WO2012086565A1 - 油脂の乾式分別法 - Google Patents

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WO2012086565A1
WO2012086565A1 PCT/JP2011/079285 JP2011079285W WO2012086565A1 WO 2012086565 A1 WO2012086565 A1 WO 2012086565A1 JP 2011079285 W JP2011079285 W JP 2011079285W WO 2012086565 A1 WO2012086565 A1 WO 2012086565A1
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crystal
fraction
crystallization
fat
oil
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PCT/JP2011/079285
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Inventor
賢司 村井
小川　和久
信 米田
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不二製油株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
    • C11B7/0083—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils with addition of auxiliary substances, e.g. cristallisation promotors, filter aids, melting point depressors
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A23D9/007—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by ingredients other than fatty acid triglycerides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/008—Refining fats or fatty oils by filtration, e.g. including ultra filtration, dialysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
    • C11B7/0075—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of melting or solidifying points

Definitions

  • the present invention relates to dry separation of fats and oils, and more particularly, to a method of adding a specific amount of filtration aid before or after crystallization in dry fractionation of fats and oils and separating them into a crystalline fraction and a liquid fraction after mixing. Is.
  • Natural fats and oils, mixtures of natural fats and oils, hydrogenated oils and transesterified oils are mixtures of various triglycerides having different melting points. Oils and fats are used in a wide range of applications such as frying oils and fats, margarine / shortening oils and fats, filling oils and fats, and chocolate oils according to their physical properties. As one of processing techniques for preparing the physical properties of fats and oils, fat and oil fractionation such as dry fractionation and solvent fractionation has been widely put into practical use.
  • the dry fractionation method is a method in which a raw material fat and oil completely melted by heating without using a solvent is cooled while stirring in a crystallization tank to precipitate crystals (crystallization), and then compressed and / or filtered.
  • a method of fractionation into a crystalline fraction and a filtrate unsolidified low melting point fraction
  • the dry fractionation method is preferable to the solvent fractionation in terms of energy efficiency, but the separation accuracy of the crystal fraction and the liquid fraction is low in comparison with the solvent fractionation, and the liquid fraction embedded in the crystal fraction is removed. However, when the amount of crystals after crystallization is too large, the viscosity of the crystal slurry is increased, which makes it difficult to separate by pressing or filtration.
  • Patent Document 1 relates to a method for purifying and fractionating palm oil by the present applicant.
  • the physically refined fractionated raw material fat is adsorbed with an adsorbent such as activated carbon. It is a method of dry separation from.
  • This method can be suitably used for fractionation of palm oil and palm olein, but the cost increases due to the use of an adsorbent, and fats and oils containing a large amount of StOSt (St: stearic acid, O: oleic acid) such as shea fat and monkey fat.
  • StOSt St: stearic acid, O: oleic acid
  • dry separation of lauric fats and oils has a problem of poor separation performance improvement effect.
  • Patent Document 2 is a dry fractionation method characterized in that oil and fat are cooled in the presence of an adsorbent such as activated carbon or activated clay to perform crystallization to obtain a liquid part and a crystal part.
  • This method is also palm oil. Even if it can be suitably used for dry fractionation of olein and palm olein, the fractionation performance is not satisfactory in the dry fractionation of fats and lauric fats and oils containing a large amount of StOSt.
  • Patent Document 3 is a method for improving the separation efficiency between a liquid part and a crystal part by cooling oil and fat in the presence of a polysaccharide ester such as inulin having a molecular weight of 500 to 3900 as a crystallization modifier.
  • a polysaccharide ester such as inulin having a molecular weight of 500 to 3900 as a crystallization modifier.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 4-154897 JP 2001-107076 A Japanese National Patent Publication No. 10-511420 Japanese Patent Publication No. 7-99856 WO2005-63952 publication
  • An object of the present invention is to provide a method for efficiently separating a crystal fraction and a liquid fraction after crystallization in a dry oil fractionation method.
  • the present inventors have found that a specific amount of the super-assistance is added to the raw oil and fat before crystallization or the crystal slurry after crystallization is completed.
  • the present invention has been completed based on the knowledge that an excellent separation accuracy can be obtained by adding and mixing the agent and then pressing and / or filtering.
  • the first aspect of the present invention in the dry fractionation of fats and oils, after adding or mixing 10 to 120% by weight of the crystal aid as the solid fat content of the crystal slurry before or after crystallization, It is a crystal separation method characterized by passing through compression.
  • the second is the crystal separation method according to the first aspect, wherein the amount of crystals of the crystal slurry to be subjected to pressing and filtration is 1 to 40% by weight as the solid fat content.
  • the third is the crystal separation method according to the first or second method, wherein the filtrate auxiliary agent is at least one of diatomaceous, pearlitic or glass beads, and the average particle diameter is 1 to 60 ⁇ m.
  • the fourth is the crystal separation method according to any one of the first to third, wherein the fat is SUS (S: saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, U: unsaturated fatty acid having 16 to 18 carbon atoms).
  • the fifth is the crystal separation method according to the fourth aspect, wherein SUS is StOSt (St: stearic acid, O: oleic acid).
  • a transesterification reaction obtained by selectively introducing stearic acid into the 1st and 3rd positions of fats and oils containing StOSt containing fats and oils rich in oleic acid at the 2nd position of shea fat, monkey fat, alambrakia fat, or triglyceride
  • a specific amount of filtration aid is added to the raw oil and fat before crystallization or the crystal slurry after crystallization, mixed, and then pressed and / or filtered to efficiently produce a crystal fraction and a liquid fraction of the fat and oil. Can be separated. In addition, since the separation accuracy is improved, a crystal fraction with high purity can be obtained.
  • the crystallization in the present invention is a step of crystallizing raw material fats and oils melted by heating from the start of cooling to the completion of crystallization while being stirred or kept standing.
  • pressing and filtering is a step of filtering and crystallizing the crystallized crystal slurry to separate into solid and liquid, wherein the pressed cake side is the crystal fraction and the roast side is the liquid fraction.
  • the dry fractionation method according to the present invention can typically be carried out by the following procedure. 1) The raw oil and fat is heated to 30 ° C. or higher, preferably 45 ° C. to 70 ° C., and completely melted. 2) Add and mix a filtrate assistant corresponding to 10 to 120% by weight with respect to the estimated crystal amount (SFC) after crystallization.
  • SFC estimated crystal amount
  • Estimated crystal amount is the following crystallization after addition of filtration aid, crystal amount after crystallization (SFC) is measured in advance, and crystal amount under the same crystallization conditions is measured in advance This is the amount of crystal set assuming that it is the same as the amount of crystal.
  • the following stirring crystallization or stationary crystallization can be applied to the crystallization.
  • a) Stirring crystallization The melted fats and oils are cooled while stirring in a crystallization tank equipped with a stirrer and a cooling device using a refrigerant to perform crystallization. The refrigerant temperature at this time is appropriately set so as to obtain a fluid crystal slurry that can be pumped after crystallization.
  • Static crystallization Dissolved oils and fats are dispensed in a multi-stage tray after pre-cooling, and then static crystallization is performed by air cooling. After the crystallization is completed, the crystals are mechanically crushed and slurried.
  • crystal seeding agents such as trisaturated triglyceride and SUS stable crystal powder and flakes, fatty acids, fatty acid lower alcohol esters, sucrose in the above crystallization process.
  • Crystallization modifying substances such as fatty acid esters, glucose fatty acid esters, dextrin derivatives and polysaccharide esters can also be used.
  • the filtration aid is added to and mixed with the prepared crystal slurry.
  • the addition of the filtration aid may be performed before crystallization, after crystallization, or separately before and after crystallization, but it is possible to set the amount based on the measured amount of crystal after crystallization. Therefore, the addition after crystallization is desirable.
  • both stirring crystallization and stationary crystallization can be used.
  • the stirring speed in the crystallization process is such that the oil temperature reaches the lowest crystallization temperature from the start of cooling.
  • the comparatively fast one is advantageous because it can improve cooling efficiency and shorten cooling time. From the time when the oil temperature drops to the lowest crystallization temperature and before the crystallization slurry is pressed, the crystals settle to obtain a crystal with high separation efficiency with low residual liquid content (embracing). Low-speed stirring within a range not to be performed is preferable.
  • the addition amount of the filtration aid used in the present invention is 10 to 120% by weight, preferably 15 to 80% by weight, and most preferably 20 to 60% by weight of the amount of crystals as the solid fat content of the crystal slurry to be subjected to compression filtration. % By weight. If the addition amount is less than the lower limit, there is a problem that the separation accuracy of the crystal fraction and the liquid fraction is slightly lowered, and if the upper limit is exceeded, the viscosity of the crystal slurry is increased and it becomes difficult to pump the crystal slurry. Absent.
  • the amount of crystals in the crystal slurry subjected to pressing and filtration is 1 to 40% by weight, preferably 10 to 35% by weight, and most preferably 12 to 30% by weight as the solid fat content (SFC).
  • SFC solid fat content
  • the liquid fraction prepared in advance is added and mixed, and the amount of crystals in the crystal slurry to be subjected to pressing and filtration is adjusted to 1 to 40% by weight as SFC. It can also be subjected to pressing.
  • Examples of the filler used in the present invention include diatomaceous, pearlitic, glass beads, silica gel, cellulose, starch, dextrin, activated carbon, activated clay, kaolin, bentonite, talc, ion exchange resin, ceramics, and metal powder. .
  • any one or more of diatomaceous matter, pearlite, or glass beads are preferable, and various commercially available products of diatomaceous earth, pearlite, and glass beads can be suitably used.
  • the average particle size of such a filter aid is 1 to 60 ⁇ m, preferably 20 to 50 ⁇ m, and most preferably 30 to 40 ⁇ m. If the average particle size is less than the lower limit, the filtration speed is too low, which is not preferable. If the upper limit is exceeded, the separation accuracy of the crystal fraction and the liquid fraction is somewhat lowered, which is not preferable. The filtration aid can be recovered after being crushed and reused.
  • the present invention can be applied to oil and fat fractionation in general. 1 such as milk fat, beef fat, pork fat, fish oil, palm oil, palm kernel oil, palm oil, soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, corn oil, sunflower oil, rice bran oil, shea fat, monkey fat, alambraki fat, cacao fat It can be applied to more than one species and their hydrogenated oils and transesterified oils. Especially, it can utilize suitably for fractionation of SUS containing fats and oils.
  • SUS-containing fats and oils contain a lot of POP (P: palmitic acid, O: oleic acid), palm mid-melting point, palm stearin and palm olein, StOSt (St: stearic acid, O: oleic acid) Examples thereof include shea fat, monkey fat, and Alambraki fat. It should also be used suitably for transesterification oils in which one or more of palmitic acid, stearic acid, and behenic acid is selectively introduced into the 1st and 3rd positions of oils and fats rich in oleic acid and linoleic acid at the 2nd position of triglycerides. Can do.
  • the present invention can be suitably used for dry fractionation of fats and oils containing a large amount of StOSt.
  • test results in each example are the following measured values.
  • SFC solid fat content% of crystal slurry
  • SFC measurement method 3 ⁇ 0.3 g of crystal slurry was collected in a test tube having a length of 180 mm and a diameter of 10 mm, and inserted into a BRUKER SFC measurement device “minispec pc120 SFC measurement device” probe as soon as possible.
  • Slurry SFC was measured with NMR-pulse.
  • transesterification oil obtained by selectively introducing stearic acid at positions 1 and 3 of an oil and fat rich in oleic acid at position 2 of triglyceride> Transesterification of ethyl stearate and Argentine high oleic sunflower oil using lipase having 1,3-position specificity as a catalyst, followed by distillation removal of the ethyl ester and transesterification oil A (StOSt content 42.2%, StOOt content 25 7%) and transesterified oil B (StOSt content 39.2%, StOO content 27.6%).
  • Example 1 The transesterified oil A (75 kg) was heated to 60 ° C. and completely melted, placed in a crystallization tank with a refrigerant jacket having a diameter of 600 mm and a height of 500 mm, and stirred and cooled while circulating a refrigerant at 31 ° C. through the refrigerant jacket.
  • the stirring blade is a paddle type with a width of 590 mm and a height of 260 mm.
  • the stirring speed until the oil temperature drops from 60 ° C. to 31 ° C., the lowest crystallization temperature, is cooled at 40 rpm, and the stirring speed is reduced to 31 ° C. Was reduced to 10 rpm, and then maintained for 19 hours to complete the crystallization.
  • the crystal amount of the crystal slurry after crystallization was 13.0% as SFC. Then, while raising the refrigerant temperature to 34 ° C. and stirring the crystal slurry, Zemlite M (diatomaceous earth filter aid: manufactured by Hakusan Kogyo Co., Ltd., average particle size: 40.6 ⁇ m) is added to the crystal slurry. 3.9% corresponding to 30% of the amount of crystals was added and mixed. Then, the pump was transferred to a pressing machine, the pressure was increased to 2.0 kg / cm 2 / min in 15 minutes and 30 kg / cm 2 , and the pressure was further maintained for 15 minutes. As the compressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 66.5% was obtained with a fractionation yield of 41.5%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 30.6%, and the separation accuracy was good.
  • Zemlite M diatomaceous earth filter aid: manufactured by Hakusan Kogyo Co., Ltd., average particle size: 4
  • Example 2 The amount of Zemlite M of Example 1 was 6.5%, which corresponds to 50% of the crystal amount of the crystal slurry, and the mixture was pressed in the same manner as in Example 1. As the pressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 71.8% was obtained with a fractionation yield of 32.7%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 22.5%, and the separation accuracy was very good.
  • Example 3 The amount of Zemlite M of Example 1 was 8.06%, which corresponds to 62% of the crystal amount of the crystal slurry, and the mixture was pressed as in Example 1. As the compressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 71.9% was obtained with a fractional yield of 32.8%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 21.3%, and the separation accuracy was very good.
  • Example 4 The amount of Zemlite M of Example 1 was reduced to 8.71%, which corresponds to 67% of the amount of crystals in the crystal slurry.
  • a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 70.2% was obtained with a fractional yield of 36.2%.
  • the ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 25.2%, and the separation accuracy was very good.
  • Example 5 The amount of Zemlite M of Example 1 was 13.0%, which corresponds to 100% of the crystal amount of the crystal slurry, and the mixture was pressed as in Example 1. As the compressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 67.9% was obtained with a fractional yield of 36.4%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 30.2%, and the separation accuracy was good.
  • Example 6 In place of Zemlite Super 56 (diatomaceous earth filter aid: Hakusan Kogyo Co., Ltd., average particle size: 30.4 ⁇ m), Zemlite M of Example 2 was subjected to pressing in the same manner as in Example 2. As the pressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 72.4% was obtained with a fractional yield of 32.0%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 21.1%, and the separation accuracy was very good.
  • Zemlite Super 56 diatomaceous earth filter aid: Hakusan Kogyo Co., Ltd., average particle size: 30.4 ⁇ m
  • Example 7 The gemlite M of Example 2 was designated Topco perlite No. Instead of 38 (Buro aid: manufactured by Toko Perlite Kogyo Co., Ltd., average particle size: 36.0 ⁇ m), the mixture was compressed in the same manner as in Example 2. As the pressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 69.7% was obtained with a fractional yield of 33.1%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 25.2%, and the separation accuracy was very good.
  • Example 8 The gemlite M of Example 2 was subjected to squeezing and filtration in the same manner as in Example 2 in place of Radiolite # 3000 (diatomaceous earth filter aid: Showa Chemical Co., Ltd., average particle size 74.9 ⁇ m).
  • Radiolite # 3000 diatomaceous earth filter aid: Showa Chemical Co., Ltd., average particle size 74.9 ⁇ m.
  • a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 65.7% was obtained with a fractional yield of 38.0%.
  • the ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 31.9%, and the separation accuracy was slightly good.
  • Example 1 pressing was performed in the same manner as in Example 1 without adding a filter aid to the crystal slurry after crystallization.
  • a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 65.1% was obtained with a fractional yield of 39.7%.
  • the ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 35.4%, and the separation accuracy was slightly poor.
  • Comparative Example 2 The amount of Zemlite M of Example 1 was reduced to 1.3%, which corresponds to 10% of the amount of crystals in the crystal slurry, and was pressed in the same manner as in Example 1. As the pressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 64.8% was obtained with a fractional yield of 40.7%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 35.0%, and the separation accuracy was slightly poor.
  • Table 1 shows the test results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2.
  • Table-1 Gem Light 56: Gem Light Super 56 Perlite: Topco Perlite No. 38 Radio Light: Radio Light # 3000
  • Example 9 75 Kg of the filtrate fraction obtained after the compression and filtration obtained in Example 2 is heated to 60 ° C. and completely melted, and then put into a crystallization tank with a refrigerant jacket having a diameter of 600 mm and a height of 500 mm. The mixture was stirred and cooled while circulating through the jacket.
  • the stirring blade uses a paddle type with a width of 590 mm and a height of 260 mm.
  • the stirring speed until the oil temperature drops from 60 ° C. to 26 ° C., the lowest crystallization temperature, is cooled at 40 rpm. Was reduced to 10 rpm and held for 48 hours to complete crystallization, and a crystal slurry having a crystal content of 18% was obtained.
  • Example 9 the filtrate was squeezed in the same manner as in Example 1 without adding a filtration aid to the crystal slurry after crystallization.
  • a crystal fraction a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 63.3% was obtained with a fractional yield of 28.1%.
  • the ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 23.8%.
  • Table 2 shows the test results of Example 9 and Comparative Example 3.
  • Example 9 in which the filtration aid was added to the crystal slurry after crystallization, a crystal fraction having a low filtrate residual liquid ratio was obtained in comparison with the addition of Comparative Example 3, and the separation accuracy was good. It was. In Comparative Example 3 in which no additive was added, the residual liquid ratio was slightly high and the separation accuracy was slightly low.
  • Example 10 The transesterified oil A of Example 1 was changed to the transesterified oil B, and crystallization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a crystal slurry of 10.0% as the amount of crystals after crystallization and SFC. Thereafter, while raising the refrigerant temperature to 34 ° C. and stirring the crystal slurry, 6.9% corresponding to 69% of the crystal amount of the crystal slurry was added to and mixed with the Zemlite Super 56 to the crystal slurry. Then, the pump was transferred to a pressing machine, the pressure was increased to 2.0 kg / cm 2 / min in 15 minutes and 30 kg / cm 2 , and the pressure was further maintained for 15 minutes. As the compressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 74.9% was obtained with a fractional yield of 22.3%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 19.5%, and the separation accuracy was very good.
  • Example 11 The gemlite super 56 of Example 10 was replaced with glass bubbles S38 (micro hollow glass beads, manufactured by Sumitomo 3M Limited) and subjected to pressing in the same manner as in Example 10.
  • glass bubbles S38 micro hollow glass beads, manufactured by Sumitomo 3M Limited
  • a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 74.6% was obtained with a fractional yield of 25.9%.
  • the ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 19.3%, and the separation accuracy was very good.
  • Example 10 Comparative Example 4 In Example 10, the filtrate was squeezed in the same manner as in Example 10 without adding a filtration aid to the crystal slurry after crystallization. As the compressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 68.7% was obtained with a fractional yield of 30.0%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 30.0%, and the separation accuracy was slightly poor.
  • Table 3 shows the test results of Examples 10 to 11 and Comparative Example 4.
  • Table-3 Gem Light 56: Gem Light Super 56 Glass Bubbles: Glass Bubbles S38
  • Example 12 The transesterified oil B was completely melted at 50 ° C. or higher, and then allowed to cool at 23 ° C. for 23 hours to cool and solidify. Thereafter, the mechanically solidified fat was crushed to obtain 27.7% crystal slurry as fluid SFC. To the obtained crystal slurry, 6.7% corresponding to 24% of the crystal amount of Zemlite Super 56 was added and mixed, and then subjected to squeezing in the same manner as in Example 1. As the compressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 68.2% was obtained with a fractional yield of 53.3%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 23.3%, and the separation accuracy was very good.
  • Example 13 In Example 12, the amount of Zemlite M added was changed to 4.1% corresponding to 15% of the amount of crystals, and the mixture was pressed in the same manner as in Example 12. As the compressed crystal fraction, a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 66.9% was obtained with a fractional yield of 54.8%. The ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 23.4%, and the separation accuracy was very good.
  • Example 12 Comparative Example 5
  • the amount of Zemlite M added was changed to 1.4% corresponding to 5% of the amount of crystals, and the mixture was pressed in the same manner as in Example 12.
  • a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 65.4% was obtained with a fractional yield of 57.1%.
  • the ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 27.1%, and the separation accuracy was slightly poor.
  • Example 12 pressing was performed in the same manner as in Example 12 without adding Zemlite M.
  • a crystal fraction concentrated to a StOSt content of 64.1% was obtained with a fractional yield of 55.3%.
  • the ratio of the filtrate remaining in the crystal fraction was 28.4%, and the separation accuracy was slightly poor.
  • Table 4 shows the test results of Examples 12 to 13 and Comparative Examples 5 to 6.
  • Example 14 3200 g of refined palm kernel olein having an iodine value of 25 and an acid value of 0.15 was heated and melted to 40 ° C. and placed in a 10-liter vat, and the vat was immersed in a 15 to 20 ° C. water tank and the fat and oil product temperature was 27 while stirring the fat and oil. Cooled to ° C. The oil and fat after cooling was stretched to a stainless steel tray of 30 cm (L) ⁇ 30 cm (W) ⁇ 8 cm (H) to a liquid depth of 5 cm, and cooled in an air chamber at a cold air temperature of 13 ° C. for 15 hours for stationary crystallization. .
  • Example 15 3200 g of the purified palm kernel olein used in Example 14 was heated and melted to 40 ° C. and placed in a 10-liter vat, and 320 g of the same amount of Zeolite M used in Example 14 was added, mixed, and then added to a 15-20 ° C. water tank. The vat was cooled to an oil temperature of 27 ° C. while stirring the fat and fat. The oil and fat after cooling was stretched to a stainless steel tray of 30 cm (L) ⁇ 30 cm (W) ⁇ 8 cm (H) to a liquid depth of 5 cm, and cooled in an air chamber at a cold air temperature of 13 ° C. for 15 hours for stationary crystallization. .
  • Example 14 Comparative Example 7 In Example 14, the obtained SFC was compressed and filtered in the same manner as Example 14 without adding a filtration aid to the 16.0% crystal slurry.
  • the yield of the obtained crystal fraction was 1600 g, the iodine value was 15.0, and the acid value was 0.10.
  • the yield of the liquid fraction was 2400 g, the iodine value was 35.0, and the acid value was 0.25.
  • Example 14 in which the filtration aid was added to the crystal slurry after crystallization and Example 15 in which the filtration aid was added to the raw material fat before crystallization were compared with the addition of Comparative Example 7 in which A crystal fraction with a low residual liquid ratio was obtained, the separation accuracy was good, and the yield of the liquid fraction was also high.
  • Comparative Example 5 in which the additive was not added the residual liquid ratio was slightly high and the separation accuracy was slightly low.
  • the present invention relates to an oil and fat crystal separation method that efficiently separates a crystal fraction and a liquid fraction in dry fractionation of fats and oils.

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Abstract

　油脂の乾式分別において、晶析・圧搾ロ過後の結晶画分へのロ液画分の抱き込みによる固液分離効率の低下を抑制する、晶析後の結晶スラリーの効率的な分離法の提供を課題とする。 油脂の乾式分別において、晶析前または晶析後に、特定量のロ過助剤を添加・混合して得られた結晶スラリーを圧搾ロ過することにより、液体画分の抱き込みの少ない結晶画分と液体画分に容易に分離することができる。

Description

油脂の乾式分別法
この発明は、油脂の乾式分別に関し、詳細には、油脂の乾式分別において晶析前または晶析後に特定量のロ過助剤を添加、混合後に結晶画分と液体画分に分離する方法に関するものである。
天然の油脂、天然の油脂の混合物、それらの水素添加油およびエステル交換油は融点の異なる各種トリグリセリドの混合物である。油脂はその物理的性状に合わせて、フライ用油脂、マーガリン／ショートニング用油脂、フィリング用油脂、チョコレート用油脂など幅広い用途に使用されている。油脂の物理的性状を調製するための加工技術のひとつとして、乾式分別や溶剤分別のような油脂の分別が広く実用化されている。
上記の溶剤分別は、結晶画分と液体画分の分画に古くから好適に利用されているが、大量に有機溶剤であるヘキサンやアセトンを使用する必要があるため安全・安心の観点から、近年ではより簡便で安全性の高い乾式分別法が広く検討されるようになっている。
乾式分別法は、一般的には溶剤を用いず加熱によって完全に融解された原料油脂を晶析槽内で攪拌しながら冷却し、結晶を析出（晶析）させた後、圧搾及び又はロ過によって結晶画分とロ液（未固化の低融点画分）に分画する方法であり、すでにパーム核油、バターオイル及びパーム油他の分別に広く利用されている。
乾式分別法はエネルギー効率の面でも溶剤分別より好ましい方法であるが、溶剤分別との対比において結晶画分と液体画分の分離精度が低く、結晶画分に抱き込まれた液体画分の除去が容易でない、晶析後の結晶量が多すぎると結晶スラリーの粘度が上昇して圧搾やロ過による分離が困難になる等の問題があった。
上記のような問題を解決するために、種々の結晶改質法が提案されている。特許文献１は本出願人によるパーム油の精製分別法に関し、パーム油またはパームオレインの乾式分別における分別性能を向上させるために、フィジカル精製した分別原料油脂を活性炭などの吸着剤で吸着処理してから乾式分別する方法である。本方法は、パーム油やパームオレインの分別には好適に利用できるが、吸着剤利用によるコスト上昇とシア脂やサル脂などのＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）を多く含有する油脂やラウリン系油脂の乾式分別では分別性能向上効果に乏しい問題があった。
特許文献２は、活性炭や活性白土などの吸着剤存在下で油脂を冷却して晶析を行い、液状部と結晶部を得ることを特徴とする乾式分別法であるが、本方法もパーム油やパームオレインの乾式分別には好適に利用できても、やはりＳｔＯＳｔを多く含有する油脂やラウリン系油脂の乾式分別では分別性能は満足できるものではなかった。
特許文献３は、結晶化改質剤とし分子量５００から３９００のイヌリンなどのポリサッカライドエステルの存在下で油脂を冷却して晶析を行い、液状部と結晶部の分離効率を向上させる方法であるが、得られた結晶部から該結晶改質剤を除去するのが容易でないという問題があった。
特開平４－１５４８９７号公報 特開２００１－１０７０７６号公報 特表平１０－５１１４２０号公報 特公平７－９８９５６号公報 ＷＯ２００５－６３９５２号公報
本発明は、油脂の乾式分別法において、晶析後の結晶画分と液体画分を効率的に分離する方法の提供を課題とする。
本発明者らは上記の結晶画分と液体画分の分離精度の向上に向けて鋭意研究を重ねた結果、晶析前の原料油脂または晶析終了後の結晶スラリーに特定量のロ過助剤を添加、混合してから圧搾及び又はロ過することによって、優れた分離精度を得ることができるという知見に基づき、本発明の完成に至った。
すなわち、本発明の第１は、油脂の乾式分別において、晶析前または晶析後にロ過助剤を結晶スラリーの固体脂含有量としての結晶量の１０～１２０重量％添加、混合してから圧搾ロ過することを特徴とする結晶分離法である。
　第２は、圧搾ロ過に供する結晶スラリーの結晶量が固体脂含量として１～４０重量％である第１記載の結晶分離法である。第３は、ロ過助剤がケイソウ質、パーライト質またはガラスビーズのいずれか１種以上であり、平均粒子径が１～６０μｍである第１または第２記載の結晶分離法である。第４は、　油脂がＳＵＳ(Ｓ：炭素数１６～２２の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１６～１８の不飽和脂肪酸)である第１から第３のいずれか１記載の結晶分離法である。　第５は、ＳＵＳがＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）である第４記載の結晶分離法である。第６は、ＳｔＯＳｔ含有油脂が、シア脂、サル脂、アランブラキア脂、またはトリグリセリドの２位がオレイン酸に富む油脂の１，３位に選択的にステアリン酸を導入して得たエステル交換反応油のいずれか１種以上である第５記載の結晶分離法である。
晶析前の原料油脂または晶析終了後の結晶スラリーに特定量のロ過助剤を添加、混合してから圧搾及び又はロ過することによって、油脂の結晶画分と液体画分を効率良く分別することができる。また、分離精度が向上するために純度の高い結晶画分を得ることができる。
以下、本発明の乾式分別における晶析後の結晶分離法について詳細に説明する。
　この発明における晶析とは、加熱により融解した原料油脂を、冷却開始から晶析完了まで終始攪拌しながらまたは静置状態に置きながら結晶化を行う工程である。また、圧搾ロ過とは、晶析した結晶スラリーに圧力をかけながらロ過して固液分離する工程であり、圧搾されたケーキ側が結晶画分、ロ液側が液体画分である。
　この発明による乾式分別法は典型的には以下の手順で行うことが出来る。
１）原料油脂を３０℃以上、好ましくは４５℃～７０℃に加熱して、完全に融解する。
２）晶析後の推定結晶量（ＳＦＣ）に対し１０～１２０重量％に相当するロ過助剤を添加、混合する。推定結晶量とは、ロ過助剤添加後に下記の晶析を行い、晶析後の結晶量（ＳＦＣ）をあらかじめ測定しておき、同晶析条件での結晶量をあらかじめ測定しておいた結晶量と同じとみなして設定した結晶量である。
３）晶析は下記の攪拌晶析または静置晶析が適用できる。
a)攪拌晶析：融解した油脂を攪拌装置及び冷媒による冷却装置が付いた晶析槽内で、攪拌しながら冷却し、晶析を行う。このときの冷媒温度は、晶析後にポンプ輸送可能な流動性のある結晶スラリーとなるよう適宜設定する。
b)静置晶析：融解した油脂を予備冷却後に多段配置したトレイに分注してから空冷で静置晶析し、晶析終了後に機械的に結晶を解砕しスラリー化する。必要によっては、ポンプ輸送可能な流動性のある結晶スラリーとなるように、あらかじめ調製しておいた分別液体画分や分別原料油脂を添加、混合することもできる。
　なお、晶析時間の短縮やロ過性の良い結晶を得るために、上記晶析工程においてトリ飽和トリグリセリドやＳＵＳ安定結晶の粉末やフレークのような結晶シード剤、脂肪酸、脂肪酸低級アルコールエステル、蔗糖脂肪酸エステル、グルコース脂肪酸エステル、デキストリン誘導体、ポリサッカライドエステルなどの結晶化改質物質を使用することも出来る。
４）得られた結晶スラリーの結晶量（ＳＦＣ）を測定してから、晶析前にロ過助剤を添加していない場合は、調製した結晶スラリーにロ過助剤を添加、混合する。なお、ロ過助剤の添加は晶析前、晶析後または晶析前と晶析後に分けての添加のいずれでも構わないが、晶析後の結晶量実測値に基づく添加量設定が可能となることから好ましくは晶析後の添加が望ましい。
５）ロ過助剤が添加、混合された結晶スラリーを圧搾ロ過器にポンプ輸送する。
６）圧搾ロ過し結晶画分と液体画分に分離する。
７）必要によっては、液体画分に残存する結晶画分を濃縮、分離するために、得られた液体画分を１）～６）の操作を繰り返して、２段目結晶画分と２段目液体画分に分離する。
８）必要であれば、さらに２段目液体画分を１）～６）の操作を繰り返して、３段目結晶画分と３段目液体画分に分離する。
上記の晶析には攪拌晶析、静置晶析のいずれも利用できるが、攪拌晶析の場合は、晶析工程での攪拌速度は、冷却開始から油温が晶析最下点温度に低下するまでは特に制限が無いが、比較的速い方が冷却効率を高めて冷却時間も短縮出来るので有利である。油温が晶析最下点温度まで低下してから晶析スラリーの圧搾ロ過前まではロ液成分の残液率（抱き込み）の低い分離効率の高い結晶を得るために、結晶が沈降しない範囲での低速攪拌が好ましい。
また、静置晶析法としては、本出願人による特許文献４の特公平７－９８９５６号公報や特許文献５のＷＯ２００５－６３９５２号公報記載の方法などが好適に利用できる。
本発明に用いるロ過助剤の添加量は、圧搾ロ過に供する結晶スラリーの固体脂含有量としての結晶量の１０～１２０重量％、好ましくは１５～８０重量％、最も好ましくは２０～６０重量％である。添加量が下限未満であると、結晶画分と液体画分の分離精度がやや低下する問題があり、上限を超えると結晶スラリーの粘度が上昇して結晶スラリーのポンプ輸送が困難になるため好ましくない。
本発明において、圧搾ロ過に供する結晶スラリーの結晶量は、固体脂含量（ＳＦＣ）として１～４０重量％、好ましくは１０～３５重量％、最も好ましくは１２～３０重量％である。結晶量が上限を超えると結晶スラリーの粘度が高くなり、ロ過助剤混合後の圧搾ロ過工程へのポンプ輸送が困難になるため好ましくない。逆に下限未満であると分別の生産効率が低下するため好ましくない。なお、晶析後の結晶量が上限を超える場合、あらかじめ調製した液体画分を添加、混合して、圧搾ロ過に供する結晶スラリーの結晶量をＳＦＣとして１～４０重量％に調整してから圧搾ロ過に供することもできる。
本発明に用いるロ過助剤は、ケイソウ質、パーライト質、ガラスビーズ、シリカゲル、セルロース、でんぷん、デキストリン、活性炭、活性白土、カオリン、ベントナイト、タルク、イオン交換樹脂、セラミックス、金属粉等があげられる。このうち、ケイソウ質、パーライト質またはガラスビーズのいずれか１種以上が好ましく、ケイソウ土、パーライト及びガラスビーズの各種市販製品が好適に利用できる。かかるロ過助剤の平均粒子径は１～６０μｍ、好ましくは２０～５０μｍ、最も好ましくは３０～４０μｍである。平均粒子径が下限未満であるとロ過速度が低下しすぎるため好ましくなく、上限を超えると結晶画分と液体画分の分離精度がやや低下する問題があり好ましくない。なお、上記ロ過助剤は圧搾ロ過後に回収して、繰り返し利用することができる。
本発明は油脂の分別全般に適用することができる。乳脂、牛脂、豚脂、魚油、ヤシ油、パーム核油、パーム油、大豆油、菜種油、綿実油、コーン油、ひまわり油、米糠油、シア脂、サル脂、アランブラキア脂、カカオ脂などの１種以上及びそれらの水素添加油やエステル交換油に適用することができる。中でも、ＳＵＳ含有油脂の分別に好適に利用することができる。ＳＵＳ含有油脂とは、ＰＯＰ（Ｐ：パルミチン酸、Ｏ：オレイン酸）を多く含有するパーム油、パーム中融点部、パームステアリン及びパームオレイン、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）を多く含有するシア脂、サル脂、アランブラキア脂などが例示できる。また、トリグリセリドの２位がオレイン酸やリノール酸に富む油脂の１，３位に選択的にパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸の１種以上を導入したエステル交換反応油にも好適に利用することができる。本発明は、上記ＳＵＳ含有油脂の中でも、特にＳｔＯＳｔを多く含有する油脂の乾式分別へ好適に利用することができる。
以下本発明を実施例により具体的に説明する。なお、各例におけるテスト結果は以下の測定値である。
ＳＦＣ：結晶スラリーの固体脂含量％
ＳＦＣ測定法：結晶スラリー　３±０．３ｇを長さ１８０ｍｍ，直径１０ｍｍの試験管に採取して、可及的速やかにＢＲＵＫＥＲ社製ＳＦＣ測定装置　「ｍｉｎｉｓｐｅｃ　ｐｃ１２０　ＳＦＣ測定装置」プローブに挿入し、結晶スラリーＳＦＣをＮＭＲ－パルスで測定した。
ＳｔＯＳｔ含量、ＳｔＯＯ含量：高速液体クロマトグラフィー測定値
結晶画分へのロ液残液率（％）＝結晶画分のＳｔＯＯ含有量／ロ液画分のＳｔＯＯ含有量×１００
なお、％は全て重量％である。
＜トリグリセリドの２位がオレイン酸に富む油脂の１，３位に選択的にステアリン酸を導入して得たエステル交換反応油の調製＞
ステアリン酸エチルとアルゼンチン産のハイオレイックひまわり油に１，３位特異性を有するリパーゼを触媒としてエステル交換を行い、その後エチルエステルを蒸留除去しエステル交換油Ａ（ＳｔＯＳｔ含量４２．２％、ＳｔＯＯ含量２５．７％）とエステル交換油Ｂ（ＳｔＯＳｔ含量３９．２％、ＳｔＯＯ含量２７．６％）を得た。
実施例１
　エステル交換油Ａ　７５Ｋｇを６０℃に加熱し完全に融解して、冷媒ジャケット付きの直径６００ｍｍ、高さ５００ｍｍの晶析槽に入れ、３１℃の冷媒を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌冷却した。攪拌羽根は幅５９０ｍｍ、高さ２６０ｍｍのパドル型を用い、油温が６０℃から晶析最下点温度の３１℃に低下するまでの攪拌速度を４０ｒｐｍで冷却し、３１℃に低下後に攪拌速度を１０ｒｐｍに減速し、その後１９時間保持して晶析を終了した。晶析後の結晶スラリーの結晶量は、ＳＦＣとして１３．０％であった。
その後、冷媒温度を３４℃に昇温して結晶スラリーを攪拌しながら、ゼムライト　Ｍ（ケイソウ土　ロ過助剤：白山工業株式会社製、平均粒子径４０．６μm）を結晶スラリーに対して結晶スラリーの結晶量の３０％に当たる３．９％を添加、混合した。その後、圧搾ロ過機にポンプ移入し、２．０Ｋｇ／ｃｍ2／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６６．５％に濃縮された結晶画分を分別収率４１．５％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３０．６％と分離精度は良好であった。
実施例２
　実施例１のゼムライト　Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量５０％に当たる６．５％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７１．８％に濃縮された結晶画分を分別収率３２．７％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２２．５％と分離精度は非常に良好であった。
実施例３
　実施例１のゼムライト　Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量６２％に当たる８．０６％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７１．９％に濃縮された結晶画分を分別収率３２．８％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２１．３％と分離精度は非常に良好であった。
実施例４
　実施例１のゼムライト　Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量６７％に当たる８．７１％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７０．２％に濃縮された結晶画分を分別収率３６．２％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２５．２％と分離精度は非常に良好であった。
実施例５
　実施例１のゼムライト　Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量１００％に当たる１３．０％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６７．９％に濃縮された結晶画分を分別収率３６．４％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３０．２％と分離精度は良好であった。
実施例６
　実施例２のゼムライト　Ｍを、ゼムライト　スーパー５６（ケイソウ土　ロ濾過助剤：白山工業株式会社製、平均粒子径３０．４μｍ）に代えて、実施例２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７２．４％に濃縮された結晶画分を分別収率３２．０％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２１．１％と分離精度は非常に良好であった。
実施例７
　実施例２のゼムライト　Ｍを、トプコ　パーライト　Ｎｏ．３８（ロ過助剤：東興パーライト工業株式会社製、平均粒子径３６．０μｍ）に代えて、実施例２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６９．７％に濃縮された結晶画分を分別収率３３．１％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２５．２％と分離精度は非常に良好であった。
実施例８
　実施例２のゼムライト　Ｍを、ラジオライト　＃３０００（ケイソウ土　ロ過助剤：昭和化学工業株式会社製、平均粒子径７４．９μｍ）に代えて、実施例２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６５．７％に濃縮された結晶画分を分別収率３８．０％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３１．９％と分離精度はやや良好であった。
比較例１
　実施例１において、晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を無添加で、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６５．１％に濃縮された結晶画分を分別収率３９．７％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３５．４％と分離精度はやや不良であった。
比較例２
　実施例１のゼムライト　Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量１０％に当たる１．３％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６４．８％に濃縮された結晶画分を分別収率４０．７％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３５．０％と分離精度はやや不良であった。
　表－１に、実施例１～８及び比較例１～２のテスト結果を示す。
表－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
ゼムライト５６：ゼムライト　スーパー５６
パーライト：トプコ　パーライト　Ｎｏ．３８
ラジオライト：ラジオライト　＃３０００
　晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を添加した実施例１～８は、比較例１の無添加との対比で、ロ液残液率の低い結晶画分が得られ、分離精度が良好であった。ロ過助剤無添加の比較例１及びロ過助剤添加量が比較的少ない比較例２では、ロ液残液率がやや高い傾向で、分離精度はやや不良であった。
実施例９
　実施例２で得た圧搾ロ過後のロ液画分７５Ｋｇを６０℃に加熱し完全に融解して、冷媒ジャケット付きの直径６００ｍｍ、高さ５００ｍｍの晶析槽に入れ、２６℃の冷媒を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌冷却した。攪拌羽根は幅５９０ｍｍ、高さ２６０ｍｍのパドル型を用い、油温が６０℃から晶析最下点温度の２６℃に低下するまでの攪拌速度を４０ｒｐｍで冷却し、２６℃に低下後に攪拌速度を１０ｒｐｍに減速し、４８時間保持して晶析を終了し結晶量１８％の結晶スラリーを得た。
得られた結晶スラリーに対し、ゼオライト　Ｍを結晶スラリーの結晶量の５０％に当たる９．０％を添加、混合し圧搾ロ過機にポンプ移入した。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ2／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。結晶画分としてＳｔＯＳｔ含有量６５．７％に濃縮された結晶画分を分別収率３２．７％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２１．８％と分離精度は非常に良好であった。
比較例３
　実施例９において、晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を無添加で、実施例１同様に圧搾ロ過した。結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６３．３％に濃縮された結晶画分を分別収率２８．１％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２３．８％であった。
　表－２に、実施例９及び比較例３のテスト結果を示す。
表－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
　晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を添加した実施例９は、比較例３の無添加との対比で、ロ液残液率の低い結晶画分が得られ、分離精度が良好であった。ロ過助剤無添加の比較例３では、ロ液残液率がやや高い傾向で、分離精度はやや低いものであった。
実施例１０
実施例１のエステル交換油Ａをエステル交換油Ｂに変更して、実施例１同様に晶析を行い、晶析後の結晶量、ＳＦＣとして１０．０％の結晶スラリーを得た。
その後、冷媒温度を３４℃に昇温して結晶スラリーを攪拌しながら、ゼムライト　スーパー５６を結晶スラリーに対して結晶スラリーの結晶量の６９％に当たる６．９％を添加、混合した。その後、圧搾ロ過機にポンプ移入し、２．０Ｋｇ／ｃｍ2／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７４．９％に濃縮された結晶画分を分別収率２２．３％で得た。結晶画分へのロ液残液率は１９．５％と分離精度は非常に良好であった。
実施例１１
実施例１０のゼムライト　スーパー５６を、グラスバブルズＳ３８（微小中空ガラスビーズ、住友スリーエム株式会社製）に代えて、実施例１０同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７４．６％に濃縮された結晶画分を分別収率２５．９％で得た。結晶画分へのロ液残液率は１９．３％と分離精度は非常に良好であった。
比較例４
実施例１０において、晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を無添加で、実施例１０同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６８．７％に濃縮された結晶画分を分別収率３０．０％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３０．０％と分離精度はやや不良であった。
　表－３に、実施例１０～１１及び比較例４のテスト結果を示す。
表－３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
ゼムライト５６：ゼムライト　スーパー５６
グラスバブルズ：グラスバブルズＳ３８
晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を添加した実施例１０～１１は、比較例４の無添加との対比で、ロ液残液率の低い結晶画分が得られ、分離精度が良好であった。ロ過助剤無添加の比較例４では、ロ液残液率がやや高い傾向で、分離精度はやや不良であった。
実施例１２
　エステル交換油Ｂを５０℃以上で完全融解後、２３℃で２３時間、空冷静置冷却し固化させた。その後、機械的に固化した油脂を解砕し、流動状のＳＦＣとして２７．７％の結晶スラリーを得た。得られた結晶スラリーに対し、ゼムライト　スーパー５６　を結晶量の２４％に相当する６．７％を添加、混合してから、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６８．２％に濃縮された結晶画分を分別収率５３．３％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２３．３％と分離精度は非常に良好であった。
実施例１３
　実施例１２において、ゼムライト　Ｍ　の添加量を結晶量の１５％に相当する４．１％に代えて、実施例１２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６６．９％に濃縮された結晶画分を分別収率５４．８％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２３．４％と分離精度は非常に良好であった。
比較例５
　実施例１２において、ゼムライト　Ｍ　の添加量を結晶量の５％に相当する１．４％に代えて、実施例１２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６５．４％に濃縮された結晶画分を分別収率５７．１％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２７．１％と分離精度はやや不良であった。
比較例６
　実施例１２において、ゼムライト　Ｍ　を添加することなく、実施例１２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６４．１％に濃縮された結晶画分を分別収率５５．３％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２８．４％と分離精度はやや不良であった。
　表－４に、実施例１２～１３及び比較例５～６のテスト結果を示す。
表－４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
　実施例１２～１３は分離精度良好であったが、ロ過助剤の添加量が比較的少ない比較例５と無添加の比較例６は分離精度がやや不良であった。　
実施例１４
ヨウ素価２５、酸価０．１５の精製パーム核オレイン３２００ｇを４０℃まで加温融解し１０リットルバットに入れ、１５～２０℃の水槽にバットを浸漬して油脂を攪拌しながら油脂品温２７℃まで冷却した。冷却後の油脂を３０ｃｍ（Ｌ）×３０ｃｍ（Ｗ）×８ｃｍ（Ｈ）のステンレストレイに液深５ｃｍまで張込み、冷風温度１３℃のエアチャンバー内で１５時間冷却し静置晶析を行った。その後、晶析された油脂に解砕時にあらかじめ品温１３℃に調整した精製パーム核オレイン液状部（ヨウ素価３５、酸価０．２５）８００ｇを添加、混合してＳＦＣとして１６．０％の結晶スラリーを得た。
得られた結晶スラリーに対し、ゼオライト　Ｍを結晶スラリーの結晶量の５０％に当たる８．０％を添加、混合しロ室厚２０ｍｍの圧搾ロ過機にポンプ移入した。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ2／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。得られた結晶画分の収量は１４４０ｇ、ヨウ素価１２．８、酸価０．０９であり、液体画分の収量は２５６０ｇ、ヨウ素価３５．１、酸価０．２５であった。
実施例１５
　実施例１４で用いた精製パーム核オレイン３２００ｇを４０℃まで加温融解し１０リットルバットに入れ、実施例１４で用いたと同量のゼオライト　Ｍ　３２０ｇを添加、混合後、１５～２０℃の水槽にバットを浸漬して油脂を攪拌しながら油脂品温２７℃まで冷却した。冷却後の油脂を３０ｃｍ（Ｌ）×３０ｃｍ（Ｗ）×８ｃｍ（Ｈ）のステンレストレイに液深５ｃｍまで張込み、冷風温度１３℃のエアチャンバー内で１５時間冷却し静置晶析を行った。その後、晶析された油脂に解砕時にあらかじめ品温１３℃に調整した精製パーム核オレイン液状部（ヨウ素価３５、酸価０．２５）８００部を添加、混合してＳＦＣとして１６．０％の結晶スラリーを得た。得られた結晶スラリーを、ロ室厚２０ｍｍの圧搾ロ過機にポンプ移入し実施例１４同条件で圧搾ロ過した。得られた結晶画分の収量は１４８０ｇ、ヨウ素価１３．０、酸価０．０９であり、液体画分の収量は２５２０ｇ、ヨウ素価３５．０、酸価０．２５であった。
比較例７
実施例１４において、得られたＳＦＣとして１６．０％の結晶スラリーにロ過助剤を加えることなく、実施例１４同様に圧搾ロ過した。得られた結晶画分の収量は１６００ｇ、ヨウ素価１５．０、酸価０．１０であり、液体画分の収量は２４００ｇ、ヨウ素価３５．０、酸価０．２５であった。
晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を添加した実施例１４及び晶析前の原料油脂にロ過助剤を添加した実施例１５は、比較例７の無添加との対比で、ロ液残液率の低い結晶画分が得られ、分離精度が良好であり、液体画分の収量も高いものであった。ロ過助剤無添加の比較例５では、ロ液残液率がやや高い傾向で、分離精度はやや低いものであった。
　本発明は、油脂の乾式分別において結晶画分と液体画分を効率的に分離する、油脂結晶分離法に関するものである。

Claims (6)

  1. 　油脂の乾式分別において、晶析前または晶析後にロ過助剤を結晶スラリーの固体脂含量としての結晶量の１０～１２０重量％添加、混合してから圧搾ロ過することを特徴とする結晶分離法。
  2. 　圧搾ロ過に供する結晶スラリーの結晶量が固体脂含量として１～４０重量％である請求項１記載の結晶分離法。
  3. ロ過助剤がケイソウ質、パーライト質またはガラスビーズのいずれか１種以上であり、平均粒子径が１～６０μmである請求項１または請求項２記載の結晶分離法。
  4. 　油脂がＳＵＳ(Ｓ：炭素数１６～２２の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１６～１８の不飽和脂肪酸)である請求項１から請求項３のいずれか１項記載の結晶分離法。
  5. 　ＳＵＳがＳｔＯＳｔである請求項４記載の結晶分離法。
    　（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）
  6. ＳｔＯＳｔ含有油脂が、シア脂、サル脂、アランブラキア脂、またはトリグリセリドの２位がオレイン酸に富む油脂の１，３位に選択的にステアリン酸を導入して得たエステル交換反応油のいずれか１種以上である請求項５記載の結晶分離法。
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