WO2012128167A1 - 象牙質用修復材料キット - Google Patents

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WO2012128167A1
WO2012128167A1 PCT/JP2012/056646 JP2012056646W WO2012128167A1 WO 2012128167 A1 WO2012128167 A1 WO 2012128167A1 JP 2012056646 W JP2012056646 W JP 2012056646W WO 2012128167 A1 WO2012128167 A1 WO 2012128167A1
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WO
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restoration
curable
lightness
dentin
material kit
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Application number
PCT/JP2012/056646
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English (en)
French (fr)
Inventor
宏伸 秋積
慈 鳥谷部
Original Assignee
株式会社トクヤマデンタル
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Publication date
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C5/00—Filling or capping teeth
    • A61C5/50—Implements for filling root canals; Methods or instruments for medication of tooth nerve channels
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
    • A61K6/65—Dyes

Definitions

  • the present invention relates to a dental dentin restorative material kit.
  • This kit is composed of a plurality of types of curable pastes, and the cured bodies of these curable pastes have substantially the same lightness. More specifically, the present invention relates to a dentin repair material kit for aesthetically repairing a tooth by laminating and filling a hardened paste at a damaged portion of the tooth and curing it.
  • a restoration material called a composite resin made of a curable paste is widely used because of its ease of operation.
  • This curable paste is usually photocurable.
  • the curable paste has been remarkably improved in mechanical strength and adhesion to teeth, so that it is used not only for restoration of anterior teeth but also for molars to which high occlusal pressure is applied.
  • a cavity is formed in a tooth by cutting and removing a damaged portion of a tooth damaged by caries or the like (hereinafter also referred to as “restoration tooth”).
  • an adhesive material called a bonding material is applied to the inner surface of the cavity.
  • air blowing is performed as necessary.
  • the surface of the cavity is covered with the adhesive by irradiating the adhesive with light.
  • a curable paste is built up on the adhesive surface covering the inner surface of the cavity. The cavity is sealed by photocuring this curable paste.
  • the shape of the cured body of the curable paste (also referred to as composite filling restoration material) filled in the cavity is corrected and polished.
  • the cured material of the composite filling restorative material filled in the cavity and the operability of the restorative material is required to have excellent mechanical strength and the like, and the tooth after restoration has good aesthetics. Is also required.
  • Natural teeth consist of dentin and enamel. Natural teeth differ in color tone (hue, saturation, brightness) at each site. For example, the cut end portion of natural teeth has a thin dentin layer and is almost composed of enamel, and thus has high transparency. On the other hand, the tooth neck is opaque because the dentin layer is thick, and the lightness (color shading) and saturation (color vividness) are higher than the cut edge.
  • Non-Patent Document 1 Non-Patent Document 1
  • the color tone of the curable paste is selected as follows. First, a shade guide (color sample) in which samples of cured bodies of the curable paste are collected is prepared. Next, the dentist compares the color tone of each of the cured body samples displayed on the shade guide with the color tone around the restoration tooth that is confirmed by looking into the oral cavity. Finally, as a result of the comparison, the dentist selects a curable paste corresponding to the cured body sample that feels the closest color tone.
  • the restoration tooth When the restoration tooth is heavily damaged and the cavity is deep, it is difficult to adjust the color tone by filling with a single type of curable paste.
  • the color tone of the tooth When the cavity is deep (for example, grade 4 cavity), the color tone of the tooth is not determined only by the color tone of the tooth surface portion (enamel portion). Actually, the color tone of a tooth is observed in a state rich in gradation by merging the color tone from a tooth surface portion to a deep layer portion (dentin portion) that can be seen through.
  • curable pastes for dentin restoration that reproduce the color tone of the dentin part are sequentially laminated, and the last surface part is used for enamel restoration.
  • a curable paste is laminated (for example, see Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 2).
  • the hue and saturation (collectively referred to as “chromaticity”) can be reproduced to be well suited to the periphery of the restoration tooth.
  • the lightness is difficult to match with the peripheral portion, and there are many phenomena that the appearance of the restoration site becomes brighter or darker than the appearance of the surrounding area of the restoration tooth.
  • curable pastes of various chromaticities are prepared so as to correspond to various chromaticities of the tooth to be restored.
  • the present situation is that a curable paste having a number of different lightnesses in addition to chromaticity is not prepared.
  • the reason is that the number of curable pastes to be prepared is enormous. That is, a situation in which a plurality of curable pastes having the same chromaticity and having different brightnesses is prepared is not normally assumed.
  • the lightness adjustment in the above-described laminated filling is performed by controlling the thickness of each layer. That is, when laminating the same curable paste, the brightness of each layer obtained is brighter as the thickness is thicker and darker as it is thinner. Therefore, the thickness of the layer is increased or decreased according to the lightness of the curable paste selected for each layer, and the overall lightness of the restoration site is adjusted to match the actual lightness of the actual restoration tooth.
  • the lightness of the curable paste used varies greatly from layer to layer. In such a state, it is not easy to design and laminate the thickness of each curable paste so that the overall lightness at the final restoration site matches that of the restoration tooth.
  • the dentist is laying and filling the curable paste by changing the thickness of the curable paste for each layer while predicting the overall lightness based on the rule of thumb.
  • the dentin portion inside the tooth has high brightness, is thick, and the change in brightness depending on the site is large. Therefore, it is necessary to laminate a plurality of layers only in this portion.
  • designing the thickness of each layer so as to match the overall brightness of this complicated laminated portion with the surroundings involves great difficulty as described above.
  • the restoration of the dentin part the brightness is often large and different from the peripheral part. In such a case, it is impossible to improve this by laminating a curable paste (substantially transparent) for enamel restoration on the surface layer.
  • the present inventors have continued intensive studies to solve the above technical problems. As a result, it was found that the above-mentioned problems can be solved by aligning the respective brightness to the same value in each of the cured pastes having different color tones constituting the restoration material kit for dentin, and the present invention has been completed. .
  • a dentin repair material kit comprising a combination of a plurality of types of curable pastes each having a different color tone, each curable paste comprising a cured product having a thickness of 3.0 mm obtained by curing them
  • a restoration material for dentin having a lightness L * in the CIELab color system within a range of 55 to 75 and a fluctuation range of the lightness L * within 3 kit.
  • Each curable paste has an a * of ⁇ 5.0 to 3 in the CIELab color system when a cured product having a thickness of 3.0 mm obtained by curing these pastes is measured under a black background condition.
  • b * represents a value in the range of 0 to 20, and at least one of the a * and b * of each cured product, in the case of a * 0.3 or more, b * of
  • the restoration material kit for dentin according to [1] having different chromaticities, which are different from each other by 1.0 or more.
  • Each curable paste has a contrast ratio in the range of 0.55 to 0.75 when the contrast ratio is measured under a black background condition on a cured product having a thickness of 1.0 mm obtained by curing these pastes.
  • the dentin repair material kit according to [1] which shows a value within the range.
  • a dentin repair material kit according to any one of [1] to [3] and a plurality of types of curable pastes, and the plurality of types of curable pastes are cured by curing them.
  • a restoration material kit for teeth comprising an enamel restoration material kit having different colors when the body is color-measured under a black background condition.
  • the contrast ratio is 0.20 to 0 when each of the curable pastes constituting the enamel restoration material kit measures the contrast ratio of a cured product having a thickness of 1.0 mm obtained by curing these pastes.
  • the dentin part is repaired by layer filling using the restoration material kit for dentin according to the present invention, not only the chromaticity but also the lightness can be repaired by adapting well to the restoration tooth periphery. Can do. Therefore, when the enamel restoration material kit is used in combination with the kit of the present invention, restoration of a tooth having excellent aesthetics can be realized with good operability.
  • FIG. 1 is a front view of a dental restoration model used in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 2 is a right side view of the dental restoration model of FIG.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a state in which the curable pastes having different color tones are stacked and filled into the class IV cavity formed in the dental restoration model of FIG.
  • FIG. 4 is a front view showing a state after repairing the class IV cavity formed in the tooth restoration model of FIG. 1.
  • 1 is a model for tooth restoration.
  • Reference numeral 2 denotes the upper right first front tooth.
  • 3 is a class IV cavity 4 is a repair site.
  • D is the cavity depth.
  • H is the cavity height.
  • W is the cavity width.
  • L * It is a scale representing brightness, and is a value measured according to JIS Z8729. In a black background atmosphere, the standard light C is irradiated along the thickness direction onto a 3.0 mm thick sample plate. The reflected light is measured and the L * value expressed in the CIELab color system is read. An L * value is brighter as it is closer to 100, and darker as it is closer to 0.
  • the standard light C is irradiated along the thickness direction onto a sample plate having a thickness of 3.0 mm.
  • the reflected light is measured and the a * value and b * value expressed in the CIELab color system are read.
  • a * and b * indicate the direction of the color.
  • a * indicates the red direction
  • -a * indicates the green direction
  • b * indicates the yellow direction
  • -b * indicates the blue direction. The larger the value, the brighter the color, and the smaller the value, the dull color.
  • ⁇ Contrast ratio> It is a scale that represents transparency. It is calculated using the Y value related to brightness among the tristimulus values of the XYZ color system defined in JIS Z8701. A black background and a white background are brought into contact with the back surface of a sample plate having a thickness of 1.0 mm. Standard light C is irradiated from the surface along the thickness direction of the sample plate. The reflected light is measured and the Y value is read. The Y value for a black background is Yb, and the Y value for a white background is Yw. The contrast ratio (C) is obtained from Yb / Yw. The closer the value of C is to 1, the more opaque the material is, and the closer to 0 the transparent material.
  • the restoration material kit for dentin of the present invention is composed of a plurality of curable pastes, and the cured bodies of these curable pastes have different colors.
  • the plurality of curable pastes constituting this kit are curable pastes in which at least one of hue and saturation of each cured product obtained by curing them is different.
  • the kit is composed of a plurality of curable pastes having different chromaticities.
  • the number of curable pastes constituting this kit is usually 2 to 20, preferably 3 to 18.
  • this kit By configuring this kit with the number of curable pastes described above, the hue and saturation can be well matched with the dentin of the human teeth to be restored, and are also well suited to variations between dentin sites and individual differences. You can configure the kit.
  • a system red brown
  • B system red yellow
  • C system (“VITAPANClassical” is most commonly used) Gray
  • D system red gray
  • a * is selected in the range of ⁇ 5.0 to 3.0, preferably in the range of ⁇ 4.0 to 2.0, so that the dentin and the hue match well.
  • b * is selected within the range of 0-20, preferably within the range of 1-19.
  • this kit is composed of a plurality of curable pastes in which at least one of a * and b * of the cured product has a different color tone.
  • the difference in color tone between the cured bodies is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, and particularly preferably 0.7 or more as the value of a * .
  • the value of b * is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 2.0 or more.
  • the difference in color tone between the curable pastes having a high density is preferably 3.0 or less as the value of a * , particularly preferably 2.0 or less, and 7.0 or less as the value of b *. It is preferable that it is 5.0 or less.
  • each lightness L * of the cured body of a plurality of curable pastes having different color tones is selected from a range of 55 to 75, preferably 57 to 70, within a predetermined fluctuation range.
  • the point is that the values are substantially the same.
  • the L * of the cured body is always the same.
  • it is possible to easily predict the thickness of the cured paste of the dentin portion to be laminated in consideration of the range of brightness adjustment by selecting the cured paste for enamel restoration on the surface layer. Therefore, the overall brightness of the final restoration portion can be well matched with the brightness around the restoration tooth.
  • the assortment of colors of each curable paste emphasizes different hue and saturation, but the lightness is strictly controlled. Absent. That is, the brightness is controlled to such an extent that it does not deviate from the L * range (55 to 75). Therefore, the lightness of the cured body of each curable paste in the conventional dentin restorative material kit is disordered with changes in hue and saturation (roughly, the lightness tends to decrease as the saturation increases) Is usually fluctuating). Like this kit, the lightness is not substantially the same value.
  • the lightness L * of the cured body of each curable paste is substantially the same value
  • the case includes a slight difference in lightness that can be recognized as a curable paste having the same lightness.
  • the variation range of the lightness L * of the cured body of each curable paste is within 3 and more preferably within 2
  • the curing is performed.
  • the lightness L * of the cured product of the adhesive paste is defined to be substantially the same value.
  • the contrast ratio of the cured body of each curable paste is preferably 0.55 to 0.75.
  • the transparency of the cured body of the curable paste is well matched with the transparency of the dentin.
  • the present curable paste exhibiting the above-described color tone generally comprises a polymerizable composition containing a polymerizable monomer, a polymerization initiator, a filler, and a colorant.
  • a polymerizable monomer used for a composite resin can be used without limitation in the dental field.
  • An acrylate-based or methacrylate-based (hereinafter, sometimes referred to as (meth) acrylate-based) polymerizable monomer is preferable. From the viewpoints of curing speed, mechanical properties of the cured product, water resistance, color resistance, and the like, polyfunctional (meth) acrylate monomers are more preferable.
  • polyfunctional (meth) acrylate polymerizable monomer examples include the following (I) to (III).
  • (I) Bifunctional polymerizable monomer i) Aromatic compound series 2,2-bis (methacryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (3-methacryloyloxy) -2-hydroxypropoxyphenyl] propane (Hereinafter abbreviated as bis-GMA), 2,2-bis (4-methacryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxypolyethoxyphenyl) propane (hereinafter abbreviated as D-2.6E) 2,2-bis (4-methacryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxytetraethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxypentaethoxyphenyl) propane 2,2-bis (4-methacryloyloxydipropoxyphenyl) propane, (4-methacryloyloxydiethoxyphenyl) -2 (4-methacryloyloxytriethoxyphenyl
  • Methacrylates such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, etc., or vinyl monomers having an —OH group such as acrylate corresponding to these methacrylates, diisocyanate methylbenzene, 4,4 Diadduct obtained by addition reaction with a diisocyanate compound having an aromatic group such as' -diphenylmethane diisocyanate.
  • 3G triethylene glycol dimethacrylate
  • Methacrylates such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate and the like, or vinyl monomers having an —OH group such as acrylate corresponding to these methacrylates, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexa Diaducts obtained from adducts with diisocyanate compounds such as methylene diisocyanate, diisocyanate methylcyclohexane, isophorone diisocyanate, methylenebis (4-cyclohexyl isocyanate). 1,2-bis (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) ethyl and the like.
  • Trifunctional polymerizable monomers methacrylates such as trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, trimethylolmethane trimethacrylate, and acrylates corresponding to these methacrylates.
  • diisocyanate compounds such as 1,4-diphenylmethane diisocyanate and tolylene-2,4-diisocyanate and glycidol dimethacrylate.
  • polyfunctional (meth) acrylate polymerizable monomers may be used in combination as required.
  • monofunctional (meth) acrylate-based monomethacrylates such as methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, glycidyl methacrylate, and acrylates corresponding to these methacrylates.
  • a polymerizable monomer other than the above-mentioned (meth) acrylate monomer may be used.
  • Photopolymerization initiators include benzoin alkyl ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether; benzyl ketals such as benzyl dimethyl ketal and benzyl diethyl ketal; diaryl ketones such as benzophenone, anthraquinone, and thioxanthone; ⁇ -diketones such as benzyl, camphorquinone, 9,10-phenanthraquinone; bis- (2,6-dichlorobenzoyl) phenylphosphine oxide, bis- (2,6-dichlorobenzoyl) -2,5- Dimethylphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dichlorobenzoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dichlorobenzoyl) -1-naphthylphos
  • the photopolymerization initiator is preferably used in combination with a reducing compound.
  • Reducing compounds include tertiary amines such as 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, N-methyldiethanolamine, dimethylaminobenzaldehyde, terephthalaldehyde; 2-mercaptobenzoxazole, 1- Sulfur-containing compounds such as decanethiol, thiosalicylic acid and thiobenzoic acid; N-phenylalanine and the like can be mentioned.
  • a photoacid generator In order to further increase the activity of the photopolymerization initiator, an embodiment in which a photoacid generator is added is also preferable.
  • the photoacid generator include diaryliodonium salt compounds, sulfonium salt compounds, sulfonic acid ester compounds, halomethyl-substituted S-triazine derivatives, pyridinium salt compounds, and the like.
  • the photopolymerization initiator is preferably an ⁇ -diketone such as camphorquinone, and more preferably a reducing compound such as 4-dimethylaminobenzoic acid is used in combination.
  • thermal polymerization initiator examples include peroxides such as benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, An azo compound such as azobisisobutyronitrile can be used.
  • Examples of the chemical polymerization initiator include a system in which a peroxide used in the above thermal polymerization initiator and a tertiary amine exemplified as a reducing compound in the photopolymerization initiator are combined.
  • the blending amount of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.
  • the polymerization initiator is used within this range and in a blending amount that does not affect the desired color tone of the cured product.
  • ⁇ Filler> As a filler, what is used as a filler for composite resins in the dental field can be used without limitation. Specific examples include inorganic powders such as amorphous silica, silica-zirconia, silica-titania, quartz, alumina, barium glass, zirconia, titania, lanthanoid, colloidal silica, and the like. These inorganic powders may be a filler subjected to a surface treatment using a silane coupling agent or the like. Furthermore, organic powder and organic-inorganic composite powder can also be used. Particularly preferred fillers in the present invention are spherical composite oxide particles produced by the methods described in JP-A Nos. 58-110414 and 58-156524. .
  • the blending amount of the filler is preferably 200 to 1900 parts by mass, more preferably 300 to 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. It is used in an amount within this range and within a range that does not adversely affect the desired color tone of the curable paste.
  • the polymerizable composition containing the polymerizable monomer, the polymerization initiator, and the filler is adjusted to a desired color tone by blending a colorant.
  • the colorant used include pigments and dyes.
  • the pigment examples include white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, and zirconium oxide; red pigments such as red rose, molybdenum red, and chromoftal red; yellow pigments such as yellow iron oxide, titanium yellow, chromium oxide, and chromoftal yellow; Examples thereof include blue pigments such as cobalt blue, ultramarine blue, bitumen, chromoftal blue, and phthalocyanine blue; black pigments such as black iron oxide and carbon black.
  • white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, and zirconium oxide
  • red pigments such as red rose, molybdenum red, and chromoftal red
  • yellow pigments such as yellow iron oxide, titanium yellow, chromium oxide, and chromoftal yellow
  • blue pigments such as cobalt blue, ultramarine blue, bitumen, chromoftal blue, and phthalocyanine blue
  • black pigments such as black iron oxide and carbon black.
  • red dyes such as KAYASET RED G (Nippon Kayaku), KAYASET RED B (Nippon Kayaku); yellow dyes such as KAYASET Yellow 2G, KAYASET Yellow GN; KAYASET Blue N, KAYASETB And dyes.
  • the a * of the cured product of each curable paste is in the range of ⁇ 5.0 to 3.0, and the b * is 0 to 20 Can be adjusted within the range.
  • the values of a * and b * are values required for adapting around the restoration tooth as described above.
  • the lightness L * is made to be substantially the same value selected from the range of 55 to 75 while changing the hue and saturation in the above range.
  • An example of the method is described below.
  • the lightness L * is adjusted by adjusting the a * and b * of the cured product by combining a plurality of colorants and increasing or decreasing the blending amount of the white colorant.
  • the brightness can be increased by increasing the blending amount of the white colorant.
  • the brightness can be lowered by reducing the blending amount of the white colorant.
  • a * and b * are adjusted without deeply considering L * .
  • white coloring is performed while increasing the blending amount of red, yellow, blue, and black colorants that greatly affect chromaticity. Increase the compounding amount of the agent.
  • the L * is adjusted to a desired value while maintaining the values of a * and b * .
  • the L * when adjusting the b * and a *, the L * is, may be higher than the value to be Soroeyo the present invention.
  • the blending amount of the white colorant is decreased while the blending amount of the red, yellow, blue and black colorants having a great influence on the chromaticity is decreased.
  • the L * is adjusted to a desired value while maintaining the values of a * and b * .
  • the total amount thereof is preferably 0.0005 to 0.5 parts by mass, and 0.001 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. Is more preferable.
  • the white pigment used for the adjustment of L * is usually preferably 0.0001 to 0.3 parts by mass, more preferably 0.0005 to 0.2 parts by mass.
  • the dentin restoration material kit of the present invention can be used alone, or may be used as a tooth restoration material kit in combination with a known enamel restoration material kit.
  • the restoration material kit for enamel is composed of a plurality of (usually 2 to 20 types) curable pastes having different color tones as in the restoration material kit for dentin.
  • the enamel restoration material kit is more transparent than the tooth restoration material kit.
  • the contrast ratio of the cured curable paste (thickness: 1.0 mm) constituting the enamel restoration material kit is usually preferably in the range of 0.20 to 0.55.
  • the lightness L * in the CIELab color system which measures the color of the cured paste (thickness: 3.0 mm) under the black background condition, is preferably a value in the range of 45 to 65.
  • the a * in the CIELab color system which measures the color of the cured body (thickness: 3.0 mm) under a black background condition, is preferably a value in the range of ⁇ 5.0 to 3.0, and b *. Is preferably in the range of -5 to 20.
  • Each curable paste constituting the enamel restoration material kit is generally composed of a polymerizable composition containing components such as a polymerizable monomer, a polymerization initiator, a filler, and a colorant.
  • components such as a polymerizable monomer, a polymerization initiator, a filler, and a colorant.
  • the same components as those described in the respective curable pastes constituting the dentine restoration material kit can be preferably used.
  • the method for adjusting the color tone of each curable paste is preferably performed in accordance with the method described for each curable paste constituting the restoration material kit for dentin.
  • the dental restoration material kit obtained by combining the dentine restoration material kit and the enamel restoration material kit according to the present invention may further include a composite filling restoration material and an auxiliary member as components.
  • Examples of the composite filling / restoring material include composite filling / restoring materials having an arbitrary contrast ratio and color tone other than those described above.
  • a composite filling / restoring material for example, there is a white composite filling / restoring material having a small chromaticity, which is color-adjusted to be suitable for a tooth after whitening.
  • a highly transparent composite filling restorative material and the like for imparting opal properties seen at the cut end of natural teeth.
  • auxiliary members include those necessary for the manufacture of filling restorations such as metal color shielding paste, brushes and abrasives.
  • A Radical polymerizable monomer, 2,2-bis [(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl] propane (bis-GMA) ⁇ Triethylene glycol dimethacrylate (3G)
  • B Photopolymerization initiator B1) ⁇ -diketone camphorquinone (CQ)
  • CQ Aromatic amine compound, ethyl N, N-dimethyl p-benzoate (DMBE)
  • C Polymerization inhibitor, hydroquinone monomethyl ether (HQME)
  • D Filler / spherical silica zirconia filler primary particle average particle diameter 0.2 ⁇ m, ⁇ -methacryloyloxypropyltrimethoxysilane surface treated product (D-1) ⁇ Organic / inorganic composite filler (D-2)
  • the organic-inorganic composite filler was prepared by the following method.
  • Bis-GMA was mixed at 15 parts by mass and 3G at a ratio of 10 parts by mass. In this mixture, 0.5% by mass of a polymerization initiator (azobisisobutyronitrile) was dissolved. Next, 75 parts by mass of filler (D-1) was added and mixed to obtain a paste.
  • a polymerization initiator azobisisobutyronitrile
  • the paste was polymerized and cured by heating at 95 ° C. for 1 hour in an atmosphere of nitrogen pressure (0.5 MPa).
  • the obtained cured body was pulverized using a vibration ball mill.
  • ⁇ -methacryloyloxypropyltrimethoxysilane having a mass of 0.02% by mass of the pulverized cured product was added to the pulverized cured product, and the resultant was subjected to surface treatment in ethanol at 90 ° C. for 5 hours. This obtained the organic inorganic composite filler with an average particle diameter of 30 micrometers.
  • Example 1 In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a front view of a dental restoration model. This model 1 reproduces the IV class cavity 3 of the upper right first front tooth 2.
  • FIG. 2 is a right side view of the model 1. Tooth restoration was performed using the tooth restoration model 1.
  • the class IV cavity 3 had a depth D of 5 mm, a height H of 7 mm, and a width W of 4 mm.
  • Two types of tooth restoration models 1 were prepared.
  • One type was a high chromaticity model A in which the color tone of the portion a surrounded by a dotted line in the periphery of the cavity was slightly high hue and high saturation within the category of the shade guide “A2 in VITAPANCclassical”.
  • the other type was a low chromaticity model B with a subtly low hue and low saturation. The brightness of these two types of models A and B was substantially equal.
  • the IV class cavity 3 of the high chromaticity model A and the low chromaticity model B, as shown in the cross-sectional view of FIG. 3, is determined to be repaired by dividing the dentin part into D1 to D3 parts. Met. During restoration, it was necessary to finely adjust the filling thickness of each part for each model and to match the color tone with the surroundings.
  • the portion of D3 was a high chroma portion suitable to be repaired using a curable paste equivalent to A3 in the shade guide.
  • the portion of D2 was an intermediate chroma portion suitable for repairing using a curable paste equivalent to A2 in the shade guide.
  • the portion of D1 was a low-saturation portion suitable for repairing using a curable paste equivalent to A1 in the shade guide.
  • E was a part suitable for repairing using the curable paste for enamel part repair.
  • This polymerizable substrate paste comprises a radical polymerizable monomer (bis-GMA 10.80 parts by mass and 3G 7.20 parts by mass), a photopolymerization initiator (CQ 0.05 parts by mass and DMBE). 0.10 parts by mass), a polymerization inhibitor (0.03 parts by mass of HQME), and a filler (32.8 parts by mass of D-1 and 49.2 parts by mass of D-2) Manufactured.
  • Table 1 shows the color tone and contrast ratio of each of the produced curable pastes.
  • Each IV class cavity 3 of the high chromaticity model A and the low chromaticity model B was repaired using the curable paste for restoration of dentin.
  • the thickness of the curable paste for restoration of the high saturation part D3, the curable paste for restoration of the middle saturation part D2, and the curable paste for restoration of the low saturation part D1 were stacked and filled while adjusting for each model so as to fit well with the peripheral part.
  • each layer was laminated, each layer was irradiated with light using a dental light irradiator and photocured, and then a new layer was laminated.
  • a curable paste for enamel restoration was further laminated on the enamel portion E of the surface layer, and photocured in the same manner as described above.
  • the laminated thickness of the curable paste for enamel restoration was 1 mm for both the high chromaticity model A and the low chromaticity model B.
  • the cured product of the enamel restoration curable paste had an a * of ⁇ 3.27, a b * of 5.18, an L * of 50.68, and a contrast ratio of 0.48.
  • the aesthetics of the restoration part 4 of each model were visually evaluated.
  • the evaluation is made by comparing the chromaticity and lightness of the portion a surrounded by the dotted line of the tooth restoration model 1 after the restoration shown in FIG. 4 with the chromaticity and lightness of the portion b surrounded by the dotted line around the cavity. Suitability was determined by a graded evaluation.
  • Chromaticity suitability The hue and saturation of the repaired part are well matched with the peripheral part of the model, and are hardly discernible with the naked eye.
  • X The hue and saturation of the repaired part are not compatible with the peripheral part of the model and can be identified with the naked eye.
  • Lightness suitability ⁇ The repaired part is observed to be in harmony with the peripheral part of the model, and the lightness is well matched with the peripheral part of the model.
  • X The repaired site is observed as whitish (brighter) or dull (darker), and the brightness is not compatible with the peripheral site of the model.
  • the variation range of the lightness L * (2.17) was relatively large, but the chromaticity and lightness of the repaired part and the peripheral part were well matched.
  • Comparative Example 1 Commercially available curable paste for restoration of high chroma (D3), curable paste for restoration of medium saturation (D2), and curable paste for restoration of low chroma (D1) used for restoration of dentin Tooth restoration was carried out in the same manner as in Example 1 except that the A3-color paste, A2-color paste, and A1-color paste of the restoration material kit for dentin (commercial product A) were used.
  • Table 2 shows the color tone and contrast ratio of the cured products of the A3 color paste, A2 color paste, and A1 paste of the commercial product A.
  • Table 2 also shows the results of evaluating the aesthetics of the repair site in the high chromaticity model A and the low chromaticity model B. As shown in Table 2, in the restoration of the high chromaticity model A, the chromaticity and brightness were good and matched with the peripheral part.
  • Comparative Example 2 Teeth were restored in the same manner as in Comparative Example 1 except that the commercial product B was used as a commercially available dentin restoration material kit.

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Abstract

本発明により、それぞれ色調の異なる複数種の硬化性ペーストの組みあわせからなる象牙質用修復材料キットであって、各硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる厚さ３．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、CIELab表色系における明度Ｌ＊が５５～７５の範囲内の値にあって、且つ明度Ｌ＊の変動幅が３以内の値を示す象牙質用修復材料キット、及び同象牙質用修復材料キットの製造方法が開示される。

Description

象牙質用修復材料キット
本発明は、歯科用の象牙質用修復材料キットに関する。このキットは、複数種の硬化性ペーストからなり、これらの硬化性ペーストの硬化体は実質的に同一の明度を有する。更に詳述すれば、本発明は、歯牙の損傷箇所に硬化性ペーストを積層して充填し、硬化させることにより、歯牙を審美的に修復する、象牙質用修復材料キットに関する。
齲蝕や破折等により損傷をうけた歯牙の修復に際しては、硬化性ペーストからなるコンポジットレジンと呼ばれる修復材料が、操作の簡便さから、広く用いられている。この硬化性ペーストは、通常、光硬化性である。硬化性ペーストは、近年、機械的強度や、歯牙に対する接着力が著しく向上しているので、前歯部の修復のみならず、高い咬合圧が加わる臼歯部に対しても使用されている。
　歯牙用修復材料を用いて歯牙を修復する場合は、以下の１）～３）の方法により行なうのが一般的である。
　１）齲蝕などの損傷を受けた歯牙（以下、「修復歯牙」とも言う）の損傷部を切削して除去することにより、歯牙に窩洞を形成する。
　２）上記窩洞の内表面に、一般には、ボンディング材と呼ばれる接着材を塗布する。次いで、必要に応じてエアーブローを行なう。その後、接着材に光照射を行なうことにより、接着材で窩洞内表面を覆う。次いで、窩洞の内表面を覆う接着剤表面に硬化性ペーストを築盛する。この築盛する硬化性ペーストを光硬化させることにより、窩洞が封鎖される。
　３）仕上げとして、窩洞に充填された硬化性ペースト（複合充填修復材料とも言う）の硬化体の形態修正、研磨を行なう。
　歯牙の修復においては、修復材料の操作性や窩洞に充填される複合充填修復材料の硬化体は、機械的強度等に優れることが要求され、更に修復後の歯牙が良好な審美性を有することも要求される。
　天然の歯牙（天然歯）は、象牙質およびエナメル質からなる。天然歯は、各部位で色調（色相、彩度、明度）が異なる。例えば、天然歯の切端部は象牙質層が薄く、ほとんどエナメル質で構成されているため、透明性が高い。逆に歯頸部は象牙質層が厚いため、不透明であり、切端部と比較し明度（色の濃淡）、彩度（色の鮮やかさ）が高い。
　すなわち、天然歯は、象牙質層が厚い歯頸部から象牙質層の薄い切端部の方向に向うに従って、彩度及び明度が低下する。このように、歯牙は部位によって色調が異なる。従って、歯牙の修復においても、高い審美性を確保するために、歯牙の修復部位に応じて修復材料の色調を整える必要がある。この審美性の要請に応える方法として、色調が各異なる複数種の硬化性ペーストを用意し、これらの中から、実際の修復歯牙及びその隣接歯牙（以下、「修復歯牙の周辺」とも言う）と色調が最も良く適合している硬化性ペーストを選定して修復に使うことが行われている（非特許文献１）。
　具体的には、硬化性ペーストの色調の選定は以下のようにして行われる。先ず、硬化性ペーストの各硬化体のサンプルが集められたシェードガイド（色見本）が用意される。次に、歯科医師は、シェードガイドに表示されている硬化体サンプルのそれぞれの色調と、口腔内を覗き込んで確認される修復歯牙の周辺の色調とを見比べる。最後に、歯科医師は、前記見比べた結果、最も近い色調と感じられる硬化体サンプルに相当する硬化性ペーストを選び出す。
　修復歯牙の損傷が大きく、窩洞が深い場合は、上記色調の調節を、単一種の硬化性ペーストの充填で実現することは困難である。窩洞が深い（例えば、４級窩洞など）場合、歯牙の色調は、単に歯面部（エナメル質部分）の色調だけでは決定されない。実際には、歯牙の色調は、歯面部から、透けて見える深層部（象牙質部分）までの色調が融合して、グラデーションに富む状態で観取される。
　この色調のグラデーションに対応するため、窩洞の修復に際しては、硬化性ペーストを積層充填する方法が知られている。この方法においては、一定の窩洞の深さ毎に、色調の異なる硬化性ペーストを充填し、硬化させることを繰返すことにより、この微妙な色調のグラデーションを再現するものである。
　通常は、窩洞の最深部から歯牙表面部に向って、象牙質部分の色調を再現する複数種の象牙質修復用の硬化性ペーストを順次積層し、最後の表面部に、エナメル質修復用の硬化性ペーストを積層する（例えば、非特許文献１、非特許文献２参照）。なお、上記積層に際しては、硬化性ペーストを順次積層する度に、積層する硬化性ペーストを硬化させる方法を採用するのが通常である。
松村英雄、田上順次監修，「接着ＹＥＡＲＢＯＯＫ　２００６」，第１版，クインテッセンス出版株式会社，２００６年８月，ｐ．１２９－１３７ 宮崎真至著，「コンポジットレジン修復のサイエンス＆テクニック」，第１版，クインテッセンス出版株式会社，２０１０年１月，ｐ．４８－４９
　深い窩洞を上記積層充填する方法により修復する場合において、色相や彩度（これらを併せて「色度」という）は、修復歯牙の周辺部と良く適合したものに再現できる。しかし、明度は周辺部と適合し難く、修復部位の外観が修復歯牙の周辺の外観と比較して明るく、または暗くなる現象が多々生じている。
　この現象の生じる理由は、色に対する人の感受性に基因する。人の色に対する感受性は、色相、彩度、明度からなる色調の三要素の中でも、色度（色相及び彩度）に特に重きがおかれている。その結果、前記シェードガイドを用いる硬化性ペーストの選定に際しても、無意識のうちに、修復歯牙の周辺部の色度に適合することが優先されて硬化性ペーストが選定されるからである。
　硬化性ペーストに関しては、修復する歯牙の多彩な色度に対応できるように、各種色度の硬化性ペーストが用意されている。しかし、色度に加えて、多数の異なる明度を持つ硬化性ペーストは、用意されていないのが現状である。その理由は、用意するべき硬化性ペースト数が膨大になるからである。すなわち、同一色度の硬化性ペーストにおいて、明度を違えたものが複数用意されている状況は、通常想定されない。
　上記のように、人間の感性に導かれて、色度を基準にして硬化性ペーストを選定すると、明度は色度の選定に付随して自動的に決まる。前述のように、修復する歯牙に対する硬化性ペーストの積層充填においては、窩洞の深さに応じて色度の異なる硬化性ペーストを複数積層する。従って、複数積層を行うと、修復後の歯牙の各部位の明度は、実際の修復歯牙の明度とは無関係に、各部位ごとに大きくばらつく。
　この問題を避けるため、臨床においては、上記積層充填における明度の調整は、各層の厚さを制御することにより行なわれている。すなわち、同一の硬化性ペーストを積層する場合、得られる各層の明るさは、厚みが厚いほど明るく、薄いほど暗くなる。よって、各層ごとに選定する硬化性ペーストの明度に応じて、その層の厚みを増減させ、修復部位の全体明度が、実際の修復歯牙の全体明度に適合するように調整している。
　しかしながら、積層する層ごとに、使用する硬化性ペーストの明度は大きくばらつく状態にある。この様な状態において、最終的な修復部位における全体明度が、修復歯牙のそれに適合するように、各硬化性ペーストの厚みを設計し、積層することは、容易なことではない。
　歯科医師は、経験則に基づいて、全体明度を予想しながら、層ごとに硬化性ペーストの厚さを変えて、硬化性ペーストを積層充填している。しかし、経験の浅い歯科医には、その判断は難しく、その結果円滑な治療の妨げになっている。とりわけ、歯牙内部の象牙質部分は明度が高く、肉厚で、部位による明度の変化も大きいので、この部分だけで、複数層の積層が必要である。しかし、この複雑な積層部分の全体明度を周辺と適合させる様に、各層の厚さを設計することは、前述のように大きな困難を伴う。その結果、象牙質部分の修復において、明度が大きく周辺部分と相違することも多々生じている。この様な場合、表層のエナメル質修復用の硬化性ペースト（ほぼ透明）の積層によっては、これを改善することは不可能である。
　したがって、前記した如くに、治療後、修復部位において、歯牙の修復部と、その周辺部との明度が十分に適合しない失敗症例が生じる事態を引き起こしている。
　以上の理由により、複数種の硬化性ペーストを窩洞に積層充填する歯牙の修復においては、修復歯牙に対する色度の適合を容易にするだけでなく、明度の適合も容易にすることが、大きな課題である。
　本発明者らは、上記技術課題を解決するべく、鋭意研究を続けてきた。その結果、象牙質用修復材料キットを構成する、互いに色調の異なる各硬化ペーストにおいて、夫々の明度を同一値に揃えることにより、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、以下に記載するものである。
　〔１〕　それぞれ色調の異なる複数種の硬化性ペーストの組みあわせからなる象牙質用修復材料キットであって、各硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる厚さ３．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、CIELab表色系における明度Ｌ＊が５５～７５の範囲内の値にあり、且つ明度Ｌ＊の変動幅が３以内の値を示す象牙質用修復材料キット。
　〔２〕　各硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる厚さ３．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、CIELab表色系におけるａ＊が－５．０～３．０の範囲内で、ｂ＊が０～２０の範囲内の値を示し、且つ各硬化体の該ａ＊およびｂ＊の少なくとも一方が、ａ＊の場合は０．３以上、ｂ＊の場合は１．０以上互いに相違する値である、異なる色度を有する〔１〕に記載の象牙質用修復材料キット。
　〔３〕　各硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる厚さ１．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下でコントラスト比を測定する場合に、コントラスト比が０．５５～０．７５の範囲内の値を示す〔１〕に記載の象牙質用修復材料キット。
　〔４〕　〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の象牙質用修復材料キットと、複数種の硬化性ペーストからなり、前記複数種の硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、互いに異なる色調を有するエナメル質用修復材料キットと、からなる歯牙用修復材料キット。
　〔５〕　エナメル質用修復材料キットを構成する各硬化性ペーストが、これらを硬化させて得られる厚さ３．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、CIELab表色系における明度Ｌ＊が４５～６５の範囲内、ａ＊が－５．０～３．０の範囲内、ｂ＊が－５～２０の範囲内の値を示す〔４〕に記載の歯牙用修復材料キット。
　〔６〕　エナメル質用修復材料キットを構成する各硬化性ペーストが、これらを硬化させて得られる厚さ１．０ｍｍの硬化体のコントラスト比を測定する場合に、コントラスト比が０．２０～０．５５の範囲内の値を示す、〔４〕に記載の歯牙用修復材料キット。
　〔７〕　〔１〕に記載の象牙質用修復材料キットの製造方法であって、複数種の硬化性ペーストの明度Ｌ＊の調整に際し、白色着色剤の配合量を変化させることにより、硬化性ペーストの色度ａ＊およびｂ＊の値を保持しながら、明度Ｌ＊を調節する象牙質用修復材料キットの製造方法。　
　本発明の象牙質用修復材料キットを用いて積層充填による象牙質部分の修復を行うと、簡易な操作で、色度だけでなく明度までも、修復歯牙周辺と良好に適合させて修復することができる。したがって、本発明のキットに、エナメル質用修復材料キットを組合せて用いる場合、審美性に優れる歯牙の修復が操作性良く実現できる。
図１は、実施例および比較例で使用した歯牙修復用模型の正面図である。 図２は、図１の歯牙修復用模型の右側面図である。 図３は、図１の歯牙修復用模型に形成されたＩＶ級窩洞に対して、色調の異なる各硬化性ペーストを積層充填する状態を示す断面図である。 図４は、図１の歯牙修復用模型に形成されたＩＶ級窩洞を修復した後の状態を示す正面図である。
１は、歯牙修復用模型である。
２は、右上１番前歯である。
３は、ＩＶ級窩洞である
４は、修復部位である。
Ｄは、窩洞深さである。
Ｈは、窩洞高さである。
Ｗは、窩洞幅である。
　始めに、本発明において用いる、色調に関する各物性値について説明する。
　＜明度Ｌ＊＞
　明るさを表す尺度であり、ＪＩＳ　Ｚ８７２９の規定にしたがって測定される値である。黒背景の雰囲気下において、厚さ３．０ｍｍの試料板に厚さ方向に沿って標準光Ｃを照射する。反射光を測定し、CIELab表色系で表されるＬ＊値を読み取る。Ｌ＊値は１００に近いほど明るく、０に近いほど暗い材料であることを示す。
　＜色度ａ＊、ｂ＊＞
　色相及び彩度を表す指標であり、ＪＩＳ　Ｚ８７２９の規定にしたがってそれぞれ測定される。黒背景の雰囲気において、厚さ３．０ｍｍの試料板に厚さ方向に沿って標準光Ｃを照射する。反射光を測定し、CIELab表色系で表されるａ＊値及びｂ＊値を読み取る。ａ＊及びｂ＊は、色の方向を示している。ａ＊は赤方向、－ａ＊は緑方向、ｂ＊は黄方向、－ｂ＊は青方向を示す。それぞれの数値が大きいほど、鮮やかな色を示し、数値が小さいほどくすんだ色を示す。
　＜コントラスト比＞
　透明性を表す尺度である。ＪＩＳ　Ｚ８７０１に規定されるＸＹＺ表色系の三刺激値の内で、明るさに関するＹ値を用いて算出する。厚さ１．０ｍｍの試料板の裏面に黒背景、及び白背景を接触させる。標準の光Ｃを試料板の厚さ方向に沿って表面から照射する。反射光を測定し、Ｙ値を読み取る。黒背景の場合のＹ値をＹｂ、白背景の場合のＹ値をＹｗとする。コントラスト比（Ｃ）はＹｂ／Ｙｗから求まる。Ｃの値が１に近いほど不透明な材料であり、０に近いほど透明な材料であることを示す。
　本発明の象牙質用修復材料キットは、複数の硬化性ペーストにより構成され、これら硬化性ペーストの硬化体はそれぞれ色調が異なる。本キットを構成する複数の硬化性ペーストは、これらを硬化させた各硬化体の色相及び彩度の少なくとも一方が相違する硬化性ペーストである。即ち、硬化体が異なる色度を有する複数の硬化性ペーストにより、本キットは構成される。
　本キットを構成する硬化性ペーストの数は、通常は２～２０、好適には３～１８である。上記硬化性ペーストの数で本キットを構成することにより、色相及び彩度が、修復対象の人歯の象牙質と良く適合でき、更に象牙質の部位間および個人差による変動にも十分適合するキットを構成できる。
　各硬化性ペーストの硬化体の色相及び彩度に関しては、一般のシェードガイド（「ＶＩＴＡＰＡＮＣｌａｓｓｉｃａｌ」が最も汎用的）で設けられているＡ系統（赤茶色）、Ｂ系統（赤黄色）、Ｃ系統（灰色）、Ｄ系統（赤灰色）を参照して、必要な色相及び彩度が適宜に採択される。
　象牙質と色相が良く適合するように、ａ＊は－５．０～３．０の範囲内、好適には－４．０～２．０の範囲内の値が選択される。ｂ＊は０～２０の範囲内、好適には１～１９の範囲内の値が選択される。
　本キットは、上記の様に、硬化体のａ＊及びｂ＊の少なくとも一方が異なる色調を示す複数の硬化性ペーストにより構成される。各硬化体同士の色調の相違は、ａ＊の値として０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．７以上が特に好ましい。ｂ＊の値としては、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上が特に好ましい。
　「ＶＩＴＡＰＡＮＣｌａｓｓｉｃａｌ」のシェードガイドに従って、Ａ系統（赤茶色）、Ｂ系統（赤黄色）、Ｃ系統（灰色）、Ｄ系統（赤灰色）の各色調を設ける場合、同じ系統の色相内で近接する色調の濃さの硬化性ペースト同士で色調の相違は、ａ＊の値として３．０以下であるのが好ましく、２．０以下であるのが特に好ましく、ｂ＊の値として７．０以下であるのが好ましく、５．０以下であるのが特に好ましい。
　本発明の最大の特徴は、上記異なる色調の複数の硬化性ペーストの硬化体の各明度Ｌ＊を、５５～７５の範囲、好ましくは５７～７０の範囲から選ばれる、所定の変動幅内の実質的に同一値に揃えている点にある。これにより、充填層ごとに、上記ａ＊及び/又はｂ＊が異なる硬化性ペーストが選定されて積層されても、硬化体のＬ＊は常に同一になる。その結果、表層のエナメル質修復用硬化ペーストの選定による明度調整の範囲を考慮して、積層する象牙質部分の硬化ペーストの厚みを簡単に予測できる。従って、最終的な修復部分の全体明度を、修復歯牙周辺の明度と良く適合させることが可能になる。
　前記のように、従来の象牙質用修復材料キットの場合は、各硬化性ペーストの色調の品揃えは、色相及び彩度を違えることを重視しているが、明度については厳格にコントロールされていない。即ち、明度については、前記Ｌ＊の範囲（５５～７５）を逸脱しない程度のコントロールがなされている程度である。したがって、従来の象牙質用修復材料キットにおける各硬化性ペーストの硬化体の明度は、色相及び彩度の変化に付随して無秩序（大まかには、彩度が高くなるに従って、明度は低下する傾向が強い）に変動しているのが普通である。本キットのように明度が実質的に同一値に揃えられていない。
　各硬化性ペーストの硬化体の明度Ｌ＊の値が７５を超える場合は、明度が高すぎる。この場合は、積層充填の際の厚みの制御によっては、修復部位の明度を修復歯牙周辺の明度と良好に適合させることが難しくなる。即ち、該修復部位が周辺から白っぽく浮き上がったように見えるようになる。
　硬化性ペーストの硬化体の明度Ｌ＊の値が５５未満の場合は、逆に、明度が低すぎる。この場合は、上記と同様に、積層充填の際の厚みの制御によっては、修復部位の明度を修復歯牙周辺の明度と良好に適合させることが難しくなる。即ち、修復部位が暗く見えるようになる。
　なお、本発明において、各硬化性ペーストの硬化体の明度Ｌ＊が実質的に同一値とは、有効数字である１の位の数字を含む全数字が全く一致している場合がある。更に、歯科医が、積層充填時に硬化性ペーストの厚みの変化により明度を制御する場合において、同一明度の硬化性ペーストとして認識できる程度の僅かな明度の差異である場合を含む。具体的には、各硬化性ペーストの硬化体の明度Ｌ＊の変動幅（明度Ｌ＊の最大値と最小値との差異）が３以内、より好ましくは２以内に収まっている場合、これら硬化性ペーストの硬化体の明度Ｌ＊は実質的に同一値であると定義する。
　本発明の象牙質用修復材料キットにおいて、各硬化性ペーストの硬化体のコントラスト比は、０．５５～０．７５が好ましい。コントラスト比が、この範囲内にある場合、硬化性ペーストの硬化体の透明性は、象牙質の透明性と良く適合したものになる。
　上述の色調を示す本硬化性ペーストは、一般に重合性単量体、重合開始剤、充填材、及び着色剤を含む重合性組成物からなる。
　＜重合性単量体＞
　本硬化性ペーストに配合される重合性単量体としては、歯科分野において、コンポジットレジンに使用される重合性単量体が制限なく使用できる。アクリレート系又はメタクリレート系(以下、両者を（メタ）アクリレート系と表示することがある)の重合性単量体が好ましい。硬化速度や硬化体の機械的物性、耐水性、耐着色性等の観点から、多官能の（メタ）アクリレート系の単量体がより好ましい。
　多官能性の（メタ）アクリレート系重合性単量体として、好適に使用できるものを例示すれば、下記（Ｉ）～（III）に示されるものが挙げられる。
　（Ｉ）二官能重合性単量体
　　ｉ）芳香族化合物系
　２，２－ビス（メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－（３－メタクリロイルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシフェニル］プロパン（以下、ｂｉｓ－ＧＭＡと略記する）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（以下、Ｄ－２．６Ｅと略記する）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２（４－メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２（４－メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２（４－メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）－２－（４－メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート。
　２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるいはこれらメタクリレートに対応するアクリレートのような－ＯＨ基を有するビニルモノマーと、ジイソシアネートメチルベンゼン、４，４‘－ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族基を有するジイソシアネート化合物との付加反応により得られるジアダクト等。
　ii）脂肪族化合物系
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（以下、３Ｇと略記する）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレートおよびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート。
２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるいはこれらのメタクリレートに対応するアクリレートのような－ＯＨ基を有するビニルモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）のようなジイソシアネート化合物との付加体から得られるジアダクト。
１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エチル等。
　（II）三官能重合性単量体
　トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート等のメタクリレート及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等。
　（III）四官能重合性単量体
　ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びジイソシアネートメチルベンゼン、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン－２，４－ジイソシアネートのようなジイソシアネート化合物とグリシドールジメタクリレートとの付加体から得られるジアダクト等。
　これら多官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体は、必要に応じて複数を併用しても良い。
　さらに、必要に応じて、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリレート、及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等の単官能の（メタ）アクリレート系単量体や、上記（メタ）アクリレート系単量体以外の重合性単量体を用いても良い。
　＜重合開始剤＞
　重合開始剤としては、上記重合性単量体を重合、硬化させることができるものであれば、公知のものが何ら制限なく使用できる。通常は、光重合開始剤が使用されることが多いが、化学重合開始剤（常温レドックス開始剤）や熱重合開始剤等も使用可能である。重合開始剤は、単独で使用する他に、２種以上を併用してもよい。
　光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケタール類；ベンゾフェノン、アントラキノン、チオキサントン等のジアリールケトン類；ジアセチル、ベンジル、カンファーキノン、９，１０－フェナントラキノン等のα－ジケトン類；ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－１－ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）―フェニルホスフィンオキサイドなどのビスアシルホスフィンオキサイド類等が使用できる。
　上記光重合開始剤は、好ましくは還元性化合物と組合せて用いる。還元性化合物としては、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどの第３級アミン類；２－メルカプトベンゾオキサゾール、１－デカンチオール、チオサルチル酸、チオ安息香酸などの含イオウ化合物；Ｎ－フェニルアラニンなどを挙げることができる。
　前記の光重合開始剤の活性をより高めるために、光酸発生剤を加える態様も好ましい。光酸発生剤としては、ジアリールヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物、スルホン酸エステル化合物、およびハロメチル置換－Ｓ－トリアジン誘導体、ピリジニウム塩系化合物等が挙げられる。光酸発生剤を用いる場合、光重合開始剤としてはカンファーキノン等のα－ジケトン類が好ましく、４－ジメチルアミノ安息香酸等の還元性化合物を併用することがさらに好ましい。
　熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ－クロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物を挙げることができる。
　化学重合開始剤としては、例えば、上記の熱重合開始剤で使用される過酸化物と、光重合開始剤において還元性化合物として例示した第３級アミン類とを組み合わせる系等が挙げられる。
　硬化性ペーストにおいて、重合開始剤の配合量は、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０１～５質量部であり、より好ましくは０．１～５質量部である。この範囲内で、且つ所望する硬化体の色調に影響を与えない配合量で、重合開始剤は使用される。
　＜充填材＞
　充填材としては、歯科分野において、コンポジットレジン用の充填材として使用されるものが制限なく使用できる。具体的には、非晶質シリカ、シリカ－ジルコニア、シリカ－チタニア、石英、アルミナ、バリウムガラス、ジルコニア、チタニア、ランタノイド、コロイダルシリカ等の無機粉体が挙げられる。これらの無機粉体は、シランカップリング剤等を用いて表面処理をした充填材であっても良い。さらに、有機粉体や有機無機複合粉体も使用できる。本発明において、特に、好適に使用される充填材としては、特開昭５８－１１０４１４号公報、特開昭５８－１５６５２４号公報等に記載の方法で製造される、球状複合酸化物粒子である。
　硬化性ペーストにおいて、充填材の配合量は、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは２００～１９００質量部であり、より好ましくは３００～９００質量部である。この範囲内で、且つ硬化性ペーストの、所望する色調に悪影響を及さない範囲内の量で使用される。
　＜着色剤＞
　上記重合性単量体、重合開始剤、及び充填材を含む重合性組成物は、着色剤を配合することにより、所望の色調に調整される。使用される着色剤としては、顔料、又は染料が挙げられる。
　顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の白色顔料；べんがら、モリブデンレッド、クロモフタールレッド等の赤色顔料；黄酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、クロモフタールイエロー等の黄色顔料；コバルトブルー、群青、紺青、クロモフタールブルー、フタロシアニンブルー等の青色顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の黒色顔料を挙げることができる。
　染料としては、ＫＡＹＡＳＥＴ　ＲＥＤ　Ｇ（日本化薬）、ＫＡＹＡＳＥＴ　ＲＥＤ　Ｂ（日本化薬）の赤色染料；ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＮ等の黄色染料；ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｂｌｕｅ　Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｂｌｕｅ　Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｂｌｕｅ　Ｂ等の染料等を挙げることができる。
　＜色調の調節＞
　これらの着色剤の複数を組合せて、夫々の配合量を調節することにより、各硬化性ペーストの硬化体のａ＊を－５．０～３．０の範囲内に、ｂ＊を０～２０の範囲内に調整できる。尚、これらのａ＊、ｂ＊の値は、前述のように、修復歯牙周辺に適合させるために求められる値である。
　しかしながら、この色相と彩度の観点だけで着色すると、明度Ｌ＊も大きく変動する。その結果、各硬化性ペーストにおいて、Ｌ＊が実質的に同一値にならない。一般に、着色剤をより多量に配合して、彩度を高くするに従って、明度は低下していく。
　しかして、本発明において、色相や彩度を前記範囲で変化させつつ、明度Ｌ＊を５５～７５の範囲内から選ばれる実質的同一値に揃える。その方法の一例を以下に記載する。
　この例に於いては、複数の着色剤を組合せることにより、硬化体のａ＊とｂ＊とを調整すると共に、白色着色剤の配合量を増減させることにより、明度Ｌ＊を調節する。白色着色剤の配合量を増やすことによって、明度を高くすることができる。白色着色剤の配合量を減らすことによって明度を低くすることができる。
　具体的には、先ず、Ｌ＊を深く考慮することなく、ａ＊とｂ＊とを調整する。この際に、該Ｌ＊が、本発明で揃えようとする値よりも低くなる場合は、色度に大きな影響を及ぼす赤色、黄色、青色、黒色着色剤の配合量を増加させつつ、白色着色剤の配合量を増加させる。この様に操作して、ａ＊とｂ＊の値を保持しつつ、該Ｌ＊を所望の値に調整する。
　一方、Ｌ＊を深く考慮することなく、ａ＊とｂ＊とを調整する際に、該Ｌ＊が、本発明で揃えようとする値よりも高くなる場合がある。この場合は、色度に大きな影響を及ぼす赤色、黄色、青色、黒色着色剤の配合量を減少させつつ、白色着色剤の配合量を減少させる。この様に操作して、ａ＊とｂ＊の値を保持しつつ、該Ｌ＊を所望の値に調整する。
　一般に、着色剤として顔料を使用する場合、その総配合量は、重合性単量体１００質量部に対して、０．０００５～０．５質量部が好ましく、０．００１～０．３質量部がより好ましい。上記Ｌ＊の調整に使用される白色顔料は通常、０．０００１～０．３質量部が好ましく、０．０００５～０．２質量部がより好ましい。
　＜エナメル質用修復材料キット＞
　本発明の象牙質修復材料キットは、該キット単独で使用することもできるが、公知のエナメル質用修復材料キットと組合わせて歯牙用修復材料キットとして用いても良い。　
　次に、本発明の象牙質用修復材料キットと組合せて、歯牙用修復材料キットとする際に好適に使用できるエナメル質用修復材料キットについて説明する。
　エナメル質用修復材料キットは、象牙質用修復材料キットと同様に、硬化体の色調が異なる複数（通常、２～２０種）の硬化性ペーストからなる。エナメル質用修復材料キットは、歯牙用修復材料キットと比べて透明性が高い。前記エナメル質用修復材料キットを構成する硬化性ペーストの硬化体（厚さ１．０ｍｍ）のコントラスト比は、通常、０．２０～０．５５の範囲の値が好ましい。
　該ペーストの硬化体（厚さ３．０ｍｍ）の前記黒背景条件下で測色する、CIELab表色系における明度Ｌ＊は、４５～６５の範囲内の値が好ましい。なお、該硬化体（厚さ３．０ｍｍ）の黒背景条件下で測色する、CIELab表色系におけるａ＊は－５．０～３．０の範囲の範囲内の値が好ましく、ｂ＊は－５～２０の範囲内の値が好ましい。
　エナメル質用修復材料キットを構成する各硬化性ペーストは、一般的に重合性単量体、重合開始剤、充填材、及び着色剤等の各成文を含む重合性組成物からなる。これらの各成分は、象牙質用修復材料キットを構成する各硬化性ペーストにおいて説明した成分と同じ成分が好適に使用できる。
　各硬化性ペーストの色調の調整方法は、象牙質用修復材料キットを構成する各硬化性ペーストにおいて説明した手法に準じて行うことが好ましい。
　本発明の象牙質用修復材料キットと、エナメル質用修復材料キットとを組合せてなる歯牙用修復材料キットは、更に複合充填修復材や補助部材を構成品として含むことができる。
　複合充填修復材としては、上記以外の任意のコントラスト比、色調を有する複合充填修復材が例示される。このような複合充填修復材としては、例えばホワイトニング後の歯牙に適するように色調調整された、色度の小さい白色の複合充填修復材がある。更に、天然歯の切端部に見られるオパール性を付与するための、透明性の高い複合充填修復材等がある。
　補助部材としては、金属色遮蔽用ペースト、筆、研磨材等の充填修復物の製造に必要なものが例示される。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例で用いる化合物の略称・略号（かっこ内）を以下に示す。
　（Ａ）ラジカル重合性単量体
・２，２－ビス［（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン（ｂｉｓ－ＧＭＡ）
・トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ）
　（Ｂ）光重合開始剤
Ｂ１）α―ジケトン
・カンファーキノン（ＣＱ）
Ｂ２）芳香族アミン化合物
・Ｎ，Ｎ－ジメチルｐ－安息香酸エチル（ＤＭＢＥ）
　（Ｃ）重合禁止剤
・ハイドロキノンモノメチルエーテル（ＨＱＭＥ）
　（Ｄ）充填材
・球状シリカジルコニアフィラー
一次粒子の平均粒子径０．２μｍ、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン表面処理物（Ｄ－１）
・有機無機複合フィラー（Ｄ－２）
　有機無機複合フィラーは、以下の方法で調製した。
　ｂｉｓ－ＧＭＡを１５質量部、３Ｇを１０質量部の割合で混合した。この混合物に、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）を０．５質量％溶解させた。次に、充填材（Ｄ－１）を７５質量部添加して混合し、ペーストを得た。
　このペーストを、窒素加圧（0.5MPa）雰囲気下９５℃で一時間加熱することによって、重合硬化させた。得られた硬化体を、振動ボールミルを用いて粉砕した。粉砕した硬化体に、粉砕した硬化体の０．０２質量％の質量のγ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを加え、エタノール中、９０℃で５時間還留し、表面処理を行った。これにより、平均粒径３０μｍの有機無機複合フィラーを得た。
　（Ｅ）着色剤
Ｅ１）白顔料（二酸化チタン）
Ｅ２）黄顔料（ピグメントイエロー）
Ｅ３）赤顔料（ピグメントレッド）
Ｅ４）青顔料（ピグメントブルー）
　実施例、及び比較例において記載されている各物性値は、以下の方法により測定した。
　（１）色調測定
　ＪＩＳ　Ｚ８７２９に規定にしたがって測定した。具体的には、直径７ｍｍの貫通孔を有する厚さ３．０ｍｍのポリアセタール製の型に硬化性ペーストを填入した。ポリプロピレンフィルムを型の両表面に積層し、この状態で歯科用光照射器（トクソーパワーライト、トクヤマデンタル社製；光出力密度７００ｍＷ／ｃｍ２）で硬化性ペーストを３０秒間光照射した。得られた硬化体に標準光Ｃを照射した。色差計（東京電色社製：ＴＣ－１８００ＭＫＩＩ）を用いて、反射光の色調を黒背景条件下で測定し、CIELab表色系で表される、明度Ｌ*、及び色度ａ*、ｂ*を夫々得た。
　（２）コントラスト比の測定
　直径７ｍｍの貫通孔を有する厚さ１ｍｍのポリアセタール製の型に硬化性ペーストを充填した。型の両表面にポリプロピレンフィルムを積層し、歯科用光照射器（トクソーパワーライト、トクヤマデンタル社製；光出力密度７００ｍＷ／ｃｍ２）で硬化性ペーストを３０秒間光照射した。得られた硬化体に標準光Ｃを照射した。色差計（東京電色社製：ＴＣ－１８００ＭＫＩＩ）を用いて、反射光の色調を、白背景と黒背景との条件下で測定した。得られたそれぞれのＹ値から、下記式

Ｃ（コントラスト比）＝Ｙｂ（黒背景でのＹ値）／Ｙｗ（白背景でのＹ値）

を用いてコントラスト比Ｃを算出した。
　実施例１
　図１中、１は、歯牙修復用模型の正面図を示す。この模型１は、右上１番前歯２のＩＶ級窩洞３を再現している。図２は、同模型１の右側面図である。歯牙修復用模型１を用いて、歯牙修復を行った。歯牙修復用模型１において、ＩＶ級窩洞３は、深さＤが５ｍｍであり、高さＨが７ｍｍであり、幅Ｗが４ｍｍであった。
　歯牙修復用模型１は、２種類を用意した。１種類は、窩洞周辺部における点線で囲んだ部分ａの色調が、シェードガイド「ＶＩＴＡＰＡＮＣｌａｓｓｉｃａｌにおけるＡ２」の範疇の中で、微妙に高色相で、且つ高彩度の高色度模型Ａであった。他の種類は、微妙に低色相で、且つ低彩度の低色度模型Ｂであった。これらの２種類の模型Ａ、Ｂの明度は、実質的に同等であった。
　高色度模型Ａ、低色度模型ＢのＩＶ級窩洞３は、図３の断面図に示すように、象牙質部をＤ１～Ｄ３の部位に分けて修復するのが良いと判断されるものであった。修復に際しては、模型ごとに各部位の充填厚みを微調整し、色調を周辺と適合させる必要があった。
　ここで、Ｄ３の部位は、前記シェードガイドにおけるＡ３相当の硬化性ペーストを用いて修復するのが適当な高彩度部であった。Ｄ２の部位は、同シェードガイドにおけるＡ２相当の硬化性ペーストを用いて修復するのが適当な中彩度部であった。Ｄ１の部位は、同シェードガイドにおけるＡ１相当の硬化性ペーストを用いて修復するのが適当な低彩度部であった。
　なお、図３のＩＶ級窩洞３において、Ｅは、エナメル質部修復用硬化性ペーストを用いて修復することが適している部分であった。
　そこで、上記象牙質の各部位を修復するために、３種の硬化性ペースト〔高彩度部（Ｄ３）修復用硬化性ペースト、中彩度部（Ｄ２）修復用硬化性ペースト、低彩度部（Ｄ１）修復用硬化性ペースト〕を以下の方法により製造した。
　先ず、重合性基材ペーストを製造した。この重合性基材ペーストは、ラジカル重合性単量体（ｂｉｓ－ＧＭＡを１０．８０質量部と３Ｇを７．２０質量部）と、光重合開始剤（ＣＱを０．０５質量部とＤＭＢＥを０．１０質量部）と、重合禁止剤（ＨＱＭＥを０．０３質量部）と、充填材（Ｄ－１を３２．８質量部とＤ－２を４９．２質量部）とを配合して、製造した。
　次に、上記方法で製造した重合性基材ペーストに、表１に示した種類・量の着色剤を配合して色付けした。製造した各硬化性ペーストの色調とコントラスト比を表１に併せて示した。
　製造した各象牙質修復用硬化性ペーストを用いて、高色度模型Ａおよび低色度模型Ｂの各ＩＶ級窩洞３の修復を行った。修復に際しては、高彩度部Ｄ３修復用硬化性ペースト、中彩度部Ｄ２修復用硬化性ペースト、および低彩度部Ｄ１修復用硬化性ペーストの厚さを、それぞれ修復部位の色調が、模型の窩洞周辺部と良く適合するように、模型ごとに調整しながら、各硬化性ペーストを積層充填した。
　各積層充填に際しては、各層を積層するごとに、歯科用光照射器を用いて各層を光照射して光硬化させ、次いで、新たな層を積層した。
　この様にして象牙質部の修復を終えた後、さらに、表層のエナメル質部Ｅに、エナメル質修復用の硬化性ペーストを積層し、前記と同様の手法で光硬化させた。エナメル質修復用の硬化性ペーストの積層厚さは、高色度模型Ａの場合も、低色度模型Ｂの場合も各１ｍｍであった。なお、上記エナメル質修復用の硬化性ペーストの硬化体のａ＊は－３．２７、ｂ＊は５．１８、Ｌ＊は５０．６８、コントラスト比は０．４８であった。
　高色度模型Ａおよび低色度模型Ｂの歯牙修復を完了した後、それぞれの模型の修復部位４の審美性を目視によって評価した。評価は、図４の修復後の歯牙修復用模型１の点線で囲んだ部分ａの色度および明度と、窩洞周辺部の点線で囲んだ部分ｂの色度および明度とを対比し、下記二段階評価で適合性を判定した。
　色度の適合性
○：修復部位の色相及び彩度が、模型の周辺部位と良く適合しており、殆ど肉眼で識別できない。
×：修復部位の色相及び彩度が、模型の周辺部位と適合しておらず、肉眼で識別できる。
　明度の適合性
○：修復部位が模型の周辺部位と調和しているように観察され、その明度が模型の周辺部位と良く適合している。
×：修復部位が白っぽく（明るく）またはくすんだ（暗く）ように観察され、その明度が模型の周辺部位と適合していない。
　結果を表１に示した。高色度模型Ａおよび低色度模型Ｂにおいては、前記の如くに高彩度部（Ｄ３）修復用硬化性ペースト、中彩度部（Ｄ２）修復用硬化性ペースト、および低彩度部（Ｄ１）修復用硬化性ペーストの各充填厚みが異なった。しかし、硬化性ペーストの硬化体の明度Ｌ＊の変動幅が３以内（６０．４２－５９．８４＝０．５８）であったので、硬化性ペーストの硬化体の明度の予測が容易であった。その結果、高色度模型Ａおよび低色度模型Ｂの何れも、修復部位と周辺部位との色度及び明度は、良好に適合していた。
　実施例２
　実施例１と同様にして、明度Ｌ＊が本発明に於いて規定する上限値（明度Ｌ＊＝７５）に近い値の硬化体を与える硬化性ペーストを製造した。明度Ｌ＊の変動幅（２．１７）が比較的大きかったが、修復部位と周辺部位との色度及び明度は、良好に適合していた。
　実施例３
　実施例１と同様にして、明度Ｌ＊が本発明に於いて規定する下限値（明度Ｌ＊＝５５）に近い値の硬化体を与える硬化性ペーストを製造した。修復部位と周辺部位との色度及び明度は、良好に適合していた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
比較例１
　象牙質部分の修復に使用する、高彩度部（Ｄ３）修復用硬化性ペースト、中彩度部（Ｄ２）修復用硬化性ペースト、および低彩度部（Ｄ１）修復用硬化性ペーストとして、市販の象牙質用修復材料キット（市販品Ａ）のＡ３色ペースト、Ａ２色ペースト、およびＡ１色ペーストを用いる以外は、実施例１と同様にして、歯牙の修復を行った。表２に、上記市販品ＡのＡ３色ペースト、Ａ２色ペースト、およびＡ１ペーストの硬化体の色調とコントラスト比を示した。
　この上記市販品Ａのペーストの硬化体の明度Ｌ＊の変動幅は７．８８（＝５９．０５－５１．１７）であり、本発明で規定する変動幅を超えていた。更に、Ａ３のペーストの明度は５１．１７であり、この値も本発明の明度範囲を逸脱していた。
　高色度模型Ａおよび低色度模型Ｂにおける、修復部位の審美性の評価結果も、表２に併せて示した。表２に示したように、高色度模型Ａの修復に於いては、色度も明度も良く周辺部と適合した。
　一方、低色度模型Ｂの修復に於いては、色度は良く適合した修復を実現した。しかし、上記色度の良好さを達成できる、Ａ３色ペースト、Ａ２色ペースト、およびＡ１ペーストの厚さの範囲では、明度は周辺部と適合しなかった。
　比較例２
　市販の象牙質用修復材料キットとして市販品Ｂを用いる以外は、比較例１と同様にして歯牙の修復を行った。
　この市販品Ｂのペーストの硬化体の明度Ｌ＊の変動幅は５．７２（＝６１．３６－５５．６４）であり、本発明において規定する変動幅を超えていた。
　表２に示したように、低色度模型Ｂに対しては、色度も明度も周辺部と良く適合した歯牙の修復を実現できた。
　一方、高色度模型Ａの修復に於いては、色度は良く適合した。しかし、この色度の良好さを達成できる、Ａ３色ペースト、Ａ２色ペースト、およびＡ１ペーストの夫々の厚さは、明度の適合性を満たさなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (7)

  1. 　それぞれ色調の異なる複数種の硬化性ペーストの組みあわせからなる象牙質用修復材料キットであって、各硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる厚さ３．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、CIELab表色系における明度Ｌ＊が５５～７５の範囲内の値にあり、且つ明度Ｌ＊の変動幅が３以内の値を示す象牙質用修復材料キット。
  2. 　各硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる厚さ３．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、CIELab表色系におけるａ＊が－５．０～３．０の範囲内で、ｂ＊が０～２０の範囲内の値を示し、且つ各硬化体の該ａ＊およびｂ＊の少なくとも一方が、ａ＊の場合は０．３以上、ｂ＊の場合は１．０以上互いに相違する値である、異なる色度を有する請求項１に記載の象牙質用修復材料キット。
  3. 　各硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる厚さ１．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下でコントラスト比を測定する場合に、コントラスト比が０．５５～０．７５の範囲内の値を示す請求項１に記載の象牙質用修復材料キット。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の象牙質用修復材料キットと、複数種の硬化性ペーストからなり、前記複数種の硬化性ペーストは、これらを硬化させて得られる硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、互いに異なる色調を有するエナメル質用修復材料キットと、からなる歯牙用修復材料キット。
  5. 　エナメル質用修復材料キットを構成する各硬化性ペーストが、これらを硬化させて得られる厚さ３．０ｍｍの硬化体を黒背景条件下で測色する場合に、CIELab表色系における明度Ｌ＊が４５～６５の範囲内、ａ＊が－５．０～３．０の範囲内、ｂ＊が－５～２０の範囲内の値を示す請求項４に記載の歯牙用修復材料キット。
  6. 　エナメル質用修復材料キットを構成する各硬化性ペーストが、これらを硬化させて得られる厚さ１．０ｍｍの硬化体のコントラスト比を測定する場合に、コントラスト比が０．２０～０．５５の範囲内の値を示す、請求項４に記載の歯牙用修復材料キット。
  7. 　請求項１に記載の象牙質用修復材料キットの製造方法であって、複数種の硬化性ペーストの明度Ｌ＊の調整に際し、白色着色剤の配合量を変化させることにより、硬化性ペーストの色度ａ＊およびｂ＊の値を保持しながら、明度Ｌ＊を調節する象牙質用修復材料キットの製造方法。　
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