WO2013108821A1 - 積層体 - Google Patents

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WO2013108821A1
WO2013108821A1 PCT/JP2013/050765 JP2013050765W WO2013108821A1 WO 2013108821 A1 WO2013108821 A1 WO 2013108821A1 JP 2013050765 W JP2013050765 W JP 2013050765W WO 2013108821 A1 WO2013108821 A1 WO 2013108821A1
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layer
laminate
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laminate according
present
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PCT/JP2013/050765
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山田　俊介
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シーカ・テクノロジー・アーゲー
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    • Y10T428/24612—Composite web or sheet

Definitions

  • the present invention relates to a laminate, and more particularly to a laminate capable of reducing or avoiding deformation under long-term storage.
  • a rubber foam material is filled in the space of the automobile body in order to satisfy the requirements such as the quiet performance of the interior space of the automobile.
  • a rubber-based foam material generally includes an unfoamed thermosetting foam sheet obtained by blending a diene rubber with a foaming agent, a vulcanizing agent, and the like on the inner wall of the hollow portion of the steel plate for automobile body that constitutes the gap. For example, it is formed by heating and curing and foaming in a drying and heating process such as an electrodeposition coating line. And the said thermosetting foam sheet has an adhesion layer normally, in order to prevent falling from an automobile body steel plate after sticking to the said hollow part.
  • thermosetting foam sheet with an adhesive layer is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 7-119399, and has a substantially rectangular parallelepiped shape.
  • thermosetting foam sheet with an adhesive layer is packed in a stacked state after manufacture and stored in a warehouse or the like until it is actually used, it is loaded from above when left for a long period of time.
  • the pressure-sensitive adhesive layer protrudes from the side surface of the thermosetting foam sheet, and adjacent sheets may be integrated with each other, or the sheet may be in close contact with the packaging container, and the handleability may deteriorate.
  • Such a problem is not limited to the thermosetting foam sheet with an adhesive layer, and is generally observed in a laminate composed of a layer having a low pressure deformability and a layer having a large pressure deformability.
  • the layer with a large pressure deformability may protrude from the side of the laminate due to a large load obtained by adding the weight of the article to the weight of the laminate itself.
  • This tendency increases as the load application time becomes longer, and is particularly noticeable when stored in a stacked state in a warehouse or the like.
  • the present invention has been made in view of such problems.
  • a laminate composed of a layer having a low pressure deformability and a layer having a high pressure deformability is stacked and stored for a long time. Even if it exists, it can suppress thru
  • the layer having low pressure deformability is a thermosetting foam sheet and the layer having high pressure deformability is an adhesive layer
  • these laminates are stacked. Even when stored for a long time, it is possible to suppress or avoid the sticking layer from protruding from the side surface of the laminate, and to reduce or prevent inconvenience that the laminates are integrated or the laminate is in close contact with the packaging container. Is the purpose.
  • the purpose of the present invention is to A first layer, and A hexahedral laminate having at least a second layer having a higher pressure deformability than the first layer, and having a top surface, a bottom surface, and four side surfaces; At least one of the side surfaces is achieved by a laminate formed only from the first layer.
  • two of the side surfaces are formed only from the first layer.
  • the two side surfaces may be opposed to each other.
  • the surface of the second layer constitutes a part of the bottom surface, and at least a part of the periphery of the bottom surface is formed only from the first layer.
  • the two peripheries of the bottom surface are formed only from the first layer.
  • the two peripheries may be opposed to each other.
  • the three peripheries of the bottom surface are formed only from the first layer.
  • the entire periphery of the bottom surface is formed only from the first layer.
  • the first layer is preferably non-adhesive.
  • the second layer can include unvulcanized rubber.
  • the unvulcanized rubber may be a diene rubber.
  • the second layer may further include an adhesive resin.
  • the adhesive resin is at least one selected from the group consisting of rosin resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, aliphatic / aromatic copolymer petroleum resins, coumarone resins, phenolic resins, and terpene resins. It is preferable.
  • the present invention is a laminate composed of a layer having a small pressure deformability and a layer having a large pressure deformability, and even when it is stacked and stored for a long time, the pressure deformability from the side of the laminate
  • the protrusion of a large layer can be suppressed or avoided. Therefore, for example, even when stacked and packaged and left for a long period of time, it is possible to reduce or prevent the stacked bodies from being integrated with each other or the stacked body from being in close contact with the packing container.
  • the laminate of the present invention when two of the side surfaces are formed only from the first layer, the protrusion of the second layer having a large pressure deformability from the side surface can be reduced or prevented.
  • the laminate when the two side surfaces face each other, the laminate can be easily manufactured by coextrusion molding.
  • the protrusion of the second layer from the side surface can be further reduced or prevented.
  • the protrusion of the second layer from the side surfaces can be completely reduced or prevented.
  • the surface of the second layer constitutes a part of the bottom surface
  • the protrusion of the second layer through the bottom surface can be further reduced or prevented.
  • the laminate can be easily manufactured by coextrusion molding.
  • the protrusion of the second layer through the bottom surface can be further reduced or prevented.
  • the protrusion of the second layer through the bottom surface can be completely reduced or prevented.
  • the first layer may be thermosetting, and may include, for example, an unvulcanized rubber such as a diene rubber.
  • the first layer may further include a foaming agent.
  • the first layer can be in the form of a thermosetting foam sheet.
  • the second layer contains unvulcanized rubber such as diene rubber
  • the second layer can be thermosetting.
  • the second layer is at least one selected from the group consisting of rosin resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, aliphatic / aromatic copolymer petroleum resin, coumarone resin, phenolic resin, and terpene resin.
  • the adhesive resin is further included, the second layer becomes adhesive, and the laminate of the present invention can be applied to, for example, a steel plate.
  • the first layer having low pressure deformability is a thermosetting foam sheet and the second layer having high pressure deformability is an adhesive layer
  • these laminates are stacked and stored for a long time. Even in such a case, it is possible to suppress or avoid the sticking layer from protruding from the side surface of the laminated body, and to reduce or prevent the laminated bodies from being integrated with each other or the laminated body being in close contact with the packaging container. . In addition, it is possible to improve workability without impairing adhesiveness to an automobile body, adhesiveness, and filling of voids, which is the original purpose of the thermosetting foam sheet.
  • the present invention is a hexahedral laminate having at least a first layer and a second layer having a higher pressure deformability than the first layer, and having a top surface, a bottom surface, and four side surfaces, At least one of the side surfaces is composed of only the first layer. Since the laminated body of the present invention has the side surface formed only from the first layer, the protrusion of the second layer having high pressure deformability from the side surface is suppressed or avoided.
  • FIG. 1 shows a laminate according to an embodiment of the present invention.
  • the laminate of the present invention is a rectangular parallelepiped having an upper surface 1, a bottom surface 2, and four side surfaces, and two side surfaces 3a and 3b are shown in FIG. 1 for convenience. Note that the remaining two side surfaces (not shown) exist above and below the page.
  • the first layer A is composed of a first layer A and a second layer B having a higher pressure deformability than the first layer A.
  • Pressure deformability in the present invention means a property that deforms when a pressure is applied, and is a plate-like first having the same initial thickness, the same initial width, and the same initial length.
  • the second layer B is more in the width or length direction than the first layer A. This means that the degree of deformation is large.
  • the ratio of the extension distance in the width or length direction of the first layer A / the extension distance in the width or length direction of the second layer B is 1 / 1.1-1 / 10, 1 / 1.2. ⁇ 1 / 5, 1 / 1.5 to 1 /.
  • the first layer A preferably has no pressure deformability.
  • the second layer B has a larger tensile strain (elongation) than the first layer A.
  • the tensile strain can be measured according to, for example, JIS K7113. Therefore, it is preferable that the elongation measured by JIS K7113 is larger in the second layer B than in the first layer A.
  • the ratio of the tensile strain of the first layer A / the tensile strain of the second layer B is 1 / 1.1-1 / 10, 1 / 1.2-1 / 5, 1 / 1.5-1 / 1 3 can be used.
  • the first layer A is preferably free from tensile strain.
  • the thickness of the first layer A is not particularly limited, but may be, for example, in the range of 1 to 20 mm, more preferably in the range of 2 mm to 10 mm, and still more preferably in the range of 3 mm to 5 mm.
  • the thickness of the second layer B is not particularly limited, but can be, for example, in the range of 0.1 to 10 mm, more preferably in the range of 0.5 mm to 5 mm, and in the range of 1 mm to 3 mm. Is even more preferred.
  • the material constituting the first layer A is not particularly limited, and various inorganic or organic materials can be used, but organic materials are preferable from the viewpoint of ease of manufacture and handleability, and various resins And rubber is more preferred.
  • the resin any of a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be used.
  • the thermoplastic resin include polyolefin, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyacrylate, polyacrylamide, polyacrylonitrile, polyether, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester, polyamide, polyimide, polysulfone, and the like.
  • examples of the thermosetting resin include polyurethane, phenol resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, and the like, but rubber is preferable for filling the space in the automobile body.
  • vulcanized rubber either vulcanized rubber or unvulcanized rubber can be used, and vulcanized rubber is preferably used from the viewpoint of pressure deformation, but unvulcanized rubber is preferable from the viewpoint of handleability.
  • An unvulcanized rubber is more preferable.
  • the diene-based unvulcanized rubber for example, at least one selected from natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, and modified rubber obtained by terminally modifying these rubbers can be used. Styrene butadiene rubber is preferred from the viewpoint of processability and foamability.
  • Such diene-based unvulcanized rubber can be used alone or as a blend. When unvulcanized rubber is used as the main constituent material of the first layer A, the first layer A becomes thermosetting.
  • the amount of unvulcanized rubber used is, for example, 20 to 90, based on the total weight of the composition constituting the first layer A. % By weight, preferably 30 to 80% by weight.
  • the composition constituting the first layer A preferably contains a vulcanizing agent.
  • the vulcanizing agent can be appropriately selected from known ones and used, and examples thereof include sulfur or sulfur-based vulcanizing agents such as thiurams and dithiocarbamates.
  • thiurams include tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, N, N'-dimethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylene And thiuram pentasulfide, mixed alkylthiuram disulfide, and the like.
  • dithiocarbamates examples include zinc dimethylthiocarbamate, zinc diethylthiocarbamate, zinc N-ethyl-N-phenyldithiocarbamate, and zinc dibenzyldithiocarbamate. Can be mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. In particular, in the present invention, it is preferable to use tetramethylthiuram monosulfide in terms of foaming performance.
  • the amount of the vulcanizing agent used can be, for example, 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based on the total weight of the composition constituting the first layer A.
  • a vulcanization accelerator can be used in combination with the vulcanizing agent as long as the effect of the present invention is not hindered.
  • the vulcanization accelerator include guanidines, thiazoles, sulfenamides, dithiocarbamic acids, xanthogens, aldehyde ammonias, aldehyde amines, thioureas and the like. Note that the above thiurams, dithiocarbamates and the like may be used as vulcanization accelerators. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the first layer A may further contain a foaming agent. Therefore, when the first layer A includes a foaming agent, when the main constituent material of the first layer A is a thermoplastic resin, the first layer A becomes a thermoplastic foam sheet, and the main layer of the first layer A When the constituent material is a thermosetting resin or unvulcanized rubber, the first layer A is a thermosetting foam sheet.
  • the blowing agent can be appropriately selected from known ones and used, for example, azodicarbonamide (ADCA), azobisisobutyronitrile, azodicarbonbarium, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, 4,4′-oxysbis (benzenesulfonylhydrazide), hydrazodicarbonamide, paratoluenesulfonylhydrazide, diphenylsulfone-3,3′-disulfonylhydrazide, allylbis (Sulfonyl hydrazide), p-toluylene sulfonyl semicarbazide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonyl semicarbazide), sodium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, anhydrous sodium nitrate and the like.
  • ADCA azodicarbonamide
  • the amount of the foaming agent used can be determined as appropriate according to the physical properties of the desired foamed material such as the expansion ratio, and is, for example, 0.5 to 20% by weight based on the total weight of the composition constituting the first layer A. , Preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 5% by weight.
  • urea may be used as a foaming aid.
  • composition constituting the first layer A various conventionally known oils, anti-aging agents, colorants, inorganic fillers, and other additives may be used in combination as long as the effects of the present invention are not hindered. .
  • an adhesive may be mix
  • the first layer A is preferably non-tacky, and therefore the composition constituting the first layer A preferably does not contain an adhesive.
  • the material constituting the second layer B is not particularly limited, and the same materials as those described for the first layer A can be used.
  • the second layer B has a higher pressure deformability than the first layer A.
  • the second layer B can also be composed of the same unvulcanized rubber-based thermosetting composition. Thereby, the 1st layer A and the 2nd layer B can be unified more firmly.
  • a diene-based unvulcanized rubber is preferable as the unvulcanized rubber used for the second layer B.
  • the diene-based unvulcanized rubber for example, at least one selected from natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, and modified rubber obtained by terminally modifying these rubbers can be used. Styrene butadiene rubber is preferred from the viewpoint of processability and foamability.
  • Such diene-based unvulcanized rubber can be used alone or as a blend.
  • the composition contains the vulcanizing agent, vulcanization accelerator, etc. described above. Can be included.
  • the second layer B can further contain an adhesive resin in order to exhibit adhesiveness.
  • the adhesive resin can be appropriately selected from known ones and used, for example, rosin resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, aliphatic / aromatic copolymer petroleum resin, coumarone resin, phenolic resin And at least one selected from the group consisting of terpene resins can be used. These can be used alone or in admixture of two or more.
  • the adhesive resin preferably has a softening point in the range of 60 ° C to 150 ° C.
  • the amount of the adhesive resin used can be appropriately determined according to the target degree of adhesiveness, and is, for example, 1 to 40% by weight, preferably 5 to 5% based on the total weight of the composition constituting the second layer B. It can be 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight.
  • composition constituting the second layer B various conventionally known oils, anti-aging agents, colorants, inorganic fillers, and other additives may be used in combination as long as the effects of the present invention are not hindered. .
  • the composition constituting the first layer A and the second layer B is produced by mixing and kneading the above components by a conventionally known method such as a kneader, an internal mixer, or a two-roll. be able to.
  • the two side surfaces 3a and 3b of the laminate of the present invention are formed only from the first layer A.
  • the contact surface between the first layer A and the second layer does not intersect with the side surfaces 3a and 3b, or the side surfaces 3a and 3b are constituted by the first layer A, and the second surfaces are formed on the side surfaces 3a and 3b.
  • Layer B is not exposed. Therefore, the second layer B does not protrude from the side surfaces 3a and 3b even when a large load is applied, for example, by stacking the laminate of the present invention shown in FIG.
  • two opposing peripheries 2 a and 2 b of the bottom surface 2 are formed only from the first layer A.
  • the contact surface between the first layer A and the second layer intersects only the bottom surface 2. That is, although the surface of the second layer B forms a part of the bottom surface 2, the periphery of the bottom surface 2 is blocked by the first layer A, and the surface of the second layer B is the edge of the side surfaces 3a and 3b.
  • the second layer B does not protrude from the bottom surface 2 beyond the edges of the side surfaces 3a and 3b even when a large load is applied, for example, by stacking the laminate of the present invention shown in FIG. Absent.
  • the widths of the periphery 2a and 2b may be the same or different.
  • the width of the periphery 2a, 2b is not particularly limited, but may be, for example, in the range of 1 to 20 mm, more preferably in the range of 3 mm to 15 mm, and still more in the range of 5 mm to 10 mm. preferable.
  • the contact surface between the first layer A and the second layer B is continuous, and the cross section thereof can be, for example, a part of an arc.
  • the contact surface with the second layer B may have a bending point (a point that cannot be differentiated, such as a rectangular vertex).
  • FIG. 2 shows a laminate according to another embodiment of the present invention, and the example shown in FIG. 2 is different from that shown in FIG. 1 except that the contact surface between the first layer A and the second layer B has a bending point.
  • the contact surface between the first layer A and the second layer B is composed of a plurality of planes, and the cross section can be a part of a trapezoid, for example.
  • the second layer B does not protrude from the side surfaces 3 a and 3 b, and the side surfaces 3 a and 3 b from the bottom surface 2.
  • the second layer B does not protrude beyond the edge.
  • the cross-sectional shape of the contact surface between the first layer A and the second layer B is arbitrary, and may be a shape other than that shown in FIG. 1 or FIG. For example, it may be a part of a triangle, a rectangle, a square, or an ellipse, and fine irregularities are formed on the contact surface in order to increase the bonding force between the first layer A and the second layer B. May be.
  • the laminate of the present invention shown in FIGS. 1 and 2 is, for example, a co-extrusion molding using a multilayer die having two nozzles, using the composition constituting the first layer A and the second layer B. It can be manufactured by carrying out a known molding process such as calender roll forming in which two sheets are sandwiched and integrated, and press forming in which two sheets are compressed and integrated. From the viewpoint of productivity, coextrusion molding is preferred.
  • the 1st layer A and the 2nd layer B consist of thermosetting compositions, although it changes with compositions of a composition, in order to suppress progress of hardening, decomposition
  • the laminated body of the present invention shown in FIG. 1 and FIG. 2 is composed of two layers of a first layer A and a second layer B, but if necessary, on the first layer or the second layer B. There may be other layers between one layer and the second layer.
  • the other layer can be formed by coextrusion using a multilayer die with three nozzles.
  • the laminate of the present invention includes a mode in which two adjacent side surfaces are formed only from the first layer, in addition to a mode in which the two opposing side surfaces are formed only from the first layer. Thereby, it can arrange
  • the laminated body of this aspect can be manufactured, for example, by press molding in which two sheets are compressed and integrated.
  • the laminate of the present invention includes an embodiment in which three of the side surfaces are formed only from the first layer. Thereby, the protrusion of the second layer from the side surface can be further reduced.
  • the laminated body of this aspect is formed by, for example, press molding in which two sheets are compressed and integrated, or one of the side faces in the direction perpendicular to the paper surface of the laminated body shown in FIG. It can be manufactured by coating with the same composition as the composition to be made.
  • the laminate of the present invention includes an embodiment in which all of the four side surfaces are formed only from the first layer. Thereby, the protrusion of the second layer from the side surface can be completely suppressed.
  • the first layer is formed by, for example, press molding in which two sheets are compressed and integrated, or two side surfaces of the laminated body shown in FIG. 1 or FIG. It can be produced by coating with the same composition as the composition.
  • the present invention can be applied to any laminate including a layer having a low pressure deformability and a layer having a high pressure deformability, and reduces inconvenience due to the protrusion of the layer having a high pressure deformability due to long-term storage. Can be prevented.
  • the first layer having low pressure deformability is a thermosetting foam sheet and the second layer having high pressure deformability is an adhesive layer
  • the thermosetting foam sheet with an adhesive layer is appropriately heated after being attached to the inner wall of a hollow portion such as the inside of a void of an automobile body steel plate, for example.
  • foaming and curing are performed to form a foam material having a sound absorbing effect.
  • the quietness of the interior space of a car can be improved. Therefore, the thermosetting foam sheet with the pressure-sensitive adhesive layer which is one embodiment of the present invention can be used as a void filler for an automobile body.
  • thermosetting foam composition A The components shown in Table 1 below were mixed and kneaded with an open kneader to prepare a thermosetting foam composition A and an adhesive material B.
  • the numerical value in Table 1 represents weight%.
  • Styrene-butadiene rubber Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • Naphthenic oil Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • Example 1 An adhesive layer that is a strip-like sheet having a width of 30 mm, a thickness of 3 mm, and a length of 200 mm by coextrusion molding using a multilayer die using the thermosetting foam composition A and the adhesive material B, and having the cross-sectional shape of FIG. An attached thermosetting foam sheet was produced.
  • Example 2 Similar to Example 1, a belt-like sheet having a width of 30 mm, a thickness of 3 mm, and a length of 200 mm was obtained by coextrusion molding using a different multilayer die using the thermosetting foam composition A and the adhesive material B. A thermosetting foam sheet with an adhesive layer having a cross-sectional shape of 4 was produced.
  • thermosetting foam composition A As in Example 1, by using the thermosetting foam composition A and the adhesive material B, it is a belt-like sheet having a width of 30 mm, a thickness of 3 mm, and a length of 200 mm by coextrusion using a different multilayer die. A thermosetting foam sheet with an adhesive layer having the cross-sectional shape of FIG. 5 was produced.
  • thermosetting foamed sheets with the adhesive layer of Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 was stacked 10 times, adjacent to each other with a 10 mm gap, and stored in a packaging container at room temperature for 6 months.
  • Example 1 and Example 2 no sticking out of the adhesive material B was seen from the cross section, and the appearance did not change and was good.
  • the comparative example 3 the location where the adhesive material B protruded from the cross section was seen, and it was closely_contact
  • Example 1 and Example 2 by forming the side surface of the laminate with only the thermosetting foam composition A, it is possible to prevent the adhesive material B from protruding from the side surface. did it. Therefore, the laminates of Example 1 and Example 2 could be stored for a long time in a good state while maintaining the shape. On the other hand, since the adhesive material B protruded from the side surface over time, the laminate of Comparative Example 1 was unsuitable for long-term storage.

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Abstract

本発明は、第１の層、及び、第１の層よりも高い加圧変形性を有する第２の層を少なくとも備え、上面、底面、４つの側面を有する六面体状の積層体であって、前記側面の少なくとも１つが前記第１の層のみからなる積層体に関する。本発明により、加圧変形性が小さい層と加圧変形性が大きい層から構成される積層体を、例えば、積み重ねて長期保管した場合であっても、積層体の側面からの加圧変形性の大きい層のはみ出しを抑制乃至回避することができ、積層体同士が一体化したり、積層体が梱包容器に密着することを低減乃至防止することができる。

Description

積層体
　本願は、２０１２年１月１７日に日本国に出願された特願２０１２－６８９０号に基づいて優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　本発明は、積層体に関し、特に、長期保存下における変形を低減乃至回避可能な積層体に関する。
　従来、自動車ボディの空隙内には、自動車内空間の静粛性能等の要求を満たすため、ゴム系発泡材が充填されている。そのようなゴム系発泡材は、一般に、ジエン系ゴムに発泡剤、加硫剤等を配合した未発泡の熱硬化性発泡シートを、前記空隙を構成する自動車ボディ用鋼板の中空部の内壁に貼付し、例えば電着塗装ライン等の乾燥加熱工程において、加熱硬化・発泡させることにより形成されている。そして、前記熱硬化性発泡シートは、前記中空部への貼付後に自動車ボディ鋼板から脱落することを防止するため、通常、粘着層を有している。
　そのような、粘着層付き熱硬化性発泡シートは、例えば、特公平７－１１９３９９号公報に記載されており、略直方体である。 
特公平７－１１９３９９号公報
　しかし、前記粘着層付熱硬化性発泡シートは、製造後、積み重ねた状態で梱包されて、実際に使用されるまで倉庫等で保管されるため、長期間に放置された場合、上からの加重により、粘着層が熱硬化性発泡シートの側面からはみ出し、隣接するシート同士が一体化したり、シートが梱包容器に密着してしまい、取扱い性が悪化するおそれがある。
　このような問題点は、前記粘着層付熱硬化性発泡シートに限らず、加圧変形性が小さい層と加圧変形性が大きい層から構成される積層体に一般にみられるものであり、特に、積層体の上に他の物品が載置された場合は、積層体自体の重量に当該物品の重量を加えた大荷重により、加圧変形性の大きい層が積層体の側面からはみ出す潜在的不都合が存在する。この傾向は、荷重の印加時間が長期化する程増大し、特に、倉庫等で積み重ねた状態で保管する場合に顕著である。
　本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、加圧変形性が小さい層と加圧変形性が大きい層から構成される積層体を、例えば、積み重ねて長期保管した場合であっても、積層体の側面からの加圧変形性の大きい層のはみ出しを抑制乃至回避することができ、積層体同士が一体化したり、積層体が梱包容器に密着する不都合を低減乃至防止することをその目的とする。
　具体的にいえば、本発明は、例えば、加圧変形性が小さい層が熱硬化性発泡シートであり、加圧変形性が大きい層が粘着層である場合は、これらの積層体を積み重ねて長期保管した場合であっても、積層体の側面から粘着層のはみ出しを抑制乃至回避することができ、積層体同士が一体化したり、積層体が梱包容器に密着する不都合を低減乃至防止することをその目的とする。
　本発明の目的は、
　第１の層、及び、
　第１の層よりも高い加圧変形性を有する第２の層
を少なくとも備え、上面、底面、４つの側面を有する六面体状の積層体であって、
　前記側面の少なくとも１つが前記第１の層のみから形成される積層体
によって達成される。
　前記側面の２つが前記第１の層のみから形成されることが好ましい。また、前記２つの側面は対向してもよい。
　前記側面の３つが前記第１の層のみから形成されることがより好ましい。
　前記側面の全てが前記第１の層のみから形成されることが更により好ましい。
　そして、本発明の積層体は、第２の層の表面が前記底面の一部を構成しており、前記底面の周辺の少なくとも一部が前記第１の層のみから形成されることが好ましい。
　前記底面の２つの周辺が前記第１の層のみから形成されることが好ましい。また、前記２つの周辺は対向してもよい。
　前記底面の３つの周辺が前記第１の層のみから形成されることがより好ましい。
　前記底面の周辺の全てが前記第１の層のみから形成されることが更により好ましい。
　前記第１の層は非粘着性であることが好ましい。
　前記第２の層は未加硫ゴムを含むことができる。前記未加硫ゴムはジエン系ゴムであってよい。
　前記第２の層は粘着性樹脂を更に含むことができる。前記粘着性樹脂はロジン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂、クマロン樹脂、フェノール系樹脂及びテルペン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　本発明は、加圧変形性が小さい層と加圧変形性が大きい層から構成される積層体でありながら、積み重ねて長期保管した場合であっても、積層体の側面からの加圧変形性の大きい層のはみ出しを抑制乃至回避することができる。したがって、例えば、積み重ねて梱包して長期間放置した場合でも、積層体同士が一体化したり、積層体が梱包容器に密着することを低減乃至防止することができる。
　本発明の積層体において、側面の２つが第１の層のみから形成される場合は、当該側面からの加圧変形性の大きい第２の層のはみ出しを低減乃至防止することができる。特に、２つの側面が対向している場合は、共押出成形により積層体を容易に製造することができる。
　前記側面の３つが第１の層のみから形成される場合は、当該側面からの第２の層のはみ出しを更に低減乃至防止することができる。
　前記側面の全てが第１の層のみから形成される場合は、当該側面からの第２の層のはみ出しを完全に低減乃至防止することができる
　そして、本発明の積層体において、第２の層の表面が底面の一部を構成しており、
　前記底面の周辺の少なくとも一部が第１の層のみから形成される場合は、第２の層の前記底面を経由したはみ出しを低減乃至防止することができる。
　前記底面の２つの周辺が前記第１の層のみから形成される場合は、第２の層の前記底面を経由したはみ出しを更に低減乃至防止することができる。特に、２つの周辺が対向している場合は、共押出成形により積層体を容易に製造することができる。
　前記底面の３つの周辺が前記第１の層のみから形成される場合は、第２の層の前記底面を経由したはみ出しを更に低減乃至防止することができる。
　前記底面の周辺の全てが前記第１の層のみから形成される場合は、第２の層の前記底面を経由したはみ出しを完全に低減乃至防止することができる。
　前記第１の層が非粘着性の場合は、他の積層体又は梱包容器と接触しても一体化する可能性を低減することができる。なお、前記第１の層は熱硬化性であってもよく、例えば、ジエン系ゴム等の未加硫ゴムを含むことができる。また、前記第１の層は発泡剤を更に含んでもよい。この場合、前記第１の層を熱硬化性発泡シートの形態とすることができる。
　前記第２の層がジエン系ゴム等の未加硫ゴムを含む場合は、前記第２の層は熱硬化性であることができる。
　前記第２の層が、ロジン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂、クマロン樹脂、フェノール系樹脂及びテルペン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である粘着性樹脂を更に含む場合は、前記第２の層は粘着性となり、本発明の積層体を例えば鋼板等に貼付することができる。
　したがって、例えば、加圧変形性が小さい第１の層が熱硬化性発泡シートであり、加圧変形性が大きい第２の層が粘着層である場合は、これらの積層体を積み重ねて長期保管した場合であっても、積層体の側面から粘着層のはみ出しを抑制乃至回避することができ、積層体同士が一体化したり、積層体が梱包容器に密着することを低減乃至防止することができる。また、自動車ボディへの貼付性、粘着性、並びに、熱硬化性発泡シートの本来の目的である空隙の充填性を損なわずに作業性を向上することが可能である。
本発明の一実施形態に係る積層体の概略断面図 本発明の他の実施形態に係る積層体の概略断面図 実施例１で製造された積層体の断面図 実施例２で製造された積層体の断面図 比較例１で製造された積層体の断面図
　以下、本発明の積層体の実施形態を、図面を参照しつつ説明する。
　本発明は、第１の層、及び、第１の層よりも高い加圧変形性を有する第２の層を少なくとも備え、上面、底面、４つの側面を有する六面体状の積層体であって、前記側面の少なくとも１つが前記第１の層のみからなることを特徴とする積層体である。本発明の積層体は、第１の層のみから形成されている側面を有しているので、当該側面からの加圧変形性の高い第２の層のはみ出しが抑制乃至回避される。
　図１は、本発明の一実施形態に係る積層体を表す。
　この例では、本発明の積層体は、上面１、底面２、４つの側面を備える直方体であり、図１には便宜上、２つの側面３ａ、３ｂが示されている。なお、紙面上方及び紙面下方には図示を省略する残りの２つの側面が存在する。
　図１に示す態様の積層体は、第１の層Ａと、第１の層Ａよりも高い加圧変形性を有する第２の層Ｂから構成されている。本発明における「加圧変形性」とは圧力を印加した場合に変形する性質を意味しており、同一の初期厚み、同一の初期幅、及び、同一の初期長さを有する板状の第１の層Ａ及び第２の層Ｂに、同一の温度（例えば２５℃）で、同一の圧力を印加した場合、第１の層Ａよりも第２の層Ｂの方が幅又は長さ方向への変形の程度が大きいことを意味する。例えば、第１の層Ａの幅又は長さ方向への伸長距離／第２の層Ｂの幅又は長さ方向の伸長距離の比は１／１．１～１／１０、１／１．２～１／５、１／１．５～１／３とすることができる。なお、第１の層Ａは加圧変形性がない方が好ましい。
　一般には、第１の層Ａよりも第２の層Ｂの方が引張ひずみ（伸び）が大きい。引張ひずみは、例えば、ＪＩＳ　Ｋ７１１３に準じて測定することができる。したがって、ＪＩＳ　Ｋ７１１３で測定される伸びが第１の層Ａよりも第２の層Ｂが大きい方が好ましい。例えば、第１の層Ａの引張ひずみ／第２の層Ｂの引張ひずみの比は１／１．１～１／１０、１／１．２～１／５、１／１．５～１／３とすることができる。なお、第１の層Ａは引張りひずみがない方が好ましい。
　第１の層Ａの厚みは特に限定されるものではないが、例えば、１～２０ｍｍの範囲とすることができ、２ｍｍ～１０ｍｍの範囲がより好ましく、３ｍｍ～５ｍｍの範囲が更により好ましい。また、第２の層Ｂの厚みも特に限定されるものではないが、例えば、０．１～１０ｍｍの範囲とすることができ、０．５ｍｍ～５ｍｍの範囲がより好ましく、１ｍｍ～３ｍｍの範囲が更により好ましい。
　第１の層Ａを構成する材料は特に限定されるものではなく、各種の無機又は有機材料を使用することができるが、製造の容易性及び取扱い性の点で有機材料が好ましく、各種の樹脂及びゴムがより好ましい。樹脂としては、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれも使用することができる。熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン等が挙げられ、また、熱硬化性樹脂としては、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等が挙げられるが、自動車ボディの空隙内の充填用途としては、ゴムが好ましい。
　ゴムとしては加硫ゴム又は未加硫ゴムのいずれも使用可能であり、加圧変形性の点では加硫ゴムを使用することが好ましいが、取扱い性の点では未加硫ゴムが好ましく、ジエン系未加硫ゴムがより好ましい。ジエン系未加硫ゴムとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム及びこれらのゴムを末端変性した変性ゴムから選ばれる少なくとも１種を使用することができる。加工性、発泡性の点からスチレンブタジエンゴムが好ましい。このようなジエン系未加硫ゴムは、単独又は複数のブレンドとして使用することができる。第１の層Ａの主構成材料として未加硫ゴムを使用する場合は、第１の層Ａは熱硬化性となる。
　第１の層Ａの主構成材料として未加硫ゴムを使用する場合は、未加硫ゴムの使用量は、例えば、第１の層Ａを構成する組成物全体の重量に基づいて２０～９０重量％、好ましくは３０～８０重量％とすることができる。
　第１の層Ａの主構成材料として未加硫ゴムを使用する場合は、第１の層Ａを構成する組成物は加硫剤を含むことが好ましい。加硫剤は、公知のものから適宜選択して用いることができ、例えば、硫黄、又は、チウラム類、ジチオカルバメート類等の硫黄系加硫剤を挙げることができる。チウラム類としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムペンタスルフィド、混合アルキルチウラムジスルフィドなどを挙げることができ、ジチオカルバメート類としては、ジメチルチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ－エチルーＮ－フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛等を挙げることができる。これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。特に、本発明においては、発泡性能の点でテトラメチルチウラムモノスルフィドを用いることが好ましい。
　加硫剤の使用量は、例えば、第１の層Ａを構成する組成物全体の重量に基づいて０．５～５重量％、好ましくは１～３重量％とすることができる。
　本発明の効果を妨げない範囲で、上記加硫剤と共に加硫促進剤を併用することもできる。加硫促進剤としては、例えば、グアニジン類、チアゾール類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸類、キサントゲン類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、チオウレア類等を挙げることができる。　なお、上記のチウラム類、ジチオカルバメート類等を加硫促進剤として用いてもよい。これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
　第１の層Ａは、更に、発泡剤を含んでもよい。したがって、第１の層Ａが発泡剤を含む場合、第１の層Ａの主構成材料が熱可塑性樹脂の場合は、第１の層Ａは熱可塑性発泡シートとなり、第１の層Ａの主構成材料が熱硬化性樹脂又は未加硫ゴムの場合は、第１の層Ａは熱硬化性発泡シートとなる。
　発泡剤は、公知のものから適宜選択して用いることができ、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンバリウム、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジニトロソテレフタルアミド、４，４’－オキシスビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ヒドラゾジカルボンアミド、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホニルヒドラジド、アリルビス（スルホニルヒドラジド）、ｐ－トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、無水硝酸ナトリウムなどを挙げることができる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。特に、本発明においては安全性、発泡性能の点でアゾジカルボンアミドを用いることが好ましい。
　発泡剤の使用量は、発泡倍率等による目的とする発泡体の物性に応じて適宜決定でき、例えば、第１の層Ａを構成する組成物全体の重量に基づいて０．５～２０重量％、好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～５重量％とすることができる。
　なお、発泡剤の分解温度を下げるために、発泡助剤として、尿素を用いてもよい。
　第１の層Ａを構成する組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、従来公知の各種オイル、老化防止剤、着色剤、無機充填材、その他の添加剤を併用してもよい。なお、第１の層Ａを構成する組成物には粘着剤を配合してもよいが、第１の層Ａは過剰な粘着性を有さないことが好ましく、その配合量は少量とすることが好ましい。特に、第１の層Ａは非粘着性であることが好ましく、したがって、第１の層Ａを構成する組成物は粘着剤を含まないことが好ましい。
　第２の層Ｂを構成する材料も特に限定されるものではなく、第１の層Ａについて記載したものと同様の材料を使用することができる。
　特に、第１の層Ａが未加硫ゴム系の熱硬化性組成物から構成される場合は、第２の層Ｂが第１の層Ａよりも高い加圧変形性を有することを条件として、第２の層Ｂも同様の未加硫ゴム系の熱硬化性組成物から構成することができる。これにより、第１の層Ａと第２の層Ｂをより強固に一体化することができる。
　したがって、第２の層Ｂに使用される未加硫ゴムとしてはジエン系未加硫ゴムが好ましい。ジエン系未加硫ゴムとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム及びこれらのゴムを末端変性した変性ゴムから選ばれる少なくとも１種を使用することができる。加工性、発泡性の点からスチレンブタジエンゴムが好ましい。このようなジエン系未加硫ゴムは、単独又は複数のブレンドとして使用することができる。
　第２の層Ｂが未加硫ゴム系の熱硬化性組成物からなる場合は、第１の層Ａの場合と同様に、当該組成物は既述した加硫剤、加硫促進剤等を含むことができる。
　第２の層Ｂは、粘着性を発揮するために、粘着性樹脂を更に含むことができる。粘着性樹脂は、公知のものから適宜選択して用いることができ、例えば、ロジン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂、クマロン樹脂、フェノール系樹脂及びテルペン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を使用することができる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。粘着性樹脂としては、軟化点が６０℃～１５０℃の範囲のものが好ましい。
　粘着性樹脂の使用量は、目的とする粘着性の程度に応じて適宜決定でき、例えば、第２の層Ｂを構成する組成物全体の重量に基づいて１～４０重量％、好ましくは５～３０重量％、より好ましくは１～２０重量％とすることができる。
　第２の層Ｂを構成する組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、従来公知の各種オイル、老化防止剤、着色剤、無機充填材、その他の添加剤を併用してもよい。
　本発明において第１の層Ａ及び第２の層Ｂを構成する組成物は、上記の成分を、ニーダー、インターナルーミキサー、２本ロールなどの従来周知の方法で混合・混練することによって製造することができる。
　図１に示す例では、本発明の積層体の２つの側面３ａ、３ｂが第１の層Ａのみから形成されている。換言すれば、第１の層Ａと第２の層との接触面が側面３ａ、３ｂと交差しない、或いは、側面３ａ、３ｂは第１の層Ａによって構成され、側面３ａ、３ｂに第２の層Ｂは露出しない。したがって、図１に示す本発明の積層体を積み重ねて長期間保存する等して大きな荷重をかけても、側面３ａ、３ｂから第２の層Ｂがはみ出すことがない。
　また、図１に示す例では、底面２の２つの対向する周辺２ａ、２ｂが前記第１の層Ａのみから形成されている。換言すれば、第１の層Ａと第２の層との接触面は底面２とのみ交差する。すなわち、第２の層Ｂの表面が底面２の一部を構成するものの、底面２の周囲は第１の層Ａによって遮断されており、第２の層Ｂの表面は側面３ａ、３ｂの縁に到達することがない。したがって、図１に示す本発明の積層体を積み重ねて長期間保存する等して大きな荷重をかけても、底面２から、側面３ａ、３ｂの縁を越えて第２の層Ｂがはみ出すことはない。
　周辺２ａ、２ｂの幅は同一であってもよく又は異なっていてもよい。前記周辺２ａ、２ｂの幅の大きさは特に限定されるものではないが、例えば、１～２０ｍｍの範囲とすることができ、３ｍｍ～１５ｍｍの範囲がより好ましく、５ｍｍ～１０ｍｍの範囲が更により好ましい。
　図１に示す例では、第１の層Ａと第２の層Ｂとの接触面は連続的であり、その断面は、例えば、円弧の一部することができるが、第１の層Ａと第２の層Ｂとの接触面は屈曲点（長方形の頂点のように微分不可能な尖った点）を有してもよい。
　図２は、本発明の他の実施形態に係る積層体を表し、図２に示す例は、第１の層Ａと第２の層Ｂとの接触面が屈曲点を有する以外は、図１に示す例と同一である。図２に示す例では、第１の層Ａと第２の層Ｂとの接触面は複数の平面から構成されており、その断面は、例えば、台形の一部とすることができる。図２に示す例においても、積み重ねて長期間保存する等して大きな荷重をかけても、側面３ａ、３ｂから第２の層Ｂがはみ出すことがなく、また、底面２から、側面３ａ、３ｂの縁を越えて第２の層Ｂがはみ出すことはない。
　なお、第１の層Ａと第２の層Ｂとの接触面の断面形状は任意であり、図１又は図２に示す以外の形状とすることもできる。例えば、三角形、長方形、正方形、楕円の一部であってもよく、また、第１の層Ａと第２の層Ｂとの接合力を高めるために、接触面に微細な凹凸が形成されていてもよい。
　図１及び図２に示す本発明の積層体は、例えば、第１の層Ａ及び第２の層Ｂを構成する組成物を用いて、２つのノズルを備える多層ダイを使用する共押出成形、２つのシートをロールで挟んで一体化するカレンダーロール成形、２つのシートを圧縮して一体化するプレス成形等の公知の成形加工を実施することで製造することができる。生産性の点からは、共押出成形が好ましい。なお、第１の層Ａ及び第２の層Ｂが熱硬化性組成物からなる場合は、組成物の組成により異なるが、硬化の進行、発泡剤の分解等を抑制するため、８０℃以下で成形加工するのが好ましい。
　図１及び図２に示す本発明の積層体は、第１の層Ａ及び第２の層Ｂの２層から構成されているが、必要に応じて、第１の層の上、或いは、第１の層及び第２の層の間に、他の層が存在してもよい。例えば、当該他の層は３つのノズルを備える多層ダイを使用する共押出成形によって形成することができる。
　本発明の積層体は、対向する２つの側面が第１の層のみから形成される態様の他に、隣接する２つの側面が第１の層のみから形成される態様も含む。これにより、例えば、梱包容器等の角に好適に配置することができる。この態様の積層体は、例えば、２つのシートを圧縮して一体化するプレス成形によって製造することができる。
　本発明の積層体は、側面の３つが第１の層のみから形成される態様も含む。これにより、側面からの第２の層のはみ出しを更に低減することができる。この態様の積層体は、例えば、２つのシートを圧縮して一体化するプレス成形によって、或いは、図１又は図２に示す積層体の紙面垂直方向の側面の１つを第１の層を構成する組成物と同一の組成物で被覆することによって製造することができる。
　本発明の積層体は、４つの側面の全てが第１の層のみから形成される態様も含む。これにより、側面からの第２の層のはみ出しを完全に抑制することができる。この態様の積層体は、例えば、２つのシートを圧縮して一体化するプレス成形によって、或いは、図１又は図２に示す積層体の紙面垂直方向の２つの側面を第１の層を構成する組成物と同一の組成物で被覆することによって製造することができる。
　本発明は、加圧変形性の低い層及び加圧変形性の高い層を備える任意の積層体に適用可能であり、長期保存による当該加圧変形性の高い層のはみ出し由来する不都合を低減乃至防止することができる。
　本発明の積層体は、例えば、加圧変形性が小さい第１の層が熱硬化性発泡シートであり、加圧変形性が大きい第２の層が粘着層である場合は、粘着層付き熱硬化性発泡シートの形態となることが可能であり、当該粘着層付き熱硬化性発泡シートは、例えば、自動車ボディ鋼板の空隙内部等の中空部の内壁に貼着された後、適宜加熱されることで、発泡硬化して、吸音効果を有する発泡材を形成する。これにより、自動車内空間の静寂性を高めることができる。したがって、本発明の一態様である粘着層付き熱硬化性発泡シートは、自動車ボディ用の空隙充填材として使用することができる。
　以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
　下記表１に示す各成分をオープンニーダーで混合・混練して熱硬化性発泡組成物Ａ及び粘着材Ｂを調製した。なお、表１中の数値は重量％を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 スチレン－ブタジエンゴム：日本ゼオン（株）製 Nipol 1502
ナフテン系オイル：出光興産（株）　ダイアナプロセスオイルＮＰ２４
［実施例１］
　熱硬化性発泡組成物Ａ及び粘着材Ｂを使用して、多層ダイを用いる共押出成形により、幅３０ｍｍ、厚さ３ｍｍ、長さ２００ｍｍの帯状シートであり、図３の断面形状を有する粘着層付熱硬化性発泡シートを作製した。
［実施例２］
　実施例１と同様に、熱硬化性発泡組成物Ａ及び粘着材Ｂを使用して、異なる多層ダイを用いる共押出成形により、幅３０ｍｍ、厚さ３ｍｍ、長さ２００ｍｍの帯状シートであり、図４の断面形状を有する粘着層付熱硬化性発泡シートを作製した。
［比較例１］
　実施例１と同様に、熱硬化性発泡組成物Ａ及び粘着材Ｂを使用して、更に異なる多層ダイを用いる共押出成形により、幅３０ｍｍ、厚さ３ｍｍ、長さ２００ｍｍの帯状シートであり、図５の断面形状を有する粘着層付熱硬化性発泡シートを作製した。
［評価］
　実施例１、実施例２、及び、比較例１の粘着層付熱硬化性発泡シートを、それぞれ１０枚重ね、１０ｍｍ間隙を設け並列に隣接し梱包容器内に６ヶ月間室温で保管した。６ヵ月後各積層体を観察したところ、実施例１及び実施例２では、断面から粘着材Ｂのはみ出しは見られず、外観に変化はなく良好であった。一方、比較例３では、断面から粘着材Ｂがはみ出した箇所が見られ、隣接するシートと密着していた。
　このように、実施例１及び実施例２の積層体では、当該積層体の側面を熱硬化性発泡組成物Ａのみで形成することにより、当該側面からの粘着材Ｂのはみ出しを防止することができた。したがって、実施例１及び実施例２の積層体はその形状を維持したままの良好な状態で長期保管することが可能であった。一方、比較例１の積層体は、経時的に、側面から粘着材Ｂがはみ出すので、長期間の保管には不適当であった。

Claims (15)

  1. 第１の層、及び、
    第１の層よりも高い加圧変形性を有する第２の層
    を少なくとも備え、上面、底面、４つの側面を有する六面体状の積層体であって、
    前記側面の少なくとも１つが前記第１の層のみから形成されることを特徴とする積層体。
  2. 前記側面の２つが前記第１の層のみから形成される、請求項１記載の積層体。
  3. 前記２つの側面が対向する、請求項２記載の積層体。
  4. 前記側面の３つが前記第１の層のみから形成される、請求項１記載の積層体。
  5. 前記側面の全てが前記第１の層のみから形成される、請求項１記載の積層体。
  6. 第２の層の表面が前記底面の一部を構成しており、
    前記底面の周辺の少なくとも一部が前記第１の層のみから形成される、請求項１乃至５のいずれかに記載の積層体。
  7. 前記底面の２つの周辺が前記第１の層のみから形成される、請求項１乃至５のいずれかに記載の積層体。
  8. 前記２つの周辺が対向する、請求項７記載の積層体。
  9. 前記底面の３つの周辺が前記第１の層のみから形成される、請求項１乃至５のいずれかに記載の積層体。
  10. 前記底面の周辺の全てが前記第１の層のみから形成される、請求項１乃至５のいずれかに記載の積層体。
  11. 前記第１の層が非粘着性である、請求項１乃至１０のいずれかに記載の積層体。
  12. 前記第２の層が未加硫ゴムを含む、請求項１乃至１１のいずれかに記載の積層体。
  13. 前記未加硫ゴムがジエン系ゴムである、請求項１２記載の積層体。
  14. 前記第２の層が粘着性樹脂を更に含む、請求項１２又は１３記載の積層体。
  15. 前記粘着性樹脂がロジン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂、クマロン樹脂、フェノール系樹脂及びテルペン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１４記載の積層体。
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