WO2013133149A1 - グリース組成物 - Google Patents

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amide
compound
amide compound
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祐輔 菖蒲
一泉 酒井
設楽　裕治
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Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a grease composition using a urea-based thickener.
  • Grease is mainly used for sliding bearings, rolling bearings (bearings), or sliding surfaces where it is difficult to keep the lubricant film attached due to movement of the contact surface.
  • urea-based thickeners are used.
  • the so-called urea-based grease used has excellent water resistance, mechanical stability, and heat resistance, so it is low speed but widely used for high-load metal sliding members, for example, constant velocity joints of automobiles, etc. in use.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a grease composition having high lubricity, particularly excellent wear resistance, and having little decrease in wear resistance when used for a long time at a high temperature. is there.
  • the amide compound powder is present in the presence of the lubricant base oil in comparison with a state where the amide compound powder is simply dispersed and mixed in the grease.
  • the lubricating base oil is retained in the amide compound that forms the three-dimensional network structure, and the wear resistance is remarkably improved. It has been found that the grease composition can be reduced in wear resistance.
  • This invention is made
  • a method for producing a grease composition comprising at least one base oil selected from mineral and synthetic lubricant base oils, an amide compound, a solid lubricant, and a urea thickener, wherein the base oil
  • a method for producing a grease composition comprising heating at least the amide compound and melting.
  • the grease composition of the present invention has excellent water resistance, mechanical stability and heat resistance, and is excellent in wear resistance at a low speed, high load metal-to-metal sliding portion and long at high temperature. In the use of time, there is a special effect that the wear resistance does not decrease.
  • the grease composition of the present invention contains a lubricating base oil, an amide compound, a solid lubricant, and a urea-based thickener.
  • a lubricating base oil either a mineral oil or a synthetic oil can be used, preferably having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 1000 mm 2 / s, more preferably 20 to 300 mm 2 / s. .
  • a kinematic viscosity at 40 ° C. deviates from 1 to 1000 mm 2 / s, it becomes difficult to easily prepare a grease composition having a desired consistency.
  • the lubricating base oil having a density of 0.75 to 0.95 g / cm 3 at 15 ° C. is preferable because of high dispersibility of the solid lubricant, and further, a grease having excellent lubricating properties is prepared.
  • a material having physical properties such that the viscosity index is 90 or more, particularly 95 to 250, the pour point is ⁇ 10 ° C. or less, particularly ⁇ 15 to ⁇ 70 ° C., and the flash point is 150 ° C. or more is preferable.
  • Mineral oil base oils include lubricating oil fractions obtained by purifying distillate obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation or further distillation under reduced pressure by various purification processes.
  • the refining process includes hydrorefining, solvent extraction, solvent dewaxing, hydrodewaxing, sulfuric acid washing, clay treatment, etc., and these can be combined and processed in an appropriate order to obtain the base oil of the present invention.
  • a mixture of refined oils having different properties, obtained by different crude oils or distillate oils by different process combinations and sequences, is also useful. Any method can be preferably used by adjusting the properties of the obtained base oil so as to satisfy the aforementioned physical properties.
  • the synthetic lubricant base oil it is preferable to use a substrate having excellent hydrolysis stability.
  • polyolefins such as poly- ⁇ -olefin, polybutene and copolymers of two or more kinds of olefins, polyesters, polyalkylenes Examples thereof include glycol, alkylbenzene, and alkylnaphthalene.
  • poly- ⁇ -olefin is preferable in terms of availability, cost, viscosity characteristics, oxidation stability, and compatibility with system members.
  • the poly- ⁇ -olefin is more preferably a polymer such as 1-dodecene or 1-decene in terms of cost.
  • the exemplified synthetic systems can be used alone or in admixture of two or more. Furthermore, it can also be used by mixing with the mineral oil system.
  • the individual base oils before mixing are within the range of physical properties. It can be used even if it is off. Accordingly, the individual synthetic base oils do not necessarily satisfy the above physical properties, but are preferably within the above physical properties.
  • the content of the lubricating base oil is preferably 50 to 95% by mass, particularly preferably 60 to 85% by mass, based on the total amount of the grease composition. When the content of the lubricating base oil is outside the range of 50 to 95% by mass, it becomes difficult to easily prepare a grease composition having a desired consistency.
  • the amide compound used in the present invention is a monoamide having one amide group (—NH—CO—), a bisamide having two, a triamide having three, and the like. There is an advantage that frictional resistance can be reduced, which is preferable.
  • the bisamide may be either a diamine acid amide or a diacid acid amide.
  • the amide compound preferably used is one having a melting point of 40 to 180 ° C., particularly preferably 80 to 180 ° C., more preferably 100 to 170 ° C., and a molecular weight of 242 to 932, particularly preferably 298 to 876.
  • Monoamide, bisamide, and triamide are represented by the following general formula (1), general formula (2) and (3), and general formula (4), respectively.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrocarbon group having 5 to 25 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. Either is acceptable.
  • R 2 is hydrogen is also included.
  • a 1 , A 2 , and A 3 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a combination of these carbon numbers 1 to 10 divalent hydrocarbon groups
  • M is an amide group.
  • R 2 is preferably hydrogen or a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms.
  • a 1 is preferably a divalent saturated chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. Furthermore, in the formulas (2) and (3), in the hydrocarbon group represented by R 1 , R 2 , or A 1 , part of hydrogen may be substituted with a hydroxyl group (—OH).
  • an amide compound in which A 1 , A 2 and A 3 are aliphatic hydrocarbon groups is referred to as an aliphatic amide and an amide in which at least one of A 1 , A 2 or A 3 is an aromatic hydrocarbon group.
  • the compound is referred to as an aromatic amide
  • the amide compound in which at least one of A 1 , A 2, or A 3 is an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group is referred to as a non-aliphatic amide.
  • R 1 , R 2 , and R 3 are preferably a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 and R 3 are preferably those having a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon group.
  • a non-aliphatic amide can be used, but an aliphatic amide is preferred.
  • a 1 is preferably a divalent saturated chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • monoamides include saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxystearic acid amide, unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide and erucic acid amide, and Examples thereof include substituted amides with saturated or unsaturated long-chain fatty acids and long-chain amines such as stearyl stearamide, oleyl oleate amide, oleyl stearate amide, stearyl oleate amide and the like.
  • the acid amide of the diamine represented by the formula (2) include ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis isostearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, methylene bis lauric acid amide, and hexamethylene bis oleic acid amide. And hexamethylene bishydroxystearic acid amide.
  • Specific examples of the diacid bisamide represented by the formula (3) include N, N′-bisstearyl sebacic acid amide.
  • R 1 and R 2 in formulas (2) and (3) are each independently an amide compound having a saturated chain hydrocarbon group or an unsaturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms. It is preferable.
  • N-acylamino acid diamide compounds there are many triamides represented by the formula (4), and specific examples of compounds that can be suitably used in the present invention include N-acylamino acid diamide compounds.
  • the N-acyl group of this compound is a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic acyl group or aromatic acyl group having 1 to 30 carbon atoms, particularly a caproyl group, a capryloyl group, a lauroyl group, a myristoyl group, Preferred are those comprising a stearoyl group, and preferred amino acids are those comprising aspartic acid and glutamic acid, and the amine of the amide group is a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic amine having 1 to 30 carbon atoms, In particular, butylamine, octylamine, laurylamine, isostearylamine, stearylamine and the like are preferable.
  • N-lauroyl-L-glutamic acid- ⁇ , ⁇ -di-n-butyramide is preferred as a specific compound.
  • the amide compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the amide content is preferably 0.1 to 50% by mass, and preferably 3 to 35% by mass, based on the total amount of the grease composition.
  • Solid lubricant is not particularly limited as long as it is generally used for a lubricant, but it is preferable to use a layered compound or a fluorine resin having excellent lubricity.
  • a layered compound a compound having a layered crystal structure such as melamine cyanurate, boron nitride, graphite, mica, and graphite fluoride is suitable.
  • the compound containing a heavy metal and sulfur is not so preferable from viewpoints of environmental pollution.
  • fluororesins examples include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), and tetrafluoroethylene / ethylene copolymer.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PFA perfluoroalkyl vinyl ether copolymer
  • FEP tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer
  • tetrafluoroethylene / ethylene copolymer examples include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), and tetrafluoroethylene / ethylene cop
  • solid lubricants can be used alone or as a mixture of two or more thereof, and those having an appropriate particle size can be appropriately selected and used depending on the intended use, but the particle diameter is 0.2 to 50 ⁇ m, particularly Those of 1 to 10 ⁇ m are preferable.
  • the content of the solid lubricant is preferably 0.1 to 10% by mass, particularly 0.2 to 5% by mass, based on the total amount of the grease composition.
  • urea thickener for example, a diurea compound obtained by reaction of diisocyanate and monoamine, a polyurea compound obtained by reaction of diisocyanate and monoamine, or diamine can be used.
  • Diisocyanates are preferably phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, hexane diisocyanate, etc.
  • monoamines are octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, stearylamine.
  • These urea-based thickeners may be used singly or in combination.
  • the content of the thickening agent is not particularly limited as long as a desired consistency is obtained.
  • the content is preferably 2 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, based on the total amount of the grease composition.
  • the grease composition of the present invention is generally used in lubricating oils and greases as necessary.
  • detergents, dispersants, antiwear agents, viscosity index improvers, antioxidants An extreme pressure agent, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor and the like can be appropriately added.
  • the grease composition of the present invention can be produced by a general method for producing grease, but it is preferable to heat the amide compound once after its melting point after mixing.
  • the amide compound and the lubricating base oil may be heated to the melting point of the amide compound or higher and cooled, and then physically mixed with a general grease composed of a solid lubricant, a thickener, and a lubricating base oil.
  • a general grease composed of a solid lubricant, a thickener, and a lubricating base oil.
  • it may be cooled by heating above the melting point of the amide compound.
  • the liquid lubricant base oil is retained in the amide compound forming a three-dimensional network structure by heating the amide compound once to the melting point of the amide compound at least in the presence of the lubricant base oil.
  • the liquid lubricating base oil moves freely around in the network structure. This indicates that, for example, when a composition having gel-like lubricity comes into contact with a porous narrow void, the liquid lubricating base oil in the gel can move from the gel to the narrow void by capillary action, or conversely If extra liquid lubricant base oil is present in the system, the three-dimensional structure of the gel becomes a capillary phenomenon, indicating that these extra liquid lubricant base oils are incorporated into the gel.
  • Lubricating base oil (1) Mineral oil-based Lubricating base oil obtained by solvent purification of distillate obtained by distilling atmospheric distillation residue under reduced pressure Kinematic viscosity at 40 ° C; 68 mm 2 / s Density at 15 ° C .; 0.87 g / cm 3 Viscosity index: 100 Pour point: -10 ° C Flash point: 250 ° C (2) Synthetic system poly alpha olefin (Durasyn 170 made by INEOS) Kinematic viscosity at 40 ° C .; 68 mm 2 / s Density at 15 ° C .: 0.83 g / cm 3 Viscosity index; 133 Pour point: -45 ° C Flash point: 250 ° C
  • Amide compound 2-1 Aliphatic amide (1) Ethylene bis-stearic acid amide (special grade reagent) (2) Ethylene bisoleic acid amide (special grade reagent) (3) Stearic acid monoamide (special grade reagent) 2-2. Aromatic amide (1) m-xylylene bis-stearic acid amide (special grade reagent)
  • Solid lubricant (1) Melamine cyanurate (MCA, average particle size: 4 ⁇ m, MELAPUR MC25 manufactured by BASF) (2) Polytetrafluoroethylene (PTFE, average particle size: 4 ⁇ m, KTL-8N manufactured by Kitamura) (3) Boron nitride (average particle size: 2 ⁇ m, HP-P1 manufactured by Mizushima Alloy Iron Company) The average particle diameter is measured by a laser light diffraction method.
  • MCA Melamine cyanurate
  • PTFE Polytetrafluoroethylene
  • PTFE Polytetrafluoroethylene
  • Boron nitride average particle size: 2 ⁇ m, HP-P1 manufactured by Mizushima Alloy Iron Company
  • Urea-based thickener (1) Aliphatic diurea composed of octadecylamine and methylenedifernyl diisocyanate (2) Alicyclic diurea composed of cyclohexylamine and methylenedifernyl diisocyanate (3) p-toluidine and methylenedifernyl diisocyanate Aromatic diurea consisting of
  • the grease composition of the present invention has excellent water resistance, mechanical stability and heat resistance, and is excellent in wear resistance at a low speed, high load metal-to-metal sliding portion and long at high temperature. Since wear resistance does not decrease over time, it can be applied to lubrication of various joints, gears, bearings and the like having sliding portions between metals.

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Abstract

　高い潤滑性を有し、特には耐摩耗性に優れ、しかも、高温での長時間の使用において、耐摩耗性の低下が少ないグリース組成物。　鉱油系および合成系の潤滑油基油から選ばれる少なくとも１種の基油、アミド化合物、固体潤滑剤及びウレア系増ちょう剤を含み、前記アミド化合物を前記基油と少なくとも一度は加熱溶融させたグリース組成物。

Description

グリース組成物
　本発明は、ウレア系増ちょう剤を用いるグリース組成物に関する。
　グリースは、主にすべり軸受けやころがり軸受け（ベアリング）、あるいは接触面が動くために潤滑剤の膜を付着した状態に保つのが難しい摺動面に用いられ、この中でも、ウレア系増ちょう剤を用いた、いわゆるウレア系グリースは、優れた耐水性、機械的安定性、耐熱性を有するため、低速ではあるが、高荷重の金属製摺動部材同士、例えば、自動車の等速ジョイントなどに広く使用されている。
　かかる等速ジョイント用グリース組成物として、基油、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンなどの有機モリブデン化合物、二硫化モリブデン、ジチオリン酸亜鉛化合物、及び脂肪族アミドを含むものが提案されている（特許文献１～３）。
　しかし、上記グリース組成物は、潤滑性、特には耐摩耗性の点で不十分で、しかも、高温での長時間の使用において、耐摩耗性が低下するなどの問題があった。
特開２００１－１１４８１号公報 特開２００５－２２６０３８号公報 特開２００８－１９２８８号公報
　本発明が解決しようとする課題は、高い潤滑性を有する、特には耐摩耗性に優れ、しかも、高温での長時間の使用において、耐摩耗性の低下が少ないグリース組成物を提供することにある。
　本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意、研究を進めた結果、グリース中にアミド化合物粉末が、単に分散、混合された状態と比較して、アミド化合物を潤滑油基油の存在下で加熱溶融すると、三次元網目構造を形成するアミド化合物中に潤滑油基油が保持された状態になり、著しく耐摩耗性が向上し、また、高温での長時間の使用においても、耐摩耗性の低下が少ないグリース組成物とすることができることを見出した。
　本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次のものからなる。
（１）鉱油系および合成系の潤滑油基油から選ばれる少なくとも１種の基油、アミド化合物、固体潤滑剤及びウレア系増ちょう剤を含み、前記アミド化合物を前記基油と少なくとも一度は加熱溶融させたものであるグリース組成物。
（２）鉱油系および合成系の潤滑油基油は、４０℃の動粘度が１～１０００ｍｍ２／ｓである上記（１）に記載されたグリース組成物。
（３）アミド化合物が炭素数６～２４のアルキル基を有するものである上記（１）又は（２）に記載されたグリース組成物。
（４）固体潤滑剤がメラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン、窒化ホウ素の少なくとも一つである上記（１）～（３）のいずれかに記載されたグリース組成物。
（５）ウレア系増ちょう剤が、脂肪族ジウレア化合物、脂環族ジウレア化合物、芳香族ジウレア化合物の少なくとも１つを含む上記（１）～（４）のいずれかに記載されたグリース組成物。
（６）金属製摺動部材同士の潤滑に使用される上記（１）～（５）のいずれかに記載されたグリース組成物。
（７）鉱油系および合成系の潤滑油基油から選ばれる少なくとも１種の基油、アミド化合物、固体潤滑剤及びウレア系増ちょう剤を含むグリース組成物の製造方法であって、前記基油に、少なくとも前記アミド化合物を含有させて、加熱、溶融することを特徴とするグリース組成物の製造方法。
　本発明のグリース組成物は、優れた耐水性、機械的安定性、耐熱性を有し、低速で、高荷重の金属同士の摺動部において、耐摩耗性に優れ、しかも、高温での長時間の使用において、耐摩耗性が低下しないという格別の効果を奏するものである。
　本発明のグリース組成物は、潤滑油基油、アミド化合物、固体潤滑剤及びウレア系増ちょう剤を含むものである。
〔潤滑油基油〕
　本発明の潤滑油基油としては、鉱油系または合成系のいずれも用いることができるが、４０℃における動粘度が１～１０００ｍｍ２／ｓのものが好ましく、２０～３００ｍｍ２／ｓがより好ましい。４０℃における動粘度が１～１０００ｍｍ２／ｓから外れると、所望のちょう度を有するグリース組成物を簡便に調製でき難くなる。
　また、この潤滑油基油は、１５℃における密度が０.７５～０.９５ｇ／ｃｍ３のものが、固体潤滑剤の分散性が高いため好ましく、さらに、優れた潤滑性を有するグリースを調製するためには、粘度指数が９０以上、特には９５～２５０、流動点が－１０℃以下、特には－１５～－７０℃、引火点が１５０℃以上の物性を有するものが好ましい。
　鉱油系潤滑油基油としては、原油を常圧蒸留し、あるいはさらに減圧蒸留して得られる留出油を各種の精製プロセスで精製した潤滑油留分が挙げられる。精製プロセスは、水素化精製、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水素化脱ろう、硫酸洗浄、白土処理などであり、これらを適宜の順序で組み合わせて処理して本発明の基油を得ることができる。異なる原油あるいは留出油を、異なるプロセスの組合せ、順序により得られた、性状の異なる複数の精製油の混合物も有用である。いずれの方法によっても、得られる基油の性状が、前述した物性を満足するように調整することによって好ましく使用することができる。
　合成系潤滑油基油としては、加水分解安定性に優れる基材を用いることが好ましく、例えばポリ‐α‐オレフィン、ポリブテンや２種以上の各種オレフィンの共重合体などのポリオレフィン、ポリエステル、ポリアルキレングリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。なかでも、ポリ‐α‐オレフィンが、入手性、コスト面、粘度特性、酸化安定性、システム部材との適合性の面で好ましい。ポリ‐α‐オレフィンは、１‐ドデセンや１‐デセンなどの重合物がコスト面でさらに好ましい。
　潤滑油基油は、例示した合成系を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることができる。さらに、前記鉱油系と混合しても使用することもできる。
　合成系潤滑油基油を含めて、複数の潤滑油基油の混合物を使用する場合、該基油混合物が上記物性を満足するものであれば、混合前の個々の基油がかかる物性の範囲を外れていても使用することができる。したがって、個々の合成油系基油は、上記物性を必ずしも満足する必要はないが、上記物性の範囲内であることが好ましい。
　この潤滑油基油の含有量は、グリース組成物全量基準で、５０～９５質量％が好ましく、６０～８５質量％とすることが特に好ましい。潤滑油基油の含有量が５０～９５質量％の範囲を外れると所望のちょう度を有するグリース組成物を簡便に調製でき難くなる。
〔アミド化合物〕
　本発明に用いるアミド化合物とは、アミド基（‐ＮＨ‐ＣＯ‐）を１個有するモノアミド、２個有するビスアミド、３個有するトリアミドなどであるが、ビスアミドやトリアミドが比較的少量でも摺動部の摩擦抵抗を軽減できる利点があり、好ましい。
　なお、ビスアミドは、ジアミンの酸アミドでも、ジ酸の酸アミドのいずれでも良い。
　好ましく用いられるアミド化合物は、融点が４０～１８０℃、特に好ましくは８０～１８０℃、更に好ましくは１００～１７０℃、分子量が２４２～９３２、特に好ましくは２９８～８７６のものである。
　モノアミド、ビスアミド、及びトリアミドは、下記の一般式（１）、一般式（２）及び（３）、及び一般式（４）でそれぞれ表される。
　Ｒ１‐ＣＯ‐ＮＨ‐Ｒ２　　・・・・（１）
　Ｒ１‐ＣＯ‐ＮＨ‐Ａ１‐ＮＨ‐ＣＯ‐Ｒ２　　・・・・（２）
　Ｒ１‐ＮＨ‐ＣＯ‐Ａ１‐ＣＯ‐ＮＨ‐Ｒ２　　・・・・（３）
　Ｒ１‐Ｍ‐Ａ１‐ＣＨ（Ａ２‐Ｍ‐Ｒ３）‐Ａ３‐Ｍ‐Ｒ２・・・・（４）
　上記各式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数５～２５の炭化水素基で、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基のいずれでもよい。一般式（１）の場合にはＲ２が水素の場合も含む。Ａ１、Ａ２、Ａ３は、それぞれ独立して、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基、若しくはこれらが組み合わされたかたちの炭素数１～１０の２価の炭化水素基で、Ｍはアミド基である。
　なお、モノアミドの場合、Ｒ２が水素又は炭素数１０～２０の飽和又は不飽和の鎖状炭化水素基であることが好ましい。
　また、ジアミンの酸アミドの場合は、Ａ１が炭素数１～４の２価の飽和鎖状炭化水素基のものが好ましい。
　さらに、式（２）及び（３）において、Ｒ１、Ｒ２、またはＡ１で表される炭化水素基は、一部の水素が水酸基（‐ＯＨ）で置換されていてもよい。
　本明細書においては、Ａ１、Ａ２およびＡ３が脂肪族炭化水素基であるアミド化合物を脂肪族アミドと、Ａ１、Ａ２またはＡ３の少なくとも一つが芳香族炭化水素基であるアミド化合物を芳香族アミドと、また、Ａ１、Ａ２またはＡ３の少なくとも一つが脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基であるアミド化合物を非脂肪族アミドという。
　脂肪族アミドの場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１０～２０の飽和又は不飽和の鎖状炭化水素基であることが好ましい。
　芳香族アミドの場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１０～２０の飽和又は不飽和の鎖状炭化水素基と芳香族炭化水素基のものが好ましい。
　アミド化合物としては、非脂肪族アミドを用いることができるが、脂肪族アミドが好ましい。ジアミンの酸アミド（一般式（３））の場合は、Ａ１が炭素数１～４の２価の飽和鎖状炭化水素基のものが好ましい。
　モノアミドとしては、具体的には、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド、及びステアリルステアリン酸アミド、オレイルオレイン酸アミド、オレイルステアリン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミド等の飽和又は不飽和の長鎖脂肪酸と長鎖アミンによる置換アミド類などが挙げられる。
　式（２）で表されるジアミンの酸アミドとしては、具体的には、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。式（３）で表されるジ酸のビスアミドとしては、具体的には、Ｎ,Ｎ’‐ビスステアリルセバシン酸アミド等が挙げられる。
　これらビスアミドの中でも、式（２）及び式（３）のＲ１とＲ２がそれぞれ独立して炭素数１２～２０の飽和鎖状炭化水素基又は不飽和鎖状炭化水素基のアミド化合物であることが好ましい。
　式（４）で表されるトリアミドは多数あるが、本発明に好適に用いることができる化合物として具体的にはＮ‐アシルアミノ酸ジアミド化合物が挙げられる。この化合物のＮ‐アシル基は、炭素数１～３０の直鎖又は分枝の飽和又は不飽和の脂肪族アシル基又は芳香族アシル基、特にはカプロイル基、カプリロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、ステアロイル基からなるものが好ましく、またアミノ酸としてはアスパラギン酸、グルタミン酸からなるものが好ましく、また、アミド基のアミンは炭素数１～３０の直鎖又は分枝の飽和又は不飽和の脂肪族アミン、特にはブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、イソステアリルアミン、ステアリルアミン等が好ましい。特には、具体的な化合物としてＮ‐ラウロイル‐Ｌ‐グルタミン酸‐α,γ‐ジ‐ｎ‐ブチルアミドが好ましい。
　上記アミド化合物はそれぞれ単独で用いても、２種以上の割合で組み合わせて用いてもよい。このアミドの含有量は、グリース組成物全量基準で、０.１～５０質量％とすることが好ましく、３～３５質量％が好ましい。
〔固体潤滑剤〕
　固体潤滑剤は、一般に潤滑剤に使用されているものであれば特に限定されないが、潤滑性が優れている層状化合物またはふっ素樹脂を用いることが好ましい。
　層状化合物としては、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素、黒鉛、雲母、フッ化黒鉛など、層状の結晶構造を有する化合物が好適である。なお、重金属や硫黄を含有する化合物は、環境汚染などの観点からあまり好ましくない。
　ふっ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等などが好適である。
　これらの固体潤滑剤は単独又は２種以上混合して用いることができ、また、使用用途により適切な粒径のものを適宜選定して使用できるが、粒子直径が０.２～５０μｍ、特には１～１０μｍのものが好ましい。
　この固体潤滑剤の含有量は、グリース組成物の全量基準で、０.１～１０質量％、特には０.２～５質量％とすることが好ましい。
〔ウレア系増ちょう剤〕
　ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジイソシアネートとモノアミンとの反応で得られるジウレア化合物やジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られるポリウレア化合物等を用いることができる。
　ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が好ましく、また、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ‐トルイジン、シクロヘキシルアミン等が、さらに、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が好ましい。
　このウレア系増ちょう剤は、一種類でも複数の種類を混合して用いてもよい。この増ちょう剤の含有量は、所望のちょう度が得られれば良く、例えば、グリース組成物の全量基準で、好ましくは２～３０質量％、さらに好ましくは５～２０質量％である。
〔その他の添加剤〕
　本発明のグリース組成物には、上記成分以外に、必要に応じて、一般に潤滑油やグリースに用いられている、例えば、清浄剤、分散剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、極圧剤、防錆剤、腐食防止剤などを適宜添加することができる。
〔調製方法〕
　本発明のグリース組成物は、一般的なグリースの製造方法で作製できるが、アミド化合物を混合後に、その融点以上に一度加熱することが好ましい。
　すなわち、アミド化合物と潤滑油基油をアミド化合物の融点以上に加熱して冷却後、固体潤滑剤と増ちょう剤と潤滑油基油からなる一般的なグリースと物理的に混合する方法でもよく、また、ウレア系増ちょう剤を含む全ての成分を混合した後に、アミド化合物の融点以上に加熱して冷却することでもよい。
　このように、アミド化合物を少なくとも潤滑油基油の存在下に、一度アミド化合物の融点以上に加熱することにより、三次元網目構造を形成するアミド化合物中に液状潤滑基油が保持されて半固体状のゲルとなっているが、微視的には液状潤滑基油は、網目構造内を自由に動き回っている。これは、例えば、多孔質の細い空隙にゲル状の潤滑性を有する組成物が接触する場合、毛細管現象によって、ゲル中の液状潤滑基油がゲルから細い空隙に移動できることを示し、又は逆に液状潤滑基油がシステムに余分に存在している場合、ゲルの三次元構造が毛細管現象となって、ゲル内にこれら余分の液状潤滑油基油を取り込むことを示している。このような状態に対してウレア系増ちょう剤によってちょう度が付与され、優れた耐水性、機械的安定性、耐熱性に加えて、さらに、耐摩耗性に著しく優れ、しかも、高温での長時間の使用において、耐摩耗性が低下しないという効果が達成される。
１．潤滑油基油
（１）鉱油系
・常圧蒸留残渣を減圧蒸留した留出油を溶剤精製して得られた潤滑油基油
　４０℃における動粘度；６８ｍｍ２／ｓ
　１５℃における密度；０.８７ｇ／ｃｍ３
　粘度指数；１００
　流動点；－１０℃
　引火点；２５０℃
（２）合成系
　ポリαオレフィン（ＩＮＥＯＳ社製Ｄｕｒａｓｙｎ１７０）
　４０℃における動粘度；６８ｍｍ２／ｓ
　１５℃における密度：０.８３ｇ／ｃｍ３
　粘度指数；１３３
　流動点；－４５℃
　引火点；２５０℃
２．アミド化合物
２－１．脂肪族アミド
（１）エチレンビスステアリン酸アミド（特級試薬）
（２）エチレンビスオレイン酸アミド（特級試薬）
（３）ステアリン酸モノアミド（特級試薬）
２－２．芳香族アミド
（１）m‐キシリレンビスステアリン酸アミド（特級試薬）
３．固体潤滑剤
（１）メラミンシアヌレート（ＭＣＡ、平均粒径；４μｍ、ＢＡＳＦ社製ＭＥＬＡＰＵＲ　ＭＣ２５）
（２）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、平均粒子径；４μｍ、喜多村社製ＫＴＬ‐８Ｎ）
（３）窒化ホウ素（平均粒子径；２μｍ、水島合金鉄社製ＨＰ‐Ｐ１）
　なお、平均粒子径はレーザー光回折法により測定したものである。
４．ウレア系増ちょう剤
（１）オクタデシルアミンとメチレンジフェルニルジイソシアネートからなる脂肪族ジウレア
（２）シクロヘキシルアミンとメチレンジフェルニルジイソシアネートからなる脂環族ジウレア
（３）ｐ‐トルイジンとメチレンジフェルニルジイソシアネートからなる芳香族ジウレア
５．他の添加剤
　酸化防止剤としてジフェニルアミンを全てに添加した。
〔調製方法〕
　各成分を表１、表２に示す配合量（重量％で示す）で容器に入れ、１５０℃（アミド化合物の融点以上）に加熱して、マグネチックスターラーで攪拌したのち、室温に冷却した。これをローラ（３本ロール）で加圧分散処理を行い、グリース組成物を調製した。
　なお、比較例７については、表２に示す配合量のものを、加熱、冷却することなく、直接、ローラ（３本ロール）で加圧分散処理を行い、グリース組成物を調製した。
〔評価試験〕
　Ｐｉｎ－Ｖｅｅ　ｂｌｏｃｋのＦＡＬＥＸ試験機を用い、荷重は３５０ｌｂｆで、１５分間摩擦試験を実施し、試験片の摩耗量を評価した。新油だけでなくグリースが過酷な条件で使用された場合の性能も評価するため、グリースを、１５０℃の環境下で、１００時間と５００時間、放置し、強制的に劣化させたものも同様にＦＡＬＥＸ試験を実施した。
〔評価結果〕
　鉱油とウレア系増ちょう剤を配合した場合、新油の摩耗量は７ｍｇ程度であったが劣化油の摩耗量は特に多かった（比較例６）。
　鉱油とウレア系増ちょう剤と固体潤滑剤を配合した場合、新油の摩耗量は僅かに低減したが、劣化油の摩耗量は多かった（比較例１～５）。
　脂肪族アミドを加熱、溶融させていないものは、新油、劣化油ともに摩耗量は多かった（比較例７）。
　鉱油とウレア系増ちょう剤と固体潤滑剤と脂肪族アミドを配合した場合、新油・劣化油ともに摩耗量は大幅に低減した（実施例１～９）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明のグリース組成物は、優れた耐水性、機械的安定性、耐熱性を有し、低速で、高荷重の金属同士の摺動部において、耐摩耗性に優れ、しかも、高温での長時間の使用において、耐摩耗性が低下しないため、金属同士の摺動部を有する各種のジョイント、ギア、軸受などの潤滑に適用できる。

Claims (7)

  1. 　鉱油系および合成系の潤滑油基油から選ばれる少なくとも１種の基油、アミド化合物、固体潤滑剤及びウレア系増ちょう剤を含み、前記アミド化合物を前記基油と少なくとも一度は加熱溶融させたものであることを特徴とするグリース組成物。
  2. 　鉱油系および合成系の潤滑油基油は、４０℃の動粘度が１～１０００ｍｍ２／ｓである請求項１に記載されたグリース組成物。
  3. 　アミド化合物が炭素数６～２４のアルキル基を有するものである請求項１又は２に記載されたグリース組成物。
  4. 　固体潤滑剤がメラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン、窒化ホウ素の少なくとも一つである請求項１～３のいずれか１項に記載されたグリース組成物。
  5. 　ウレア系増ちょう剤が、脂肪族ジウレア化合物、脂環族ジウレア化合物、芳香族ジウレア化合物の少なくとも１つを含む請求項１～４のいずれか１項に記載されたグリース組成物。
  6. 　金属製摺動部材同士の潤滑に使用される請求項１～５のいずれか１項に記載されたグリース組成物。
  7. 　鉱油系および合成系の潤滑油基油から選ばれる少なくとも１種の基油に、アミド化合物、固体潤滑剤及びウレア系増ちょう剤を含むグリースの製造方法であって、前記基油に、少なくとも前記アミド化合物を含有、加熱して、前記アミド化合物を溶融することを特徴とするグリース組成物の製造方法。
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