WO2013008529A1 - 多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法 - Google Patents

多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法 Download PDF

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WO2013008529A1
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layer
recording
sheet
recording layer
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望月英宏
見上竜雄
北原淑行
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a multilayer structure sheet for producing an optical information recording medium having a multilayer structure having a plurality of recording layers, a method for producing the multilayer structure sheet, and an optical information recording medium having a multilayer structure having a plurality of recording layers. And an optical information recording medium manufacturing method using a multilayer structure sheet.
  • Patent Document 1 a method using a multilayer structure sheet in which a recording layer and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated is known (for example, Patent Document 1).
  • a method using a multilayer structure sheet in which a recording layer and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated is known (for example, Patent Document 1).
  • release films are attached to the outer surfaces of the laminated recording layer and pressure-sensitive adhesive layer, respectively.
  • an optical information recording medium which has a multilayered structure can be obtained by peeling a peeling film from this multilayered structure sheet, and repeating and sticking on a board
  • a large-area optical information recording medium can be manufactured by forming the multilayer structure sheet large.
  • the multilayer structure sheet described in Patent Document 2 since the release film is attached to the recording layer, there is a possibility that the recording layer is cracked when the release film is peeled off. For this reason, a multilayer structure sheet configured so that the release film does not directly adhere to the recording layer has been proposed (for example, Patent Document 2).
  • the multilayer structure sheet described in Patent Document 2 has a multilayer structure in which a pressure-sensitive adhesive layer, a recording layer, and a peeling auxiliary layer are arranged in this order, and peels off from the pressure-sensitive adhesive layer disposed on the outermost side. A release film is attached to the auxiliary layer.
  • a structure having two layers of a pressure sensitive adhesive layer and a peeling assist layer is formed between two adjacent recording layers.
  • the interface between the recording layer and the pressure-sensitive adhesive layer, the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the peeling auxiliary layer, and the peeling auxiliary layer and the recording are recorded.
  • Three types of interfaces are created: layer interfaces.
  • pressure-sensitive bonding is performed so that the refractive index difference between the pressure-sensitive adhesive layer and the peeling auxiliary layer is close to zero.
  • the material of the agent layer and the release auxiliary layer must be selected. Furthermore, since it is necessary to consider the interaction (dissolution and erosion) of three kinds of materials including the material of the recording layer, the choice of materials for each layer is limited.
  • the present inventors paying attention to this point can improve the selectivity of the material of each layer while preventing cracking of the recording layer that occurs during the production of the optical information recording medium using the multilayer structure sheet.
  • the present invention has been invented in the course of research to provide a multilayer structure sheet and a manufacturing method thereof, an optical information recording medium and a manufacturing method thereof.
  • a multilayer structure sheet for producing an optical information recording medium having a multilayer structure having a plurality of recording layers.
  • This multilayer structure sheet is arranged on the outermost side with at least one unit structure in which a pressure-sensitive adhesive layer, a recording layer, a recording layer support layer having a glass transition temperature higher than that of the pressure-sensitive adhesive layer, and a recording layer are stacked in this order. And a release sheet attached to the outside of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the recording layer can be configured to have a polymer binder and a dye dispersed in the polymer binder. According to such a configuration, recording can be performed by deforming the interface with the recording layer. And this pigment
  • dye can be set as the structure containing a multiphoton absorption compound. By using a multiphoton absorption compound, absorption can be selectively caused only in the vicinity of the focal point, so that only a specific recording layer can be recorded by adjusting the focal position, which is advantageous for multilayering of the recording layer. . Further, the recording layer may have a polymer having a dye bonded thereto.
  • the thickness of the recording layer is desirably 50 nm or more. According to such a configuration, the center of the recorded portion can be deformed so as to be convex.
  • a plurality of the unit structures may overlap on the release sheet.
  • the recording layer support layer may include an energy curable resin.
  • an energy curable resin film obtained by three-dimensional crosslinking has high resistance to organic solvents and does not dissolve in organic solvents. Therefore, even when the recording layer is laminated on the energy curable resin film, a coating method such as spin coating or blade coating using an organic solvent can be used.
  • the energy curable resin is preferably an ultraviolet curable resin. Since the ultraviolet curable resin is cured by applying an ultraviolet ray that is easy to handle, the recording layer support layer can be easily formed, which is advantageous for producing a large-area multilayer structure sheet.
  • the difference between the refractive index of the recording layer support layer and the refractive index of the recording layer in recording light is desirably 0.05 or less.
  • the wavelength of the recording light can be set to 405 nm, for example. According to such a configuration, reflection at the interface between the recording layer support layer and the recording layer can be minimized.
  • the difference between the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer and the refractive index of the recording layer in the recording light is greater than the difference between the refractive index of the recording support layer and the refractive index of the recording layer. Larger is desirable. According to such a configuration, the amount of reflected light at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer on which information is recorded and the recording layer can be increased, and the S / N ratio can be increased during information reproduction.
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the recording layer support layer may be made of a material that does not substantially absorb recording light. According to such a configuration, the recording light can easily reach the lower recording layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the recording layer support layer may be formed within a range of 2 to 20 ⁇ m.
  • an optical information recording medium having a multilayer structure having a plurality of recording layers is provided.
  • one of a pressure-sensitive adhesive layer and a recording layer support layer having a glass transition temperature higher than that of the pressure-sensitive adhesive layer is provided between two adjacent recording layers, and the pressure-sensitive adhesive layer And the recording layer support layer have a configuration in which they are alternately arranged.
  • the above-described optical information recording medium can be configured such that information is recorded by deforming an interface between the recording layer and the pressure-sensitive adhesive layer by irradiation of recording light.
  • the multilayer structure sheet described above can be manufactured by a method having the following steps. That is, the manufacturing method of the multilayer structure sheet as one aspect of the present invention includes a first step of obtaining a first sheet by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the first release sheet, and a second release sheet.
  • a second step of forming a recording layer support layer thereon, a third step of forming a recording layer on the recording layer support layer to obtain a second sheet, the pressure-sensitive adhesive layer, and the recording layer A fourth step of stacking the second sheet on the first sheet to obtain a third sheet, and removing the second release sheet from the third sheet, and the recording layer support layer And a sixth step of forming a recording layer on the recording layer support layer exposed in the fifth step to obtain a fourth sheet.
  • the first release sheet is removed from at least one of the plurality of fourth sheets obtained by performing the first to sixth steps.
  • the manufacturing method of the optical information recording medium which has the multilayer structure provided with the some recording layer using the above-mentioned multilayer structure sheet, the process of preparing a plurality of multilayer structure sheets, and peeling from the plurality of multilayer structure sheets
  • a method for manufacturing an optical information recording medium having a multilayer structure including a plurality of recording layers using the multilayer structure sheet described above includes a preparation step of preparing a plurality of multilayer structure sheets including a second multilayer structure sheet, One or more third multilayer structure sheets in which the release sheet is removed from one or more multilayer structure sheets other than the second multilayer structure sheet among the plurality of multilayer structure sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is exposed. And the exposed pressure-sensitive adhesive layer of the one or more third multilayer sheets is the outermost layer of the second multilayer sheet or the one or more third multilayer sheets.
  • the second with the sheet attached The release sheet of the layer structure sheet is removed, the pressure-sensitive adhesive layer exposed by removing the release sheet is overlaid on the substrate, and the second multilayer having the one or more third multilayer structure sheets attached thereto.
  • the optical information recording medium 10 includes a substrate 11, a plurality of recording layers 14, a plurality of intermediate layers 15 (pressure-sensitive adhesive layer 15A and recording layer support layer 15B), a cover layer 16, It is equipped with.
  • the interface between the recording layer 14 and the pressure-sensitive adhesive layer 15A is referred to as a reflective interface 18A
  • the interface between the recording layer 14 and the recording layer support layer 15B is referred to as a non-reflective interface 18B.
  • the substrate 11 includes a support plate 12 and a servo signal layer 13.
  • the support plate 12 is a support for supporting the recording layer 14 and the like, and is made of, for example, a polycarbonate disc.
  • the material and thickness of the support plate 12 are not particularly limited.
  • the servo signal layer 13 is made of an adhesive or adhesive resin material for holding the support plate 12 with a multilayer structure composed of the recording layer 14 and the intermediate layer 15, and has an unevenness or refractive index in advance on the surface on the support plate 12 side.
  • the servo signal here is a signal set in advance so that the recording / reproducing apparatus can recognize that it is the reference plane of focus during recording and reproduction. When focusing on a predetermined recording layer 14, the focus is controlled in consideration of the distance from the reference plane and the number of interfaces.
  • a servo signal or groove for tracking so that the laser beam can be accurately irradiated to the track of the recording spot arranged in the circumferential direction during recording and reproduction.
  • the presence or absence of the servo signal layer 13 is arbitrary.
  • the recording layer 14 is a layer made of a photosensitive material on which information is optically recorded.
  • the recording layer 14 includes a polymer binder and a dye dispersed in the polymer binder.
  • the polymer binder When the recording layer 14 is irradiated with recording light, the polymer binder is deformed by heat generated by the dye absorbing the recording light, and a convex shape toward the pressure-sensitive adhesive layer 15A is formed on the reflective interface 18A. Information is recorded. More specifically, as will be described later, a convex shape is formed such that the center is directed from the recording layer 14 toward the pressure-sensitive adhesive layer 15A with reference to the recording layer 14, and the periphery of the convex shape is the pressure-sensitive adhesive layer 15A. A concave shape is formed so as to go from the recording layer 14 toward the recording layer 14.
  • the recording layer 14 is formed thicker than a conventional recording layer containing a polymer binder and a dye, and the recording layer 14 of one layer is 50 nm to 5 ⁇ m, preferably 100 nm to 3 ⁇ m, more preferably 200 nm. It is formed with ⁇ 2 ⁇ m.
  • the thickness is smaller than 50 nm, the interface between the recording layer 14 and the intermediate layer 15 (corresponding to the reflective interface 18A or the non-reflective interface 18B in this embodiment) as in a recording technique based on a known recording layer deformation described later.
  • the thickness is 50 nm or more, the center of the recorded portion is deformed so that it is convex.
  • the upper limit of the thickness of the recording layer 14 is not particularly limited, but the thickness of the recording layer 14 is preferably 5 ⁇ m or less in order to increase the number of recording layers 14 as much as possible. Note that the recording layer 14 in one embodiment here has a thickness of 1 ⁇ m as an example.
  • the recording layer 14 is provided with, for example, about 2 to 100 layers. In order to increase the storage capacity of the optical information recording medium 10, it is desirable that the number of the recording layers 14 be large, for example, 10 layers or more.
  • the recording layer 14 may change its refractive index before and after recording. However, it is desirable that the refractive index does not change in order to make the non-reflective interface 18B non-reflective both before and after recording.
  • the recording layer 14 preferably has an absorptivity with respect to recording light (one-photon absorption rate) of 5% or less per layer. Further, the absorptance is more preferably 2% or less, and further preferably 1% or less. For example, on condition that the intensity of the recording light reaching the innermost recording layer 14 is 50% or more of the intensity of the irradiated recording light, in order to realize the 30 recording layers, the recording layer 1 This is because the absorption rate per layer needs to be 2% or less, and in order to realize 50 recording layers, the absorption rate per recording layer needs to be 1% or less. Also, if the absorption rate is high, it becomes difficult to form a convex shape on the reflective interface 18A by heating the recording layer 14 too much.
  • polyvinyl acetate PMMA
  • polyethyl methacrylate polybutyl methacrylate
  • polybenzyl methacrylate polyisobutyl methacrylate
  • polycyclohexyl methacrylate polycarbonate (PC)
  • PS Polystyrene
  • PVC polyvinyl chloride
  • PVA polyvinyl alcohol
  • vinyl benzoate vinyl polypivalate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, and the like can be used.
  • a dye (one-photon absorption dye) conventionally used as a heat mode recording material can be used.
  • phthalocyanine compounds, azo compounds, azo metal complex compounds, and methine dyes cyanine compounds, oxonol compounds, styryl dyes, merocyanine dyes
  • methine dyes cyanine compounds, oxonol compounds, styryl dyes, merocyanine dyes
  • the photon absorbing dye is preferably, for example, a two-photon absorbing compound that does not have a linear absorption band at the wavelength of the readout light.
  • the two-photon absorption compound is not particularly limited as long as it does not have a linear absorption band in the wavelength of readout light, and examples thereof include compounds having a structure represented by the following general formula (1).
  • X and Y each represent a substituent having a Hammett's sigma para value ( ⁇ p value) of zero or more, which may be the same or different, and n represents an integer of 1 to 4.
  • R represents a substituent, which may be the same or different, and m represents an integer of 0 to 4.
  • X and Y are those having a positive ⁇ p value in the Hammett formula, so-called electron-withdrawing groups, and preferably, for example, a trifluoromethyl group, a heterocyclic group, a halogen atom, a cyano group Nitro group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acyl group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, etc., more preferably trifluoromethyl group, cyano group, acyl group, acyloxy group, Or an alkoxycarbonyl group, and most preferably a cyano group or a benzoyl group.
  • an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an acyl group, an acyloxy group, and an alkoxycarbonyl group are further added for various purposes in addition to imparting solubility to a solvent. It may have a substituent, and preferred examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, and an aryloxy group.
  • n represents an integer of 1 or more and 4 or less, more preferably 2 or 3, and most preferably 2. As n becomes 5 or more, linear absorption comes out on the longer wavelength side, and non-resonant two-photon absorption recording using recording light in a wavelength region shorter than 700 nm becomes impossible.
  • R represents a substituent, and the substituent is not particularly limited, and specific examples include an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, and an aryloxy group.
  • m represents an integer of 0 or more and 4 or less.
  • Specific examples of the compound having the structure represented by the general formula (1) are not particularly limited, but compounds represented by the following chemical structural formulas D-1 to D-21 can be used.
  • the intermediate layer 15 is disposed between the plurality of recording layers 14.
  • the intermediate layer 15 (the pressure sensitive adhesive layer 15A or the recording layer support layer 15B) and the recording layer 14 are alternately arranged.
  • the intermediate layer 15 is provided in order to provide a predetermined amount of space between the recording layers 14 so that interlayer crosstalk (mixing of signals between adjacent recording layers 14) does not occur between the plurality of recording layers 14. Yes.
  • the thickness of the intermediate layer 15 (the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B) is 3 ⁇ m or more.
  • the intermediate layer 15 is preferably thin as long as interlayer crosstalk can be prevented. For example, it is preferably 20 ⁇ m or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B is 10 ⁇ m, respectively. That is, in this embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B have the same thickness. Thus, the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B have the same thickness, so that the pitch of the reflective interface 18A is not a constant pitch of 12 ⁇ m, 10 ⁇ m, 12 ⁇ m, 10 ⁇ m,. Thereby, the influence of the reproduction light, which is the reflected light from the reflective interface 18A being reproduced, and the reflected light of the readout light at the reflective interface 18A adjacent to the reflective interface 18A being reproduced, on the reproduced light is reduced. be able to.
  • one of the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B is provided between the two adjacent recording layers 14.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B are alternately arranged with the recording layer 14 interposed therebetween. That is, as shown in FIG. 1, these layers are repeatedly arranged in the order of the pressure-sensitive adhesive layer 15 ⁇ / b> A, the recording layer 14, the recording layer support layer 15 ⁇ / b> B, and the recording layer 14 as viewed from the substrate 11 side.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B are made of a material that does not change due to laser irradiation during recording and reproduction. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B do not substantially absorb recording light, reading light, and reproducing light in order to minimize loss of recording light, reading light, and reproducing light. It is desirable to be made of a transparent material.
  • transparent here means that the absorptance is 1% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B are layers having a substantially uniform refractive index distribution.
  • the pressure sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B have different refractive indexes.
  • the recording layer support layer 15B has substantially the same refractive index as that of the recording layer 14.
  • the recording layer 14 and the recording layer support layer 15B have a refractive index n1 of the recording layer 14 and a refractive index n3 of the recording layer support layer 15B. ((N3 ⁇ n1) / (n3 + n1)) 2 ⁇ 0.0003 It is desirable to have an equivalent refractive index to such an extent that the reflectance at the non-reflective interface 18B is 0.0003 (0.03%) or less.
  • the refractive index of the recording layer 14 and the recording layer support layer 15B is preferably as close as possible in order to eliminate reflection at the interface between the two layers, and the difference in refractive index between the recording layer 14 and the recording layer support layer 15B is preferably 0. .05 or less, more preferably 0.03 or less, still more preferably 0.01 or less, and most preferably 0.
  • the refractive index n1 of the recording layer 14 is 1.565
  • the refractive index n3 of the recording layer support layer 15B is 1.564. At this time, ((n3 ⁇ n1) / (n3 + n1)) 2 is almost zero.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer 14 have different refractive indexes. Specifically, the difference between the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the refractive index of the recording layer 14 is larger than the difference between the refractive indexes of the recording layer 14 and the recording layer support layer 15B, and is 0.11 or less. Is preferred. More specifically, the recording layer 14 and the pressure-sensitive adhesive layer 15A have a refractive index n2 of the pressure-sensitive adhesive layer 15A. 0.0005 ⁇ ((n2 ⁇ n1) / (n2 + n1)) 2 ⁇ 0.04 It is desirable to be different to the extent that it satisfies.
  • the reflectance When the reflectance is 0.0005 or more, the reflected light amount of the readout light at the reflection interface 18A can be increased, and the S / N ratio can be increased during information reproduction. Further, since the reflectance of the reflection interface 18A is 0.04 or less, the amount of reflected light of the readout light at the reflection interface 18A is suppressed to an appropriate level, and the recording / reproduction light is greatly attenuated during recording and reproduction. It is possible to reach the deep recording layer 14 without receiving. Thereby, it is possible to increase the capacity by providing a large number of recording layers 14.
  • the refractive index n1 of the recording layer 14 is 1.565
  • the refractive index n2 of the pressure-sensitive adhesive layer 15A is 1.477.
  • ((n2-n1) / (n2 + n1)) 2 is 0.0008 (0.08%).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15 ⁇ / b> A has adhesiveness that allows attachment to other surfaces, and is softer than the recording layer 14.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15 ⁇ / b> A has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the recording layer 14.
  • Such a configuration can be realized by appropriately selecting a polymer binder (resin) that can be used as the material of the recording layer 14 and a resin that can be used as the material of the pressure-sensitive adhesive layer 15A.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15A is softer than the recording layer 14, so that the pressure-sensitive adhesive layer 15A is easily deformed when the recording layer 14 is expanded by heating with recording light.
  • the reflection interface 18A can be easily deformed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15A depends on the material of the pressure-sensitive adhesive layer 15A.
  • the material of the recording layer 14 is affected. Therefore, the recording layer support layer 15B is formed from a material that is not affected by the material of the recording layer 14, so that the recording layer 14 can be formed on the recording layer support layer 15B.
  • the material of the recording layer support layer 15B is preferably resistant to solvents, for example, having a high degree of crosslinking.
  • the material of the recording layer support layer 15B is preferably a thermoplastic resin or energy curable resin that is harder than the pressure-sensitive adhesive layer 15A, that is, has a high glass transition temperature.
  • the energy curable resin is used, the material can be easily applied to an appropriate thickness and can be quickly solidified, so that the production of a multilayer structure sheet as described later can be facilitated.
  • an energy curable resin it is desirable to use an ultraviolet curable resin.
  • the recording layer support layer 15B can be easily cured by applying ultraviolet rays that are easy to handle. It is advantageous to manufacture.
  • the recording layer support layer 15 ⁇ / b> B may have a hardness equivalent to that of the recording layer 14 or a configuration that is harder than the recording layer 14.
  • the recording layer support layer 15 ⁇ / b> B can have a glass transition temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the recording layer 14.
  • Such a configuration can be realized by appropriately selecting a resin that can be used as the material of the recording layer 14 and a resin that can be used as the material of the recording layer support layer 15B.
  • the blending of materials used for the recording layer 14 and the recording layer support layer 15B is adjusted.
  • a dye such as a two-photon absorption compound is mixed in the polymer binder in the material of the recording layer 14, the refractive index of the dye or the polymer binder is appropriately selected, and the blending ratio of each is selected.
  • the refractive index n1 can be arbitrarily adjusted by changing.
  • the refractive index changes when the degree of polymerization is different, so a polymer binder with a different degree of polymerization can be used, or the degree of polymerization of the polymer binder can be adjusted. By doing so, the refractive index n1 can be adjusted. Furthermore, it is also possible to adjust by blending a plurality of polymer binders. It is also possible to adjust the refractive index n1 by adding a refractive index adjusting agent (such as inorganic fine particles).
  • a refractive index adjusting agent such as inorganic fine particles
  • the refractive index n3 can be adjusted by adjusting the degree of polymerization of a polymer material such as a resin that can be used as the material of the recording layer support layer 15B. It is also possible to adjust the refractive index n3 by arbitrarily blending materials that can be used as the intermediate layer 15 or to adjust the refractive index by adding a refractive index adjusting agent (such as inorganic fine particles).
  • a refractive index adjusting agent such as inorganic fine particles
  • the cover layer 16 is a layer provided to protect the recording layer 14 and the intermediate layer 15 (pressure-sensitive adhesive layer 15A and recording layer support layer 15B), and is made of a material that can transmit recording / reproducing light.
  • the cover layer 16 is provided with an appropriate thickness of several tens of ⁇ m to several mm.
  • the recording layer 14 is irradiated with laser light (recording light RB) whose output is modulated in accordance with the information to be recorded.
  • the wavelength of this laser beam is 405 nm.
  • the recording layer 14 has a multiphoton absorption compound as a recording dye, a pulsed laser beam capable of increasing the peak power may be used as this laser beam.
  • the focal position of the recording light RB is not particularly limited, but can be in the vicinity of the reflective interface 18A. Desirably, after adjusting the focal point at the reflection interface 18A, the focal position may be shifted slightly to the side where the recording layer 14 is located.
  • a recording spot M is formed in which the center of the portion irradiated with the recording light RB has a convex shape from the recording layer 14 toward the pressure-sensitive adhesive layer 15A.
  • the recording spot M has a convex portion M1 at the center, and a ring-shaped concave portion M2 that faces the recording layer 14 around the convex portion M1.
  • the distance from the reflection interface 18A (reflection interface 18A before deformation) at the deepest portion of the recess M2 is smaller than the distance from the reflection interface 18A (reflection interface 18A before deformation) at the apex of the projection M1.
  • the recording spot M when the recording spot M is focused on the recording layer 14, it can be said that the recording spot M as a whole is approximately convex.
  • the formation principle of the recording spot M having a convex shape at the center is not clear, but the concave formation principle in the recording method in which the center of the irradiation spot is a concave shape is also known (this is also an assumption) It is inferred from the comparison with (discussed) as follows.
  • the optical information recording medium 10 of this embodiment when the recording light RB is irradiated, the recording layer 14 is thermally expanded, and the recording layer 14 protrudes as shown in FIG.
  • the viscosity in the vicinity of the surface of the recording layer 14 is not as low as that of the prior art because the recording layer 14 is relatively thick, and the outflow of FIG. Therefore, when the expanded portion contracts due to a decrease in temperature, the shape changes from the shape of FIG. 4A to the shape of FIG. 2, leaving a convex portion M1 at the center and a concave portion M2 around the convex portion M1. It is thought that you can.
  • the recording spot M formed in this manner is irradiated with the readout light OB by a continuous wave laser as shown in FIG. 3, there is a difference between the refractive index n1 of the recording layer 14 and the refractive index n2 of the pressure sensitive adhesive layer 15A. Since there is a difference between the intensity of reflected light at the reflection interface 18A around the recording spot M and the intensity of reflected light at the recording spot M, the recording spot M can be detected by this modulation. For such optical detection, it is desirable that the convex portion M1 protrudes by about 1 to 300 nm with respect to the interface (reflection interface 18A) before being deformed.
  • the recording spot may be formed only of a convex shape depending on recording conditions, and a concave shape may not be formed around the convex shape.
  • the recording spot M is formed with the concave portion M2 around the convex portion M1, when the reading light OB for reading the recording spot M is applied to the recording spot M, only the convex portion M1 is present.
  • the intensity distribution of the reflected light from the recording spot M is considered to change abruptly according to the distance from the center of the convex portion M1, and can be read with a high degree of modulation.
  • the present invention includes not only the case where information is recorded by deforming the recording layer 14 into a convex shape, but also the case where information is recorded while being deformed into a concave shape as in the prior art.
  • the non-reflecting interface 18B may also be deformed as shown in FIG. 1, but the reading light OB is not reflected at the non-reflecting interface 18B. For this reason, this deformation has no effect on reproduction.
  • the fluidity of the polymer binder is improved by heating the recording layer 14 to a temperature near the glass transition temperature of the polymer binder, preferably higher than the glass transition temperature. Then, the information recorded on the recording layer 14 can be erased by returning to the original plane without deformation of the reflective interface 18A due to surface tension. By erasing information in this way, re-recording (repeated recording) on the recording layer 14 is possible.
  • a method of irradiating a continuous wave laser so as to focus on the recording layer 14 can be used. By heating with a continuous wave laser, it is possible to erase information in a continuous region in the recording layer 14 without unevenness.
  • this continuous wave laser a laser used for reproducing information may be used, or another laser may be used. In any case, it is desirable to use a laser that emits light having a wavelength capable of one-photon absorption.
  • the information recorded in all the recording layers 14 is heated by heating the entire optical information recording medium 10 to a temperature higher than the glass transition temperature of the polymer binder. Can be erased at once.
  • the entire information of the optical information recording medium 10 can be easily erased and initialized.
  • information can be easily deleted even when the optical information recording medium 10 is discarded.
  • the optical information recording medium 10 of the present embodiment can be manufactured using a multilayer structure sheet as described later, but the interface is the interface between the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer 14 ( Since there are only two types of the reflective interface 18A) and the interface between the recording layer 14 and the recording layer support layer 15B (non-reflective interface 18B), the selectivity of the material of each layer is improved as compared with the configuration having three or more interfaces. To do.
  • the optical information recording medium 10 is not limited to the above-described embodiment, and can be appropriately modified and implemented.
  • the thickness of the recording layer 14 is 50 nm or more, but it may be less than 50 nm.
  • both a one-photon absorbing dye and a multiphoton absorbing dye can be used as the dye.
  • only a one-photon absorbing dye may be used, or a multiphoton (two-photon) absorption may be used. Only a pigment may be used.
  • the recording layer 14 has a polymer binder and a dye dispersed in the polymer binder.
  • the present invention is not limited to this, and the recording layer has a dye bonded thereto. It may have a polymer.
  • the recording layer 14 may contain a polymer having a structure represented by the following general formula (2).
  • Y represents a substituent in which both Hammett's sigma para value ( ⁇ p value) has a value of zero or more, and X also represents the same kind of substituent.
  • N represents an integer of 1 to 4
  • R 1 , R 2 , and R 3 represent substituents, and may be the same or different
  • l represents 1 or more
  • m represents an integer of 0 to 4 .
  • the optical information recording medium 10 as described above can be manufactured using a multilayer structure sheet 150 as shown in FIG.
  • the multilayer structure sheet 150 includes a first release sheet (release sheet) S1, a pressure-sensitive adhesive layer 15A, a recording layer 14, and a recording layer support layer 15B. Specifically, in the multilayer structure sheet 150, the pressure-sensitive adhesive layer 15A, the recording layer 14, the recording layer support layer 15B, and the recording layer 14 are arranged in this order on the surface of the first release sheet S1 on which the release agent is applied. Are overlapping. That is, the multilayer structure sheet 150 has one unit structure in which the pressure-sensitive adhesive layer 15A, the recording layer 14, the recording layer support layer 15B, and the recording layer 14 are overlapped in this order, and the sensitivity is arranged on the outermost side. A release sheet (first release sheet S1) is attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 15A.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15A / recording layer 14 interface As described above, in the multilayer structure sheet 150 of the present embodiment, there are only two types of interfaces: the pressure-sensitive adhesive layer 15A / recording layer 14 interface and the recording layer 14 / recording layer support layer 15B interface. Compared with a configuration having three or more interfaces, the selectivity of the material of each layer is improved.
  • the release sheet is not directly attached to the recording layer 14 in the multilayer structure sheet 150 of this embodiment, it is possible to prevent the recording layer 14 from being cracked when the release sheet is removed.
  • the multilayer structure sheet 150 as described above can be manufactured by the following method. First, as shown in FIG. 6A, the pressure-sensitive adhesive layer 15A is formed on the surface of the first release sheet S1 on which the release agent is applied, thereby forming the first sheet 110. (First step). Further, the recording layer support layer 15B is formed on the surface of the second release sheet S2 prepared separately from the first release sheet S1 on the side where the release agent is applied (second step), and the recording layer The recording layer 14 is formed on the support layer 15B to form the second sheet 120 (third step).
  • the second release sheet S2 has a release agent having a high release performance such that the force when peeling the second release sheet S2 is weaker than the force when peeling the first release sheet S1. It has been applied.
  • the order of the first step, the second step, and the third step is not limited.
  • each layer is not particularly limited, and for example, a coating method such as a knife coating method, a roll coating method, a bar coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method can be used.
  • a coating method such as a knife coating method, a roll coating method, a bar coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 15A of the first sheet 110 and the recording layer 14 of the second sheet 120 are bonded together, so that the second sheet 120 is superimposed on the first sheet 110, and FIG. ), A third sheet 130 is obtained (fourth step).
  • the recording layer 14 does not directly adhere to the first release sheet S1 and the second release sheet S2, but is sandwiched between the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer support layer 15B, and thus the first release sheet S1.
  • the recording layer 14 can be prevented from cracking when the second release sheet S2 is removed.
  • the second release sheet S2 is removed from the third sheet 130 to expose the recording layer support layer 15B (fifth step). As described above, since the second release sheet S2 is easier to release than the first release sheet S1, in the fifth step, the second release sheet S2 is not released without the first release sheet S1 being released. Can only get rid of.
  • the recording layer 14 is formed on the recording layer support layer 15B exposed in the fifth step to obtain a multilayer structure sheet (fourth sheet) 150 (sixth step).
  • the formation method of the recording layer 14 at this time may be the same method as the formation method of each layer in the third step, or may be a different method.
  • the multilayer structure sheet 150 obtained in this manner is wound and stored in a roll shape, and is drawn out as much as necessary when used.
  • the recording layer 14 disposed as the uppermost layer comes into contact with the first release sheet S1.
  • the first release sheet S1 does not adhere to the dry recording layer 14 (because it is touched without being in close contact)
  • the recording layer 14 is cracked when the multilayer structure sheet 150 is pulled out. There is nothing.
  • the interface between the layers formed in the manufacturing process is the interface between the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer 14, and the recording layer 14 and the recording layer support layer. Since there are only two types of interfaces of 15B, the selectivity of the material of each layer is improved as compared with the configuration having three or more types of interfaces.
  • the first method is to sequentially stick the multilayer structure sheet 150 to the substrate 11. Specifically, first, the multilayer structure sheet 150 shown in FIG. 7A wound in a roll shape is pulled out and punched in accordance with the shape of the substrate 11 to obtain a plurality of multilayer structure sheets (preparation step). Then, as shown in FIG. 7B, the first release sheet S1 is removed from one of the punched multi-layer structure sheets 150, and the pressure-sensitive adhesive layer 15A is exposed. The multilayer structure sheet 210 is obtained (peeling process).
  • the first multilayer structure sheet 210 is attached to the substrate 11 by pasting the exposed pressure-sensitive adhesive layer 15 ⁇ / b> A of the first multilayer structure sheet 210 on the substrate 11. (Applying process). Thus, one unit structure is formed on the substrate 11 as shown in FIG.
  • the pressure sensitive adhesive of the other 1st multilayered structure sheet 210 to the recording layer 14 arrange
  • FIG. 15A By sticking the layer 15A, another first multilayer structure sheet 210 is overlaid on the first multilayer structure sheet 210 stuck on the substrate 11 (first lamination step). As a result, a structure in which two unit structures are overlapped is formed on the substrate 11 as shown in FIG. Then, the step of further stacking the first multilayer structure sheet 210 on the uppermost recording layer 14 provided on the substrate 11 is repeated.
  • the optical information recording medium 10 having a multilayer structure having a plurality of recording layers 14 as shown in FIG. it can.
  • This another manufacturing method is a method in which a plurality of other multilayer structure sheets 150 are stacked in advance on one multilayer structure sheet 150 (multilayer structure sheet) and attached to the substrate 11.
  • a plurality of multilayer structure sheets 150 are prepared (preparation step), and one of them is used as the second multilayer structure sheet 150A (FIG. 8B). )reference).
  • the first release sheet S1 is removed from the multilayer structure sheet 150 other than the second multilayer structure sheet 150A among the plurality of multilayer structure sheets 150 prepared in the preparation step, A third multilayered sheet (fifth sheet) 211 with the pressure-sensitive adhesive layer 15A exposed is obtained (peeling step (seventh step)).
  • the exposed pressure-sensitive adhesive layer 15A of the third multilayer structure sheet 211 is attached to the uppermost recording layer 14 of the second multilayer structure sheet 150A.
  • the third multilayer structure sheet 211 is overlaid on the second multilayer structure sheet 150A (second lamination step (eighth step)).
  • seat which has a structure where the unit structure overlapped on 1st peeling sheet S1 is obtained.
  • FIG. 8D another third multilayer is formed on the uppermost recording layer 14 of the third multilayer structure sheet 211 attached to the second multilayer structure sheet 150A in the second lamination step.
  • another third multilayer structure sheet 211 is overlaid on the third multilayer structure sheet 211 attached to the second multilayer structure sheet 150A.
  • FIG. 9A two third multilayer structure sheets 211 are laminated and pasted on the second multilayer structure sheet 150A, and the unit structure is repeatedly overlapped on the first release sheet S1.
  • a fourth multilayer structure sheet 220 (multilayer structure sheet) having the above structure is obtained.
  • the fourth multilayer structure sheet 220 may have a configuration in which three or more third multilayer structure sheets are pasted by performing the peeling step and the second lamination step twice or more.
  • This fourth multilayer structure sheet 220 can be prepared before the sticking step described later, and can be wound and stored in a roll shape. In use, the fourth multilayer structure sheet 220 wound in a roll shape is pulled out and punched out so as to match the shape of the substrate 11.
  • the first release sheet S1 of the fourth multilayer structure sheet 220 punched out in the shape of the substrate 11 is removed.
  • the pressure sensitive adhesive layer 15 ⁇ / b> A exposed by removing the first release sheet S ⁇ b> 1 is attached to the substrate 11, so that the fourth multilayer structure sheet 220 is overlapped on the substrate 11. (Attaching process).
  • a structure in which unit structures are repeatedly overlapped on the substrate 11 as shown in FIG. 9D is formed.
  • the optical information recording medium 10 having a multilayer structure having a plurality of recording layers 14 as shown in FIG. it can.
  • the interface between the layers formed in the manufacturing process is the interface between the pressure-sensitive adhesive layer 15A and the recording layer 14, and the recording layer 14 and the recording layer support. Since there are only two types of interfaces of the layer 15B, the selectivity of the material of each layer is improved as compared with a configuration in which there are three or more interfaces.
  • the manufacturing method of the optical information recording medium 10 of this embodiment uses the multilayer structure sheet 150, compared with the manufacturing method of the optical information recording medium 10 using a spin coat method, the optical information recording of a large area is carried out. It is easy to manufacture the medium 10, and productivity is improved.
  • the uppermost layer (outermost layer) of the multilayer structure sheet 150 is configured to be the recording layer 14, but the present invention is not limited to this.
  • the uppermost layer of the multilayer structure sheet may be a pressure-sensitive adhesive layer 15A to which a release sheet is attached.
  • the recording layer 14 disposed in the uppermost layer of the multilayer structure sheet 150 in the embodiment and the first layer shown in FIG. By laminating the pressure-sensitive adhesive layer 15A of the first sheet 110, a multilayer structure sheet 180 having one unit structure can be obtained.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 15A is preferably half the thickness of the recording layer support layer 15B.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 15A is the same as the thickness of the recording layer support layer 15B.
  • the first release sheet S1 on one side of the multilayer structure sheet 180 is removed to obtain a fifth multilayer structure sheet 240 in which the pressure-sensitive adhesive layer 15A is exposed.
  • the exposed pressure-sensitive adhesive layer 15A of the fifth multilayer structure sheet 240 is attached to the substrate 11, and the fifth multilayer structure sheet 240 is overlaid on the substrate 11.
  • a structure having one unit structure is formed on the substrate 11 as shown in FIG.
  • the first release sheet S1 is removed from the fifth multilayer structure sheet 240 stuck on the substrate 11, and the pressure-sensitive adhesive layer 15A disposed in the uppermost layer is removed. Expose.
  • the exposed pressure-sensitive adhesive layer 15A on the substrate 11 and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 15A of the fifth multilayer structure sheet 240 are bonded together.
  • a structure having two unit structures is formed on the substrate 11.
  • the fifth multilayer structure sheet 240 is stacked, and finally, the first release sheet S1 is removed and the cover layer 16 is provided.
  • the optical information recording medium 10 as shown in FIG. 1 can be manufactured.
  • a recording layer can be convexly deformed and recorded on an optical information recording medium.
  • the recording layer does not necessarily have a convex shape.
  • Example 1 a recording material in which a dye was dispersed in a polymer binder was used.
  • Polymer binder Polymethyl methacrylate (manufactured by SIGMA-ALDRICH) was used as the polymer binder.
  • a coating solution was prepared by stirring and dissolving a dye and a polymer binder in a solvent (methyl ethyl ketone (MEK)), and a film was formed on a glass substrate by spin coating.
  • the film thickness was 1 ⁇ m.
  • the refractive index of the glass substrate is 1.53.
  • the coating solution had the following composition.
  • the recording layer was irradiated with recording light (pulse laser: wavelength 405 nm, repetition frequency 76 MHz, pulse width 2 psec) at a peak power of 20 W (average power 1.5 mW). Recording was performed while adjusting the focal position of the recording light in the recording layer, fixing the power of the recording light, and changing the recording time (irradiation time) from 1 ⁇ s to 100 ⁇ s.
  • recording light pulse laser: wavelength 405 nm, repetition frequency 76 MHz, pulse width 2 psec
  • the recorded spots were observed with an atomic force microscope (AFM) and a laser microscope.
  • the observation conditions at this time are as follows.
  • FIG. 12 shows a three-dimensional display of the result of measuring the shape of the recorded spot by AFM
  • FIG. 13 shows an image observed with a laser microscope.
  • the recording spot had a convex shape.
  • the recording time becomes longer as it goes diagonally from the right to the left front.
  • the optical reading with the laser can be performed satisfactorily.
  • Example 2 was a sheet in which each layer was laminated in the order of a pressure-sensitive adhesive layer, a recording layer, a recording layer support layer, and a recording layer on the release sheet.
  • (1) Preparation method (1-1) A pressure-sensitive adhesive layer is applied onto a release sheet by a bar coating method to obtain an A sheet.
  • (1-2) A recording layer support layer is coated on the release sheet by a bar coating method and irradiated with UV light (xenon lamp). Then, the recording layer is coated on the cured recording layer support layer by a bar coating method to obtain a B sheet.
  • Comparative Example 1 A sheet in which the release sheet, the pressure-sensitive adhesive layer, the recording layer, and the release sheet overlapped in this order was defined as Comparative Example 1.
  • Preparation method (1-1) A recording layer is applied by a bar coating method onto a release sheet coated with a release agent having a release performance lower than that of the release sheet of the A sheet to obtain a D sheet.
  • the pressure sensitive adhesive layer of the A sheet and the recording layer of the D sheet are bonded together.
  • Thickness of each layer Pressure-sensitive adhesive layer 10 ⁇ m Recording layer 1 ⁇ m

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Abstract

複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体（１０）を製造するための多層構造シートを開示する。多層構造シート（１５０）は、感圧粘着剤層（１５Ａ）、記録層（１４）、感圧粘着剤層（１５Ａ）よりもガラス転移温度が高い記録層支持層（１５Ｂ）、記録層（１４）の順に重なった単位構造を少なくとも１つ有し、最も外側に配置されている感圧粘着剤層（１５Ａ）には、剥離シート（Ｓ１）が付着している。

Description

多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法
　本発明は、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シート、多層構造シートの製造方法、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法に関する。
　従来、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法として、記録層と感圧接着剤層とが積層されてなる多層構造シートを用いる方法が知られている（例えば、特許文献１）。具体的に、特許文献１に記載の多層構造シートは、積層されている記録層と感圧接着剤層の外側の面に、それぞれ剥離フィルムが付着している。そして、この多層構造シートから剥離フィルムを剥離し、基板上に繰り返し重ねて貼っていくことで、多層構造を有する光情報記録媒体を得ることができる。このような多層構造シートを用いる製造方法においては、多層構造シートを大きく形成することで、大面積の光情報記録媒体の製造が可能になる。
　ところが、特許文献１に記載の多層構造シートは、記録層に剥離フィルムが付着しているため、剥離フィルムを剥離したときに、記録層にひび割れが生じるおそれがあった。そのため、記録層に直接剥離フィルムが付着しないように構成された多層構造シートが提案されている（例えば、特許文献２）。具体的に、特許文献２に記載の多層構造シートは、感圧接着剤層、記録層、剥離補助層の順に並ぶ多層構造を有し、最も外側に配置されている感圧接着剤層と剥離補助層に剥離フィルムが付着している。このように記録層を感圧接着剤層と剥離補助層で挟むような構造にすることで、剥離フィルムを剥離したときに、記録層にひび割れが生じるのを防止することができる。
特開２００５－２０９３２８号公報 特開２０１１－８１８６０号公報
　ところで、特許文献２の多層構造シートを用いて基板上に多層構造を形成すると、隣接する２つの記録層間に感圧接着剤層と剥離補助層の２層を有する構造が形成される。ところが、このように隣接する２つの記録層間に２つの層を有する構造である場合、記録層と感圧接着剤層の界面、感圧接着剤層と剥離補助層の界面および剥離補助層と記録層の界面の３種類の界面ができる。このような構成においては、感圧接着剤層と剥離補助層の界面における反射はない方がよいため、感圧接着剤層と剥離補助層の屈折率差をゼロに近づけるように、感圧接着剤層と剥離補助層の材料を選択しなければならない。またさらに、記録層の材料を含む３種類の材料の相互作用（溶解、浸食）も考慮する必要があるため、各層の材料は選択肢が限られてしまう。
　そこで、この点に着目した本発明者らは、多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造の際に生じる記録層のひび割れを防止しつつ、各層の材料の選択性を向上させることができる多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体およびその製造方法を提供するための研究の過程で本発明を創案するに至った。
　本発明の一態様として、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シートを提供する。この多層構造シートは、感圧粘着剤層、記録層、前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層、記録層の順に重なった少なくとも１つの単位構造と、最も外側に配置されている感圧粘着剤層の外側に付着した剥離シートとを有する。
　このような構成によると、界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。また、記録層に剥離シートが直接付着しないように構成されているので、剥離シートを取り除いたときに、記録層にひび割れが生じるのを防ぐことができる。
　前記した多層構造シートにおいては、前記記録層は、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有する構成とすることができる。このような構成によると、記録層との界面を変形させて記録をすることができる。そして、この色素は、多光子吸収化合物を含む構成とすることができる。多光子吸収化合物を用いることで、焦点付近でのみ選択的に吸収を起こすことができるため、焦点位置を調整するだけで特定の記録層のみを記録できるので、記録層の多層化に有利である。
　また、前記記録層は、色素が結合された高分子を有する構成としても良い。
　前記した多層構造シートにおいては、前記記録層の厚さは５０ｎｍ以上であることが望ましい。このような構成によると、記録した箇所の中央を凸となるように変形させることができる。
　前記した多層構造シートにおいては、前記剥離シート上に複数の前記単位構造が重なっていても良い。
　前記した多層構造シートにおいては、前記記録層支持層は、エネルギー硬化型樹脂を含む構成とすることができる。このような構成とすることで、多層構造シートの製造時に、適度な厚さに塗布しやすく、またすぐに固めることができる。また、一般的に、３次元架橋して得られるエネルギー硬化型樹脂膜は、耐有機溶剤性が高く、有機溶剤に溶解することがない。そのため、エネルギー硬化型樹脂膜の上に記録層を積層する場合においても、有機溶剤を用いたスピンコートやブレードコート等の塗布方法を使用することができる。
　そして、このエネルギー硬化型樹脂は、紫外線硬化樹脂であることが望ましい。紫外線硬化樹脂は、扱いが容易な紫外線を当てることで硬化するので、簡単に記録層支持層を形成することができ、大面積の多層構造シートを製造するのに有利である。
　前記した多層構造シートにおいては、記録光における前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、０．０５以下であることが望ましい。また、記録光の波長は、例えば、４０５ｎｍとすることができる。このような構成によると、記録層支持層と記録層の界面での反射を最小限にすることができる。
　前記した多層構造シートにおいては、記録光における前記感圧粘着剤層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、前記記録支持層の屈折率と前記記録層の屈折率の差よりも大きいことが望ましい。このような構成によると、情報が記録される感圧粘着剤層と記録層の界面における反射光量を大きくして、情報の再生時に、Ｓ／Ｎ比を大きくすることができる。
　前記した多層構造シートにおいては、前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層は、記録光を実質的に吸収しない材料からなる構成とすることができる。このような構成によると、下層にある記録層にも記録光を届かせやすい。
　また、前記した多層構造シートにおいては、前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層の厚さは、２～２０μｍの範囲内で形成された構成とすることができる。
　そして、本発明の他の態様として、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を提供する。この光情報記録媒体は、隣接する２つの記録層間に、感圧粘着剤層および前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層の一方が設けられ、前記感圧粘着剤層と前記記録層支持層とは、互いに交互に配置されている構成を有する。
　このような構成によると、多層構造内の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
　前記した光情報記録媒体は、記録光の照射により前記記録層と前記感圧粘着剤層の界面が変形することで、情報が記録される構成とすることができる。
　また、前記した多層構造シートは、以下の諸工程を有する方法によって製造することができる。すなわち、本発明の一態様としての多層構造シートの製造方法は、第１の剥離シートの上に感圧粘着剤層を形成して第１のシートを得る第１工程と、第２の剥離シートの上に記録層支持層を形成する第２工程と、前記記録層支持層の上に記録層を形成して第２のシートを得る第３工程と、前記感圧粘着剤層と前記記録層を貼り合わせることで前記第１のシートに前記第２のシートを重ねて第３のシートを得る第４工程と、前記第３のシートから前記第２の剥離シートを取り除き、前記記録層支持層を露出させる第５工程と、前記第５工程において露出した前記記録層支持層の上に、記録層を形成して第４のシートを得る第６工程と、を有する。
　このような多層構造シートの製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。また、剥離シートを記録層から取り除く工程がないので、記録層にひび割れが生じるのを防止することができる。
　また、前記した多層構造シートの製造方法においては、前記第１工程～第６工程を実行することによって得られた複数の第４のシートのうちの少なくとも１つから前記第１の剥離シートを取り除き、前記感圧粘着剤層を露出させた１つ以上の第５のシートを得る第７工程と、他の第４のシートの最外層の前記記録層の上に、前記１つ以上の第５のシートを重ねて貼る第８工程とを有していてもよい。
　そして、前記した多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法は、複数の多層構造シートを準備する工程と、前記複数の多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第１の多層構造シートを得る剥離工程と、１つの第１の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を、基板の上に貼り合わせることで、当該第１の多層構造シートを前記基板に重ねる貼付工程と、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に他の第１の多層構造シートの前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に、当該他の第１の多層構造シートを重ねる第１積層工程と、を有する。
　このような光情報記録媒体の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
　また、前記した多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法は、第２の多層構造シートを含む複数の多層構造シートを準備する準備工程と、前記複数の多層構造シートのうち前記第２の多層構造シート以外の１つ以上の多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた１つ以上の第３の多層構造シートを得る剥離工程と、前記１つ以上の第３の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を、前記第２の多層構造シートまたは前記１つ以上の第３の多層構造シートの最外層の記録層の上に、貼り合わせることで、前記第２の多層構造シートに、前記１つ以上の第３の多層構造シートを重ねる第２積層工程と、前記１つ以上の第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートの剥離シートを取り除き、当該剥離シートを取り除くことで露出する感圧粘着剤層を基板の上に重ね、前記１つ以上の第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、を有することを特徴とする。
　このような光情報記録媒体の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
　本発明の一ないし複数の実施形態によれば、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層支持層と記録層の界面についてのみ考慮すればよいので、材料の選択性が向上する。
　前記した本発明の諸態様および効果、並びに、他の効果およびさらなる特徴は、添付の図面を参照して後述する本発明の例示的かつ非制限的な実施の形態の詳細な説明により、一層明らかとなるであろう。
多層光情報記録媒体の断面図である。 記録時に形成される記録スポットを示す図である。 再生時を説明する図である。 記録層に凹形状が形成される過程を説明する図である。 多層構造シートの断面図である。 多層構造シートの製造方法を説明する図である。 多層構造シートを用いた多層光情報記録媒体の製造方法を説明する図である。 多層光情報記録媒体の製造方法の他の例における準備工程、剥離工程および第２積層工程を説明する図である。 多層光情報記録媒体の製造方法の他の例における貼付工程を説明する図である。 変形例に係る多層構造シートの製造方法を説明する図である。 変形例に係る多層構造シートを用いた多層光情報記録媒体の製造方法を説明する図である。 記録スポットの原子間力顕微鏡像である。 記録スポットのレーザ顕微鏡像である。
　次に、本発明の一実施形態について、図面を参照しながら説明する。
　図１に示すように、光情報記録媒体１０は、基板１１と、複数の記録層１４と、複数の中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）と、カバー層１６とを備えてなる。本実施形態においては、便宜上、記録層１４と感圧粘着剤層１５Ａとの界面を反射界面１８Ａと呼び、記録層１４と記録層支持層１５Ｂとの界面を無反射界面１８Ｂと呼ぶことにする。
＜基板＞
　基板１１は、支持板１２とサーボ信号層１３とから構成されている。
　支持板１２は、記録層１４などを支持するための支持体であり、一例としてポリカーボネートの円板などからなる。支持板１２の材質や厚さは特に限定されない。
　サーボ信号層１３は、記録層１４および中間層１５からなる多層構造を支持板１２に保持させるための粘着性または接着性の樹脂材料からなり、支持板１２側の面に予め凹凸または屈折率の変化によりサーボ信号が記録された層である。ここでのサーボ信号は、記録時および再生時のフォーカスの基準面であることを記録再生装置が認識できるように予め設定された信号である。所定の記録層１４に焦点を合わせる場合には、この基準面からの距離や、界面の数を考慮して焦点を制御する。また、記録時および再生時に円周方向に並んだ記録スポットのトラックに正確にレーザ光を照射できるようにトラッキング用のサーボ信号または溝を設けておくとよい。なお、サーボ信号層１３の有無は任意である。
＜記録層＞
　記録層１４は、情報が光学的に記録される感光材料からなる層であり、本実施形態においては、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有してなる。記録層１４は、記録光を照射すると、色素が記録光を吸収して発生する熱により高分子バインダーが変形し、反射界面１８Ａに、感圧粘着剤層１５Ａに向かう凸形状が形成されることで情報が記録される。より詳しくは、後述するように、記録層１４を基準に見て中央が記録層１４から感圧粘着剤層１５Ａに向かうように凸形状となり、この凸形状の周囲が、感圧粘着剤層１５Ａから記録層１４に向かうように凹形状が形成される。
　このため、記録層１４は、従来の高分子バインダーと色素を含む記録層に比較して厚く形成されており、一層の記録層１４は、５０ｎｍ～５μｍ、望ましくは１００ｎｍ～３μｍ、より望ましくは２００ｎｍ～２μｍで形成されている。厚さが５０ｎｍより小さい場合には、後述する公知の記録層の変形による記録技術のように、記録層１４と中間層１５の界面（本実施形態では、反射界面１８Ａまたは無反射界面１８Ｂに相当する）が記録層１４を基準に見て凹形状に変形するが、厚さが５０ｎｍ以上であることで、記録した箇所の中央が凸となるように変形する。記録層１４の厚さの上限は特に限定されないが、記録層１４の層数をできるだけ多くするため、記録層１４の厚さは５μｍ以下であるのが望ましい。なお、ここでの一実施形態での記録層１４は、一例として１μｍの厚さであるとする。
　記録層１４は、例えば、２～１００層程度設けられる。光情報記録媒体１０の記憶容量を大きくするため、記録層１４は多い方が望ましく、例えば１０層以上であるのが望ましい。また、記録層１４は、記録の前後において、屈折率が変化してもよいが、無反射界面１８Ｂを、記録の前後において共に無反射とするために、屈折率が変化しないのが望ましい。
　記録層１４は、記録光に対する吸収率（１光子吸収率）が１層当たり５％以下であるのが望ましい。また、この吸収率は２％以下であるのがより望ましく、１％以下であるのがさらに好ましい。例えば、最も奥側の記録層１４に到達する記録光の強度が照射した記録光の強度の５０％以上であることを条件とすると、３０層の記録層を実現するためには、記録層１層当たりの吸収率が２％以下である必要があり、５０層の記録層を実現するためには、記録層１層当たりの吸収率が１％以下である必要があるからである。また、吸収率が高いと、記録層１４を加熱しすぎることで、反射界面１８Ａに凸形状を形成しにくくなる。
　記録層１４に用いる高分子バインダーとしては、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリベンジルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ安息香酸ビニル、ポリピバル酸ビニル、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどを用いることができる。
　記録層１４に用いる、上記記録光を吸収する色素としては、例えば、ヒートモード型記録材料として従来用いられていた色素（１光子吸収色素）を用いることができる。例えば、フタロシアニン系化合物、アゾ化合物、アゾ金属錯体化合物、メチン色素（シアニン系化合物、オキソノール系化合物、スチリル色素、メロシアニン色素）を用いることができる。また、多層の記録層を有する記録媒体において記録再生時における隣接記録層への影響を最小限にするためには、前記記録光を吸収する色素として、多光子吸収色素を含むことが望ましく、多光子吸収色素は、例えば、読出光の波長に線形吸収帯を持たない２光子吸収化合物であることが好ましい。
　２光子吸収化合物としては、読出光の波長に線形吸収帯を持たないものであれば、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（一般式（１）中、ＸおよびＹはハメットのシグマパラ値（σｐ値）が共にゼロ以上の値を有する置換基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよく、ｎは１～４の整数を表し、Ｒは置換基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよく、ｍは０～４の整数を表す。）
　一般式（１）中、ＸおよびＹはハメット式におけるσｐ値が正の値を取るもの、所謂電子吸引性の基を指し、好ましくは例えばトリフルオロメチル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、などが挙げられ、より好ましくはトリフルオロメチル基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、またはアルコキシカルボニル基であり、最も好ましくはシアノ基、ベンゾイル基である。これらの置換基のうち、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル基、アシルオキシ基、およびアルコキシカルボニル基は、溶媒への溶解性の付与等の他、様々な目的で、更に置換基を有してもよく、置換基としては、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、などが挙げられる。
　ｎは１以上４以下の整数を表し、より好ましくは２または３であり、最も好ましくは２である。ｎが５以上になるほど、線形吸収が長波長側に出てくるようになり、７００ｎｍよりも短波長の領域の記録光を用いての非共鳴２光子吸収記録ができなくなる。
　Ｒは置換基を表し、置換基としては、特に限定されず、具体的には、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、などが挙げられる。ｍは０以上４以下の整数を表す。
　一般式（１）で表される構造を有する化合物の具体例としては、特に限定されないが、下記の化学構造式Ｄ－１～Ｄ－２１の化合物を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
＜中間層＞
　中間層１５は、複数の記録層１４の間に配置されている。言い換えると、中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａまたは記録層支持層１５Ｂ）と記録層１４とは交互に配置されている。中間層１５は、複数の記録層１４の間で層間クロストーク（隣接する記録層１４間の信号の混じり合い）が生じないように、記録層１４同士の間隔を所定量空けるために設けられている。このため、中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）の厚さは、３μｍ以上である。中間層１５は、層間クロストークが防止できる限り薄い方がよく、例えば、２０μｍ以下が望ましい。一例として、本実施形態では、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂの厚さは、それぞれ１０μｍである。すなわち、本実施形態において感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂは、同じ厚さである。このように、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂが同じ厚さであることで、反射界面１８Ａのピッチが、１２μｍ、１０μｍ、１２μｍ、１０μｍ・・・と一定ピッチではなくなる。これにより、再生中の反射界面１８Ａからの反射光である再生光と、再生中の反射界面１８Ａに隣接する反射界面１８Ａにおける読出光の反射光との干渉が、再生光に与える影響を小さくすることができる。
　隣接する２つの記録層１４の間には、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂの一方が設けられている。そして、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂは、記録層１４を挟んで交互に配置されている。すなわち、図１に示すように、基板１１側から見て、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４の順序で、これらの層が繰り返し配置されている。
　感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、記録時および再生時のレーザ光の照射により変化しない材料が用いられる。また、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、記録光や読出光、再生光の損失を最小限にするため、記録光や読出光、再生光を実質的に吸収しない、つまり、透明な材料からなることが望ましい。ここでの透明とは、吸収率が１％以下であることをいう。
　なお、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、それぞれ、屈折率分布が略均一な層である。
　感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂとは、互いに異なる屈折率を有する。そして、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４と実質的に同じ屈折率を有する。具体的には、記録層１４と記録層支持層１５Ｂとは、記録層１４の屈折率をｎ１、記録層支持層１５Ｂの屈折率をｎ３として、
（（ｎ３－ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））２≦０．０００３
を満たす程度、つまり、無反射界面１８Ｂでの反射率が０．０００３（０．０３％）以下である程度に、同等の屈折率を有するのが望ましい。
　記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率は、両層の界面での反射を無くすため、近ければ近いほど良く、記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率の差は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０３以下、さらに好ましくは０．０１以下、最も好ましくは０である。一例としては、記録層１４の屈折率ｎ１は、１．５６５であり、記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３は、１．５６４である。このとき、（（ｎ３－ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））２は、ほぼ０である。
　一方、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４とは、異なる屈折率を有している。具体的に、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率と記録層１４の屈折率の差は、記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率の差よりも大きく、かつ、０．１１以下であるのが好ましい。より具体的には、記録層１４と感圧粘着剤層１５Ａとは、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率をｎ２として、
０．０００５≦（（ｎ２－ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））２≦０．０４
を満たす程度に異なるのが望ましい。
　反射率が０．０００５以上であることで、反射界面１８Ａでの読出光の反射光量を大きくして、情報の再生時に、Ｓ／Ｎ比を大きくすることができる。また、反射界面１８Ａの反射率が０．０４以下であることで、反射界面１８Ａでの読出光の反射光量を適度な大きさに抑えて、記録時および再生時において記録再生光が大きな減衰を受けることなく深い記録層１４に到達するのを可能にする。これにより、記録層１４を多数設けて高容量化を図ることが可能となる。
　一例としては、記録層１４の屈折率ｎ１は、１．５６５であり、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率ｎ２は、１．４７７である。このとき、（（ｎ２－ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））２は０．０００８（０．０８％）である。
　本実施形態において、感圧粘着剤層１５Ａは、他の面への貼り付けを可能にする粘着性を有し、記録層１４よりも軟らかくなっている。具体的には、例えば、感圧粘着剤層１５Ａは、ガラス転位温度が記録層１４のガラス転位温度よりも低くなっている。このような構成は、記録層１４の材料として用いることができる高分子バインダー（樹脂）や、感圧粘着剤層１５Ａの材料として用いることができる樹脂を適切に選択することにより実現することができる。
　このように、感圧粘着剤層１５Ａを記録層１４よりも軟らかい構成とすることで、記録層１４を記録光により加熱して膨脹させたときに、感圧粘着剤層１５Ａが変形しやすく、反射界面１８Ａの変形を容易に起こさせることができる。
　ところで、感圧粘着剤層１５Ａ上に記録層１４を設けるため、記録層１４の材料を感圧粘着剤層１５Ａに塗布すると、感圧粘着剤層１５Ａの材質によって、感圧粘着剤層１５Ａが記録層１４の材料に冒されてしまう。そのため、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４の材料に冒されない材料から形成し、記録層１４を、記録層支持層１５Ｂの上に形成できるようにする。また、記録層支持層１５Ｂの材料は、溶剤に強い、例えば、架橋度が高いものが望ましい。
　記録層支持層１５Ｂの材料としては、感圧粘着剤層１５Ａよりも硬い、つまり、ガラス転移温度が高い熱可塑性樹脂やエネルギー硬化型樹脂が好ましい。エネルギー硬化樹脂を用いる場合、材料を適度な厚さに塗布しやすく、また、すぐに固めることができるので、後述するような多層構造シートの製造を容易にすることができる。また、エネルギー硬化樹脂を用いる場合には、紫外線硬化樹脂を採用するのが望ましい。このように、記録層支持層１５Ｂを紫外線硬化樹脂で形成することによって、扱いが容易な紫外線を当てることで、簡単に記録層支持層１５Ｂを硬化させることができるので、大面積の多層構造シートを製造するのに有利となる。
　本実施形態において、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４と同等の硬さ、または、記録層１４よりも硬い構成とすることができる。具体的には、例えば、記録層支持層１５Ｂは、ガラス転位温度が記録層１４のガラス転位温度以上のものとすることができる。このような構成は、記録層１４の材料として用いることができる樹脂や、記録層支持層１５Ｂの材料として用いることができる樹脂を適切に選択することにより実現することができる。
　記録層１４の屈折率ｎ１と記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３との差を小さくし、望ましくは０にするためには、記録層１４および記録層支持層１５Ｂに用いる材料の配合を調整するとよい。具体的には、記録層１４の材料には、２光子吸収化合物などの色素が高分子バインダー中に混入されているので、色素または高分子バインダーの屈折率を適切に選択し、それぞれの配合比率を変更することによって屈折率ｎ１を任意に調整することができる。また、高分子バインダーは、類似の基本構造を有していても重合度が異なると屈折率も変化するため、重合度が異なる高分子バインダーを用いたり、高分子バインダーの重合度を調整したりすることでも屈折率ｎ１の調整が可能である。さらに、複数の高分子バインダーを配合することで調整することも可能である。また、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して屈折率ｎ１を調整することも可能である。
　記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３を調整する場合、記録層支持層１５Ｂの材料として用いることができる樹脂などのポリマー材料の重合度を調整することで、屈折率ｎ３を調整することができる。また、中間層１５として使用可能な材料を任意に配合して屈折率ｎ３を調整したり、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して調整したりすることも可能である。
＜カバー層＞
　カバー層１６は、記録層１４および中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）を保護するために設けられる層であり、記録再生光が透過可能な材料からなる。カバー層１６は、数十μｍ～数ｍｍの適宜な厚さで設けられる。
＜情報の記録・再生＞
　以上のような光情報記録媒体１０に、情報を記録・再生する方法について説明する。
　所望の記録層１４に情報を記録するとき、図１に示すように、その記録層１４に、記録すべき情報に応じて出力が変調されたレーザ光（記録光ＲＢ）を照射する。一例として、このレーザ光の波長は、４０５ｎｍである。記録層１４が、多光子吸収化合物を記録色素として有する場合、このレーザ光には、ピークパワーを大きくできるパルスレーザ光を用いるとよい。そして、記録光ＲＢの焦点の位置は、特に限定されないが、反射界面１８Ａ付近とすることができる。望ましくは、反射界面１８Ａで焦点を調整した後、記録層１４がある側へ焦点位置を僅かにずらすとよい。
　記録光ＲＢを照射すると、記録光ＲＢを照射した箇所の中心が記録層１４から感圧粘着剤層１５Ａに向けて凸形状となる記録スポットＭが形成される。記録スポットＭは、図２に示すように、詳細には、中央が凸部Ｍ１となり、この凸部Ｍ１の周囲が記録層１４に向かうリング状の凹部Ｍ２となっている。凹部Ｍ２の最も深い部分の反射界面１８Ａ（変形前の反射界面１８Ａ）からの距離は、凸部Ｍ１の頂点の反射界面１８Ａ（変形前の反射界面１８Ａ）からの距離よりも小さい。すなわち、記録スポットＭは、記録層１４に着目すると、全体としてはおよそ凸形状ということができる。この中央が凸形状となる記録スポットＭの形成原理は明らかではないが、従来から知られている、照射箇所の中央が凹形状となる記録方法における、凹形状の形成原理（これも、推測として論じられている）との比較から、次のように推察される。
　まず、従来の記録方法についてみると、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ　６２（３），　１　Ａｕｇｕｓｔ　１９８７によれば、記録光ＲＢを記録材料に照射すると、図４（ａ）に示すように、記録材料の温度上昇により記録材料（記録層１４）が膨脹する（斜線部分は、加熱された範囲を示す）。そして、図４（ｂ）に示すように、膨脹した部分が表面張力により周囲に流出する。その後、温度が低下すると、図４（ｃ）に示すように、膨脹していた記録材料が収縮して、照射箇所の周囲に流出した部分は、基準面（記録層１４の上面）よりも高い位置に記録材料が残って凸形状となるが、中央部分は、材料の流出により基準面よりも低くなって凹形状となる。
　一方、本実施形態の光情報記録媒体１０では、記録光ＲＢを照射すると、記録層１４が熱膨張して、従来と同様、図４（ａ）のように記録層１４が突出する。しかし、本実施形態の場合、記録層１４が比較的厚いなどの理由から、記録層１４の表面付近の粘度は従来技術ほど低くならず、図４（ｂ）の流出が起こらない。そのため、温度が下がることにより、膨脹した部分が収縮すると、図４（ａ）の形状から図２の形状のように変形して、中央に凸部Ｍ１が残り、凸部Ｍ１の周囲に凹部Ｍ２ができると考えられる。
　このようにして形成された記録スポットＭは、図３に示すように連続波レーザで読出光ＯＢを照射すると、記録層１４の屈折率ｎ１と感圧粘着剤層１５Ａの屈折率ｎ２に差があることで、記録スポットＭの周囲の反射界面１８Ａにおける反射光の強度と、記録スポットＭにおける反射光の強度に差が生じるので、この変調により記録スポットＭを検出することができる。このような光学的な検出のため、凸部Ｍ１は、変形する前の界面（反射界面１８Ａ）に対して１～３００ｎｍ程度突出しているのが望ましい。
　なお、光情報記録媒体１０では、記録条件により、記録スポットが、凸形状のみからなり、凸形状の周囲に凹形状が形成されない場合もある。
　本実施形態においては、記録スポットＭは、凸部Ｍ１の周囲に凹部Ｍ２が形成されているので、記録スポットＭを読み取るための読出光ＯＢを記録スポットＭに当てると、凸部Ｍ１のみが有る場合に比較して、記録スポットＭによる反射光の強度分布は凸部Ｍ１の中央からの距離に応じて急激に変化すると考えられ、高い変調度で読み取ることが可能である。
　なお、本発明は、記録層１４を凸形状に変形させて情報を記録する場合だけでなく、従来のように凹形状に変形させて情報を記録する場合をも含む。また、本実施形態の光情報記録媒体１０への記録時に、図１に示すように無反射界面１８Ｂも変形を生じることがありうるが、無反射界面１８Ｂにおいて、読出光ＯＢの反射は起こらないことから、この変形は、再生時になんら影響しない。
　記録層１４に記録した情報を消去する場合、記録層１４を高分子バインダーのガラス転移温度付近の温度、望ましくは、ガラス転移温度より高い温度に加熱することで、高分子バインダーの流動性が向上し、表面張力により反射界面１８Ａの変形がなくなって元の平面に戻ることで、その記録層１４に記録された情報を消去することができる。このように情報を消去することで、記録層１４への再度の記録（繰り返し記録）が可能である。この加熱の際には、記録層１４に焦点を合わせるように連続波レーザを照射する方法を用いることができる。連続波レーザで加熱を行うことにより、記録層１４中で連続した領域の情報をムラなく消去することが可能である。この連続波レーザは、情報の再生に用いるレーザを用いてもよいし、別のレーザを用いてもよい。いずれの場合にも、１光子吸収が可能な波長の光を発するレーザを用いるのが望ましい。
　また、記録層１４の加熱により情報を消去する際には、光情報記録媒体１０の全体を高分子バインダーのガラス転移温度より高い温度に加熱することで、すべての記録層１４に記録された情報を一度に消去することができる。これにより、記録層１４が有する色素の種類にかかわらず、簡易に光情報記録媒体１０の全体の情報を消去して初期化することができる。また、光情報記録媒体１０の廃棄の際にも、簡易に情報を抹消することができる。
　以上のように、本実施形態の光情報記録媒体１０においては、後述するような多層構造シートを用いて製造が可能でありながら、界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面（反射界面１８Ａ）および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面（無反射界面１８Ｂ）の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
　以上に本実施形態に係る光情報記録媒体１０について説明したが、光情報記録媒体は、前記した実施形態に限定されることなく適宜変形して実施することが可能である。例えば、前記実施形態では、記録層１４の厚さを５０ｎｍ以上としたが、５０ｎｍ未満であっても構わない。また、前記実施形態においては、色素として１光子吸収色素と多光子吸収色素の両方を用いることができることを例示したが、１光子吸収色素のみを用いてもよいし、多光子（２光子）吸収色素のみを用いてもよい。
　また、前記実施形態では、記録層１４は、高分子バインダーと、高分子バインダーに分散された色素とを有していたが、本発明はこれに限定されず、記録層は、色素が結合された高分子を有してもよい。
　具体的には、記録層１４は、下記の一般式（２）で示す構造を有した高分子を含有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　（一般式（２）中、Ｙはハメットのシグマパラ値（σp値）が共にゼロ以上の値を有する置換基を表し、Ｘも同種の置換基を表す。ＸおよびＹは同一種でもそれぞれ異なってもよく、ｎは１～４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基を表し、同一種でもそれぞれ異なってもよく、lは１以上、ｍは０～４の整数を表す。）
　以上のような光情報記録媒体１０は、図５に示すような多層構造シート１５０を用いて製造することができる。
＜多層構造シート＞
　多層構造シート１５０は、第１の剥離シート（剥離シート）Ｓ１、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４および記録層支持層１５Ｂを有している。具体的に、多層構造シート１５０は、第１の剥離シートＳ１の剥離剤が塗布されている表面に、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４がこの順序で重なっている。つまり、多層構造シート１５０は、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４の順に重なった単位構造を１つ有しており、最も外側に配置されている感圧粘着剤層１５Ａの表面には、剥離シート（第１の剥離シートＳ１）が取り付けられている。
　以上のように、本実施形態の多層構造シート１５０においては、界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
　また、本実施形態の多層構造シート１５０は、記録層１４に剥離シートが直接貼付されていないので、剥離シートを取り除く際に記録層１４にひび割れが生じるのを防止することができる。
＜多層構造シートの製造方法＞
　以上のような多層構造シート１５０は、以下のような方法で製造することができる。
　まず、図６（ａ）に示すように、第１の剥離シートＳ１の剥離剤が塗布されている側の表面上に感圧粘着剤層１５Ａを形成して、第１のシート１１０を形成する（第１工程）。また、第１の剥離シートＳ１とは別に用意した第２の剥離シートＳ２の剥離剤が塗布されている側の面上に、記録層支持層１５Ｂを形成し（第２工程）、当該記録層支持層１５Ｂの上に記録層１４を形成して第２のシート１２０を形成する（第３工程）。ここで、第２の剥離シートＳ２には、第２の剥離シートＳ２を剥離するときの力が第１の剥離シートＳ１を剥離するときの力よりも弱くなるような剥離性能の高い剥離剤が塗布されている。なお、第１工程と、第２工程および第３工程とは、順序を問わない。
　各層の形成方法は、特に限定されないが、例えば、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などの塗布する方法を用いることができる。
　次に、第１のシート１１０の感圧粘着剤層１５Ａと第２のシート１２０の記録層１４を貼り合わせることで、第１のシート１１０に第２のシート１２０を重ねて、図６（ｂ）に示すように、第３のシート１３０を得る（第４工程）。これにより、記録層１４が、第１の剥離シートＳ１および第２の剥離シートＳ２に直接付着せず、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂに挟まれるので、第１の剥離シートＳ１または第２の剥離シートＳ２を取り除いたときに、記録層１４がひび割れるのを防止することができる。
　そして、図６（ｃ）に示すように、第３のシート１３０から第２の剥離シートＳ２を取り除き、記録層支持層１５Ｂを露出させる（第５工程）。前述したように、第２の剥離シートＳ２は、第１の剥離シートＳ１よりも剥離しやすいので、第５工程においては、第１の剥離シートＳ１が剥離することなく、第２の剥離シートＳ２のみを取り除くことができる。
　次に、図５に示すように、第５工程において露出した記録層支持層１５Ｂの上に、記録層１４を形成して多層構造シート（第４のシート）１５０を得る（第６工程）。このときの記録層１４の形成方法は、第３工程における各層の形成方法と同様の方法であってもよいし、異なる方法であってもよい。
　このようにして得られた多層構造シート１５０は、ロール状に巻かれて保管され、使用するときには、必要な分だけ引き出される。なお、多層構造シート１５０をロール状に巻くと、最上層に配置されている記録層１４が、第１の剥離シートＳ１と接触することになる。しかし、乾いている記録層１４上に、第１の剥離シートＳ１は付着しないので（密着せずに触れているだけなので）、多層構造シート１５０を引き出したときに、記録層１４にひび割れが生じることはない。
　以上のような本実施形態の多層構造シート１５０の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
＜光情報記録媒体の製造方法＞
　次に、多層構造シート１５０を用いた本実施形態の光情報記録媒体１０の２つの製造方法について説明する。まず、１つ目は、基板１１に対して多層構造シート１５０を順次貼り付けていく方法である。
　具体的には、まず、ロール状に巻かれた、図７（ａ）に示す多層構造シート１５０を引き出し、基板１１の形状に合わせて打ち抜いて複数の多層構造シートを得る（準備工程）。そして、図７（ｂ）に示すように、この打ち抜かれた複数の多層構造シート１５０のうちの１つから第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第１の多層構造シート２１０を得る（剥離工程）。
　次に、図７（ｃ）に示すように、第１の多層構造シート２１０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを、基板１１の上に貼ることで、第１の多層構造シート２１０を基板１１に重ねる（貼付工程）。これにより、図７（ｄ）に示すように、基板１１の上に、単位構造が１つ形成される。
　そして、図７（ｅ）に示すように、基板１１に貼られた第１の多層構造シート２１０の最上層に配置される記録層１４に他の第１の多層構造シート２１０の感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、基板１１に貼られた第１の多層構造シート２１０の上に、他の第１の多層構造シート２１０を重ねる（第１積層工程）。これにより、図７（ｆ）に示すように、基板１１上に、単位構造が２つ重なった構造が形成される。そして、基板１１上に設けられている最上層の記録層１４にさらに第１の多層構造シート２１０を重ねる工程を繰り返し行う。
　最後に、最も上側の記録層１４の上にカバー層１６を形成することで、図１に示すような、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体１０を製造することができる。
　次に、光情報記録媒体１０の製造方法の他の例について説明する。このもう１つの製造方法は、あらかじめ１つの多層構造シート１５０に対して他の多層構造シート１５０を複数枚重ねておいたもの（多層構造シート）を、基板１１に貼る方法である。
　具体的には、まず、複数の多層構造シート１５０（図５に示す第４のシート）を準備し（準備工程）、そのうちの１つを第２の多層構造シート１５０Ａとする（図８（ｂ）参照）。
　また、図８（ａ）に示すように、前記準備工程で準備した複数の多層構造シート１５０のうち前記第２の多層構造シート１５０Ａ以外の多層構造シート１５０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第３の多層構造シート（第５のシート）２１１を得る（剥離工程（第７工程））。
　次に、図８（ｂ）に示すように第２の多層構造シート１５０Ａの最上層の記録層１４に、第３の多層構造シート２１１の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、第２の多層構造シート１５０Ａに、第３の多層構造シート２１１を重ねる（第２積層工程（第８工程））。これにより、図８（ｃ）に示すように、第１の剥離シートＳ１の上に、単位構造が２つ重なった構造を有するシートを得る。
　そして、図８（ｄ）に示すように、第２積層工程において第２の多層構造シート１５０Ａに貼られた第３の多層構造シート２１１の最上層の記録層１４に、他の第３の多層構造シート２１１の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、第２の多層構造シート１５０Ａに貼られた第３の多層構造シート２１１に、他の第３の多層構造シート２１１を重ねる。これにより、図９（ａ）に示すような、第２の多層構造シート１５０Ａに２つの第３の多層構造シート２１１が重ねて貼られ、第１の剥離シートＳ１の上に単位構造が繰り返し重なった構造を有する第４の多層構造シート２２０（多層構造シート）が得られる。なお、第４の多層構造シート２２０は、剥離工程と第２積層工程を２回以上行うことで、３つ以上の第３の多層構造シートが貼られた構成となっていてもよい。
　この第４の多層構造シート２２０は、後述する貼付工程の前に作製し、ロール状に巻いて保管しておくことができる。そして、使用する際には、ロール状に巻かれた第４の多層構造シート２２０を引き出し、基板１１の形状に合うように打ち抜く。
　次に、図９（ｂ）に示すように、基板１１の形状に打ち抜かれた第４の多層構造シート２２０の第１の剥離シートＳ１を取り除く。そして、図９（ｃ）に示すように当該第１の剥離シートＳ１を取り除くことで露出する感圧粘着剤層１５Ａを基板１１に貼ることで、第４の多層構造シート２２０を基板１１に重ねる（貼付工程）。これにより、図９（ｄ）に示すような、基板１１上に単位構造が繰り返し重なった構造が形成される。
　最後に、最も上側の記録層１４の上にカバー層１６を形成することで、図１に示すような、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体１０を製造することができる。
　以上のような本実施形態の光情報記録媒体１０の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
　そして、本実施形態の光情報記録媒体１０の製造方法は、多層構造シート１５０を用いているので、スピンコート法を利用した光情報記録媒体１０の製造方法に比べて、大きな面積の光情報記録媒体１０を製造することが容易であり、生産性が向上する。
　なお、前記実施形態では、多層構造シート１５０の最上層（最外層）が記録層１４となるように構成されていたが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、多層構造シートの最上層は、剥離シートが付着した感圧粘着剤層１５Ａであってもよい。具体的には、図１０（ａ）に示すように、前記実施形態における多層構造シート１５０の最上層に配置されている記録層１４と、図６（ａ）の第１工程で作製したような第１のシート１１０の感圧粘着剤層１５Ａを貼り合わせることで、単位構造を１つ有する多層構造シート１８０を得ることができる。なお、この変形例においては、感圧粘着剤層１５Ａの厚さは、記録層支持層１５Ｂの厚みの半分であることが好ましい。このように感圧粘着剤層１５Ａの厚さを、記録層支持層１５Ｂの厚みの半分とすることで、後述するように感圧粘着剤層１５Ａ同士を貼り合わせたときに、貼り合わされた感圧粘着剤層１５Ａの厚みが、記録層支持層１５Ｂの厚みと同じになる。
　次に、この多層構造シート１８０を用いた光情報記録媒体１０の製造方法について説明する。
　まず、図１１（ａ）に示すように、多層構造シート１８０の片方の第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第５の多層構造シート２４０を得る。
　次に、図１１（ｂ）に示すように、第５の多層構造シート２４０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを基板１１に貼り、基板１１上に第５の多層構造シート２４０を重ねる。これにより、図１１（ｃ）に示すように、基板１１の上に単位構造を１つ有する構造が形成される。
　そして、図１１（ｄ）に示すように、基板１１上に貼られた第５の多層構造シート２４０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、最上層に配置されている感圧粘着剤層１５Ａを露出させる。
　次に、図１１（ｅ）に示すように、基板１１上の露出した感圧粘着剤層１５Ａと、第５の多層構造シート２４０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼り合わせる。これにより、基板１１上に、２つの単位構造を有する構造が形成される。以下、同様にして、第５の多層構造シート２４０を重ねていき、最後に、第１の剥離シートＳ１を取り除き、カバー層１６を設ける。これにより、図１に示すような、光情報記録媒体１０を製造することができる。
＜実験１＞
　次に、記録層に凸形状の変形を生じさせて光情報記録媒体に記録できることを確認した実験について説明する。なお、前記したように、本発明においては必ずしも記録層を凸形状にする必要はない。
１．記録材料
［実施例１］
　実施例１においては、記録材料として、高分子バインダーに、色素を分散させたものを用いた。
（１）高分子バインダー
　高分子バインダーとしては、ポリメタクリル酸メチル（ＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を用いた。
（２）色素
　色素としては、下記Ｃ－２に示す２光子吸収色素を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
２．記録層の形成方法
　溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））に、色素および高分子バインダーを撹拌・溶解させた塗布液を作り、ガラス基板上にスピンコートにより膜を形成した。膜厚は１μｍとした。なお、ガラス基板の屈折率は１．５３である。
　塗布液は、以下の配合とした。
　　溶媒　　　　　　　７ｇ
　　色素　　　　　　　７２ｍｇ
　　高分子バインダー　５００ｍｇ
３．記録の試験・評価方法
　記録光（パルスレーザ：波長４０５ｎｍ、繰り返し周波数７６ＭＨｚ、パルス幅２ｐｓｅｃ）をピークパワー２０Ｗ（平均パワー１．５ｍＷ）で記録層に照射した。そして、記録光の焦点位置を記録層に調整し、記録光のパワーを固定した上で、記録時間（照射時間）を１μｓ～１００μｓに変化させながら記録を行った。
　そして、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）およびレーザ顕微鏡により記録スポットの観察を行った。このときの観察条件は以下の通りである。
　　装置　　　ナノサーチ顕微鏡ＯＬＳ－３５００（オリンパス社製）
　ＡＦＭ測定
　　観察条件　ダイナミックモード、走査範囲２０μｍ、走査速度０．５Ｈｚ
　　　　　　　高アスペクト比プローブAR5-NCHR-20（ナノワールド社製）使用
　レーザ顕微鏡測定
　　観察条件　対物レンズ１００倍、共焦点観察
４．結果
　記録スポットを、ＡＦＭにより形状測定した結果を３次元表示したのが図１２であり、レーザ顕微鏡で観察した像が図１３である。図１２に示すように、記録スポットは、凸形状を有していた。図１２は、右斜め奥から左斜め前に向かうにつれて、記録時間が長くなっている。また、図１３に示すように、レーザ顕微鏡により観察において、記録スポットを明確に確認することができるので、レーザによる光学的な読取りを良好に行うことが可能であることが確認された。
＜実験２＞
　次に、製造方法の違いによる記録層のひび割れを確認した実験について説明する。
１．材料
（１）記録層
　前記した実施例１と同じ材料を用いた。
（２）感圧粘着剤層
　アクリル酸エステル系粘着剤を用いた。
（３）記録層支持層
　ＳＤ－６４０（ＤＩＣ製）を用いた。
（４）剥離シート
　ポリエチレンテレフタレートフィルム（表面にシリコーン剥離層を塗布済み）を用いた。
２．各実施例および比較例の条件
　各実施例および比較例の条件は、以下に説明する通りとした。
［実施例２］
　剥離シートの上に、感圧粘着剤層、記録層、記録層支持層、記録層の順序で各層が重なったシートを実施例２とした。
（１）作成方法
（１－１）剥離シート上に感圧粘着剤層をバーコート法により塗布し、Ａシートとする。
（１－２）剥離シート上に記録層支持層をバーコート法により塗布し、ＵＶ光（キセノンランプ）を照射する。そして、硬化した記録層支持層の上に記録層をバーコート法により塗布し、Ｂシートとする。
（１－３）Ａシートの感圧粘着剤層とＢシートの記録層を貼り合わせることでＡシートにＢシートを重ねてＣシートとする。
（１－４）Ｃシートの記録層支持層側の剥離シートを取り除き、記録層支持層の上に記録層をバーコート法により塗布する。
（２）各層の厚み
　感圧粘着剤層　　１０μｍ
　記録層　　　　　　１μｍ
　記録層支持層　　１０μｍ
［比較例１］
　剥離シート、感圧粘着剤層、記録層、剥離シートの順序で重なったシートを比較例１とした。
（１）作成方法
（１－１）Ａシートの剥離シートよりも剥離性能が低い剥離剤が塗布された剥離シート上に記録層をバーコート法により塗布し、Ｄシートとする。
（１－２）前記したＡシートの感圧粘着剤層とＤシートの記録層を貼り合わせる。
（２）各層の厚み
　感圧粘着剤層　　１０μｍ
　記録層　　　　　　１μｍ
３．評価方法
　まず、感圧粘着剤層に付着している剥離シートを取り除き、露出した感圧粘着剤層を介して、ガラス基板に貼付した。その後、比較例１は、記録層に付着している剥離シートを取り除いた。なお、各剥離シートは、当該剥離シートが付着しているシートを固定した後、剥離シートにテープを付け、このテープを引っ張ることで取り除いた。
　次に、目視およびレーザ顕微鏡による記録層観察により、すべての記録層表面にひび割れが生じていないかを観察して確認した。
４．結果
　実施例２においては、すべての記録層にひび割れが生じなかった。
　比較例１においては、記録層側の剥離シートを取り除いた後、記録層にひび割れが生じていた。

Claims (19)

  1. 　複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シートであって、
    　感圧粘着剤層、記録層、前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層、記録層の順に重なった少なくとも１つの単位構造と、
    　最も外側に配置されている感圧粘着剤層の外側に付着した剥離シートと
    　を有する多層構造シート。
  2. 　前記記録層は、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有することを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  3. 　前記記録層は、色素が結合された高分子を有することを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  4. 　前記色素は、多光子吸収化合物を含むことを特徴とする請求項２または請求項３に記載の多層構造シート。
  5. 　前記記録層の厚さは、５０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  6. 　前記剥離シート上に複数の前記単位構造が重なっていることを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  7. 　前記記録層支持層は、エネルギー硬化型樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  8. 　前記エネルギー硬化型樹脂は、紫外線硬化樹脂であることを特徴とする請求項７に記載の多層構造シート。
  9. 　記録光における前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、０．０５以下であることを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  10. 　記録光における前記感圧粘着剤層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率の差よりも大きいことを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  11. 　前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層は、記録光を実質的に吸収しない材料からなることを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  12. 　前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層の厚さは、２～２０μｍの範囲内で形成されていることを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
  13. 　前記記録光の波長は４０５ｎｍであることを特徴とする請求項９または請求項１０に記載の多層構造シート。
  14. 　複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体であって、
    　隣接する２つの記録層間に、感圧粘着剤層および前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層の一方が設けられ、
    　前記感圧粘着剤層と前記記録層支持層とは、互いに交互に配置されていることを特徴とする光情報記録媒体。
  15. 　記録光の照射により前記記録層と前記感圧粘着剤層の界面が変形することで、情報が記録されることを特徴とする請求項１４に記載の光情報記録媒体。
  16. 　請求項１に記載の多層構造シートの製造方法であって、
    　第１の剥離シートの上に感圧粘着剤層を形成して第１のシートを得る第１工程と、
    　第２の剥離シートの上に記録層支持層を形成する第２工程と、
    　前記記録層支持層の上に記録層を形成して第２のシートを得る第３工程と、
    　前記感圧粘着剤層と前記記録層を貼り合わせることで前記第１のシートに前記第２のシートを重ねて第３のシートを得る第４工程と、
    　前記第３のシートから前記第２の剥離シートを取り除き、前記記録層支持層を露出させる第５工程と、
    　前記第５工程において露出した前記記録層支持層の上に、記録層を形成して第４のシートを得る第６工程と、を有することを特徴とする多層構造シートの製造方法。
  17. 　前記第１工程～第６工程を実行することによって得られた複数の第４のシートのうちの少なくとも１つから前記第１の剥離シートを取り除き、前記感圧粘着剤層を露出させた１つ以上の第５のシートを得る第７工程と、
    　他の第４のシートの最外層の前記記録層の上に、前記１つ以上の第５のシートを重ねて貼る第８工程と、を有することを特徴とする請求項１６に記載の多層構造シートの製造方法。
  18. 　請求項１に記載の多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
    　複数の多層構造シートを準備する準備工程と、
    　前記複数の多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第１の多層構造シートを得る剥離工程と、
    　１つの第１の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を、基板の上に貼り合わせることで、当該第１の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、
    　前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に他の第１の多層構造シートの前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に、当該他の第１の多層構造シートを重ねる第１積層工程と、を有することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
  19. 　請求項１に記載の多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
    　第２の多層構造シートを含む複数の多層構造シートを準備する準備工程と、
    　前記複数の多層構造シートのうち前記第２の多層構造シート以外の１つ以上の多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた１つ以上の第３の多層構造シートを得る剥離工程と、
    　前記１つ以上の第３の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を、前記第２の多層構造シートまたは前記１つ以上の第３の多層構造シートの最外層の記録層の上に、貼り合わせることで、前記第２の多層構造シートの上に、前記１つ以上の第３の多層構造シートを重ねる第２積層工程と、
    　前記１つ以上の第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートの剥離シートを取り除き、当該剥離シートを取り除くことで露出する感圧粘着剤層を基板の上に貼り合わせることで、前記１つ以上の第３の多層構造シートが重なった前記第２の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、を有することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
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