WO2012117898A1

WO2012117898A1 - 粘着性高分子ゲル用組成物及び粘着性高分子ゲル

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Publication number: WO2012117898A1
Application number: PCT/JP2012/054150
Authority: WO
Inventors: 康博藤原
Original assignee: 積水化成品工業株式会社
Priority date: 2011-02-28
Filing date: 2012-02-21
Publication date: 2012-09-07
Also published as: TW201239054A

Abstract

　本発明は、粘着性及び透明性に優れるとともに、厚膜化が可能かつ厚みムラが少ない高分子ゲルを作製可能な粘着性高分子ゲル用組成物及び粘着性高分子ゲルを提供することを目的とする。　本発明は、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する組成物からなり、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が１０～３２重量％、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が０．０１～１０重量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が６０～８５重量％である粘着性高分子ゲル用組成物である。

Description

粘着性高分子ゲル用組成物及び粘着性高分子ゲル

　本発明は、粘着性高分子ゲル用組成物及び粘着性高分子ゲルに関する。さらに詳しくは本発明は、粘着性及び透明性に優れるとともに、厚膜化が可能かつ厚みムラが少ない高分子ゲルを作製可能な粘着性高分子ゲル用組成物及び、その組成物から得られた粘着性高分子ゲルに関する。

　従来、粘着剤や粘着性ゲルは固定用途として種々のものが用いられてきたが、近年、工業用部材の性能を高める目的でも用いられつつある。
　例えば、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）は、光学フィルタとパネルとを備えており、パネルを保護するために、光学フィルタとパネルとの間に空隙が設けられている。しかし、この空隙は、外部からの入射光の反射による二重映り現象の原因となり、この現象が画質を低下させるという問題があった。
　このような問題に対し、光学フィルタとパネルとを粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることが検討されている。粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることで、光学フィルタとパネルとの接着固定と、パネルの保護とを行うことができるとともに、空隙が粘着剤や粘着性ゲルで充填されることで、画質の低下を抑えることが可能となる。

　このような用途に用いることができる粘着剤として、例えば、特許文献１には、モノマー成分の９７重量パーセント以上が活性水素（ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミド基、アミノ基、エポキシ基由来の活性水素）を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる重合体及び活性エネルギー線硬化型化合物ならびに光重合開始剤を含む組成物を活性エネルギー線で硬化させてなる低極性表面用粘着剤及び同低極性表面用粘着剤を用いた粘着シートが開示されている。また、特許文献２には、カルボキシル基含有樹脂組成物とアミノ基含有樹脂組成物とを含有した粘着剤組成物が開示されている。

　ここで、光学フィルタとパネルとの貼り合わせに使用される粘着シート等には、近年、厚膜化の傾向があり、０．１５～０．５ｍｍ程度のものが求められているところ、特許文献１、２に記載されている粘着シート等は、粘着剤が故にこのような厚みを出すことが困難であり、たとえ出せたとしても、厚みムラを生じやすいという問題があった。

特開２０１０－１００７６０号公報特開平１０－３１０７５４公報

　本発明は、上記現状に鑑み、粘着性及び透明性に優れるとともに、厚膜化が可能かつ厚みムラが少ない高分子ゲルを作製可能な粘着性高分子ゲル用組成物及び粘着性高分子ゲルを提供することを目的とする。

　本発明は、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する組成物からなり、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が１０～３２重量％、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が０．０１～１０重量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が６０～８５重量％である粘着性高分子ゲル用組成物である。
　以下に本発明を詳述する。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物を用いてなる粘着性高分子ゲルは、ガラス板等の被着体に対して優れた粘着性及び透明性を有するとともに、厚膜化が可能かつ厚みムラが少ないため、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学部材貼り合わせ用途、精密機器の搬送用途、半導体等の固定用途に好適に用いられる。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物は、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する組成物からなり、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が１０～３２重量％、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が０．０１～１０重量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が６０～８５重量％である。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物は、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）を含有する。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）は、得られる粘着性高分子ゲルの骨格を形成する役割を有するものである。
　上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）としては特に限定されないが、調液しやすい等の理由から炭素数が２～１０のアルコキシアルキル基を有することが好ましく、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ペンタキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－へキシルメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－へプタキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド等の単官能モノマーが挙げられる。
　なかでも、自己架橋性を有するため粘着性高分子ゲルの強度を向上させることができ、良好なハンドリング性を得ることができることから、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドが好適である。これらの単量体は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
　なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物における上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率の下限は１０重量％、上限は３２重量％である。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が１０重量％未満であると、充分な骨格を形成できず、高分子ゲルを得られなくなる。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が３２重量％を超えると、得られる粘着性高分子ゲルが充分な粘着性を得られなくなる。上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率の好ましい下限は１５重量％、好ましい上限は３０重量％である。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物においては、粘着力の調整、後述するアクリル系液状ポリマー（Ｃ）、ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との相溶性の向上等を目的として、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）以外の他の（メタ）アクリル系モノマーを適宜混合させて、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）と共重合させてもよい。

　上記他の（メタ）アクリル系モノマーとしては特に限定されず、例えば、イソブチル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アリルカルボン酸等の不飽和カルボン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート、及び、これらの塩、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。

　なお、上記他の（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては特に限定されないが、上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率に対して、重量比で５０％以下であることが好ましい。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物は、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）を含有する。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）は、粘着性高分子ゲル中に架橋構造を形成させる役割を有するものである。
　上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）としては特に限定されないが、分子内に重合性を有する炭素－炭素二重結合を２つ以上有するものであることが好ましく、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型等の多官能（メタ）アクリレート誘導体が挙げられる。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物における上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率の下限は０．０１重量％、上限は１０重量％である。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が０．０１重量％未満であると、粘着性高分子ゲルに対して充分な強度を付与するだけの架橋構造を形成させることができず、粘着性高分子ゲルの強度が弱く、場合によっては形状を保てないこともある。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が１０重量％を超えると、粘着性高分子ゲル中の架橋構造が多くなりすぎて充分な粘着力が得られなくなる。上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率の好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は５重量％である。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は粘着性高分子ゲルに対して可塑性と粘着力とを付与する役割を有するものである。
　上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は０℃である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃を超えると、固形化し調液しにくくなったり、得られる粘着性高分子ゲルが充分な粘着力を得られなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の好ましい上限は－１０℃である。

　ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠して測定する。
　測定方法としては、例えば、示差走査熱量計装置　ＤＳＣ２２０Ｃ型（セイコーインスツルメンツ株式会社製）を用い、測定容器に試料を１０．０±０．５ｍｇ充填して、２０℃／分の冷却速度で－７５℃まで冷却し５分間保持後、窒素ガス流量５０ｍＬ／分のもと２０℃／分の昇温速度で１００℃まで昇温してガラス転移温度を測定し、中間点ガラス転移温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とすることができる。なお、中間点ガラス転移温度は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠する。

　上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては特に限定されないが、好ましい下限は５００、好ましい上限は２００００である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００未満であると、作製される粘着性高分子ゲルからアクリル系液状ポリマーがブリードアウトしやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００を超えると、固形化し調液しにくくなるとともに、得られる粘着性高分子ゲルが充分な粘着力を得らなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量のより好ましい下限は７００、より好ましい上限は１００００であり、更に好ましい下限は１０００、更に好ましい上限は５０００である。特に、得られる粘着性高分子ゲルをより透明性を求められるＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学部材の貼合せ用途として用いる場合には、透明維持性を有する粘着性高分子ゲルとするために、重量平均分子量の上限を５０００とすることが好ましい。

　ここで、重量平均分子量は、ポリスチレン（ＰＳ）換算重量平均分子量を意味し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。以下に具体的な測定方法を詳述する。
［測定装置］
　東ソー株式会社製　ＨＰＬＣ（ポンプ　ＤＰ－８０２０、オートサンプラー　ＡＳ－８０２０、検出器　ＵＶ－８０２０、ＲＩ－８０２０）
［カラム］
　ＧＰＣ　Ｋ－８０６Ｌ×２（Ｓｈｏｄｅｘ　昭和電工株式会社製）
［測定条件］
　カラム温度（４０℃）、移動相（クロロホルム）、移動相流量（１．２ｍＬ／分）、ポンプ温度（室温）、測定時間（２５分）、検出（ＲＩ）、注入量（５０μＬ）
［測定液作製方法］
　試料３０ｍｇ±５ｍｇを秤量し、ＨＰＬＣ用クロロホルム４ｍＬ（移動相）で溶解後測定液とする。
［検量線用ＰＳ標準物質］
　昭和電工株式会社製（Ｓｈｏｄｅｘ）ＳＴＡＮＤＡＲＤキットより、ＳＴＤ　Ｎｏ．Ｓ－６１２０、Ｓ－３２５０、Ｓ－１３２０、Ｓ－４９３、Ｓ－１３３、Ｓ－５５．１、Ｓ－１９．６、Ｓ－７．２、Ｓ－３．１、Ｓ－１．２の合計１０本を選択して使用し、検量線を作成する。

　上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）としては特に限定されないが、アクリル酸エステルを主成分とし、エステル部分の炭素数が１～２０で、直鎖状、分岐状、又は、環状のアクリル酸エステル由来のポリマーが好適に用いられる。上記主成分となるアクリル酸エステルとしては特に限定されず、例えば、エステル部分の炭素数が４～１２のアクリル酸エステルモノマーが好ましく、特に、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレートが好適に用いられる。
　また、上記主成分となるアクリル酸エステル以外のアクリル酸エステルとして、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート及びステアリルアクリレート等のアクリル酸脂肪族アルキル、イソボルニルアクリレート、トリシクロデシニルアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリル酸脂環式アルキル、ジメチルアミノエチルアクリレート、クロロエチルアクリレート及びトリフルオロエチルアクリレート等のヘテロ原子含有アクリル酸エステル等を併用してもよい。

　また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）には、上記アクリル酸エステルに対してメタクリル酸エステル、α－オレフィン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類等のビニル系モノマーを共重合させてもよい。特に、粘着性高分子ゲルの強度を更に高めることができることから、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有することが好ましい。
　上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）にこれらの官能基を付与する方法としては特に限定されず、例えば、これらの官能基を含有するモノマーを適宜共重合させる方法等が挙げられる。

　上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の合成法としては、従来公知の溶液重合法や高温連続重合法（特開昭５９－６２０７号公報、特開昭６０－２１５００７号公報、特開平１－３１３５２２号公報等参照）等が挙げられる。なかでも、溶剤や連鎖移動剤を必要とせず、副原料が製品に残留することによる物性低下の問題が少ないことから、高温連続重合法が好適に用いられる。

　また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。
　無官能のアクリル系液状ポリマーとしては、東亜合成株式会社のＵＰシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＰ１０００、ＵＰ１０１０、ＵＰ１０２０、ＵＰ１０２１、ＵＰ１０６１、ＵＰ１０８０、ＵＰ１１１０、ＵＰ１１７０、ＵＰ１１９０という商品に分類される。

　水酸基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亜合成株式会社のＵＨシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＨ２０００、ＵＨ２０３２、ＵＨ２０４１という商品に分類される。

　エポキシ基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亜合成株式会社のＵＧシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＧ４０００、ＵＧ４０１０という商品に分類される。

　アルコキシシリル基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亜合成株式会社のＵＳシリーズが挙げられ、品質や性状によって、ＵＳ６１１０、ＵＳ６１２０、ＵＳ６１７０という商品に分類される。その他、ジョンソンポリマー社よりジョンクリルという商品が市販されている。
　これらのアクリル系液状ポリマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物における上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率の下限は６０重量％、上限は８５重量％である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が６０重量％未満であると、得られる粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、充分な粘着力を得られなくなる。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が８５重量％を超えると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、高分子ゲルの形状を維持できなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマーの含有率の好ましい下限は６２重量％、好ましい上限は８０重量％である。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物は、得られる粘着性高分子ゲルについて特に高温高湿条件といった苛酷な環境下において被着体に対する浮きや剥れの発生の防止を目的として、更に、重量平均分子量が２００～５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有してもよい。
　上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量が２００未満であると、作製される粘着性高分子ゲルから上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテルがブリードアウトしやすくなる。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量が５０００を超えると、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得られなくなることがある。上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の重量平均分子量のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は３０００である。

　上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル等が挙げられる。
　また、上記ポリアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。

　ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテルとしては、阪本薬品工業株式会社のＳＣ－Ｅシリーズが挙げられ、品質や性状によってＳＣ－Ｅ４５０、ＳＣ－Ｅ７５０、ＳＣ－Ｅ１０００、ＳＣ－Ｅ１５００、ＳＣ－Ｅ２０００という商品に分類される。

　ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテルとしては、阪本薬品工業株式会社のＳＣ－Ｐシリーズが挙げられ、品質や性状によってＳＣ－Ｐ４５０、ＳＣ－Ｐ７５０、ＳＣ－Ｐ１０００、ＳＣ－Ｐ１２００、ＳＣ－Ｐ１６００という商品に分類される。
　これらのポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物がポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有する場合、すなわち、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合、本発明の粘着性高分子ゲル用組成物における上記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率、及び、上記組成物における上記多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率は上述したとおりである。特に、上記組成物における上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率の好ましい下限は６０重量％、好ましい上限は８０重量％である。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率が６０重量％未満であると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、充分な粘着力が得られなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）及び上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）の合計含有率が８０重量％を超えると、得られる粘着性高分子ゲルがゲルの形状を維持できなくなることがある。

　また、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との重量比の好ましい範囲は１：０．０１～１：０．２である。この範囲を外れると、得られる粘着性高分子ゲルが高温高湿下において白化現象を生じ、透明性が失われる恐れがあり、特に、得られる粘着性高分子ゲルをより透明性を求められるＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学部材貼り合わせ用途に用いる場合には、問題となることがある。より好ましい範囲は１：０．０１～１：０．１である。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物を用いてなる粘着性高分子ゲルもまた、本発明の１つである。
　本発明の粘着性高分子ゲルの製造方法としては特に限定されず、例えば、本発明の粘着性高分子ゲル用組成物に対して、一般的なラジカル重合、レドックス重合、活性エネルギー線による重合等が挙げられる。
　例えば、厚みが１０ｍｍ以上の型枠に注入して重合させる場合には、レドックス重合や一般的なラジカル重合が好適であり、厚みが数ｍｍ～数μｍのシート又はフィルム状に成型する場合には活性エネルギー線による重合が好適である。

　活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線等の活性光又は電子線等を意味する。電子線を照射して架橋させる場合、光重合開始剤を必要としないが、紫外線等の活性光を照射して架橋させる場合には、光重合開始剤を存在させることが好ましい。本発明の粘着性高分子ゲルを作製する際に用いる活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。
　上記活性エネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が挙げられる。

　活性光を照射して架橋させる場合に用いられる光重合開始剤としては、紫外線や可視光線で開裂し、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、α－ヒドロキシケトン、α－アミノケトン、ベンジルメチルケタール、ビスアシルフォスフィンオキサイド、メタロセン等が挙げられる。

　上記光重合開始剤の具体例としては特に限定されず、例えば、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（製品名：ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、ＢＡＳＦ社製(旧：チバスペシャリティケミカルズ)）、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ社製(旧：チバスペシャリティケミカルズ)）、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－プロパン－１－オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製(旧：チバスペシャリティーケミカルズ)）、２－メチル－１－［（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ９０７、ＢＡＳＦ社製(旧：チバスペシャリティケミカルズ)）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ３６９、ＢＡＳＦ社製(旧：チバスペシャリティケミカルズ)）等が挙げられる。
　これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

　上記組成物における上記光重合開始剤の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は１重量％である。上記光重合開始剤の含有率が０．０１重量％未満であると、重合反応が充分に行われず、未反応モノマーが多数残存することがある。上記光重合開始剤の含有率が１重量％を超えると、未反応の光重合開始剤により、変色（黄変）や臭気が生じることがある。

　さらに、上記組成物は、必要に応じて各種添加剤を含有してもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、粘着付与剤、防腐剤、殺菌剤、防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、安定剤、ｐＨ調整剤、香料、界面活性剤、着色剤、染料、電解質等が挙げられる。

　本発明の粘着性高分子ゲルは、以下に記載する透明性（全光線透過率、ヘイズ値）を有するものであることが好ましい。
　全光線透過率：９０％以上
　ヘイズ値：１．０％以下
　なお、全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターＨＭ－１５０型（村上色彩技術研究所株式会社製）にて測定することができ、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ　Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ　Ｋ７１３６に準拠したものとする。

　また、本発明の粘着性高分子ゲルを後述するような液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に用いる場合には、上記組成物を用い、特に上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量を５００～５０００とすることにより、かつ、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）とを併用する場合には、上記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）と上記ポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）との重量比を１：０．０１～１：０．２とすることにより、本発明の粘着性高分子ゲルは、以下の透明維持性を有するものとすることができる。
＜透明維持性＞
　６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターＨＭ－１５０型（村上色彩技術研究所株式会社製）にて測定した際に、以下に記載する透明性（全光線透過率、ヘイズ値）の範囲内であるものとする。
全光線透過率：９０％以上
ヘイズ値：３．０％以下

　本発明の粘着性高分子ゲルは、以下に記載する粘着力を有するものであることが好ましい。
粘着力：５Ｎ以上
　なお、粘着力の測定値は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７（２００９）粘着テープ、粘着シート試験方法に準拠したものとし、例えば、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該粘着性高分子ゲルからなる試験片を圧着装置を使用してアクリル板に貼り付け、その後、テクスチャーアナライザー（ｓｔａｂｌｅ　Ｍｙｃｒｏ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社（イギリス）製、ＴＡ－ＸＴｐｌｕｓ）により速度３００ｍｍ／分で上記試験片を前記アクリル板から９０°方向に剥離した際に得られるものである。

　本発明の粘着性高分子ゲルは、通常、液状のモノマー配合液を重合してゲル化させるため、用途に合わせて適宜成型できる。例えば、粘着性ゲルシートとして使用する場合には、厚さ０．０１ｍｍ～２．０ｍｍのシート状に成型されていることが好ましい。特に、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学部材貼り付け用途に使用する場合には、薄型化が要望されており、厚さ０．１５ｍｍ～０．５ｍｍ程度が好ましい。

　本発明の粘着性高分子ゲルは、厚みムラが少なく、具体的には厚みについて、目的とする厚みに対する公差が±５％以内であることが好ましい。
　ここで、厚みムラの測定については、高分子ゲルについて厚みを断面で確認すべく、任意の箇所で厚み方向に裁断し、任意の１０点について１０倍の顕微鏡で厚みを観測し、最小厚みと最大厚みとが、上記公差の範囲内であるかどうかを確認する。

　本発明の粘着性高分子ゲルの両面には、表面を保護するためのセパレーターを設けることが好ましい。上記セパレーターのうち一方は支持体であってもよく、もう一方は、ベースフィルムとして最終製品まで付属していることが好ましい。この場合のセパレーターは、末端ユーザーが使用する直前に剥離させることができる。
　なお、上記支持体とは、粘着性高分子ゲルを補強し、テープの形態を保持させるための樹脂フィルム、不織布、織布等を意味する。上記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。
　なお、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学部材貼り付け用途に使用する場合は、支持体なしの形態で使用される場合もある。

　上記セパレーターの材質としては、フィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン等からなる樹脂フィルム；紙、樹脂フィルムをラミネートした紙等が挙げられる。
　特に、ベースフィルムとして使用する場合は、二軸延伸したＰＥＴフィルムや、ＯＰＰ、ポリオレフィンをラミネートした紙が好適に用いられる。また、光学フィルタをベースフィルムとして使用してもよい。

　セパレーターのうち、少なくとも本発明の粘着性高分子ゲルと接する面には離型処理がなされていることが好ましい。また、必要に応じてセパレーターの両面が離型処理されていてもよい。両面に離型処理する場合には、表裏の剥離強度に差をつけてもよい。
　離型処理の方法としては特に限定されず、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の離型剤のコーティング等が挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティングが好ましい。

　上記セパレーターのうち、上記ベースフィルムの逆の面に配置されるトップフィルムは、粘着性高分子ゲルの製品形態に応じて最適な材料が選択される。例えば、粘着性高分子ゲルを短冊で取り扱う場合は、前記の通りフィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に制限されないが、ベースフィルムと同様に離型処理されていることが好ましい。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物、粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法としては特に限定されず、例えば、以下の方法により行うことができる。

（１）粘着性高分子ゲル用組成物（モノマー配合液）の作製
　アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）、重合開始剤を混合、攪拌して溶解する。次に、必要に応じて添加剤等を添加して溶解するまで攪拌して粘着性高分子ゲル用組成物（モノマー配合液）を作製する。

（２）重合反応と成型
　得られた粘着性高分子ゲル用組成物（モノマー配合液）を任意の形状の型枠に注入し、次いで重合させることで粘着性高分子ゲルを得ることができる。また、２枚の樹脂フィルム（ベースフィルム、トップフィルム）の間に粘着性高分子ゲル用組成物（モノマー配合液）を流し込み、一定の厚みに保持した状態で重合させることで厚み０．５～２．０ｍｍ程度の粘着性高分子ゲルを得ることができる。更に、１枚の樹脂フィルム（ベースフィルム又は支持体）上にモノマー配合液を薄層コーティングし、重合させることで厚み０．０１～０．５ｍｍ程度の粘着性高分子ゲルを得ることができる。
　本発明の粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法においては、特に有機溶剤等を使用することなく製造することが可能であるため、環境面、生産工程の面においても好ましい。

　本発明の粘着性高分子ゲル用組成物を用いることにより、ガラス板等の被着体に対して優れた粘着性を有するとともに、厚膜化が可能かつ厚みムラが少ない粘着性高分子ゲルを作製することが可能である。従って、本発明の粘着性高分子ゲルは、例えば、ＰＤＰ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学部材貼り合わせ用途、精密機器の搬送用途、半導体等の固定用途に好適である。

　以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

（実施例１）
　アルコキシアルキル基を有するアクリル系モノマーとしてイソブトキシメチルアクリルアミド（ＭＲＣユニテック社製、商品名：ＩＢＭＡ）３０重量部、多官能の（メタ）アクリル系モノマーとして１，９－ノナンジオールジアクリレート（共栄社化学株式会社製、商品名：ライトアクリレート１，９－ＮＤＡ）０．２重量部、分子量が１７００である無官能のアクリル系液状ポリマー（東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＰ１０１０、Ｔｇ＝－３１℃）を６９．３重量部、光重合開始剤として１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－プロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２９５９（略称ＩＲ２９５９））０．５重量部を混合、撹拌させることで、微黄色透明のモノマー配合液を得た。
　次に、得られたモノマー配合液を、シリコーンコーティングされたＰＥＴフィルム上に滴下した。その上から同じくシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルムを被せることで、液が均一に押し広げられ、厚さが０．３ｍｍになる様に固定した。これにメタルハライドランプを使用してエネルギー量７０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線照射することにより、２００ｍｍ×２００ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの高分子ゲルを得た。

（実施例２～実施例１５、比較例１～比較例５）
　表１に示す組成としたこと以外は、実施例１と同様にして高分子ゲルを作製した。なお、比較例２、３については、ゲル化せず、液状のままであり、比較例４については、固形化し調液することができず、高分子ゲルを作製することができなかった。
　なお、表１に示す各組成物は以下のとおりである。
ＮＢＭＡ（Ｎ－ｎ－ブトキシメチルアクリルアミド（ＭＲＣユニテック株式会社製））
ＵＰ１１１０（無官能アクリル系液状ポリマー、東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＰ１１１０、Ｍｗ＝２５００、Ｔｇ＝－６４℃）
ＵＰ１１７０（無官能アクリル系液状ポリマー、東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＰ１１７０、Ｍｗ＝８０００、Ｔｇ＝－５７℃）
ＵＨ２０３２（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＨ２０３２、Ｍｗ＝２０００、Ｔｇ＝－６０℃、ＯＨＶ＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＵＨ２０００（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＨ２０００、Ｍｗ＝１１０００、Ｔｇ＝－５５℃、ＯＨＶ＝２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＵＧ４０００（エポキシ基含有アクリル系液状ポリマー、東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＧ４０００、Ｍｗ＝３０００、Ｔｇ＝－６１℃、エポキシ価＝０．７ｍｅｑ／ｇ）
ＵＳ６１１０（アルコキシシリル基含有アクリル系液状ポリマー、東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＳ６１１０、Ｍｗ＝３２００、Ｔｇ＝－５７℃、Ｓｉ基数＝０．９個／Ｍｎ）
ＵＧ４０３５（エポキシ基含有アクリル系フレーク状ポリマー、東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＧ４０３５、Ｍｗ＝１１０００、Ｔｇ＝５２℃、エポキシ価＝１．８ｍｅｑ／ｇ）
ＵＨＥ２０１２（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亜合成株式会社製、商品名：Ａｒｕｆｏｎ　ＵＨＥ２０１２、Ｍｗ＝５８００、Ｔｇ＝２０℃、ＯＨＶ＝６７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＳＣＰ－１６００（ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＣＰ－１６００、Ｍｗ＝１６００））
ＳＣＥ－７５０（ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＣＥ－７５０、Ｍｗ＝７５０））

（評価方法）
　実施例及び比較例で得られた高分子ゲルについて、以下の測定を行った。結果を表１に示す。

（１）透明性（全光線透過率、ヘイズ値）
　全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターＨＭ－１５０型（村上色彩技術研究所株式会社製）にて測定し、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ　Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ　Ｋ７１３６に準拠したものとする。なお、比較例５で得られた高分子ゲルについては、透明性が不充分であったため、以下厚み測定以外の測定を行っていない。

（２）粘着力（剥離力）
　粘着力（剥離力）の値は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７（２００９）の粘着テープ、粘着シート試験方法に準拠し、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．３ｍｍに加工した該粘着性高分子ゲルからなる試験片を、圧着装置を使用してアクリル板に貼り付け、その後、テクスチャーアナライザー（ｓｔａｂｌｅ　Ｍｙｃｒｏ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社（イギリス）製、ＴＡ－ＸＴｐｌｕｓ）により速度３００ｍｍ／分で粘着性高分子ゲルをアクリル板から９０°方向に剥離した際に得られる数値を読み取る。

（３）透明維持性（高温高湿環境下放置後の透明性）
　６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターＨＭ－１５０型（村上色彩技術研究所株式会社製）にて測定する。なお、測定条件は、全光線透過率についてはＪＩＳ　Ｋ７３６１に準拠し、ヘイズ値についてはＪＩＳ　Ｋ７１３６に準拠したものとする。

（４）耐発泡剥がれ性
　得られた高分子ゲルを、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）にラミネートした後、これを、厚さ１ｍｍのポリカーボネート板（ＰＣ板）に貼り付けて固定して、ＰＥＴフィルム／高分子ゲル／ＰＣ板の層構成を有するサンプル片を作製する。
　このサンプル片について、温度２３℃、湿度６５％ＲＨにて５時間静置させたものをサンプル片１、８５℃のオーブン中に５時間投入した後のものをサンプル片２とし、サンプル片１、２について、目視により、接着界面（粘着性高分子ゲルとＰＣ板との界面）に外観欠点となる気泡や浮き等がないかどうかを確認し、サンプル片１、サンプル片２ともに気泡や浮きがまったく見られなかったものを「◎」、サンプル片１のみ気泡や浮きがまったく見られなかったものを「○」、サンプル片１、サンプル片２ともに気泡や浮きが確認されたものを「×」として、評価する。

（５）厚みムラ測定
　得られた２００ｍｍ×２００ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの高分子ゲルを厚み方向に裁断して２００ｍｍ×１００ｍｍの高分子ゲルに２分割し、そのうちの一方の高分子ゲルについて裁断面について、倍率を１０倍とした精密測定顕微鏡（ユニオン光学株式会社製　ＳＧ－Ｖ　８４１０３）で観測し、任意の１０か所について高分子ゲルの厚みを観測し、最大厚みと最小厚みについて、設定厚み（本実施例においては、０．３ｍｍ）からの公差の範囲内（±５％）であるかどうか評価する（すなわち、０．２８５～０．３１５ｍｍ）。

　実施例１～実施例１５で作製した高分子ゲルは、透明性に優れるとともに粘着性に優れることが確認された。
　また、重量平均分子量が２００～５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を用いることにより、高温高湿条件といった苛酷な環境下においても被着体に対する浮きや剥れの発生を生じないことが確認された（実施例１０～実施例１５）。
　また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）について重量平均分子量（Ｍｗ）を５０００以下とすることにより、高温高湿下においても透明維持性を有することが確認された（実施例１～実施例７、実施例１０～１５）。

Claims

　アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）を含有する組成物からなり、アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有率が１０～３２重量％、多官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有率が０．０１～１０重量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満のアクリル系液状ポリマー（Ｃ）の含有率が６０～８５重量％である粘着性高分子ゲル用組成物。
　前記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～２００００である請求項１に記載の粘着性高分子ゲル用組成物。
　更に、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～５０００のポリオキシアルキレン（ポリ）グリセリルエーテル（Ｄ）を含有する請求項１に記載の粘着性高分子ゲル用組成物。
　前記アルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）は、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドである請求項１に記載の粘着性高分子ゲル用組成物。
　前記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００～５０００である請求項１に記載の粘着性高分子ゲル用組成物。
　前記アクリル系液状ポリマー（Ｃ）は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する請求項１に記載の粘着性高分子ゲル用組成物。
　請求項１に記載の粘着性高分子ゲル用組成物を用いてなる粘着性高分子ゲル。
　厚みが０．１５ｍｍ～０．５ｍｍである請求項７記載の粘着性高分子ゲル。