WO2012073833A1 - 透光性硬質基板積層体の加工方法及びこれを使用した板状製品の製造方法 - Google Patents

透光性硬質基板積層体の加工方法及びこれを使用した板状製品の製造方法 Download PDF

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啓之 栗村
隼人 宮崎
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Definitions

  • the present invention relates to a processing method of a translucent hard substrate laminate, and more particularly to a processing method including a transport and / or storage step of the translucent hard substrate laminate. Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the plate-shaped product which uses the said processing method.
  • Display devices of various electronic devices such as TVs, notebook computers, car navigation systems, calculators, mobile phones, electronic notebooks, and PDAs (Personal Digital Assistants) include liquid crystal displays (LCD), organic EL displays (OELD), electroluminescent displays ( Display elements such as ELD), field emission displays (FED), and plasma displays (PDP) are used. And in order to protect a display element, it is common to install the plate glass product for protection facing a display element.
  • LCD liquid crystal displays
  • OELD organic EL displays
  • ELD electroluminescent displays
  • FED field emission displays
  • PDP plasma displays
  • This flat glass product is obtained by processing a flat glass into a size and shape suitable for each display device. In order to meet the price level required in the market, it is possible to process a large amount of flat glass products with high production efficiency. Desired.
  • Patent Document 1 proposes a method for increasing the production efficiency of a sheet glass product. Specifically, “a large number of material glass sheets (1) are stacked, and each material glass sheet (1) is integrally fixed by a peelable fixing material (2) interposed between each material glass sheet (1). Forming the material glass block (A), dividing the material glass block (A) in the plane direction to form a small-area divided glass block (B), and processing at least the outer periphery of the divided glass block (B) A product glass block (C) having a product shape in plan view is formed, and after the end face processing of the product glass block (C), the product glass block (C) is individually separated. “Processing method” is proposed (claim 1).
  • Patent Document 1 states that “the fixing material (2) interposed between the respective material glass plates (1) is cured when irradiated with ultraviolet rays, and is cured by softening the cured state when heated. It is described that “the material is used” (claim 4). As a result, "When a photocurable liquid sticking agent is interposed between the upper and lower material plate glasses and pressed in the vertical direction, the liquid sticking agent spreads in the form of a film with a uniform thickness over the entire surface between the upper and lower material plate glasses.
  • JP 2010-95627 A (Patent Document 2) describes a photocurable temporary fixing adhesive composition suitable for protecting a processed member from scratches and contamination during transportation. ing.
  • the composition contains (A) a polyfunctional (meth) acrylate, (B) a monofunctional (meth) acrylate, and (C) a photopolymerization initiator, and the cured product has a glass transition temperature of ⁇ 50 ° C. to 40 ° C. It is described.
  • Example 14 of patent document 2 after processing the plate glass laminated body adhere
  • Patent Document 2 The adhesive composition described in Patent Document 2 is suitable for transporting and storing the laminate. However, according to the present invention, there is no description that the laminate peels off or is easily peeled off even if it is immersed in warm water after transportation or storage. Further, according to the present invention, the cured adhesive composition is not discolored during transportation or storage, and no trace of re-adhesion is generated.
  • the present invention provides a translucent hard substrate laminate capable of maintaining peelability and aesthetics even when a process such as transportation or storage is performed during the processing of the translucent hard substrate laminate such as a glass block. It is an object to provide a processing method.
  • the present inventor has intensively studied to solve the above problems, and finds that the environment at the time of transportation or storage affects the peelability and appearance change, and by carrying and storing in a certain environment. It was found that the peelability and appearance can be maintained.
  • Step 1 of producing a light-transmitting hard substrate laminate in which two or more light-transmitting hard substrates are bonded together with a photocurable adhesive;
  • Step 2 The translucent hard substrate laminate obtained by step 1 or subjected to shape processing after step 1 is held under the following temperature control conditions, during which the translucent hard substrate laminate is transported and / or stored.
  • Step 2 1) When the control temperature is 0 ° C. or more and less than 5 ° C. lower than the glass transition temperature of the cured product of the photocurable fixing agent, 10 hours to 4 weeks 2) More than the glass transition temperature of the cured product of the photocurable fixing agent 10 hours to 6 weeks when the management temperature is 5 ° C.
  • the amount of light irradiated to cure the fixing agent every time the light-transmitting hard substrate is bonded in Step 1 is 100 to 100. 10,000 mJ / cm 2 .
  • the processing method of the translucent hard substrate laminate according to the present invention is to cure the fixing agent to the translucent hard substrate laminate after the step 2 and before peeling in the step 3. Irradiate with light.
  • the light-transmitting hard substrate is a plate glass.
  • substrate laminated body which concerns on this invention is another one Embodiment.
  • the said fixing agent is (A) polyfunctional (meth) acrylate, (B) monofunctional (meth) acrylate, and (C ) Contains a photopolymerization initiator.
  • substrate laminated body which concerns on this invention is another one Embodiment.
  • WHEREIN The said fixing agent contains (D) granular material.
  • the fixing agent contains (E) a polymerization inhibitor.
  • the present invention is a method for manufacturing a plate-like product using the method for processing a light-transmitting hard substrate laminate according to the present invention.
  • the processing of the translucent hard substrate laminate can be carried out at different places depending on the process, or can be stored until time comes.
  • the effect that the degree of freedom of the production method in mass production is increased can be obtained.
  • by transporting and storing the translucent hard substrate in the state of a laminated body it contributes to space saving and also provides an effect that the bonded surface is protected from scratches, dust, dust, and the like.
  • translucent hard substrate laminate is formed by laminating two or more translucent hard substrates. From the viewpoint of production efficiency, preferably 5 or more, more preferably about 10 to 30 translucent hard substrates are used as light. Laminated via a curable adhesive.
  • each translucent hard substrate can be provided with a predetermined printing pattern or plating pattern for performing one of the functions of the plate-like product.
  • the print pattern include a mobile phone display screen design
  • the plating pattern include a metal wiring pattern such as Al or AlNd, and a rotary encoder provided with a chromium plating pattern.
  • the photo-curable adhesive is cured by irradiating light such as ultraviolet rays and softens when heated to a high temperature.
  • the irradiation light is generally ultraviolet rays, but is not limited thereto, and may be appropriately changed according to the characteristics of the fixing agent used. For example, microwaves, infrared rays, visible light, ultraviolet rays, X-rays, ⁇ rays, electron beams and the like can be irradiated.
  • light refers to not only visible light but also electromagnetic waves (energy rays) including a wide wavelength region.
  • Lamination of the translucent hard substrate is performed by, for example, sandwiching each translucent hard substrate having a photocurable adhesive applied to one or both bonded surfaces, and then sandwiching the translucent hard substrate. It can be carried out by irradiating light for curing the spreading adhesive. By repeating this a desired number of times, a translucent hard substrate laminate in which a desired number of translucent hard substrates are laminated can be produced.
  • the amount of light irradiated for curing the fixing agent every time the optical hard substrate is bonded is preferably 1000 to 10000 mJ / cm 2 , more preferably 1200 to 6000 mJ / cm 2. Even more preferably, it is 3000 mJ / cm 2 .
  • the irradiation time is preferably 10 to 200 seconds, more preferably 20 to 100 seconds.
  • Any known photocurable fixing agent can be used and is not particularly limited.
  • (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional as described in JP-A No. 10-95627 can be used.
  • An adhesive composition containing (meth) acrylate and (C) a photopolymerization initiator is preferred.
  • (A) As a polyfunctional (meth) acrylate two or more (meth) acryloylated polyfunctional (meth) acrylate oligomer / polymer or two or more (meth) acryloyl groups at the oligomer / polymer terminal or side chain Polyfunctional (meth) acrylate monomers having can be used.
  • 1,2-polybutadiene terminated urethane (meth) acrylate for example, “TE-2000”, “TEA-1000” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • hydrogenated product thereof for example, “TEAI-1000” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • 1,4-polybutadiene terminated urethane (meth) acrylate eg “BAC-45” manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.
  • polyisoprene terminated (meth) acrylate for example, “UV-2000B”, “UV-3000B”, “UV-7000B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
  • polyester-based urethane (meth) acrylate and / or polyether-based urethane (meth) acrylate are preferable, and polyester-based urethane (meth) acrylate is more preferable because of its great effect.
  • the urethane (meth) acrylate is a reaction between a polyol compound (hereinafter represented by X), an organic polyisocyanate compound (hereinafter represented by Y), and a hydroxy (meth) acrylate (hereinafter represented by Z).
  • X polyol compound
  • Y organic polyisocyanate compound
  • Z hydroxy (meth) acrylate
  • polyol compound (X) examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol, polybutylene glycol, 1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2,2-butylethyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, polycaprolactone, trimethylolethane, trimethylolpropane, poly At least polyhydric alcohols such as limethylolpropane, pen
  • the organic polyisocyanate compound (Y) is not particularly limited.
  • aromatic, aliphatic, cycloaliphatic, and alicyclic polyisocyanates can be used.
  • hydroxy (meth) acrylate (Z) examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, and 4-butyl.
  • the weight average molecular weight of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer / polymer is preferably 7000 to 60000, more preferably 13000 to 40000.
  • the weight average molecular weight is obtained by preparing a calibration curve with commercially available standard polystyrene using GPC system (SC-8010 manufactured by Tosoh Corporation) using tetrahydrofuran as a solvent under the following conditions. It was.
  • bifunctional (meth) acrylate monomer examples include 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9- Nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-propanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane Di (meth) acrylate, stearic acid-modified pentaerythritol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryl Propoxy phenyl
  • 1,6-hexadiol di (meth) acrylate and / or dicyclopentanyl di (meth) acrylate is preferable, and dicyclopentanyl di (meth) acrylate is more preferable from the viewpoint of great effect.
  • trifunctional (meth) acrylate monomer examples include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, and the like. Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate is more preferable because of its great effect.
  • Examples of the tetrafunctional or higher (meth) acrylate monomer include dimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxytetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, or dipenta Examples include erythritol hexa (meth) acrylate.
  • polyfunctional (meth) acrylates one or more members selected from the group consisting of polyfunctional (meth) acrylate oligomers / polymers, bifunctional (meth) acrylate monomers, and trifunctional (meth) acrylate monomers are effective. Is preferred. It is more preferable to use a polyfunctional (meth) acrylate oligomer / polymer in combination with a bifunctional (meth) acrylate monomer and / or a trifunctional (meth) acrylate monomer.
  • the polyfunctional (meth) acrylate is preferably hydrophobic.
  • Hydrophobic polyfunctional (meth) acrylate refers to (meth) acrylate having no hydroxyl group.
  • the cured product of the composition swells at the time of cutting, which causes positional displacement, which may be inferior in processing accuracy. Even if it is hydrophilic, it can be used as long as the cured product of the composition does not swell or partially dissolve in water.
  • Monofunctional (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate , Isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclo Pentenyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxylated cyclodecatriene (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydr
  • phenolethylene oxide 2 mol-modified (meth) acrylate, 2- (1,2-cyclohexacarboximido) ethyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3 are more effective.
  • -One or more of the group consisting of phenoxypropyl (meth) acrylate is preferred.
  • Phenol ethylene oxide 2 mol modified (meth) acrylate may be used in combination with 2- (1,2-cyclohexacarboximido) ethyl (meth) acrylate and / or 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate More preferred.
  • Monofunctional (meth) acrylate is more preferably hydrophobic as in (A).
  • Hydrophobic polyfunctional (meth) acrylate refers to (meth) acrylate having no hydroxyl group.
  • the cured product of the composition swells at the time of cutting, which causes positional displacement, which may be inferior in processing accuracy. Even if it is hydrophilic, it can be used if the cured product of the composition does not swell or partially dissolve with water.
  • the amount of the polyfunctional (meth) acrylate used is preferably 5 to 95 parts by weight, more preferably 15 to 60 parts by weight, and more preferably 20 to 50 parts by weight in 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). Part is most preferred. If it is 5 parts by mass or more, the property that the cured body will peel from the adherend when the cured body of the composition is immersed in warm water (hereinafter simply referred to as “peelability”) is sufficiently promoted. The cured product can be peeled into a film. If it is 95 mass parts or less, there is no possibility that initial adhesiveness will fall.
  • the photopolymerization initiator is blended for sensitization with visible light or ultraviolet active light to promote photocuring of the resin composition, and various known photopolymerization initiators can be used. . Specifically, benzophenone or a derivative thereof; benzyl or a derivative thereof; anthraquinone or a derivative thereof; benzoin; a benzoin derivative such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isobutyl ether, or benzyl dimethyl ketal; diethoxyacetophenone, 4 Acetophenone derivatives such as t-butyltrichloroacetophenone; 2-dimethylaminoethyl benzoate; p-dimethylaminoethyl benzoate; diphenyl disulfide; thioxanthone or derivatives thereof; camphorquinone; 7,7-dimethyl-2,3-dioxobicycl
  • a photoinitiator can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • One or more of the group consisting of [2-hydroxy-ethoxy] -ethyl ester are preferred.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of (A) and (B). If it is 0.1 mass part or more, the effect of hardening acceleration
  • the total mass of the components (A), (B) and (C) preferably accounts for 90% by mass or more of the adhesive composition from the viewpoint of releasability, and can typically account for 95% by mass or more. 98 mass% or more.
  • the photocurable sticking agent preferably contains a particulate substance (D) that does not dissolve in the sticking agent components (A), (B), and (C).
  • the material of the particulate material (D) may be either generally used organic particles or inorganic particles.
  • the organic particles include polyethylene particles, polypropylene particles, crosslinked polymethyl methacrylate particles, and crosslinked polystyrene particles.
  • Inorganic particles include ceramic particles such as glass, silica, alumina, and titanium.
  • the granular material (D) is preferably spherical from the viewpoint of improving processing accuracy, that is, controlling the thickness of the adhesive.
  • the average particle diameter of the particulate material (D) by laser method is preferably in the range of 20 to 200 ⁇ m. When the average particle size of the granular material is less than 20 ⁇ m, the peelability is poor, and when it is 200 ⁇ m or more, the temporarily fixed member is likely to be displaced during processing, and the dimensional accuracy is poor.
  • the average particle diameter (D50) is more preferably 35 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 120 ⁇ m, from the viewpoint of peelability and dimensional accuracy.
  • the particle size distribution is measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device.
  • the amount of the granular material (D) used is preferably 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) and (B), from the viewpoint of adhesiveness, processing accuracy, and peelability. 0.05 to 10 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 6 parts by mass is most preferable.
  • a polymerization inhibitor (E) can be added to the photocurable sticker to improve storage stability.
  • Polymerization inhibitors include methyl hydroquinone, hydroquinone, 2,2-methylene-bis (4-methyl-6-tertiary butylphenol), catechol, hydroquinone monomethyl ether, monotertiary butyl hydroquinone, 2,5-ditertiary butyl hydroquinone.
  • P-benzoquinone 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, 2,5-ditertiarybutyl-p-benzoquinone, picric acid, citric acid, phenothiazine, tertiary butylcatechol, 2-butyl-4-hydroxyanisole and 2 , 6-ditertiary butyl-p-cresol and the like.
  • the amount of the polymerization inhibitor (E) used is preferably 0.001 to 3 parts by mass, more preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) and (B). If it is 0.001 mass part or more, storage stability will be ensured, and if it is 3 mass parts or less, favorable adhesiveness will be obtained and it will not become uncured.
  • various elastomers such as acrylic rubber, urethane rubber, acrylonitrile-butadiene-styrene rubber, inorganic fillers, solvents, fillers, reinforcements, etc., which are generally used within the scope of the present invention are not impaired.
  • Additives such as materials, plasticizers, thickeners, dyes, pigments, flame retardants, silane coupling agents, polar organic solvents and surfactants may be added.
  • the glass transition temperature of the cured product after photocuring the fixing agent is preferably ⁇ 50 ° C. to 50 ° C. From the viewpoint of peelability and dimensional accuracy, -20 ° C to 45 ° C is preferable, 0 ° C to 40 ° C is more preferable, and 10 ° C to 35 ° C is most preferable.
  • the glass transition temperature of the cured product is within this range, when the transparent rigid substrate laminate is immersed in warm water to peel off, the cured product of the fixing agent itself undergoes a large thermal expansion, resulting in a bonding area. Decreases and the adhesive strength decreases. Therefore, the hardened body of the fixing agent is easily peeled off from the translucent hard substrate laminate in the form of a film. If the glass transition temperature of the hardened body of the fixing agent is ⁇ 50 ° C. or higher, the temporarily fixed member is not easily displaced during processing, and the dimensional accuracy is excellent. If it is 50 degrees C or less, peelability will improve.
  • the glass transition temperature of the cured product can be adjusted, for example, by the following method.
  • the glass transition temperature refers to a value measured by the DMA method (dynamic viscoelasticity measurement method).
  • Step 2 Transport and / or storage of translucent hard substrate laminate>
  • the translucent hard substrate laminate obtained in step 1 is then subjected to shape processing as necessary, and then transported and / or stored. It is important to manage under a predetermined temperature condition so that the peelability and appearance of the fixing agent do not change during transportation and storage. The deterioration of the peelability and the appearance is particularly remarkable when exposed to a temperature higher than the glass transition temperature of the cured product of the photocurable fixing agent, so that it is less than the glass transition temperature of the cured product of the photocurable fixing agent. It is preferable to hold at a management temperature lower by at least 5 ° C., and it is desirable to maintain at a management temperature lower by at least 5 ° C.
  • the glass transition temperature of the cured product of the photocurable fixing agent It is more desirable to maintain at a control temperature that is 10 ° C. or more lower than the temperature.
  • a control temperature that is 10 ° C. or more lower than the temperature.
  • the lower the management temperature the more advantageous for long-term transport and storage. Therefore, there is no restriction on the lower limit of the management temperature.
  • substrate laminated body at the time of conveyance and / or storage are the following. 1) When the control temperature is 0 ° C. or more and less than 5 ° C. lower than the glass transition temperature of the cured product of the photocurable fixing agent, 10 hours to 4 weeks 2) More than the glass transition temperature of the cured product of the photocurable fixing agent 10 hours to 6 weeks when the management temperature is 5 ° C. or more and less than 10 ° C., or 3) 10 hours to 8 hours when the management temperature is 10 ° C. or more lower than the glass transition temperature of the cured product of the photocurable fixing agent. weekly
  • a shape process in which a light-transmitting hard substrate laminate is divided in the thickness direction to form a desired number of divided light-transmitting hard substrate laminates.
  • the dividing method is not particularly limited, but a disk cutter (diamond disc, cemented carbide disc), fixed abrasive type or loose abrasive type wire saw, laser beam, etching (eg, chemical etching using hydrofluoric acid, sulfuric acid, etc.) And electrolytic etching), water jet, and red tropics (nichrome wire), each of which is used alone or in combination, and is divided into rectangular parallelepiped shapes of the same size. Etching can also be used for surface treatment of the cut surfaces after division.
  • the shape processing here may be performed by any known means. For example, grinding with a rotating grindstone, drilling with an ultrasonic vibration drill, end surface processing with a rotating brush, drilling by etching, end surface processing by etching, outer shape by etching Processing, flame processing using a burner, etc. are mentioned.
  • the processing methods can be used alone or in combination. Etching can also be used for surface treatment after shape processing.
  • the various shape processing described above can be appropriately performed before and after transportation and / or storage, and is not particularly limited.
  • a pattern for performing shape processing and a peeling process after transporting this to another factory producing a translucent hard substrate laminate
  • shape processing is carried out immediately or after storage for a certain period of time, and then transferred to another factory after storage for a certain period of time to produce a pattern for performing a peeling step, a translucent hard substrate laminate
  • a pattern for performing shape processing and peeling step after storage for a certain period of time
  • step 1 for producing a translucent hard substrate laminate shape processing after storage immediately or after a certain period of storage After that, the pattern which carries out shape processing after conveying to another factory, and performs a peeling process is mentioned.
  • Step 3 Peeling of translucent hard substrate laminate> After the step 2, a plurality of plate-like products are obtained by peeling the translucent hard substrates that have been bonded together by heating the translucent hard substrate laminate after the shape processing.
  • a heating method In order for a sticking agent to soften in a film form and to isolate
  • a suitable temperature of the hot water varies depending on the fixing agent employed, but is preferably 40 to 90 ° C, more preferably 60 to 90 ° C, and still more preferably 80 to 90 ° C.
  • the temperature should be equal to or higher than the glass transition temperature of the cured product of the fixing agent, preferably 20 ° C. higher than the glass transition temperature, more preferably 40 ° C. higher than the glass transition temperature, even more.
  • the temperature is preferably 60 ° C. or higher.
  • the residual strain stress is released if it is exposed to a high temperature before the peeling step, and then the residual strain is released in a released state. An adhesion phenomenon occurs. Therefore, even if it is heated for peeling, the motive force necessary for peeling the adhesive can no longer be obtained, and peeling becomes difficult.
  • step 3 light irradiation may be performed on the translucent hard substrate laminate to cure the fixing agent for the purpose of restoring the internal stress before the peeling operation. Thereby, the reduced peelability is recovered. At this time, if the light irradiation amount is too weak, the internal stress will not be restored, and the peelability will not be recovered. On the other hand, if the light irradiation amount is too strong, the translucent hard substrate may be deteriorated. preferably to the irradiation amount of 2000 ⁇ 12000mJ / cm 2, more preferably to 2500 ⁇ 10000mJ / cm 2, even more preferably to 3000 ⁇ 9000mJ / cm 2, and 5000 ⁇ 8500mJ / cm 2 Most preferably.
  • UV-3000B As a polyfunctional (meth) acrylate, “UV-3000B” (abbreviated as “UV-3000B” hereinafter referred to as urethane acrylate) manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd., a weight average molecular weight of 18000, a polyol compound is a polyester polyol, and an organic polyisocyanate compound is isophorone diisocyanate.
  • hydroxy (meth) acrylate is 2-hydroxyethyl acrylate
  • 15 parts by mass of dicyclopentanyl diacrylate (“KAYARAD R-684” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “R-684”)
  • B As a monofunctional (meth) acrylate, 50 parts by mass of 2- (1,2-cyclohexacarboxyimide) ethyl acrylate (“Aronix M-140” manufactured by Toagosei Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “M-140”); 15 parts by mass of phenol ethylene oxide 2 mol modified acrylate (“Aronix M-101A” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
  • C 10 parts by mass of benzyldimethyl ketal (“IRGACURE651” manufactured by BASF), hereinafter abbreviated as “BDK”) as a photopolymerization initiator
  • D 1 part by weight
  • Two plate glasses (width 530 mm ⁇ length 420 mm ⁇ thickness 0.7 mm) were prepared as light-transmitting hard substrates, and bonded together via the photocurable adhesive agent to produce a sheet glass laminate. Specifically, after 40 g of the above-mentioned photocurable fixing agent is applied on the first sheet glass, the second sheet glass is pasted on the first sheet glass, and the surface of the second sheet glass is started. The photocurable fixing agent was cured by UV irradiation.
  • UV irradiation dose is 6000 mJ / cm 2 (measured by integrating luminometer by 365nm of the light receiver, UV irradiation time 80 seconds), 3000mJ / cm 2 (measured by integrating luminometer by 365nm of the light receiver, UV irradiation time 40 seconds) or UV dose was 1500 mJ / cm 2 (measured by integrating luminometer by 365nm of the light receiver, UV irradiation time 20 seconds).
  • Table 1-1 Results of UV irradiation amount 1500 mJ / cm 2
  • Table 1-2 Result of UV irradiation amount 3000 mJ / cm 2
  • Table 1-3 indicates the results of the UV irradiation amount 6000 mJ / cm 2.
  • a sticking agent is sandwiched between PET films using a 1 mm thick silicon sheet as a mold, and a fusion device using an electrodeless discharge lamp is used under the condition of an integrated light quantity of 2000 mJ / cm 2 at a wavelength of 365 nm. After being cured from the upper surface, it was further cured from the bottom under the condition of an integrated light quantity of 2000 mJ / cm 2 with a wavelength of 365 nm to produce a 1 mm-thick adhesive cured body. The produced cured body was cut into a length of 50 mm and a width of 5 mm with a cutter to obtain a cured body for measuring a glass transition temperature.
  • the obtained cured body was subjected to stress and strain in a tensile direction of 1 Hz to the cured body in a nitrogen atmosphere by a dynamic viscoelasticity measuring device “DMS210” manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd. Tan ⁇ was measured while the temperature was raised at a rate of, and the temperature at the peak top of the tan ⁇ was taken as the glass transition temperature. As a result, the glass transition temperature was 26 ° C.
  • UV irradiation test the laminate was held 2 weeks at 30 ° C. as a UV irradiation dose 3000 mJ / cm 2 at the time of curing was not peeled at a peeling test, UV irradiation amount: 7500mJ / cm 2 (365nm photodetectors
  • the peel test was performed again after performing UV irradiation again with the measurement with an integrating illuminometer, the UV irradiation time was 94 seconds, the film was naturally peeled in 1 minute.
  • Example 2 Except for the use of a photocurable sticking agent having the following components, the production of a sheet glass laminate, the appearance and peelability evaluation after temperature control of the sheet glass laminate, and the measurement of the glass transition temperature were carried out in the same manner as in Example 1. did.
  • the glass transition temperature of this fixing agent was 16 ° C.
  • Table 2-1 Results of UV irradiation amount 1500 mJ / cm 2
  • Table 2-2 Result of UV irradiation amount 3000 mJ / cm 2
  • Table 2-3 indicates the results of the UV irradiation amount 6000 mJ / cm 2.
  • composition of the photocurable sticker of Example 2 (A) As a polyfunctional (meth) acrylate, 20 parts by mass of “UV-3000B” (hereinafter abbreviated as “UV-3000B”) manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd., 1,6-hexanediol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) Light acrylate 1,6-HX-A ”, hereinafter abbreviated as“ 1,6-HX-A ”), 10 parts by mass, (B) As monofunctional (meth) acrylate, 40 parts by mass of 2- (1,2-cyclohexacarboximide) ethyl acrylate (“Aronix M-140” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “M-140”); 30 parts by mass of phenol ethylene oxide 2 mol modified acrylate (“Aronix M-101A” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.
  • Example 3 Except for the use of a photocurable sticking agent having the following components, the production of a sheet glass laminate, the appearance and peelability evaluation after temperature control of the sheet glass laminate, and the measurement of the glass transition temperature were carried out in the same manner as in Example 1. did.
  • the glass transition temperature of this fixing agent was 34 ° C.
  • Table 3-1 Results of UV irradiation amount 1500 mJ / cm 2, Table 3-2 Result of UV irradiation amount 3000 mJ / cm 2, Table 3-3 indicates the results of the UV irradiation amount 6000 mJ / cm 2.
  • UV-3000B As a polyfunctional (meth) acrylate, 10 parts by mass of “UV-3000B” (hereinafter abbreviated as “UV-3000B”) manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd., trimethylolpropane triacrylate (“Light Acrylate TMP” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) -A ", hereinafter abbreviated as” TMP-A ") 20 parts by mass
  • B As monofunctional (meth) acrylate, 40 parts by mass of 2- (1,2-cyclohexacarboximide) ethyl acrylate (“Aronix M-140” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “M-140”); 30 parts by mass of phenol ethylene oxide 2 mol modified acrylate (“Aronix M-101A” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) (C) 5 parts by mass of benzy
  • Example 4 Except for the use of a photocurable sticking agent having the following components, the production of a sheet glass laminate, the appearance and peelability evaluation after temperature control of the sheet glass laminate, and the measurement of the glass transition temperature were carried out in the same manner as in Example 1. did.
  • the glass transition temperature of this fixing agent was 29 ° C.
  • Tables 4-1 to 4-3 TABLE 4-1 as a result of UV irradiation amount 1500 mJ / cm 2, Table 4-2 Result of UV irradiation amount 3000 mJ / cm 2, Table 4-3 indicates the results of the UV irradiation amount 6000 mJ / cm 2.
  • UV-3000B 20 parts by mass of “UV-3000B” manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.
  • UV-3000B dicyclopentanyl diacrylate
  • KYARADR dicyclopentanyl diacrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • R-684 25 parts by mass
  • B As monofunctional (meth) acrylate, 35 parts by mass of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate (“Aronix M-5700” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “M-5700”), phenolethylene 20 parts by mass of oxide 2 mol modified acrylate (“Aronix M-101A” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
  • C 10 parts by mass of benzyldimethyl ketal (“IRGACURE651” manufactured by BASF), hereinafter abbreviations

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Abstract

　透光性硬質基板積層体の加工途中に、搬送や保管などの工程が入った場合でも剥離性や美観を維持することのできる、透光性硬質基板積層体の加工方法を提供する。２枚以上の透光性硬質基板同士が光硬化性固着剤で貼り合わせられた透光性硬質基板積層体を作製する工程１と、工程１によって得られた又は工程１の後に形状加工を受けた透光性硬質基板積層体を所定の温度管理条件に保持し、この間に透光性硬質基板積層体を搬送及び／又は保管する工程２と、工程２の後に透光性硬質基板積層体に対して形状加工を施してから又は形状加工を施すことなく、剥離する工程３とを含む透光性硬質基板積層体の加工方法。

Description

透光性硬質基板積層体の加工方法及びこれを使用した板状製品の製造方法
　本発明は透光性硬質基板積層体の加工方法に関し、より詳細には透光性硬質基板積層体の搬送及び／又は保管工程を含む加工方法に関する。また、本発明は当該加工方法を使用した板状製品の製造方法に関する。
　テレビ、ノートパソコン、カーナビゲーション、電卓、携帯電話、電子手帳、及びＰＤＡ（Personal Digital Assistant）といった各種電子機器の表示装置には、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＥＬＤ）、電界発光ディスプレイ（ＥＬＤ）、電界放出ディスプレイ(ＦＥＤ)、及びプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等の表示素子が使用されている。そして、表示素子を保護するため、表示素子と対向させて保護用の板ガラス製品を設置するのが一般である。
　この板ガラス製品は板ガラスを各表示装置に適した大きさ及び形状に加工したものであるが、市場で要求される価格レベルに対応するために、大量の板ガラス製品を高い生産効率で加工することが求められる。
　そこで、特開２００９－２５６１２５号公報（特許文献１）では、板ガラス製品の生産効率を高める方法が提案されている。具体的には「多数の素材板ガラス（１）を積み重ねるとともに、各素材板ガラス（１）を、各素材板ガラス（１）間に介在させた剥離可能な固着材（２）により一体的に固着してなる素材ガラスブロック（Ａ）を形成し、該素材ガラスブロック（Ａ）を面方向に分割して小面積の分割ガラスブロック（Ｂ）を形成し、該分割ガラスブロック（Ｂ）の少なくとも外周を加工して平面視製品形状となる製品ガラスブロック（Ｃ）を形成し、該製品ガラスブロック（Ｃ）を端面加工した後、該製品ガラスブロック（Ｃ）を個別に分離したことを特徴とする板ガラスの加工方法」を提案している（請求項１）。これにより、「多数の素材板ガラスを積み重ねた状態で、分割、外形加工、及び端面加工を行なうようにしたので、少ない工程で多数の板ガラス製品を得ることができ、生産性に富む」（段落０００７）ことが記載されている。
　また、特許文献１には、「各素材板ガラス（１）間に介在させる固着材（２）は、紫外線を照射させると硬化し、かつ昇温させると硬化状態が軟化する光硬化性の液状固着材とする」ことが記載されている（請求項４）。これにより、「上下の素材板ガラス間に光硬化性の液状固着剤を介在させて上下方向に加圧すると、該液状固着剤が上下の素材板ガラス間で全面に亘って均等厚で膜状に広がり、この状態で赤外線を照射すると、前記膜状に広がった液状固着剤が硬化して上下の各板ガラスを一体的に固着することになる。このため、多数の素材板ガラスを迅速かつ高精度に積み重ねで一体的に固着することができる。また、最終加工（端面加工）した後に、製品ガラスブロックを湯等に収容して昇温すると、各板ガラス間で硬化した固着剤が軟化し、フィルム状となって分離することになる。このため、環境汚染を発生させることなく固着剤の回収及び処理が容易となる。」（段落０００７）ことが記載されている。
　一方、特開２０１０－９５６２７号公報（特許文献２）には、加工された部材を、搬送時の傷や汚染から保護するのに好適な光硬化性の仮固定用接着性組成物が記載されている。当該組成物は（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、（Ｃ）光重合開始剤を含有し、硬化体のガラス転移温度が－５０℃～４０℃であることが記載されている。そして、特許文献２の実施例１４には、当該接着性組成物を用いて接着固定された板ガラス積層体を加工し、１２０ｋｍ搬送した後、８０℃の温水に浸漬して、積層体を剥離したことが記載されている。特許文献２に記載の発明は、携帯電話等のガラス表示パネル部等の加工後の搬送方法として有益であることも記載されている。
特開２００９－２５６１２５号公報 特開２０１０－９５６２７号公報
　特許文献１に記載された板ガラスの加工方法によれば、所定の形状の板ガラス製品を高い生産効率で製造することが可能となる。しかしながら、板ガラスを加工して最終的に板ガラス製品とするためには複数の工程を経る必要があり、これらの工程がすべて同一工場内で、しかも、連続的に実施されるとは限らない。例えば、板ガラスの積層工程を一つの工場で行い、これを別の工場に搬送してから形状加工を行うことが考えられるし、また、同一工場内ですべての工程を実施するとしても、積層工程を終えた後、次工程を実施するまでに一定期間保管する場合も考えられる。更には、積層工程及び形状加工工程を一つの工場で行い、剥離工程を別の工場で行うことも考えられる。
　特許文献２に記載の接着性組成物は、積層体を搬送したり保管したりするのに好適である。しかし、本発明により、搬送後や保管後に温水浸漬したとしても積層体が剥離し、又は剥離が容易であることについて記載はない。また、本発明により、硬化した接着性組成物が搬送中や保管中に変色したりせず、再付着の痕跡が生じたりしないので、美観を有することについて記載はない。
　そこで、本発明はガラスブロックなどの透光性硬質基板積層体の加工途中に、搬送や保管などの工程が入った場合でも剥離性及び美観を維持することのできる透光性硬質基板積層体の加工方法を提供することを課題とする。
　本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討したところ、搬送又は保管時の環境が剥離性や外観変化に影響を与えていることを見出し、一定の環境下で搬送や保管を行うことによって、剥離性及び外観を維持できることが分かった。
　以上の知見を基礎として完成した本発明は一側面において、
－　２枚以上の透光性硬質基板同士が光硬化性固着剤で貼り合わせられた透光性硬質基板積層体を作製する工程１と、
－　工程１によって得られた又は工程１の後に形状加工を受けた透光性硬質基板積層体を下記の温度管理条件に保持し、この間に透光性硬質基板積層体を搬送及び／又は保管する工程２と：
　１）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも０℃以上５℃未満低い管理温度のときは、１０時間～４週間
　２）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも５℃以上１０℃未満低い管理温度のときは、１０時間～６週間、又は
　３）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも１０℃以上低い管理温度のときは、１０時間～８週間
－　工程２の後に透光性硬質基板積層体に対して形状加工を施してから又は形状加工を施すことなく、剥離する工程３
を含む透光性硬質基板積層体の加工方法である。
　本発明に係る透光性硬質基板積層体の加工方法は一実施形態において、工程１において、透光性硬質基板を貼り合わせる毎に固着剤を硬化するために照射する光の照射量が１００～１００００ｍＪ／ｃｍ2である。
　本発明に係る透光性硬質基板積層体の加工方法は別の一実施形態において、工程２の後、工程３における剥離前に透光性硬質基板積層体に対して固着剤を硬化するために光照射する。
　本発明に係る透光性硬質基板積層体の加工方法は更に別の一実施形態において、透光性硬質基板が板ガラスである。
　本発明に係る透光性硬質基板積層体の加工方法は更に別の一実施形態において、前記固着剤が（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する。
　本発明に係る透光性硬質基板積層体の加工方法は更に別の一実施形態において、前記固着剤が（Ｄ）粒状物質を含有する。
　本発明に係る透光性硬質基板積層体の加工方法は更に別の一実施形態において、前記固着剤が（Ｅ）重合禁止剤を含有する。
　本発明は別の一側面において、本発明に係る透光性硬質基板積層体の加工方法を使用した板状製品の製造方法である。
　本発明によれば、透光性硬質基板積層体の加工を工程に応じて別々の場所で実施したり、時機が来るまで保管したりすることができるようになることから、例えば板ガラス製品を工業的に量産する際の生産方法の自由度が高まるという効果が得られる。また、透光性硬質基板を積層体の状態での搬送や保管することで、省スペース化に貢献するとともに、貼り合わせ面が傷、塵、及び埃などから保護されるという効果も得られる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
＜工程１．透光性硬質基板積層体の作製＞
　透光性硬質基板積層体を構成する透光性硬質基板としては、特に制限はないが、板ガラス（強化板ガラス、素材板ガラス、透明導電膜付きガラス基板、電極や回路が形成されたガラス基板等）、サファイア基板、石英基板、プラスチック基板、フッ化マグネシウム基板などが挙げられる。一枚の透光性硬質基板の大きさに特に制限はないが、典型的には１００００～２５００００ｍｍ2程度の面積を有し、０．１～２ｍｍ程度の厚みを有する。積層される一枚ごとの透光性硬質基板は同じサイズであるのが一般的である。透光性硬質基板積層体は２枚以上の透光性硬質基板が積層されており、生産効率の観点から好ましくは５枚以上、より好ましくは１０～３０枚程度の透光性硬質基板が光硬化性固着剤を介して積層される。
　限定的ではないが、各透光性硬質基板の表面には板状製品の機能の一つを奏するための所定の印刷パターンやめっきパターンを付すことができる。印刷パターンの例としては携帯電話の表示画面のデザイン、めっきパターンの例としてはＡｌやＡｌＮｄなどの金属配線パターン、クロムめっきパターンが施されているロータリーエンコーダーが挙げられる。
　光硬化性固着剤は紫外線等の光を照射することで硬化し、高温に加熱すると軟化する性質を有している。照射光としては紫外線が一般的であるが、これに限られるものではなく、使用する固着剤の特性に応じて適宜変更すればよい。例えばマイクロ波、赤外線、可視光、紫外線、Ｘ線、γ線、電子線等を照射することができる。このように、本発明において、光とは可視光のみならず、幅広い波長領域を包含する電磁波（エネルギー線）を指す。
　透光性硬質基板の積層は例えば、一方又は両方の貼り合わせ面に光硬化性固着剤が塗布された各透光性硬質基板同士を貼り合わせた後に、両透光性硬質基板に挟まれて広がっている固着剤を硬化するための光を照射することによって実施することができる。これを所望の回数だけ繰り返すことにより、所望の枚数の透光性硬質基板が積層された透光性硬質基板積層体を作製することができる。
　このとき光照射量が強すぎると透光性硬質基板積層体の剥離性や外観が経時劣化しやすくなる一方で、光照射量が弱すぎると固着剤の硬化が不十分となることから、透光性硬質基板を貼り合わせる毎に固着剤を硬化するために照射する光の照射量を１０００～１００００ｍＪ／ｃｍ2とすることが好ましく、１２００～６０００ｍＪ／ｃｍ2とすることがより好ましく、１５００～３０００ｍＪ／ｃｍ2とすることが更により好ましい。照射時間は１０～２００秒が好ましく、２０～１００秒がより好ましい。
　光硬化性固着剤としては、公知の任意のものが使用でき特に制限はないが、例えば特開１０－９５６２７号公報に記載のような（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する接着性組成物が好適である。
　（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとしては、オリゴマー／ポリマー末端又は側鎖に２個以上（メタ）アクロイル化された多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーや、２個以上の（メタ）アクロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーを使用することができる。例えば、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーとしては、１，２－ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、日本曹達社製「ＴＥ－２０００」、「ＴＥＡ－１０００」）、その水素添加物（例えば、日本曹達社製「ＴＥＡＩ－１０００」）、１，４－ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、大阪有機化学社製「ＢＡＣ－４５」）、ポリイソプレン末端（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、日本合成化学社製「ＵＶ－２０００Ｂ」、「ＵＶ－３０００Ｂ」、「ＵＶ－７０００Ｂ」、根上工業社製「ＫＨＰ－１１」、「ＫＨＰ－１７」）、ポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、日本合成化学社製「ＵＶ－３７００Ｂ」、「ＵＶ－６１００Ｂ」）、又はビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
　これらの中では、効果が大きい点で、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート及び／又はポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリートがより好ましい。
　ここで、ウレタン（メタ）アクリレートとは、ポリオール化合物（以後、Ｘで表す）と有機ポリイソシアネート化合物（以後、Ｙで表す）とヒドロキシ（メタ）アクリレート（以後、Ｚで表す）とを反応させることにより得られる、ウレタン（メタ）アクリレートをいう。
　ポリオール化合物（Ｘ）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ポリブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ブチルエチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールや、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合の少なくとも１種の構造を有するポリエーテルポリオール、該多価アルコール又はポリエーテルポリオールと無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール、カプロラクトン変性ポリテトラメチレンポリオール等のカプロラクトン変性ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオール等のポリジエン系ポリオール、ポリジメチルシロキサンポリオール等のシリコーンポリオール等が挙げられる。これらの中では、ポリエーテルポリオール及び／又はポリエステルポリオールがより好ましい。
　有機ポリイソシアネート化合物（Ｙ）としては、格別に限定される必要はないが、例えば芳香族系、脂肪族系、環式脂肪族系、脂環式系等のポリイソシアネートが使用でき、中でもトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ－ＭＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）、変性ジフェニルメタンジイソシアネート（変性ＭＤＩ）、水添化キシリレンジイソシアネート（Ｈ－ＸＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ｍ－ＴＭＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）等のポリイソシアネート或いはこれらポリイソシアネートの三量体化合物、これらポリイソシアネートとポリオールの反応生成物等が好適に用いられる。これらの中では、水添化キシリレンジイソシアネート（Ｈ－ＸＤＩ）及び／又はイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が好ましい。
　ヒドロキシ（メタ）アクリレート（Ｚ）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、４－ブチルヒドロキシ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種以上が好ましい。
　多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーの重量平均分子量は、７０００～６００００が好ましく、１３０００～４００００がより好ましい。実施例においては、重量平均分子量は、下記の条件にて、溶剤としてテトラヒドロフランを用い、ＧＰＣシステム（東ソ－社製　ＳＣ－８０１０）を使用し、市販の標準ポリスチレンで検量線を作成して求めた。
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
設定温度：４０℃
カラム構成：東ソー社製「ＴＳＫ　ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＭＰ（×Ｌ）」６．０ｍｍＩＤ×４．０ｃｍ１本、および東ソー社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＭＵＬＴＩＰＯＲＥＨＸＬ－Ｍ」　７．８ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍ（理論段数１６，０００段）２本、計３本（全体として理論段数３２，０００段）、
サンプル注入量：１００μｌ（試料液濃度１ｍｇ／ｍｌ）
送液圧力：３９ｋｇ／ｃｍ2
検出器：ＲＩ検出器
　２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、２－エチル－２－ブチル－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、又は２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、１，６－ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートが好ましく、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
　３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイキシエチル］イソシアヌレート等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートがより好ましい。
　４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　多官能（メタ）アクリレートの中では、効果が大きい点で、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能（メタ）アクリレートモノマーからなる群のうちの１種以上が好ましい。多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーと、２官能（メタ）アクリレートモノマー及び／又は３官能（メタ）アクリレートモノマーとを併用することがより好ましい。
　多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーと、２官能（メタ）アクリレートモノマー及び／又は３官能（メタ）アクリレートモノマーとを併用する場合の含有割合は、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー及び３官能（メタ）アクリレートモノマーの合計１００質量部中、質量比で、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー：２官能（メタ）アクリレートモノマー及び／又は３官能（メタ）アクリレートモノマー＝１０～９０：９０～１０が好ましく、２５～７５：７５～２５がより好ましく、３０～７０：７０～３０が最も好ましい。
　（Ａ）多官能（メタ）アクリレートは、疎水性のものが好ましい。疎水性の多官能（メタ）アクリレートとは、水酸基を有さない（メタ）アクリレートをいう。水溶性の場合には、切削加工時に組成物の硬化体が膨潤することにより位置ずれを起こし、加工精度が劣る恐れがあるため好ましくない。親水性であっても、その組成物の硬化体が水により大きく膨潤又は一部溶解することがなければ、使用しても差し支えない。
　（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド２モル変性）（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド８モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（プロピレンオキサイド２．５モル変性）（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性コハク酸（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、β－（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、ｎ－（メタ）アクリロイルオキシアルキルヘキサヒドロフタルイミド、２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、マレイン酸、フマル酸も使用できる。
　単官能（メタ）アクリレートの中では、効果が大きい点で、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート、２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート及び２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種以上が好ましい。フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレートと、２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート及び／又は２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。
　フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレートと、２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート及び／又は２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートとを併用する場合の含有割合は、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート、２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート及び２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートの合計１００質量部中、質量比で、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート：２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート及び／又は２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート＝５～８０：９５～２０が好ましく、１５～６０：８５～４０がより好ましく、２０～４５：８０～５５が最も好ましい。
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートは、（Ａ）同様に疎水性のものがより好ましい。疎水性の多官能（メタ）アクリレートとは、水酸基を有さない（メタ）アクリレートをいう。水溶性の場合には、切削加工時に組成物の硬化体が膨潤することにより位置ずれを起こし、加工精度が劣る恐れがあるため好ましくない。親水性であっても、その組成物の硬化体が水によって膨潤又は一部溶解することがなければ、使用しても差し支えない。
　（Ａ）多官能（メタ）アクリレートの使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部中、５～９５質量部が好ましく、１５～６０質量部がより好ましく、２０～５０質量部が最も好ましい。５質量部以上であれば、組成物の硬化体を温水に浸漬した時に被着物より当該硬化体が剥離する性質（以下、単に「剥離性」という）が充分に助長されるし、組成物の硬化体がフィルム状に剥離できる。９５質量部以下であれば、初期の接着性が低下する恐れもない。
　（Ｃ）光重合開始剤は、可視光線や紫外線の活性光線により増感させて樹脂組成物の光硬化を促進するために配合するものであり、公知の各種光重合開始剤が使用可能である。具体的にはベンゾフェノン又はその誘導体；ベンジル又はその誘導体；アントラキノン又はその誘導体；ベンゾイン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン誘導体；ジエトキシアセトフェノン、４－ｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体；２－ジメチルアミノエチルベンゾエート；ｐ－ジメチルアミノエチルベンゾエート；ジフェニルジスルフィド；チオキサントン又はその誘導体；カンファーキノン；７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボン酸、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボキシ－２－ブロモエチルエステル、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボキシ－２－メチルエステル、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボン酸クロライド等のカンファーキノン誘導体；２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１等のα－アミノアルキルフェノン誘導体；ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシポスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジエトキシフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド誘導体、オキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル及び／又はオキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステル等が挙げられる。光重合開始剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、効果が大きい点で、ベンジルジメチルケタール、オキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル及びオキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステルからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましい。
　（Ｃ）光重合開始剤の含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましい。０．１質量部以上であれば、硬化促進の効果が確実に得られるし、２０質量部以下で充分な硬化速度を得ることができる。（Ｃ）成分を１質量部以上添加することは、光照射量に依存なく硬化可能となり、さらに組成物の硬化体の架橋度が高くなり、切削加工時に位置ずれ等を起こさなくなる点や剥離性が向上する点で、さらに好ましい。
　成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計質量は、剥離性の観点から接着性組成物の９０質量％以上を占めることが好ましく、典型的には９５質量％以上を占めることができ、９８質量％以上を占めることもできる。
　光硬化性固着剤は、固着剤の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に溶解しない粒状物質（Ｄ）を含有するのが好ましい。これにより、硬化後の固着剤が一定の厚みを保持できるため、加工精度が向上する。さらに、固着剤の硬化体と粒状物質（Ｄ）の線膨張係数が異なることから、固着剤を用いて透光性硬質基板を貼り合わせた後に剥離する際の剥離性が向上する。
　粒状物質（Ｄ）の材質としては、一般的に使用される有機粒子、又は無機粒子いずれでもかまわない。具体的には、有機粒子としては、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子などが挙げられる。無機粒子としてはガラス、シリカ、アルミナ、チタンなどセラミック粒子が挙げられる。
　粒状物質（Ｄ）は、加工精度の向上、つまり接着剤の膜厚の制御の観点から球状であることが好ましい。粒状物質（Ｄ）のレーザー法による平均粒径は２０～２００μｍの範囲にあることが好ましい。前記粒状物質の平均粒径が２０μｍ未満であると剥離性に劣り、２００μｍ以上であると仮固定した部材の加工時にずれを生じ易く、寸法精度面で劣る。剥離性と寸法精度の観点からより好ましい平均粒径（Ｄ５０）は３５μｍ～１５０μｍであり、更に好ましくは５０μｍ～１２０μｍである。粒径分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される。
　粒状物質（Ｄ）の使用量は、接着性、加工精度、剥離性の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、０．０５～１０質量部がより好ましく、０．１～６質量部が最も好ましい。
　光硬化性固着剤には、貯蔵安定性向上のため重合禁止剤（Ｅ）を添加することができる。重合禁止剤としては、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、２，２－メチレン－ビス（４－メチル－６－ターシャリーブチルフェノール）、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノターシャリーブチルハイドロキノン、２，５－ジターシャリーブチルハイドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジターシャリーブチル－ｐ－ベンゾキノン、ピクリン酸、クエン酸、フェノチアジン、ターシャリーブチルカテコール、２－ブチル－４－ヒドロキシアニソール及び２，６－ジターシャリーブチル－ｐ－クレゾール等が挙げられる。
　重合禁止剤（Ｅ）の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．００１～３質量部が好ましく、０．０１～２質量部がより好ましい。０．００１質量部以上であれば、貯蔵安定性が確保されるし、３質量部以下であれば、良好な接着性が得られ、未硬化になることもない。
　光硬化性固着剤には、更に本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されているアクリルゴム、ウレタンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンゴム等の各種エラストマー、無機フィラー、溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、シランカップリング剤、極性有機溶媒及び界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。
　固着剤を光硬化した後の硬化体のガラス転移温度は－５０℃～５０℃であることが好ましい。剥離性と寸法精度の観点から、－２０℃～４５℃が好ましく、０℃～４０℃がより好ましく、１０℃～３５℃が最も好ましい。硬化体のガラス転移温度がこの範囲内にあることにより、透光性硬質基板積層体を剥離するために温水に浸漬した時に、固着剤の硬化体自体が大きく熱膨張し、その結果、接着面積が減少し、接着強度が低下する。そのため、固着剤の硬化体は透光性硬質基板積層体からフィルム状に容易に剥離する。固着剤の硬化体のガラス転移温度が－５０℃以上であれば仮固定した部材の加工時にずれを生じにくく、寸法精度が優れる。５０℃以下であれば剥離性が向上する。
　硬化体のガラス転移温度は例えば以下の方法によって調整することができる。ガラス転移温度を高くするためには、（Ａ）多官能（メタ）アクリレートの含有量を増やす、（Ｃ）光重合開始剤の含有量を少なくする、官能基数の多い（Ａ）多官能（メタ）アクリレートを選択する、硬化体のガラス転移温度が高い（Ａ）多官能（メタ）アクリレートや（B）単官能（メタ）アクリレートを選択するといった方法があり、逆にガラス転移温度を低くするためには、（Ａ）多官能（メタ）アクリレートの含有量を減らす、官能基数の少ない（Ａ）多官能（メタ）アクリレートを選択する、（Ｃ）光重合開始剤の含有量を増やす、硬化体のガラス転移温度が低い（Ａ）多官能（メタ）アクリレートや（B）単官能（メタ）アクリレートを選択するとする方法がある。本発明においては、ガラス転移温度はＤＭＡ法（動的粘弾性測定法）によって測定した値を指すこととする。
＜工程２．透光性硬質基板積層体の搬送及び／又は保管＞
　工程１によって得られた透光性硬質基板積層体は、次いで必要に応じて形状加工を受けた後、搬送及び／又は保管する。搬送及び保管時には固着剤の剥離性及び外観が変化しないように所定の温度条件下で管理することが重要である。剥離性及び外観の劣化は特に光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも高い温度に曝されたときに顕著であるため、光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも０℃以上低い管理温度で保持することが好ましく、光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも５℃以上低い管理温度で保持することが望ましく、光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも１０℃以上低い管理温度で保持することが一層望ましい。ガラス転移温度よりも低い温度で管理することで内部応力の解放が起きにくいため、後述する再付着現象が生じにくくなる。管理温度が低温になるほど、長期間での搬送や保管に有利になる。従って、管理温度の下限に制限はない。しかしながら、短期間の搬送及び保管しか行わないにもかかわらず必要以上に低温で管理するのはコスト高であり、保存効果も飽和することから、典型的には光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも１０℃以上２０℃以下低い管理温度で保持し、より典型的には光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも１５℃以上２０℃以下低い管理温度で保持する。
　光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも０℃以上５℃未満低い温度条件で管理した場合、搬送及び／又は保管に要する期間が４週間を超えると、固着剤の剥離性及び外観に悪影響が顕著になるため、搬送及び／又は保管は最大４週間とすることが好ましい。一方、搬送及び／又は保管期間が１０時間未満の時は温度管理を徹底しなくても固着剤の特性に有意な変化は見られないため、上記のような温度管理の必要性は低い。
　従って、搬送及び／又は保管時の透光性硬質基板積層体の適切な温度管理条件は以下である。
　１）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも０℃以上５℃未満低い管理温度のときは、１０時間～４週間
　２）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも５℃以上１０℃未満低い管理温度のときは、１０時間～６週間、又は
　３）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも１０℃以上低い管理温度のときは、１０時間～８週間
　形状加工としては特に制限はないが以下に例示する。
　まず、透光性硬質基板積層体を厚み方向に分割し、所望の数の分割された透光性硬質基板積層体を形成する形状加工がある。分割方法は特に制限はないが、円板カッター（ダイヤモンドディスク、超硬合金ディスク）、固定砥粒式又は遊離砥粒式ワイヤソー、レーザービーム、エッチング（例：フッ酸や硫酸等を用いた化学エッチングや電解エッチング）、ウォータージェット、及び赤熱帯(ニクロム線)をそれぞれ単独で又は組み合わせて使用して、同サイズの直方体形状に分割する方法が挙げられる。エッチングは分割後の切断面の表面処理に用いることもできる。
　また、分割された透光性硬質基板積層体それぞれに対して行う形状加工がある。この工程では、分割された透光性硬質基板積層体毎に目的とする板状製品の形状に一体的に加工を行うことができるため、板状製品の生産速度を格段に高められるという利点がある。ここでの形状加工は公知の任意の手段によって行えばよいが、例えば回転砥石による研削、超音波振動ドリルによる孔開け、回転ブラシによる端面加工、エッチングによる孔開け、エッチングによる端面加工、エッチングによる外形加工、バーナーを用いた火炎加工等が挙げられる。加工方法はそれぞれ単独で又は組み合わせて使用することができる。エッチングは形状加工後の表面処理に用いることもできる。
　上述した各種の形状加工は搬送及び／又は保管の前後で適宜実施することができ、特に制限はない。例示的には、透光性硬質基板積層体を作製する工程１を実施した後、これを別の工場に搬送してから形状加工及び剥離工程を行うパターン、透光性硬質基板積層体を作製する工程１を実施した後、直ちに若しくは一定期間保管した後に形状加工を実施し、その後に一定期間保管後に別の工場に搬送し、剥離工程を行うパターン、透光性硬質基板積層体を作製する工程１を実施した後、一定期間保管した後に形状加工及び剥離工程を行うパターン、更には、透光性硬質基板積層体を作製する工程１を実施した後、直ちに若しくは一定期間保管した後に形状加工を実施し、その後に別の工場に搬送してから更に形状加工を実施し、剥離工程を行うパターンが挙げられる。
＜工程３．透光性硬質基板積層体の剥離＞
　工程２の後は、形状加工後の透光性硬質基板積層体を加熱することで貼り合わせられていた透光性硬質基板同士を剥離することで、複数の板状製品が得られる。加熱方法としては特に制限はないが、固着剤がフィルム状に軟化して各板状製品に上手く分離するため、温水に形状加工後の透光性硬質基板積層体を浸漬する方法が好ましい。好適な温水の温度は採用する固着剤によって異なるが、４０～９０℃が好ましく、より好ましくは６０～９０℃であり、更により好ましくは８０～９０℃である。理論的には、固着剤の硬化体のガラス転移温度以上の温度とするべきであり、好ましくはガラス転移温度よりも２０℃以上高い温度、より好ましくはガラス転移温度よりも４０℃以上、更により好ましくは６０℃以上高い温度にする。所定の温度を有する温水を用いると、短時間で固着剤の硬化体が熱膨張するとともに、固着剤が硬化した際に生じる内部応力が解放される。このときに、透光性硬質基板と固着剤の界面にうねり状の又は三次元的な変形が生じ、接着面積の減少が達成されて接着強度が低下し、フィルム状に組成物の硬化体を取り外すことができる。
　理論により本発明が限定されることを意図しないが、ここで、剥離工程前に高温に曝されていると、残留歪み応力が解放されてしまい、その後は残留歪みの開放された状態での再付着現象が生じる。そのため、剥離のために加熱しても接着剤を剥離するのに必要な原動力がもはや得られないこととなり、剥離が困難となる。
　工程３では、剥離操作前に、内部応力を復活させることを目的として、透光性硬質基板積層体に対して固着剤を硬化するために光照射してもよい。これにより、低下した剥離性が回復する。このとき、光照射量が弱すぎると内部応力が復活せず、剥離性が回復しない一方で、光照射量が強すぎると透光性硬質基板を劣化させる可能性があることから、照射する光の照射量を２０００～１２０００ｍＪ／ｃｍ2とすることが好ましく、２５００～１００００ｍＪ／ｃｍ2とすることがより好ましく、３０００～９０００ｍＪ／ｃｍ2とすることが更により好ましく、５０００～８５００ｍＪ／ｃｍ2とすることが最も好ましい。
　本発明及びその利点をより良く理解するために以下の実施例を提供するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。本実施例のように、所定の温度管理条件に保持することにより、剥離性や美観を維持できることが明瞭になる。
＜例１＞
１．光硬化性固着剤の作製
　以下の（Ａ）～（Ｅ）の成分を混合して光硬化性固着剤を作製した。
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとして、日本合成社製「ＵＶ－３０００Ｂ」（ウレタンアクリレート以下「ＵＶ－３０００Ｂ」と略す、重量平均分子量１８０００、ポリオール化合物はポリエステルポリオール、有機ポリイソシアネート化合物はイソホロンジイソシアネート、ヒドロキシ（メタ）アクリレートは２－ヒドロキシエチルアクリレート）２０質量部、ジシクロペンタニルジアクリレート（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－６８４」、以下「Ｒ－６８４」と略す）１５質量部、
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートとして、２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチルアクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ－１４０」、以下「Ｍ－１４０」と略す）５０質量部、フェノールエチレンオキサイド２モル変性アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ－１０１Ａ」）１５質量部、
（Ｃ）光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）、以下「ＢＤＫ」と略す）１０質量部、
（Ｄ）粒状物質として平均粒径１００μｍの球状架橋ポリスチレン粒子（ガンツ化成社製「ＧＳ－１００Ｓ」）１質量部、
（Ｅ）重合禁止剤として２，２－メチレン－ビス（４－メチル－６－ターシャリーブチルフェノール）（住友化学社製「スミライザーＭＤＰ－Ｓ」、以下「ＭＤＰ」と略す）０．１質量部
２．板ガラス積層体の作製
　透光性硬質基板として板ガラス（横５３０ｍｍ×縦４２０ｍｍ×厚み０．７ｍｍ）を２枚用意し、上記光硬化性固着剤を介して貼り合わせ、板ガラスの積層体を作製した。具体的には、１枚目の板ガラス上に上記光硬化性固着剤を４０ｇ塗布した後、１枚目の板ガラスの上に２枚目の板ガラスを貼り合わせて２枚目の板ガラスの表面側からＵＶ照射し、上記光硬化性固着剤を硬化させた。ＵＶ照射量は６０００ｍＪ／ｃｍ2（３６５ｎｍの受光器による積算照度計による測定、ＵＶ照射時間８０秒）、３０００ｍＪ／ｃｍ2（３６５ｎｍの受光器による積算照度計による測定、ＵＶ照射時間４０秒）又はＵＶ照射量は１５００ｍＪ／ｃｍ2（３６５ｎｍの受光器による積算照度計による測定、ＵＶ照射時間２０秒）とした。
３．板ガラス積層体の温度管理後の外観及び剥離性評価
　得られた板ガラス積層体を表１に示す温度条件で種々の時間だけ暗室で保持した後に、外観及び剥離性の評価を行った。表中にて、保持時間（管理時間）と保持温度（管理温度）の項目に「初期」の記載がある。その「初期」とは、板ガラスの積層体を作製し、ＵＶ照射し、光硬化性固着剤を硬化させた直後の状態をいう。
　外観は目視により実施し、積層直後の板ガラス積層板の色合い、及び再付着の痕跡の有無で評価した。再付着の痕跡は白色に観察される。外観は次の４段階で評価した。
　　外観がほとんど変化しなかった場合：１
　　変色はしたが再付着の痕跡はほとんど見られなかった場合：２
　　変色し、再付着の痕跡が一部に見られた場合：３
　　変色し、再付着の痕跡が多く見られた場合：４
　剥離性は得られた積層体を、温水（８０℃）に浸漬した。温水（８０℃）に浸漬してから板ガラスが自然に剥離するまでの時間を測定した（８０℃温水剥離時間）。６０分間剥離しなかった場合は剥離せずと評価した。結果を表１－１～１－３に示す。表１－１は、ＵＶ照射量１５００ｍＪ／ｃｍ2の結果、表１－２はＵＶ照射量３０００ｍＪ／ｃｍ2の結果、表１－３はＵＶ照射量６０００ｍＪ／ｃｍ2の結果をそれぞれ示す。
４．ガラス転移温度の測定
　固着剤を、１ｍｍ厚のシリコンシートを型枠としてＰＥＴフィルムに挟み込み、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置により、３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて上面から硬化させた後、さらに下から３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて硬化させ、厚さ１ｍｍの固着剤の硬化体を作製した。作製した硬化体をカッターにて長さ５０ｍｍ×幅５ｍｍに切断し、ガラス転移温度測定用硬化体とした。得られた硬化体をセイコー電子産業社製、動的粘弾性測定装置「ＤＭＳ２１０」により、窒素雰囲気中にて前記硬化体に１Ｈｚの引張方向の応力及び歪みを加え、昇温速度毎分２℃の割合で昇温しながらｔａｎδを測定し、該ｔａｎδのピークトップの温度をガラス転移温度とした。
　その結果、ガラス転移温度は２６℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
５．再ＵＶ照射試験
　ここで、硬化時のＵＶ照射量３０００ｍＪ／ｃｍ2として３０℃で２週間保持した積層体は剥離試験で剥離しなかったが、ＵＶ照射量：７５００ｍＪ／ｃｍ2（３６５ｎｍの受光器による積算照度計による測定、ＵＶ照射時間９４秒）でＵＶ照射を再度行った後に再度剥離試験を行った場合には、１分で自然剥離した。
＜例２＞
　以下の成分を有する光硬化性固着剤を使用した他は例１と同様に、板ガラス積層体の作製、板ガラス積層体の温度管理後の外観及び剥離性評価、更にはガラス転移温度の測定を実施した。この固着剤のガラス転移温度は１６℃であった。結果を表２－１～表２－３に示す。表２－１は、ＵＶ照射量１５００ｍＪ／ｃｍ2の結果、表２－２はＵＶ照射量３０００ｍＪ／ｃｍ2の結果、表２－３はＵＶ照射量６０００ｍＪ／ｃｍ2の結果をそれぞれ示す。
例２の光硬化性固着剤の組成：
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとして、日本合成社製「ＵＶ－３０００Ｂ」（ウレタンアクリレート以下「ＵＶ－３０００Ｂ」と略す）２０質量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレート　１，６－ＨＸ－Ａ」、以下「１，６－ＨＸ－Ａ」と略す）１０質量部、
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートとして、２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチルアクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ－１４０」、以下「Ｍ－１４０」と略す）４０質量部、フェノールエチレンオキサイド２モル変性アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ－１０１Ａ」）３０質量部、
（Ｃ）光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）、以下「ＢＤＫ」と略す）１０質量部、
（Ｄ）粒状物質として平均粒径１００μｍの球状架橋ポリスチレン粒子（ガンツ化成社製「ＧＳ－１００Ｓ」）１質量部、
（Ｅ）重合禁止剤として２，２－メチレン－ビス（４－メチル－６－ターシャリーブチルフェノール）（住友化学社製「スミライザーＭＤＰ－Ｓ」、以下「ＭＤＰ」と略す）０．１質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
＜例３＞
　以下の成分を有する光硬化性固着剤を使用した他は例１と同様に、板ガラス積層体の作製、板ガラス積層体の温度管理後の外観及び剥離性評価、更にはガラス転移温度の測定を実施した。この固着剤のガラス転移温度は３４℃であった。結果を表３－１～表３－３に示す。表３－１は、ＵＶ照射量１５００ｍＪ／ｃｍ2の結果、表３－２はＵＶ照射量３０００ｍＪ／ｃｍ2の結果、表３－３はＵＶ照射量６０００ｍＪ／ｃｍ2の結果をそれぞれ示す。
例３の光硬化性固着剤の組成：
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとして、日本合成社製「ＵＶ－３０００Ｂ」（ウレタンアクリレート以下「ＵＶ－３０００Ｂ」と略す）１０質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレート　ＴＭＰ－Ａ」、以下「ＴＭＰ－Ａ」と略す）２０質量部、
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートとして、２－（１，２－シクロヘキサカルボキシイミド）エチルアクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ－１４０」、以下「Ｍ－１４０」と略す）４０質量部、フェノールエチレンオキサイド２モル変性アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ－１０１Ａ」）３０質量部、
（Ｃ）光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）、以下「ＢＤＫ」と略す）５質量部、
（Ｄ）粒状物質として平均粒径１００μｍの球状架橋ポリスチレン粒子（ガンツ化成社製「ＧＳ－１００Ｓ」）１質量部、
（Ｅ）重合禁止剤として２，２－メチレン－ビス（４－メチル－６－ターシャリーブチルフェノール）（住友化学社製「スミライザーＭＤＰ－Ｓ」、以下「ＭＤＰ」と略す）０．１質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
＜例４＞
　以下の成分を有する光硬化性固着剤を使用した他は例１と同様に、板ガラス積層体の作製、板ガラス積層体の温度管理後の外観及び剥離性評価、更にはガラス転移温度の測定を実施した。この固着剤のガラス転移温度は２９℃であった。結果を表４－１～表４－３に示す。表４－１は、ＵＶ照射量１５００ｍＪ／ｃｍ2の結果、表４－２はＵＶ照射量３０００ｍＪ／ｃｍ2の結果、表４－３はＵＶ照射量６０００ｍＪ／ｃｍ2の結果をそれぞれ示す。
例４の光硬化性固着剤の組成：
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとして、日本合成社製「ＵＶ－３０００Ｂ」（ウレタ
ンアクリレート以下「ＵＶ－３０００Ｂ」と略す）２０質量部、ジシクロペンタニルジアクリレート（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤＲ－６８４」、
以下「Ｒ－６８４」と略す）２５質量部、
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートとして、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ－５７００」、以下「Ｍ－５７００」と略す）３５質量部、フェノールエチレンオキサイド２モル変性アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ－１０１Ａ」）２０質量部、
（Ｃ）光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）、以下「ＢＤＫ」と略す）１０質量部、
（Ｄ）粒状物質として平均粒径１００μｍの球状架橋ポリスチレン粒子（ガンツ化成社製「ＧＳ－１００Ｓ」）１質量部、
（Ｅ）重合禁止剤として２，２－メチレン－ビス（４－メチル－６－ターシャリーブチルフェノール）（住友化学社製「スミライザーＭＤＰ－Ｓ」、以下「ＭＤＰ」と略す）０．１質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012

Claims (8)

  1. －　２枚以上の透光性硬質基板同士が光硬化性固着剤で貼り合わせられた透光性硬質基板積層体を作製する工程１と、
    －　工程１によって得られた又は工程１の後に形状加工を受けた透光性硬質基板積層体を下記の温度管理条件に保持し、この間に透光性硬質基板積層体を搬送及び／又は保管する工程２と：
    　１）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも０℃以上５℃未満低い管理温度のときは、１０時間～４週間
    　２）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも５℃以上１０℃未満低い管理温度のときは、１０時間～６週間、又は
    　３）光硬化性固着剤の硬化体のガラス転移温度よりも１０℃以上低い管理温度のときは、１０時間～８週間
    －　工程２の後に透光性硬質基板積層体に対して形状加工を施してから又は形状加工を施すことなく、剥離する工程３
    を含む透光性硬質基板積層体の加工方法。
  2. 　工程１において、透光性硬質基板を貼り合わせる毎に固着剤を硬化するために照射する光の照射量が１００～１００００ｍＪ／ｃｍ2である請求項１に記載の透光性硬質基板積層体の加工方法。
  3. 　工程２の後、工程３における剥離前に透光性硬質基板積層体に対して固着剤を硬化するために光照射する請求項１又は２に記載の透光性硬質基板積層体の加工方法。
  4. 　透光性硬質基板が板ガラスである請求項１～３の何れか一項に記載の透光性硬質基板積層体の加工方法。
  5. 　前記固着剤が（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する請求項１～４の何れか一項に記載の透光性硬質基板積層体の加工方法。
  6. 　前記固着剤が（Ｄ）粒状物質を含有する請求項５に記載の透光性硬質基板積層体の加工方法。
  7. 　前記固着剤が（Ｅ）重合禁止剤を含有する請求項５又は６に記載の透光性硬質基板積層体の加工方法。
  8. 　請求項１～７の何れか一項に記載の透光性硬質基板積層体の加工方法を使用した板状製品の製造方法。
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