WO2013187076A1 - 半導体基板、半導体基板の製造方法および複合基板の製造方法 - Google Patents

半導体基板、半導体基板の製造方法および複合基板の製造方法 Download PDF

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剛規 長田
高田 朋幸
秦 雅彦
哲二 安田
辰郎 前田
太郎 板谷
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住友化学株式会社
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    • H01L29/772Field effect transistors
    • H01L29/778Field effect transistors with two-dimensional charge carrier gas channel, e.g. HEMT ; with two-dimensional charge-carrier layer formed at a heterojunction interface

Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor substrate, a semiconductor substrate manufacturing method, and a composite substrate manufacturing method.
  • Non-Patent Document 1 discloses a CMOSFET structure in which an N-channel MOSFET using a III-V group compound semiconductor as a channel and a P-channel MOSFET using Ge as a channel are formed on a single substrate.
  • Non-Patent Document 2 discloses a technique in which an AlAs layer is formed as a sacrificial layer on a GaAs substrate, and the Ge layer formed on the sacrificial layer (AlAs layer) is transferred to a silicon substrate.
  • N-channel type MISFET having a channel of III-V compound semiconductor (Metal-Insulator-Semiconductor Field ⁇ Effect Transistor, sometimes referred to simply as “nMISFET” in this specification) and P-channel having a group IV semiconductor as a channel
  • III-V compound semiconductor Metal-Insulator-Semiconductor Field ⁇ Effect Transistor, sometimes referred to simply as “nMISFET” in this specification
  • pMISFET group III-V compound semiconductor for nMISFET and a group IV semiconductor for pMISFET are formed.
  • a technique for forming on a single substrate is required.
  • a III-V group compound semiconductor crystal layer for nMISFET and a pMISFET on a silicon substrate that can utilize existing manufacturing equipment and existing processes. It is preferable to form a group IV semiconductor crystal layer.
  • a III-V group compound single crystal substrate such as GaAs is used as the semiconductor crystal layer formation substrate, and a III-V group compound semiconductor crystal such as AlAs is used as a sacrificial layer when the semiconductor crystal layer is peeled off from the semiconductor crystal layer formation substrate by etching.
  • a semiconductor crystal layer for transfer may be formed by epitaxially growing a group IV semiconductor such as Ge using a layer.
  • a group III atom such as Ga and a group V atom such as As may function as a donor or acceptor inside a group IV semiconductor such as Ge. Therefore, when the semiconductor crystal layer is formed by epitaxial growth, it is necessary to avoid contamination of unintended impurity atoms from the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer as much as possible.
  • An object of the present invention is to prevent unintended impurity atoms from being mixed into a semiconductor crystal layer when a semiconductor crystal layer for transfer is formed by an epitaxial growth method.
  • a sacrificial layer and a semiconductor crystal layer are provided above the semiconductor crystal layer forming substrate, and the semiconductor crystal layer forming substrate, the sacrificial layer and the semiconductor crystal layer are provided.
  • a semiconductor substrate having a diffusion suppressing layer that suppresses the diffusion of one kind of first atoms selected from a plurality of kinds of atoms constituting a layer forming substrate or a sacrificial layer.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer may include a single type or a plurality of types of group V atoms.
  • the diffusion suppression layer may be included among the group V atoms included in the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer. You may have a V group atom of an atomic radius smaller than the atomic radius of the V group atom contained most.
  • the sacrificial layer can include a group III-V semiconductor layer
  • the diffusion suppression layer can include a group III-V semiconductor layer
  • the semiconductor crystal layer can include a group IV semiconductor layer.
  • the sacrificial layer Al a Ga b In (1-ab) As c P 1-c (0.9 ⁇ a ⁇ 1, 0 ⁇ b ⁇ 0.1, 0.9 ⁇ a + b ⁇ 1, 0 ⁇ c ⁇ 1). More specifically, as the semiconductor crystal layer, C d Si e Ge f Sn (1-d-ef) (0 ⁇ d ⁇ 1, 0 ⁇ e ⁇ 1, 0 ⁇ f ⁇ 1, 0 ⁇ d + e + f ⁇ ) The layer consisting of 1) can be mentioned.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate includes a single crystal GaAs substrate or a substrate composed of single crystal Ge
  • the sacrificial layer includes a layer composed of single crystal AlAs
  • the semiconductor crystal layer includes a single crystal Ge.
  • the diffusion suppressing layer include a layer made of single crystal InGaP
  • examples of the first atom include an Al atom, a Ga atom, and an As atom.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer is one or more atoms selected from Ga atoms and As atoms
  • examples of the diffusion suppression layer include a group III-V semiconductor crystal layer composed of a group III atom excluding Ga atoms and a group V atom excluding As atoms.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate may be a substrate made of single crystal GaAs or single crystal Ge
  • the sacrificial layer may be a layer made of single crystal AlAs
  • the semiconductor crystal layer may be a layer made of single crystal Ge.
  • the diffusion suppression layer include a layer made of single crystal InAlP
  • examples of the first atom include a Ga atom or an As atom.
  • the half width of the diffraction spectrum of the (004) plane by the X-ray diffraction method of the semiconductor crystal layer is 40 arcsec or less.
  • the flatness of the semiconductor crystal layer include those having a root mean square roughness (Rms) of 2 nm or less.
  • the sacrificial layer and the semiconductor crystal layer are formed above the semiconductor crystal layer formation substrate by an epitaxial growth method so that the semiconductor crystal layer formation substrate, the sacrificial layer, and the semiconductor crystal layer are positioned in this order. Selected from a plurality of types of atoms constituting the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer after forming the sacrificial layer and before forming the semiconductor crystal layer, or while forming the semiconductor crystal layer And a step of forming a diffusion suppression layer that suppresses the diffusion of one kind of first atoms.
  • a composite substrate manufacturing method for manufacturing a composite substrate using the semiconductor substrate manufactured by the above-described manufacturing method, wherein the semiconductor substrate is formed in a semiconductor crystal layer or a layer above the semiconductor crystal layer.
  • a first surface which is in contact with the transfer destination substrate or a layer formed on the transfer destination substrate, and a surface of the layer formed on the transfer destination substrate or the transfer destination substrate, the first surface.
  • the sacrificial layer is etched, and the semiconductor crystal layer is left on the transfer destination substrate side. And a step of separating the substrate and the semiconductor substrate.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a semiconductor substrate 100 of Embodiment 1.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a modified example of a semiconductor substrate 100.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a modified example of a semiconductor substrate 100.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a composite substrate according to Embodiment 2 in the order of steps.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a composite substrate according to Embodiment 2 in the order of steps.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a composite substrate according to Embodiment 2 in the order of steps.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a composite substrate according to Embodiment 2 in the order of steps.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a semiconductor substrate 100 according to the first embodiment.
  • the semiconductor substrate 100 is a semiconductor substrate that can be used when a composite substrate having a semiconductor crystal layer is formed by an epitaxial lift-off method.
  • the semiconductor substrate 100 includes a semiconductor crystal layer formation substrate 102, a sacrificial layer 104, a semiconductor crystal layer 106, and a diffusion suppression layer 108.
  • the semiconductor crystal layer formation substrate 102, the sacrificial layer 104, the semiconductor crystal layer 106, and the diffusion suppression layer 108 are positioned in the order of the semiconductor crystal layer formation substrate 102, the sacrificial layer 104, the diffusion suppression layer 108, and the semiconductor crystal layer 106.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is a substrate for forming a high-quality semiconductor crystal layer 106.
  • a preferable material of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 depends on a material, a forming method, and the like of the semiconductor crystal layer 106.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is preferably made of a material that lattice-matches or pseudo-lattice-matches with the semiconductor crystal layer 106 to be formed.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is preferably a GaAs single crystal substrate, and a single crystal substrate of InP, sapphire, Ge, or SiC can be selected.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is a GaAs single crystal substrate, a (100) plane or a (111) plane can be cited as a plane orientation on which the semiconductor crystal layer 106 is formed.
  • the sacrificial layer 104 is a layer for separating the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the semiconductor crystal layer 106. By removing the sacrificial layer 104 by etching, the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the semiconductor crystal layer 106 are separated. When the sacrificial layer 104 is etched, at least a part of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the semiconductor crystal layer 106 needs to remain without being etched. For this reason, the etching rate of the sacrificial layer 104 needs to be higher than the etching rate of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the semiconductor crystal layer 106, and preferably several times higher. Examples of the sacrificial layer 104 include a III-V compound semiconductor layer.
  • the sacrificial layer 104 As a material of the sacrificial layer 104, Al a Ga b In (1-ab) As c P 1-c (0.9 ⁇ a ⁇ 1, 0 ⁇ b ⁇ 0.1, 0.9 ⁇ a + b ⁇ 1, 0 ⁇ c ⁇ 1).
  • the sacrificial layer 104 is preferably an AlAs layer.
  • an InAlAs layer As the sacrificial layer 104, an InAlAs layer, an InGaP layer, an InAlP layer, an InGaAlP layer, an AlSb layer, or an AlGaAs layer can be selected. As the thickness of the sacrificial layer 104 increases, the crystallinity of the semiconductor crystal layer 106 tends to decrease. Therefore, the thickness of the sacrificial layer 104 is preferably as thin as possible to ensure the function as the sacrificial layer. The thickness of the sacrificial layer 104 can be selected in the range of 0.1 nm to 10 ⁇ m.
  • the semiconductor crystal layer 106 is a transfer target layer transferred to a transfer destination substrate described later.
  • the semiconductor crystal layer 106 is used as an active layer of a semiconductor device.
  • the crystallinity of the semiconductor crystal layer 106 is realized with high quality.
  • the high-quality semiconductor crystal layer 106 can be formed on an arbitrary transfer destination substrate without considering lattice matching with the transfer destination substrate. It becomes possible.
  • Examples of the semiconductor crystal layer 106 include a crystal layer made of a group III-V compound semiconductor, a crystal layer made of a group IV semiconductor, a crystal layer made of a group II-VI compound semiconductor, or a laminate in which a plurality of these crystal layers are stacked.
  • the group III-V compound semiconductor Al u Ga v In 1- u-v N m P n As q Sb 1-m-n-q (0 ⁇ u ⁇ 1,0 ⁇ v ⁇ 1,0 ⁇ m ⁇ 1 0 ⁇ n ⁇ 1, 0 ⁇ q ⁇ 1), for example, GaAs, In y Ga 1-y As (0 ⁇ y ⁇ 1), InP, or GaSb.
  • Examples of the group IV semiconductor include C d Si e Ge f Sn (1-d ⁇ e ⁇ f) (0 ⁇ d ⁇ 1, 0 ⁇ e ⁇ 1, 0 ⁇ f ⁇ 1, 0 ⁇ d + e + f ⁇ 1).
  • the II-VI group compound semiconductor examples include ZnO, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, and CdTe.
  • the group IV semiconductor is Ge x Si 1-x (0 ⁇ x ⁇ 1)
  • the Ge composition ratio x of Ge x Si 1-x is preferably 0.9 or more.
  • semiconductor characteristics close to Ge can be obtained.
  • the semiconductor crystal layer 106 can be used as an active layer of a high mobility field effect transistor, in particular, a high mobility complementary field effect transistor. Become.
  • the thickness of the semiconductor crystal layer 106 can be appropriately selected within the range of 0.1 nm to 500 ⁇ m.
  • the thickness of the semiconductor crystal layer 106 is preferably 0.1 nm or more and less than 1 ⁇ m. By setting the thickness of the semiconductor crystal layer 106 to less than 1 ⁇ m, it can be used for a composite substrate suitable for manufacturing a high-performance transistor such as an ultra-thin body MISFET.
  • the diffusion suppression layer 108 suppresses the diffusion of one type of first atoms selected from a plurality of types of atoms constituting the semiconductor crystal layer forming substrate 102 or the sacrificial layer 104.
  • the diffusion suppression layer 108 is an arbitrary cross section from the interface on the sacrificial layer 104 side of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 (in this example, the interface between the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the sacrificial layer 104) to the middle of the semiconductor crystal layer 106. Can be formed in position.
  • FIG. 1 illustrates the semiconductor substrate 100 in which the diffusion suppression layer 108 is located between the sacrificial layer 104 and the semiconductor crystal layer 106.
  • the diffusion suppression layer 108 includes the semiconductor crystal layer formation substrate 102 and the sacrificial layer 104 as illustrated in FIG. 3. The case where it is located between can be illustrated.
  • the diffusion suppression layer 108 is formed at an arbitrary cross-sectional position from the interface on the sacrificial layer 104 side of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 to the middle of the semiconductor crystal layer 106, whereby the first atoms from the semiconductor crystal layer forming substrate 102 are formed. Can be suppressed. In many cases, the first atom functions as a donor or an acceptor in the semiconductor crystal layer 106, which causes a decrease in the performance of the semiconductor crystal layer 106. However, by forming the diffusion suppression layer 108, the first atoms can be prevented from entering the semiconductor crystal layer 106, and a high quality semiconductor crystal layer 106 can be provided.
  • the diffusion suppression layer 108 When the diffusion suppression layer 108 is formed between the sacrificial layer 104 and the semiconductor crystal layer 106 as shown in FIG. 1 or 2, diffusion of the first atoms from the sacrificial layer 104 is also suppressed, and the semiconductor The quality of the crystal layer 106 can be further improved.
  • An example of the diffusion suppression layer 108 is a group III-V semiconductor. More specifically, the material of the diffusion suppression layer 108 includes InGaP or InAlP.
  • the thickness can be in the range of 5 nm to 1000 nm, preferably in the range of 10 nm to 500 nm, and more preferably in the range of 50 nm to 100 nm.
  • the thickness can be in the range of 5 nm to 1000 nm, preferably in the range of 10 nm to 500 nm, and more preferably in the range of 50 nm to 100 nm.
  • the preferable range of the thickness of the diffusion suppressing layer 108 varies depending on the formation temperature and the formation time (thickness) of the semiconductor crystal layer 106 formed thereon.
  • the thickness when the diffusion suppression layer 108 is InGaP is preferably 50 nm to 100 nm.
  • the thickness is preferably 50 nm to 100 nm.
  • the diffusion suppression layer 108 is included in the V group atoms included in the semiconductor crystal layer forming substrate 102 or the sacrificial layer 104. It is possible to have a group V atom having an atomic radius smaller than the atomic radius of the most frequently included group V atom.
  • the diffusion suppression layer 108 includes a group III-V containing P which is a group V atom having an atomic radius smaller than that of the As atom.
  • the group V atoms contained in the semiconductor crystal layer forming substrate 102 or the sacrificial layer 104 are As atoms and P atoms, and As atoms are the most contained among the group V atoms contained in the semiconductor crystal layer forming substrate 102 or the sacrificial layer 104.
  • the diffusion suppressing layer 108 is preferably a III-V group semiconductor crystal layer containing a P atom or an N atom having an atomic radius smaller than that of an As atom. Examples of III-V semiconductors containing P or N atoms include InGaP, InAlP, InGaN, and AlGaN.
  • the diffusion suppression layer 108 is a group III-V semiconductor crystal layer having a group V atom having an atomic radius smaller than that of the group V atom contained most in the semiconductor crystal layer forming substrate 102 or the sacrificial layer 104, the diffusion suppression layer 108.
  • the bond energy between III-V group atoms in is large, and the ability to prevent the diffusion of the first atom can be increased.
  • a III-V semiconductor layer can be exemplified as the sacrificial layer 104, a III-V semiconductor layer can be exemplified as the diffusion suppressing layer 108, and a IV group semiconductor layer can be exemplified as the semiconductor crystal layer 106.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is made of single crystal GaAs or single crystal Ge
  • the sacrificial layer 104 is made of single crystal AlAs
  • the semiconductor crystal layer 106 is made of single crystal Ge
  • the diffusion suppression layer 108 is made of a single crystal.
  • examples of the first atom include an Al atom, a Ga atom, and an As atom.
  • the semiconductor crystal layer forming substrate 102 or the sacrificial layer 104 is selected from Ga atoms and As atoms.
  • the diffusion suppression layer 108 is a group III-V semiconductor crystal layer composed of a group III atom excluding Ga atoms and a group V atom excluding As atoms. Since diffusion suppression layer 108 does not contain Ga atoms and As atoms, supply of Ga atoms and As atoms from diffusion suppression layer 108 does not occur, and the purity quality of semiconductor crystal layer 106 can be further improved.
  • a single crystal GaAs substrate or a single crystal Ge substrate is used as the semiconductor crystal layer forming substrate 102
  • a single crystal AlAs layer is used as the sacrificial layer 104
  • a single crystal Ge layer is used as the semiconductor crystal layer 106
  • a single crystal InAlP is used as the diffusion suppression layer 108.
  • Ga atoms or As atoms can be exemplified as the first atoms.
  • the half width of the diffraction spectrum of the (004) plane by the X-ray diffraction method can be set to 40 arcsec or less.
  • the flatness of the semiconductor crystal layer 106 can be 2 nm or less in terms of root mean square roughness (Rms). If necessary, the surface of the semiconductor crystal layer 106 may be planarized by polishing.
  • a buffer layer may be formed between the semiconductor crystal layer formation substrate 102 and the sacrificial layer 104. When the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is GaAs, a GaAs layer can be used as the buffer layer.
  • the semiconductor substrate 100 of Embodiment 1 can be manufactured by sequentially forming the sacrificial layer 104, the diffusion suppressing layer 108, and the semiconductor crystal layer 106 on the semiconductor crystal layer forming substrate 102.
  • the sacrificial layer 104 can be formed by an epitaxial growth method, a CVD (Chemical Vapor Deposition) method, a sputtering method, or an ALD (Atomic Layer Deposition) method.
  • a MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) method or an MBE (Molecular Beam Epitaxy) method can be used as the epitaxial growth method.
  • TMGa trimethylgallium
  • TMA trimethylaluminum
  • TMIn trimethylindium
  • AsH 3 arsine
  • PH 3 phosphine
  • Hydrogen can be used as the carrier gas.
  • a compound in which a part of a plurality of hydrogen atom groups of the source gas is substituted with a chlorine atom or a hydrocarbon group can also be used.
  • the growth temperature also referred to as reaction temperature
  • the thickness of the sacrificial layer 104 can be controlled by appropriately selecting the source gas supply amount and the reaction time.
  • the diffusion suppression layer 108 can be formed by an epitaxial growth method or an ALD method.
  • the MOCVD method or the MBE method can be used.
  • the source gases are TMGa (trimethylgallium), TMA (trimethylaluminum), TMIn (trimethylindium), AsH 3 (arsine), PH 3 (phosphine) or the like can be used.
  • Hydrogen can be used as the carrier gas.
  • a compound in which a part of a plurality of hydrogen atom groups of the source gas is substituted with a chlorine atom or a hydrocarbon group can also be used.
  • the growth temperature can be appropriately selected in the range of 300 ° C. to 900 ° C., preferably in the range of 400 to 800 ° C.
  • the thickness of the diffusion suppression layer 108 can be controlled by appropriately selecting the source gas supply amount and the reaction time.
  • the semiconductor crystal layer 106 can be formed by an epitaxial growth method or an ALD method.
  • an MOCVD method or an MBE method can be used as the epitaxial growth method.
  • TMGa trimethylgallium
  • TMA trimethylaluminum
  • TMIn trimethylindium
  • AsH 3 arsine
  • PH phosphine
  • the semiconductor crystal layer 106 is made of a group IV compound semiconductor and is formed by a CVD method, GeH 4 (germane), SiH 4 (silane), Si 2 H 6 (disilane), or the like can be used as a source gas.
  • Hydrogen can be used as the carrier gas.
  • a compound in which a part of a plurality of hydrogen atom groups of the source gas is substituted with a chlorine atom or a hydrocarbon group can also be used.
  • the growth temperature can be appropriately selected in the range of 300 ° C. to 900 ° C., preferably in the range of 400 to 800 ° C.
  • the thickness of the semiconductor crystal layer 106 can be controlled by appropriately selecting the source gas supply amount and the reaction time.
  • FIG. 2 (Embodiment 2) 4 to 7 are sectional views showing the method of manufacturing the composite substrate of Embodiment 2 in the order of steps.
  • the manufacturing method of the second embodiment uses the semiconductor substrate 100 described in the first embodiment. As described in Embodiment 1, the semiconductor substrate 100 is prepared.
  • the surface of the transfer destination substrate 120 and the surface of the semiconductor crystal layer 106 of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 are faced to each other.
  • the surface of the semiconductor crystal layer 106 is the surface of the layer formed on the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and is in contact with the transfer destination substrate 120 or the layer formed on the transfer destination substrate 120.
  • 112 "is an example.
  • the surface of the transfer destination substrate 120 is an example of a “second surface 122” that is in contact with the first surface 112 as a surface of the transfer destination substrate 120 or a layer formed on the transfer destination substrate 120.
  • the transfer destination substrate 120 is a substrate to which the semiconductor crystal layer 106 is transferred.
  • the transfer destination substrate 120 may be a target substrate on which an electronic device using the semiconductor crystal layer 106 as an active layer is finally disposed, and in an intermediate state until the semiconductor crystal layer 106 is transferred to the target substrate. It may be a temporary substrate. That is, the second semiconductor crystal layer 106 may be further transferred from the transfer destination substrate 120 to another substrate.
  • the transfer destination substrate 120 may be made of either an organic material or an inorganic material. Examples of the transfer destination substrate 120 include a silicon substrate, an SOI (Silicon-on-insulator) substrate, a glass substrate, a sapphire substrate, an SiC substrate, and an AlN substrate.
  • the transfer destination substrate 120 may be a ceramic substrate, an insulator substrate such as a plastic substrate, or a conductor substrate such as metal.
  • a silicon substrate or an SOI substrate is used as the transfer destination substrate 120, a manufacturing apparatus used in an existing silicon process can be used, and knowledge of the known silicon process can be used to increase research and development and manufacturing efficiency.
  • the transfer destination substrate 120 is a hard substrate that is not easily bent, such as a silicon substrate, the semiconductor crystal layer 106 to be transferred is protected from mechanical vibration or the like, and the crystal quality of the semiconductor crystal layer 106 can be kept high.
  • the transfer destination substrate 120 is a flexible substrate such as plastic, in the etching process of the sacrificial layer 104 described later, the flexible substrate is bent in a direction away from the semiconductor crystal layer forming substrate 102, and an etching solution is applied. It is possible to quickly supply and to quickly separate the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 from each other.
  • the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer are formed so that the surface of the semiconductor crystal layer 106 as the first surface 112 and the surface of the transfer destination substrate 120 as the second surface 122 are joined.
  • the substrate 102 is attached.
  • an adhesion strengthening process for enhancing the adhesion between the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer 106 is performed using the surface of the transfer destination substrate 120 (second surface 122) and the surface of the semiconductor crystal layer 106 (first surface). 112).
  • the adhesion strengthening treatment may be performed only on either the surface of the transfer destination substrate 120 (second surface 122) or the surface of the semiconductor crystal layer 106 (first surface 112).
  • ion beam activation by an ion beam generator can be exemplified.
  • the ions to be irradiated are, for example, argon ions.
  • Plasma activation may be performed as an adhesion strengthening treatment.
  • oxygen plasma treatment can be exemplified.
  • the adhesion between the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer 106 can be enhanced by the adhesion enhancement process.
  • an adhesive layer may be formed in advance on the transfer destination substrate 120.
  • the bonding can be performed at room temperature.
  • a load can be applied to the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 to press the transfer destination substrate 120 to the semiconductor crystal layer forming substrate 102.
  • Adhesive strength can be improved by pressure bonding. You may heat-process at the time of pressure bonding or after pressure bonding.
  • the heat treatment temperature is preferably 50 to 600 ° C, more preferably 100 ° C to 400 ° C.
  • the load can be appropriately selected within the range of 1 MPa to 1 GPa. Note that when the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 are bonded using an adhesive layer, pressure bonding is not necessary.
  • the sacrificial layer 104 is etched by immersing all or part (preferably all) of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the transfer destination substrate 120 in an etching solution. By etching the sacrificial layer 104, the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 can be separated while the semiconductor crystal layer 106 remains on the transfer destination substrate 120 side.
  • the sacrificial layer 104 can be selectively etched.
  • “selectively etch” means that other members exposed to the etching solution, like the sacrificial layer 104, for example, the semiconductor crystal layer 106 is also etched in the same manner as the sacrificial layer 104, but the etching rate of the sacrificial layer 104 The etching solution material and other conditions are selected so that the etching rate is higher than the etching rate of other members, and substantially only the sacrificial layer 104 is “selectively” etched.
  • examples of the etchant include HCl, HF, phosphoric acid, citric acid, hydrogen peroxide solution, ammonia, an aqueous solution of sodium hydroxide, or water.
  • the temperature during etching is preferably controlled in the range of 10 to 90 ° C.
  • the etching time can be appropriately controlled in the range of 1 minute to 200 hours.
  • the sacrificial layer 104 can also be etched while applying ultrasonic waves to the etchant. By applying ultrasonic waves, the etching rate can be increased. Moreover, you may irradiate an ultraviolet-ray during an etching process, or may stir an etching liquid. Although an example of etching the sacrificial layer 104 with an etchant has been described here, the sacrificial layer 104 can also be etched by a dry method.
  • the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 are separated with the semiconductor crystal layer 106 left on the transfer destination substrate 120 side. As a result, the semiconductor crystal layer 106 is transferred to the transfer destination substrate 120.
  • the diffusion suppressing layer 108 is further removed, a composite substrate having the semiconductor crystal layer 106 on the transfer destination substrate 120 is manufactured as shown in FIG.
  • the semiconductor crystal layer 106 in which the diffusion of impurity atoms is suppressed by the diffusion suppressing layer 108 and the high purity is maintained can be formed on the transfer destination substrate 120. .
  • the example in which the semiconductor crystal layer 106 is transferred from the semiconductor crystal layer forming substrate 102 to the transfer destination substrate 120 has been described, but may be transferred to another transfer destination substrate.
  • an adhesive layer may be appropriately formed between the semiconductor crystal layer 106 and the transfer destination substrate 120.
  • the adhesive layer may be either organic or inorganic.
  • a polyimide film or a resist film can be exemplified as the organic adhesive layer.
  • the adhesive layer can be formed by a coating method such as a spin coating method.
  • the adhesive layer As an inorganic adhesive layer, at least one of Al 2 O 3 , AlN, Ta 2 O 5 , ZrO 2 , HfO 2 , SiO x (eg, SiO 2 ), SiN x (eg, Si 3 N 4 ), and SiO x N y A layer consisting of 1, or a laminate of at least two layers selected from these layers can be exemplified.
  • the adhesive layer can be formed by an ALD method, a thermal oxidation method, a vapor deposition method, a CVD method, or a sputtering method.
  • the thickness of the adhesive layer can be in the range of 0.1 nm to 100 ⁇ m.
  • the semiconductor crystal layer 106 An electronic device having a part of the active region as an active region may be formed in the semiconductor crystal layer 106.
  • the semiconductor crystal layer 106 is transferred with an electronic device provided there. Since the semiconductor crystal layer 106 reverses every time it is transferred, an electronic device can be formed on both the front and back surfaces of the semiconductor crystal layer 106 by using this method.
  • a substrate to which the semiconductor crystal layer 106 is finally transferred is not particularly described.
  • a semiconductor layer is formed on a semiconductor substrate such as a silicon wafer, an SOI substrate, or an insulator substrate.
  • an electronic device such as a transistor may be formed in advance on the semiconductor substrate, the SOI layer, or the semiconductor layer. That is, the semiconductor crystal layer 106 can be formed by transfer on a substrate on which an electronic device has already been formed, using the method described above. This makes it possible to monolithically form semiconductor devices having greatly different material compositions and the like.
  • an electronic device when an electronic device is formed in advance on the semiconductor crystal layer 106 and then the semiconductor crystal layer 106 is formed by transfer on the substrate on which the electronic device is formed as described above, an electronic device made of a different material with a significantly different manufacturing process. Can be easily formed monolithically.
  • a GaAs substrate can be used as the semiconductor crystal layer forming substrate 102, and an AlAs layer, for example, can be formed as the sacrificial layer 104 on the semiconductor crystal layer forming substrate 102.
  • the AlAs layer can be formed by crystal growth using an epitaxial growth method by low-pressure MOCVD. For example, trimethylaluminum (TMAl) and arsine (AsH 3 ) are used as raw materials, and the growth temperature is 600 ° C.
  • TMAl trimethylaluminum
  • AsH 3 arsine
  • a semiconductor crystal layer 106 is formed on the sacrificial layer 104.
  • the semiconductor crystal layer 106 of this example has a first Ge layer, a second Ge layer, and a third Ge layer.
  • the first Ge layer is formed on the sacrificial layer 104.
  • the first Ge layer can be formed, for example, by crystal growth using an epitaxial growth method by a low pressure CVD method.
  • the first Ge layer can be formed using monogermane (GeH 4 ) as a raw material at a growth temperature of 550 ° C. and a reaction pressure of 40 Torr. .
  • the thickness of the AlAs layer and the first Ge layer can be 150 nm and 100 nm, respectively.
  • the reaction chamber is cleaned by, for example, etching using hydrogen chloride gas, and then the semiconductor crystal layer forming substrate 102 that has been retracted to the preliminary chamber is placed in the reaction chamber. return.
  • a second Ge layer is further formed on the first Ge layer.
  • the second Ge layer can be formed with a thickness of 100 nm, for example.
  • the second Ge layer can be formed, for example, by crystal growth using an epitaxial growth method by a low pressure CVD method.
  • the raw material can be monogermane (GeH 4 ), the growth temperature can be 650 ° C., and the reaction pressure can be 6 Torr.
  • an InGaP layer or an InAlP layer can be formed as a diffusion suppression layer 108 by using an epitaxial crystal growth method by a low pressure MOCVD method.
  • a third Ge crystal layer similar to the second Ge layer can be formed on the InGaP layer or the InAlP layer that is the diffusion suppression layer 108.
  • the thickness of the third Ge layer can be set to 1.0 ⁇ m, for example.
  • a semiconductor substrate having the diffusion suppression layer 108 (InGaP layer or InAlP layer) in the middle of the semiconductor crystal layer 106 can be manufactured.
  • Example 2 As the semiconductor crystal layer forming substrate 102, a GaAs substrate having a diameter of 150 mm inclined by 2 degrees from the (100) plane toward the (110) plane was used. On the GaAs substrate, an InGaP layer was formed as a diffusion suppression layer 108 by crystal growth using an epitaxial growth method by a low pressure MOCVD method. On the InGaP layer, as the sacrificial layer 104, an AlAs layer was formed by crystal growth using an epitaxial growth method by a low pressure MOCVD method. In the epitaxial growth of the AlAs layer, the raw materials were trimethylaluminum (TMAl) and arsine (AsH 3 ), and the growth temperature was 600 ° C.
  • TMAl trimethylaluminum
  • AsH 3 arsine
  • a Ge layer was formed as a semiconductor crystal layer 106 by crystal growth using an epitaxial growth method by a low pressure CVD method.
  • the raw material was monogermane (GeH 4 )
  • the growth temperature was 650 ° C.
  • the reaction pressure was 6 Torr.
  • a semiconductor substrate having an InGaP layer, an AlAs layer, and a Ge layer in this order on a GaAs substrate was produced.
  • the thicknesses of the InGaP layer, AlAs layer, and Ge layer were 100 nm, 150 nm, and 1.4 ⁇ m, respectively.
  • a semiconductor substrate having no diffusion suppression layer was prepared. That is, a GaAs substrate similar to that of the example was used, an AlAs layer similar to the example was formed as the sacrificial layer 104 without forming a diffusion suppression layer, and a Ge layer similar to the example was formed as the semiconductor crystal layer 106. However, a Ge layer having a growth temperature of 550 ° C. and a reaction pressure of 40 Torr was formed between the AlAs layer and the Ge layer to a thickness of 100 nm.
  • the 1.4-micrometer-thick Ge layer surface was analyzed by SIMS (secondary ion mass spectrum).
  • the average value of the Ga concentration between the position of 0.1 ⁇ m depth and the position of 0.2 ⁇ m depth from the surface of the Ge layer of the example was 1.3 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 .
  • the average value of Ga concentration was 1.9 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • a Ga atom suppression effect of one digit or more was confirmed as compared with the comparative example.
  • DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 ... Semiconductor substrate, 102 ... Semiconductor crystal layer formation substrate, 104 ... Sacrificial layer, 106 ... Semiconductor crystal layer, 108 ... Diffusion suppression layer, 112 ... First surface, 120 ... Transfer destination substrate, 122 ... Second surface

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Abstract

 半導体結晶層形成基板の上方に、犠牲層および半導体結晶層を有し、半導体結晶層形成基板、犠牲層および半導体結晶層が、半導体結晶層形成基板、犠牲層、半導体結晶層の順に位置する半導体基板であって、半導体結晶層形成基板の犠牲層側の界面から半導体結晶層の途中までの任意の断面位置に、半導体結晶層形成基板または犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子の拡散を抑制する拡散抑制層を有する半導体基板を提供する。

Description

半導体基板、半導体基板の製造方法および複合基板の製造方法
 本発明は、半導体基板、半導体基板の製造方法および複合基板の製造方法に関する。
 GaAs、InGaAs等のIII-V族化合物半導体は、高い電子移動度を有する。また、Ge、SiGe等のIV族半導体は、高い正孔移動度を有する。よって、III-V族化合物半導体でNチャネル型のMOSFET(Metal-Oxide-Semiconductor Field Effect Transistor、本明細書においては単に「nMOSFET」という場合がある。)を構成し、IV族半導体でPチャネル型のMOSFET(本明細書においては単に「pMOSFET」という場合がある。)を構成すれば、高い性能を備えたCMOSFET(Complementary Metal-Oxide-Semiconductor Field Effect Transistor)が実現できる。非特許文献1には、III-V族化合物半導体をチャネルとするNチャネル型MOSFETとGeをチャネルとするPチャネル型MOSFETとが、単一基板に形成されたCMOSFET構造が開示されている。
 単一基板(たとえばシリコン基板)上に、III-V族化合物半導体層およびIV族半導体結晶層というような異種材料を形成する技術として、結晶成長用基板に形成した半導体結晶層を、単一基板に転写する技術が知られている。たとえば非特許文献2には、GaAs基板上に犠牲層としてAlAs層を形成し、当該犠牲層(AlAs層)上に形成したGe層を、シリコン基板に転写する技術が開示されている。
 [先行技術文献]
 [非特許文献]
 [非特許文献1] S. Takagi, et al., SSE, vol. 51, pp. 526-536, 2007.
 [非特許文献2] Y. Bai and E. A. Fitzgerald, ECS Transactions, 33 (6) 927-932 (2010)
 III-V族化合物半導体をチャネルとするNチャネル型MISFET(Metal-Insulator-Semiconductor Field Effect Transistor、本明細書においては単に「nMISFET」という場合がある。)と、IV族半導体をチャネルとするPチャネル型MISFET(本明細書においては単に「pMISFET」という場合がある。)とを、一つの基板上に形成するには、nMISFET用のIII-V族化合物半導体と、pMISFET用のIV族半導体とを単一基板上に形成する技術が必要になる。また、単一基板をLSI(Large Scale Integration)として製造することを考慮すれば、既存製造装置および既存工程の活用が可能なシリコン基板上にnMISFET用のIII-V族化合物半導体結晶層およびpMISFET用のIV族半導体結晶層を形成することが好ましい。
 半導体結晶層形成基板として、GaAs等のIII-V族化合物単結晶基板を用い、半導体結晶層を半導体結晶層形成基板からエッチングにより剥離する際の犠牲層として、AlAs等III-V族化合物半導体結晶層を用い、Ge等のIV族半導体をエピタキシャル成長させることで、転写用の半導体結晶層を形成する場合がある。Ga等のIII族原子およびAs等のV族原子は、Ge等のIV族半導体内部でドナーまたはアクセプタとして機能することがある。従って、半導体結晶層をエピタキシャル成長により形成する際には、半導体結晶層形成基板または犠牲層からの意図しない不純物原子の混入を極力避ける必要がある。
 本発明の目的は、転写用の半導体結晶層をエピタキシャル成長法により形成する場合の、半導体結晶層への意図しない不純物原子の混入を抑制することにある。
 上記課題を解決するために、本発明の第1の態様においては、半導体結晶層形成基板の上方に、犠牲層および半導体結晶層を有し、半導体結晶層形成基板、犠牲層および半導体結晶層が、半導体結晶層形成基板、犠牲層、半導体結晶層の順に位置する半導体基板であって、半導体結晶層形成基板の犠牲層側の界面から半導体結晶層の途中までの任意の断面位置に、半導体結晶層形成基板または犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子の拡散を抑制する拡散抑制層を有する半導体基板を提供する。
 半導体結晶層形成基板または犠牲層が、単一種類または複数種類のV族の原子を含んでよく、この場合、拡散抑制層が、半導体結晶層形成基板または犠牲層に含まれるV族原子のうち最も多く含まれるV族原子の原子半径より小さな原子半径のV族原子を有してもよい。犠牲層として、III-V族半導体層を挙げることができ、拡散抑制層として、III-V族半導体層を挙げることができ、半導体結晶層として、IV族半導体層を挙げることができる。犠牲層として、より具体的には、AlGaIn(1-a-b)As1-c(0.9≦a≦1、0≦b≦0.1、0.9≦a+b≦1、0<c≦1)からなる層を挙げることができる。半導体結晶層として、より具体的には、CSiGeSn(1-d-e-f)(0≦d<1、0≦e<1、0<f≦1、0<d+e+f≦1)からなる層を挙げることができる。これらの場合、半導体結晶層形成基板として、単結晶GaAs基板または単結晶Geからなる基板が挙げられ、犠牲層として、単結晶AlAsからなる層が挙げられ、半導体結晶層として、単結晶Geからなる層が挙げられ、拡散抑制層として、単結晶InGaPからなる層が挙げられ、第1原子として、Al原子、Ga原子またはAs原子が挙げられる。
 拡散抑制層が、犠牲層と半導体結晶層との間、または、半導体結晶層の途中に位置する場合、半導体結晶層形成基板または犠牲層が、Ga原子およびAs原子から選択された1以上の原子を含んでよく、この場合、拡散抑制層として、Ga原子を除くIII族原子およびAs原子を除くV族原子で構成されるIII-V族半導体結晶層が挙げられる。この場合、半導体結晶層形成基板として、単結晶GaAsまたは単結晶Geからなる基板が挙げられ、犠牲層として、単結晶AlAsからなる層が挙げられ、半導体結晶層として、単結晶Geからなる層が挙げられ、拡散抑制層として、単結晶InAlPからなる層が挙げられ、第1原子として、Ga原子またはAs原子が挙げられる。
 上述した半導体結晶層が単結晶Geからなる場合、半導体結晶層のX線回折法による(004)面の回折スペクトル半値幅として、40arcsec以下のものが挙げられる。半導体結晶層の平坦性として、自乗平均面粗さ(Rms)で2nm以下のものが挙げられる。
 本発明の第2の態様においては、半導体結晶層形成基板の上方に、犠牲層および半導体結晶層を、半導体結晶層形成基板、犠牲層、半導体結晶層の順に位置するよう、エピタキシャル成長法により形成するステップと、犠牲層を形成した後であって半導体結晶層を形成する前、または、半導体結晶層を形成する途中に、半導体結晶層形成基板または犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子の拡散を抑制する拡散抑制層を形成するステップと、を有する半導体基板の製造方法を提供する。また、本発明の第3の態様においては、上述した製造方法により製造された半導体基板を用いて複合基板を製造する複合基板の製造方法であって、半導体結晶層または半導体結晶層より上層に形成された層の表面であって転写先基板または転写先基板に形成された層に接することとなる第1表面と、転写先基板または転写先基板に形成された層の表面であって第1表面に接することとなる第2表面と、が向かい合うように、半導体基板と転写先基板とを貼り合わせるステップと、犠牲層をエッチングし、半導体結晶層を転写先基板側に残した状態で、転写先基板と半導体基板とを分離するステップと、を有する複合基板の製造方法を提供する。
実施形態1の半導体基板100を示した断面図である。 半導体基板100の変更例を示した断面図である。 半導体基板100の変更例を示した断面図である。 実施形態2の複合基板の製造方法を工程順に示した断面図である。 実施形態2の複合基板の製造方法を工程順に示した断面図である。 実施形態2の複合基板の製造方法を工程順に示した断面図である。 実施形態2の複合基板の製造方法を工程順に示した断面図である。
(実施形態1)
 図1は、実施形態1の半導体基板100を示した断面図である。半導体基板100は、半導体結晶層を有する複合基板をエピタキシャルリフトオフ法により形成する場合に用いることができる半導体基板である。半導体基板100は、半導体結晶層形成基板102と、犠牲層104と、半導体結晶層106と、拡散抑制層108とを有する。半導体結晶層形成基板102、犠牲層104、半導体結晶層106および拡散抑制層108は、半導体結晶層形成基板102、犠牲層104、拡散抑制層108、半導体結晶層106の順に位置する。
 半導体結晶層形成基板102は、高品位な半導体結晶層106を形成するための基板である。好ましい半導体結晶層形成基板102の材料は、半導体結晶層106の材料、形成方法等に依存する。一般に、半導体結晶層形成基板102は、形成しようとする半導体結晶層106と格子整合または擬格子整合する材料からなることが望ましい。たとえば、半導体結晶層106としてGaAs層をエピタキシャル成長法により形成する場合、半導体結晶層形成基板102は、GaAs単結晶基板が好ましく、InP、サファイア、Ge、または、SiCの単結晶基板が選択可能である。半導体結晶層形成基板102がGaAs単結晶基板である場合、半導体結晶層106が形成される面方位として(100)面または(111)面が挙げられる。
 犠牲層104は、半導体結晶層形成基板102と半導体結晶層106とを分離するための層である。犠牲層104がエッチングにより除去されることで、半導体結晶層形成基板102と半導体結晶層106とが分離する。犠牲層104のエッチングに際し、半導体結晶層形成基板102および半導体結晶層106の少なくとも一部がエッチングされずに残る必要がある。このため、犠牲層104のエッチング速度は、半導体結晶層形成基板102および半導体結晶層106のエッチング速度より大きい必要があり、好ましくは数倍以上大きい。犠牲層104として、III-V族化合物半導体層を挙げることができる。具体的には、犠牲層104の材料として、AlGaIn(1-a-b)As1-c(0.9≦a≦1、0≦b≦0.1、0.9≦a+b≦1、0<c≦1)を例示することができる。半導体結晶層形成基板102としてGaAs単結晶基板が、半導体結晶層106としてGaAs層が選択される場合、犠牲層104はAlAs層が好ましい。犠牲層104として、InAlAs層、InGaP層、InAlP層、InGaAlP層、AlSb層、または、AlGaAs層を選択することもできる。犠牲層104の厚さが大きくなると、半導体結晶層106の結晶性が低下する傾向にあるから、犠牲層104の厚さは、犠牲層としての機能が確保できる限り薄いことが好ましい。犠牲層104の厚さは、0.1nm~10μmの範囲で選択できる。
 半導体結晶層106は、後に説明する転写先基板に転写される転写対象層である。半導体結晶層106は、半導体デバイスの活性層等に利用される。半導体結晶層106が半導体結晶層形成基板102上にエピタキシャル成長法等により形成されることで、半導体結晶層106の結晶性が高品位に実現される。更に、半導体結晶層106が転写先基板に転写されることで、転写先基板との格子整合等を考慮すること無く、高品位の半導体結晶層106を任意の転写先基板上に形成することが可能になる。
 半導体結晶層106として、III-V族化合物半導体からなる結晶層、IV族半導体からなる結晶層もしくはII-VI族化合物半導体からなる結晶層、または、これら結晶層を複数積層した積層体が挙げられる。III-V族化合物半導体として、AlGaIn1-u―vAsSb1-m-n-q(0≦u≦1、0≦v≦1、0≦m≦1、0≦n≦1、0≦q≦1)、例えば、GaAs、InGa1-yAs(0<y<1)、InPまたはGaSbが挙げられる。IV族半導体として、CSiGeSn(1-d-e-f)(0≦d<1、0≦e<1、0<f≦1、0<d+e+f≦1)が挙げられる。具体的には、d=0の場合が挙げられる。すなわちSiGeSn(1-e-f)(0≦e<1、0<f≦1、0<e+f≦1)が挙げられる。より具体的には、d=(1-e-f)=0の場合が挙げられる。すなわちGeSi1-x(0<x≦1)が挙げられる。さらに具体的にはx=1の場合が挙げられる。すなわちGeが挙げられる。II-VI族化合物半導体として、ZnO、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSeまたはCdTe等が挙げられる。IV族半導体がGeSi1-x(0<x<1)である場合、GeSi1-xのGe組成比xは、0.9以上であることが好ましい。Ge組成比xを0.9以上とすることにより、Geに近い半導体特性を得ることができる。半導体結晶層106として、上記の結晶層または積層体を用いることにより、半導体結晶層106を高移動度な電界効果トランジスタ、特に高移動度な相補型電界効果トランジスタの活性層に用いることが可能になる。
 半導体結晶層106の厚さは、0.1nm~500μmの範囲で適宜選択することができる。半導体結晶層106の厚さは、0.1nm以上1μm未満であることが好ましい。半導体結晶層106の厚さを1μm未満とすることにより、たとえば極薄ボディMISFET等の高性能トランジスタの製造に適した複合基板に用いることができる。
 拡散抑制層108は、半導体結晶層形成基板102または犠牲層104を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子の拡散を抑制する。拡散抑制層108は、半導体結晶層形成基板102の犠牲層104側の界面(本例では、半導体結晶層形成基板102と犠牲層104との界面)から半導体結晶層106の途中までの任意の断面位置に形成することができる。図1では、拡散抑制層108が、犠牲層104と半導体結晶層106との間に位置する半導体基板100を例示している。他に、図2に示すように、拡散抑制層108が、半導体結晶層106の途中に位置する場合、図3に示すように、拡散抑制層108が、半導体結晶層形成基板102と犠牲層104との間に位置する場合を例示することができる。
 拡散抑制層108が、半導体結晶層形成基板102の犠牲層104側の界面から半導体結晶層106の途中までの任意の断面位置に形成されることで、半導体結晶層形成基板102からの第1原子の拡散を抑制できる。第1原子は多くの場合、半導体結晶層106においてドナーまたはアクセプタとして機能するため、半導体結晶層106の性能を低下させる要因になる。しかし、拡散抑制層108を形成することで第1原子の半導体結晶層106への侵入を抑制し、高い品質の半導体結晶層106を提供することができる。拡散抑制層108が、図1または図2に示すように、犠牲層104と半導体結晶層106との間に形成された場合には、犠牲層104からの第1原子の拡散も抑制され、半導体結晶層106の品質をより高めることができる。拡散抑制層108として、III-V族半導体を挙げることができる。より具体的には、拡散抑制層108の材料として、InGaPまたはInAlPが挙げられる。
 拡散抑制層108がInGaPである場合、厚さを5nm~1000nmの範囲、好ましくは10nm~500nmの範囲、さらに好ましくは50nm~100nmの範囲とすることができる。拡散抑制層108がInAlPである場合、厚さを5nm~1000nmの範囲、好ましくは10nm~500nmの範囲、さらに好ましくは50nm~100nmの範囲とすることができる。これら拡散抑制層108の厚さは、その上に形成される半導体結晶層106の形成温度、形成時間(厚さ)によって好ましい範囲が変動する。たとえば半導体結晶層106を600℃~650℃の形成温度、1分から10分の形成時間で形成する場合、拡散抑制層108がInGaPである場合の厚さは50nm~100nmが好ましく、拡散抑制層108がInAlPである場合の厚さは50nm~100nmが好ましい。
 半導体結晶層形成基板102または犠牲層104が、単一種類または複数種類のV族原子を含む場合、拡散抑制層108は、半導体結晶層形成基板102または犠牲層104に含まれるV族原子のうち最も多く含まれるV族原子の原子半径より小さな原子半径のV族原子を有するものとすることができる。たとえば、半導体結晶層形成基板102または犠牲層104に含まれるV族原子がAs原子である場合、拡散抑制層108は、As原子より原子半径の小さいV族原子であるPを含むIII-V族半導体、たとえばInGaP、からなることが好ましい。半導体結晶層形成基板102または犠牲層104に含まれるV族原子がAs原子およびP原子であり、As原子が半導体結晶層形成基板102または犠牲層104に含まれるV族原子のうち最も多く含まれる原子である場合、拡散抑制層108は、As原子より原子半径が小さなP原子またはN原子を含むIII-V族半導体結晶層であることが好ましい。P原子またはN原子を含むIII-V族半導体として、たとえばInGaP、InAlP、InGaN、および、AlGaNを例示することができる。拡散抑制層108が、半導体結晶層形成基板102または犠牲層104に最も多く含まれるV族原子より原子半径が小さなV族原子を有するIII-V族半導体結晶層であることから、拡散抑制層108におけるIII-V族原子間の結合エネルギーが大きく、第1原子の拡散を阻止する能力を高くすることができる。
 犠牲層104としてIII-V族半導体層を例示することができ、拡散抑制層108としてIII-V族半導体層を例示することができ、半導体結晶層106としてIV族半導体層を例示することができる。たとえば、半導体結晶層形成基板102が、単結晶GaAsまたは単結晶Geからなり、犠牲層104が、単結晶AlAsからなり、半導体結晶層106が、単結晶Geからなり、拡散抑制層108が、単結晶InGaPからなる場合において、第1原子として、Al原子、Ga原子またはAs原子を例示することができる。
 拡散抑制層108が、犠牲層104と半導体結晶層106との間、または、半導体結晶層106の途中に位置する場合、半導体結晶層形成基板102または犠牲層104が、Ga原子およびAs原子から選択された1以上の原子を含んでよい。この場合、拡散抑制層108が、Ga原子を除くIII族原子およびAs原子を除くV族原子で構成されるIII-V族半導体結晶層であることが好ましい。拡散抑制層108がGa原子およびAs原子を含まないため、拡散抑制層108からのGa原子およびAs原子の供給が発生せず、半導体結晶層106の純度品質をさらに高めることができる。この場合、半導体結晶層形成基板102として単結晶GaAs基板または単結晶Ge基板を、犠牲層104として単結晶AlAs層を、半導体結晶層106として単結晶Ge層を、拡散抑制層108として単結晶InAlP層を、第1原子としてGa原子またはAs原子を例示することができる。
 半導体結晶層106が単結晶Geからなるものである場合、X線回折法による(004)面の回折スペクトル半値幅を40arcsec以下とすることができる。また、半導体結晶層106の平坦性は自乗平均面粗さ(Rms)で2nm以下とすることができる。必要により、半導体結晶層106の表面を研磨により平坦化してもよい。なお、半導体結晶層形成基板102と犠牲層104との間にバッファ層を形成してもよい。半導体結晶層形成基板102がGaAsである場合、バッファ層としてGaAs層が挙げられる。
 本実施形態1の半導体基板100は、半導体結晶層形成基板102上に、犠牲層104、拡散抑制層108および半導体結晶層106を、順次形成することにより製造できる。
 犠牲層104は、エピタキシャル成長法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法、スパッタ法またはALD(Atomic Layer Deposition)法により形成することができる。エピタキシャル成長法として、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法またはMBE(Molecular Beam Epitaxy)法を利用することができる。犠牲層104をMOCVD法で形成する場合、ソースガスとして、TMGa(トリメチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウム)、TMIn(トリメチルインジウム)、AsH(アルシン)、PH(ホスフィン)等を用いることができる。キャリアガスには水素を用いることができる。ソースガスの複数の水素原子基の一部を塩素原子または炭化水素基で置換した化合物を用いることもできる。成長温度(反応温度とも称される)は、300℃から900℃の範囲で、好ましくは400~800℃の範囲内で適宜選択することができる。ソースガス供給量や反応時間を適宜選択することで犠牲層104の厚さを制御することができる。
 拡散抑制層108は、エピタキシャル成長法またはALD法により形成することができる。エピタキシャル成長法として、MOCVD法またはMBE法を利用することができる。拡散抑制層108がIII-V族化合物半導体からなり、MOCVD法で形成する場合、ソースガスとして、TMGa(トリメチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウム)、TMIn(トリメチルインジウム)、AsH(アルシン)、PH(ホスフィン)等を用いることができる。キャリアガスには水素を用いることができる。ソースガスの複数の水素原子基の一部を塩素原子または炭化水素基で置換した化合物を用いることもできる。成長温度は、300℃から900℃の範囲で、好ましくは400~800℃の範囲内で適宜選択することができる。ソースガス供給量や反応時間を適宜選択することで拡散抑制層108の厚さを制御することができる。
 半導体結晶層106は、エピタキシャル成長法またはALD法により形成することができる。エピタキシャル成長法には、MOCVD法、MBE法を利用することができる。半導体結晶層106がIII-V族化合物半導体からなり、MOCVD法で形成する場合、ソースガスとして、TMGa(トリメチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウム)、TMIn(トリメチルインジウム)、AsH(アルシン)、PH(ホスフィン)等を用いることができる。半導体結晶層106がIV族化合物半導体からなり、CVD法で形成する場合、ソースガスとして、GeH(ゲルマン)、SiH(シラン)またはSi(ジシラン)等を用いることができる。キャリアガスには水素を用いることができる。ソースガスの複数の水素原子基の一部を塩素原子または炭化水素基で置換した化合物を用いることもできる。成長温度は、300℃から900℃の範囲で、好ましくは400~800℃の範囲内で適宜選択することができる。ソースガス供給量や反応時間を適宜選択することで半導体結晶層106の厚さを制御することができる。
(実施形態2)
 図4~図7は、実施形態2の複合基板の製造方法を工程順に示した断面図である。本実施形態2の製造方法は、実施形態1で説明した半導体基板100を用いる。実施形態1で説明したように半導体基板100を用意する。
 次に、図4に示すように、転写先基板120の表面と半導体結晶層形成基板102の半導体結晶層106の表面とを向かい合わせる。ここで、半導体結晶層106の表面は、半導体結晶層形成基板102に形成された層の表面であって転写先基板120または転写先基板120に形成された層に接することとなる「第1表面112」の一例である。また、転写先基板120の表面は、転写先基板120または転写先基板120に形成された層の表面であって第1表面112に接することとなる「第2表面122」の一例である。
 転写先基板120は、半導体結晶層106が転写される先の基板である。転写先基板120は、半導体結晶層106を活性層として利用する電子デバイスが最終的に配置されるターゲット基板であってもよく、半導体結晶層106がターゲット基板に転写されるまでの中間状態における、仮置き基板であってもよい。つまり、第2半導体結晶層106は、転写先基板120から、他の基板に更に転写されてもよい。転写先基板120は、有機物または無機物の何れからなるものでもよい。転写先基板120として、シリコン基板、SOI(Silicon on Insulator)基板、ガラス基板、サファイア基板、SiC基板、AlN基板を例示することができる。他に、転写先基板120は、セラミックス基板、プラスチック基板等の絶縁体基板、金属等の導電体基板であっても良い。転写先基板120にシリコン基板またはSOI基板を用いる場合、既存のシリコンプロセスで用いられる製造装置が利用でき、既知のシリコンプロセスにおける知見を利用して、研究開発および製造の効率を高めることができる。
 転写先基板120が、シリコン基板等、容易には曲がらない硬い基板である場合、転写する半導体結晶層106が機械的振動等から保護され、半導体結晶層106の結晶品質を高く保つことができる。転写先基板120が、プラスチック等、可撓性を有する基板である場合、後に説明する犠牲層104のエッチング工程において、可撓性基板を半導体結晶層形成基板102から離れる方向に曲げ、エッチング液を速やかに供給し、転写先基板120と半導体結晶層形成基板102との分離を迅速に行うことができる。
 図5に示すように、第1表面112である半導体結晶層106の表面と、第2表面122である転写先基板120の表面とが接合されるように、転写先基板120と半導体結晶層形成基板102とを貼り合わせる。
 貼り合わせのとき、転写先基板120と半導体結晶層106との接着性を強化する接着性強化処理を、転写先基板120の表面(第2表面122)および半導体結晶層106の表面(第1表面112)に施してもよい。接着性強化処理は、転写先基板120の表面(第2表面122)または半導体結晶層106の表面(第1表面112)の何れか一方にだけ施してもよい。接着性強化処理として、イオンビーム生成器によるイオンビーム活性化を例示することができる。照射するイオンは、たとえばアルゴンイオンである。接着性強化処理として、プラズマ活性化を施してもよい。プラズマ活性化として、酸素プラズマ処理を例示することができる。接着性強化処理により、転写先基板120と半導体結晶層106との接着性を強化することができる。接着性強化処理に代えて、転写先基板120上に、接着層を予め形成しておいても良い。接着性強化処理を行う場合、貼り合わせは室温で行うことができる。
 また、貼り合わせに続き、転写先基板120および半導体結晶層形成基板102に荷重を印加し、転写先基板120を半導体結晶層形成基板102に圧着することができる。圧着により接着強度を向上させることができる。圧着時または圧着後に熱処理を行ってもよい。熱処理温度として50~600℃が好ましく、さらに好ましくは100℃~400℃がよい。荷重は、1MPa~1GPaの範囲で適宜選択できる。なお、接着層を用いて転写先基板120と半導体結晶層形成基板102を接着する場合、圧着は必要ない。
 次に、図6に示すように、半導体結晶層形成基板102および転写先基板120の全部または一部(好ましくは全部)をエッチング液に浸漬して犠牲層104をエッチングする。犠牲層104のエッチングにより、半導体結晶層106を転写先基板120側に残した状態で、転写先基板120と半導体結晶層形成基板102とを分離することができる。
 なお、犠牲層104は、選択的にエッチングすることができる。ここで「選択的にエッチングする」とは、犠牲層104と同様にエッチング液に晒される他の部材、たとえば半導体結晶層106も犠牲層104と同様にエッチングされるものの、犠牲層104のエッチング速度が他の部材のエッチング速度より高くなるようエッチング液の材料その他の条件を選択し、実質的に犠牲層104だけを「選択的に」エッチングすることをいう。犠牲層104がAlAs層である場合、エッチング液として、HCl、HF、リン酸、クエン酸、過酸化水素水、アンモニア、水酸化ナトリウムの水溶液または水を例示することができる。エッチング中の温度は、10~90℃の範囲で制御することが好ましい。エッチング時間は、1分~200時間の範囲で適宜制御することができる。
 エッチング液に超音波を印加しつつ犠牲層104をエッチングすることもできる。超音波の印加により、エッチング速度を増すことができる。また、エッチング処理中に紫外線を照射したり、エッチング液を撹拌したりしてもよい。なお、ここではエッチング液による犠牲層104のエッチングの例を説明したが、犠牲層104は、ドライ方式によりエッチングすることも可能である。
 以上のようにして、犠牲層104がエッチングにより除去されると、半導体結晶層106を転写先基板120側に残した状態で、転写先基板120と半導体結晶層形成基板102とが分離する。これにより、半導体結晶層106が転写先基板120に転写される。さらに拡散抑制層108を除去すると、図7に示すように、転写先基板120上に半導体結晶層106を有する複合基板が製造される。
 上記した実施形態1の複合基板の製造方法によれば、拡散抑制層108により不純物原子の拡散が抑制され、高い純度が維持された半導体結晶層106を転写先基板120上に形成することができる。
 なお、上記した実施形態2では、半導体結晶層106を半導体結晶層形成基板102から転写先基板120に転写する例を説明したが、さらに他の転写先基板に転写してもよい。また、半導体結晶層106と転写先基板120との間には、適宜接着層を形成してもよい。接着層は有機物または無機物の何れでもよい。有機物の接着層として、ポリイミド膜またはレジスト膜を例示することができる。この場合、接着層はスピンコート法等の塗布法により形成することができる。無機物の接着層として、Al、AlN、Ta、ZrO、HfO、SiO(例えばSiO)、SiN(例えばSi)およびSiOのうちの少なくとも1からなる層、またはこれらの中から選ばれた少なくとも2層の積層を例示することができる。この場合、接着層は、ALD法、熱酸化法、蒸着法、CVD法、スパッタ法により形成することができる。接着層の厚さは、0.1nm~100μmの範囲とすることができる。
 また、半導体結晶層形成基板102上に犠牲層104、拡散抑制層108および半導体結晶層106を形成した後、半導体結晶層形成基板102と転写先基板120とを貼り合わせる前に、半導体結晶層106の一部を活性領域とする電子デバイスを、半導体結晶層106に形成してもよい。この場合、半導体結晶層106は、そこに電子デバイスを有した状態で転写されることとなる。半導体結晶層106は、転写の度に表裏が逆転するので、当該方法を用いれば、半導体結晶層106の表裏両面に電子デバイスを作成することができる。
 上記した実施の形態では、半導体結晶層106が最終的に転写される基板について特に言及していないが、当該基板をシリコンウェハ等の半導体基板、SOI基板または絶縁体基板上に半導体層が形成されたものとし、当該半導体基板、SOI層または半導体層に予めトランジスタ等電子デバイスが形成されていてもよい。つまり、すでに電子デバイスが形成された基板上に、上記した方法を用いて半導体結晶層106を転写により形成できる。これにより、材料組成等が大きく異なる半導体デバイスをモノリシックに形成することができるようになる。特に、半導体結晶層106に電子デバイスを予め形成した後に、上述したような予め電子デバイスが形成された基板上に転写により半導体結晶層106を形成すると、製造プロセスが大きく異なる異種材料からなる電子デバイスを容易にモノリシックに形成することができるようになる。
 上記した実施の形態は、以下のように変更することも可能である。すなわち、半導体結晶層形成基板102としてGaAs基板を用いることができ、半導体結晶層形成基板102上に、犠牲層104として、たとえばAlAs層を形成できる。AlAs層は、低圧MOCVD法によるエピタキシャル成長法を用いた結晶成長により形成でき、たとえば、原料をトリメチルアルミニウム(TMAl)およびアルシン(AsH)、成長温度を600℃として形成できる。犠牲層104上に、半導体結晶層106を形成する。本例の半導体結晶層106は、第1のGe層、第2のGe層、および、第3のGe層を有する。第1のGe層は、犠牲層104上に形成される。第1のGe層は、たとえば低圧CVD法によるエピタキシャル成長法を用いた結晶成長により形成でき、たとえばモノゲルマン(GeH)を原料とし、成長時の成長温度を550℃、反応圧力を40Torrとして形成できる。AlAs層および第1のGe層の厚さは、各々150nmおよび100nmとすることができる。
 半導体結晶層形成基板102を反応室から予備室に退避させ、たとえば塩化水素ガスを用いたエッチング法により反応室を洗浄した後、予備室に退避させていた半導体結晶層形成基板102を反応室に戻す。そして、第1のGe層上に、さらに第2のGe層を形成する。第2のGe層は、たとえば100nmの厚さで形成できる。第2のGe層は、たとえば低圧CVD法によるエピタキシャル成長法を用いた結晶成長により形成でき、原料をモノゲルマン(GeH)とし、成長温度を650℃、反応圧力を6Torrとすることができる。第2のGe層上に、さらに拡散抑制層108として、たとえばInGaP層あるいはInAlP層を低圧MOCVD法によるエピタキシャル結晶成長法を用いて形成できる。拡散抑制層108であるInGaP層あるいはInAlP層の上に、第2のGe層と同様の第3のGe結晶層を形成できる。第3のGe層の厚さは、たとえば1.0μmとすることができる。以上のようにして、半導体結晶層106の途中に拡散抑制層108(InGaP層あるいはInAlP層)を有する半導体基板を製造できる。
 (実施例)
 半導体結晶層形成基板102として、(100)面から(110)面に向けて2度傾斜した150mm径のGaAs基板を用いた。GaAs基板上に、拡散抑制層108として、InGaP層を、低圧MOCVD法によるエピタキシャル成長法を用いた結晶成長により形成した。InGaP層の上に、犠牲層104として、AlAs層を低圧MOCVD法によるエピタキシャル成長法を用いた結晶成長により形成した。AlAs層のエピタキシャル成長では、原料をトリメチルアルミニウム(TMAl)およびアルシン(AsH)、成長温度を600℃とした。AlAs層の上に、半導体結晶層106として、Ge層を低圧CVD法によるエピタキシャル成長法を用いた結晶成長により形成した。Ge層のエピタキシャル成長では、原料をモノゲルマン(GeH)とし、成長温度を650℃、反応圧力を6Torrとした。以上のようにして、GaAs基板上にInGaP層、AlAs層およびGe層を順に有する半導体基板を作成した。InGaP層、AlAs層およびGe層の厚さは、それぞれ100nm、150nmおよび1.4μmとした。
 (比較例)
 比較例として拡散抑制層を有さない半導体基板を作成した。すなわち、実施例同様のGaAs基板を用い、拡散抑制層を形成することなく、犠牲層104として実施例同様のAlAs層を作成し、半導体結晶層106として実施例同様のGe層を形成した。ただし、AlAs層とGe層の間に成長温度を550℃、反応圧力を40TorrとしたGe層を100nmの厚さで形成した。
 実施例の半導体基板と比較例1の半導体基板のそれぞれについて、1.4μm厚さのGe層表面をSIMS(二次イオン質量スペクトル)により分析した。実施例のGe層の表面から深さ0.1μmの位置と深さ0.2μmの位置の間におけるGa濃度の平均値が、1.3×1016cm-3であった。これに対し、比較例の同様な条件におけるSIMS分析では、Ga濃度の平均値は1.9×1017cm-3であった。実施例の半導体基板では、比較例と比べて1桁以上のGa原子抑制効果が確認できた。
100…半導体基板、102…半導体結晶層形成基板、104…犠牲層、106…半導体結晶層、108…拡散抑制層、112…第1表面、120…転写先基板、122…第2表面

Claims (12)

  1.  半導体結晶層形成基板の上方に、犠牲層および半導体結晶層を有し、
     前記半導体結晶層形成基板、前記犠牲層および前記半導体結晶層が、前記半導体結晶層形成基板、前記犠牲層、前記半導体結晶層の順に位置する半導体基板であって、
     前記半導体結晶層形成基板の前記犠牲層側の界面から前記半導体結晶層の途中までの任意の断面位置に、前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子の拡散を抑制する拡散抑制層を有する
     半導体基板。
  2.  前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層が、単一種類または複数種類のV族の原子を含み、
     前記拡散抑制層が、前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層に含まれるV族原子のうち最も多く含まれるV族原子の原子半径より小さな原子半径のV族原子を有する
     請求項1に記載の半導体基板。
  3.  前記犠牲層が、III-V族半導体からなり、
     前記拡散抑制層が、III-V族半導体からなり、
     前記半導体結晶層が、IV族半導体からなる
     請求項1または請求項2に記載の半導体基板。
  4.  前記犠牲層が、AlGaIn(1-a-b)As1-c(0.9≦a≦1、0≦b≦0.1、0.9≦a+b≦1、0<c≦1)からなる
     請求項3に記載の半導体基板。
  5.  前記半導体結晶層が、CSiGeSn(1-d-e-f)(0≦d<1、0≦e<1、0<f≦1、0<d+e+f≦1)からなる
     請求項3または請求項4に記載の半導体基板。
  6.  前記半導体結晶層形成基板が、単結晶GaAsまたは単結晶Geからなり、
     前記犠牲層が、単結晶AlAsからなり、
     前記半導体結晶層が、単結晶Geからなり、
     前記拡散抑制層が、単結晶InGaPからなり、
     前記第1原子が、Al原子、Ga原子またはAs原子である
     請求項3から請求項5の何れか一項に記載の半導体基板。
  7.  前記拡散抑制層が、前記犠牲層と前記半導体結晶層との間、または、前記半導体結晶層の途中に位置し、
     前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層が、Ga原子およびAs原子から選択された1以上の原子を含み、
     前記拡散抑制層が、Ga原子を除くIII族原子およびAs原子を除くV族原子で構成されるIII-V族半導体結晶層である
     請求項3から請求項5の何れか一項に記載の半導体基板。
  8.  前記半導体結晶層形成基板が、単結晶GaAsまたは単結晶Geからなり、
     前記犠牲層が、単結晶AlAsからなり、
     前記半導体結晶層が、単結晶Geからなり、
     前記拡散抑制層が、単結晶InAlPからなり、
     前記第1原子が、Ga原子またはAs原子である
     請求項7に記載の半導体基板。
  9.  前記単結晶Geからなる前記半導体結晶層のX線回折法による(004)面の回折スペクトル半値幅が、40arcsec以下である
     請求項6または請求項8に記載の半導体基板。
  10.  前記半導体結晶層の平坦性が、自乗平均面粗さ(Rms)で2nm以下である
     請求項9に記載の半導体基板。
  11.  半導体結晶層形成基板の上方に、犠牲層および半導体結晶層を、前記半導体結晶層形成基板、前記犠牲層、前記半導体結晶層の順に位置するよう、エピタキシャル成長法により形成するステップと、
     前記犠牲層を形成した後であって前記半導体結晶層を形成する前、または、前記半導体結晶層を形成する途中に、前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子の拡散を抑制する拡散抑制層を形成するステップと、
     を有する半導体基板の製造方法。
  12.  請求項11に記載の製造方法により製造された半導体基板を用いて複合基板を製造する複合基板の製造方法であって、
     前記半導体結晶層または前記半導体結晶層より上層に形成された層の表面であって転写先基板または前記転写先基板に形成された層に接することとなる第1表面と、前記転写先基板または前記転写先基板に形成された層の表面であって前記第1表面に接することとなる第2表面と、が向かい合うように、前記半導体基板と前記転写先基板とを貼り合わせるステップと、
     前記犠牲層をエッチングし、前記半導体結晶層を前記転写先基板側に残した状態で、前記転写先基板と前記半導体基板とを分離するステップと、
     を有する複合基板の製造方法。
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