WO2012073671A1 - ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ - Google Patents

ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ Download PDF

Info

Publication number
WO2012073671A1
WO2012073671A1 PCT/JP2011/075920 JP2011075920W WO2012073671A1 WO 2012073671 A1 WO2012073671 A1 WO 2012073671A1 JP 2011075920 W JP2011075920 W JP 2011075920W WO 2012073671 A1 WO2012073671 A1 WO 2012073671A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
rig
composition
rare earth
composition point
bismuth
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/075920
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
修司 大住
育孝 能見
宣夫 中村
浩 畑中
富男 梶ヶ谷
Original Assignee
住友金属鉱山株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友金属鉱山株式会社 filed Critical 住友金属鉱山株式会社
Priority to CN201180056431.4A priority Critical patent/CN103221585B/zh
Priority to US13/884,371 priority patent/US9322111B2/en
Priority to EP11845937.9A priority patent/EP2647743B1/en
Publication of WO2012073671A1 publication Critical patent/WO2012073671A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/34Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B19/00Liquid-phase epitaxial-layer growth
    • C30B19/12Liquid-phase epitaxial-layer growth characterised by the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16Oxides
    • C30B29/22Complex oxides
    • C30B29/28Complex oxides with formula A3Me5O12 wherein A is a rare earth metal and Me is Fe, Ga, Sc, Cr, Co or Al, e.g. garnets
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/02Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of crystals, e.g. rock-salt, semi-conductors
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F10/00Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure
    • H01F10/08Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers
    • H01F10/10Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition
    • H01F10/18Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition being compounds
    • H01F10/20Ferrites
    • H01F10/24Garnets
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/09Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on magneto-optical elements, e.g. exhibiting Faraday effect
    • G02F1/093Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on magneto-optical elements, e.g. exhibiting Faraday effect used as non-reciprocal devices, e.g. optical isolators, circulators

Definitions

  • Semiconductor lasers used for optical communications and solid-state lasers used for laser processing, etc. do not oscillate when the light reflected from the optical surface or processing surface outside the laser resonator returns to the laser element. Become stable. If the oscillation becomes unstable, signal noise may occur in the case of optical communication, and the laser element may be destroyed in the case of a processing laser. For this reason, an optical isolator is used to block such reflected return light from returning to the laser element.
  • TGG terbium gallium garnet crystals
  • TAG Aluminum garnet crystals
  • TGG and TAG have a small Faraday rotation coefficient per unit length, and in order to function as an optical isolator, it is necessary to increase the optical path length to obtain a 45 ° polarization rotation angle, and a large crystal must be used. There wasn't. Moreover, in order to obtain high optical isolation, it is necessary to apply a uniform and large magnetic field to the crystal, so a strong and large magnet was used. For this reason, the size of the optical isolator is large. Further, since the optical path length is long, the laser beam shape may be distorted in the crystal, and an optical system for correcting the distortion may be required. Furthermore, since TGG is expensive, a small and inexpensive Faraday rotator has been desired.
  • SGGG a (CaGd) 3 (ZrMgGa) 5 O 12 substrate having a lattice constant of 1.2497 nm that has been widely used in the past.
  • SGGG a method of shifting the light absorption of iron ions to the short wavelength side by applying a nonmagnetic garnet substrate having a larger lattice constant as a substrate for RIG growth has been proposed.
  • Each of these techniques is a method of growing RIG using a non-magnetic garnet substrate having a lattice constant larger than that of SGGG used in the past.
  • the present inventors have conducted extensive research to solve the above-mentioned problems, and the amount of Bi added can be controlled by controlling the type and amount of rare earth in the bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film (RIG). Since it has been found that an RIG with a low insertion loss can be obtained even at least, the lattice constant of RIG and the lattice constant of the GSGG substrate can be matched as the Bi addition amount can be reduced. Even if RIG was grown, it was found that RIG cracking was suppressed, and that RIG could be produced with high yield.
  • RIG bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film
  • composition point A (La / 0.15, Gd / 1.66, Bi / 1.19), Composition point B (La / 0.32, Gd / 1.88, Bi / 0.80), Composition point C (La / 0.52, Gd / 1.68, Bi / 0.80), Composition point D (La / 0.35, Gd / 1.46, Bi / 1.19)
  • the optical isolator according to the present invention is The bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film of the present invention is used as a Faraday rotator.
  • the bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film (RIG) is It is represented by the chemical formula La 3-xy Gd x Bi y Fe 5 O 12 (where 0 ⁇ x ⁇ 3, 0 ⁇ y ⁇ 3), In the La-Gd-Bi ternary composition diagram, the composition ratio of La, Gd, and Bi is within the quadrilateral with the composition point A, composition point B, composition point C, and composition point D shown below as vertices.
  • the rare earth elements (La and Gd) contained in the RIG of the present invention represented by the chemical formula La 3-xy Gd x Bi y Fe 5 O 12 do not absorb light in a short wavelength region of 1.06 ⁇ m or less, It has an effect that can also be used for an optical isolator of a laser diode for exciting 0.98 ⁇ m.
  • the lattice constant of the substrate and the crystal film must be matched.
  • a GSGG substrate having a lattice constant of 1.256 nm there are many rare earth elements that can be selected from the large lattice constant of the GSGG substrate.
  • the rare earth elements the ionic radii of lanthanoids having atomic numbers of 57 to 71 are caused by a phenomenon called lanthanoid contraction, whereby La> Ce> Pr> Nd> Pm> Sm> Eu> Gd> Tb> Dy> Ho> Er> Tm> The order is Yb> Lu.
  • the chemical formula of the bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film is expressed as R 3-xy Gd x Bi y Fe 5 O 12 where the Gd amount is x and the Bi amount is y.
  • R is a rare earth element other than Gd.
  • the thermal expansion coefficient of RIG increases as the amount of Bi increases, so the difference in lattice constant from the substrate increases, RIG cracks during growth, dislocations occur in RIG, etc. There is a problem that productivity is lowered and performance is deteriorated.
  • Sm is not preferable because there are many absorption peaks in the vicinity of the 1 ⁇ m band, and Eu may have a bivalence, and therefore, when a divalent element is added.
  • RIG which is known to increase absorption, Eu that takes a bivalent value is not preferable.
  • the rare earth element constituting the bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film according to the present invention is selected from a rare earth element having a medium ionic radius and La from a rare earth element having a large ionic radius, It was confirmed that a good insertion loss and a high yield are compatible by setting the ratio of La and Gd described later and Bi amount.
  • (B) Ratio of La and Gd As for the ratio of La and Gd, if the amount of La is too large, the lattice constant of RIG becomes large, and if the lattice constant of RIG is too large, when the RIG side is cooled to room temperature after RIG growth, Convex warpage is likely to occur. On the contrary, if the amount of La becomes too small, the lattice constant of RIG becomes small, so that the RIG side becomes concave and warpage is likely to occur.
  • composition ratios of La, Gd, and Bi specified from the results of “good product yield” and “insertion loss” in the following examples and comparative examples are La-Gd-Bi ternary composition diagrams shown in FIG.
  • Composition point A (La / 0.15, Gd / 1.66, Bi / 1.19), Composition point B (La / 0.32, Gd / 1.88, Bi / 0.80), Composition point C (La / 0.52, Gd / 1.68, Bi / 0.80), Composition point D (La / 0.35, Gd / 1.46, Bi / 1.19) That is, the La amount needs to be in the range of 0.15 to 0.52, and the Gd amount needs to be in the range of 1.46 to 1.88.
  • Figure 1 shows the relationship between Bi amount and insertion loss.
  • Table 1 shows the amount of each Bi obtained by quantitative analysis of EPMA for the RIG represented by the chemical formula La 3-xy Gd x Bi y Fe 5 O 12 grown by liquid phase epitaxy, and then each grown RIG Is cut into 11 mm squares using a dicing saw, and further cut from 11 mm squares to 1 mm squares, and from those 1 mm squares, those with angular chipping deformation due to cracks that occurred during RIG are regarded as defective.
  • the number of pits in the 1 mm square of all good products is observed using a metal microscope and an infrared microscope, and if the number of pits exceeds 5 in each 1 mm square area If the number of defects is 5 or less, RIGs having different Bi amounts are obtained as good products.
  • the yield was determined as a high yield when the yield of non-defective products was 90% or more.
  • the parameter is 100.
  • composition ratio of La, Gd, and Bi is a quadrangle having the following composition point A, composition point B, composition point C, and composition point D on the La-Gd-Bi ternary composition diagram shown in FIG. It is necessary to have a numerical range corresponding to the inside.
  • Composition point A (La / 0.15, Gd / 1.66, Bi / 1.19), Composition point B (La / 0.32, Gd / 1.88, Bi / 0.80), Composition point C (La / 0.52, Gd / 1.68, Bi / 0.80), Composition point D (La / 0.35, Gd / 1.46, Bi / 1.19)
  • white circles indicate the following examples, and black circles indicate the comparative examples.
  • nonmagnetic garnet substrates are Gd 3 (ScGa) 5 O 12 substrates having a diameter of 1 inch and a lattice constant of 1.2564 nm, that is, GSGG substrates. It was.
  • the composition does not satisfy the numerical range corresponding to the inside of the square having the composition point A, the composition point B, the composition point C, and the composition point D as vertices.
  • the amount of Bi and the amount of Gd are values obtained from EPMA quantitative analysis.
  • the defect rate and non-defective product yield were cut into 11 mm squares from each RIG, and further cut into 100 pieces from the 11 mm square to 1 mm square. From the 1 mm square, defective products and non-defective products were selected according to the shape or the number of in-plane pits.
  • Example 1 First, 1.99 g of La 2 O 3 , 3.99 g of Gd 2 O 3 , 30.08 g of Fe 2 O 3 , 253.75 g of Bi 2 O 3 , 200.56 g of PbO, B 2 O as raw materials 9.62 g of each 3 was weighed, dissolved in a platinum crucible at 1000 ° C., and sufficiently stirred and mixed so that the melt had a uniform composition.
  • the temperature of the melt was lowered to a growth temperature of 770 ° C. Thereafter, the GSGG substrate was placed so that only one surface was immersed in the melt, and RIG was epitaxially grown while rotating the GSGG substrate.
  • the Bi amount was 1.19 and the Gd amount was 1.55.
  • Example 2 As a raw material, 2.52 g of La 2 O 3, 3.65g of Gd 2 O 3, 28.46g of Fe 2 O 3, 254.53g of Bi 2 O 3, 201.17g of PbO, the B 2 O 3 RIG was grown in the same manner as in Example 1 except that 9.65 g was weighed and the raw material composition was changed, and the growth temperature was 777 ° C. The obtained RIG had a Bi content of 1.10 and a Gd content of 1.59.
  • Example 3 As raw materials, La 2 O 3 3.04 g, Gd 2 O 3 3.72 g, Fe 2 O 3 28.16 g, Bi 2 O 3 254.38 g, PbO 201.05 g, B 2 O 3 RIG was grown in the same manner as in Example 1 except that 9.65 g was weighed and the raw material composition was changed, and the growth temperature was 783 ° C. The obtained RIG had a Bi content of 0.96 and a Gd content of 1.64.
  • the thickness of the RIG is adjusted by polishing so that the Faraday rotation angle is 45 ° with respect to light having a wavelength of 1.06 ⁇ m, and then an antireflection film for light having a wavelength of 1.06 ⁇ m is formed on both surfaces.
  • IL insertion loss
  • Example 4 As raw materials, 3.37 g La 2 O 3 , 4.13 g Gd 2 O 3 , 27.79 g Fe 2 O 3 , 254.17 g Bi 2 O 3 , 200.89 g PbO and B 2 O 3 RIG was grown in the same manner as in Example 1 except that 9.64 g was weighed and the raw material composition was changed, and the growth temperature was changed to 790 ° C. The obtained RIG had a Bi content of 0.88 and a Gd content of 1.67.
  • the thickness of the RIG is adjusted by polishing so that the Faraday rotation angle is 45 ° with respect to light having a wavelength of 1.06 ⁇ m, and then an antireflection film for light having a wavelength of 1.06 ⁇ m is formed on both surfaces.
  • IL insertion loss
  • Example 5 As raw materials, La 2 O 3 3.63 g, Gd 2 O 3 3.84 g, Fe 2 O 3 27.79 g, Bi 2 O 3 254.19 g, PbO 200.90 g, B 2 O 3 RIG was grown in the same manner as in Example 1 except that 9.64 g each was weighed to change the raw material composition and the growth temperature was 795 ° C. The obtained RIG had a Bi content of 0.81 and a Gd content of 1.70.
  • Example 6 As a raw material, 2.07 g of La 2 O 3, 3.91g of Gd 2 O 3, 30.08g of Fe 2 O 3, 253.76g of Bi 2 O 3, 200.56g of PbO, the B 2 O 3 RIG was grown in the same manner as in Example 1 except that 9.62 g was weighed and the raw material composition was changed, and the growth temperature was 771 ° C. The obtained RIG had a Bi content of 1.18 and a Gd content of 1.48.
  • the thickness of the RIG is adjusted by polishing so that the Faraday rotation angle is 45 ° with respect to light having a wavelength of 1.06 ⁇ m, and then an antireflection film for light having a wavelength of 1.06 ⁇ m is formed on both surfaces.
  • .06 ⁇ m YVO 4 laser light was incident and the insertion loss (IL) was measured, the result was very good at 0.31 dB.
  • Example 8 As raw materials, 3.41 g of La 2 O 3 , 3.68 g of Gd 2 O 3 , 27.9g of Fe 2 O 3 , 254.29 g of Bi 2 O 3 , 200.99 g of PbO and B 2 O 3 RIG was grown in the same manner as in Example 1 except that 9.64 g was weighed and the raw material composition was changed, and the growth temperature was 792 ° C. The obtained RIG had a Bi content of 0.81 and a Gd content of 1.86.
  • the thickness of the RIG is adjusted by polishing so that the Faraday rotation angle is 45 ° with respect to light having a wavelength of 1.06 ⁇ m, and then an antireflection film for light having a wavelength of 1.06 ⁇ m is formed on both surfaces.
  • .06 ⁇ m YVO 4 laser light was incident and the insertion loss (IL) was measured, it was a good result of 0.55 dB.
  • the bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film (RIG) according to the present invention has an insertion loss of less than 0.60 dB, an insertion loss equivalent to that of RIG described in Patent Documents 5 to 6, and a high yield. Can be manufactured. Since the RIG according to the present invention can reduce the amount of heat generated due to light absorption at a wavelength of about 1 ⁇ m, the industrial applicability used in the Faraday rotator for optical isolators of high-power laser devices for processing can be reduced.
  • the optical isolator of the laser diode for 0.98 ⁇ m excitation Also has industrial applicability that is also used.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)
  • Thin Magnetic Films (AREA)

Abstract

【課題】挿入損失で0.60dBを下回り、高い収率で製造可能なビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(RIG)と光アイソレータを提供する。 【解決手段】化学式Gd3(ScGa)512で示される非磁性ガーネット基板上に液相エピタキシャル成長法により育成されたビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜であって、化学式La3-x-yGdxBiyFe512(但し、0<x<3、0<y<3)で示され、La、Gd、Biの組成割合が、La-Gd-Bi三元系組成図上において、組成点A、組成点B、組成点C、組成点Dを頂点とする四角形の内部に相当する数値範囲を有することを特徴とする。 組成点A(La/0.15,Gd/1.66,Bi/1.19)、組成点B(La/0.32,Gd/1.88,Bi/0.80) 組成点C(La/0.52,Gd/1.68,Bi/0.80)、組成点D(La/0.35,Gd/1.46,Bi/1.19)

Description

ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ
 本発明は、加工用高出力レーザー装置における戻り光対策として用いられる光アイソレータに係り、特に、ファラデー回転子として使用されるビスマス置換型希土類鉄ガーネットと光アイソレータの改良に関するものである。
 光通信に利用されている半導体レーザーやレーザー加工等に利用されている固体レーザー等は、レーザー共振器外部の光学面や加工面で反射された光がレーザー素子に戻ってくるとレーザー発振が不安定になる。発振が不安定になると、光通信の場合には信号ノイズとなり、加工用レーザーの場合はレーザー素子が破壊されてしまうことがある。このため、このような反射戻り光がレーザー素子に戻らないように遮断するため光アイソレータが使用される。
 ところで、近年、YAGレーザー(加工用レーザー)の代替として注目されているファイバレーザーに関し、その光アイソレータに用いられるファラデー回転子として、従来、テルビウム・ガリウム・ガーネット結晶(以下、TGGと称する)やテルビウム・アルミニウム・ガーネット結晶(以下、TAGと称する)が用いられてきた。
 しかし、TGGやTAGは単位長さ当たりのファラデー回転係数が小さく、光アイソレータとして機能させるために45度の偏光回転角を得るには光路長を長くする必要があり、大きな結晶を用いなければならなかった。また、高い光アイソレーションを得るには、結晶に一様で大きな磁場をかける必要があるため、強力で大きな磁石を用いていた。このため、光アイソレータの寸法は大きなものとなっていた。また、光路長が長いためレーザーのビーム形状が結晶内で歪むことがあり、歪みを補正するための光学系が必要となる場合もあった。更に、TGGは高価でもあるため、小型で安価なファラデー回転子が望まれていた。
 一方、光通信分野で専ら用いられているビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(以下、RIGと称する)を、このタイプの光アイソレータに使用することで大きさを大幅に小型化することが可能である。しかし、RIGは、使用する光の波長が加工用レーザーに用いられる1.1μm付近まで短くなると、鉄イオンによる光吸収が大きくなり、この光吸収による温度上昇により性能劣化を起こすことが知られている。
 そこで、RIGにおける温度上昇の問題を改善する方法が提案されている。例えば、特許文献1~特許文献2には、通常は研磨により除去してしまうRIG育成用の基板であるガドリニウム・ガリウム・ガーネット基板(以下、GGG基板と称する)を残したままにしておき、RIGで発生した熱を放出し易くした方法が記載されている。また、以前から放熱基板として使用されているサファイア等の高熱伝導率基板を用いる方法(特許文献3)も提案されている。
 しかし、いずれの手法もRIGにおいて発生した熱を放出させるための技術に過ぎず、これ等手法により光吸収が減る訳でないため、RIG自体における光吸収を減らすことでRIGにおける発熱量を減少させる技術が望まれている。
 ところで、加工用レーザーの波長である1μm程度の光に対しては、上述のRIGに含まれる鉄イオンがこの光を吸収していることが分かっている。しかし、鉄はRIGにおいてファラデー効果を生み出している重要な元素であり、鉄成分を減らした場合、光アイソレータとして要求されている45°のファラデー回転角を得るために必要なRIGの膜厚が増えてしまい、結局のところRIGにおける光吸収量の低減は達成されない。
 そこで、1μm帯域付近の波長におけるRIGの光吸収を減らす技術として、従来から広く一般に用いられている格子定数が1.2497nmである(CaGd)3(ZrMgGa)512基板(以下、SGGGと称する)に代えてその格子定数がより大きい非磁性ガーネット基板をRIG育成用基板として適用することにより、鉄イオンの光吸収を短波長側にシフトさせる方法が提案されている。例えば、特許文献4では、格子定数が1.256nmであるGd3(ScGa)512基板(以下、GSGGと称する)を用いてRIGを育成した例が記載され、また、特許文献5や特許文献6では、格子定数が1.264~1.279nmの範囲にあるSm3(ScGa)512基板(以下、SSGGと称する)あるいはLa3(ScGa)512基板(以下、LSGGと称する)を用いてRIGを育成した例が記載されている。
 そして、いずれの技術も、従来から用いられているSGGGよりその格子定数が大きい非磁性ガーネット基板を用いてRIGを育成させる方法で、これ等の方法により、RIGに含まれる鉄イオンの光吸収を短波長側にシフトさせることで光吸収量を減らすものであった。
 しかし、格子定数が1.256nmであるGd3(ScGa)512基板(GSGG)を適用して育成された特許文献4のRIGにおいては、ファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚さを調整したとき、波長1.05μmにおける吸収損失は1dB程度であり充分な低損失のRIGにはなっていない。一方、格子定数が1.264~1.279nmの範囲にあるSSGGやLSGGを適用して育成された特許文献5や特許文献6のRIGにおいては、波長1.064μmにおける吸収損失が確かに0.6dB以下になっている。しかしながら、上記SSGGやLSGGを市場で安定的に入手することは現実的に困難なため、工業的にSSGGやLSGGを基板として利用することはできなかった。
特開2000-66160号公報 特開平7-281129号公報 特開2007-256616号公報 特開平6-281902号公報 特開平8-290997号公報 特開平8-290998号公報
 従来の手法により1μm帯域の波長の光に対し、0.6dBを下回る低損失のRIGを工業的に得ることは上述したように困難であった。
 しかし、RIGが利用されている小型で安価な1W級の加工用レーザーに使用される光アイソレータ市場では、挿入損失が0.6dBを下回るような低損失のRIGが望まれており、特に、近年では、1W級以上の加工用レーザー装置の光アイソレータにRIGを採用することが考えられている。このため、市場においては挿入損失0.5dB以下の非常に低損失なRIGを必要としており、低損失のRIGを工業的に高収率で提供できる手法が望まれている。
 ところで、上記ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(RIG)においてBiが多量に添加されると、RIGのファラデー回転係数が大きくなる(特許文献4の段落0003参照)ことからRIGを薄くすることができ、また、イオン半径の大きなBiを多く添加することでRIGの格子定数が大きくなり、鉄イオンの光吸収を短波長側へシフトできることから挿入損失の低い結晶が得られ易いと考えられ、従来、RIGのBi添加量を多くすることが一般的に行われていた。
 しかし、Biの添加量が多くなると、格子定数が1.256nmであるGSGG基板との格子定数のずれが大きくなり、上記GSGG基板上に育成されるRIGが割れ易くなることが知られていて高い収率でRIGを製造できなかった。
 そこで、上述した課題を解決するため本発明者等が鋭意研究を重ねたところ、ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(RIG)における希土類の種類と添加量を制御することで、Biの添加量が少なくても挿入損失の低いRIGが得られることを見出すに至り、更に、Bi添加量が少なくできることに伴いRIGの格子定数とGSGG基板の格子定数を合わせることが可能になることから、GSGG基板上にRIGを育成してもRIGの割れが抑制され、高い収率でRIGを製造できることを見出すに至った。
 本発明はこのような技術的発見に基づき完成されている。
 すなわち、本発明に係るビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜は、
 化学式Gd3(ScGa)512で示される非磁性ガーネット基板上に液相エピタキシャル成長法により育成されたビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜において、
 化学式La3-x-yGdxBiyFe512(但し、0<x<3、0<y<3)で示されると共に、
 上記La、GdおよびBiの組成割合が、La-Gd-Bi三元系組成図上において、下記に示す組成点A、組成点B、組成点Cおよび組成点Dを頂点とする四角形の内部に相当する数値範囲を有することを特徴とし、
 組成点A(La/0.15,Gd/1.66,Bi/1.19)、
 組成点B(La/0.32,Gd/1.88,Bi/0.80)、
 組成点C(La/0.52,Gd/1.68,Bi/0.80)、
 組成点D(La/0.35,Gd/1.46,Bi/1.19)
 また、本発明に係る光アイソレータは、
 本発明の上記ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜がファラデー回転子として用いられていることを特徴とする。
 本発明に係るビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(RIG)は、
 化学式La3-x-yGdxBiyFe512(但し、0<x<3、0<y<3)で示されると共に、
 上記La、GdおよびBiの組成割合が、La-Gd-Bi三元系組成図上において、下記に示す組成点A、組成点B、組成点Cおよび組成点Dを頂点とする四角形の内部に相当する数値範囲を有することを特徴とし、
 組成点A(La/0.15,Gd/1.66,Bi/1.19)、
 組成点B(La/0.32,Gd/1.88,Bi/0.80)、
 組成点C(La/0.52,Gd/1.68,Bi/0.80)、
 組成点D(La/0.35,Gd/1.46,Bi/1.19)
 特許文献4等に記載された従来のRIGと比較して、挿入損失で0.6dBを下回り、かつ、高い収率で製造することができる。
 そして、挿入損失で0.6dBを下回る本発明のRIGを適用することにより、RIGにおける発熱量そのものの低減が図れるため、本発明のRIGを加工用レーザーの光アイソレータに適用した場合、より高パワーのレーザー光に対し温度上昇を大幅に抑制できることから特性の劣化が少なくなる効果を有する。
 更に、化学式La3-x-yGdxBiyFe512で示される本発明のRIGに含まれる希土類元素(LaとGd)が1.06μm以下の短波長域に光吸収を持たないことから、0.98μm励起用レーザーダイオードの光アイソレータにも利用できる効果を有する。
Bi量と挿入損失との関係を示すグラフ図。 LaとGdとBiの組成を示したLa-Gd-Bi三元系組成図。
 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
(A)希土類の選択
 本発明に係るビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(RIG)を構成する希土類元素の種類については、LaとGdであることを必要とする。
 液相エピタキシャル成長法により基板上に結晶を育成する場合、基板と結晶膜の格子定数を整合させなければならない。格子定数が1.256nmであるGSGG基板では、このGSGG基板の大きな格子定数から選択できる希土類元素は多数ある。希土類元素の中でも原子番号が57から71のランタノイドのイオン半径は、ランタノイド収縮と呼ばれる現象により、La>Ce>Pr>Nd>Pm>Sm>Eu>Gd>Tb>Dy>Ho>Er>Tm>Yb>Luの順になっている。
 ところで、RIGにイオン半径の大きなBiを入れない場合、RIGのファラデー回転性能が低下し、ファラデー回転角が45°となるのに必要なRIGの厚みが増加して光吸収による挿入損失が大きくなってしまう。従って、イオン半径の大きな希土類元素のみを選択することは、RIGにBiを含有させることが難しくなるため好ましくない。
 ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(RIG)の化学式は、Gd量をx、Bi量をyとした場合、R3-x-yGdxBiyFe512と表わされる。尚、化学式中のRは、Gd以外の希土類元素である。ここで、Bi量が増加すると、Bi量の増加と共にRIGの熱膨張係数が大きくなることから、基板との格子定数差が大きくなり、成長中にRIGが割れたり、RIGに転位が発生する等、生産性の低下並びに性能劣化が起こるという問題がある。そして、Bi量が1.3を超えた場合、良質なRIGを育成することが困難であることが判っており、Bi量が1.3を超えるようなRIGが得られるイオン半径の小さな希土類元素(例えばTm、Yb、Lu等)を用いることは好ましくない。
 また、上述の希土類元素以外にも、Smの場合は1μm帯域近傍での吸収ピークが多く存在するために好ましくなく、Euでは2価を持つことがあるため、2価の元素を添加した場合に吸収が増加することが知られているRIGでは、2価をとるEuは好ましくない。
 このような理由から、本発明に係るビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜を構成する希土類元素として、中ぐらいのイオン半径の希土類元素からGdを、イオン半径の大きな希土類元素からLaを選択したところ、後述のLaとGdの比率、Bi量にすることで、良好な挿入損失と高収率が両立されることが確認された。
(B)LaとGdの比率
 LaとGdの比率については、La量が多くなり過ぎるとRIGの格子定数が大きくなり、RIGの格子定数が大き過ぎるとRIG成長後に室温まで冷却した際、RIG側が凸に反り割れが発生し易くなる。反対にLa量が少なくなり過ぎるとRIGの格子定数が小さくなるため、RIG側が凹に反り割れが発生し易くなる。
 ところで、Bi量は、以下のC欄「Bi量と挿入損失、歩留まりの関係」に記載された表1と図1の結果から、0.80~1.19の範囲内であることを要する。
 更に、以下の実施例と比較例における「良品収率」と「挿入損失」の結果から特定されるLa、GdおよびBiの組成割合は、図2に示すLa-Gd-Bi三元系組成図上において、下記組成点A、組成点B、組成点Cおよび組成点Dを頂点とする四角形の内部に相当する数値範囲を有することを必要とする。
 組成点A(La/0.15,Gd/1.66,Bi/1.19)、
 組成点B(La/0.32,Gd/1.88,Bi/0.80)、
 組成点C(La/0.52,Gd/1.68,Bi/0.80)、
 組成点D(La/0.35,Gd/1.46,Bi/1.19)
 すなわち、La量は0.15~0.52の範囲内、Gd量は1.46~1.88の範囲内であることを要する。
(C)Bi量と挿入損失、歩留まりの関係
 ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(RIG)が適用されたファラデー回転子の温度上昇は、鉄イオンによる1μm付近の光吸収が原因であり、その吸収係数は温度上昇に伴い増加するため、更なる温度上昇をもたらすことになる。このため、RIGの挿入損失が大きい場合、上記発熱を抑えるために低出力のレーザーに使用が制限され、放熱用基板を付ける必要がある。そして、RIGを1W級の加工用レーザーに適用する場合、挿入損失は0.6dB以下であることが必要とされ、更に、高出力のレーザー用には挿入損失0.5dB以下であることが必要とされている。
 ここで、化学式La3-x-yGdxBiyFe512で示されるRIGのBi量が0.80未満である場合、ファラデー回転角が45°となるのに必要なRIGの厚みが増加して光吸収による挿入損失が大きくなり、0.6dBを下回る低損失なRIGが得られないことが図1のグラフ図から確認されている。
 図1のグラフ図にBi量と挿入損失との関係を示す。
 図1のグラフ図は、液相エピタキシャル成長法により各々成長させたRIGについてEPMA定量分析により各々のBi量を求め、次いで、成長させた各RIGをダイシングソーで11mm角に切断し、更に波長1.06μmの光に対しファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射して挿入損失を測定し、これ等の結果から求めたものである。そして、図1のグラフ図から、RIGの挿入損失が0.6dB以下となるためには、Bi量は0.80以上であることを要し、更にRIGの挿入損失が0.5dB以下になるためには0.88以上であることが望ましい。
 次に、Bi量と歩留まりとの関係について以下の表1に示す。
 表1は、液相エピタキシャル法により成長させた化学式La3-x-yGdxBiyFe512で示されるRIGについて、EPMA定量分析により各々のBi量を求め、次いで、成長させた各々のRIGを、ダイシングソーを用いて11mm角に切断、更に11mm角から1mm角に切断し、その1mm角の中から、RIG中に発生していたクラック起因による角欠け変形のあるものを不良とし、角欠けのないものを良品として選別し、次いで、良品全ての1mm角面内にあるピット数を金属顕微鏡、赤外顕微鏡を用いて観察し、各々1mm角面積内にピット数量が5個を超えれば不良、5個以下なら良品として、各々Bi量の異なるRIGを収率にしたものである。
 尚、収率については、経験則上、良品収率が90%以上を高収率とし判定した。また、1mm角全数良品の場合の母数は100枚としている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
「評価」
 表1から、Bi量が増えるとRIGの収率が下がることが確認できる。ここで、Bi量が1.19以下であれば、90%を越える93%以上の収率でRIGを育成できるため好ましい。
 そして、「Bi量と挿入損失との関係」並びに「Bi量と歩留まりとの関係」より得られた結果から、化学式La3-x-yGdxBiyFe512で示されるRIGのBi量(y値)は、0.80~1.19の範囲内であることを要し、かつ、格子定数が1.256nmであるGSGG基板を用いて、挿入損失で0.6dBを下回り、かつ、高い収率でRIGを育成できることが確認される。
 すなわち、La、GdおよびBiの組成割合は、図2に示すLa-Gd-Bi三元系組成図上において、下記組成点A、組成点B、組成点Cおよび組成点Dを頂点とする四角形の内部に相当する数値範囲を有することを必要とする。
 組成点A(La/0.15,Gd/1.66,Bi/1.19)、
 組成点B(La/0.32,Gd/1.88,Bi/0.80)、
 組成点C(La/0.52,Gd/1.68,Bi/0.80)、
 組成点D(La/0.35,Gd/1.46,Bi/1.19)
 尚、図2中、白丸は以下の各実施例、黒丸は各比較例を示す。
 以下、本発明の実施例について比較例を挙げて具体的に説明する。
 尚、実施例1~8と比較例1~5において全ての非磁性ガーネット基板については、直径が1インチ、格子定数1.2564nmのGd3(ScGa)512基板、すなわち、GSGG基板を用いた。
 また、実施例1~8の各RIGにおいては、組成設計段階で、上述した組成点A、組成点B、組成点Cおよび組成点Dを頂点とする四角形の内部に相当する数値範囲を満たす組成としている。
 また、比較例1~5の各RIGにおいては、組成点A、組成点B、組成点Cおよび組成点Dを頂点とする四角形の内部に相当する数値範囲を満たしていない組成としている。
 尚、Bi量とGd量はEPMA定量分析から求めた値であり、不良率、良品収率は、各々のRIGから11mm角に切断し、更にその11mm角から1mm角に100枚切断し、次いで、その1mm角からその形状あるいは面内のピット数量によって、不良品、良品を選別した。尚、不良については、RIG中に発生したクラック起因による角欠け変形のあるもの、あるいは、角欠けは無いものの金属顕微鏡、赤外顕微鏡の観察による1mm角面内のピット数量が5個を超えるものとし、同様に良品は、角欠けもなく、面内のピット数量も5個以下のものとして選別し、その結果を元にした各々の発生率である。
 また、表2において、実施例と比較例に係るRIGの不良率、良品収率と挿入損失を比較している。
[実施例1]
 まず、原料として、La23を1.99g、Gd23を3.99g、Fe23を30.08g、Bi23を253.75g、PbOを200.56g、B23を9.62gそれぞれ秤量し、白金坩堝中において1000℃で溶解し、融液が均一な組成になるように十分に撹拌混合した。
 次に、RIGをエピタキシャル成長させるため、融液の温度を770℃の育成温度まで降下させた。その後、上記GSGG基板を片面のみが融液に浸漬するように設置し、GSGG基板を回転させながらRIGをエピタキシャル成長させた。得られたRIGをEPMA定量分析するとBi量は1.19、Gd量は1.55であった。
 このような条件で育成したRIGから11mm角、更に1mm角を切断し、観察したところ、不良品は7個、良品は93個と良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.31dBと極めて良好な結果であった。これ等の結果を表2にまとめて示す。
[実施例2]
 原料として、La23を2.52g、Gd23を3.65g、Fe23を28.46g、Bi23を254.53g、PbOを201.17g、B23を9.65gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を777℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は1.10、Gd量は1.59であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は0個、良品は100個と極めて良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.33dBと極めて良好な結果であった。
 これ等の結果も表2にまとめて示す。
[実施例3]
 原料として、La23を3.04g、Gd23を3.72g、Fe23を28.16g、Bi23を254.38g、PbOを201.05g、B23を9.65gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を783℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は0.96、Gd量は1.64であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は0個、良品は100個と極めて良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.43dBと良好な結果であった。
 これ等の結果も表2にまとめて示す。
[実施例4]
 原料として、La23を3.37g、Gd23を4.13g、Fe23を27.79g、Bi23を254.17g、PbOを200.89g、B23を9.64gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を790℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は0.88、Gd量は1.67であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は0個、良品は100個と極めて良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.50dBと良好な結果であった。
 これ等の結果も表2にまとめて示す。
[実施例5]
 原料として、La23を3.63g、Gd23を3.84g、Fe23を27.79g、Bi23を254.19g、PbOを200.90g、B23を9.64gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を795℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は0.81、Gd量は1.70であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は0個、良品は100個と極めて良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.54dBと良好な結果であった。
 これ等の結果も表2にまとめて示す。
[実施例6]
 原料として、La23を2.07g、Gd23を3.91g、Fe23を30.08g、Bi23を253.76g、PbOを200.56g、B23を9.62gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を771℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は1.18、Gd量は1.48であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は5個、良品は95個と良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.31dBと極めて良好な結果であった。
 これ等の結果も表2にまとめて示す。
[実施例7]
 原料として、La23を1.97g、Gd23を3.73g、Fe23を28.71g、Bi23を254.66g、PbOを201.27g、B23を9.66gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を767℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は1.18、Gd量は1.65であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は3個、良品は97個と良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.32dBと極めて良好な結果であった。
 これ等の結果も表2にまとめて示す。
[実施例8]
 原料として、La23を3.41g、Gd23を3.68g、Fe23を27.99g、Bi23を254.29g、PbOを200.99g、B23を9.64gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を792℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は0.81、Gd量は1.86であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は0個、良品は100個と極めて良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.55dBと良好な結果であった。
 これ等の結果も表2にまとめて示す。
[比較例1]
 原料として、La23を1.64g、Gd23を2.55g、Fe23を38.58g、Bi23を250.08g、PbOを197.66g、B23を9.49gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を792℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は1.22、Gd量は1.54であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は19個、良品は81個と劣悪であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.33dBと良好な結果ではあった。これ等結果を表2にまとめて示す。
[比較例2]
 原料として、La23を1.51g、Gd23を2.70g、Fe23を38.58g、Bi23を250.07g、PbOを197.65g、B23を9.48gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を790℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は1.25、Gd量は1.53であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は38個、良品は62個と劣悪であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ0.32dBと極めて良好な結果ではあった。
 これ等結果を表2にまとめて示す。
[比較例3]
 原料として、La23を2.45g、Gd23を3.13g、Fe23を25.77g、Bi23を256.34g、PbOを202.60g、B23を9.72gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を782℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成したところ、格子不整合によりRIGは剥れ、更に全面にはクラックが発生し、挿入損失(IL)を確認できるRIGは得られなかった。従って1mm角の良品も0個と劣悪な結果であった。
 一方、RIGの欠片をEPMA定量分析にかけたところ、Bi量は1.00、Gd量は1.80であった。これ等結果を表2にまとめて示す。
[比較例4]
 原料として、La23を3.29g、Gd23を3.85g、Fe23を26.47g、Bi23を255.09g、PbOを201.62g、B23を9.68gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を790℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成した。得られたRIGのBi量は0.77、Gd量は1.80であった。
 そして、実施例1と同様にRIGを観察したところ、不良品は0個、良品は100個と極めて良好であった。また、波長1.06μmの光に対してファラデー回転角が45°となるようにRIGの厚みを研磨により調整し、次いで波長1.06μmの光に対する反射防止膜を両面に形成した後、波長1.06μmのYVO4レーザー光を入射し、挿入損失(IL)を測定したところ、0.60dBを上回る0.62dBで良好では無かった。
 これ等結果を表2にまとめて示す。
[比較例5]
 原料として、La23を2.32g、Gd23を3.02g、Fe23を25.89g、Bi23を256.40g、PbOを202.65g、B23を9.72gそれぞれ秤量して原料組成を変えたこと、および、育成温度を787℃とした以外は実施例1と同様にしてRIGを育成したところ、格子不整合によりRIGは剥れ、更に全面にはクラックが発生し、挿入損失(IL)を確認できるRIGは得られなかった。従って1mm角の良品も0個と劣悪な結果であった。
 一方、RIGの欠片をEPMA定量分析にかけたところ、Bi量は1.00、Gd量は1.54であった。これ等結果を表2にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明に係るビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜(RIG)は挿入損失で0.60dBを下回り、かつ、特許文献5~6に記載されたRIGと同等の挿入損失を持つと共に、高い収率で製造することができる。そして、本発明に係るRIGは、波長1μm程度の光吸収に起因した発熱量の低減が図れるため、加工用高出力レーザー装置の光アイソレータ用ファラデー回転子に使用される産業上の利用可能性を有しており、更には、本発明のRIGに含まれる希土類元素(LaとGd)が1.06μm以下の短波長域に光吸収を持たないことから、0.98μm励起用レーザーダイオードの光アイソレータにも使用される産業上の利用可能性を有している。

Claims (2)

  1.  化学式Gd3(ScGa)512で示される非磁性ガーネット基板上に液相エピタキシャル成長法により育成されたビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜において、
     化学式La3-x-yGdxBiyFe512(但し、0<x<3、0<y<3)で示されると共に、
     上記La、GdおよびBiの組成割合が、La-Gd-Bi三元系組成図上において、下記に示す組成点A、組成点B、組成点Cおよび組成点Dを頂点とする四角形の内部に相当する数値範囲を有することを特徴とするビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜。
     組成点A(La/0.15,Gd/1.66,Bi/1.19)、
     組成点B(La/0.32,Gd/1.88,Bi/0.80)、
     組成点C(La/0.52,Gd/1.68,Bi/0.80)、
     組成点D(La/0.35,Gd/1.46,Bi/1.19)
  2.  請求項1に記載のビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜がファラデー回転子として用いられていることを特徴とする光アイソレータ。
PCT/JP2011/075920 2010-11-29 2011-11-10 ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ WO2012073671A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201180056431.4A CN103221585B (zh) 2010-11-29 2011-11-10 铋置换型稀土类铁石榴石晶体膜和光隔离器
US13/884,371 US9322111B2 (en) 2010-11-29 2011-11-10 Bismuth-substituted rare-earth iron garnet crystal film and optical isolator
EP11845937.9A EP2647743B1 (en) 2010-11-29 2011-11-10 Bismuth-substituted rare earth iron garnet crystal film and optical isolator

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-265608 2010-11-29
JP2010265608A JP5578049B2 (ja) 2010-11-29 2010-11-29 ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012073671A1 true WO2012073671A1 (ja) 2012-06-07

Family

ID=46171619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/075920 WO2012073671A1 (ja) 2010-11-29 2011-11-10 ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9322111B2 (ja)
EP (1) EP2647743B1 (ja)
JP (1) JP5578049B2 (ja)
CN (1) CN103221585B (ja)
WO (1) WO2012073671A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160195737A1 (en) * 2013-09-10 2016-07-07 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Faraday rotator

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6744143B2 (ja) 2015-06-15 2020-08-19 スカイワークス ソリューションズ, インコーポレイテッドSkyworks Solutions, Inc. 合成ガーネット材料、改質された合成ガーネット組成物、および合成ガーネットを製造する方法
JP6481552B2 (ja) * 2015-07-27 2019-03-13 住友金属鉱山株式会社 ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜の製造方法、ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜
JP6409708B2 (ja) * 2015-07-28 2018-10-24 住友金属鉱山株式会社 ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜の製造方法
CN114436637B (zh) * 2022-03-07 2023-05-05 西南应用磁学研究所(中国电子科技集团公司第九研究所) 一种高介电常数高功率微波铁氧体材料及其制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06281902A (ja) 1993-03-25 1994-10-07 Fuji Elelctrochem Co Ltd 磁気光学素子材料
JPH07281129A (ja) 1994-04-06 1995-10-27 Fuji Elelctrochem Co Ltd 高パワー用光アイソレータ
JPH0868975A (ja) * 1994-08-30 1996-03-12 Fuji Elelctrochem Co Ltd ファラデー回転子
JPH0867600A (ja) * 1994-08-30 1996-03-12 Fuji Elelctrochem Co Ltd ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶の製造方法
JPH08290997A (ja) 1995-04-18 1996-11-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶
JPH08290998A (ja) 1995-04-18 1996-11-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶
JPH10273397A (ja) * 1997-03-27 1998-10-13 Fuji Elelctrochem Co Ltd ファラデー素子
JP2000066160A (ja) 1998-08-17 2000-03-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 高エネルギーレーザー用ファラデー回転子
JP2000119100A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Fuji Elelctrochem Co Ltd 非磁性ガーネット単結晶及び磁性ガーネット単結晶
JP2007210879A (ja) * 2006-01-10 2007-08-23 Tdk Corp 磁性ガーネット単結晶及びその製造方法並びにそれを用いた光学素子
JP2007256616A (ja) 2006-03-23 2007-10-04 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 高出力レーザー用偏波無依存型光アイソレータ

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5566017A (en) 1994-08-04 1996-10-15 Fdk Corporation Material for magneto-optical element and faraday rotator using the same
US5965287A (en) 1996-10-29 1999-10-12 Fdk Corporation Magneto-optical element material and Faraday element using the same
JP4600660B2 (ja) * 2005-02-07 2010-12-15 住友金属鉱山株式会社 高出力レーザー用ファラデー回転子
US7695562B2 (en) 2006-01-10 2010-04-13 Tdk Corporation Magnetic garnet single crystal and method for producing the same as well as optical element using the same
JP5239431B2 (ja) * 2008-03-24 2013-07-17 住友金属鉱山株式会社 ファラデー回転子
JP5589802B2 (ja) * 2010-11-29 2014-09-17 住友金属鉱山株式会社 ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06281902A (ja) 1993-03-25 1994-10-07 Fuji Elelctrochem Co Ltd 磁気光学素子材料
JPH07281129A (ja) 1994-04-06 1995-10-27 Fuji Elelctrochem Co Ltd 高パワー用光アイソレータ
JPH0868975A (ja) * 1994-08-30 1996-03-12 Fuji Elelctrochem Co Ltd ファラデー回転子
JPH0867600A (ja) * 1994-08-30 1996-03-12 Fuji Elelctrochem Co Ltd ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶の製造方法
JPH08290997A (ja) 1995-04-18 1996-11-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶
JPH08290998A (ja) 1995-04-18 1996-11-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶
JPH10273397A (ja) * 1997-03-27 1998-10-13 Fuji Elelctrochem Co Ltd ファラデー素子
JP2000066160A (ja) 1998-08-17 2000-03-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 高エネルギーレーザー用ファラデー回転子
JP2000119100A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Fuji Elelctrochem Co Ltd 非磁性ガーネット単結晶及び磁性ガーネット単結晶
JP2007210879A (ja) * 2006-01-10 2007-08-23 Tdk Corp 磁性ガーネット単結晶及びその製造方法並びにそれを用いた光学素子
JP2007256616A (ja) 2006-03-23 2007-10-04 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 高出力レーザー用偏波無依存型光アイソレータ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2647743A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160195737A1 (en) * 2013-09-10 2016-07-07 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Faraday rotator
US9885890B2 (en) * 2013-09-10 2018-02-06 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Faraday rotator

Also Published As

Publication number Publication date
EP2647743A4 (en) 2014-07-23
EP2647743B1 (en) 2018-02-21
JP5578049B2 (ja) 2014-08-27
CN103221585B (zh) 2016-01-20
US20130224500A1 (en) 2013-08-29
JP2012116673A (ja) 2012-06-21
CN103221585A (zh) 2013-07-24
EP2647743A1 (en) 2013-10-09
US9322111B2 (en) 2016-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5578049B2 (ja) ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ
JP5589802B2 (ja) ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ
US20190309440A1 (en) Faraday rotator, optical isolator, and method of manufacturing faraday rotator
JP3699629B2 (ja) 磁性ガーネット材料及びそれを用いた磁気光学素子
JP2010134066A (ja) ファラデー回転子およびファラデー回転子ユニット
JP5991491B2 (ja) ファラデー回転子
JP5459245B2 (ja) ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ
JP5459244B2 (ja) ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ
JP5459243B2 (ja) ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜と光アイソレータ
JP6481552B2 (ja) ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜の製造方法、ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜
TW201445188A (zh) 法拉第轉子及使用該法拉第轉子的光隔離器
JP6894865B2 (ja) ガーネット型結晶の製造方法
JP2011256073A (ja) ビスマス置換型希土類鉄ガーネット結晶膜の製造方法
JP7327148B2 (ja) ビスマス置換希土類-鉄ガーネット膜の液相エピタキシャル育成方法
JP2005314135A (ja) ビスマス置換型磁性ガーネット膜の製造方法および膜
JP2006265066A (ja) 磁気光学ガーネット厚膜単結晶の製造方法
JP2004331454A (ja) ビスマス置換型磁性ガーネット膜とその製造方法
JP2005330135A (ja) 非磁性ガーネット単結晶基板
JP2005298234A (ja) ビスマス置換希土類鉄ガーネット単結晶膜の製造方法
JP2004168657A (ja) 磁性ガーネット単結晶およびそれを用いたファラデー回転子
JP2005247589A (ja) 磁性ガーネット単結晶及びそれを用いた光学素子
JP2001114596A (ja) 磁気光学ガーネット単結晶

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11845937

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011845937

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13884371

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE