Decomposition suppression method including a step of allowing the bisphosphonate (B) to coexist.
  • a method for preventing coloring or odor formation of a composition comprising (wherein the acyl group represented by R 1 —CO— represents an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 3 to 23 carbon atoms).
  • the humectant of the present invention By using the humectant of the present invention, it is possible to provide a composition having excellent moisture retention. Furthermore, by combining acylproline or a salt thereof and a bisphosphonate and, if necessary, an alcohol having 6 to 24 carbon atoms, in addition to moisturizing properties, it is excellent in antiseptic properties and coating feeling, and coloring and odor are suppressed. Compositions can be provided. In particular, according to the present invention, it is possible to provide a cosmetic that is excellent in moisture retention and feeling of application and in which coloring and odor are suppressed.
  • acylproline in the present invention is represented by the general formula (1).
  • R 1 —CO— is an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 3 to 23 carbon atoms. Examples thereof include a propanoyl group, an isopropanoyl group, a butanoyl group, and an isobutanoyl group.
  • the long-chain acyl group represented by R 1 —CO— is an acyl group derived from an acid having a single composition, as well as a natural mixture such as coconut oil fatty acid, castor oil fatty acid, olive oil fatty acid, and palm oil fatty acid. It may be an acyl group derived from a fatty acid or a fatty acid obtained by synthesis (including a branched fatty acid). One of these may be used, or two or more selected from the above group may be mixed and used.
  • the acyl group represented by R 1 —CO— is preferably an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 4 to 18 carbon atoms, more preferably from a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 14 carbon atoms.
  • the acyl group is more preferably derived, more preferably an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 12 carbon atoms, and even more preferably a decanoyl group.
  • An acyl group derived from a saturated fatty acid is preferred to an acyl group derived from an unsaturated fatty acid.
  • Examples of the salt of acylproline represented by the general formula (1) include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt; ammonium salts such as alkanolamine salt And basic organic salt and the like.
  • alkali metal salts are preferable, sodium salts, potassium salts, and ammonium salts are more preferable, sodium salts and potassium salts are more preferable, and sodium salts are particularly preferable.
  • Acylproline and its salt in the present invention are known compounds.
  • the method for producing acylproline in the present invention is not particularly limited, and can be easily produced by combining known methods. Specifically, it can be prepared by the Schotten-Baumann method using proline and acid chloride. In that case, acid chloride and bases, such as sodium hydroxide, are dripped simultaneously, for example.
  • the proline may be L-form, D-form, or a mixture thereof, but is preferably L-form.
  • the acylproline or a salt thereof in the present invention has both hygroscopicity and moisture retention, it can be used as an effective ingredient alone or in combination with other ingredients as a good moisturizing agent.
  • the humectant of this invention can be mix
  • the amount is preferably 0.001% to 40% by weight based on the total weight of the composition.
  • the lower limit is more preferably 0.01% by weight, and more preferably 0.05% by weight.
  • the upper limit is more preferably 35% by weight, more preferably 30% by weight, more preferably 20% by weight, more preferably 15% by weight, still more preferably 10% by weight, more preferably 5% by weight. % Is even more preferred.
  • component (A) is excellent in moisture retention, by using it in combination with (B) bisphosphonate, in addition to moisture retention, it is excellent in antiseptic and coating feeling, and is also unique from component (A) It is possible to provide a composition free from coloring and odor that suppresses the odor and color.
  • the humectant is for mammals including humans.
  • Examples of bisphosphonates in the present invention include etidronate, clodronate, tiludronate, and the like.
  • Examples of the counter cation include alkali metal ions such as lithium, sodium and potassium; alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium; ammonium ions such as alkanolamine; and basic organic ions.
  • Etidronate is desirable from the standpoint that it can provide compositions without coloring and odor. Etidronate may be added to the composition in the form of etidronate.
  • the blending amount of the bisphosphonate in the composition of the present invention is preferably 0.00001 to 5% by weight.
  • the lower limit is more preferably 0.0001% by weight and more preferably 0.005% by weight from the viewpoint that a composition free from coloring and odor can be provided.
  • the upper limit is preferably 2% by weight, more preferably 1.5% by weight, still more preferably 1% by weight, and still more preferably 0.5% by weight.
  • it can be blended in terms of the amount of bisphosphonate in the composition.
  • the weight ratio of (A) to (B) is (A) / (B) (weight / weight) from the viewpoint of coating feeling and from the viewpoint of providing a composition without coloring and odor. 100,000-3 are preferred.
  • the upper limit is more preferably 30000, more preferably 10,000, more preferably 5000, more preferably 3000, and more preferably 1500.
  • the lower limit is preferably 3, more preferably 10, more preferably 30, more preferably 100, and more preferably 200.
  • a composition comprising (A) acylproline or a salt thereof and (B) bisphosphonate is prepared by simply mixing (A) acylproline or a salt thereof and (B) bisphosphonate, or mixing in an appropriate solvent such as water. can do.
  • the present invention also includes an embodiment in which (B) is added to the composition in the form of bisphosphonic acid and mixed with an appropriate base to form a bisphosphonate in the composition.
  • Examples of the alcohol having 6 to 24 carbon atoms of the present invention include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like. From the viewpoint of better coating feeling, alcohols having 16 to 20 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc. are desirable, and cetyl alcohol and stearyl alcohol are more desirable.
  • the blending amount of the (C) alcohol having 6 to 24 carbon atoms in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 20% by weight.
  • the lower limit value is more preferably 0.1% by weight, still more preferably 0.5% by weight.
  • the upper limit is preferably 15% by weight, more preferably 10% by weight, and still more preferably 5% by weight.
  • the humectant and composition of the present invention can be blended in various cosmetics.
  • Arbitrary forms such as a liquid form, an emulsion form, a paste form, a gel form, a solid form, a powder form, can be taken. Of these, emulsified cosmetics are preferred.
  • Examples of the cosmetics of the present invention include face wash, lotion, milky lotion, cream, gel, cosmetic liquid, pack, mask, soap, body shampoo, white powder, foundation, lipstick, teak, eyeliner, mascara, eye shadow, Skin cosmetics such as eyebrows, and hair cosmetics such as shampoos, rinses, hair conditioners, hair styling agents, hair treatments and the like.
  • Any cosmetic can be used, but it is preferable to use a cleanser such as a facial cleanser, shampoo, body shampoo and the like.
  • a cosmetic for skin that requires moisturizing.
  • ingredients that may be added to normal cosmetics may be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • these are merely examples, and other components may be added as a matter of course.
  • Oils include fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid; myristyl myristate, hexyl laurate, decyl oleate, isopropyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, glyceryl monostearate, diethyl phthalate, monostearic acid Esters such as ethylene glycol, cetyl octoate, octyl oxystearate, alkyl benzoate; hydrocarbons such as liquid paraffin, polyisobutene, petrolatum, squalane; waxes such as lanolin, reduced lanolin, carnauba wax; silicone oil, mink oil, Fats and oils such as cocoa oil, coconut oil, palm kernel oil, camellia oil, sesame oil, castor oil, olive oil, jojoba oil; ethylene / ⁇ -olefin / co-oligomer
  • silicone oils include methylpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, and poly (oxyethylene, oxypropylene) / methyl.
  • Ether-modified silicone such as polysiloxane copolymer, stearoxymethylpolysiloxane, stearoxytrimethylsilane, methylhydrogenpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane, methylcyclopoly Cyclic silicones such as siloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane; methylphenylpolysiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, aminoethylaminopropyl Amino-modified silicone such as siloxane / dimethylsiloxane copolymer, silanol-modified polysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane, fatty acid-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, epoxy-modified polys
  • the chelating agent is not particularly limited, but preferably triethylenetetramine, 2-thenoyltrifluoroacetone, thioglycolic acid, tartaric acid, succinic acid, 8-quinolinol, pyridine-2,6-dicarboxylic acid, pyridine, 1, 10-tenanthroline, lactic acid, 8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid, glycine, 2,2'-pyridylethylenediamine, aurintricarboxylic acid, xylenol orange, 5-sulfosalicylic acid, salicylic acid, pyrocatechol-3,5-disulfonate 4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid, 1,2-diaminocyclohexane-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, citric acid, oxalate, nitrilotriacetic acid, ethylenediamine-N, N
  • the surfactant examples include N-long chain acyl amino acid salts such as N-long chain acyl acidic amino acid salts and N-long chain acyl neutral amino acid salts, N-long chain fatty acid acyl-N-methyl taurine salts, alkyls.
  • Anionic surfactants such as sulfates and their alkylene oxide adducts, fatty acid amide ether sulfates, fatty acid metal salts and weak base salts, sulfosuccinic acid surfactants, alkyl phosphates and their alkylene oxide adducts, alkyl ether carboxylic acids; Ether type surfactants such as glycerin ether and its alkylene oxide adduct, ester type surfactants such as glycerin ester and its alkylene oxide adduct, ether ester type surfactants such as sorbitan ester and its alkylene oxide adduct, poly Oxyalkyle Fatty acid esters, glycerin esters, fatty acid polyglycerin esters, sorbitan esters, ester type surfactants such as sucrose fatty acid esters, alkyl glucosides, hydrogenated castor oil pyroglutamic acid diester and its ethylene oxide
  • Type nonionic surfactants aliphatic amine salts such as alkyl ammonium chlorides and dialkyl ammonium chlorides, aromatic quaternary ammonium salts such as quaternary ammonium salts and benzalkonium salts, and cations such as fatty acid acylarginine esters Surfactants; and amphoteric surfactants such as betaine surfactants such as carboxybetaine, aminocarboxylic acid surfactants, and imidazoline surfactants.
  • the powder examples include resin powders such as nylon beads and silicone beads, nylon powder, metal fatty acid soap, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, cobalt oxide, carbon black, ultramarine, bitumen, Zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, cerium oxide, titanium mica, boron nitride, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, silicon carbide, dye, lake, sericite, mica , Talc, kaolin, plate-like barium sulfate, butterfly-like barium sulfate, fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle iron oxide, acyl lysine, acyl glutamic acid, acyl arginine, acyl glycine, and the like, and further silicone treatment, Fluorine compound Management, silane coupling agent treatment, silane treatment organic titanate process, acylated lysine treatment, fatty acid treatment, metal
  • amino acids examples include glycine, alanine, serine, threonine, arginine, glutamic acid, aspartic acid, isoleucine, leucine, and valine.
  • polyamino acids and salts thereof examples include polyglutamic acid and polyaspartic acid.
  • sugar alcohol and its alkylene oxide adduct examples include mannitol and sorbitol.
  • lower alcohols examples include ethanol and propanol.
  • bisphosphonate (B) for inhibiting the decomposition of acylproline represented by the general formula (1) or a salt thereof (A) is also an embodiment of the present invention.
  • Each definition is as described above.
  • bisphosphonate (B) for preventing coloring and / or odor of the composition containing acylproline represented by formula (1) or a salt thereof (A) is another aspect of the present invention.
  • Each definition is as described above.
  • Another aspect of the present invention is a moisturizing method characterized by applying the acylproline represented by the general formula (1) or a salt thereof (A) to a subject.
  • application refers to the topical application of an effective amount of acylproline or the like to the skin or the like alone or in the form of a composition or cosmetic as described above alone or in the form of a composition or cosmetic as described above. Means. For example, it may be applied to the skin in the form of cream or gel, or sprayed with a liquid preparation.
  • the “effective amount” varies depending on the age, sex, symptom, application site, composition dosage form, and the like of the subject, but includes an amount to apply the above-described composition or the like according to the symptom.
  • a method for inhibiting the decomposition of acylproline represented by the general formula (1) or a salt thereof (A) including the step of coexisting bisphosphonate (B) is another aspect of the present invention. According to the method of the present invention, by simply allowing (B) to coexist, decomposition of (A) can be suppressed and (A) can be stabilized, and a stable composition or cosmetic can be provided. .
  • Each definition is as described above.
  • Another method of the present invention is a method for coloring or preventing odor formation of a composition containing acylproline represented by the general formula (1) or a salt thereof (A), which comprises a step of coexisting bisphosphonate (B).
  • A acylproline represented by the general formula (1) or a salt thereof
  • B coexisting bisphosphonate
  • ⁇ Synthesis Example 2 Preparation of decanoyl proline sodium salt After suspending the decanoyl proline obtained in Synthesis Example 1 with an appropriate amount of water, neutralize to pH 7 with sodium hydroxide and concentrate to dryness. To obtain decanoylproline sodium salt.
  • Example 1 is superior in moisture retention compared to other humectants and can be used as a humectant having both moisture absorption and moisture retention. It was.
  • compositions shown in Table 2 were evaluated for coloring / coloring suppression effect, odor / odor suppression effect, antibacterial properties, moisture retention, decomposition stability, and coating feeling. The results are shown below.
  • a composition described in Table 2 and a composition obtained by removing B component (or B ′ component) from the composition described in Table 2 were prepared and stored in each composition at 70 ° C. under accelerated test conditions for 14 days. Using a 10 mm cell, the transmittance was measured at a wavelength of 430 nm, and the coloring suppression effect of the B component was determined according to the following evaluation criteria.
  • Double-circle The transmittance
  • ⁇ The transmittance is improved by 25% or more and less than 40% compared to the composition not containing the B component (or B ′ component).
  • a composition described in Table 2 and a composition obtained by removing B component (or B ′ component) from the composition described in Table 2 were prepared and stored in each composition at 70 ° C. for 14 days under accelerated test conditions.
  • the five panelists evaluated the odor control effect of the B component according to the following evaluation criteria.
  • Creams containing the components shown in Table 2 were prepared, and five professional panelists evaluated the moist feeling after application to the skin according to the following evaluation criteria.
  • squalane 8.8% by weight
  • jojoba oil 5.0% by weight
  • glyceryl stearate 2.9% by weight
  • sucrose palmitate (0.4% by weight), sodium stearoyl glutamate (0.1% by weight), an appropriate amount of citrate buffer (added so as to have a pH of 6.0), the composition described in Table 2 ( 0.5 wt%) and water (residue) were each heated and dissolved at 85 ° C., and both were gradually mixed and cooled to room temperature.
  • the weight% in the parenthesis indicates the concentration relative to the total weight of the cream.
  • the composition containing the A component and the B component of the present invention is a composition that is excellent in antiseptic properties in addition to moisture retention and has no coloring and odor.
  • the composition containing decanoylproline Na was excellent in moisture retention.
  • the lotion shown in the following table was prepared.
  • the lotion shown in Table 3 was a composition having excellent antiseptic properties and no coloring or odor in addition to moisture retention as in Examples 2 and 3. In particular, the lotions of Example 4 and Example 5 were more excellent.
  • Example 8 was higher in evaluation of coating feeling than Reference Example 3.
  • a foundation cream having the following composition was prepared.
  • Preparation method Component A and component B were each heated to 70 ° C., and component B was gradually added and emulsified while stirring component A. After cooling to 50 ° C., component C was added and further cooled to room temperature.
  • ⁇ Formulation example 4 base cream> A base cream having the following composition was prepared. Preparation method: Component A and component B were each heated to 60 ° C., and component B was gradually added while stirring component A. It was then cooled and component C was added at 50 ° C. and cooled to 30 ° C.
  • Emollient Skin Lotion An emollient cream having the following composition was prepared. Preparation method: Component A and component B were each heated to 70 ° C., and component A was gradually added while stirring component B. Next, component C was added at 40 ° C. and cooled to prepare.
  • W / O Emollient Cream A W / O emollient cream having the following composition was prepared. Preparation method: Component A and component B were each heated to 60 ° C., and component A was gradually added while stirring component B, followed by cooling.
  • O / W Moisture Cream An O / W moisture cream having the following composition was prepared. Preparation method: Component A and component B were each heated to 70 ° C., component B was gradually added while stirring component A, and then cooled to prepare.
  • O / W moisture emulsion An O / W moisture emulsion having the following composition was prepared. Preparation method: Component A, component B and component C were each heated to 70 ° C., and component A and component C were gradually added while stirring component B, followed by cooling.
  • UV cream having the following composition was prepared.
  • Preparation method Component A and component B were each heated to 70 ° C., and component B was gradually added while stirring component A, followed by cooling.
  • UV lotion having the following composition was prepared. Preparation method: Component A and component B were stirred and dissolved at room temperature, and component B and component C were gradually added while stirring component A.
  • Lipstick> A lipstick having the following composition was prepared. Preparation method: Component A was dissolved by heating, mixed component B was added, and kneaded with a roll mill to uniformly disperse. Furthermore, component C and component D were added and defoamed, then poured into a mold and rapidly cooled to form a stick.
  • ⁇ Formulation example 14 hair conditioner> A hair conditioner having the composition shown below was prepared. Preparation method: Component A and Component B were each heated to 80 ° C., Component A was gradually added while stirring Component B, and cooled to room temperature.
  • a hair cream having the following composition was prepared.
  • Preparation method Component A and component B were each heated to 70 ° C., component B was gradually added while stirring component A, and the mixture was cooled to room temperature.
  • Cleansing Oil A cleansing oil having the following composition was prepared. Preparation method: Component A and component B were dissolved at room temperature, and component B was gradually added while stirring component A.
  • Washerburg cleansing oil having the following composition was prepared. Preparation method: Component A and component B were heated to 60 ° C., and component B was gradually added while stirring component A.
  • ⁇ Formulation Example 18 Cleansing Gel> A cleansing gel having the following composition was prepared. Preparation method: Component A and Component B were stirred and dissolved at room temperature, and Component C was added to Component B. This was added to component A with stirring.
  • Etidronate Formulated as etidronic acid: 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • Betaine Amino coat (Asahi Kasei Co., Ltd.)
  • Sodium lactate Sodium lactate (Wako Pure Chemical Industries)
  • Sodium pyrrolidonecarboxylate “Ajidyu” NL-50 (Ajinomoto Co., Inc.)
  • Glycerin Concentrated glycerin (manufactured by Kao Corporation)
  • Sorbitol Sorbitol (Kao Corporation)
  • Squalane Squalane (Maruha)
  • Jojoba oil Refined jojoba oil (manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd.)
  • Glyceryl stearate Nikkor GMS-BV2 (Nikko Chemicals) Sucrose palmitate: Surf Hope SE COSME
  • the present invention it is possible to provide a moisturizing agent having hygroscopicity and moisture retention.
  • the moisturizing agent in addition to the moisturizing property, the composition is excellent in antiseptic and coating feeling, and has no coloring and odor.
  • the humectant and composition can be used as a cosmetic.
  • the present invention is based on Japanese Patent Application No. 2012-149015 filed in Japan, the contents of which are incorporated in full herein.

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Abstract

　吸湿性と水分保持性を有する保湿剤を提供し、保湿性に加え、防腐性および塗布感に優れ、着色および着臭のない組成物を提供する。　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩を含む保湿剤（式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）、ならびに、（Ａ）上記一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩および（Ｂ）ビスホスホネートを含有する組成物。

Description

保湿剤及びこれを含有する化粧料
　本発明は特定のアシルプロリンまたはその塩を含む保湿剤、ならびに、（Ａ）当該アシルプロリンまたはその塩および（Ｂ）ビスホスホネートを含有する組成物に関する。また上記保湿剤または組成物を含有する化粧料に関する。
　若々しい皮膚の保持には肌の水分量が深く関係しているため、肌の水分量を維持させることを目的に、通常、様々な保湿剤を化粧品に添加する。保湿剤は、吸湿性、水分保持性を有することが求められる。これまでに、ベタイン、乳酸Ｎａ、ピロリドンカルボン酸、グリセリン、ソルビトールなど様々な保湿剤が使用されてきた（非特許文献１）が、いずれも吸湿性と水分保持性の両方を有する保湿剤ではなく、必ずしも肌の水分量を十分に維持させる化粧料を提供することができなかった。
　また、１，３－ブチレングリコールは保湿剤としての効果を有しながら、防腐効果を増強する、いわゆる防腐助剤にもなりうる素材である（非特許文献２）。このように多機能な素材は非常に有用である。しかし、１，３－ブチレングリコールの保湿効果および防腐効果は十分ではなく、より効果の高い素材が切に望まれていた。
新化粧品学（第２版）、光井武夫編、南山堂、ｐ１５２－１５６ 防菌・防黴剤の開発と展望、西原　力／高麗寛紀編、シーエムシー出版、ｐ２１７
　本発明の課題は、保湿剤としての機能、すなわち吸湿性と水分保持性を有し、併せて、防腐効果も増強することができる保湿剤を提供するとともに、当該保湿剤を利用した組成物を提供することである。
　本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アシルプロリンが上記課題を解決する保湿剤であることを見出し、さらに、当該アシルプロリンとビスホスホネートを組み合わせ、好ましくは炭素原子数６～２４のアルコールも組み合わせることで、保湿性に加え、防腐性および塗布感に優れ、着色および着臭の抑制された組成物を提供することができることを見出し、本発明を完成した。
　即ち本発明は以下の態様を含む。
［１］一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩を含む保湿剤
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）。
［２］一般式（１）で表されるアシルプロリンにおいて、式中、Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基が炭素原子数６～１４の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基である上記［１］に記載の保湿剤。
［３］一般式（１）で表されるアシルプロリンがデカノイルプロリンである上記［１］または［２］に記載の保湿剤。
［４］一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩が、一般式（１）で表されるアシルプロリンのナトリウム塩である［１］～［３］のいずれかに記載の保湿剤。
［５］（Ａ）一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）、および
（Ｂ）ビスホスホネート
を含有する組成物。
［６］一般式（１）で表されるアシルプロリンにおいて、式中、Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基が炭素原子数６～１４の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基である上記［５］に記載の組成物。
［７］一般式（１）で表されるアシルプロリンがデカノイルプロリンである上記［５］または［６］に記載の組成物。
［８］一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩が、一般式（１）で表されるアシルプロリンのナトリウム塩である［５］～［７］のいずれかに記載の組成物。
［９］（Ｂ）がエチドロネートである、［５］～［８］いずれかに記載の組成物。
［１０］エチドロネートがエチドロン酸の形態で組成物に添加されたものである［９］に記載の組成物。
［１１］（Ａ）の（Ｂ）に対する重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１０００００～３である［５］～［１０］のいずれか１項に記載の組成物。
［１２］さらに（Ｃ）炭素原子数６～２４のアルコールを含む［５］～［１１］に記載の組成物。
［１３］［１］～［４］のいずれかに記載の保湿剤を含有する化粧料。
［１４］［５］～［１２］のいずれかに記載の組成物を含有する化粧料。
［１５］乳化化粧料である［１３］または［１４］に記載の化粧料。
［１６］洗浄料である［１３］～［１５］に記載の化粧料。
［１７］皮膚用である［１３］～［１６］に記載の化粧料。
［１８］一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）、
の分解を抑制するための、ビスホスホネート（Ｂ）の使用。
［１９］一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）、
を含む組成物の着色および／または着臭を防止するための、ビスホスホネート（Ｂ）の使用。
［２０］一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）
を対象に適用することを特徴とする保湿方法。
［２１］ビスホスホネート（Ｂ）を共存させる工程を含む、
一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）
の分解抑制方法。
［２２］ビスホスホネート（Ｂ）を共存させる工程を含む、
一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）を含む組成物の着色または着臭防止方法。
　本発明の保湿剤を用いることにより、保湿性に優れた組成物を提供することが可能になる。さらに、アシルプロリンまたはその塩とビスホスホネートを組み合わせ、さらに、必要により、炭素原子数６～２４のアルコールを組み合わせることで、保湿性に加え、防腐性および塗布感に優れ、着色および着臭の抑制された組成物を提供することができる。
　特に本発明によれば、保湿性や塗布感に優れ、着色および着臭の抑制された化粧料を提供することができる。
［（Ａ）アシルプロリン］
　本発明におけるアシルプロリンは、一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（１）中の
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 は、本明細書中において、Ｒ１－ＣＯ－とも表される。
　Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基であり、例としては、プロパノイル基、イソプロパノイル基、ブタノイル基、イソブタノイル基、ｓｅｃ－ブタノイル基、ｔｅｒｔ－ブタノイル基、ペンタノイル基、イソペンタノイル基、ｓｅｃ－ペンタノイル基、ｔｅｒｔ－ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ｔｅｒｔ－オクタノイル基、２－エチルヘキサノイル基、ノナノイル基、イソノナノイル基、デカノイル基、イソデカノイル基、ウンデカノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、ウンデシレノイル基およびオレオイル基等が挙げられる。
　Ｒ１－ＣＯ－で表される長鎖アシル基は、単一組成の酸より誘導されるアシル基のほか、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の天然より得られる混合脂肪酸あるいは合成により得られる脂肪酸（分岐脂肪酸を含む）より誘導されるアシル基であっても良い。これらのうち１種類を使用しても良いし、上記群から選ばれる２種以上を混合して使用しても構わない。
　Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は、炭素原子数４～１８の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基であることが好ましく、炭素原子数６～１４の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基であることがより好ましく、炭素原子数１０～１２の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基であることがさらに好ましく、デカノイル基がさらに好ましい。
　なお、飽和脂肪酸より誘導されるアシル基が不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基よりも好ましい。
　一般式（１）で表されるアシルプロリンの塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アルカノールアミン塩等のアンモニウム塩；および塩基性有機物塩等が挙げられる。これらのうち、溶解性の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩がさらに好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
　本発明におけるアシルプロリンおよびその塩は公知化合物である。
　本発明におけるアシルプロリンの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を組み合わせて容易に製造することができる。具体的には、プロリンと酸クロライドによるショッテンバウマン法により調製することができる。その際には、例えば酸クロライドと水酸化ナトリウム等の塩基を同時滴下する。当該プロリンは、Ｌ体でも、Ｄ体でも、又はその混合物でもよいが、好ましくはＬ体である。
　本発明におけるアシルプロリンまたはその塩は、吸湿性と水分保持性の両方を有するため、有効成分として、単独で、または他の成分と組み合わせて、良好な保湿剤として使用することができる。本発明の保湿剤は、例えば、化粧料（医薬部外品を含む）等に配合することができる。
　本発明におけるアシルプロリンまたはその塩を化粧料等の組成物に配合して使用する場合、その配合量は、組成物の全重量に対して０．００１重量％～４０重量％が好ましい。下限値は、０．０１重量％がより好ましく、０．０５重量％がより好ましい。一方組成物の感触の観点から、上限値は、３５重量％がより好ましく、３０重量％がより好ましく、２０重量％がより好ましく、１５重量％がより好ましく、１０重量％が更に好ましく、５重量％が更に一層好ましい。
　上記（Ａ）成分のみでも保湿性に優れるものであるが、（Ｂ）ビスホスホネートと組み合わせて使用することにより、保湿性に加え、防腐性および塗布感に優れ、また（Ａ）成分に由来する特有の臭いや色を抑制した着色および着臭のない組成物を提供することができる。
　本発明において、保湿剤とは、ヒトを含む哺乳動物に対するものである。
［（Ｂ）ビスホスホネート］
　本発明におけるビスホスホネートの例としては、エチドロネート、クロドロネート、チルドロネート等が挙げられる。対カチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン；アルカノールアミン等のアンモニウムイオン；および塩基性有機物イオンが挙げられる。着色および着臭のない組成物を提供することができるという観点で、エチドロネートが望ましい。
　またエチドロネートは、エチドロン酸の形態で組成物に添加されたものであってもよい。
　本発明の組成物中のビスホスホネートの配合量は、０．００００１重量％～５重量％が好ましい。着色および着臭のない組成物を提供することができるという観点で、下限値は、０．０００１重量％がより好ましく、０．００５重量％がより好ましい。一方組成物の塗布感の観点から、上限値は、２重量％が好ましく、１．５重量％がより好ましく、１重量％が更に好ましく、０．５重量％が更に一層好ましい。
　例えば、エチドロン酸の形態で添加する場合は、上記組成物中のビスホスホネート量に換算して配合することができる。
　（Ａ）の（Ｂ）に対する重量比は、塗布感の観点、ならびに、着色および着臭のない組成物を提供することができるという観点から、（Ａ）／（Ｂ）（重量／重量）は１０００００～３が好ましい。上限値は、３００００がより好ましく、１００００がより好ましく、５０００がより好ましく、３０００がより好ましく、１５００がより好ましい。また、防腐性の観点から、下限値は、３が好ましく、１０がより好ましく、３０がより好ましく、１００がより好ましく、２００がより好ましい。
　（Ａ）アシルプロリンまたはその塩および（Ｂ）ビスホスホネートを含む組成物は、（Ａ）アシルプロリンまたはその塩と（Ｂ）ビスホスホネートを単に混合、または水等の適切な溶媒中で混合することで調製することができる。なお、本発明には、（Ｂ）をビスホスホン酸の形態で組成物に添加し、適当な塩基と混合することにより組成物中でビスホスホネートとする態様も含まれる。
　塗布感の観点から上記（Ａ）および（Ｂ）に加え、（Ｃ）炭素原子数６～２４のアルコールを組み合わせて使用することが好ましい。
［（Ｃ）炭素原子数６～２４のアルコール］
　本発明の炭素原子数６～２４のアルコールは、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。塗布感がより優れているという観点から、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の炭素原子数１６～２０のアルコールが望ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコールがより望ましい。
　本発明の組成物中の（Ｃ）炭素原子数６～２４のアルコールの配合量は、０.０１重量％～２０重量％が好ましい。組成物の塗布感の観点から、下限値は、０．１重量％がより好ましく、０．５重量％が更に好ましい。一方組成物の塗布感の観点から、上限値は、１５重量％が好ましく、１０重量％がより好ましく、５重量％が更に好ましい。
　本発明の保湿剤および組成物は様々な化粧料に配合することができる。本発明の化粧料としては、形態には特に制限はなく、液状、乳化状、ペースト状、ゲル状、固体状、粉末状等の任意の形態をとることができる。この中では乳化化粧料であることが好ましい。
　本発明の化粧料の例としては、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、ジェル、美容液、パック、マスク、石鹸、ボディシャンプー、白粉、ファンデーション、口紅、チーク、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨等の皮膚用化粧料、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、ヘアスタイリング剤、ヘアトリートメント等の毛髪用化粧料が挙げられる。いずれの化粧料にもすることができるが、洗顔料、シャンプー、ボディシャンプー等の洗浄料とするのが好ましい。また保湿を必要とする皮膚用化粧料とするのがより好ましい。
　化粧料には、通常化粧料に添加してもよい成分を本発明の効果を阻害しない範囲で配合しても良い。具体的には、油剤、キレート剤、界面活性剤、粉体、アミノ酸類、ポリアミノ酸及びその塩、糖アルコール及びそのアルキレンオキシド付加物、低級アルコール、動植物抽出物、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、有機及び無機粉体、ｐＨ調整剤、パール化剤、湿潤剤等が挙げられる。これらは一例であり、勿論これ以外の成分を配合しても構わない。
　油剤としては、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸；ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オクタン酸セチル、オキシステアリン酸オクチル、安息香酸アルキルエステル等のエステル類；流動パラフィン、ポリイソブテン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；ラノリン、還元ラノリン、カルナウバロウ等のロウ；シリコーン油、ミンク油、カカオ油、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油、ホホバ油等の油脂；エチレン・α―オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。
　特にシリコーン油の例としては、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体及びポリ（オキシエチレン、オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体等のエーテル変性シリコーン、ステアロキシメチルポリシロキサン、ステアロキシトリメチルシラン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルシクロポリシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン；メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等のアミノ変性シリコーン、シラノール変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサンパーフルオロポリエーテル、ポリ酢酸ビニルジメチルポリシロキサン、及びそれらの混合物から選択されるシリコーン油が挙げられる。
　キレート剤としては、特に制限はないが、好ましくはトリエチレンテトラミン、２－テノイルトリフルオロアセトン、チオグリコール酸、酒石酸、コハク酸、８－キノリノール、ピリジン－２，６－ジカルボン酸、ピリジン、１，１０－テナントロリン、乳酸、８－ヒドロキシキノリン－５－スルホン酸、グリシン、２，２’－ピリジルエチレンジアミン、オーリントリカルボン酸、キシレノールオレンジ、５－スルホサリチル酸、サリチル酸、ピロカテコール－３，５－ジスルホネート、４，５－ジヒドロキシベンゼン－１，３－ジスルホン酸、１，２－ジアミノシクロヘキサン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸、クエン酸、オキサレート、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸（EDTA）、アセチルアセトンとそれらの塩から選択されるキレート化剤及びそれらの混合物等が挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、Ｎ－長鎖アシル酸性アミノ酸塩やＮ－長鎖アシル中性アミノ酸塩等のＮ－長鎖アシルアミノ酸塩、Ｎ－長鎖脂肪酸アシル－Ｎ－メチルタウリン塩、アルキルサルフェート及びそのアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、脂肪酸の金属塩及び弱塩基塩、スルホコハク酸系界面活性剤、アルキルフォスフェート及びそのアルキレンオキシド付加物、アルキルエーテルカルボン酸等のアニオン界面活性剤；グリセリンエーテル及びそのアルキレンオキシド付加物等のエーテル型界面活性剤、グリセリンエステル及びそのアルキレンオキシド付加物等のエステル型界面活性剤、ソルビタンエステル及びそのアルキレンオキシド付加物等のエーテルエステル型界面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル型界面活性剤、アルキルグルコシド類、硬化ヒマシ油ピログルタミン酸ジエステル及びそのエチレンオキシド付加物、ならびに脂肪酸アルカノールアミド等の含窒素型の非イオン性界面活性剤、アルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド等の脂肪族アミン塩、それらの４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩等の芳香族４級アンモニウム塩、脂肪酸アシルアルギニンエステル等のカチオン界面活性剤；並びにカルボキシベタイン等のベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤等の両性界面活性剤等が挙げられる。
　粉体としては、例えば、ナイロンビーズ、シリコーンビーズ等の樹脂粉体、ナイロンパウダー、金属脂肪酸石鹸、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、酸化コバルト、カーボンブラック、群青、紺青、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化セリウム、雲母チタン、窒化ホウ素、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭化珪素、色素、レーキ、セリサイト、マイカ、タルク、カオリン、板状硫酸バリウム、バタフライ状硫酸バリウム、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、アシルリジン、アシルグルタミン酸、アシルアルギニン、アシルグリシン等のアシルアミノ酸等が挙げられ、更にシリコーン処理、フッ素化合物処理、シランカップリング剤処理、シラン処理有機チタネート処理、アシル化リジン処理、脂肪酸処理、金属石鹸処理、油剤処理、アミノ酸処理等の表面処理が施してあっても構わない。
　アミノ酸としては、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、アルギニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、イソロイシン、ロイシン、バリン等が挙げられる。
　ポリアミノ酸及びその塩としては、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸等が挙げられる。
　糖アルコール及びそのアルキレンオキシド付加物としては、マンニトール、ソルビトール等が挙げられる。
　低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール等が挙げられる。
　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）の分解を抑制するための、ビスホスホネート（Ｂ）の使用も本発明の一態様である。各定義は上記に述べたとおりである。
　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）を含む組成物の着色および／または着臭を防止するための、ビスホスホネート（Ｂ）の使用も本発明の別の態様である。各定義は上記に述べたとおりである。
　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）を対象に適用することを特徴とする保湿方法も本発明の別の態様である。各定義は上記に述べたとおりである。
　ここで適用とは、アシルプロリンまたはその塩を単独で、または上述のような組成物や化粧料の形態で、それを要する対象に有効量のアシルプロリン等を皮膚等へ局所的に適用することを意味する。例えば、クリームやゲル等の形態で皮膚上に塗布することや液体製剤を噴霧することなどが挙げられる。一般的には「有効量」は、対象の年齢、性別、症状、適用部位、組成物の剤形等により変化するが、上述の組成物等を症状に応じて適用する量が挙げられる。
　ビスホスホネート（Ｂ）を共存させる工程を含む、一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）の分解抑制方法も本発明の別の態様である。本発明の方法によれば、単に（Ｂ）を共存させるだけで、（Ａ）の分解を抑制し（Ａ）を安定化することができ、安定な組成物や化粧料を提供することができる。各定義は上記に述べたとおりである。
　ビスホスホネート（Ｂ）を共存させる工程を含む、一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）を含む組成物の着色または着臭防止方法も本発明の別の態様である。本発明の方法によれば、（Ａ）を含む組成物に特有の着色や着臭を防止することができ、化粧料等に最適な組成物を調製することができる。各定義は上記に述べたとおりである。
　次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜合成例１＞デカノイルプロリンの合成
　プロリン（味の素社製）３４．５４ｇを１００ｇの水に溶解後、デカノイルクロライド（東京化成社製）５２．０１ｇと２５％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨを１２に調整しながら加えた。７５％硫酸を加えて中和し、水層を除去後、さらに水と酢酸エチルを加え、水層を除去した。酢酸エチルを減圧留去し、デカノイルプロリンを６８．１２ｇ得た。
＜合成例２＞デカノイルプロリンナトリウム塩の調製
　合成例１で得られたデカノイルプロリンを、適当な量の水と懸濁後、水酸化ナトリウムでｐＨを7まで中和し、濃縮乾燥することによりデカノイルプロリンナトリウム塩を得た。
＜合成例３＞ラウロイルプロリンの合成
　プロリンとラウロイルクロライド（東京化成製）を用い、合成例１と同様の方法でラウロイルプロリンを合成した。
＜合成例４＞ラウロイルプロリンナトリウム塩の合成
　合成例３で得られたラウロイルプロリンを用い、合成例２と同様の方法でラウロイルプロリンナトリウム塩を合成した。
＜保湿剤の評価＞
　保湿剤の吸湿性、水分保持性を検討するため、以下の実験を行った。
　合成例２で得られたデカノイルプロリンナトリウム、ベタイン（旭化成社製「アミノコート」）、乳酸ナトリウム（和光社製）、ピロリドンカルボン酸ナトリウム（味の素社製「アジデュウ」ＮＬ－５０）、グリセリン（花王社製「濃グリセリン」）、およびソルビトール（花王社製）をそれぞれ真空乾燥後、そのサンプルの水分量をカールフィッシャー水分計により測定し、水分量を求め、水分量以外の重量を算出した（[１]）。その後、６５％ＲＨ、２５℃の条件で１４日間吸湿させ、重量を測定した（[２]）。その後、３５％ＲＨ、２５℃の条件で１４日間乾燥させ、重量を測定した（[３]）。
［吸湿性］
Ａ（％）＝（[２]－[１]）／[１]　×１００を算出し、以下の基準で評価した。
◎：Ａの値が１５％以上
○：Ａの値が１２％以上１５％未満
△：Ａの値が１０％以上１２％未満
×：Ａの値が１０％未満
［水分保持性］
Ｒ（％）＝[３]／[２]×１００を算出し、以下の基準で評価した。
◎：Ｒの値が８０％以上
○：Ｒの値が６０％以上８０％未満
△：Ｒの値が４０％以上６０％未満
×：Ｒの値が４０％未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　表１で示すように、実施例１は他の保湿剤と比較して水分保持性に優れていることが明らかとなり、吸湿性および水分保持性の両方を有する保湿剤として使用できることが明らかとなった。
＜組成物の評価＞
　表２に記載の組成物において、着色／着色抑制効果、着臭／着臭抑制効果、抗菌性、保湿性、分解安定性、および塗布感について評価を行った。その結果を以下に示す。
［着色］
　表２に記載の組成物を調製し、それぞれの組成物において７０℃で１４日間の加速試験条件で保存し、１０ｍｍのセルを用い、４３０ｎｍの波長で透過率を測定した。着色を下記の評価基準で判定した。
◎：透過率が９３％以上
○：透過率が８５％以上９３％未満
△：透過率が７５％以上８５％未満
×：透過率が７５％未満
［着色抑制効果］
　表２に記載の組成物、および表２に記載の組成物からＢ成分（またはＢ’成分）を除いた組成物を調製しそれぞれの組成物において７０℃で１４日間の加速試験条件で保存し、１０ｍｍのセルを用い、４３０ｎｍの波長で透過率を測定し、Ｂ成分の着色抑制効果を下記の評価基準で判定した。
◎：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、透過率が４０％以上改善されたもの。
○：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、透過率が２５％以上４０％未満改善されたもの。
△：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、透過率が１０％以上２５％未満改善されたもの。
×：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、透過率が１０％未満しか改善されない、もしくは全く改善が見られないもの。
［着臭］
　表２に記載の組成物を調製しそれぞれの組成物において７０℃で１４日間促進試験条件で保存し、専門パネラー５人により着臭を下記の評価基準で判定した。
◎： においが全くしない
○： においがほとんどしない
△： においがわずかにする
×： においがかなりする
［着臭抑制効果］
　表２に記載の組成物、および表２に記載の組成物からＢ成分（またはＢ’成分）を除いた組成物、を調製しそれぞれの組成物において７０℃で１４日間促進試験条件で保存し、専門パネラー５人によりＢ成分の着臭抑制効果を下記の評価基準で判定した。
５：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、においがまったくしない
４：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、においがわずかにする
３：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、においが少しする
２：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、においがかなりする
１：Ｂ成分（またはＢ’成分）を含有しない組成物と比較して、においがする
５人の評価の平均値が４．０以上５．０未満の場合を◎、３．０以上４．０未満の場合を○、２．０以上３．０未満の場合を△、２．０未満の場合を×とした。
［防腐性］
　表２に記載の組成物を調製しそれぞれの組成物を用いてクロコウジカビに対する保存効力試験を行った。判定基準を以下に示す。
◎：１４日後に菌が死滅した。
○：２８日後に菌が死滅した。
×：２８日後においても菌が死滅しなかった。
［保湿性］
　表２の成分を含有するクリームを調製し、５人の専門パネラーが皮膚に塗布後のしっとり感を下記の評価基準により評価を行った。
　クリームは、スクワラン（８．８重量％）、ホホバ油（５．０重量％）、ステアリン酸グリセリル（２．９重量％）をあらかじめ８５℃で加熱溶解させた。これとは別に、パルミチン酸スクロース（０．４重量％）、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム（０．１重量％）、クエン酸バッファー適量（ｐＨ６．０になるように添加）、表２に記載の組成物（０．５重量％）、水（残余）をそれぞれ８５℃で加熱溶解後させ、両者を徐々に混合し、室温まで冷却することで調製した。なお、上記のかっこ内の重量％はクリーム全重量に対する濃度を示している。
４点：非常にしっとり感がある。
３点：かなりしっとり感がある。
２点：しっとり感がある。
１点：あまりしっとり感がない。
０点：しっとり感が全く感じられない
専門パネラーの平均点が３．５点以上を◎、２．５点以上３．５点未満を○、１．５点以上２．５点未満を△、１．５点未満を×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　表２の結果より、本発明のＡ成分とＢ成分を含有する組成物は、保湿性に加え、防腐性に優れ、着色および着臭のない組成物であることがわかる。尚、参考例１および２からわかるように、デカノイルプロリンＮａを含む組成物は、保湿性に優れていた。
　次の表で示される化粧水を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　表３の化粧水は、実施例２、３と同様に保湿性に加え、防腐性に優れ、着色および着臭のない組成物であった。特に実施例４および実施例５の化粧水は一層優れていた。
［分解安定性］
　合成例２の化合物（デカノイルプロリンＮａ）３０．０重量％水溶液に、エチドロネートを０．１重量％となるように添加したものと添加しないものを調製し、７０℃で２２日間加速試験を行い、それぞれの組成物における、合成例２の化合物の分解率をＨＰＬＣ（島津製作所社製２０Ａ）を用いて測定した。
　エチドロネートを添加した場合、デカノイルプロリンＮａの分解率は０．８％であるのに対し、未添加の場合、デカノイルプロリンＮａの分解率は２．４％であった。これより、エチドロネートを添加することにより、アシルプロリンの分解を防ぐことが明らかとなった。
［塗布感］
　下記の表４で示すような組成でクリームを調製し、５人の専門パネラーが皮膚に塗布の際の厚みを２点比較法にて評価した。
　その結果、実施例８のほうが参考例３より塗布感の評価が高かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　上記の試験により、エチドロネートおよび炭素原子数６～２４のアルコールを配合することにより塗布感が向上することが明らかとなった。
＜配合例１　可溶化系化粧水の調製＞
　下記に示す配合の化粧水を作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
＜配合例２　洗顔フォームの調製＞
　下記に示す配合の洗顔フォームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
＜配合例３　Ｗ／Ｏファンデーションクリーム＞
　下記に示す配合のファンデーションクリームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ７０℃に加温し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂを徐々に加え乳化した。５０℃まで冷却後、成分Ｃを添加し、室温までさらに冷却した。
＜配合例４　下地クリーム＞
　下記に示す配合の下地クリームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ６０℃に加温し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂを徐々に添加した。次に冷却し成分Ｃを５０℃で添加し、３０℃まで冷却した。
＜配合例５　エモリエントスキンローション＞
　下記に示す配合のエモリエントクリームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ７０℃に加温し、成分Ｂを撹拌しながら成分Ａを徐々に加えた。次に成分Ｃを４０℃で加え冷却して調製した。
＜配合例６　Ｗ／Ｏエモリエントクリーム＞
　下記に示す配合のＷ／Ｏエモリエントクリームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026

調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ６０℃に加温し、成分Ｂを撹拌しながら成分Ａを徐々に加え、冷却して調製した。
＜配合例７　Ｗ／Ｏエモリエント乳液＞
　下記に示す配合のＷ／Ｏエモリエント乳液を作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ室温にて溶解し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂを徐々に加えて調製した。
＜配合例８　Ｏ／Ｗモイスチャークリーム＞
　下記に示す配合のＯ／Ｗモイスチャークリームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ７０℃に加温し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂを徐々に加え、その後冷却して調製した。
＜配合例９　Ｏ／Ｗモイスチャー乳液＞
　下記に示す配合のＯ／Ｗモイスチャー乳液を作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
調製方法：成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃをそれぞれ７０℃に加温し、成分Ｂを撹拌しながら成分Ａ及び成分Ｃを徐々に加え、冷却して調製した。
＜配合例１０　マッサージクリーム＞
　下記に示す配合のマッサージクリームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ７０℃に加温し、成分Ｂを撹拌しながら成分Ａを徐々に加え、冷却して調製した。
＜配合例１１　ＵＶクリーム＞
　下記に示す配合のＵＶクリームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ７０℃に加温し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂを徐々に加え、冷却して調製した。
＜配合例１２　ＵＶローション＞
　下記に示す配合のＵＶローションを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂを室温で撹拌溶解し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂ及び成分Ｃを徐々に加えた。
＜配合例１３　口紅＞
　下記に示す配合の口紅を作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
調製方法：成分Ａを加熱溶解し、混合した成分Ｂを加えてロールミルで練り均一に分散させた。さらに、成分Ｃ及び成分Ｄを加え脱泡した後に型に流し込み急冷しスティック状とした。
＜配合例１４　ヘアコンディショナー＞
　下記に示す配合のヘアコンディショナーを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ８０℃に加温し、成分Ｂを撹拌しながら成分Ａを徐々に添加し、室温まで冷却した。
＜配合例１５　ヘアクリーム＞
　下記に示す配合のヘアクリームを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂをそれぞれ７０℃に加温し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂを徐々に添加し、室温まで冷却した。
＜配合例１６　クレンジングオイル＞
　下記に示す配合のクレンジングオイルを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂを室温で溶解し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂを徐々に添加した。
＜配合例１７　ウォッシャブルクレンジングオイル＞
　下記に示す配合のウォッシャブルクレンジングオイルを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂを６０℃に加熱し、成分Ａを撹拌しながら成分Ｂを徐々に添加した。
＜配合例１８　クレンジングジェル＞
　下記に示す配合のクレンジングジェルを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
調製方法：成分Ａ及び成分Ｂを室温にて撹拌溶解し、成分Ｂに成分Ｃを添加した。これを撹拌しながら成分Ａに添加した。
＜配合例１９　ヘアシャンプー＞
　下記に示す配合のヘアシャンプーを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
調製方法：成分Ａを８０℃で撹拌溶解後冷却し、成分Ｂを加えて調製した。
　なお、使用したサンプル、試薬は以下の通りである。
エチドロネート：エチドロン酸として配合：１－ヒドロキシエタン―１，１－ジホスホン酸（東京化成社製）
ベタイン：アミノコート（旭化成社製）
乳酸ナトリウム：乳酸ナトリウム（和光純薬社製）
ピロリドンカルボン酸ナトリウム：「アジデュウ」ＮＬ－５０（味の素社製）
グリセリン：濃グリセリン（花王社製）
ソルビトール：ソルビトール（花王社製）
スクワラン：スクワラン（マルハ社製）
ホホバ油：精製ホホバ油（香栄興業社製）
ステアリン酸グリセリル：ニッコールＧＭＳ－ＢＶ２（日光ケミカルズ社製）
パルミチン酸スクロース：サーフホープＳＥ　ＣＯＳＭＥ　Ｃ－１６１５（三菱化学フーズ社製）
ステアロイルグルタミン酸ナトリウム：「アミソフト」ＨＳ－１１Ｐ（味の素社製）
アセチルプロリン：アセチルプロリン（渡辺化学工業社製）
アセチルグルタミン酸：Ｎ－アセチル―Ｌ－グルタミン酸（東京化成社製）
ＥＤＴＡ：ＥＤＴＡ－２Ｎａ（和光純薬工業社製）
ヒアルロン酸Ｎａ：ＦＣＨ－１２０（フードケミファ社製）
ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）：「エルデュウ」ＰＳ－２０３（味の素社製）
オクタン酸セチル：ＣＥＨ（高級アルコール工業社製）
ＰＰＧ－８セテス―２０：ニッコールＰＢＣ－４４（日光ケミカルズ社製）
ＰＰＧ－６デシルテトラデセス―３０：ニッコールＰＥＮ－４６３０（日光ケミカルズ社製）
ＤＰＧ：ＤＰＧ－ＲＦ（ＡＤＥＫＡ社製）
ＢＧ：１，３－ＢＧ　ＵＫ（ダイセル化学社製）
ココイルグリシンＮａ：「アミライト」ＧＣＫ－１２Ｋ（味の素社製）
ラウラミドプロピルベタイン：ソフタゾリンＬＰＢ（川研ファインケミカル社製）
カプリン酸グリセリル：サンソフトNo.760（太陽化学社製）
ヒドロキシプロピルデンプンリン酸：ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＸＬ（アクゾノーベル社製）
ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン：ＫＦ－６０２８（信越化学工業社製）
クオタニウム－１８ヘクトライト：ルーセンタイトＳＡＮ（コープケミカル社製）
ＰＥＧ－１０ジメチコン：ＫＦ－６０１７（信越化学工業社製）
イソステアリン酸ＰＥＧ－１５グリセリル：ＥＭＡＬＥＸ　ＧＷＩＳ－１５５（日本エマルジョン社製）
水添レシチン：ＮＩＫＫＯＬ　レシノールＳ－１０（日光ケミカルズ社製）
（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー：ＫＳＰ－１００（信越化学工業社製）
（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー：ＫＳＧ－２１０（信越化学工業社製）
オレス－６：ＥＭＡＬＥＸ　５０６（日本エマルション社製）
セテス－７：ＥＭＡＬＥＸ　１０７（日本エマルション社製）
メチルグルセス－１０：マクビオブライドＭＧ－１０Ｅ（日油社製）
本発明により、吸湿性と水分保持性を有する保湿剤を提供することができ、当該保湿剤を用いることにより、保湿性に加え、防腐性および塗布感に優れ、着色および着臭のない組成物を提供することができる。当該保湿剤および組成物は化粧料として使用することができる。
　本発明は、日本で出願された特願２０１２－１４９０１５を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含されるものである。

Claims (22)

  1. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩を含む保湿剤
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）。
  2. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンにおいて、式中、Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基が炭素原子数６～１４の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基である請求項１に記載の保湿剤。
  3. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンがデカノイルプロリンである請求項１または２に記載の保湿剤。
  4. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩が、一般式（１）で表されるアシルプロリンのナトリウム塩である請求項１～３のいずれか１項に記載の保湿剤。
  5. （Ａ）一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）、および
    （Ｂ）ビスホスホネート
    を含有する組成物。
  6. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンにおいて、式中、Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基が炭素原子数６～１４の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基である請求項５に記載の組成物。
  7. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンがデカノイルプロリンである請求項５または６に記載の組成物。
  8. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩が、一般式（１）で表されるアシルプロリンのナトリウム塩である請求項５～７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 　（Ｂ）がエチドロネートである、請求項５～８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 　エチドロネートがエチドロン酸の形態で組成物に添加されたものである請求項９に記載の組成物。
  11. 　（Ａ）の（Ｂ）に対する重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１０００００～３である請求項５～１０のいずれか１項に記載の組成物。
  12. 　さらに（Ｃ）炭素原子数６～２４のアルコールを含む請求項５～１１のいずれかに１項に記載の組成物。
  13. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の保湿剤を含有する化粧料。
  14. 　請求項５～１２のいずれか１項に記載の組成物を含有する化粧料。
  15. 　乳化化粧料である請求項１３または１４に記載の化粧料。
  16. 　洗浄料である請求項１３～１５のいずれか１項に記載の化粧料。
  17. 　皮膚用である請求項１３～１６のいずれか１項に記載の化粧料。
  18. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）
    の分解を抑制するための、ビスホスホネート（Ｂ）の使用。
  19. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）
    を含む組成物の着色および／または着臭を防止するための、ビスホスホネート（Ｂ）の使用。
  20. 　一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）
    を対象に適用することを特徴とする保湿方法。
  21. 　ビスホスホネート（Ｂ）を共存させる工程を含む、
    一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）
    の分解抑制方法。
  22. 　ビスホスホネート（Ｂ）を共存させる工程を含む、
    一般式（１）で表されるアシルプロリンまたはその塩（Ａ）：
    （式中Ｒ１－ＣＯ－で表されるアシル基は炭素原子数３～２３の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基を表す）を含む組成物の着色または着臭防止方法。
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