WO2012035751A1 - 除菌洗浄剤組成物 - Google Patents

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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a sterilization detergent composition, and in particular, to a sterilization detergent composition containing a food or food additive as a main component.
  • hand soap As a hand-washing method, hand soap is generally used for foaming and washing, but when hand soap is used for infants and young children, a highly safe cleaning component is used as described above. It is required to use.
  • surfactants such as polyglycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters are food additives, but these surfactants have insufficient foaming properties, and when used as cleaning ingredients, hand washing is insufficient. There was a possibility. Therefore, there has been a demand for a detergent having high foamability while containing a surfactant, which is a food additive, as a main component.
  • a method of applying a disinfectant solution such as an alcohol preparation with a spray or the like and rubbing it into the hand can be mentioned.
  • a foam-like disinfectant that can sterilize by wrapping the entire hand with foam has been released for infants who cannot disperse the disinfectant applied by spraying all over the hand.
  • a surfactant which is a food additive as described above is used as a cleaning component, not only is foaming insufficient, but polyglycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters are compatible with alcohol. In some cases, it was precipitated under low temperature storage. Therefore, there has been a demand for a foam-like disinfectant that can wrap the entire hand with abundant foam even when a large amount of alcohol is blended, and has good low-temperature stability.
  • Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is a surfactant newly designated as a food additive in Japan in April 2008. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester has low irritation to the human body and is excellent in compatibility with solvents such as water and alcohol. Therefore, high safety such as washing vegetables and baby bottles is required in addition to food applications. Application to the field of detergents is being attempted. Examples of reports of detergents using polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters include Patent Documents 1 and 2.
  • Patent Document 1 one or more nonionic interfaces including (A) lower alcohol, (B) organic acid and alkali metal salt thereof, or inorganic acid and alkali metal salt thereof, and (C) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester
  • a sanitary detergent composition for toilet seats containing an active agent has been proposed. Although this detergent composition has improved low-temperature storage stability and is excellent in sterilization effect, it is insufficient in terms of foamability.
  • Patent Document 2 proposes a food detergent containing (A) polyoxyethylene sorbitan monofatty acid ester and (B) lipophilic polyhydric alcohol monofatty acid ester of HLB 8 or less. Although this food detergent has excellent detergency, it is insufficient in terms of foamability.
  • the lipophilic polyhydric alcohol mono fatty acid ester may be precipitated under low temperature storage, resulting in insufficient storage stability.
  • the main cleaning component is food or a food additive, a disinfecting detergent having good foaming properties, excellent disinfecting effects, and excellent low-temperature stability has not yet been provided. It was the actual situation.
  • the problem to be solved by the present invention is to disinfect the food or food additive as the main cleaning component, have good foaming properties, have excellent disinfection effect, and also have excellent low-temperature stability. It is to provide a cleaning agent.
  • the present invention contains the following components (a), (b) and (c), and the sum [a + b] of the contents of components a and b relative to the total amount of the composition is 0.1 to 30% by mass.
  • the disinfectant cleaning composition wherein the mass ratio [a / b] of the a component and the b component is 1/2 to 4/1, and the content of the c component is 60 to 99.5% by mass relative to the total amount of the composition.
  • A Polyoxyethylene monolaurate sorbitan
  • b Fatty acid glyceride whose acyl group has 8 to 12 carbon atoms, the monoglyceride content with respect to the total amount of component b is 85% by mass or more, and with respect to the total amount of monoglyceride 1-fatty acid glyceride having a mass fraction of monoglyceride of 0.9 to 1.0
  • c water and / or ethanol
  • the main surfactant component is sorbitan polyoxyethylene monolaurate, which is a food or food additive, so it is less irritating and excellent in safety. Particularly suitable for cleaning and disinfecting dishes, baby bottles, etc.
  • the disinfecting detergent composition of the present invention has a foaming property, low-temperature stability, because the blending ratio of the polyoxyethylene monolaurate sorbitan and the fatty acid monoglyceride contained at the same time is set in a specific range. In addition, it is excellent in both performance of the sterilization effect.
  • the composition of the present invention Since the sterilization effect of the composition constituted by the components a to c of the present invention lasts for a long time, the composition of the present invention has excellent preservation against microbial contamination without adding a separate preservative. Power (preservative effect) can be obtained.
  • the sorbitan polyoxyethylene monolaurate which is component a of the present invention is a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide to sorbitan fatty acid ester which is a partial ester of sorbitol or sorbitan and lauric acid.
  • the structure of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is not particularly limited, but the HLB based on the Griffin calculation formula is 14 to 19, preferably 15 to 18, and more preferably 16 to 17. If the HLB is less than 14, foaming properties may be inhibited, and if the HLB exceeds 19, the disinfection effect may not be exhibited.
  • the fatty acid residue of the a component of the present invention is lauric acid.
  • a fatty acid having less than 12 carbon atoms the foamability tends to be reduced. In the case of a fatty acid having more than 12 carbon atoms, the foamability tends to be slightly lowered and it is difficult to obtain a sufficient sterilizing effect.
  • mixed fatty acids may be used as long as the ratio of lauric acid to the total amount of fatty acids is 50% by mass or more.
  • the fatty acid derived from natural fats and oils, such as coconut oil and palm kernel oil which has lauric acid as a main component may be sufficient.
  • the component b of the present invention is a fatty acid glyceride having an acyl group having 8 to 12 carbon atoms, the monoglyceride content with respect to the total amount of the b component is 85% by mass or more, and the mass of 1-monoglyceride with respect to the total amount of monoglyceride Fatty acid glyceride having a fraction of 0.9 to 1.0.
  • Fatty acid glyceride is obtained by esterification reaction of fatty acid and glycerin, or transesterification reaction of fats and oils, fatty acid ester and glycerin. What is obtained by the reaction is called reactive glyceride.
  • the reactive glyceride is generally a mixture comprising 1-monoglyceride as a main component, 2-monoglyceride, 1,3-diglyceride, 1,2-diglyceride, triglyceride, and glycerin as subcomponents.
  • the content of monoglyceride with respect to the total amount of the component b is 85% by mass or more, preferably 88% by mass or more, and more preferably 92% by mass or more.
  • the content of monoglyceride with respect to the total amount of component b is less than 85% by mass, satisfactory foaming properties, low-temperature stability, and disinfection effects cannot be obtained.
  • the monoglyceride content can be measured by gas chromatography after silyl etherification of the sample as a pretreatment according to a conventional method.
  • the mass fraction of 1-monoglyceride with respect to the total amount of monoglyceride is 0.9 to 1.0, preferably 0.92 to 1.0, more preferably 0.94 to 1.0.
  • Monoglycerides are classified into two structural isomers, 1-monoglyceride and 2-monoglyceride, and the mass fraction of 1-monoglyceride with respect to the sum of the masses of 1-monoglyceride and 2-monoglyceride is 1-monoglyceride with respect to the total amount of monoglyceride. Mass fraction.
  • the hydroxyl groups of 2-monoglyceride are dispersed at both ends (positions 1 and 3) of glycerol, the hydroxyl groups of 1-monoglyceride are localized (positions 2 and 3).
  • the overall hydrophilicity is increased. This can be confirmed from the fact that the 1-monoglyceride spot appears below the 2-monoglyceride spot (high hydrophilicity and large interaction with silica) in thin layer chromatography using a silica plate.
  • the use of the component b having a mass fraction of 1-monoglyceride with respect to the total amount of monoglyceride of 0.9 to 1.0 is a crucial factor for exhibiting foaming and sterilizing effects. It is.
  • the mass fraction of 1-monoglyceride with respect to the total amount of monoglyceride is the presence of protons located at the 2-position carbon of glycerol (indicated by * 1 and * 2 in the following formulas (1) and (2)) using 1H-NMR. From the ratio, it can be calculated by the following calculation formula.
  • the acyl group of the component b in the present invention has 8 to 12 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms, and still more preferably 8 carbon atoms.
  • the preferred purity of the fatty acid having 8 to 12 carbon atoms as a raw material is 88% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 92% by mass or more.
  • a fatty acid having a carbon number greater than 12 is the main component, not only the low-temperature stability of the sterilizing detergent is deteriorated, but also the foaming property and sterilizing effect are insufficient.
  • the fatty acid having less than 8 carbon atoms is the main component, the foamability is insufficient.
  • the component b can be any reaction monoglyceride or distilled monoglyceride prepared arbitrarily, or a commercially available product as long as the conditions of the monoglyceride satisfy the provisions of the present invention.
  • the component c of the present invention is water and / or ethanol.
  • water purified water such as distilled water or ion exchange water can be preferably used.
  • ethanol may be obtained by alcohol fermentation or obtained by an organic synthetic method. Only one of water and ethanol may be used, or both may be appropriately mixed and used.
  • the sum of the contents of component a and component b in the present invention [a + b] is 0.1 to 30% by mass, preferably 0.3 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 0.5% by mass with respect to the total amount of the composition. 20% by mass. If [a + b] exceeds 30% by mass, not only is the amount of the surfactant excessively necessary, which is disadvantageous in cost, but the degreasing power of the cleaning agent becomes too strong. It becomes easy to cause a bulkiness. On the other hand, if [a + b] is less than 0.1% by mass, the foamability and the sterilizing effect are insufficient.
  • the mass ratio [a / b] of the component a and component b in the present invention is 1/2 to 4/1, preferably 2/3 to 3.5 / 1, more preferably 1/1 to 3/1. It is.
  • [a / b] exceeds 4/1, the foaming property and the sterilization effect become insufficient.
  • [a / b] is less than 1 ⁇ 2, the foamability and low-temperature stability are insufficient.
  • the content of the component c in the present invention is 60 to 99.5% by mass, preferably 70 to 99.0% by mass, and more preferably 80 to 98.5% by mass with respect to the total amount of the composition.
  • the mixing ratio is arbitrary, and is adjusted appropriately depending on the type of preparation.
  • water can be used as a main solvent, and ethanol up to 30% by mass can be mixed in the total amount of the solvent.
  • a foam-type disinfectant-type cleaning agent it is preferable to mix 30 to 85% by mass of ethanol and more preferably 40 to 80% by mass in the total amount of the solvent.
  • the pH of the sterilizing detergent composition is not particularly limited, but the pH of the stock solution is preferably 5.0 to 8.0, more preferably 5.5 to 7.8 at 25 ° C. More preferably, it is 6.0 to 7.5.
  • the pH of the stock solution is preferably 5.0 to 8.0, more preferably 5.5 to 7.8 at 25 ° C. More preferably, it is 6.0 to 7.5.
  • polysaccharides or derivatives thereof designated for foods or food additives can be used to adjust viscosity and foam quality.
  • examples include tara gum, pullulan, and pectin.
  • alginic acid or a salt thereof is considered when comprehensively considering the basic functions as a cleaning agent, that is, transparent solubility in water, storage stability against temperature change, foam improvement effect, thickening effect, rinsing property, etc.
  • Propylene glycol alginate or a salt thereof, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose or a salt thereof is preferable, and alginic acid or a salt thereof, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose or a salt thereof is more preferable.
  • other components can be added to the cleaning composition of the present invention as long as the effects of the invention are not impaired. Examples of the other added components include polyglycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters.
  • surfactants other than the surfactants specified in 1. fats and oils such as vegetable oils and animal fats, hydrocarbon oils such as squalene and liquid paraffin, solvents such as propylene glycol and glycerin, citric acid or salts thereof, succinic acid or its Salt, malic acid or salt thereof, tartaric acid or salt thereof, ethylenediaminetetraacetic acid or salt thereof, builder such as metaphosphoric acid or salt thereof, antioxidant such as tocopherols, polysaccharide, amino acid, peptide, composition of the present invention Preservatives other than the components, fragrances, colorants and the like can be appropriately blended.
  • the present invention is a disinfectant cleaning composition containing a food or food additive as a main component, in addition to hand soap, foamy disinfectant, vegetable cleaner, baby bottle cleaner, kitchen cleaner, etc. Even if it enters the mouth, it can be suitably used as a safe cleaning agent. Since the disinfecting effect of the cleaning composition of the present invention lasts for a long period of time, it is possible to obtain a preserving power (preservative effect) against microbial contamination without adding a preservative separately to the composition. Therefore, this invention functions also as a preservative composition.
  • the present invention provides: It also has an aspect as a method for imparting an antiseptic effect to various preparations.
  • the monoglyceride content was measured by gas chromatography (GC). GC conditions are shown below. Column: OV-1 1.1m Oven temp: 130 ° C (3min hold) ⁇ 340 ° C (6min hold) Inj ⁇ det temp: 350 °C Carrier gas: He 50ml / min Rate: 10 °C / min Detector: FID Pretreatment: Silyl etherification The mass fraction of 1-monoglyceride was calculated from the NMR spectrum based on the above formula.
  • ⁇ Preparation of disinfectant cleaning composition > ⁇ Hand soap Disperse hydroxypropylmethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose or sodium alginate in Table 2 and Table 3 in ion-exchanged water at room temperature (about 25 ° C), and confirm that there is no lumps with a propeller in the water bath. The mixture was heated to 80 ° C. with stirring. Thereafter, all components other than ethanol were added, and after dissolution was confirmed, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower. Ethanol was added at 40 ° C. or lower, and the mixture was stirred until it was uniformly dissolved to obtain a hand soap.
  • -Bactericidal effect It carried out according to the sanitizer test method of Association of Official Agricultural Chemists (AOAC). Specifically, 0.1 mL of a bacterial solution adjusted to a number of 10 8 to 10 9 bacteria in Nutrient Broth (NB) medium (manufactured by MERCK) is added to 9.9 mL of various reagent supply stock solutions. After contact for 30 seconds, 1 mL of the solution is added to 9 mL of a phosphate buffer containing an inactivating agent, and then serial dilution is performed immediately thereafter.
  • AOAC Association of Official Agricultural Chemists
  • PCA Plated with Plate Count Agar (PCA) medium (manufactured by MERCK), the number of viable bacteria was measured 48 hours and 7 days after culturing at 37 ° C. Log Reduction was calculated from the logarithmic difference between the number of inoculated bacteria and the number of surviving bacteria, and evaluated according to the following criteria.
  • test bacteria Escherichia coli IFO-12734 and Staphylococcus aureus IFO-12732 were used.
  • Foaming property Foam disinfectant is filled into a 100 mL former container (discharge amount; 0.8 ⁇ 0.5 g), discharged 10 pushes into a 300 mL measuring cylinder, and the volume of the foam after standing for 1 minute is measured. did. The determination was made according to the following criteria, and AA and A were considered acceptable.
  • Score (Evaluation) A: The volume of foam is 90 mL or more A: The volume of foam is 80 mL or more and less than 90 mL B: The volume of foam is 60 mL or more and less than 80 mL C: The volume of foam is less than 60 mm
  • the prepared foam disinfectant 40g was filled in a 50 mL screw tube and sealed, and then stored in a thermostatic bath at 5 ° C for 1 month.
  • the properties of the sample after the test were confirmed and evaluated according to the following criteria. ⁇ : No change in appearance is observed in the sample. ⁇ : Changes in the appearance of the sample, such as precipitation, are confirmed.
  • Comparative Examples 4 to 6 the component a was not blended, and as a substitute, a sorbitan fatty acid ester, polyglycerin monofatty acid ester, and sucrose monofatty acid ester having a different number of carbon atoms from the component a were blended. The performance of any of foamability, low-temperature stability, sterilization effect, and antiseptic effect is inferior.
  • Comparative Examples 7 to 10 the component b is not blended, and the monoglyceride content and the mass of 1-monoglyceride are used as alternatives.
  • Comparative Examples 11 to 18 in Table 4 also do not include both the a component and the b component of the present invention (Comparative Example 11), do not include either the a component or the b component (Comparative Examples 12 and 13), or Since substitutes for component a or component b were used (Comparative Examples 14 to 18), the foaming performance, low-temperature stability, disinfection effect, and antiseptic effect were inferior.

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Abstract

食品又は食品添加物を主成分として含有する除菌洗浄剤組成物を提供する。該除菌洗浄剤組成物は、(ａ)、（ｂ)及び(ｃ)を含有し、組成物全量に対するａ成分とｂ成分の含有量の和[ａ＋ｂ]が０．１～３０質量％であり、ａ成分とｂ成分の質量比[ａ／ｂ]が１／２～４／１であり、組成物全量に対するｃ成分の含有量が６０～９９．５質量％である。 （ａ）ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン （ｂ）アシル基の炭素数が８～１２である脂肪酸グリセライドであって、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上であり、かつ、モノグリセライド全量に対する1-モノグリセライドの質量分率が０．９～１．０である脂肪酸グリセライド （ｃ）水及び／又はエタノール

Description

除菌洗浄剤組成物
　本発明は、除菌洗浄剤組成物に関し、詳しくは、食品又は食品添加物を主成分として含有する除菌洗浄剤組成物に関する。
　近年の消費者の安全性意識の高まりから、洗浄剤においても安全性の高いものが要求されている。特に、乳幼児の場合は、洗浄剤の誤飲や手指を舐めることで残留した界面活性剤の口への混入が懸念されることから、万が一口に入っても安全な食品添加物でかつ、除菌・洗浄効果を有する界面活性剤を使用した洗浄剤が求められている。
　また、近年の新型インフルエンザの世界的流行を受けて厚生労働省が策定した「新型インフルエンザ対策ガイドライン（平成２１年２月１７日）」では、有効な感染防止策の一つとして「手洗い」の重要性が提言されている。手洗いの方法としては、ハンドソープ等を手で泡立てて洗浄する方法が一般的であるが、幼児や年少の児童に対してハンドソープを使用する場合、上記のように安全性の高い洗浄成分を用いることが求められている。
　例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステルやショ糖脂肪酸エステル等の界面活性剤は食品添加物であるが、これらの界面活性剤は起泡性が不十分であり、洗浄成分として使用した場合、手洗いが不十分となる可能性があった。そのため、食品添加物である界面活性剤を主成分として含有しながら、高い起泡性を有する洗浄剤が求められていた。また、手洗い以外の感染防止策としては、アルコール製剤等の消毒液をスプレー等で塗付して手に摺りこませる方法等が挙げられる。最近では、スプレー等で塗付した消毒液を手の隅々までむらなく摺りこませることができない乳幼児向けに、泡で手全体を包み込んで消毒できる泡状の消毒液が発売されている。しかしながら、洗浄成分として、上記のような食品添加物である界面活性剤を使用した場合、起泡性が不十分であるばかりでなく、ポリグリセリン脂肪酸エステルやショ糖脂肪酸エステルはアルコールとの相溶性が悪いため、低温保存下で析出する場合があった。したがって、アルコールを多量に配合しても豊かな泡で手全体を包み込むことができ、低温安定性が良好な泡状の消毒液が求められていた。
　ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、２００８年４月に国内で食品添加物として新規に指定された界面活性剤である。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、人体に対して低刺激で、水やアルコール等の溶剤に対する相溶性にも優れているため、食品用途以外にも野菜洗いや哺乳瓶洗い等の高い安全性が求められる洗浄剤分野への応用が試みられている。
　ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを使用した洗浄剤の報告例としては、例えば、特許文献１及び２が挙げられる。特許文献1では、（Ａ）低級アルコール、（Ｂ）有機酸及びそのアルカリ金属塩、又は無機酸及びそのアルカリ金属塩、（Ｃ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含む1種類以上の非イオン性界面活性剤を含有する便座用除菌洗浄剤組成物が提案されている。この洗浄剤組成物は、低温保存安定性が改善され、除菌効果には優れるものの、起泡性の点で不十分であった。
　また、特許文献２では、（Ａ）ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、（Ｂ）ＨＬＢ８以下の親油性多価アルコールモノ脂肪酸エステルを含有する食品用洗浄剤が提案されている。この食品用洗浄剤は、洗浄力は優れているものの、起泡性の点で不十分であった。
　さらに、低温保存下で親油性多価アルコールモノ脂肪酸エステルが析出し、保存安定性が不十分となる場合があった。
　このように、主たる洗浄成分が食品又は食品添加物でありながら、起泡性が良好で、優れた除菌効果を有し、しかも低温安定性にも優れる除菌洗浄剤は未だ提供されていないのが実情であった。
特開２００９－１７３７６８号公報 特開２０１０－３７５１２号公報
　そこで、本発明が解決しようとする課題は、食品又は食品添加物を主たる洗浄成分として含有し、起泡性が良好で、優れた除菌効果を有し、さらに低温安定性にも優れる除菌洗浄剤を提供することである。
　上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、本願発明の構成とすることで、起泡性が良好で、優れた除菌効果を有し、さらに低温安定性にも優れた除菌洗浄剤を見出すに至った。
　すなわち、本発明は、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を含有し、組成物全量に対するａ成分とｂ成分の含有量の和[ａ＋ｂ]が０．１～３０質量％であり、ａ成分とｂ成分の質量比[a／b]が１／２～４／１であり、組成物全量に対するｃ成分の含有量が６０～９９．５質量％である、除菌洗浄剤組成物に関する。
（ａ）　ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン
（ｂ）　アシル基の炭素数が８～１２である脂肪酸グリセライドであって、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上であり、かつ、モノグリセライド全量に対する1－モノグリセライドの質量分率が０．９～１．０である脂肪酸グリセライド
（ｃ）　水及び／又はエタノール
　本発明の除菌洗浄剤組成物は、主たる界面活性剤成分が、食品ないし食品添加物であるポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタンであるため、刺激が少なく安全性にも優れ、手洗い用や、食品、食器、ほ乳瓶等の洗浄や消毒用として、特に適する。しかも、本発明の除菌洗浄剤組成物は、当該ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタンと、同時に含有される脂肪酸モノグリセライドとの配合比率が特定範囲に設定されているため、起泡性、低温安定性、及び除菌効果のいずれの性能にも優れる。本発明のａないしｃ成分によって構成される組成物の除菌効果は、長期にわたって持続することから、本発明の組成物においては、別途防腐剤を添加しなくても、微生物汚染に対する優れた保存力（防腐効力）を得ることができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明のａ成分であるポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタンは、ソルビトール又はソルビタンとラウリン酸との部分エステルであるソルビタン脂肪酸エステルに、エチレンオキシドを付加させた非イオン性界面活性剤である。
　ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの構造は特に限定されるものではないが、Ｇｒｉｆｆｉｎの算定式に基づくＨＬＢとしては１４～１９、好ましくは１５～１８、より好ましくは１６～１７である。ＨＬＢが１４未満では、起泡性を阻害する場合があり、ＨＬＢが１９を超えると除菌効果が発揮されない場合がある。
　本発明のａ成分の脂肪酸残基は、ラウリン酸である。炭素数が１２未満の脂肪酸の場合、起泡性が低下する傾向がある。炭素数が１２を超える脂肪酸の場合、起泡性がやや低下し、十分な除菌効果が得られにくい傾向がある。ただし、全脂肪酸量に対するラウリン酸の比率が５０質量％以上であれば混合脂肪酸を用いても構わない。また、ラウリン酸を主成分とするヤシ油・パーム核油等の天然油脂由来の脂肪酸でもよい。
　本発明のｂ成分は、アシル基の炭素数が８～１２である脂肪酸グリセライドであって、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上であり、かつ、モノグリセライド全量に対する1－モノグリセライドの質量分率が０．９～１．０である脂肪酸グリセライドである。
　脂肪酸グリセライドは、脂肪酸とグリセリンのエステル化反応、又は油脂及び脂肪酸エステルとグリセリンとのエステル交換反応によって得られる。反応によって得られたものは反応グリセライドと呼ばれる。
　反応グリセライドは、一般に、主成分として１－モノグリセライド、副成分として２－モノグリセライド、１，３－ジグリセライド、１，２－ジグリセライド、トリグリセライド、そしてグリセリンからなる混合物である。反応グリセライドを蒸留することで、モノグリセライド純度を高めることが可能であり、得られたものは蒸留モノグリセライドと呼ばれる。
　本発明のｂ成分において、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量は８５質量％以上であり、好ましくは８８質量％以上であり、より好ましくは９２質量％以上である。ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％未満では、起泡性、低温安定性、除菌効果において満足のいくものが得られない。
　モノグリセライドの含有量は、常法に従い、前処理として試料をシリルエーテル化した後、ガスクロマトグラフィーで測定することができる。
　本発明のｂ成分において、モノグリセライド全量に対する1－モノグリセライドの質量分率は０．９～１．０であり、好ましくは０．９２～１．０、より好ましくは０．９４～１．０である。モノグリセライドは、１－モノグリセライドと２－モノグリセライドの２種の構造異性体に分類され、１－モノグリセライドと２－モノグリセライドとの質量の和に対する１－モノグリセライドの質量分率が、モノグリセライド全量に対する1－モノグリセライドの質量分率である。
　２‐モノグリセライドの水酸基はグリセロールの両末端（１位と３位）に分散して存在するのに対し、１‐モノグリセライドの水酸基は局在化して（２位と３位）存在することから、分子全体の親水性が高まる。これは、シリカプレートを用いた薄層クロマトグラフィーで、１－モノグリセライドのスポットが２－モノグリセライドのスポットより下に現れる（親水性が高く、シリカとの相互作用が大きい）ことからも確認できる。
　本発明において、モノグリセライド全量に対する1－モノグリセライドの質量分率が０．９～１．０であるｂ成分を使用することは、起泡性や除菌効果を発揮する上で決定的に重要な要素である。１‐モノグリセライドの質量分率が０．９未満では、起泡性、除菌効果において不十分である。
　モノグリセライド全量に対する1－モノグリセライドの質量分率は、１Ｈ－ＮＭＲを用いてグリセロールの２位の炭素（下記式（１）及び（２）中、*１及び*２で示す）に位置するプロトンの存在比から、以下の計算式によって算出することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
  
　尚、１－モノグリセライドにおける*１の水素原子は３．９ｐｐｍに、２－モノグリセライドにおける*２の水素原子は４．９ｐｐｍに確認される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  
　本発明におけるｂ成分のアシル基は、炭素数８～１２であり、より好ましくは炭素数８～１０、さらに好ましくは炭素数８である。原料となる炭素数８～１２の脂肪酸の好ましい純度は８８質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９２質量％以上である。例えば、炭素数が１２より大きい脂肪酸が主成分である場合、除菌洗浄剤の低温安定性が悪化するばかりでなく、起泡性、除菌効果においても不十分である。他方、炭素数が８未満の脂肪酸が主成分である場合、起泡性が不十分である。
　ｂ成分は、任意に調製した反応モノグリセライド又は蒸留モノグリセライド、あるいは市販品のうち、モノグリセライドの条件が本発明の規定を満たすものであれば、いずれのものでも使用できる。
　本発明のｃ成分は、水及び／又はエタノールである。水としては、蒸留水やイオン交換水等の精製水を好ましく用いることができる。また、エタノールはアルコール発酵によって得られたものでも、有機合成的手法によって得られたものでもよい。水及びエタノールは、いずれか一方のみ使用してもよく、両者を適宜に混合して使用してもよい。
　本発明におけるａ成分とｂ成分の含有量の和［ａ＋ｂ］は、組成物全量に対し０．１～３０質量％であり、好ましくは０．３～２５質量％、より好ましくは０．５～２０質量％である。［ａ＋ｂ］が３０質量％を超えると、界面活性剤量が必要以上に多すぎてコスト的に不利であるばかりでなく、洗浄剤の脱脂力が強くなりすぎるため、使用者によっては手肌にかさつきなどが生じやすくなる。一方、［ａ＋ｂ］が０．１質量％未満では、起泡性や除菌効果が不十分となる。本発明のａ成分とｂ成分の質量比[ａ／ｂ]は、１／２～４／１であり、好ましくは２／３～３．５／１、より好ましくは１／１～３／１である。
　[ａ／ｂ]が４／１を超えると、起泡性及び除菌効果が不十分となる。一方、[ａ／ｂ]が１／２未満では、起泡性及び低温安定性が不十分となる。
　本発明におけるｃ成分の含有量は、組成物全量に対し６０～９９．５質量％であり、好ましくは７０～９９．０質量％、より好ましくは８０～９８．５質量％である。
　ｃ成分として、水及びエタノールの混合溶媒を使用する場合、その混合割合は任意であり、製剤のタイプにより適宜に調整する。例えば、ハンドソープタイプの洗浄剤であれば、水を主溶媒とし、溶媒全量中、３０質量％までのエタノールを混合することができる。また、泡状消毒剤タイプの洗浄剤であれば、溶媒全量中、３０～８５質量％のエタノールを混合することが好ましく、４０～８０質量％を混合することがさらに好ましい。
　本発明において除菌洗浄剤組成物のｐＨは、特に限定されるものではないが、原液のｐＨは、２５℃において好ましくは５．０～８．０、より好ましくは５．５～７．８、さらに好ましくは６．０～７．５である。ｐＨが中性から大きく外れる場合、ａ成分やｂ成分の加水分解が懸念される。
　本発明の洗浄剤組成物には、粘度や泡質を調整するために、食品又は食品添加物に指定されている多糖類又はその誘導体を使用することもできる。例えば、アラビアガム、アルギン酸又はその塩、アルギン酸プロピレングリコール又はその塩、カラギナン、ガディガム、カードラン、キタンサンガム、グァーガム、キトサン、ジェランガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース又はその塩、タマリンドシードガム、タラガム、プルラン、ペクチンなどが挙げられる。これらの中でも、洗浄剤としての基本機能、つまり水への透明溶解性、温度変化に対する保存安定性、泡質の改善効果、増粘効果、すすぎ性等を総合的に考慮すると、アルギン酸又はその塩、アルギン酸プロピレングリコール又はその塩、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース又はその塩が好ましく、アルギン酸又はその塩、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース又はその塩がさらに好ましい。
　さらに、本発明の洗浄剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を添加することができ、その他添加成分としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の、本発明において規定した界面活性剤以外の界面活性剤、植物油脂、動物油脂などの油脂類、スクワレン、流動パラフィンなどの炭化水素油、プロピレングリコール、グリセリンなどの溶剤、クエン酸又はその塩、コハク酸又はその塩、リンゴ酸又はその塩、酒石酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、メタリン酸又はその塩などのビルダー、トコフェロール類などの抗酸化剤、多糖類、アミノ酸、ペプチド、本発明の組成物の成分以外の防腐剤、香料、着色剤などを適宜配合することができる。
　本発明は、食品又は食品添加物を主成分として含有する除菌洗浄剤組成物であるため、ハンドソープ、泡状消毒液の他にも、野菜洗浄剤、哺乳瓶洗浄剤、キッチンクリーナー等、万が一口に入っても安全な洗浄剤として好適に使用することができる。
　本発明の洗浄剤組成物の除菌効果は、長期にわたって持続することから、組成物に別途防腐剤を添加しなくても、微生物汚染に対する保存力（防腐効力）を得ることができる。よって、本発明は、防腐剤組成物としても機能する。また、上記各用途を含め、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、洗顔料、クレンジング料等のスキンケア製剤や、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアスタイリング料等のヘアケア製剤等、任意の製剤に対し、本発明のａないしｃ成分を、本発明において規定する量的関係を充足するように配合することによって、各種製剤に対し防腐効果を付与することができるため、本発明は、各種製剤に対し防腐効果を付与するための方法としての側面をも有する。
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の文中で「％」とあるのは、特記しない限り「質量％」を意味する。
　表２及び３に示す配合からなるハンドソープ、及び表４に示す配合からなる泡状消毒液を調製し、１）起泡性、２）低温安定性、３）除菌効果についてそれぞれ評価した。評価結果を、表２ないし表４に示す。
　表２ないし表４中の「ａ成分」及び「ｂ成分」は、本発明のａ成分及びｂ成分であり、「ａ’成分」及び「ｂ’成分」は、ａ成分及びｂ成分に対する比較成分である。また、「ｂ成分」及び「ｂ’成分」は、いずれも市販品であり、下記表1に示す脂肪酸残基、モノグリセライド含量、及び１－モノグリセライド質量分率を有するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
　モノグリセライド含量はガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって測定した。ＧＣの条件を以下に示す。
　Column　　　　　　　：　OV－１　１．１m
　Oven temp　　　　　：　１３０℃（３min hold）　→　３４０℃（６min hold）
　Inj・det temp　　　：　３５０℃
　Carrier gas　　　　：　He　５０ml/min
　Rate　　　　　　　　：　１０℃/min
　Detector　　　　　　：　FID
　前処理　　　　　　　：　シリルエーテル化
　また、１－モノグリセライドの質量分率については、ＮＭＲスペクトルから前記した式に基づいて算出した。
＜除菌洗浄剤組成物の調製＞
・ハンドソープ
　表２及び表３中のヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム又はアルギン酸ナトリウムを、常温（約２５℃）でイオン交換水に分散し、ダマがないことを確認してからウォーターバス中プロペラで攪拌しながら８０℃まで加温した。その後、エタノール以外の成分を全て投入し、溶解を確認した後、４０℃以下に冷却した。４０℃以下でエタノールを投入し、均一に溶解するまで攪拌してハンドソープを得た。
・泡状消毒液
　表４中のイオン交換水及びエタノールを常温（約２５℃）で仕込み、均一に溶解した後、その他の原料を投入した。均一に溶解するまで常温で攪拌し、泡状消毒液を得た。
＜ハンドソープの評価＞
・起泡性
　ハンドソープの５質量％水溶液をミルサー試験機（Ｉｗａｔａｎｉ（株）製、ＩＦＭ－１００）で５秒間攪拌し、１分間静置した後の泡の高さを測定した。判定は下記の基準で行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
　　（評点）　：　（評価）
　　ＡＡ　　　：　泡の高さが３０ｍｍ以上
　　Ａ　　　　：　泡の高さが２５ｍｍ以上～３０ｍｍ未満
　　Ｂ　　　　：　泡の高さが２０ｍｍ以上～２５ｍｍ未満
　　Ｃ　　　　：　泡の高さが２０ｍｍ未満
・低温安定性
　調製したハンドソープ５０ｇを５０ｍＬのスクリュー管に充填し、密閉した後、５℃の恒温槽で１ヶ月間保存した。試験後の試料の性状を確認し、以下の基準で評価を行った。
　　○　：　試料の外観に変化が確認されない。
　　×　：　沈殿の発生や固化など、試料の外観に変化が確認される。
・除菌効果
　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｆｆｉｃｉａｌ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ （ＡＯＡＣ）のサニタイザー試験法に準じて行った。詳しくは、各種供試薬剤の原液９．９ｍＬに、Ｎｕｔｒｉｅｎｔ　Ｂｒｏｔｈ（ＮＢ）培地（ＭＥＲＣＫ社製）に１０８～１０９個の菌数になるよう調整した菌液を０．１ｍＬ加える。３０秒接触させた後、その１ｍＬを不活化剤入りリン酸緩衝液９ｍＬに加え、その後すぐに段階希釈を行う。Ｐｌａｔｅ　Ｃｏｕｎｔ　Ａｇａｒ（ＰＣＡ）培地（ＭＥＲＣＫ社製）で混釈し、３７℃で培養後４８時間及び７日後に生存菌数を測定した。接種菌数と生存菌数の対数差からＬｏｇ　Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎを算出し、以下の判定基準で評価した。尚、供試菌としては、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　ＩＦＯ－１２７３４）と黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＩＦＯ－１２７３２）を用いた。
　判定は、培養７日後の生菌数が検出限界以下で、かつ培養４８時間後のLog Reductionが下記の基準でＡＡ及びＡである試料を合格とした。

（評点）：　（評価）
ＡＡ　：　供試菌の Log Reductionが５以上
Ａ　　：　供試菌のLog Reductionが４以上～５未満
Ｂ　　：　供試菌のLog Reductionが３以上～４未満
Ｃ　　：　供試菌のLog Reductionが３未満
＊　２種類の供試菌のLog Reductionの評価が異なる場合は、評点の低い方で判定した。
＊　培養４８時間後のLog ReductionがＡＡ及びＡであっても、培養７日後に菌の生存が確認された場合は不合格（判定：Ｃ）とした。
＜泡状消毒液の評価＞
・起泡性
　泡状消毒液を１００mＬフォーマー容器（吐出量；０．８±０．５ｇ）に充填し、３００mＬのメスシリンダーに１０プッシュ吐出し、１分間静置した後の泡の体積を測定した。判定は下記の基準で行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
（評点）　：　（評価）
　　ＡＡ　：　泡の体積が９０ｍＬ以上
　　Ａ　　：　泡の体積が８０ｍＬ以上～９０ｍＬ未満
　　Ｂ　　：　泡の体積が６０ｍＬ以上～８０ｍＬ未満
　　Ｃ　　：　泡の体積が６０ｍｍ未満
・低温安定性
　調製した泡状消毒液４０ｇを５０ｍＬのスクリュー管に充填し、密閉した後、５℃の恒温槽で１ヶ月間保存した。試験後の試料の性状を確認し、以下の基準で評価を行った。
　　○　：　試料に外観の変化が確認されない。
　　×　：　沈殿の発生など、試料の外観に変化が確認される。
・除菌効果
　上記のＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｆｆｉｃｉａｌ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ （ＡＯＡＣ）のサニタイザー試験法に準じて行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
　表２ないし４の評価欄から明らかなとおり、本発明の実施例に係る洗浄剤組成物は、いずれも、起泡性、低温安定性、除菌効果、及び防腐効果の全ての性能において良好な結果を与えた。
　これに対し、表３の比較例中、比較例１は［ａ／ｂ］が４／１を超える値であるため、起泡性、除菌効果、及び防腐効果が劣り、比較例２はａ／ｂが１／２より低い値であるため、起泡性及び低温安定性が劣る。比較例３は［ａ＋ｂ］が０．１より小さい値であるため、起泡性、除菌効果、及び防腐効果が劣る。比較例４～６はａ成分が配合されず、代替品として、ａ成分とは脂肪酸の炭素数が異なるソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、ショ糖モノ脂肪酸エステルを配合しているため、起泡性、低温安定性、除菌効果、及び防腐効果のいずれかの性能が劣り、比較例７～１０は、ｂ成分が配合されず、代替品として、モノグリセライドの含有量、１－モノグリセライドの質量分率、あるいは脂肪酸の炭素数が本発明の規定から外れるか、非グリセライドを代替品として使用しているため、起泡性、低温安定性、除菌効果、及び防腐効果のいずれかの性能が劣る結果となった。
　表４の比較例１１～１８も、本発明のａ成分及びｂ成分の両方を含まない（比較例１１）か、ａ成分又はｂ成分の一方を含まず（比較例１２、１３）、あるいは、ａ成分又はｂ成分の代替品を使用している（比較例１４～１８）ため、起泡性、低温安定性、除菌効果、及び防腐効果のいずれかの性能が劣る結果となった。
 

Claims (1)

  1. 　下記(ａ)、（ｂ)及び(ｃ)を含有し、組成物全量に対するａ成分とｂ成分の含有量の和[ａ＋ｂ]が０．１～３０質量％であり、ａ成分とｂ成分の質量比[ａ／ｂ]が１／２～４／１であり、組成物全量に対するｃ成分の含有量が６０～９９．５質量％である、除菌洗浄剤組成物。
    （ａ）ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン
    （ｂ）アシル基の炭素数が８～１２である脂肪酸グリセライドであって、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上であり、かつ、モノグリセライド全量に対する1-モノグリセライドの質量分率が０．９～１．０である脂肪酸グリセライド
    （ｃ）水及び／又はエタノール
     
     
     
     
     
     
     
     
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