JP4711998B2 - 多層光記録媒体用シート材料、光記録媒体用多層構造体、多層光記録媒体及び多層光記録媒体用シート材料の製造方法 - Google Patents
多層光記録媒体用シート材料、光記録媒体用多層構造体、多層光記録媒体及び多層光記録媒体用シート材料の製造方法 Download PDFInfo
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Description
本発明は、多層光記録媒体用シート材料、光記録媒体用多層構造体及び多層光記録媒体に関する。さらに詳しくは、本発明は、各層及び層全体の厚み精度が高い多層光記録媒体を生産性よく作製するためのシート材料であって、積層する際に、光記録層にしわなどが入るのを防止し得る多層光記録媒体用シート材料、該シート材料を用いて形成された光記録媒体用多層構造体、及びこの多層構造体を有する、各層及び層全体の厚み精度が高く、かつ光記録層にしわなどのない高品質の多層光記録媒体に関するものである。
近年、光記録媒体は、大量の記録データを記録可能な点が注目され、様々な用途で使用されている。最近では、さらなる記録密度の向上を目指して、三次元的にデータを記録する方法が提案されている。
例えば、特許文献１には、感光材料にレーザ光を集光し、屈折率変化として三次元的にデータを書き込み、記録されたデータを反射型共焦点顕微鏡を用いて読み出す記録方法が開示されている。このような記録方法に用いられる光記録媒体としては、ニオブ酸リチウムなどのフォトリフラクティブ材料や、ジアリールエテン、スピロピランなどの光によって可逆的構造変化を起こすフォトクロミック色素、アゾベンゼンやスチルベンなどの光異性化反応を起こしうる化合物や、これらを高分子構造中に修飾したもの、２光子吸収性光酸発生剤と酸発色性色素を組み合わせたものなどを光記録層として用い、クロストークを低減させるために、光記録層の層間に光記録が行えない材料からなる非記録層を導入した多層光記録媒体が提案されている（特許文献２参照）。
さらに、本発明者らは、光記録層と、非記録層として感圧接着剤層を積層してなる感圧接着性シートを用いることにより、前記のような構造の多層光記録媒体を生産性よく作製し得ることを見出した（特許文献３参照）。
しかし、このような感圧接着性シートを積層して、多層光記録媒体を作製する場合、光記録層の膜厚が極めて薄く、また、感圧接着剤層は引張強度が低く、伸びが大きい材料であるために、積層を行う際に、光記録層にしわなどが生じやすいという問題があり、その改良が望まれていた。
特開平６−２８６７２号公報
特開平１１−２５０４９６号公報
特開２００５−２０９３２８号公報
例えば、特許文献１には、感光材料にレーザ光を集光し、屈折率変化として三次元的にデータを書き込み、記録されたデータを反射型共焦点顕微鏡を用いて読み出す記録方法が開示されている。このような記録方法に用いられる光記録媒体としては、ニオブ酸リチウムなどのフォトリフラクティブ材料や、ジアリールエテン、スピロピランなどの光によって可逆的構造変化を起こすフォトクロミック色素、アゾベンゼンやスチルベンなどの光異性化反応を起こしうる化合物や、これらを高分子構造中に修飾したもの、２光子吸収性光酸発生剤と酸発色性色素を組み合わせたものなどを光記録層として用い、クロストークを低減させるために、光記録層の層間に光記録が行えない材料からなる非記録層を導入した多層光記録媒体が提案されている（特許文献２参照）。
さらに、本発明者らは、光記録層と、非記録層として感圧接着剤層を積層してなる感圧接着性シートを用いることにより、前記のような構造の多層光記録媒体を生産性よく作製し得ることを見出した（特許文献３参照）。
しかし、このような感圧接着性シートを積層して、多層光記録媒体を作製する場合、光記録層の膜厚が極めて薄く、また、感圧接着剤層は引張強度が低く、伸びが大きい材料であるために、積層を行う際に、光記録層にしわなどが生じやすいという問題があり、その改良が望まれていた。
本発明は、このような事情のもとで、各層及び層全体の厚み精度が高い多層光記録媒体を生産性よく作製するためのシート材料であって、積層する際に、光記録層にしわなどが入るのを防止し得る多層光記録媒体用シート材料、該シート材料を用いて形成された光記録媒体用多層構造体、及びこの多層構造体を有する、各層及び層全体の厚み精度が高く、かつ光記録層にしわなどのない高品質の多層光記録媒体を提供することを目的としてなされたものである。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、多光子吸収性材料を含む光記録層と、透明樹脂層と、感圧接着剤層とからなる三層構造を有し、かつ該感圧接着剤層が最外側に配設されてなるシート材料により、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
［１］複数の光記録層が積層された繰り返し構造を有する多層光記録媒体を作製するためのシート材料であって、多光子吸収性材料を含む光記録層と、透明樹脂層と、非エネルギー硬化型感圧接着剤層とからなる三層構造を有し、かつ該感圧接着剤層が接着成分として(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を含み、最外側に配設されていることを特徴とする多層光記録媒体用シート材料、
［２］透明樹脂層が、厚さ１〜１００μｍ、ガラス転移温度５０℃以上及び破断伸度３００％未満である上記[１]項に記載の多層光記録媒体用シート材料、
［３］透明樹脂がトリアセチルセルロース、シクロオレフィン系樹脂又はポリカーボネート樹脂である上記[１]又は[２]項に記載の多層光記録媒体用シート材料、
［４］上記[１]〜[３]項のいずれかに記載のシート材料が該シート材料の外側に配設された感圧接着剤層を介して、積層されてなる光記録媒体用多層構造体、
［５］上記[４]項に記載の多層構造体を有することを特徴とする多層光記録媒体、
［６］ディスク状又はロール状の形態を有する上記[５]項に記載の多層光記録媒体、
［７］剥離フィルムIIの剥離剤層上に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と剥離フィルムIIとの積層体を作製し、剥離フィルムＩの剥離剤層上に、感圧接着剤塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して感圧接着剤層を形成させ、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製し、次に、透明樹脂フィルムを、光記録層及び感圧接着剤層をそれぞれ内側にした２つの積層体で挟持し圧着して三層構造とすることを特徴とする上記[１]項に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法、
［８］透明樹脂層の樹脂材料を、光記録層を侵さない溶媒で希釈した塗工液を用意し、剥離フィルムIIの剥離剤層上に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と剥離フィルムIIとの積層体を作製し、該積層体の光記録層上に透明樹脂層を塗布・乾燥によって形成させ、さらに剥離フィルムＩと感圧接着剤層との積層体の感圧接着剤層と透明樹脂層とが対面するように圧着することにより三層構造とすることを特徴とする上記[１]項に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法、及び
［９］透明樹脂フィルムの一方の面に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と透明樹脂フィルムとの積層体を作製し、剥離フィルムＩの剥離剤層上に、感圧接着剤塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して感圧接着剤層を形成させ、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製し、次いで、該積層体と前記光記録層と透明樹脂フィルムとの積層体とを、感圧接着剤層と光記録層とが対面するように合わせ、圧着することにより、三層構造とすることを特徴とする上記[１]項に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法、
を提供するものである。
すなわち、本発明は、
［１］複数の光記録層が積層された繰り返し構造を有する多層光記録媒体を作製するためのシート材料であって、多光子吸収性材料を含む光記録層と、透明樹脂層と、非エネルギー硬化型感圧接着剤層とからなる三層構造を有し、かつ該感圧接着剤層が接着成分として(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を含み、最外側に配設されていることを特徴とする多層光記録媒体用シート材料、
［２］透明樹脂層が、厚さ１〜１００μｍ、ガラス転移温度５０℃以上及び破断伸度３００％未満である上記[１]項に記載の多層光記録媒体用シート材料、
［３］透明樹脂がトリアセチルセルロース、シクロオレフィン系樹脂又はポリカーボネート樹脂である上記[１]又は[２]項に記載の多層光記録媒体用シート材料、
［４］上記[１]〜[３]項のいずれかに記載のシート材料が該シート材料の外側に配設された感圧接着剤層を介して、積層されてなる光記録媒体用多層構造体、
［５］上記[４]項に記載の多層構造体を有することを特徴とする多層光記録媒体、
［６］ディスク状又はロール状の形態を有する上記[５]項に記載の多層光記録媒体、
［７］剥離フィルムIIの剥離剤層上に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と剥離フィルムIIとの積層体を作製し、剥離フィルムＩの剥離剤層上に、感圧接着剤塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して感圧接着剤層を形成させ、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製し、次に、透明樹脂フィルムを、光記録層及び感圧接着剤層をそれぞれ内側にした２つの積層体で挟持し圧着して三層構造とすることを特徴とする上記[１]項に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法、
［８］透明樹脂層の樹脂材料を、光記録層を侵さない溶媒で希釈した塗工液を用意し、剥離フィルムIIの剥離剤層上に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と剥離フィルムIIとの積層体を作製し、該積層体の光記録層上に透明樹脂層を塗布・乾燥によって形成させ、さらに剥離フィルムＩと感圧接着剤層との積層体の感圧接着剤層と透明樹脂層とが対面するように圧着することにより三層構造とすることを特徴とする上記[１]項に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法、及び
［９］透明樹脂フィルムの一方の面に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と透明樹脂フィルムとの積層体を作製し、剥離フィルムＩの剥離剤層上に、感圧接着剤塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して感圧接着剤層を形成させ、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製し、次いで、該積層体と前記光記録層と透明樹脂フィルムとの積層体とを、感圧接着剤層と光記録層とが対面するように合わせ、圧着することにより、三層構造とすることを特徴とする上記[１]項に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法、
を提供するものである。
本発明によれば、各層及び層全体の厚み精度が高い多層光記録媒体を生産性よく作製するためのシート材料であって、積層する際に、光記録層にしわなどが入るのを防止し得る多層光記録媒体用シート材料、該シート材料を用いて形成された光記録媒体用多層構造体、及びこの多層構造体を有する、各層及び層全体の厚み精度が高く、かつ光記録層にしわなどのない高品質の多層光記録媒体を提供することができる。
まず、本発明の多層光記録媒体用シート材料（以下、単にシート材料と称することがある。）について説明する。
［多層光記録媒体用シート材料］
本発明のシート材料は、複数の光記録層が積層された繰り返し構造を有する多層光記録媒体を作製するためのシート材料であり、多光子吸収性材料を含む光記録層と、透明樹脂層と、感圧接着剤層とからなる三層構造を有し、かつ該感圧接着剤層が最外側に配設された構成を有している。
（光記録層）
本発明のシート材料において光記録層を構成する材料については、多光子吸収性材料を含むものであればよく、特に制限されず、従来光記録媒体における光記録層の構成材料として知られている材料の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。多光子吸収性材料とは、２つ以上の光子を同時に吸収し、励起状態へと遷移する性質を有する化合物を意味する。その中でも実用に十分な記録感度を得るという観点から、二光子吸収断面積が０.１ＧＭ以上の二光子吸収性材料を含むものが好ましく、特に１００ＧＭ以上の二光子吸収性材料を含むものがさらに好ましい。このような材料としては、例えば多光子吸収性材料を単独で構成したものや、例えば多光子吸収性材料と、励起された多光子吸収性材料からのエネルギー移動によって変化を起こす他の反応性化合物とで構成したもの、これらをマトリクスに配合した材料で構成してもよい。なお、前記「ＧＭ」は、１０-50ｃｍ4・ｓ・ｍｏｌｅｃｕｌｅ-1・ｐｈｏｔｏｎ-1を意味する。
前記マトリクスを構成する材料は、無機材料であっても有機材料であってもよいが、本発明のシート材料の製造の簡便さや、材料の選択肢の多さなどの点から、有機系の高分子材料が好ましい。この高分子材料はホモポリマーであってもコポリマーであってもよく、そのモノマーの種類、分子量、重合形態などについては特に制限はない。
［多層光記録媒体用シート材料］
本発明のシート材料は、複数の光記録層が積層された繰り返し構造を有する多層光記録媒体を作製するためのシート材料であり、多光子吸収性材料を含む光記録層と、透明樹脂層と、感圧接着剤層とからなる三層構造を有し、かつ該感圧接着剤層が最外側に配設された構成を有している。
（光記録層）
本発明のシート材料において光記録層を構成する材料については、多光子吸収性材料を含むものであればよく、特に制限されず、従来光記録媒体における光記録層の構成材料として知られている材料の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。多光子吸収性材料とは、２つ以上の光子を同時に吸収し、励起状態へと遷移する性質を有する化合物を意味する。その中でも実用に十分な記録感度を得るという観点から、二光子吸収断面積が０.１ＧＭ以上の二光子吸収性材料を含むものが好ましく、特に１００ＧＭ以上の二光子吸収性材料を含むものがさらに好ましい。このような材料としては、例えば多光子吸収性材料を単独で構成したものや、例えば多光子吸収性材料と、励起された多光子吸収性材料からのエネルギー移動によって変化を起こす他の反応性化合物とで構成したもの、これらをマトリクスに配合した材料で構成してもよい。なお、前記「ＧＭ」は、１０-50ｃｍ4・ｓ・ｍｏｌｅｃｕｌｅ-1・ｐｈｏｔｏｎ-1を意味する。
前記マトリクスを構成する材料は、無機材料であっても有機材料であってもよいが、本発明のシート材料の製造の簡便さや、材料の選択肢の多さなどの点から、有機系の高分子材料が好ましい。この高分子材料はホモポリマーであってもコポリマーであってもよく、そのモノマーの種類、分子量、重合形態などについては特に制限はない。
前記高分子材料の具体例としては、各種ポリエチレン、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体、ポリ１−ブテン、１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリ３−メチル−１−ブテン、エチレン／環状オレフィン共重合体、環状オレフィン系樹脂などのポリオレフィン類、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体またはその金属塩、ポリメチルメタクリレート、脂環式アクリル樹脂などのポリ(メタ)アクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリパーフルオロエチレン、パーフルオロアルケニルビニルエーテル重合体などのフッ素系樹脂、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、オレフィン／Ｎ−置換マレイミド共重合体、アリルカーボネート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂などが挙げられる。これらの高分子材料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、多光子吸収性材料は、前記のマトリクスに対して、主鎖あるいは側鎖成分として化学結合したものであってもよいし、単にマトリクス中に分散あるいは溶解していてもよい。この多光子吸収性材料としては特に制限はなく、様々な化合物を用いることができる。当該多光子吸収性材料としては、例えば、シアニン色素、スチリル色素、ピリリウム色素、チアピリリウム色素、メロシアニン色素、アリーリデン色素、オキソノール色素、スクアリウム色素、アズレニウム色素、クマリン色素、ピラン色素、キノン色素、アントラキノン色素、チリフェニルメタン色素、ジフェニルメタン色素、キサンテン色素、チオキサンテン色素、フェノチアジン色素、アゾ色素、アゾメチン色素、フルオレノン色素、ジアリールエテン色素、スピロピラン色素、フルギド色素、ペリレン色素、ポリエン色素、ジフェニルアミン色素、キナクドリン色素、アズレニウム色素、ポルフィリン色素、フタロシアニン色素、スチレン系色素、フェニレンビニレン色素、カルバゾール系色素などが挙げられる。
このような多光子吸収性化合物を用いて記録する方式としては、例えば、アゾ基やＣ＝Ｃ基、Ｃ＝Ｎ基含有化合物のように、光によって異性化する材料や、(メタ)アクリレート化合物のように、光によって重合反応を起こす材料、有機フォトクロミック材料のように、光によって可逆的な構造変化を起こす材料、光によって電荷分布が起こる有機リフラクティブ材料などを用いて屈折率変調を読み取る方式や、光によって蛍光特性が変化する材料を用いて、蛍光を読み取る方式、光によって酸を発生する材料と酸発色性色素の組み合わせや、消色剤と消色性色素を組み合わせて、吸収率変調や屈折率変調を読み取る方式などが挙げられる。これらの記録方式において、多光子吸収性化合物自身が、このような光反応性を有していても良いし、多光子吸収によって励起された多光子吸収性化合物から、他の反応性化合物へのエネルギー移動によって反応を起こしても良い。
本発明のシート材料においては、前記光記録層の厚さについては特に制限はないが、通常０.１〜５０μｍ程度、好ましくは０.２〜１０μｍである。
このような多光子吸収性化合物を用いて記録する方式としては、例えば、アゾ基やＣ＝Ｃ基、Ｃ＝Ｎ基含有化合物のように、光によって異性化する材料や、(メタ)アクリレート化合物のように、光によって重合反応を起こす材料、有機フォトクロミック材料のように、光によって可逆的な構造変化を起こす材料、光によって電荷分布が起こる有機リフラクティブ材料などを用いて屈折率変調を読み取る方式や、光によって蛍光特性が変化する材料を用いて、蛍光を読み取る方式、光によって酸を発生する材料と酸発色性色素の組み合わせや、消色剤と消色性色素を組み合わせて、吸収率変調や屈折率変調を読み取る方式などが挙げられる。これらの記録方式において、多光子吸収性化合物自身が、このような光反応性を有していても良いし、多光子吸収によって励起された多光子吸収性化合物から、他の反応性化合物へのエネルギー移動によって反応を起こしても良い。
本発明のシート材料においては、前記光記録層の厚さについては特に制限はないが、通常０.１〜５０μｍ程度、好ましくは０.２〜１０μｍである。
［透明樹脂層］
本発明のシート材料において用いられる透明樹脂層は、当該シート材料を積層して、本発明の多層構造体や多層光記録媒体を作製する際に、前記光記録層にしわなどが生じるのを抑制する機能を有する。光記録層は膜厚が薄く、一方感圧接着剤層は引張強度が低く、伸びが大きい材料であるために、シート材料の積層を行う際に、該光記録層にしわが生じやすくまた場合によっては破断が生じることがある。したがって、当該透明樹脂層を設け、本発明のシート材料を三層構造として強度を補強し、該光記録層におけるしわの発生などを抑制する。
当該透明樹脂層の材料については、透明性を有し、かつ補強性を効果的に発揮し得ると共に、本発明のシート材料の光学特性を損なうことのない材料であればよく、特に制限はない。このような材料としては、例えばトリアセチルセルロース、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィン系樹脂、変性アクリル系樹脂、光重合性オリゴマーの硬化物、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエステルなどを挙げることができるが、これらの中で複屈折の少ないものが好ましく、具体的にはトリアセチルセルロース、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂などが好適である。
本発明においては、透明樹脂層は、前記樹脂材料をフィルム状の形態で用いて形成してもよいし、前記樹脂材料を含む塗工液を用いるコーティング法によって形成してもよい。
本発明においては、前記材料からなる透明樹脂層は、シート材料の補強効果及び光記録媒体としての信頼性の観点から、ガラス転移温度が、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは７０〜２５０℃であり、また破断伸度が、好ましくは３００％未満、より好ましくは２５０％以下、さらに好ましくは１〜２００％である。厚さは、補強効果を有し、しわの発生を効果的に防止し得ると共に、実用的な記録密度を得る観点から、１〜１００μｍが好ましく、より好ましくは２〜９０μｍ、さらに好ましくは２〜８０μｍである。
なお、前記のガラス転移温度及び破断伸度の測定方法については、後で説明する。
当該透明樹脂層は、その上に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施したものであってもよい。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は支持体の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明のシート材料において用いられる透明樹脂層は、当該シート材料を積層して、本発明の多層構造体や多層光記録媒体を作製する際に、前記光記録層にしわなどが生じるのを抑制する機能を有する。光記録層は膜厚が薄く、一方感圧接着剤層は引張強度が低く、伸びが大きい材料であるために、シート材料の積層を行う際に、該光記録層にしわが生じやすくまた場合によっては破断が生じることがある。したがって、当該透明樹脂層を設け、本発明のシート材料を三層構造として強度を補強し、該光記録層におけるしわの発生などを抑制する。
当該透明樹脂層の材料については、透明性を有し、かつ補強性を効果的に発揮し得ると共に、本発明のシート材料の光学特性を損なうことのない材料であればよく、特に制限はない。このような材料としては、例えばトリアセチルセルロース、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィン系樹脂、変性アクリル系樹脂、光重合性オリゴマーの硬化物、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエステルなどを挙げることができるが、これらの中で複屈折の少ないものが好ましく、具体的にはトリアセチルセルロース、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂などが好適である。
本発明においては、透明樹脂層は、前記樹脂材料をフィルム状の形態で用いて形成してもよいし、前記樹脂材料を含む塗工液を用いるコーティング法によって形成してもよい。
本発明においては、前記材料からなる透明樹脂層は、シート材料の補強効果及び光記録媒体としての信頼性の観点から、ガラス転移温度が、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは７０〜２５０℃であり、また破断伸度が、好ましくは３００％未満、より好ましくは２５０％以下、さらに好ましくは１〜２００％である。厚さは、補強効果を有し、しわの発生を効果的に防止し得ると共に、実用的な記録密度を得る観点から、１〜１００μｍが好ましく、より好ましくは２〜９０μｍ、さらに好ましくは２〜８０μｍである。
なお、前記のガラス転移温度及び破断伸度の測定方法については、後で説明する。
当該透明樹脂層は、その上に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施したものであってもよい。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は支持体の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
（感圧接着剤層）
本発明のシート材料における感圧接着剤層としてはそれを構成する感圧接着剤として、非エネルギー硬化型及びエネルギー硬化型のいずれも用いることができる。
前記の非エネルギー硬化型感圧接着剤としては、本発明の多層構造体を作製する際の貼り合わせ温度において感圧接着性を有しており、かつ光記録層又は透明樹脂層に対して接着性を有するものが用いられる。このような感圧接着剤としては、光学用途の面からアクリル系感圧接着剤が好ましい。
このアクリル系感圧接着剤としては、例えば(メタ)アクリル酸エステル共重合体及び架橋剤を含むものを用いることができる。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルと、活性水素をもつ官能基を有するモノマーと、所望により用いられる他のモノマーとの共重合体を好ましく挙げることができる。
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のシート材料における感圧接着剤層としてはそれを構成する感圧接着剤として、非エネルギー硬化型及びエネルギー硬化型のいずれも用いることができる。
前記の非エネルギー硬化型感圧接着剤としては、本発明の多層構造体を作製する際の貼り合わせ温度において感圧接着性を有しており、かつ光記録層又は透明樹脂層に対して接着性を有するものが用いられる。このような感圧接着剤としては、光学用途の面からアクリル系感圧接着剤が好ましい。
このアクリル系感圧接着剤としては、例えば(メタ)アクリル酸エステル共重合体及び架橋剤を含むものを用いることができる。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルと、活性水素をもつ官能基を有するモノマーと、所望により用いられる他のモノマーとの共重合体を好ましく挙げることができる。
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、活性水素をもつ官能基を有するモノマーの例としては、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどのモノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、所望により用いられる他のモノマーの例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系モノマー；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、所望により用いられる他のモノマーの例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系モノマー；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
該アクリル系感圧接着剤において、樹脂成分として用いられる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量は、重量平均分子量で５０万〜２００万の範囲が好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
本発明においては、この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
本発明においては、この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このアクリル系感圧接着剤における架橋剤としては特に制限はなく、従来アクリル系感圧接着剤において架橋剤として慣用されているもの、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、アジリジン系化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などの中から、適宜選択することができるが、感圧接着剤層の変色（黄変）に起因する光透過率の変化が起きにくい金属キレート化合物が好ましい。
金属キレート化合物としては、特に制限はなく、粘着剤における金属キレート系化合物として公知の化合物の中から任意のものを適宜選択することができる。この金属キレート系化合物には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。
アルミニウムキレート化合物としては、例えばジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ−Ｎ−ラウロイル−β−アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(イソブチルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(２−エチルヘキシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(ドデシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(オレイルアセトアセテート)キレートなどが挙げられる。
本発明においては、前記金属キレート化合物は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、感圧接着剤としての性能の観点から、前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体１００質量部に対し、通常０.０１〜５.０質量部、好ましくは０.０５〜３.０質量部、より好ましくは０.１〜１.０質量部の範囲で選定される。
金属キレート化合物としては、特に制限はなく、粘着剤における金属キレート系化合物として公知の化合物の中から任意のものを適宜選択することができる。この金属キレート系化合物には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。
アルミニウムキレート化合物としては、例えばジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ−Ｎ−ラウロイル−β−アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(イソブチルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(２−エチルヘキシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(ドデシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(オレイルアセトアセテート)キレートなどが挙げられる。
本発明においては、前記金属キレート化合物は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、感圧接着剤としての性能の観点から、前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体１００質量部に対し、通常０.０１〜５.０質量部、好ましくは０.０５〜３.０質量部、より好ましくは０.１〜１.０質量部の範囲で選定される。
一方、エネルギー硬化型感圧接着剤は、エネルギー硬化型であって、多層構造体を作製する際の貼り合わせ温度において感圧接着性を有し、光記録層又は透明樹脂層に対して接着性を有すると共に、多層構造体を作製後、熱や光などのエネルギーを印加することにより硬化して硬さが増し、該多層構造体を押し跡が付きにくいものにする機能を有している。
このようなエネルギー硬化型感圧接着剤としては、前記機能を有し、かつ光学用途に用い得るものであればよく、特に制限されず、従来公知のエネルギー硬化型感圧接着剤の中から、適宜選択して用いることができる。
このようなエネルギー硬化型感圧接着剤としては、例えば熱硬化型及びエネルギー線硬化型の接着剤を用いることができる。また、エネルギー硬化型感圧接着剤には、アクリル系、シリコーン系、ゴム系などがあるが、本発明においては、光学用途の面から、エネルギー硬化型アクリル系感圧接着剤が好適である。エネルギー線としては、紫外線や電子線を挙げることができる。
前記エネルギー硬化型感圧アクリル系接着剤としては、例えば、（ａ）感圧接着性アクリル系重合体とエネルギー硬化型重合性オリゴマー及び／又は重合性モノマーと所望により重合開始剤を含む接着剤、（ｂ）側鎖に重合性二重結合を有するエネルギー硬化型官能基が導入されてなる感圧接着性アクリル系重合体（以下、「エネルギー硬化型共重合体」ということがある。）と所望により重合開始剤を含む接着剤などを挙げることができる。
このようなエネルギー硬化型感圧接着剤としては、前記機能を有し、かつ光学用途に用い得るものであればよく、特に制限されず、従来公知のエネルギー硬化型感圧接着剤の中から、適宜選択して用いることができる。
このようなエネルギー硬化型感圧接着剤としては、例えば熱硬化型及びエネルギー線硬化型の接着剤を用いることができる。また、エネルギー硬化型感圧接着剤には、アクリル系、シリコーン系、ゴム系などがあるが、本発明においては、光学用途の面から、エネルギー硬化型アクリル系感圧接着剤が好適である。エネルギー線としては、紫外線や電子線を挙げることができる。
前記エネルギー硬化型感圧アクリル系接着剤としては、例えば、（ａ）感圧接着性アクリル系重合体とエネルギー硬化型重合性オリゴマー及び／又は重合性モノマーと所望により重合開始剤を含む接着剤、（ｂ）側鎖に重合性二重結合を有するエネルギー硬化型官能基が導入されてなる感圧接着性アクリル系重合体（以下、「エネルギー硬化型共重合体」ということがある。）と所望により重合開始剤を含む接着剤などを挙げることができる。
前記（ａ）の接着剤において、感圧接着性アクリル系重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルと、所望により用いられる活性水素をもつ官能基を有するモノマー及び他のモノマーとの共重合体を好ましく挙げることができる。
これらについては、前記の非エネルギー硬化型感圧接着剤におけるアクリル系感圧接着剤の説明において示したとおりである。
また、エネルギー硬化型重合性オリゴマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系などが挙げられる。
この重合性オリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらについては、前記の非エネルギー硬化型感圧接着剤におけるアクリル系感圧接着剤の説明において示したとおりである。
また、エネルギー硬化型重合性オリゴマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系などが挙げられる。
この重合性オリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、エネルギー硬化型重合性モノマーとしては、例えばシクロヘキシル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレートなどの単官能性アクリレート類、１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性アクリレート類が挙げられる。これらの重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、所望により用いられる重合開始剤としては、エネルギー硬化型感圧接着剤が、熱硬化型である場合には、有機過酸化物やアゾ系化合物が用いられる。有機過酸化物としては、例えばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３,３,５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、１,１−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、１,１,３,３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２,５−ジメチルヘキサン−２,５−ジヒドロパーオキサイド等のヒドロパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーオキシエステル類等が挙げられる。
また、アゾ系化合物としては、２,２'−アゾビス(４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル)、２,２'−アゾビス(２−シクロプロピルプロピオニトリル)、２,２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル)、アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス(シクロヘキサン−１−カルボニトリル)、２−(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリルなどが挙げられる。
これらの重合開始剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、アゾ系化合物としては、２,２'−アゾビス(４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル)、２,２'−アゾビス(２−シクロプロピルプロピオニトリル)、２,２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル)、アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス(シクロヘキサン−１−カルボニトリル)、２−(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリルなどが挙げられる。
これらの重合開始剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、エネルギー硬化型感圧接着剤がエネルギー線硬化型である場合には、エネルギー線として、通常紫外線又は電子線が照射されるが、紫外線を照射する際には、重合開始剤として、光重合開始剤を用いることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロプル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステル、オリゴ[２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−(１−プロペニル)フェニル]プロパン]などが挙げられる。これらは１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
次に、前記（ｂ）の接着剤において、側鎖に重合性二重結合を有するエネルギー硬化型官能基が導入されてなる感圧接着性アクリル系重合体としては、例えば前述の（ａ）の接着剤において説明した感圧接着性アクリル系重合体のポリマー鎖に−ＣＯＯＨ、−ＮＣＯ、エポキシ基、−ＯＨ、−ＮＨ2などの活性点を導入し、この活性点と重合性二重結合を有する化合物を反応させて、該感圧接着性アクリル系重合体の側鎖に重合性二重結合を有するエネルギー硬化型官能基を導入してなるものを挙げることができる。
感圧接着性アクリル系重合体に前記活性点を導入するには、該感圧接着性アクリル系重合体を製造する際に、−ＣＯＯＨ、−ＮＣＯ、エポキシ基、−ＯＨ、−ＮＨ2などの官能基と、重合性二重結合とを有するモノマー又はオリゴマーを反応系に共存させればよい。
具体的には、前述の（ａ）の接着剤において説明した感圧接着性アクリル系重合体を製造する際に、−ＣＯＯＨ基を導入する場合には(メタ)アクリル酸などを、−ＮＣＯ基を導入する場合には、(メタ)アクリロキシエチルイソシアネートなどを、エポキシ基を導入する場合には、グリシジル(メタ)アクリレートなどを、−ＯＨ基を導入する場合には、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレートなどを、−ＮＨ2基を導入する場合には、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミドなどを用いればよい。
感圧接着性アクリル系重合体に前記活性点を導入するには、該感圧接着性アクリル系重合体を製造する際に、−ＣＯＯＨ、−ＮＣＯ、エポキシ基、−ＯＨ、−ＮＨ2などの官能基と、重合性二重結合とを有するモノマー又はオリゴマーを反応系に共存させればよい。
具体的には、前述の（ａ）の接着剤において説明した感圧接着性アクリル系重合体を製造する際に、−ＣＯＯＨ基を導入する場合には(メタ)アクリル酸などを、−ＮＣＯ基を導入する場合には、(メタ)アクリロキシエチルイソシアネートなどを、エポキシ基を導入する場合には、グリシジル(メタ)アクリレートなどを、−ＯＨ基を導入する場合には、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレートなどを、−ＮＨ2基を導入する場合には、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミドなどを用いればよい。
これらの活性点と反応させる重合性二重結合を有する化合物としては、例えば(メタ)アクリロキシエチルイソシアネート、グリシジル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレートなどの中から、活性点の種類に応じて、適宜選択して用いることができる。
このようにして、感圧接着性アクリル系重合体の側鎖に、前記活性点を介して重合性二重結合を有するエネルギー硬化型官能基が導入されてなる感圧接着性アクリル系重合体が得られる。
また、所望により用いられる重合開始剤としては、このエネルギー硬化型感圧接着剤が熱硬化型である場合には、前述の（ａ）の接着剤の説明において例示した有機過酸化物やアゾ系化合物を用いることができる。一方、このエネルギー硬化型感圧接着剤がエネルギー線硬化型であって、エネルギー線として紫外線を用いる場合には、前述の（ａ）の接着剤の説明において例示した光重合開始剤を用いることができる。
前記の（ａ）及び（ｂ）のエネルギー硬化型感圧接着剤においては、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、架橋剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。
前記架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、金属キレート化合物が好ましく用いられる。
金属キレート化合物としては、前記の非エネルギー硬化型感圧接着剤の説明において例示した化合物を挙げることができる。
前記架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして、感圧接着性アクリル系重合体の側鎖に、前記活性点を介して重合性二重結合を有するエネルギー硬化型官能基が導入されてなる感圧接着性アクリル系重合体が得られる。
また、所望により用いられる重合開始剤としては、このエネルギー硬化型感圧接着剤が熱硬化型である場合には、前述の（ａ）の接着剤の説明において例示した有機過酸化物やアゾ系化合物を用いることができる。一方、このエネルギー硬化型感圧接着剤がエネルギー線硬化型であって、エネルギー線として紫外線を用いる場合には、前述の（ａ）の接着剤の説明において例示した光重合開始剤を用いることができる。
前記の（ａ）及び（ｂ）のエネルギー硬化型感圧接着剤においては、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、架橋剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。
前記架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、金属キレート化合物が好ましく用いられる。
金属キレート化合物としては、前記の非エネルギー硬化型感圧接着剤の説明において例示した化合物を挙げることができる。
前記架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のシート材料においては、前記の非エネルギー硬化型接着剤層、及びエネルギー硬化型接着剤層の厚さは、特に制限はないが、通常１〜１００μｍ程度、好ましくは２〜３０μｍである。
本発明のシート材料は、前述のように、光記録層と透明樹脂層と感圧接着剤層の三層構造を有するが、このシート材料を用いて多層構造体を作製するには、前記感圧接着剤層は、最外側に配設されることが必要である。この感圧接着剤層が設けられる層としては、光記録層及び透明樹脂層のいずれであってもよい。
本発明のシート材料においては、最外側に配設される感圧接着剤層には、その表面に剥離フィルムＩが貼付されていることが好ましく、また、該感圧接着剤層の反対側の最外側に光記録層が配設されている場合には、該光記録層に剥離フィルムIIが貼付されていることが好ましい。
前記剥離フィルムＩ及びIIとしては、特に制限はないが、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、及びこれらのポリオレフィンフィルムやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム並びにグラシン紙、コート紙、ポリオレフィンラミネート紙などの紙にシリコーン樹脂などの剥離剤を塗布して剥離剤層を設けたものなどが挙げられる。これらの剥離フィルムＩ、IIは同じものであっても異なっていてもよい。また、これらの剥離フィルムＩ、IIの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
図１及び図２は、それぞれ本発明の多層光記録媒体用シート材料の異なる構成を示す断面図である。図１で示されるシート材料１０は、透明樹脂層２を介して光記録層１及び感圧接着剤層３が設けられた三層構造を有し、感圧接着剤層３には剥離フィルムＩ４が、光記録層１には剥離フィルムII５が貼付された構造を有している。
一方、図２で示されるシート材料２０は、光記録層１を介して、透明樹脂層２及び感圧接着剤層３が設けられた三層構造を有し、感圧接着剤層３には剥離フィルムＩ４が設けられた構造を有している。
なお、図１及び図２において、感圧接着剤層３は、非エネルギー硬化型感圧接着剤層であってもよいし、エネルギー硬化型感圧接着剤層であってもよいが、エネルギー硬化型感圧接着剤層である場合には、後で説明するように、当該シート材料を積層して多層構造体としたのち、エネルギーを印加して感圧接着剤層を硬化させる処理が行われる。
本発明のシート材料は、前述のように、光記録層と透明樹脂層と感圧接着剤層の三層構造を有するが、このシート材料を用いて多層構造体を作製するには、前記感圧接着剤層は、最外側に配設されることが必要である。この感圧接着剤層が設けられる層としては、光記録層及び透明樹脂層のいずれであってもよい。
本発明のシート材料においては、最外側に配設される感圧接着剤層には、その表面に剥離フィルムＩが貼付されていることが好ましく、また、該感圧接着剤層の反対側の最外側に光記録層が配設されている場合には、該光記録層に剥離フィルムIIが貼付されていることが好ましい。
前記剥離フィルムＩ及びIIとしては、特に制限はないが、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、及びこれらのポリオレフィンフィルムやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム並びにグラシン紙、コート紙、ポリオレフィンラミネート紙などの紙にシリコーン樹脂などの剥離剤を塗布して剥離剤層を設けたものなどが挙げられる。これらの剥離フィルムＩ、IIは同じものであっても異なっていてもよい。また、これらの剥離フィルムＩ、IIの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
図１及び図２は、それぞれ本発明の多層光記録媒体用シート材料の異なる構成を示す断面図である。図１で示されるシート材料１０は、透明樹脂層２を介して光記録層１及び感圧接着剤層３が設けられた三層構造を有し、感圧接着剤層３には剥離フィルムＩ４が、光記録層１には剥離フィルムII５が貼付された構造を有している。
一方、図２で示されるシート材料２０は、光記録層１を介して、透明樹脂層２及び感圧接着剤層３が設けられた三層構造を有し、感圧接着剤層３には剥離フィルムＩ４が設けられた構造を有している。
なお、図１及び図２において、感圧接着剤層３は、非エネルギー硬化型感圧接着剤層であってもよいし、エネルギー硬化型感圧接着剤層であってもよいが、エネルギー硬化型感圧接着剤層である場合には、後で説明するように、当該シート材料を積層して多層構造体としたのち、エネルギーを印加して感圧接着剤層を硬化させる処理が行われる。
本発明のシート材料の製造方法に特に制限はないが、例えば前記図１に示す層構成の三層構造のシート材料を製造する場合には、以下の方法を用いることができる。
まず、剥離フィルムIIの剥離剤層上に、光記録層形成材料を適当な濃度で含む塗工液を、公知の塗布手段、例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と剥離フィルムIIとの積層体を作製する。
一方、剥離フィルムＩの剥離剤層上に、非エネルギー硬化型感圧接着剤塗工液又はエネルギー硬化型感圧接着剤塗工液を、公知の方法、例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して感圧接着剤層を形成させ、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製する。
次に、透明樹脂フィルムを、光記録層及び感圧接着剤層をそれぞれ内側にした２つの積層体で挟持し、必要に応じて加熱しながらこれをゴムロールなどで圧着することにより、図１に示す構成の三層構造を有するシート材料が得られる。また、透明樹脂層の樹脂材料を、光記録層を侵さない溶媒で希釈した塗工液を用意し、これを上記の方法で作製した光記録層と剥離フィルムIIとの積層体の光記録層上に公知の手段により塗布・乾燥して透明樹脂層を形成させ、さらに剥離フィルムＩと感圧接着剤層との積層体の感圧接着剤層と透明樹脂層とが対面するようにゴムロールなどで圧着することによっても、図１に示す三層構造を有するシート材料が得られる。
また、前記図２に示す層構成の三層構造のシート材料を製造する場合には、以下の方法を用いることができる。
まず、透明樹脂フィルムの一方の面に、光記録層形成材料を適当な濃度で含む塗工液を、前記と同様にして、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と透明樹脂フィルムとの積層体を作製する。
一方、前記と同様にして、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製する。次に、この積層体と前記で得られた積層体とを、感圧接着剤層と光記録層とが対面するように合わせ、ゴムロールなどで圧着することにより、図２に示す構成の三層構造を有するシート材料が得られる。
まず、剥離フィルムIIの剥離剤層上に、光記録層形成材料を適当な濃度で含む塗工液を、公知の塗布手段、例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と剥離フィルムIIとの積層体を作製する。
一方、剥離フィルムＩの剥離剤層上に、非エネルギー硬化型感圧接着剤塗工液又はエネルギー硬化型感圧接着剤塗工液を、公知の方法、例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して感圧接着剤層を形成させ、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製する。
次に、透明樹脂フィルムを、光記録層及び感圧接着剤層をそれぞれ内側にした２つの積層体で挟持し、必要に応じて加熱しながらこれをゴムロールなどで圧着することにより、図１に示す構成の三層構造を有するシート材料が得られる。また、透明樹脂層の樹脂材料を、光記録層を侵さない溶媒で希釈した塗工液を用意し、これを上記の方法で作製した光記録層と剥離フィルムIIとの積層体の光記録層上に公知の手段により塗布・乾燥して透明樹脂層を形成させ、さらに剥離フィルムＩと感圧接着剤層との積層体の感圧接着剤層と透明樹脂層とが対面するようにゴムロールなどで圧着することによっても、図１に示す三層構造を有するシート材料が得られる。
また、前記図２に示す層構成の三層構造のシート材料を製造する場合には、以下の方法を用いることができる。
まず、透明樹脂フィルムの一方の面に、光記録層形成材料を適当な濃度で含む塗工液を、前記と同様にして、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と透明樹脂フィルムとの積層体を作製する。
一方、前記と同様にして、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製する。次に、この積層体と前記で得られた積層体とを、感圧接着剤層と光記録層とが対面するように合わせ、ゴムロールなどで圧着することにより、図２に示す構成の三層構造を有するシート材料が得られる。
このようにして得られた本発明のシート材料は、以下に示す本発明の光記録媒体用多層構造体の製造材料として好適に用いられる。
本発明の光記録媒体用多層構造体（以下、単に多層構造体と称することがある。）は、前述した本発明のシート材料が、その外側に配設された感圧接着剤層を介して、複数積層された構造を有している。すなわち、光記録層と透明樹脂層と光記録層側に設けられた感圧接着剤層からなる三層構造のユニット、又は光記録層と透明樹脂層と透明樹脂層側に設けられた感圧接着剤層からなる三層構造のユニットが、感圧接着剤層を介して、複数積層された構造を有している。
本発明の多層構造体においては、前記感圧接着剤層は、非エネルギー硬化型感圧接着剤層、又はエネルギー硬化型感圧接着剤層の硬化層である。つまり、本発明のシート材料の感圧接着剤層として、エネルギー硬化型感圧接着剤層を設けた場合、まず、該シート材料をそのエネルギー硬化型感圧接着剤層を介して複数積層して、交互積層体を形成したのち、エネルギーを印加して、前記エネルギー硬化型感圧接着剤層を硬化させることにより本発明の多層構造体が得られる。
前記エネルギーの印加は、前記の交互積層体を熱処理するか、あるいは該交互積層体にエネルギー線を照射することにより、行われる。
前記交互積層体を熱処理して、感圧接着剤層を硬化させる場合、通常５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃の温度にて１〜６０分間程度熱処理が行われる。一方、該交互積層体にエネルギー線を照射して、感圧接着剤層を硬化させる場合、エネルギー線としては、通常紫外線又は電子線が用いられる。紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。このエネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。紫外線を照射する場合、その照射光量としては、交互積層体の積層数により異なるが、通常１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。
本発明の光記録媒体用多層構造体（以下、単に多層構造体と称することがある。）は、前述した本発明のシート材料が、その外側に配設された感圧接着剤層を介して、複数積層された構造を有している。すなわち、光記録層と透明樹脂層と光記録層側に設けられた感圧接着剤層からなる三層構造のユニット、又は光記録層と透明樹脂層と透明樹脂層側に設けられた感圧接着剤層からなる三層構造のユニットが、感圧接着剤層を介して、複数積層された構造を有している。
本発明の多層構造体においては、前記感圧接着剤層は、非エネルギー硬化型感圧接着剤層、又はエネルギー硬化型感圧接着剤層の硬化層である。つまり、本発明のシート材料の感圧接着剤層として、エネルギー硬化型感圧接着剤層を設けた場合、まず、該シート材料をそのエネルギー硬化型感圧接着剤層を介して複数積層して、交互積層体を形成したのち、エネルギーを印加して、前記エネルギー硬化型感圧接着剤層を硬化させることにより本発明の多層構造体が得られる。
前記エネルギーの印加は、前記の交互積層体を熱処理するか、あるいは該交互積層体にエネルギー線を照射することにより、行われる。
前記交互積層体を熱処理して、感圧接着剤層を硬化させる場合、通常５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃の温度にて１〜６０分間程度熱処理が行われる。一方、該交互積層体にエネルギー線を照射して、感圧接着剤層を硬化させる場合、エネルギー線としては、通常紫外線又は電子線が用いられる。紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。このエネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。紫外線を照射する場合、その照射光量としては、交互積層体の積層数により異なるが、通常１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。
本発明の多層構造体における前記ユニットの積層数は特に制限はないが、通常２〜２００層程度、好ましくは３〜１００層である。１層では十分な記録密度が得られず、２００層を超えると各層での光の吸収や層間での光の反射などによって情報の書き込みや読み込みに不具合を生じる可能性がある。
図３は、本発明の多層構造体の構成の１例を示す断面図である。当該多層構造体３０は、ポリメチルメタクリレートフィルムなどの基材６上に、感圧接着剤層と光記録層と透明樹脂層からなる三層構造のユニットがｎ層積層され、感圧接着剤層３−１、光記録層１−１、透明樹脂層２−１、感圧接着剤層３−２、光記録層１−２、透明樹脂層２−２、感圧接着剤層３−３、光記録層１−３、透明樹脂層２−３、・・・・・・感圧接着剤層３−ｎ、光記録層１−ｎ、透明樹脂層２−ｎが設けられた構造を有する。
このような構造を有する多層構造体３０は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず前記図２のシート材料２０から、剥離フィルムＩ４を剥がし、露出した感圧接着剤層３と、図３における基材６が対面するようにして、両者を接合させる。次いで、シート材料２０から、剥離フィルムＩ４を剥がし、露出した感圧接着剤層３と、図３における透明樹脂層２−１が対面するようにして、両者を接合させる。以下、同様の手順で、順次積層を繰り返すことにより、光記録層がｎ層積層された多層構造体３０が得られる。
図３は、本発明の多層構造体の構成の１例を示す断面図である。当該多層構造体３０は、ポリメチルメタクリレートフィルムなどの基材６上に、感圧接着剤層と光記録層と透明樹脂層からなる三層構造のユニットがｎ層積層され、感圧接着剤層３−１、光記録層１−１、透明樹脂層２−１、感圧接着剤層３−２、光記録層１−２、透明樹脂層２−２、感圧接着剤層３−３、光記録層１−３、透明樹脂層２−３、・・・・・・感圧接着剤層３−ｎ、光記録層１−ｎ、透明樹脂層２−ｎが設けられた構造を有する。
このような構造を有する多層構造体３０は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず前記図２のシート材料２０から、剥離フィルムＩ４を剥がし、露出した感圧接着剤層３と、図３における基材６が対面するようにして、両者を接合させる。次いで、シート材料２０から、剥離フィルムＩ４を剥がし、露出した感圧接着剤層３と、図３における透明樹脂層２−１が対面するようにして、両者を接合させる。以下、同様の手順で、順次積層を繰り返すことにより、光記録層がｎ層積層された多層構造体３０が得られる。
図４は、本発明の多層構造体の構成の異なる例を示す断面図である。当該多層構造体４０は、ポリメチルメタクリレートフィルムなどの基材６上に、感圧接着剤層と透明樹脂層と光記録層からなる三層構造のユニットがｎ層積層され、感圧接着剤層３−１、透明樹脂層２−１、光記録層１−１、感圧接着剤層３−２、透明樹脂層２−２、光記録層１−２、感圧接着剤層３−３、透明樹脂層２−３、光記録層１−３、・・・・・・感圧接着剤層３−ｎ、透明樹脂層２−ｎ、光記録層１−ｎが設けられた構造を有する。
このような構造を有する多層構造体４０は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず前記図１のシート材料１０から、剥離フィルムＩ４を剥がし、露出した感圧接着剤層３と、図４における基材６が対面するようにして、両者を接合させる。次いで、この積層体から、剥離フィルムII５を剥離して光記録層１−１を露出させ、この光記録層１−１と、別のシート材料１０から、剥離フィルムＩ４を剥がして露出した感圧接着剤層３とが対面するようにして両者を接合させる。以下同様の手順で順次積層を繰り返すことにより、光記録層がｎ層積層されたのち、剥離フィルムII５を剥がし、透明材料７を貼付することにより、多層構造体４０が得られる。
本発明はまた、前記の光記録媒体用多層構造体を有する多層光記録媒体をも提供する。
多層光記録媒体として用いる場合、少なくとも基材６又は透明材料７を積層するのが好ましい。
前記基材６及び透明材料７の厚さに特に制限はないが、通常５〜１００μｍ程度、好ましくは５〜３０μｍである。また、前記基材６及び透明材料７の素材としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ガラス類などが挙げられる。
本発明の多層光記録媒体における情報の記録・再生方法については特に制限はなく、多層光記録媒体における情報の記録・再生方法として従来公知の方法の中から、適宜選択して用いることができる。
本発明の多層光記録媒体の形態については特に制限はなく、ディスク状、ロール状のいずれであってもよいが、ロール状多層光記録媒体であれば、シート材料を巻き付けていくことによって容易に作製でき、巻き数を変えるだけで様々な記録容量に対応できることや、記録・再生時には軸を両端から支えて媒体を回転させることができ、回転径がディスク状媒体と比較して小さくなるので、回転が安定し、振動が少なくなることから、ロール状が好ましい。
このような構造を有する多層構造体４０は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず前記図１のシート材料１０から、剥離フィルムＩ４を剥がし、露出した感圧接着剤層３と、図４における基材６が対面するようにして、両者を接合させる。次いで、この積層体から、剥離フィルムII５を剥離して光記録層１−１を露出させ、この光記録層１−１と、別のシート材料１０から、剥離フィルムＩ４を剥がして露出した感圧接着剤層３とが対面するようにして両者を接合させる。以下同様の手順で順次積層を繰り返すことにより、光記録層がｎ層積層されたのち、剥離フィルムII５を剥がし、透明材料７を貼付することにより、多層構造体４０が得られる。
本発明はまた、前記の光記録媒体用多層構造体を有する多層光記録媒体をも提供する。
多層光記録媒体として用いる場合、少なくとも基材６又は透明材料７を積層するのが好ましい。
前記基材６及び透明材料７の厚さに特に制限はないが、通常５〜１００μｍ程度、好ましくは５〜３０μｍである。また、前記基材６及び透明材料７の素材としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ガラス類などが挙げられる。
本発明の多層光記録媒体における情報の記録・再生方法については特に制限はなく、多層光記録媒体における情報の記録・再生方法として従来公知の方法の中から、適宜選択して用いることができる。
本発明の多層光記録媒体の形態については特に制限はなく、ディスク状、ロール状のいずれであってもよいが、ロール状多層光記録媒体であれば、シート材料を巻き付けていくことによって容易に作製でき、巻き数を変えるだけで様々な記録容量に対応できることや、記録・再生時には軸を両端から支えて媒体を回転させることができ、回転径がディスク状媒体と比較して小さくなるので、回転が安定し、振動が少なくなることから、ロール状が好ましい。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、透明樹脂層のガラス転移温度及び破断伸度は、以下に示す方法に従って測定した。
（１）透明樹脂層のガラス転移温度
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、入力補償示差走査熱量測定装置［パーキンエルマー社製、装置名「Ｐｙｒｉｓｌ ＤＳＧ」］を、用いて−８０℃から２５０℃の温度範囲で、捕外ガラス転移開始温度を測定し、ガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（２）透明樹脂層の破断伸度
ＪＩＳ Ｋ ７１６１及びＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定した引張り破壊ひずみ、又は引張り破壊呼びひずみを破断伸度とした。この際、試験片として厚さ５０μｍのものを用い、試験速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。
実施例１
厚さ約６０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム［コニカミノルタホールディング社製、商品名「ＫＣ５ＵＸ」、ガラス転移温度１１０℃、破断伸度３０％］の片面に、マトリクス材料としてポリメチルメタクリレート［アルドリッチ社製、重量平均分子量９９.６万］１ｇとフォトクロミック色素である「Ｂ１５３６」［東京化成工業社製］１ｇを、トルエン２５ｇ中に溶解させて得られた光記録層形成材料（塗布液）を塗布し、９０℃で１分間乾燥して、厚さ約１μｍの光記録層を形成し、光記録層付きＴＡＣフィルムを作製した。
一方、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面にシリコーン系剥離剤層を設けてなる剥離フィルム［リンテック社製、商品名「ＳＰ ＰＥＴ５０２０１０」］の剥離剤層面に、ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比９７／３）を、固形分で３０質量％、アルミニウムキレート系架橋剤［総研化学社製、商品名「Ｍ−５Ａ」］を固形分で０.２質量％含む酢酸エチル溶液をナイフコーターにて塗布し、９０℃で１分間乾燥して、厚さ１０μｍの感圧接着剤層を形成し、感圧接着剤層付き剥離フィルムを作製した。
次いで、前記の光記録層付きＴＡＣフィルムと、感圧接着剤層付き剥離フィルムとを、光記録層と感圧接着剤層が対面するように合わせ、これを２本のゴムロールで圧着して、多層光記録媒体用シート材料を作製した。
実施例２
光記録層付きＴＡＣフィルム及び感圧接着剤層付き剥離フィルムを実施例１と同様に作製した。次いで、光記録層付きＴＡＣフィルムと、感圧接着剤層付き剥離フィルムとを、ＴＡＣフィルム層と感圧接着剤層が対面するように合わせ、これを２本のゴムロールで圧着して、多層光記録媒体用シート材料を作製した。
実施例３
厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムの片面にシリコーン系剥離剤層を設けてなる剥離フィルム［リンテック社製、商品名「ＳＰ ＰＥＴ３８１０３１」］の剥離剤層面に、ポリ(ビスフェノールＡカーボネート)［アルドリッチ社製］をクロロホルムに溶解した溶液（固形分１０質量％）をバーコーターを用いてキャストし、９０℃で１分間乾燥して、厚さ約５μｍの透明樹脂層（ガラス転移温度１５０℃、破断伸度１４０％）を形成した。
次いで、形成した前記透明樹脂層面に、マトリクス材料としてポリメチルメタクリレート［アルドリッチ社製、重量平均分子量９９.６万］１ｇとフォトクロミック色素である「Ｂ１５３６」［東京化成工業社製］１ｇを、２,２,３,３−テトラフルオロ−１−プロパノール２５ｇ中に溶解させて得られた光記録層形成材料（塗布液）を塗布し、９０℃で１分間乾燥して、厚さ約１μｍの光記録層を形成し、光記録層付きポリカーボネートフィルムを作製した。
実施例１と同様にして作製した感圧接着剤層付き剥離フィルムの感圧接着剤層と光記録層が対面するように合わせ、これを２本のゴムロールで圧着して多層光記録媒体用シート材料を作製した。
比較例１
ＴＡＣフィルムを用いずに、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムの片面にシリコーン系剥離剤層を設けてなる剥離フィルム［リンテック社製、商品名「ＳＰ ＰＥＴ３８１０３１」］を用い、その剥離剤層面に、光記録層を形成し、光記録層付き剥離フィルムを作製した以外は、実施例１と同様にして、多層光記録媒体用シート材料を作製した。
なお、透明樹脂層のガラス転移温度及び破断伸度は、以下に示す方法に従って測定した。
（１）透明樹脂層のガラス転移温度
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、入力補償示差走査熱量測定装置［パーキンエルマー社製、装置名「Ｐｙｒｉｓｌ ＤＳＧ」］を、用いて−８０℃から２５０℃の温度範囲で、捕外ガラス転移開始温度を測定し、ガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（２）透明樹脂層の破断伸度
ＪＩＳ Ｋ ７１６１及びＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定した引張り破壊ひずみ、又は引張り破壊呼びひずみを破断伸度とした。この際、試験片として厚さ５０μｍのものを用い、試験速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。
実施例１
厚さ約６０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム［コニカミノルタホールディング社製、商品名「ＫＣ５ＵＸ」、ガラス転移温度１１０℃、破断伸度３０％］の片面に、マトリクス材料としてポリメチルメタクリレート［アルドリッチ社製、重量平均分子量９９.６万］１ｇとフォトクロミック色素である「Ｂ１５３６」［東京化成工業社製］１ｇを、トルエン２５ｇ中に溶解させて得られた光記録層形成材料（塗布液）を塗布し、９０℃で１分間乾燥して、厚さ約１μｍの光記録層を形成し、光記録層付きＴＡＣフィルムを作製した。
一方、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面にシリコーン系剥離剤層を設けてなる剥離フィルム［リンテック社製、商品名「ＳＰ ＰＥＴ５０２０１０」］の剥離剤層面に、ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比９７／３）を、固形分で３０質量％、アルミニウムキレート系架橋剤［総研化学社製、商品名「Ｍ−５Ａ」］を固形分で０.２質量％含む酢酸エチル溶液をナイフコーターにて塗布し、９０℃で１分間乾燥して、厚さ１０μｍの感圧接着剤層を形成し、感圧接着剤層付き剥離フィルムを作製した。
次いで、前記の光記録層付きＴＡＣフィルムと、感圧接着剤層付き剥離フィルムとを、光記録層と感圧接着剤層が対面するように合わせ、これを２本のゴムロールで圧着して、多層光記録媒体用シート材料を作製した。
実施例２
光記録層付きＴＡＣフィルム及び感圧接着剤層付き剥離フィルムを実施例１と同様に作製した。次いで、光記録層付きＴＡＣフィルムと、感圧接着剤層付き剥離フィルムとを、ＴＡＣフィルム層と感圧接着剤層が対面するように合わせ、これを２本のゴムロールで圧着して、多層光記録媒体用シート材料を作製した。
実施例３
厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムの片面にシリコーン系剥離剤層を設けてなる剥離フィルム［リンテック社製、商品名「ＳＰ ＰＥＴ３８１０３１」］の剥離剤層面に、ポリ(ビスフェノールＡカーボネート)［アルドリッチ社製］をクロロホルムに溶解した溶液（固形分１０質量％）をバーコーターを用いてキャストし、９０℃で１分間乾燥して、厚さ約５μｍの透明樹脂層（ガラス転移温度１５０℃、破断伸度１４０％）を形成した。
次いで、形成した前記透明樹脂層面に、マトリクス材料としてポリメチルメタクリレート［アルドリッチ社製、重量平均分子量９９.６万］１ｇとフォトクロミック色素である「Ｂ１５３６」［東京化成工業社製］１ｇを、２,２,３,３−テトラフルオロ−１−プロパノール２５ｇ中に溶解させて得られた光記録層形成材料（塗布液）を塗布し、９０℃で１分間乾燥して、厚さ約１μｍの光記録層を形成し、光記録層付きポリカーボネートフィルムを作製した。
実施例１と同様にして作製した感圧接着剤層付き剥離フィルムの感圧接着剤層と光記録層が対面するように合わせ、これを２本のゴムロールで圧着して多層光記録媒体用シート材料を作製した。
比較例１
ＴＡＣフィルムを用いずに、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムの片面にシリコーン系剥離剤層を設けてなる剥離フィルム［リンテック社製、商品名「ＳＰ ＰＥＴ３８１０３１」］を用い、その剥離剤層面に、光記録層を形成し、光記録層付き剥離フィルムを作製した以外は、実施例１と同様にして、多層光記録媒体用シート材料を作製した。
＜シート材料の評価＞
実施例１〜３及び比較例１で作製した多層光記録媒体用シート材料について、以下に示す方法に従って評価した。評価結果を第１表に示す。
（１）平板型多層構造体
実施例１〜３及び比較例１で作製した多層光記録媒体用シート材料を用い、スライドガラス上に積層を繰り返し、光記録層を１０層有する多層構造体を作製した。光記録層を目視で観察し、筋状の欠陥が１筋も観察されなかったものを○、観察されたものを×として評価した。
（２）ロール型多層構造体
実施例１〜３及び比較例１で作製した多層光記録媒体用シート材料を、５０ｍｍ×３００ｍｍサイズに裁断し、全ての剥離フィルムを剥がし取った。次いで、感圧接着剤層を上に向けて、テーブル上に静置させ、シートの端部から、直径２０ｍｍ、幅５０ｍｍのポリカーボネートの丸棒をシートに押し当てながら回転させ、光記録層を４〜５層有するロール型多層構造体を作製した。
しわなどの欠陥がなく、作製可能であったものを○、作製できなかったものを×として評価した。
実施例１〜３及び比較例１で作製した多層光記録媒体用シート材料について、以下に示す方法に従って評価した。評価結果を第１表に示す。
（１）平板型多層構造体
実施例１〜３及び比較例１で作製した多層光記録媒体用シート材料を用い、スライドガラス上に積層を繰り返し、光記録層を１０層有する多層構造体を作製した。光記録層を目視で観察し、筋状の欠陥が１筋も観察されなかったものを○、観察されたものを×として評価した。
（２）ロール型多層構造体
実施例１〜３及び比較例１で作製した多層光記録媒体用シート材料を、５０ｍｍ×３００ｍｍサイズに裁断し、全ての剥離フィルムを剥がし取った。次いで、感圧接着剤層を上に向けて、テーブル上に静置させ、シートの端部から、直径２０ｍｍ、幅５０ｍｍのポリカーボネートの丸棒をシートに押し当てながら回転させ、光記録層を４〜５層有するロール型多層構造体を作製した。
しわなどの欠陥がなく、作製可能であったものを○、作製できなかったものを×として評価した。
本発明の多層光記録媒体用シート材料は、各層及び層全体の厚み精度が高い多層光記録媒体を、光記録層にしわなどが発生せずに、かつ生産性よく、作製することができる。
１、１−１、１−２、１−３、１−ｎ 光記録層
２、２−１、２−２、２−３、２−ｎ 透明樹脂層
３、３−１、３−２、３−３、３−ｎ 感圧接着剤層
４ 剥離フィルムＩ
５ 剥離フィルムII
６ 基材
７ 透明材料
１０、２０ シート材料
３０、４０ 多層構造体
２、２−１、２−２、２−３、２−ｎ 透明樹脂層
３、３−１、３−２、３−３、３−ｎ 感圧接着剤層
４ 剥離フィルムＩ
５ 剥離フィルムII
６ 基材
７ 透明材料
１０、２０ シート材料
３０、４０ 多層構造体
Claims (9)
- 複数の光記録層が積層された繰り返し構造を有する多層光記録媒体を作製するためのシート材料であって、多光子吸収性材料を含む光記録層と、透明樹脂層と、非エネルギー硬化型感圧接着剤層とからなる三層構造を有し、かつ該感圧接着剤層が接着成分として(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を含み、最外側に配設されていることを特徴とする多層光記録媒体用シート材料。
- 透明樹脂層が、厚さ１〜１００μｍ、ガラス転移温度５０℃以上及び破断伸度３００％未満である請求項１に記載の多層光記録媒体用シート材料。
- 透明樹脂がトリアセチルセルロース、シクロオレフィン系樹脂又はポリカーボネート樹脂である請求項１又は２に記載の多層光記録媒体用シート材料。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のシート材料が該シート材料の外側に配設された感圧接着剤層を介して、積層されてなる光記録媒体用多層構造体。
- 請求項４に記載の多層構造体を有することを特徴とする多層光記録媒体。
- ディスク状又はロール状の形態を有する請求項５に記載の多層光記録媒体。
- 剥離フィルムIIの剥離剤層上に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と剥離フィルムIIとの積層体を作製し、剥離フィルムＩの剥離剤層上に、感圧接着剤塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して感圧接着剤層を形成させ、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製し、次に、透明樹脂フィルムを、光記録層及び感圧接着剤層をそれぞれ内側にした２つの積層体で挟持し圧着して三層構造とすることを特徴とする請求項１に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法。
- 透明樹脂層の樹脂材料を、光記録層を侵さない溶媒で希釈した塗工液を用意し、剥離フィルムIIの剥離剤層上に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と剥離フィルムIIとの積層体を作製し、該積層体の光記録層上に透明樹脂層を塗布・乾燥によって形成させ、さらに剥離フィルムＩと感圧接着剤層との積層体の感圧接着剤層と透明樹脂層とが対面するように圧着することにより三層構造とすることを特徴とする請求項１に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法。
- 透明樹脂フィルムの一方の面に、光記録層形成材料を含む塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して光記録層を形成させ、光記録層と透明樹脂フィルムとの積層体を作製し、剥離フィルムＩの剥離剤層上に、感圧接着剤塗工液を、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように塗布、乾燥して感圧接着剤層を形成させ、感圧接着剤層と剥離フィルムＩとの積層体を作製し、次いで、該積層体と前記光記録層と透明樹脂フィルムとの積層体とを、感圧接着剤層と光記録層とが対面するように合わせ、圧着することにより、三層構造とすることを特徴とする請求項１に記載の多層光記録媒体用シート材料の製造方法。
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