JP5756779B2 - 光情報記録媒体 - Google Patents

Description

本発明は、光情報記録媒体に関する。

近年では、光情報記録媒体の大容量化の技術として、１枚の記録媒体中に多層に情報を記録する３次元記録が検討されている。３次元記録をするための光情報記録媒体では、記録層間のクロストークを防止するため、複数の記録層の間に適宜な厚さの中間層を設けるのが一般的である。

そして、特許文献１には、３次元記録をするための光情報記録媒体の多数の記録層を簡易に形成するため、記録層を持つ感圧接着性シート（単位構造シート）を貼り合わせる光情報記録媒体の製造方法が開示されている。

特開２００５−２０９３２８号公報

ところで、特許文献１のような単位構造シートを製造する場合、記録層や粘着層などの材料を一方向に塗布するウェブ塗布方式で形成するのが望ましい。しかし、ウェブ塗布方式で塗布すると、塗布方向に直交する断面で見たときに、塗布装置の特性に基づく層の厚さのムラが生じる。そして、複数の単位構造シートを、各層の塗布方向を揃えて互いに貼り合わせると、このムラが累積されて、厚さの均一性が悪化するという問題がある。

そこで、本発明は、単位構造シートを積層させてなる光情報記録媒体において、厚さの均一性を向上することを目的とする。

前記した課題を解決するための本発明は、中間層としての粘着層と、少なくとも１層の記録層とを有する単位構造シートを積層してなる光情報記録媒体である。この単位構造シートは、記録層および粘着層が、一定の塗布方向に材料を塗布することによりなる。そして、１つの光情報記録媒体中の単位構造シートは、塗布方向の向きが互いに１８０°異なる組に分類可能である。そして、前記した光情報記録媒体において、１つの光情報記録媒体における単位構造シートに含まれるすべての粘着層は、材料の塗布方向が、光情報記録媒体の中心を基準として、１８０°未満の等角度間隔の向きで、かつ、各向きにつき同じ層数で、１つの光情報記録媒体中に分布している。

このような構成によれば、各単位構造シートに、ウェブ塗布方式による塗布の際にできた厚さのムラがあっても、塗布方向の向きが１８０°異なる単位構造シートの組があるため、この組となる単位構造シート同士で厚さのムラが互いに打ち消される。そのため、単位構造シートが多数積層されていても、この厚さのムラが累積されず、光情報記録媒体全体としても、厚さの均一性が高くなる。なお、一定の塗布方向に材料を塗布するとは、一方向に真っ直ぐに材料を塗布することを意味する。
また、粘着層は、層内で縮もうとする引っ張り力を僅かに有しているため、光情報記録媒体を反らせようとする。しかし、この構成のように、１つの光情報記録媒体において、粘着層の材料の塗布方向が、光情報記録媒体の中心を基準として等角度間隔の向きで、かつ、各向きについて同じ層数であると、各粘着層の反らせる力が、中心の周りで均一になるので、光情報記録媒体の反りを小さくすることができる。

なお、本発明において、光情報媒体中のすべての中間層が粘着層である必要はなく、少なくとも一部の複数の中間層が粘着層で形成されていればよい。すなわち、単位構造シートは、中間層として粘着層とは別の第２中間層を含み、この第２中間層は、記録層および粘着層と同じ一定の塗布方向に材料を塗布してなっていてもよい。

この場合にも、組となる単位構造シート同士で厚さのムラが互いに打ち消されるので、ウェブ塗布方式の塗布による厚さのムラが累積されず、厚さの均一性が高くなる。

また、一方の面に一定の塗布方向に材料を塗布することにより形成された保護層が付着していたカバー層も、このような反らせる力を持っていることがある。光情報記録媒体がこのようなカバー層を有する場合、１つの光情報記録媒体における単位構造シートに含まれる、すべての粘着層の材料の塗布方向と、カバー層に付着していた保護層の材料の塗布方向とは、光情報記録媒体の中心を基準として、１８０°未満の等角度間隔の向きで、かつ、各向きにつき同じ層数で、１つの光情報記録媒体中に分布していることが望ましい。

これによれば、粘着層とカバー層の、光情報記録媒体を反らせようとする力が、中心の周りで均一になるので、光情報記録媒体の反りを小さくすることができる。

前記した各光情報記録媒体において、前記単位構造シートは、基板の両面に積層されている構成とすることができる。

この構成によれば、基板の両側に記録層を設けることができるので、一枚あたりの記録容量を増大させることができる。

本発明によれば、厚さの均一性が高い光情報記録媒体を提供することができる。

光情報記録媒体の断面図である。 光情報記録媒体における粘着層の材料の塗布方向を説明する図（ａ），（ｂ）である。 一例の単位構造シートの製造工程を説明する図（ａ）〜（ｅ）である。 光情報記録媒体の製造工程の一例を説明する図（ａ）〜（ｃ）である。 実験の結果をまとめた表である。

次に、本発明の一実施形態について、図面を参照しながら説明する。
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る光情報記録媒体１０は、基板１１と、複数の記録層１２と、中間層としての粘着層１３Ａ，１３Ｂおよび硬質中間層１４と、カバー層１５と、反射層１６とを備えてなる。

基板１１は、記録層１２などを支持するための支持体であり、一例としてポリカーボネートの円板などからなる。基板１１の表面には、凹凸によりトラッキング制御やフォーカス制御のためのサーボ信号層１１Ａが形成されている。また、サーボ信号層１１Ａの表面には、反射層１６が形成されている。なお、サーボ信号層１１Ａおよび反射層１６の有無は任意である。

記録層１２は、情報が光学的に記録される感光材料からなる層であり、一例として、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有してなる。または、記録層１２は、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素に代えて、色素が結合された高分子バインダーを用いてもよい。これらの高分子バインダーを含む場合の記録層１２は、記録の前後において屈折率が変化しないことが望ましい。記録層１２は、記録光を照射すると、色素が記録光を吸収して発生する熱により高分子バインダーが変形し、中間層と記録層１２の間の界面が変形して、中間層に向かう凸形状が形成されることで記録スポット（ピットによる情報）が記録される。より詳しくは、この記録スポットは、中央が記録層１２から中間層に向かうように凸形状となり、この凸形状の周囲に、中間層から記録層１２に向かうようにリング状の凹形状（記録層１２を基準に見て）が形成される。
なお、本願において、記録層１２の構成は、光学的に記録可能なものであれば特に限定されない。例えば、光の照射により屈折率が変化する記録材料や、光の吸収率が変化する材料を記録層１２に採用しても構わない。

記録層１２を、上記の高分子バインダーを含む記録材料で構成する場合、一層の記録層１２の厚さは、５０ｎｍ〜５μｍ、望ましくは１００ｎｍ〜３μｍ、より望ましくは２００ｎｍ〜２μｍで形成されている。厚さが５０ｎｍより小さい場合には、記録層１２と中間層の界面に凸形状が形成されにくいからである。記録層１２の厚さの上限は特に限定されないが、記録層１２の層数をできるだけ多くするため、記録層１２の厚さは５μｍ以下であるのが望ましい。一例として、記録層１２の厚さは１μｍである。
なお、記録層１２と中間層の界面の変形を利用せず、屈折率の変化や光の吸収率の変化などを利用して記録を行う構成の場合には、記録層１２の厚さは、上述したよりも薄い方が望ましい。

記録層１２は、例えば、２〜１００層程度設けられる。光情報記録媒体１０の記憶容量を大きくするため、記録層１２は多い方が望ましく、例えば１０層以上であるのが望ましい。

記録層１２は、材料を一方向に塗布するウェブ塗布方式を用いて形成するのが望ましい。ここで塗布する材料は、色素材料と高分子バインダーを溶媒に溶解させた液を用いることができる。このときの溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、ヘキサンなどを用いることができる。また、本明細書でいうウェブ塗布方式にはバーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、スロットコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ナイフコート法、グラビアコート法などが含まれる。

記録層１２に用いる高分子バインダーとしては、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリベンジルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ安息香酸ビニル、ポリピバル酸ビニル、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどを用いることができる。

記録層１２に用いる、記録光を吸収する色素としては、例えば、ヒートモード型記録材料として従来用いられていた色素（１光子吸収色素）を用いることができる。例えば、フタロシアニン系化合物、アゾ化合物、アゾ金属錯体化合物、メチン色素（シアニン系化合物、オキソノール系化合物、スチリル色素、メロシアニン色素）を用いることができる。また、多層の記録層１２を有する光情報記録媒体１０において記録再生時における隣接する記録層１２への影響を最小限にするためには、前記記録光を吸収する色素として、多光子吸収色素を含むことが望ましく、多光子吸収色素は、例えば、読出光の波長に線形吸収帯を持たない２光子吸収化合物であることが好ましい。これら色素は記録層１２中に１〜８０重量％含まれることが望ましい。より好ましくは５〜６０質量％、さらに好ましくは１０〜４０質量％が望ましい。

中間層は、複数の記録層１２の間で層間クロストークが生じないように、記録層１２同士の間隔を所定量空けるために設けられている。本実施形態においては、中間層は、粘着層１３Ａ，１３Ｂと、第２中間層の一例としての硬質中間層１４とからなる。中間層の厚さは、２μｍ以上、望ましくは５μｍ以上であり、一例として、本実施形態では１０μｍである。中間層は、層間クロストークが生じない限り薄い方がよく、例えば、２０μｍ以下が望ましい。

中間層は、記録時および再生時のレーザ光の照射により変化しない材料が用いられる。また、中間層は、記録再生光（記録光や読出光、再生光（読出光の照射により発生する再生信号を含む光））の損失を最小限にするため、記録光や読出光、再生光に対し、透明な樹脂からなることが望ましい。ここでの透明とは、吸収率が１％以下であることをいう。

粘着層１３Ａ，１３Ｂは、他の面への貼り付けを可能にする粘着性を有し、記録層１２および硬質中間層１４よりも軟らかいものである。粘着層１３Ａ，１３Ｂは、一方向に材料を塗布するウェブ塗布方式により形成される。

粘着層１３Ａは、基板１１と他の層を接着する層であり、粘着層１３Ｂは、後述する単位構造シート３０と他の層を接着するために設けられる層である。粘着層１３Ａとしては、例えばＭＲＩ−６（リンテック株式会社製）を使用し、粘着層１３Ｂとしては、例えばＰＳＡ１４（リンテック株式会社製）を使用することができる。本実施形態では、粘着層１３Ａと粘着層１３Ｂは、異なる種類の粘着剤を用いているが、これらは同じ粘着剤を用いてもよい。
粘着層１３Ａ，１３Ｂとしては、上記の他にも、パナクリーン（パナック株式会社製）、ヒタレックス(日立化成株式会社製)などであってもよい。

なお、基板１１と最下層の記録層１２の間の粘着層１３Ａと、最上層の記録層１２とカバー層１５の間の粘着層１３Ｂとは、記録層１２の間隔を保持する機能は無いので、厳密な意味では中間層ではないが、本明細書においては、便宜上、これらの最上層および最下層の粘着層１３Ａ，１３Ｂを中間層に含めて説明している。

硬質中間層１４は、粘着層１３Ａ，１３Ｂより硬い中間層であり、一例として、光硬化性樹脂からなる。中間層と記録層１２の界面の変形により記録スポットを形成する場合、この変形は、比較的軟らかい粘着層１３Ａ，１３Ｂと記録層１２の界面において起こり、硬質中間層１４と記録層１２の間の界面では起こりにくい。硬質中間層１４は、一方向に材料を塗布するウェブ塗布方式により形成される。
硬質中間層１４は、光硬化性樹脂以外の、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などであってもよい。

硬質中間層１４と粘着層１３Ａ，１３Ｂとは、互いの間に記録層１２を挟んで交互に配置されている。このため、変形が起こる界面である、記録層１２と粘着層１３Ａ，１３Ｂのピッチは、一定ではなくなる。例えば、中間層（粘着層１３Ａ，１３Ｂおよび硬質中間層１４）の厚さが１０μｍで、記録層１２の厚さが１μｍである場合、記録スポットが形成される界面のピッチは、１０μｍ，１２μｍ，１０μｍ，１２μｍ，・・・となる。これにより、記録スポットを読み取る際に、厚さ方向に隣接する記録スポットの影響を受けにくくなる。

記録層１２と中間層の界面の変形を利用して情報を記録する一実施形態においては、粘着層１３Ａ，１３Ｂは、記録層１２の屈折率と異なる屈折率を有している。これにより、記録層１２と粘着層１３Ａ，１３Ｂの界面においては、屈折率の急変による読出光の反射が可能となっている。粘着層１３Ａ，１３Ｂは、記録層１２と屈折率の差が適度に設けられているのがよい。具体的には、記録層１２の屈折率をｎ１、粘着層１３Ａ，１３Ｂの屈折率をｎ２として、
０．００１＜（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））^２＜０．０４
を満たすのが望ましい。

（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））^２、つまり、反射率が０．００１より大きいことで、界面での反射光量を大きくして、情報の再生時に、Ｓ／Ｎ比を大きくすることができる。また、反射率が０．０４より小さいことで、界面での反射光量を適度な大きさに抑えて、記録時および再生時において記録再生光が大きな減衰を受けることなく深い記録層１２に到達するのを可能にする。これにより、記録層１２を多数設けて高容量化を図ることが可能となる。

一方で、本実施形態においては、記録層１２と硬質中間層１４との間では界面の変形は起こりにくく、この界面で情報は記録しないので、記録層１２と硬質中間層１４は、屈折率が同じであるのが望ましい。これにより、記録層１２と硬質中間層１４との間で光の反射が起こらないので、記録光および読出光を深い層まで届かせることができる。なお、ここでの屈折率が同じであるとは、実質的に同じであることをいい、記録層１２の屈折率をｎ１、硬質中間層１４の屈折率をｎ３として、
（（ｎ３−ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））^２≦０．００１
を満たす程度、つまり、界面での反射率が０．００１（０．１％）以下である程度に、同等の屈折率を有することをいう。

記録層１２および中間層の屈折率を調整するには、記録層１２および中間層に用いる材料の配合を調整するとよい。
具体的には、記録層１２の材料には、２光子吸収化合物などの色素が高分子バインダー中に混入されているので、色素または高分子バインダーの屈折率を適切に選択し、それぞれの配合比率を変更することによって屈折率を任意に調整することができる。また、高分子バインダーは、類似の基本構造を有していても重合度が異なると屈折率も変化するため、重合度が異なる高分子バインダーを用いたり、高分子バインダーの重合度を調整したりすることでも屈折率の調整が可能である。さらに、複数の高分子バインダーを配合することで調整することも可能である。また、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して屈折率を調整することも可能である。

硬質中間層１４の屈折率を調整する場合、硬質中間層１４として使用可能な材料を任意に配合して屈折率を調整したり、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して調整したりすることが可能である。

カバー層１５は、記録層１２および中間層を保護するために設けられる層であり、記録再生光が透過可能な材料からなる。カバー層１５は、数十μｍ〜数ｍｍの適宜な厚さで設けられる。

後述する製造方法の説明によりよく分かるように、光情報記録媒体１０は、粘着層１３Ｂ、記録層１２、硬質中間層１４および記録層１２の４層をひとまとまりとする単位構造シート３０を積層させて構成されている。各単位構造シート３０内の各層は、材料の塗布方向が同じである。そして、本実施形態において、光情報記録媒体１０中の単位構造シート３０は、各層の形成時に材料を塗布した塗布方向の向きが所定の条件を満たしている。この条件とは、すべての単位構造シート３０は、塗布方向の向きが互いに１８０°異なる組に分類可能である、という条件である。

図２は、この粘着層１３Ａ，１３Ｂを塗布した方向を説明する図である。ここでは、説明を簡単にするため、粘着層１３Ａ，１３Ｂが合計４層のみある場合で説明する。図において、矢印Ｐ１〜Ｐ４は、各粘着層１３Ａ，１３Ｂの粘着剤を塗布した方向、例えば、ドクターブレードで粘着剤を引き延ばした方向を示している。

図２（ａ）に示すように、一例の光情報記録媒体１０は、ディスク形状であり、各粘着層１３Ａ，１３Ｂは、矢印Ｐ１で示した左から右への塗布方向の向きを０°として、０°，１８０°，６０°，２４０°の各向きで分布している。このような塗布方向の向きの分布であると、４つの塗布方向の向きを０°と１８０°、６０°と２４０°の、互いに１８０°異なる２つの組に分類することができる。このように、いずれの塗布方向の粘着層１３Ａ，１３Ｂについても、１８０°塗布方向の向きが異なる粘着層１３Ａ，１３Ｂがあることで、粘着層１３Ａ，１３Ｂの１つに塗布方向に直交する方向に厚さのムラがあったとしても、このムラが１８０°異なる向きで塗布された粘着層１３Ａ，１３Ｂのムラで打ち消される。そのため、厚さのムラが累積されず、光情報記録媒体１０全体としての厚さの均一性が高くなっている。

また、図２（ｂ）に示すように、粘着層１３Ａ，１３Ｂは、その塗布方向が、光情報記録媒体１０の中心を基準として、１８０°未満の等角度間隔の向きで、かつ、各向きにつき同じ層数で、１つの光情報記録媒体１０中に分布していることが望ましい。図２（ｂ）の例では、塗布方向の向きは、０°，１８０°，９０°，２７０°の４つであり、これらは、０°と１８０°、９０°と２７０°の、互いに１８０°異なる２つの組に分類することができるだけなく、ディスク形状の光情報記録媒体１０の中心を基準として、すべて９０°間隔で分布している。また、この図２（ｂ）の例では、各向きについて、１層ずつの粘着層１３Ａ，１３Ｂが分布している。

粘着層１３Ａ，１３Ｂは、層内で引っ張りの応力を有しているため、光情報記録媒体１０を反らせようとする力が働くが、この図２（ｂ）のように粘着層１３Ａ，１３Ｂの塗布方向を、等角度間隔かつ、各向きにつき同じ層数で分布させれば、その反ろうとする力が打ち消し合って、光情報記録媒体１０全体としては、反りが小さくなる。

また、図１に示したように、カバー層１５を有する場合、カバー層１５によっては、光情報記録媒体１０を反らせようとする力が働くことがある。例えば、カバー層１５の表面（図１の上側の面）を光情報記録媒体１０の製造段階において保護するため、その表面に、ポリエチレンなどの保護層（図示せず）が、一定の塗布方向に材料を塗布することにより形成されていることがある。この場合には、完成した光情報記録媒体１０から保護層を剥がしたあとにも、カバー層１５に反ろうとする力が若干残る。そのため、粘着層１３Ａ，１３Ｂの材料の塗布方向の向きに加えて、カバー層１５に付着していた保護層の材料の塗布方向の向きも含め、ディスク形状の光情報記録媒体１０の中心を基準として、等角度間隔かつ同じ層数で分布させるのが望ましい。

なお、本実施形態においては、中間層を、粘着層１３Ａ，１３Ｂと硬質中間層１４により構成したが、すべての中間層を粘着層により形成しても構わない。この場合には、通常、１つの粘着層と１つの記録層のまとまりが単位構造シートとなる（図示せず）。

以上のような光情報記録媒体１０に、情報を記録・再生する方法について説明する。
情報を記録するとき、記録層１２と粘着層１３Ａまたは記録層１２と粘着層１３Ｂの間の界面に隣接する領域に焦点を合わせて記録すべき情報に応じて出力が変調されたレーザ光（記録光）を照射する。記録層１２が、多光子吸収化合物を記録色素として有する場合、このレーザ光には、ピークパワーを大きくできるパルスレーザ光を用いるとよい。
記録光を光情報記録媒体１０に照射すると、記録光を照射した箇所の中心が記録層１２から粘着層１３Ａ，１３Ｂに向けて凸形状となる記録スポット（ピット）が形成される。

光情報記録媒体１０から情報を読み取る場合、読出光を、記録層１２と粘着層１３Ａ，１３Ｂの界面に焦点を合わせて照射する。これにより、記録スポットが有る箇所と無い箇所とで、読出光の反射率が変わるので、帰ってきた再生光の強度変化から情報を再生することができる。

次に、光情報記録媒体１０の製造方法について説明する。
まず、図３を参照して、光情報記録媒体１０の多層構造の単位構造シート３０を製造する工程を説明する。図３（ａ）に示すように、剥離フィルム２１の上に、ウェブ塗布方式、例えば、バーコート法により、光硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して硬化させて硬質中間層１４を形成する。そして、図３（ｂ）に示すように、バーコート法により硬質中間層１４の上に記録材料を塗布して記録層１２を形成して第１のシート３１を製造する。
一方、図３（ｃ）に示すように、別途用意した剥離フィルム２２に粘着層１３Ｂの材料をバーコート法により塗布して第２のシート３２を製造する。

そして、図３（ｄ）に示すように、第１のシート３１の記録層１２の表面に、第２のシート３２の粘着層１３Ｂを貼り合わせる。そして、剥離フィルム２１を剥がす。次に、図３（ｅ）に示すように、剥離フィルム２１を剥がすことにより露出した硬質中間層１４の表面に、バーコート法により、記録材料を塗布して記録層１２を形成する。これにより、剥離フィルム２２の上に、粘着層１３Ｂ、記録層１２、硬質中間層１４および記録層１２が順に積層された単位構造シート３０（剥離フィルム２２を含まない部分）ができあがる。

次に、図４を参照して、単位構造シート３０を利用して光情報記録媒体１０を製造する工程を説明する。
図４（ａ）に示すように、剥離フィルム２３に、バーコート法により材料を塗布して粘着層１３Ａを形成する。一方、スタンパを用いてサーボ信号層１１Ａが形成された基板１１を製造する。サーボ信号層１１Ａの上には、反射層１６を形成する。そして、サーボ信号層１１Ａに粘着層１３Ａを貼り合わせ、剥離フィルム２３を剥がす（図４（ｂ）参照）。

次に、図４（ｃ）に示すように、記録層１２を、基板１１上の粘着層１３Ａに合わせるようにして単位構造シート３０を粘着層１３Ａに貼り合わせる。これにより、２層の記録層１２と、２層の中間層（硬質中間層１４および粘着層１３Ｂ）が形成される。この貼り合わせの際に、粘着層１３Ａの塗布方向の向きに対し、単位構造シート３０の各層の塗布方向が９０°異なるようにして貼り合わせる。

そして、最上層の剥離フィルム２２を剥がすと、最上層に粘着層１３Ｂが露出する。この後、最上層に露出した粘着層１３Ｂに、記録層１２を合わせるようにして単位構造シート３０を貼り合わせると、さらに２層の記録層１２および２層の中間層が形成される。このとき、下の単位構造シート３０を粘着層１３Ａに貼り合わせたときの向きに対して、所定の角度、例えば、１８０°ずれた向きで単位構造シート３０を貼り合わせる。

光情報記録媒体１０の記録層１２の層数に応じて、この剥離フィルム２２を剥がす工程と、所定の向きで単位構造シート３０を貼り合わせる工程を繰り返すと、多くの記録層１２および中間層を形成することができる。単位構造シート３０を貼る場合には、所定の向き、例えば、下の単位構造シート３０に対し、各層の塗布方向の向きが９０°または１８０°ずれた向きで貼り合わせる。

図１の光情報記録媒体１０を製造する場合、単位構造シート３０の貼り合わせを１０回繰り返すことで、２０層の記録層と２０層の中間層を形成する。

そして、剥離フィルム２２を剥がした後、露出した粘着層１３Ｂに、保護層が付着したカバー層１５を貼り合わせ、保護層を剥がせば、図１の光情報記録媒体１０を製造することができる。このカバー層１５を貼り合わせる際には、保護層を形成したときの材料の塗布方向（剥離フィルム２２の長手方向に対応する）が、最上層の粘着層１３Ｂの材料の塗布方向に対して９０°ずれた向きで貼り合わせる。

各単位構造シート３０を貼り合わせるときには、完成した光情報記録媒体１０において、すべての単位構造シート３０の各層の塗布方向が互いに１８０°異なる組に分類可能であるような向きになるようにして貼るようにする。例えば、１０の単位構造シート３０を、粘着層１３Ａに対し、９０°，２７０°，１８０°，０°，９０°，２７０°，１８０°，０°，９０°，２７０°のように異なる角度で分布させる。このようにした場合には、単位構造シート３０は、９０°と２７０°の組が３組、０°と１８０°の組が２組存在することになり、すべての粘着層１３Ａ，１３Ｂは、０°と１８０°、または、９０°と２７０°の組に分類することができる。

また、各粘着層１３Ａ，１３Ｂの材料の塗布方向と、カバー層１５の保護層の材料の塗布方向は、９０°間隔であり、各向きについて３層ずつの粘着層１３Ａ，１３Ｂまたはカバー層１５が存在することになるので、光情報記録媒体１０の反りも小さくすることができる。

このように、本実施形態の光情報記録媒体１０の製造方法によれば、簡易な大量生産に向いた工程で、均一な厚みの光情報記録媒体１０を製造することができ、光情報記録媒体１０の反りも小さくすることができる。

以上に本発明の一実施形態について説明したが、本発明は、前記実施形態に限定されること無く適宜変形して実施することが可能である。
例えば、記録層および中間層の数は、上記の例には限られず、粘着層の向きも、９０°間隔に限らず、本発明の条件を満たす限り、任意の向きにすることができる。

また、光情報記録媒体の形状は、ディスク形状に限らず、４角形など、他の形状であってもよい。
また、単位構造シート３０の層数は、上述した４層や２層に限らず、６層や８層など、他の層数であってもよい。

前記実施形態においては、基板１１の片側の面に単位構造シート３０を積層していたが、基板１１の両面に単位構造シート３０を積層してもよい。この場合にも、前記したように単位構造シート３０の向きを、塗布方向を考慮して分布させることで、光情報記録媒体の厚みのムラおよび反りを抑制することができ、また、基板１１の両側に記録層１２を設けることができるので、一枚あたりの記録容量を増大させることができる。このような光情報記録媒体は、上述した製造方法を、基板１１の一方の面に対して行った後、基板１１を裏返して反対側の面にも行うことで製造することができる。また、情報の記録、再生は、光情報記録媒体を裏返すことで行ってもよいし、記録・再生のユニットを光情報記録媒体の両側に配置して、両面から同時に行ってもよい。

次に、本発明の光情報記録媒体の効果を確認した実験について説明する。

[単位構造シートの作製]
単位構造シートの作製方法は、図３を参照して説明した前記実施形態に準じている。
剥離フィルム上に、中間層の材料として紫外線硬化樹脂ＳＤ−６９２０（ＤＩＣ株式会社製）をバーコート法により塗布し、紫外線を照射して硬化させた。形成された中間層（硬質中間層）は、約１０μｍであった。
記録層の材料として、下記の化学式で示される記録材料２１５ｍｇと、ポリメチルメタクリレート１９３７６０（シグマアルドリッチ ジャパン株式会社製）を用い、２−ブタノン（和光純薬工業株式会社製）と混合し、１時間撹拌して溶解させ、記録層溶液を作製した。

硬質中間層上に、記録層溶液をバーコート法により塗布し、約１μｍの厚さで記録層を形成して積層体を作成した。
別途、剥離フィルム上にウェブ塗布方式により粘着材を塗布して、厚さ約１０μｍの粘着層を形成した。そして、この粘着層と、上記の積層体の記録層とを合わせるようにして、ゴムローラを用いて積層体と剥離フィルム付の粘着層を貼り合わせた。
硬質中間層と接する剥離フィルムを剥がし、露出した硬質中間層上に、バーコート法により記録層溶液を塗布し、約１μｍの厚さで、記録層を形成し、単位構造シートを作製した。
なお、上記の各層を形成するときの材料の塗布方向は、すべて同じ方向に揃えた。

[光情報記録媒体の作製]
基板として、厚さ１ｍｍ、直径１２０ｍｍのポリカーボネート製のディスク形状の基板を用意した。基板には、スパッタリング装置Ｓ−５００（芝浦メカトロニクス株式会社製）により、銀合金ターゲットＧＤ０２（株式会社コベルコ科研製）を用いて、ＤＣスパッタリングで、厚さ５ｎｍの反射層を形成した。

粘着層の材料をウェブ塗布方式により塗布することで剥離フィルムで挟まれた厚さ約１０μｍの粘着層を用意し、これを基板と同じ形状に打ち抜いた。そして、片側の剥離フィルムを剥がして貼り合わせ装置ＨＡＬ３２０（三共株式会社製）を用いて基板上に貼り合わせた。その後、粘着層に接するもう一方の剥離フィルムを剥がした。
一方、単位構造シートを基板と同じ形状に打ち抜き、基板上の粘着層と単位構造シートの記録層とを合わせるようにして、粘着層に単位構造シートを貼り合わせた。単位構造シートの剥離フィルムの剥離と、単位構造シートの貼り合わせを１０回繰り返し、一方の面（外側になる面）にポリエチレンラミネートフィルム（保護層）がウェブ塗布方式により形成された、厚さ６７μｍのポリカーボネートシートＤ−６７（帝人化成株式会社製）を貼り合わせた。最後に、ポリエチレンラミネートフィルムを剥がすことで、図１と同様の、記録層が２０層の光情報記録媒体を作製した。
基板に貼り合わせた粘着層の材料の塗布方向の向きに対する、各単位構造シートおよびポリカーボネートシート層（カバー層）の向きの関係は、図５に示した。

[光情報記録媒体の反りの測定]
光ディスク機械特性測定装置Ａｒｇｕｓ（dr. schwab inspection technology GmbH製）を用い、ディスク全面の周方向断面で見たときの反り（Ｔａｎｇｅｎｔｉａｌ Ｔｉｌｔ）を測定した。図５には、この反りの最大値を示した。

[光情報記録媒体の厚さの測定]
干渉式膜厚計ＳＩ−ＴＳ１０（株式会社キーエンス製）を用いて、ディスクの半径２３ｍｍ、４０ｍｍ、５８ｍｍにおいて、それぞれ３６点の厚さ測定を行った。ここでの厚さは、ポリカーボネートシート層の表面から反射層までの距離である。図５には、この厚みの最大値と最小値の差（膜厚変動幅）を示した。

図５に示すように、参考例１，２および実施例１においては、いずれの単位構造シートも、塗布方向が１８０°異なる向きの他の単位構造シートがあるために、この組となる単位構造シート同士で厚さのムラが打ち消されて、膜厚変動幅が４μｍ以内となった。

一方、比較例１，２においては、各粘着層の塗布方向に、１８０°異なる塗布方向向きの組が無く、粘着層の膜厚のムラが打ち消されず、膜厚変動幅が４μｍ（目標値）より大きくなった。また、比較例３においても、単位構造シート９，１０に厚さのムラを打ち消し合う他の単位構造シートが無く、膜厚変動幅が４μｍより大きくなった。

なお、本実施例においては、粘着層は、非常に高精度に形成されていて、塗布方向に直交する断面で見たときの厚さのムラが小さい。そのため、この実施例において、膜厚変動幅に関しては、各粘着層の向きを考慮する必要がない。当然のことであるが、粘着層に塗布方向に直交する断面で見たときの厚みのムラがある場合には、膜厚変動幅に関しても、粘着層の材料の塗布方向の向きを考慮する必要がある。

また、光情報記録媒体の反りについて見ると、実施例１および比較例３では、粘着層の材料の塗布方向およびポリカーボネート層に付着していた保護層の材料の塗布方向が９０°間隔で、各向きについて３層ずつの層があるので、粘着層およびポリカーボネート層の反り力が光情報記録媒体の中心の周りでバランス良く分布され、反りが０．３°以内に小さくなった。比較例１では、貼り合わせの角度が３０°間隔で、各向きについて２層ずつの層があるので、粘着層およびポリカーボネート層の、光情報記録媒体を反らせようとする力が、光情報記録媒体の中心の周りでバランス良く分布され、反りが０．３°以内に小さくなった。なお、光情報記録媒体を反らせようとする力は、塗布方向に関係するが、塗布方向の向きは関係しない。例えば、反らせようとする力は、塗布方向の向きが９０°の場合と２７０°の場合とは、同じである。例えば、９０°，９０°の２層の粘着層の反らせようとする力と、９０°，２７０°の２層の反らせようとする力は同じである。

一方、参考例１、参考例２および比較例２では、粘着層の材料の塗布方向およびポリカーボネート層に付着していた保護層の材料の塗布方向が等角度間隔ではないので、粘着層およびポリカーボネート層の光情報記録媒体を反らせようとする力の分布が偏り、反りを０．３°以内に小さくすることができなかった。

１０ 光情報記録媒体
１１ 基板
１２ 記録層
１３Ａ 粘着層
１３Ｂ 粘着層
１４ 硬質中間層
１５ カバー層
３０ 単位構造シート

Claims (4)

1. 中間層としての粘着層と、少なくとも１層の記録層とを有する単位構造シートを積層してなる光情報記録媒体であって、
   前記単位構造シートは、前記記録層および前記粘着層が、一定の塗布方向に材料を塗布することによりなり、
   １つの光情報記録媒体中の前記単位構造シートは、前記塗布方向の向きが互いに１８０°異なる組に分類可能であり、
   １つの光情報記録媒体における前記単位構造シートに含まれるすべての粘着層は、材料の塗布方向が、光情報記録媒体の中心を基準として、１８０°未満の等角度間隔の向きで、かつ、各向きにつき同じ層数で、１つの光情報記録媒体中に分布していることを特徴とする光情報記録媒体。
2. 前記単位構造シートは、中間層として前記粘着層とは別の第２中間層を含み、当該第２中間層は、前記記録層および前記粘着層と同じ一定の塗布方向に材料を塗布してなることを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
3. 一方の面に一定の塗布方向に材料を塗布することにより形成された保護層が付着していたカバー層をさらに備え、
   １つの光情報記録媒体における前記単位構造シートに含まれる、すべての粘着層の材料の塗布方向と、前記カバー層に付着していた保護層の材料の塗布方向とは、光情報記録媒体の中心を基準として、１８０°未満の等角度間隔の向きで、かつ、各向きにつき同じ層数で、１つの光情報記録媒体中に分布していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光情報記録媒体。
4. 前記単位構造シートは、基板の両面に積層されていることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。

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