WO2013099683A1 - 光学部材用粘着剤組成物並びにそれを使用した粘着シート、粘着剤層付き光学部材及びフラットパネルディスプレイ - Google Patents

光学部材用粘着剤組成物並びにそれを使用した粘着シート、粘着剤層付き光学部材及びフラットパネルディスプレイ Download PDF

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pressure
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acrylate
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雄司 小山
佐知 室井
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綜研化学株式会社
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    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention provides an adhesive composition for optical members which is excellent in dimensional stability and wet heat durability and can effectively prevent light leakage and peeling in a high temperature and high humidity environment, and an adhesive sheet and an adhesive layer using the same.
  • the present invention relates to an attached optical member and a flat panel display.
  • a liquid crystal display classified as FPD is formed of a liquid crystal panel, a backlight, and peripheral circuits.
  • This liquid crystal panel is typically composed of layers such as a polarizing plate, a glass substrate having a transparent electrode, and a color filter, and the glass substrate sandwiches the liquid crystal.
  • the polarizing plate has a multi-layer structure of different materials, and each material has different physical and chemical characteristics. Therefore, particularly in a high temperature and high humidity environment, the dimensions of each layer due to shrinkage and swelling. The degree of change is different, and the degree of difference is large. For this reason, the polarizing plate as a whole has poor dimensional stability.
  • the combination of polarizing plate type and adhesive type is compatible with various required performance such as light leakage and durability, but as described above, the required performance is widening the screen and spreading the LED system. Along with this, there is a demand for further sophistication such as higher image quality and higher durability.
  • the pressure-sensitive adhesive type various properties such as hard characteristics and optical characteristics of the polymer constituting the pressure-sensitive adhesive are used to solve light leakage caused by dimensional change of the polarizing plate and peeling in a high-temperature and high-humidity environment. In order to realize good light leakage prevention performance and ensure high durability, etc. are being studied.
  • pressure sensitive adhesives that focus on hard properties are not easily deformed even in a humid heat environment and are less likely to cause foaming. Therefore, they have excellent stress resistance and durability when contracting a polarizing plate, and relatively good light leakage prevention properties and durability. It was easy to get sex. However, when the FPD is increased in size, light leakage and slight foaming, which were not a problem in the previous size, become more noticeable, which is a problem. For this reason, conventional pressure-sensitive adhesives cannot sufficiently cope with the sophistication of required characteristics.
  • Patent Document 1 discloses a specific (meth) acrylic acid ester (A-1), an unsaturated monomer having an aromatic ring (A-2), and an unsaturated monomer having a polar functional group.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer (A) obtained by copolymerizing a monomer (A-3), an ionic compound (B), and a crosslinking agent (C). ing.
  • the composition is used, for example, for adhesion of a polarizing plate.
  • An example of the (A-1) is n-butyl acrylate.
  • An example of the (A-2) is 2-phenoxyethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the (A-3) include acrylic acid and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • Patent Document 2 discloses a (meth) acrylic acid ester monomer (a 1 ) having a homopolymer Tg of less than ⁇ 30 ° C., a compound (a 2 ) having a vinyl group having a homopolymer Tg of ⁇ 30 ° C. or more, and Polarized light having an adhesive layer comprising an adhesive containing a (meth) acrylic copolymer (A) comprising a specific functional group-containing monomer (a 3 ) and a polyfunctional compound (B) capable of forming a crosslinked structure A board is disclosed.
  • Examples of (a 1 ) include n-butyl acrylate.
  • Examples of (a 2 ) include t-butyl acrylate.
  • Examples of (a 3 ) include (meth) acrylic acid and 2 -Hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member that is excellent in dimensional stability and exhibits excellent light leakage prevention performance and durability even in a wet and heat environment.
  • the inventors of the present invention have studied the pressure-sensitive adhesive composition focusing on the hard characteristics and the optical compensation function and the crosslinking system of the pressure-sensitive adhesive, and found useful for adjusting the monomer and the polymer hardness that impart flexibility to the polymer.
  • Monomers are used in a specific ratio to set the hard characteristics of the polymer in an appropriate region, and monomers that can provide an optical compensation function and monomers that give the polymer crosslinkability are used in a specific ratio.
  • the present invention relates to (A): a (meth) acrylic copolymer obtained by copolymerizing the following (a-1) to (a-4) at the following ratio: (A-1) (Meth) acrylic acid ester having a glass transition temperature of -40 ° C. or less and no aromatic ring of 40 to 94.9% by weight of homopolymer (A-2) (meth) acrylic acid ester having a glass transition temperature of 0 ° C.
  • a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member comprising 0.01 to 3 parts by weight of a crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer (A).
  • the copolymerization ratio of the (meth) acrylic acid ester (a-2) is preferably 10 to 40% by weight.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-2) is selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. It is preferable that there is at least one.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-2) is preferably t-butyl (meth) acrylate.
  • the copolymerization ratio of the (meth) acrylic acid ester (a-1) is preferably 50 to 90% by weight.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-1) is n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, isopentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, isoamyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl.
  • n-nonyl acrylate isononyl acrylate
  • n-decyl (meth) acrylate isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl methacrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, methoxyethyl acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate and ethoxyethoxyethyl It is preferably at least one selected from the group consisting of acrylates.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-3) is at least one selected from the group consisting of benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylic acid ester represented by the following general formula (1), and derivatives thereof. It is preferable that
  • R 0 is hydrogen or a methyl group
  • R 1 is a group represented by (CH 2 CH 2 O) n (n is an integer of 1 to 20)
  • m is 1 to
  • R 2 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, and when m is 2 or more, a plurality of R 2 are present.
  • R 2 may be the same or different.
  • the copolymerization ratio of the (meth) acrylic monomer (a-4) is preferably 1 to 6% by weight.
  • the ratio of the measured value at 60 ° C./measured value at 23 ° C. is preferably 1.05 to 2.00.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for optical members is applied and dried on a release-treated polyester film to produce a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 25 ⁇ m;
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a polarizing plate of TAC (triacetyl cellulose) -PVA (polyvinyl alcohol) -TAC configuration so that the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the polarizing plate to produce a pressure-sensitive adhesive processed polarizing plate for evaluation;
  • the pressure-sensitive adhesive processing polarizing plate for evaluation is cut into a width of 10 mm ⁇ a length of 100 mm, the peel-treated polyester film is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the glass on the alkali-treated glass and 10 mm ⁇ 10 mm.
  • test piece for the pressure-sensitive adhesive processed polarizing plate for evaluation is subjected to autoclave treatment (50 ° C., 5 atm) and left to stand in a 23 ° C./50% RH atmosphere for 24 hours;
  • the test piece is set in the chamber BOX of the micro creep measuring machine with the length of the fixing chuck portion being 15 mm;
  • the inside of the chamber BOX is heated to the measurement temperature, and after standing at the measurement temperature for 40 minutes, the evaluation-treated pressure-sensitive adhesive polarizing plate in the test piece is separated from the polarizing plate at a tensile load of 800 g and a tensile time of 1000 seconds. Pulling in parallel to the adhesive surface with the glass and in the length direction of the polarizing plate; The distance (mm) of the deviation of the bonded portion between the glass and the polarizing plate in the test piece is measured.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention preferably further contains 0.01 to 0.5 parts by weight of a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer (A).
  • composition preferably further contains 0.01 to 3 parts by weight of an antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer (A).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed on a substrate film can be obtained.
  • optical member with an adhesive layer in which an adhesive layer is formed on at least one surface of the optical member, wherein the adhesive layer contains the adhesive composition for optical members of the present invention.
  • the attached optical member is also included in the scope of the present invention.
  • the flat panel display of the present invention is characterized by having the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in dimensional stability and wet heat durability, and can effectively prevent light leakage and peeling in a high temperature and high humidity environment, and an adhesive using the composition.
  • a sheet, an optical member with an adhesive layer, and an FPD are provided.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the composition of the present invention”), the pressure-sensitive adhesive sheet using the same, the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer, and a flat panel display will be described in detail in order.
  • (meth) acryl means methacryl or acryl
  • (meth) acrylate means methacrylate or acrylate.
  • the glass transition temperature of the homopolymer (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) is ⁇ 40 ° C. or lower.
  • the Tg is measured by heating a test piece (homopolymer) for measuring Tg at a rate of 10 ° C./min in a range of ⁇ 60 ° C. to 180 ° C. in an N 2 atmosphere.
  • DSC differential scanning calorimeter DSC8230 manufactured by Rigaku Corporation
  • the measurement is performed in accordance with JIS K7121 (plastic transition temperature measurement method).
  • the crosslinked product obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention may have problems such as insufficient tackiness, so the Tg of the homopolymer is -40 ° C.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is imparted with appropriate flexibility and balanced.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-1) does not have an aromatic ring. If an aromatic ring is present, flexibility may not be imparted to the (meth) acrylic copolymer (A), and the balance with adjustment of the optical compensation function by the (meth) acrylic acid ester (a-3) described later may be achieved. May cause problems.
  • the aromatic ring is a structure in which atoms having ⁇ electrons are arranged in a ring, satisfies the Hückel rule, the ⁇ electrons are delocalized, and the ring has a planar structure. Point to.
  • Examples of such (meth) acrylic acid ester (a-1) include n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, isopentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, isoamyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate.
  • n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferable from the viewpoint of achieving excellent stress resistance by balancing hard characteristics and flexibility.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-1) described above can be used alone or in combination of two or more.
  • (Meth) acrylic acid ester (a-2) does not have an aromatic ring.
  • the presence of an aromatic ring may cause a problem in balance with the adjustment of the optical compensation function by the (meth) acrylic acid ester (a-3) described later.
  • Examples of such (meth) acrylic acid ester (a-2) include methyl (meth) acrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, Examples include isobornyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate.
  • methyl (meth) acrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of achieving excellent hard characteristics.
  • Butyl (meth) acrylate is particularly preferred.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-2) described above can be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-3) has an aromatic ring, and a structural unit derived therefrom is included in the (meth) acrylic copolymer (A), whereby the copolymer (A)
  • the optical compensation function can be appropriately controlled. Thereby, even if an optical member is adhere
  • Examples of such (meth) acrylic acid ester (a-3) include benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylic acid ester represented by the following general formula (1), and derivatives thereof.
  • R 0 is hydrogen or a methyl group
  • R 1 is a group represented by (CH 2 CH 2 O) n (n is an integer of 1 to 20)
  • m is 1 to
  • R 2 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, and when m is 2 or more, a plurality of R 2 are present.
  • R 2 may be the same or different.
  • phenoxyethyl (meth) acrylate represented by the general formula (1) and derivatives thereof include phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and phenoxy (poly) ethylene glycol (meth).
  • examples include acrylate, nonylphenol ethylene oxide adduct (meth) acrylate, ethoxylated o-phenylphenol (meth) acrylate, and the like.
  • benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of achieving an excellent optical compensation function.
  • the (meth) acrylic acid ester (a-3) described above can be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth) acrylic monomer (a-4) used in the present invention has a polar functional group, and a crosslinking reaction occurs between this and the crosslinking agent (B) described later, and the optical member of the present invention Excellent adhesive properties are achieved for the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the polar functional group is a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, and an epoxy group. Among these, a hydroxyl group is preferable from the viewpoint of good durability in a moist heat environment.
  • the (meth) acrylic monomer (a-4) has two or more types of polar functional groups, and the presence of a plurality of different types of polar functional groups makes it possible to use the (meth) acrylic copolymer ( It is considered that the crosslinking between A) proceeds appropriately and a good degree of crosslinking is achieved.
  • the above-mentioned “having two or more polar functional groups” means that two or more polar functional groups are present when the whole (meth) acrylic monomer (a-4) composed of a plurality of molecules is viewed. It is.
  • the (meth) acrylic monomer (a-4) is one type of monomer, and two or more types of polar functional groups may be present in one molecule of the monomer, or the (meth) acrylic monomer (a -4) is composed of two or more different monomers, each of which may have one type of polar functional group.
  • the latter includes two or more types of monomers having different structures, but the case where the polar functional groups they have is the same is not included.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) only a monomer having two or more types of polar functional groups in one monomer molecule may be used as the monomer (a-4).
  • a monomer having two or more types of polar functional groups in one monomer molecule may be used as the monomer (a-4).
  • two or more monomers having one type of polar functional group may be used, or both of them may be used.
  • those corresponding to any of (meth) acrylic acid esters (a-1) to (a-3) and corresponding to (meth) acrylic monomers (a-4) are as follows: Considered as a (meth) acrylic monomer (a-4).
  • Examples of the (meth) acrylic monomer having two or more types of polar functional groups described above include hydroxyethyl acrylamide and t-butyl acrylamide sulfonic acid.
  • examples of the (meth) acrylic monomer having one type of polar functional group described above include the following monomers.
  • Examples of such other monomers include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl acetate, vinyl propionate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, and the like.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) which is a constituent component of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention, includes the monomer components (a-1) to (a-4) described above, and other components as necessary. Is obtained by copolymerization at a specific ratio described below.
  • the copolymerization ratio of the (meth) acrylic acid ester (a-1) in the (meth) acrylic copolymer (A) is 40 to 94.9% by weight from the viewpoint of the balance between hard properties and flexibility, preferably 50 to 90% by weight.
  • the copolymerization ratio of the (meth) acrylic acid ester (a-2) in the (meth) acrylic copolymer (A) is 0.1 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight from the viewpoint of hard characteristics. More preferably, it is 10 to 25% by weight.
  • the copolymerization ratio of the (meth) acrylic acid ester (a-3) in the (meth) acrylic copolymer (A) is from 0.1 to 25% by weight, preferably from 5 to 20% by weight from the viewpoint of the optical compensation function. %.
  • the copolymerization ratio of the (meth) acrylic monomer (a-4) in the (meth) acrylic copolymer (A) is 0.1 to 6% by weight, preferably 1 to 6% from the viewpoint of an appropriate degree of crosslinking. % By weight.
  • the total copolymerization ratio of each monomer component (a-1) to (a-4) is 100% by weight.
  • the total of copolymerization ratios of (meth) acrylic acid esters (a-2) and (a-3) Is 5 to 59.9% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
  • the copolymerization ratio of the other monomers is usually 0 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the monomers (a-1) to (a-4).
  • each of the monomer components (a-1) to (a-4) and other monomers as required are mixed by a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension. It can manufacture by superposing
  • each monomer component forming the (meth) acrylic copolymer (A) is dissolved or dispersed in the reaction solvent, and a polymerization initiator is added with stirring.
  • a polymerization initiator is added with stirring.
  • organic solvent examples include ester solvents such as ethyl acetate; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, formaldehyde and acetaldehyde; ether solvents such as dimethyl ether; aromatic solvents such as toluene and xylene; alicyclic systems such as cyclohexane Solvents; and aliphatic solvents such as hexane and octane. These solvents may be used alone or as a mixed solvent of two or more.
  • ester solvents such as ethyl acetate
  • ketone solvents such as methyl ethyl ketone, formaldehyde and acetaldehyde
  • ether solvents such as dimethyl ether
  • aromatic solvents such as toluene and xylene
  • alicyclic systems such as cyclohexane Solvents
  • aliphatic solvents such as hexane and octan
  • polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis.
  • Azo compounds such as -2,4-dimethylvaleronitrile and 1,1'-azobiscyclohexane-1-carbonitrile; isobutyryl peroxide, ⁇ , ⁇ '-bis (neodecanoylperoxy) diisopropylbenzene, cumylper Oxyneodecanoate, di-n-propylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate Bis (4-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, di- ert- butyl peroxide, lauroyl
  • the reaction temperature of the copolymerization reaction using these reaction solvent and polymerization initiator is usually in the range of 50 to 90 ° C., preferably 60 to 85 ° C.
  • the reaction time is usually 1 to It is 10 hours, preferably 2 to 8 hours
  • the reaction pressure is usually atmospheric pressure to 0.5 MPa.
  • the weight average molecular weight Mw measured by GPC of the (meth) acrylic copolymer (A) is usually 500,000 to 2,000,000, preferably 800,000 to 1,800,000, and the copolymer (A) has excellent adhesive strength. have.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) preferably has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, more preferably ⁇ 10 ° C. or lower, and particularly preferably ⁇ 15 to ⁇ 60 ° C. When the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the adhesion of the resulting pressure-sensitive adhesive to the adherend and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer may decrease, and peeling or floating may occur from the adherend.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) is a value calculated by the following FOX equation.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) may be a random copolymer of the above monomer components or a block copolymer.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention contains a crosslinking agent (B) together with the (meth) acrylic copolymer (A) described above.
  • the crosslinking agent (B) is not particularly limited as long as it can cause a crosslinking reaction with the (meth) acrylic copolymer (A).
  • examples thereof include an isocyanate crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, and an epoxy crosslinking. An agent can be mentioned.
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; Isocyanurate compound; Isocyanurate compound; Burette type compound; Furthermore, urethane prepolymer type obtained by addition reaction with known polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. Name the isocyanate It can be.
  • isopropyl alcohol, acetylacetone, ethyl acetoacetate or the like is arranged on a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium or zirconium. And the like.
  • Specific examples thereof include aluminum isopropylate, diisopropoxybisacetylacetone titanate and aluminum triethylacetoacetate.
  • epoxy-based crosslinking agent examples include ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N , N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanurate, m-N, N-diglycidylaminophenylglycidyl Mention may be made of ether, N, N-diglycidyltoluidine and N, N-diglycidylaniline.
  • crosslinking agent (B) described above may be used alone or in combination of two or more.
  • Such a crosslinking agent (B) is contained in 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention.
  • the content of the crosslinking agent (B) is preferably 0.03 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer (A).
  • a silane coupling agent In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention, a silane coupling agent, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a colorant, a pigment, a dye, a tackifying resin, a surface lubricant, and a leveling as necessary.
  • Other components such as an agent, a softening agent, an anti-aging agent, a light stabilizer, a photoinitiator, a polymerization inhibitor, a filler, organic particles, inorganic particles, or a plasticizer may be contained.
  • the composition of the present invention may contain the solvent or other solvent used in the production of the (meth) acrylic copolymer (A). Below, the said silane coupling agent and antistatic agent are demonstrated.
  • silane coupling agent examples include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Silicon compounds having an epoxy structure such as propylmethyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxy Examples thereof include amino group-containing silicon compounds such as silane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane; and 3-chloropropyltrimethoxysilane; oligomer type silane coupling agent.
  • silane coupling agent examples include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds
  • the use of a silane coupling agent having a functional group that reacts with a functional group contained in the (meth) acrylic copolymer (A) is preferable in that it is difficult to cause peeling in a humid heat environment. .
  • the blending amount of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention is usually 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer (A). Is 0.05 to 0.3 parts by weight.
  • An antistatic agent is used in order to reduce the surface resistance value of the adhesive composition for optical members of this invention.
  • known antistatic agents can be used, and the antistatic agents can be roughly classified into (i) surfactants, (ii) ionic compounds, and (iii) conductive polymers.
  • Cationic surfactants having cationic groups such as quaternary ammonium salts, amide quaternary ammonium salts, pyridium salts, and primary to tertiary amino groups
  • An anionic surfactant having an anionic group such as sulfonate group, sulfate ester base, phosphate ester base
  • Amphoteric surfactants such as alkylbetaines, alkylimidazolinium betaines, alkylamine oxides, amino acid sulfates,
  • Nonionic interfaces such as glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamine fatty acid esters, N-hydroxyethyl-N-2-hydroxyalkylamines, alkyldiethanolamides Activator.
  • a reactive emulsifier having a polymerizable group is also exemplified as the surfactant, and a polymer surfactant obtained by increasing the molecular weight of the monomer component containing the above surfactant or reactive emulsifier can also be used.
  • the ionic compound is composed of a cation part and an anion part, and may be solid or liquid at room temperature (23 ° C. 50% RH).
  • the cation moiety may be either an inorganic cation or an organic cation, or both.
  • alkali metal ions and alkaline earth metal ions are preferable, and Li + , Na + and K + having excellent antistatic properties are more preferable.
  • organic cation examples include pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, pyrroline cation, pyrrole cation, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, pyrazolium cation, and pyrazolinium cation. , Tetraalkylammonium cation, trialkylsulfonium cation, tetraalkylphosphonium cation and derivatives thereof.
  • the anion portion constituting the ionic compound is not particularly limited as long as it can form an ionic compound by ionic bonding with the cation.
  • ionic compounds used as an antistatic agent in the present invention include lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (difluorosulfonyl) imide, lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methane, potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, potassium Bis (difluorosulfonyl) imide, 1-ethylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl -4-Methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, (N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium Tetrafluor
  • Examples of the conductive polymer include polythiophene, polyaniline, polypyrrole, and derivatives thereof.
  • the compounding amount of the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention is usually 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer (A). 2.5 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention contains the (meth) acrylic copolymer (A) and the crosslinking agent (B) described above as essential components, and may optionally contain the above-mentioned other components.
  • the (meth) acrylic acid esters (a-2) and (a-3) are copolymerized at a specific ratio, so that excellent hard characteristics and optical properties can be obtained. Since the compensation function is compatible and (meth) acrylic acid ester (a-1) is also copolymerized, not only the hard properties are simply strengthened, but also the (meth) acrylic copolymer (A) has an appropriate flexibility. Excellent dimensional stability has been achieved by introducing the properties.
  • the (meth) acrylic monomer (a-4) is also copolymerized, and this causes a crosslinking reaction with the crosslinking agent (B) blended in a certain amount.
  • the crosslinking agent (B) blended in a certain amount.
  • composition of the present invention is excellent in dimensional stability and durability in a humid heat environment, the deformation is very small even in a humid heat environment, and a phenomenon such as foaming that deteriorates the product value is hardly caused.
  • the ratio between the measured value performed at 60 ° C. and the measured value performed at 23 ° C. is usually 1.05 to 2.00, preferably 1.05 to 1.95.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention is applied to a release-treated polyester film and dried to produce a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 25 ⁇ m.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a polarizing plate (plain polarizing plate) having a layer structure of TAC (triacetyl cellulose) -PVA (polyvinyl alcohol) -TAC so that the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the polarizing plate.
  • a polarizing plate plain polarizing plate
  • TAC triacetyl cellulose
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the prepared pressure-sensitive adhesive processed polarizing plate was cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm, the peeled polyester film was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was in contact with the glass on the alkali-treated glass and 10 mm ⁇ 10 mm. Laminate to make the bonding area.
  • the pressure-sensitive adhesive processing polarizing plate bonded to the glass was subjected to autoclave treatment (50 ° C., 5 atm), and allowed to stand for 24 hours in a 23 ° C./50% RH atmosphere. To do.
  • the test sample is set with a length of 15 mm of the fixing chuck portion in the chamber BOX of the micro creep measuring machine, and the inside of the chamber BOX is heated to the measurement temperature (23 ° C. or 60 ° C.).
  • the pressure-sensitive adhesive processing polarizing plate for evaluation in the test sample was parallel to the adhesive surface between the polarizing plate and the glass at a tensile load of 800 g and a tensile time of 1000 seconds. Pull in the length direction of the board.
  • the measured value at 23 ° C. in the minute creep test is usually 0.05 to 1.00 mm, preferably 0.08 to 0.50 mm, more preferably 0.10 to 0.30 mm.
  • the measured value at 60 ° C. in the micro creep test is preferably 0.15 to 1.00 mm, more preferably 0.15 to 0.50 mm.
  • the composition of the present invention hardly deforms even in a humid heat environment and has excellent dimensional stability, and the degree of deformation does not change much depending on the change in temperature.
  • Measured values in these micro creep tests are mainly defined by the hard characteristics of the composition of the present invention, and the measured values change by adjusting these characteristics.
  • the hard characteristics are improved, that is, the copolymerization ratio of (meth) acrylic acid ester (a-2) in (meth) acrylic copolymer (A) is increased, or (meth) having a polar functional group
  • the copolymerization ratio of the acrylic monomer (a-4) is increased or the amount of the crosslinking agent (B) used is increased, the measured value tends to decrease.
  • the copolymerization ratio of the (meth) acrylic acid ester (a-2) in the (meth) acrylic copolymer (A) is reduced, or the (meth) acrylic monomer (a-4) having a polar functional group is used.
  • the copolymerization ratio is decreased or the amount of the crosslinking agent (B) is decreased, the measured value tends to increase.
  • the composition of the present invention exhibits stress resistance when the optical member to which it is bonded exhibits deformation such as shrinkage, floating, and strain in the wet heat environment. Such deformation can be prevented satisfactorily.
  • the base film is preferably a release film in consideration of handleability when the pressure-sensitive adhesive sheet is used in the production process of a flat panel display, and examples of the material include polyester, polyolefin, and polyether. It is done.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a desired thickness, for example, by applying and drying a coating liquid containing the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention on a substrate film to evaporate the solvent contained in the coating liquid. It can be produced by forming an adhesive layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 100 ⁇ m, more preferably in the range of 10 to 50 ⁇ m. If the thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 ⁇ m, the prescribed performance (wet heat durability, etc.) may not be exhibited. May decrease.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is not in contact with the substrate film surface may be covered with a release film, and the release film may be peeled off during use.
  • optical member with adhesive layer By forming the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention on at least one surface of the optical member, excellent light leakage prevention performance and durability were achieved even in a humid heat environment as described above. An optical member with an adhesive layer is obtained.
  • the optical member in the present invention is not particularly limited, and is an optical film suitably used for a flat panel display, for example, a polarizing plate, a retardation plate, an elliptical polarizing plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, an infrared / electromagnetic wave.
  • a polarizing plate for example, a polarizing plate, a retardation plate, an elliptical polarizing plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, an infrared / electromagnetic wave.
  • Examples thereof include a cut film, an antireflection film for the front surface, a surface protective film, and those in which these are laminated.
  • the polarizing plate in particular, has a different degree of deformation of the constituent layers in a humid heat environment, and thus birefringence occurs due to optical distortion and physical distortion.
  • This birefringence causes light leakage and becomes a serious problem.
  • the composition of the present invention suppresses deformation of the polarizing plate with hard characteristics, can suppress optical distortion, that is, light leakage, and is excellent in durability such as peeling prevention.
  • the optical compensation function can suppress light leakage, so that it is suitable for a bonding application of a polarizing plate and a glass substrate.
  • composition of the present invention can be applied to a liquid crystal panel for TV use having a relatively large size because the deformation of the polarizing plate can be suppressed by the hard property.
  • it is suitable for use in bonding a polarizing plate and a glass substrate used in a VA mode liquid crystal panel.
  • the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer is produced, for example, by the following methods (1) to (3).
  • a coating solution containing the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention is applied to a release layer of a release film by a known method (die coating method, knife coating method, etc.), and contained in the coating solution by heat drying.
  • a solvent or the like is vaporized to form a pressure-sensitive adhesive layer having a desired thickness, and is bonded to the optical member.
  • a coating solution containing the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention is applied to the optical member by a known method (die coating method, knife coating method, etc.), and a solvent contained in the coating solution is dried by heat drying. Vaporization is performed to form a pressure-sensitive adhesive layer having a desired thickness, which is then bonded to the release layer of the release film.
  • a coating solution containing the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention is applied to the release layer of the first release film by a known method (die coating method, knife coating method, etc.), and the coating solution is dried by heat drying.
  • the adhesive contained in the film is vaporized to form a pressure-sensitive adhesive layer having a desired thickness, and bonded to the release layer of the second release film (usually having a lower release force than the first release film).
  • a carrier adhesive film is prepared. Thereafter, the second release film is peeled off and bonded to the optical member.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to the present invention comprises 3 to 7 days at room temperature (23 ° C., 50% RH) after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, and 2 under heat-promoting conditions (40 ° C., 90% RH). It is crosslinked in about 5 days and can be attached to the constituent layer of a flat panel display described later.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the obtained optical member with the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 100 ⁇ m, more preferably in the range of 10 to 50 ⁇ m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 ⁇ m, the prescribed performance (wet heat durability, etc.) may not be exhibited. If the thickness exceeds 100 ⁇ m, the adhesive sticks out when the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer is cut. It becomes easy and processing suitability may fall.
  • the adhesive layer which consists of the said composition is formed as a structural layer of FPD.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a crosslinked product of (meth) acrylic copolymer (A) having an optical compensation function, and the photoelastic coefficient of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably ⁇ 320 to 0 ( ⁇ 10 ⁇ 12 m 2). / N).
  • the method for measuring the photoelastic coefficient will be described in the [Example] section.
  • a flat panel display can be manufactured using at least one optical member with an adhesive layer of the present invention, and an FPD manufactured in this manner is also included in the scope of the present invention.
  • FPD field emission display
  • the liquid crystal layer is generally sandwiched between glass substrates having transparent electrodes, an alignment film or a color filter is provided between the glass substrate and the liquid crystal layer, and the surface opposite to the surface of the glass substrate close to the liquid crystal layer. It has the structure which has the laminated body structure in which the polarizing plate was provided on the surface.
  • a PDP is a laminate in which a phosphor layer exists between opposing glass substrates, and various dielectric layers, electrodes, and other functional layers are provided on the surface of the glass substrate close to the phosphor layer. It has a configuration having a body structure.
  • the FED generally has a glass substrate, an anode electrode (anode) formed on the substrate, a phosphor layer formed on the electrode, a vacuum space, and a phosphor layer across the space.
  • the glass substrate has a laminated structure in which a cathode electrode (cathode) is provided.
  • the optical member with an adhesive layer of the present invention constitutes a part of the constituent layers of these FPDs. Moreover, it is also possible to laminate
  • each component was added according to the formulation shown in Tables 1 to 3 below to obtain a solution of a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition solution was applied to the surface of the peeled polyester film and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet was affixed to one side of a polarizing film having a layer structure of TAC-PVA-TAC and then aged for 7 days in a dark place at 23 ° C./50% RH to obtain a pressure-sensitive adhesive processed polarizing plate for evaluation.
  • the evaluation processed adhesive polarizing plates were evaluated for microcreep, light leakage, floating / foaming, cracking, and peeling as shown in Tables 1 to 3 below.
  • Tg measurement Measurement of Tg of homopolymers of various acrylic monomers (a-1) to (a-3) shown in Tables 1 to 3 was performed as follows.
  • Measuring device HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
  • GPC column configuration The following five columns (all manufactured by Tosoh Corporation) (1) TSK-GEL HXL-H (guard column) (2) TSK-GEL G7000HXL (3) TSK-GEL GMHXL (4) TSK-GEL GMHXL (5) TSK-GEL G2500HXL Diluted with tetrahydrofuran so that the sample concentration is 1.0 mg / cm 3
  • Mobile phase solvent Tetrahydrofuran Flow rate: 1 ml / min Column temperature: 40 ° C
  • Adhesion processing polarizing plate for evaluation which was cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm, and the peeled polyester film was peeled off, was bonded to an alkali-treated glass so that the adhesive layer was in contact with the glass and 10 mm ⁇ 10 mm. After bonding to an area and autoclaving (50 ° C., 5 atm), the mixture was allowed to stand in a 23 ° C./50% RH atmosphere for 24 hours. This was used as a sample for a minute creep test. A test sample was set with a length of 15 mm of the fixing chuck portion in the chamber BOX of a micro creep measuring machine (model name: TA.TX.PLUS manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.).
  • the pressure-sensitive adhesive processing polarizing plate for evaluation in the test sample is applied to the polarizing plate and the glass at a tensile load of 800 g and a tensile time of 1000 seconds. And pulled in the length direction of the polarizing plate in parallel with the adhesive surface. The distance (mm) of the misalignment between the glass and the polarizing plate after being pulled was confirmed (measured) to obtain a minute creep test result.
  • a 19-inch VA type liquid crystal panel (made by I / O DATA, model: removed from LCD-A191EW) was peeled off the peeled polyester film, and the pressure sensitive adhesive polarizing plate for evaluation was used.
  • the adhesive-coated polarizing plate for evaluation and the liquid crystal panel were bonded so as to be in contact with the liquid crystal panel and crossed Nicol, and allowed to stand in an 80 ° C. atmosphere for 240 hours, and then in a 23 ° C./50% RH atmosphere. Left for 2 hours.
  • the VA liquid crystal panel on which the polarizing plate was bonded was connected to a personal computer in a dark room to display a full screen black.
  • the luminance (La, Lb, Lc, Ld) in the 1 cm diameter region near each corner and the luminance (Lcenter) in the 1 cm diameter region in the center of the monitor are measured with a luminance meter (Highland Corporation). Measurement was performed using RISA-COLOR / CD8), and light leakage ( ⁇ L) was determined by the following formula. Smaller ⁇ L means less light leakage (from the backlight), and if it is less than 2.0, it can be used as a liquid crystal display panel.
  • the portion where light leakage occurred was visually confirmed in the above-described black display on the entire screen, and the distance d from the corner of the light leakage occurrence portion was measured as shown in FIG. If the distance is 30 mm or less, it can be used as a liquid crystal display panel.
  • the evaluation-adhesive polarizing plate from which the peeled polyester film was peeled off was cut into a 15-inch size (233 mm ⁇ 309 mm), and a pressure-sensitive adhesive layer was applied to the glass plate on one surface of a 0.5 mm-thick alkali-free glass plate. It stuck using the laminator roll so that it might contact
  • test plate thus obtained was left under conditions of 60 ° C./90% RH for 500 hours. After completion of the test, the test plate is taken out from the test environment and allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C./50% RH for 2 hours. Then, the adhesive layer is visually observed for foaming, peeling, and cracking according to the following evaluation criteria. evaluated.
  • Foam-size No foaming is observed ⁇ : Foam diameter is 1 mm or less ⁇ : Foam diameter is greater than 1 mm
  • Kilets / peeling-size No floating / peeling is observed ⁇ : Lifting / peeling area is less than 5% with respect to the entire bonded portion (100%) in the test plate x: Lamination / peeling area is bonded on the test plate 5% or more for the entire part (100%)
  • ⁇ There is no defect (floating or peeling). ⁇ : There is a defect only at a position less than 0.5 mm from the end. ⁇ : There is a defect at a position of 0.5 mm or more from the end.
  • edge in the evaluation of the sharpness / peeling-position refers to the shortest vertical line and the side of the test plate when a perpendicular is drawn to each side of the test plate from the position where the sharpness / peeling occurred. The point of intersection.
  • a cross-linking agent, a silane coupling agent and an antistatic agent were added to the acrylic copolymer solution obtained in the production example in the ratios shown in Tables 1 to 3 to obtain a pressure-sensitive adhesive composition solution.
  • This pressure-sensitive adhesive composition solution was coated and dried on a PET film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 1 mm. After drying, it was cut into 15 mm ⁇ 50 mm to obtain an adhesive test piece 12, which was used as a measurement sample.
  • the measurement sample was set in a measurement device (Spectroscopic Ellipsometer M-220 manufactured by JASCO Corporation) and measured in an atmosphere at 23 ° C.
  • the stress generated when the sample was pulled in the X direction was controlled in the range of 0 to 0.15 N, and the relationship between the wavelength and the phase difference of transmitted light (* 1) for each stress was measured. .
  • the phase difference of transmitted light at a wavelength of 600 nm was plotted with the relationship of phase difference-stress, and the inclination was obtained.

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Abstract

　本発明は、寸法安定性に優れ、湿熱環境下においても優れた光漏れ防止性能や耐久性を発揮する光学部材用粘着剤組成物を提供することを目的とする。　本発明は、特定のモノマー成分（ａ－１）～（ａ－４）を特定の割合で共重合して得られる（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを特定量含むことを特徴とする光学部材用粘着剤組成物に関する。

Description

光学部材用粘着剤組成物並びにそれを使用した粘着シート、粘着剤層付き光学部材及びフラットパネルディスプレイ
　本発明は、寸法安定性および湿熱耐久性に優れ、高温高湿環境下での光漏れや剥がれを有効に防ぐことのできる光学部材用粘着剤組成物並びにそれを使用した粘着シート、粘着剤層付き光学部材及びフラットパネルディスプレイに関する。
　フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野向けの粘着剤について、ディスプレイの大型化やＬＥＤ方式普及に伴い、高画質・高耐久性等の高品質への要求がますます高まっている。
　例えばＦＰＤに分類される液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は液晶パネル、バックライト及び周辺回路から形成されている。この液晶パネルは典型的には、偏光板、透明電極を有するガラス基板、カラーフィルタ等の各層から構成され、前記ガラス基板が液晶を挟持した構成を取っている。
　前記偏光板は、異種材料の多層構造で構成されており、各材料はそれぞれ異なる物理・化学的特性を有しているために、特に高温・高湿環境下では、収縮や膨潤による各層の寸法変化の度合いが異なり、またその異なる程度も大きい。このため、偏光板は全体として寸法安定性に乏しい。
　そしてこの寸法変化により、偏光板全体としての、光漏れや耐久性に代表される諸性能に様々な影響が生じる。また、偏光板等の光学フィルム同士の接着やガラス基板と偏光板との接着に使用される粘着剤種によっても、前記光漏れや耐久性に影響が生じることが知られている。
　現状では、偏光板種－粘着剤種の組み合わせにより、前記の光漏れや耐久性等の様々な要求性能に対応しているが、その要求性能は前述の通り、大画面化、ＬＥＤ方式普及に伴い、高画質化、高耐久性といったようにさらなる高度化が求められている。
　ここで、前記粘着剤種については、偏光板の寸法変化によって生じる光漏れ、高温高湿環境下での剥がれを解決するため、粘着剤を構成するポリマーのハード特性や光学特性等の種々の特性に着目し、良好な光漏れ防止性能発現と高耐久性確保等を実現するための検討がなされている。
　例えば、ハード特性に着目した粘着剤は、湿熱環境下においても変形しにくく発泡等も起こしにくいので、偏光板収縮時の耐応力性及び耐久性に優れ、比較的良好な光漏れ防止特性や耐久性が得られやすかった。しかし、ＦＰＤが大型化すると、以前のサイズでは問題とならなかったような光漏れやわずかな発泡等も大きく目立つようになるため、問題となる。そのためこのような要求特性の高度化に対しては、従来の粘着剤では十分に対応できていない。
　そのような粘着剤として例えば、特許文献１は、特定の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ－１）、芳香環を有する不飽和単量体（Ａ－２）および極性官能基を有する不飽和単量体（Ａ－３）を共重合してなる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、イオン性化合物（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを含有する粘着剤組成物を開示している。
　当該組成物は例えば偏光板の接着に使用され、前記（Ａ－１）の例としてはアクリル酸ｎ－ブチルが挙げられ、前記（Ａ－２）の例としては２－フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられ、前記（Ａ－３）の例としてはアクリル酸や（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルが挙げられる。
　また、特許文献２は、ホモポリマーのＴｇが－３０℃未満の（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ１）、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以上のビニル基を有する化合物（ａ２）、及び特定の官能基含有モノマー（ａ3）からなる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、架橋構造を形成可能な多官能性化合物（Ｂ）とを含む粘着剤からなる粘着層を有する偏光板を開示している。
　前記（ａ１）の例としてはｎ－ブチルアクリレートが挙げられ、前記（ａ２）の例としてはｔ－ブチルアクリレートが挙げられ、前記（ａ3）の例としては（メタ）アクリル酸や２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　しかしながら、これらの文献に開示された粘着剤では、前述の通り、現在要求されている高度な特性に対応することはできない。
特開２０１０－６６７５５号公報 特開２００６－３０１５７２号公報
　そこで本発明は、寸法安定性に優れ、湿熱環境下においても優れた光漏れ防止性能や耐久性を発揮する光学部材用粘着剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、粘着剤のハード特性及び光学補償機能と架橋系に着目した粘着剤組成物の検討を行ったところ、ポリマーに柔軟性を付与するモノマー及びポリマーの固さの調節に有用なモノマーを特定の割合で使用してポリマーのハード特性を適切な領域に設定し、さらに光学補償機能を付与することのできるモノマー及びポリマーに架橋性を付与するモノマーを特定の割合で使用して得られた（メタ）アクリル系コポリマーを、適度な架橋度設定で架橋することにより、寸法安定性および湿熱耐久性に優れ、高温高湿環境下での光漏れや剥がれを有効に防ぐことのできる光学部材用粘着剤組成物を提供することができることを見出した。
　すなわち本発明は、（Ａ）：下記（ａ－１）～（ａ－４）を下記の割合で共重合して得られる（メタ）アクリル系コポリマーと；
（ａ－１）ホモポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下で、芳香環を有さない（メタ）アクリル酸エステル４０～９４．９重量％
（ａ－２）ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上で、芳香環を有さない（メタ）アクリル酸エステル０．１～５０重量％
（ａ－３）芳香環を有する（メタ）アクリル酸エステル０．１～２５重量％
（ａ－４）２種類以上の極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー及び／又は２種以上の異なる、１種類の極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー０．１～６重量％
　（ただし、（ａ－２）及び（ａ－３）の合計は５～５９．９重量％であり、
　前記極性官能基はカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基およびエポキシ基から選ばれ、
　（ａ－１）～（ａ－４）の合計は１００重量％である）
（Ｂ）：前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１～３重量部の架橋剤とを含むことを特徴とする光学部材用粘着剤組成物である。
　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）の共重合割合は、１０～４０重量％であることが好ましい。
　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）は、メチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）は、ｔ－ブチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）の共重合割合は、５０～９０重量％であることが好ましい。
　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）は、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、へキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、イソアミルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ－ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、メトキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート及びエトキシエトキシエチルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－３）は、ベンジル（メタ）アクリレート、下記一般式（１）で表されるフェノキシエチル（メタ）アクリル酸エステルおよびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
式（１）において、Ｒ０は水素又はメチル基であり、Ｒ１は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎで表される基であり（ｎは１～２０の整数である）、ｍは１～５の整数であり、Ｒ２は水素、炭素数１～９のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基又は炭素数７～１１のアラルキル基であり、ｍが２以上の場合、複数存在するＲ２は同一でも異なっていてもよい。
　前記（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）の共重合割合は、１～６重量％であることが好ましい。
　前記光学部材用粘着剤組成物について以下の微少クリープ試験を行った場合において、６０℃測定値/２３℃測定値の比の値が１．０５～２．００であることが好ましい。
　（微少クリープ試験）
　前記光学部材用粘着剤組成物を剥離処理されたポリエステルフィルム上に塗布・乾燥させて、膜厚２５μｍの粘着剤層を有する粘着シートを作製する；
　該粘着シートをＴＡＣ（トリアセチルセルロース）－ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）－ＴＡＣ構成の偏光板と、前記粘着剤層が前記偏光板と接するように貼り合わせて評価用粘着加工偏光板を作製する；
　該評価用粘着加工偏光板を幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットし、前記剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がしてアルカリ処理ガラス上に、前記粘着剤層が前記ガラスに接するように、かつ１０ｍｍ×１０ｍｍの貼り合わせ面積になるように貼り合わせて評価用粘着加工偏光板試験片とする；
　該評価用粘着加工偏光板試験片についてオートクレーブ処理（５０℃、５ａｔｍ）を行い、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置する；
　次に前記試験片を、微少クリープ測定機のチャンバーＢＯＸ内に固定用チャック部分の長さ１５ｍｍにてセットする；
　前記チャンバーＢＯＸ内を測定温度まで加熱して、測定温度にて４０分間静置後に、引張荷重８００ｇ、引張時間１０００秒にて、前記試験片における前記評価用粘着加工偏光板を、該偏光板と前記ガラスとの接着面に平行にかつ前記偏光板の長さ方向に引っ張る；
　前記試験片における前記ガラスと偏光板との貼り合わせ部分のズレの距離（ｍｍ）を測定する。
　本発明の光学部材用粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤を、前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１～０．５重量部含むことが好ましい。
　また前記組成物は、さらに帯電防止剤を、前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１～３重量部含むことが好ましい。
　本発明の光学部材用粘着剤組成物を粘着剤層の成分として使用して、基材フィルム上に粘着剤層が形成されてなる粘着シートを得ることができる。
　また、光学部材の少なくとも片面に粘着剤層が形成された粘着剤層付き光学部材であって、前記粘着剤層が本発明の光学部材用粘着剤組成物を含むことを特徴とする粘着剤層付き光学部材も、本発明の範囲に含まれる。
　本発明のフラットパネルディスプレイは、前記粘着剤層付き光学部材を有することを特徴としている。
　本発明によれば、寸法安定性および湿熱耐久性に優れ、高温高湿環境下での光漏れや剥がれを有効に防ぐことのできる光学部材用粘着剤組成物、並びに当該組成物を使用した粘着シート、粘着剤層付き光学部材及びＦＰＤが提供される。
実施例における光漏れサイズの測定における、光漏れ発生部分の角からの距離ｄを示す模式図である。 実施例における光弾性係数の測定方法を示す模式図である。
　以下、本発明の光学部材用粘着剤組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう）並びにそれを使用した粘着シート、粘着剤層付き光学部材及びフラットパネルディスプレイについて、順に詳細に説明する。なお、本明細書において、（メタ）アクリルとはメタクリルまたはアクリルを意味し、（メタ）アクリレートとはメタクリレートまたはアクリレートを意味する。
　［光学部材用粘着剤組成物］
　〔（Ａ）（メタ）アクリル系コポリマー〕
　本発明の組成物の構成成分である（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）は、前述の通り特定のモノマー成分（ａ－１）～（ａ－４）を特定の割合で共重合して得られる。以下、これら各モノマーについて説明する。
　＜（ａ－１）ホモポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下で、芳香環を有さない（メタ）アクリル酸エステル＞
　本発明に使用される（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）については、そのホモポリマーのガラス転移温度（以下、Ｔｇと略すこともある）が－４０℃以下である。
　本明細書において前記Ｔｇは、特に断らない限り、Ｔｇを測定する試験片（ホモポリマー）をＮ２雰囲気下、－６０℃から１８０℃の範囲にて、１０℃/分の割合で昇温させ、ＤＳＣ(リガク社製　示差走査熱量計ＤＳＣ８２３０)にて熱量測定することで求められる。また測定は、ＪＩＳＫ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して行う。
　ハード特性を高めるだけであると、本発明の光学部材用粘着剤組成物を架橋させて得られる架橋体にタック感の不足などの不具合が起きることがあるので、ホモポリマーのＴｇが－４０℃以下の（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）を使用することで、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）に適度な柔軟性を付与してバランスを取っている。
　また、前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）は、芳香環を有していない。芳香環が存在すると、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）に柔軟性を付与できなくなることがあり、また後述する（メタ）アクリル酸エステル（ａ－３）による光学補償機能の調節とのバランスに不具合を生じることがある。
　本明細書において前記芳香環とは、π電子を持つ原子が環状に並んだ構造であって、ヒュッケル則を満たし、前記π電子が非局在化し、前記環が平面構造をとっているものを指す。
　このような（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）としては、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、へキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、イソアミルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ－ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、メトキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート及びエトキシエトキシエチルアクリレートなどが挙げられる。
　これらの中でも、ハード特性と柔軟性のバランスを取って優れた耐応力性を達成する観点からは、ｎ－ブチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
　以上説明した（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　＜（ａ－２）ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上で、芳香環を有さない（メタ）アクリル酸エステル＞
　本発明に使用される（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）については、そのホモポリマーのＴｇが０℃以上である。このようにホモポリマーのＴｇが高い（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）は、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）に優れたハード特性を付与し、本発明の光学部材用粘着剤組成物の高い寸法安定性に寄与する。
　また（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）は芳香環を有していない。芳香環が存在すると、後述する（メタ）アクリル酸エステル（ａ－３）による光学補償機能の調節とのバランスに不具合を生じることがある。
　このような（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）としては、メチル（メタ）アクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　これらの中でも、優れたハード特性を達成する観点からは、メチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートが好ましく、ｔ－ブチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
　以上説明した（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　＜（ａ－３）芳香環を有する（メタ）アクリル酸エステル＞
　（メタ）アクリル酸エステル（ａ－３）は、芳香環を有しており、これに由来する構造単位を（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）中に含ませることによって、前記コポリマー（Ａ）の光学補償機能を適切に制御することができる。これにより、本発明の光学部材用粘着剤組成物を使用して光学部材を接着し、湿熱環境下においてわずかに光漏れが生じたとしても、この光漏れは前記光学補償機能によって抑制される。
　このような（メタ）アクリル酸エステル（ａ－３）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、下記一般式（１）で表されるフェノキシエチル（メタ）アクリル酸エステルおよびその誘導体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
式（１）において、Ｒ０は水素又はメチル基であり、Ｒ１は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎで表される基であり（ｎは１～２０の整数である）、ｍは１～５の整数であり、Ｒ２は水素、炭素数１～９のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基又は炭素数７～１１のアラルキル基であり、ｍが２以上の場合、複数存在するＲ２は同一でも異なっていてもよい。
　一般式（１）で示されるフェノキシエチル（メタ）アクリル酸エステルおよびその誘導体の具体的な例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート、エトキシ化o-フェニルフェノール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらの中でも、優れた光学補償機能を達成する観点からは、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
　以上説明した（メタ）アクリル酸エステル（ａ－３）は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　＜（ａ－４）２種類以上の極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー及び／又は２種以上の異なる、１種類の極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー＞
　本発明に使用される（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）は極性官能基を有しており、これと後述する架橋剤（Ｂ）との間で架橋反応がおこり、本発明の光学部材用粘着剤組成物について優れた粘着特性が達成される。前記極性官能基は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基及びエポキシ基である。これらの中でも、湿熱環境における良好な耐久性の点から、ヒドロキシル基が好ましい。
　また、（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）は極性官能基を２種以上有しており、このように異なる複数の種類の極性官能基が存在することによって、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）間の架橋が適切に進行し、良好な架橋度が達成されると考えられる。
　前記の「極性官能基を２種以上有し」とは、複数の分子からなる（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）全体を見たときに、極性官能基が２種以上存在するという意味である。
　そのため、（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）は１種類のモノマーであって、当該モノマー１分子中に極性官能基が２種類以上存在してもよいし、（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）は２種以上の異なるモノマーから構成されており、そのモノマーのそれぞれが１種類の極性官能基を有していてもよい。なお後者には、構造の異なる２種以上のモノマーがあるが、それらが有する極性官能基は同じである、という場合は含まれないものとする。
　（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）においては、モノマー（ａ－４）として、モノマー１分子中に極性官能基が２種類以上存在するモノマーだけが使用されてもよく、そのようなモノマーは使用せず、１種類の極性官能基を有するモノマーが２種以上使用されてもよいし、これらの両者が使用されてもよい。
　また、本明細書においては、（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかに該当し、かつ（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）に該当するものは、（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）とみなす。
　以上説明した２種類以上の極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、ヒドロキシエチルアクリルアミド及びt－ブチルアクリルアミドスルホン酸等が挙げられる。
　また、以上説明した１種類の極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、以下のようなモノマーが挙げられる。
（i）カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー：（メタ）アクリル酸、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート
（ii）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー：２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート）
（ｉｉｉ）アミノ基を有する（メタ）アクリル系モノマー：アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート
（ｉｖ）アミド基を有する（メタ）アクリル系モノマー：（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド
（ｖ）エポキシ基を有する（メタ）アクリル系モノマー：グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル。
　＜その他のモノマー＞
　本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の特性の調整のために、上記モノマー成分（ａ－１）～（ａ－４）以外のその他のモノマーに由来する構造単位を、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）に含ませることができる。
　そのようなその他のモノマーの例としては、スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート等が挙げられる。
　＜（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）の製造方法＞
　（各モノマーの共重合割合）
　本発明の光学部材用粘着剤組成物の構成成分である（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）は、以上説明した各モノマー成分（ａ－１）～（ａ－４）、及び必要に応じてその他のモノマーを、以下で説明する特定の割合で共重合することによって得られる。
　上記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）の（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）における共重合割合は、ハード特性と柔軟性のバランスの観点から４０～９４．９重量％であり、好ましくは５０～９０重量％である。
　上記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）の（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）における共重合割合は、ハード特性の観点から０．１～５０重量％であり、好ましくは１０～４０重量％であり、さらに好ましくは１０～２５重量％である。
　上記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－３）の（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）における共重合割合は、光学補償機能の観点から０．１～２５重量％であり、好ましくは５～２０重量％である。
　上記（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）の（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）における共重合割合は、適切な架橋度の観点から０．１～６重量％であり、好ましくは１～６重量％である。
　なお、各モノマー成分（ａ－１）～（ａ－４）の共重合割合の合計は、１００重量％である。
　また、ハード特性と光学補償機能を同時に適切な領域に設定して光漏れを有効に防止するために、（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）及び（ａ－３）の共重合割合の合計は、５～５９．９重量％であり、好ましくは１０～５０重量％である。
　さらに、前記その他のモノマーの共重合割合は、モノマー（ａ－１）～（ａ－４）の合計１００重量部に対して通常０～５重量部である。
　（（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）の製造方法）
　（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）は、各モノマー成分（ａ－１）～（ａ－４）、及び必要に応じてその他のモノマーを、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により重合させることで製造することができる。これらの方法の中でも、ポリマーの分子量の調整が容易であり、反応系への不純物の混入が少ないため、溶液重合法を採用することが好ましい。
　溶液重合法においては、有機溶媒を反応溶媒として、この反応溶媒中に上記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）を形成する各モノマー成分を溶解もしくは分散させて、攪拌下に重合開始剤を添加することで、共重合反応を実施する。
　前記有機溶媒としては、たとえば酢酸エチルなどのエステル系溶媒；メチルエチルケトン、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドなどのケトン系溶媒；ジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒；トルエン及びキシレンなどの芳香族系溶媒；シクロヘキサンなどの脂環族系溶媒；並びにヘキサン及びオクタンなどの脂肪族系溶媒が挙げられる。
　これらの溶媒は１種単独で用いても、２種以上の混合溶媒としてもよい。
　また、前記重合開始剤としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス(４－メトキシ－２,４－ジメチルバレロニトリル)、２，２’－アゾビス－２,４－ジメチルバレロニトリル、１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリルなどのアゾ化合物；イソブチリルパーオキサイド、α,α’－ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３,－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ビス(４－ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド及びｔｅｒｔ－ブチル-オキシ-2-エチルヘキサノエートなどを挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
　溶液重合法において、これら反応溶媒及び重合開始剤を用いた共重合反応の反応温度は、通常は５０～９０℃、好ましくは６０～８５℃の範囲内にあり、反応時間は、通常は１～１０時間、好ましくは２～８時間であり、反応圧力は通常常圧～０．５ＭＰａである。
　＜（Ａ）（メタ）アクリル系コポリマー＞
　（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）は、後述する架橋剤（Ｂ）を使用して架橋させることによって、ハード特性及び光学補償機能に優れた架橋体を形成するので、本発明の光学部材用粘着剤組成物を使用すると、優れた寸法安定性、光漏れ防止性能及び湿熱環境下における耐久性を達成することができる。
　前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは、通常５０万～２００万であり、好ましくは８０万～１８０万であり、当該コポリマー（Ａ）は優れた粘着力を有している。
　また、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度が０℃以下であることが好ましく、－１０℃以下であることがより好ましく、－１５～－６０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度が０℃よりも高いと、得られる粘着剤の被着体への密着性や粘着剤層の可撓性が低下し、被着体からのハガレや浮きが生じる場合がある。なお、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）のガラス転移温度は、下記のＦＯＸの式によって算出される値である。
　（ＦＯＸの式）
　１／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ＋・・・
　Ｔｇ：（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）のガラス転移温度
　Ｔｇａ，Ｔｇｂ，・・：単量体ａ，単量体ｂ，・・・のそれぞれのホモポリマーのガラス転移温度
　Ｗａ，Ｗｂ，・・・・：単量体ａ，単量体ｂ，・・・のそれぞれに由来する構造単位の（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）における重量分率
＊（メタ）アクリル系モノマー（ａ－１）～（ａ－４）及びその他のモノマーは、単量体ａ，単量体ｂ，・・・に任意に割り当てることができる。
　前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）は、上記各モノマー成分のランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。
　また本発明において（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　〔（Ｂ）架橋剤〕
　本発明の光学部材用粘着剤組成物は、以上説明した（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）とともに、架橋剤（Ｂ）を含んでいる。
　架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）と架橋反応を起こすことができるものであれば特に限定されないが、その例としてイソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を挙げることができる。
　前記イソシアネート系架橋剤の具体例としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー；これらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどに付加したイソシアネート化合物；イソシアヌレート化合物；ビュレット型化合物；さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどと付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートを挙げることができる。
　前記金属キレート系架橋剤としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム又はジルコニウム等の多価金属に、イソプロピルアルコール、アセチルアセトン又はアセト酢酸エチル等が配位した化合物等が挙げられる。
　その具体例としては、アルミニウムイソプロピレート，ジイソプロポキシビスアセチルアセトンチタネート及びアルミニウムトリエチルアセトアセテートが挙げられる。
　前記エポキシ系架橋剤の具体例としては、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３－ビス（Ｎ,Ｎ－ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－テトラグリジル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ－Ｎ,Ｎ－ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ,Ｎ－ジグリシジルトルイジン及びＮ,Ｎ－ジグリシジルアニリンを挙げることができる。
　以上説明した架橋剤（Ｂ）は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　このような架橋剤（Ｂ）は本発明の光学部材用粘着剤組成物において、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１～３重量部含まれている。
　このように一定量の架橋剤（Ｂ）を含有させることで、適切な架橋度を達成し、優れた粘着性、寸法安定性、湿熱環境下における光漏れ防止性能及び耐久性を実現することができる。このような観点からは、前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、好ましくは（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０３～２．５重量部である。
　〔その他の成分〕
　本発明の光学部材用粘着剤組成物には、必要に応じてシランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料、染料、粘着付与樹脂、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、老化防止剤、光安定剤、光開始剤、重合禁止剤、充填剤、有機粒子、無機粒子又は可塑剤などのその他の成分を含有させてもよい。さらに本発明の組成物は、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）の製造に使用した溶媒その他の溶媒を含有してもよい。以下においては、前記シランカップリング剤及び帯電防止剤について説明する。
　＜シランカップリング剤＞
　前記シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３－アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；並びに３－クロロプロピルトリメトキシシラン；オリゴマー型シランカップリング剤等が挙げられる。
　これらのうち、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）中に含まれる官能基と反応する官能基を有しているシランカップリング剤を使用すると、湿熱環境下でハガレを生じさせにくいという点で好ましい。
　本発明の光学部材用粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の配合量は、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０１～０．５重量部であり、好ましくは０．０５～０．３重量部である。
　＜帯電防止剤＞
　帯電防止剤は、本発明の光学部材用粘着剤組成物の表面抵抗値を低下させるために使用する。本発明では公知の帯電防止剤を用いることができ、この帯電防止剤は、（ｉ）界面活性剤、（ｉｉ）イオン性化合物及び（ｉｉｉ）導電性ポリマーに大別できる。
（ｉ）前記界面活性剤としては、以下のようなものを用いることができる。４級アンモニウム塩類、アミド４級アンモニウム塩類、ピリジウム塩類、第１級～第３級アミノ基等のカチオン性基を有するカチオン性界面活性剤；
スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性基を有するアニオン性界面活性剤；
アルキルベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、アミノ酸硫酸エステル類等の両性界面活性剤、
グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル類、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－２－ヒドロキシアルキルアミン類、アルキルジエタノールアミド類等の非イオン性界面活性剤。
　また、界面活性剤として重合性基を有する反応型乳化剤も挙げられ、上記の界面活性剤または反応性乳化剤を含むモノマー成分を高分子量化したポリマー系界面活性剤を用いることもできる。
（ｉｉ）前記イオン性化合物は、カチオン部とアニオン部とから構成され、室温下（２３℃５０％ＲＨ）では固体状でも液体状のいずれであってもよい。
　前記カチオン部は無機系カチオンもしくは有機系カチオンのいずれか一方であっても双方であってもよい。
　前記無機系カチオンとしては、アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンが好ましく、帯電防止性が優れたＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋がより好ましい。
　前記有機系カチオンとしては、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウム系カチオン、ピロリンカチオン、ピロールカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンおよびこれらの誘導体などが挙げられる。
　一方、イオン性化合物を構成するアニオン部としては、前記カチオンとイオン結合してイオン性化合物を形成し得るものであれば特に制限されない。具体的には、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4 -、Ａｌ2Ｃｌ7 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳＣＮ-、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-、(ＣＦ3ＳＯ2)3Ｃ-、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＮｂＦ6 -、ＴａＦ6 -、Ｆ(ＨＦ)n -、(ＣＮ)2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -、(Ｃ2Ｆ5ＳＯ2)2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-及び(ＣＦ3ＳＯ2)(ＣＦ3ＣＯ)Ｎ-などが挙げられる。これらの中では、フッ素原子を含むアニオンは、低融点のイオン性化合物を与えるので好ましく、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-および(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-がとりわけ好ましい。
　本発明において帯電防止剤として用いるイオン性化合物としては、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、リチウムビス(ジフルオロスルホニル)イミド、リチウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタン、カリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、カリウムビス(ジフルオロスルホニル)イミド、１－エチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１－ブチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、（Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウム テトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－オクチルピリジニウム フルオロスホニウムイミド、１－オクチル３－メチルピリジニウム及びトリフルオロスルホニウムイミドなどが好ましい。
（ｉｉｉ）上記導電性ポリマーとしては、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールおよびこれらの誘導体などが挙げられる。
　本発明の光学部材用粘着剤組成物における帯電防止剤の配合量は、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０１～３重量部、好ましくは０．０５～２．５重量部である。
　〔光学部材用粘着剤組成物〕
　本発明の光学部材用粘着剤組成物は、以上説明した（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を必須成分とし、任意に上記その他の成分等を含んでもよい。
　そして前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）においては、（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）及び（ａ－３）が特定の割合で共重合されていることにより、優れたハード特性及び光学補償機能が両立し、かつ（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）も共重合されているので、単純にハード特性を強化するだけでなく、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）に適度な柔軟性を導入することによって優れた寸法安定性が達成されている。
　さらに（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）においては、（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）も共重合されており、これと一定量配合された架橋剤（Ｂ）とが架橋反応を起こすことで、適度な架橋が起こり、優れた粘着性、湿熱環境下における優れた寸法安定性や耐久性が実現される。
　本発明の組成物は湿熱環境下における寸法安定性や耐久性に優れているので、湿熱環境におかれても変形が非常に少なく、また発泡等の製品価値を落とす現象も非常に起こりにくい。
　例えば、本発明の組成物を使用して以下に説明する条件で微少クリープ試験を行った場合において、６０℃で実施した測定値と２３℃で実施した測定値との比（６０℃測定値/２３℃測定値）の値が通常１．０５～２．００であり、好ましくは１．０５～１．９５である。
　・微少クリープ試験
　本発明の光学部材用粘着剤組成物を剥離処理されたポリエステルフィルム上に塗布・乾燥させて、膜厚２５μｍの粘着剤層を有する粘着シートを作製する。
　この粘着シートをＴＡＣ（トリアセチルセルロース）－ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）－ＴＡＣの層構成の偏光板（プレーン偏光板）と、前記粘着剤層が前記偏光板と接するように貼り合わせて評価用粘着加工偏光板を作製する。
　作製した評価用粘着加工偏光板を幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットし、前記剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がし、アルカリ処理ガラス上に粘着剤層が前記ガラスに接するように、かつ１０ｍｍ×１０ｍｍの貼り合わせ面積になるように貼り合わせる。
　この後に、前記ガラスと貼り合わせた評価用粘着加工偏光板についてオートクレーブ処理（５０℃、５ａｔｍ）を行い、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置し、これを微少クリープ試験用試料とする。
　微少クリープ測定機のチャンバーＢＯＸ内の固定用チャック部分の長さ１５ｍｍにて前記試験用試料のセットを行い、チャンバーＢＯＸ内を測定温度（２３℃又は６０℃）まで加熱する。測定温度にて４０分間静置後に、引張荷重８００ｇ、引張時間１０００秒にて、前記試験用試料における評価用粘着加工偏光板を、該偏光板と前記ガラスとの接着面に平行にかつ前記偏光板の長さ方向に引っ張る。
　引っ張りを行った後にガラスと偏光板との貼り合わせ部分のズレの距離（ｍｍ）を測定して、微少クリープ試験結果（測定値）とする。
　微少クリープ試験における２３℃測定値は、通常０．０５～１．００ｍｍであり、好ましくは０．０８～０．５０ｍｍであり、更に好ましくは０．１０～０．３０ｍｍであり、
微少クリープ試験における６０℃測定値は、好ましくは０．１５～１．００ｍｍであり、更に好ましくは０．１５～０．５０ｍｍである。
　すなわち、本発明の組成物は湿熱環境下においても変形をおこしにくく寸法安定性に優れ、また温度の変化によっては変形の程度があまり変化しない。
　これら微少クリープ試験における測定値は、主に本発明の組成物のハード特性により規定され、この特性の調整を行うことで、測定値も変化する。一般的には、ハード特性を高める、すなわち（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）の共重合割合を高くしたり、極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）の共重合割合を高くしたり、架橋剤（Ｂ）の使用量を大きくすると、前記測定値が小さくなる傾向にある。また、（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）の共重合割合を低くしたり、極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）の共重合割合を低くしたり、架橋剤（Ｂ）の使用量を小さくすると、前記測定値が大きくなる傾向にある
　このように湿熱環境における変形が非常に少ないので、本発明の組成物は、それが貼り合わせられる光学部材が湿熱環境下で収縮・浮き・歪み等の変形を呈する際に耐応力性を発現し、そのような変形を良好に防止することができる。
　その結果、前記変形により引き起こされる光漏れも良好に防止される。そして光漏れの防止が完全でなかったとしても、上記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）に由来する光学補償機能により、わずかな光漏れも抑制される。
　［粘着シート］
　本発明の光学部材用粘着剤組成物を粘着剤として使用する場合、基材フィルム上に粘着剤層を形成して粘着シートとすると、取り扱いが簡便で便利である。
　前記基材フィルムは、前記粘着シートをフラットパネルディスプレイの製造工程において使用する場合等の取扱い性を考慮すると、剥離フィルムであることが好ましく、その材質としては、例えばポリエステル、ポリオレフィン、ポリエーテルが挙げられる。
　本発明の粘着シートは、例えば基材フィルム上に本発明の光学部材用粘着剤組成物を含む塗工液を塗布・乾燥して塗工液に含まれる溶媒などを気化させ、所望の厚みの粘着剤層を形成することによって作製することができる。前記粘着剤層の厚さは特に限定されないが、５～１００μｍの範囲が好ましく、１０～５０μｍの範囲がより好ましい。この粘着剤層の厚さが５μｍ未満であると所定の性能（湿熱耐久性など）を発揮できない場合があり、１００μｍを超えると粘着シートを断裁する際に粘着剤のはみ出しが生じやすくなり加工適性が低下する場合がある。
　また、本発明の粘着シートにおいては、前記粘着剤層の前記基材フィルム面と接していない面を剥離フィルムで被覆し、使用時に前記剥離フィルムを剥がしてもよい。
　［粘着剤層付き光学部材］
　本発明の光学部材用粘着剤組成物を含有する粘着剤層を光学部材の少なくとも片面に形成することにより、前述のように湿熱環境下においても優れた光漏れ防止性能及び耐久性が達成された粘着剤層付き光学部材が得られる。
　本発明における光学部材としては、特に限定されることなく、フラットパネルディスプレイに好適に用いられる光学フィルム、例えば、偏光板、位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、赤外線／電磁波カットフィルム、前面用反射防止フィルム、表面保護フィルムさらにはこれらが積層されているもの等が挙げられる。
　そしてこれらの中でも特に偏光板は、湿熱環境下における構成層の変形の程度が異なるために、光学的な歪みや物理的な歪みが生じることで複屈折が発生する。この複屈折が光漏れ発生の原因となり大きな問題となる。本発明の組成物は、ハード特性にて偏光板の変形を抑制し、光学的な歪みの発生つまりは光漏れの抑制が可能であり、ハガレ抑制などの耐久性にも優れる。また、僅かな光学的な歪みが生じても光学補償機能により光漏れを抑制出来るという点から、偏光板とガラス基板との貼り合わせ用途に好適である。
　また本発明の組成物は、ハード特性により偏光板の変形を抑制出来る点から、比較的サイズが大きいＴＶ用途の液晶パネルへの適用が可能である。特にＶＡモード用液晶パネルに使用される偏光板とガラス基板の貼り合わせ用途に好適である。
　＜粘着剤層付き光学部材の作製方法＞
　粘着剤層付き光学部材は、たとえば、以下の（１）～（３）の方法により作製される。
（１）本発明の光学部材用粘着剤組成物を含む塗工液を公知の方法（ダイコート法、ナイフコート法など）で剥離フィルムの剥離層に塗布し、熱乾燥により塗工液に含まれる溶媒などを気化させ、所望の厚さを有する粘着剤層を形成し、光学部材と貼り合わせる。
（２）本発明の光学部材用粘着剤組成物を含む塗工液を公知の方法（ダイコート法、ナイフコート法など）で光学部材に塗布し、熱乾燥により塗工液に含まれる溶媒などを気化させ、所望の厚さを有する粘着剤層を形成し、剥離フィルムの剥離層と貼り合わせる。
（３）本発明の光学部材用粘着剤組成物を含む塗工液を公知の方法（ダイコート法、ナイフコート法など）で第１の剥離フィルムの剥離層に塗布し、熱乾燥により塗工液に含まれる溶媒などを気化させ、所望の厚さを有する粘着剤層を形成し、第２の剥離フィルムの剥離層（通常、第１の剥離フィルムより剥離力が低い）と貼り合わせて、ノンキャリア粘着フィルムを作製する。その後、第２の剥離フィルムを剥がして光学部材と貼り合わせる。
　本発明の光学部材用粘着剤組成物は、上記粘着剤層の形成後、室温下（２３℃５０％ＲＨ）では３～７日、加熱促進条件下（４０℃、９０％ＲＨ）では、２～５日程度で架橋がなされ、後述するフラットパネルディスプレイの構成層に貼付することができる。
　また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、５～１００μｍの範囲が好ましく、１０～５０μｍの範囲がより好ましい。この粘着剤層の厚さが５μｍ未満であると所定の性能（湿熱耐久性など）を発揮できない場合があり、１００μｍを超えると粘着剤層付き光学部材を断裁する際に粘着剤のはみ出しが生じやすくなり加工適性が低下する場合がある。
　さらに、ＦＰＤの製造において本発明の組成物を使用した場合、ＦＰＤの構成層として当該組成物からなる粘着剤層が形成されている。粘着剤層には光学補償機能を有する（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）の架橋体が含まれており、前記粘着剤層の光弾性係数は好ましくは－３２０～０（×１０－１２ｍ２/Ｎ)である。光弾性係数の測定方法については、［実施例］の項において説明する。
　［フラットパネルディスプレイ］
　本発明の粘着剤層付き光学部材を少なくとも１枚用いてフラットパネルディスプレイを製造することが可能であり、そのようにして製造されたＦＰＤもまた、本発明の範囲に含まれる。
　ＦＰＤとしては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）及び電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）等が挙げられる。
　ＬＣＤは一般的に、液晶層が透明電極を有するガラス基板によって挟まれ、そのガラス基板と液晶層との間に配向膜やカラーフィルタが設けられ、さらにガラス基板の液晶層に近い面とは反対の面上に偏光板が設けられた積層体構造を有する構成となっている。
　ＰＤＰは一般的に、対向するガラス基板の間に蛍光体層が存在し、前記ガラス基板の前記蛍光体層に近い面上に種々の誘電体層や電極、その他の機能層が設けられた積層体構造を有する構成となっている。
　ＦＥＤは一般的に、ガラス基板、当該基板上に形成されたアノード電極（陽極）、当該電極上に形成された蛍光体層、真空のスペース、及び、該スペースを挟んで蛍光体層に対向する、カソード電極（陰極）が設けられたガラス基板の積層体構造を有する構成となっている。
　本発明の粘着剤層付き光学部材は、これらのＦＰＤの構成層の一部を構成する。また、本発明の粘着シートを使用して、ＦＰＤの構成層の少なくとも一部を順次積層していくことも可能である。
　以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
　＜実施例１～１３及び比較例１～８に使用したアクリル系コポリマーの製造例＞
　撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、下記表１～３に示すアクリル酸エステル（ａ－１）～（ａ－３）およびアクリル系モノマー（ａ－４）を、表１～３に示された配合比率（重量部）に従って仕込み、次に酢酸エチルをモノマー濃度が５０ｗｔ％になる配合量にて仕込んだ。
　次いで、アクリル酸エステル（ａ－１）～（ａ－３）およびアクリル系モノマー（ａ－４）の合計１００重量部に対して２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を加え、反応装置内の空気を窒素ガスで置換しながら攪拌を行い６０℃に昇温した後、圧力１ａｔｍで４時間反応させた。反応終了後、得られたアクリル系コポリマーを酢酸エチルで希釈し、アクリル系コポリマー溶液を得た。
　＜評価用粘着加工偏光板の作製＞
　製造例により得られたアクリル系コポリマー溶液を用いて、下記表１～３の配合にて各成分を添加して粘着剤組成物の溶液を得た。この粘着剤組成物の溶液を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布して乾燥させることにより、厚さ２５μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。この粘着シートをＴＡＣ－ＰＶＡ－ＴＡＣの層構成の偏光フィルムの片面に貼り付けた後に２３℃／５０％ＲＨ暗所の条件で７日間熟成させて、評価用粘着加工偏光板を得た。
　各評価用粘着加工偏光板について下記表１～３に示す微少クリープ、光漏れ、浮き・発泡、キレツ、剥がれについて評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
＊表１～３における略号等の内容は以下の通りである。
ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
ｔ－ＢＡ：ターシャリーブチルアクリレート
ＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＴＤ：ＸＤＩ系イソシアネート化合物（ＴＤ－７５：綜研化学社製）
Ｌ：ＴＤＩアダクトタイプイソシアネート化合物（コロネートＬ：日本ポリウレタン社製）
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製）
帯電防止剤：１－オクチル－４－メチルピリジニウム・ビス（フルオロスルホニル）イミド
　［Ｔｇ測定］
　表１～３に示された各種アクリルモノマー（ａ－１）～（ａ－３）のホモポリマーのＴｇの測定を、以下の通り行った。
　溶液重合にて、下記表４に示す各種ホモポリマーを準備し、試験片とした。
　試験片をＮ２雰囲気下、－６０℃から１８０℃の範囲にて、１０℃/分の割合で昇温させ、ＤＳＣ(リガク社製　示差走査熱量計 ＤＳＣ８２３０)にて、ＪＩＳＫ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して熱量測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　［Ｍｗ、ＰＤＩ測定］
　実施例および比較例で調製したアクリル系コポリマーについて、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を下記ＧＰＣ測定条件に従って測定し、多分散性指数（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
　＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（１）ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＨＸＬ－Ｈ　（ガードカラム）
（２）ＴＳＫ－ＧＥＬ　Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ－ＧＥＬ　Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：　１ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
　［各評価方法］
　表１～３に示された各種評価は、以下に示す方法によって行った。
　＜微少クリープ＞
　幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットし、剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がした評価用粘着加工偏光板をアルカリ処理ガラス上に、粘着剤層が前記ガラスに接するように、かつ１０ｍｍ×１０ｍｍの貼り合わせ面積になるように貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃、５ａｔｍ）を行った後に２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した。これを微少クリープ試験用試料とした。微少クリープ測定機（英弘精機（株）社製　機種名：ＴＡ．ＴＸ．ＰＬＵＳ）のチャンバーＢＯＸ内の固定用チャック部分の長さ１５ｍｍにて試験用試料のセットを行った。
　チャンバーＢＯＸ内を測定温度まで加熱し、測定温度にて４０分間静置した後に、引張荷重８００ｇ、引張時間１０００秒にて、試験用試料における評価用粘着加工偏光板を、該偏光板と前記ガラスとの接着面に平行にかつ前記偏光板の長さ方向に引っ張った。引っ張った後の前記ガラスと偏光板との貼り合わせ部分のズレの距離（ｍｍ）を確認（測定）して微少クリープ試験結果とした。
　＜光漏れ＞
　１９インチサイズのＶＡ型液晶パネル（Ｉ・Ｏ ＤＡＴＡ社製、型式：ＬＣＤ－Ａ１９１ＥＷから取り外したもの）に、剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がした評価用粘着加工偏光板を、粘着剤層が前記液晶パネルに接するように、かつ前記評価用粘着加工偏光板と前記液晶パネルとがクロスニコルになるように貼り合わせて、８０℃雰囲気下２４０時間放置した後、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２時間放置した。
　その後、前記偏光板を貼り合わせたＶＡ型液晶パネルを暗室でパソコンに接続し全画面黒表示にした。この全画面黒表示のディスプレイモニタについて、各コーナー付近の直径１ｃｍの領域における輝度（Ｌａ，Ｌｂ，Ｌｃ，Ｌｄ）およびモニタ中央部分の直径１ｃｍの領域における輝度（Ｌｃｅｎｔｅｒ）を輝度計（ハイランド社製　ＲＩＳＡ－ＣＯＬＯＲ／ＣＤ８）を用いて測定し、下記式により光漏れ性（ΔＬ）を求めた。ΔＬが小さいほど（バックライトからの）光漏れが少ないことを意味し、通常２．０未満であれば液晶表示用パネルとしての使用が可能である。
　ΔＬ＝（Ｌａ＋Ｌｂ＋Ｌｃ＋Ｌｄ）／４－Ｌｃｅｎｔｅｒ
　光漏れサイズは、上記全画面黒表示の状態で、目視にて光漏れの発生している部分を確認し、図１のように光漏れ発生部分の角からの距離ｄを測定した。距離３０ｍｍ以下であれば、液晶表示用パネルとしての使用が可能である。
　なお、比較例１及び３～６については、８０℃雰囲気下２４０時間放置後にディスプレイモニタを確認したところ、発泡、剥がれ等の粘着剤層由来の外観不良が発生しており、光漏れ試験の測定が不可能であった。
　＜湿熱耐久性＞
　剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がした評価用粘着加工偏光板を１５インチサイズ（２３３ｍｍ×３０９ｍｍ）に裁断し、厚さ０．５ｍｍの無アルカリガラス板の片面に、粘着剤層が前記ガラス板に接するようにして、ラミネータロールを用いて貼り付けた。貼付後、オートクレーブ（栗原製作所製）にて０．５ＭＰａ、５０℃、２０分の条件で加圧処理して試験用プレートを得た。
　こうして得られた試験用プレートを６０℃／９０％ＲＨの条件下に５００時間放置した。試験終了後、試験用プレートを試験環境より取り出し、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２時間静置した後、粘着剤層における発泡、剥がれ、キレツを目視にて観察して下記評価基準にて評価した。
　　　発泡－サイズ）
○：発泡が全く見られない
△：発泡の直径が１ｍｍ以下
×：発泡の直径が１ｍｍより大きい
　　　発泡－発生量）
○：発泡が全く見られない
△：発泡の個数が１０コ以下
×：発泡の個数が１０コより多い
　　　キレツ・剥がれ－サイズ）
○：浮き・剥がれが全く見られない
△：浮き・剥がれの面積が試験用プレートにおける貼り合わせ部分全体（１００％）に対して５％未満
×：浮き・剥がれの面積が試験用プレートにおける貼り合わせ部分全体（１００％）に対して５％以上
　　　キレツ・剥がれ－位置）
○：欠点（浮き、剥がれ）が全くない
△：端部から０.５ｍｍ未満の位置のみに欠点がある
×：端部から０.５ｍｍ以上の位置に欠点がある。
　なお、キレツ・剥がれ－位置の評価における「端部」とは、キレツ・剥がれの生じた位置から、試験用プレートの各辺に垂線を下ろしたときの、最も短い垂線と試験用プレートの辺との交点を指す。
　また、比較例５及び６については、６０℃／９０％ＲＨの条件下に５００時間放置後に試験用プレートを確認したところ、粘着剤層由来の浮き・発泡が多数発生したため、キレツ・剥がれの評価が不可能であった。
　＜光弾性係数測定＞
　以下の通り、１５ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚の粘着剤試験片を用意して測定用試料とした。
　製造例で得られたアクリル系コポリマー溶液に架橋剤、シランカップリング剤及び帯電防止剤を表１～３に示された割合で添加して粘着剤組成物溶液とした。この粘着剤組成物溶液を乾燥後の厚さが１ｍｍとなるように、剥離処理されたＰＥＴフイルム上に塗工・乾燥した。乾燥後に１５ｍｍ×５０ｍｍにカットして粘着剤試験片１２を得て、これを測定用試料とした。
　測定用試料を測定用装置（日本分光株式会社製　分光エリプソメーター　Ｍ－２２０）にセットして、２３℃雰囲気下で測定を行った。
　図２において、Ｘ方向へ試料の引張を行った際に発生する応力を０ ～ ０．１５Ｎの範囲で制御して、応力毎の波長－透過光の位相差の関係（＊１）を測定した。（＊１）から、波長６００ｎｍにおける透過光の位相差について、位相差－応力の関係でプロットを行い、その傾きを求めた。更に、傾き＝（－１）×光弾性係数（１０－１２ｍ２／Ｎ）の関係から光弾性係数を求めた。
１２　接着剤試験片
１４　Sample固定用治具
１６　光源
１８　スリット
２０　検光子

Claims (14)

  1. 　（Ａ）：下記（ａ－１）～（ａ－４）を下記の割合で共重合して得られる（メタ）アクリル系コポリマーと；
    （ａ－１）ホモポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下で、芳香環を有さない（メタ）アクリル酸エステル４０～９４．９重量％
    （ａ－２）ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上で、芳香環を有さない（メタ）アクリル酸エステル０．１～５０重量％
    （ａ－３）芳香環を有する（メタ）アクリル酸エステル０．１～２５重量％
    （ａ－４）２種類以上の極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー及び／又は２種以上の異なる、１種類の極性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー０．１～６重量％
    　（ただし、（ａ－２）及び（ａ－３）の合計は５～５９．９重量％であり、
    　前記極性官能基はカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基およびエポキシ基から選ばれ、
    　（ａ－１）～（ａ－４）の合計は１００重量％である）
    　（Ｂ）：前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１～３重量部の架橋剤と
    を含むことを特徴とする光学部材用粘着剤組成物。
  2. 　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）の共重合割合が１０～４０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の光学部材用粘着剤組成物。
  3. 　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）が、メチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学部材用粘着剤組成物。
  4. 　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－２）がｔ－ブチル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学部材用粘着剤組成物。
  5. 　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）の共重合割合が５０～９０重量％であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
  6. 　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－１）が、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、へキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、イソアミルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ－ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、メトキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート及びエトキシエトキシエチルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
  7. 　前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ－３）が、ベンジル（メタ）アクリレート、下記一般式（１）で表されるフェノキシエチル（メタ）アクリル酸エステルおよびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）において、Ｒ０は水素又はメチル基であり、Ｒ１は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎで表される基であり（ｎは１～２０の整数である）、ｍは１～５の整数であり、Ｒ２は水素、炭素数１～９のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基又は炭素数７～１１のアラルキル基であり、ｍが２以上の場合、複数存在するＲ２は同一でも異なっていてもよい。）。
  8. 　前記（メタ）アクリル系モノマー（ａ－４）の共重合割合が１～６重量％であることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
  9. 　前記光学部材用粘着剤組成物について以下の微少クリープ試験を行った場合において、６０℃測定値/２３℃測定値の比の値が１．０５～２．００であることを特徴とする請求項１～８のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物：
    　前記光学部材用粘着剤組成物を剥離処理されたポリエステルフィルム上に塗布・乾燥させて、膜厚２５μｍの粘着剤層を有する粘着シートを作製し；
    　該粘着シートをＴＡＣ（トリアセチルセルロース）－ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）－ＴＡＣ構成の偏光板と、前記粘着剤層が前記偏光板と接するように貼り合わせて評価用粘着加工偏光板を作製し；
    　該評価用粘着加工偏光板を幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットし、前記剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がしてアルカリ処理ガラス上に、前記粘着剤層が前記ガラスに接するように、かつ１０ｍｍ×１０ｍｍの貼り合わせ面積になるように貼り合わせて評価用粘着加工偏光板試験片とし；
    　該評価用粘着加工偏光板試験片についてオートクレーブ処理（５０℃、５ａｔｍ）を行い、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置し；
    　次に前記試験片を、微少クリープ測定機のチャンバーＢＯＸ内に固定用チャック部分の長さ１５ｍｍにてセットし；
    　前記チャンバーＢＯＸ内を測定温度まで加熱して、測定温度にて４０分間静置後に、引張荷重８００ｇ、引張時間１０００秒にて、前記試験片における前記評価用粘着加工偏光板を、該偏光板と前記ガラスとの接着面に平行にかつ前記偏光板の長さ方向に引っ張り；
    　前記試験片における前記ガラスと偏光板との貼り合わせ部分のズレの距離（ｍｍ）を測定する。
  10. 　さらにシランカップリング剤を、前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１～０．５重量部含むことを特徴とする請求項１～９のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
  11. 　さらに帯電防止剤を、前記（メタ）アクリル系コポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１～３重量部含むことを特徴とする請求項１～１０のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
  12. 　基材フィルム上に請求項１～１１のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物を含む粘着剤層が形成されてなる粘着シート。
  13. 　光学部材の少なくとも片面に粘着剤層が形成された粘着剤層付き光学部材であって、前記粘着剤層が請求項１～１１のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物を含むことを特徴とする粘着剤層付き光学部材。
  14. 　請求項１３に記載の粘着剤層付き光学部材を有することを特徴とするフラットパネルディスプレイ。
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