WO2012005331A1

WO2012005331A1 - 酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法

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Publication number: WO2012005331A1
Application number: PCT/JP2011/065600
Authority: WO
Inventors: 真三久植田
Original assignee: ホーユー株式会社
Priority date: 2010-07-09
Filing date: 2011-07-07
Publication date: 2012-01-12
Also published as: TW201216995A; JP5737877B2; TWI541027B; JP2012017309A

Abstract

　イオン性水溶性高分子化合物を１．５～４．５質量％と、有機酸とその塩及び無機酸とその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の緩衝剤を０．００５～１．５質量％と、酸性染料とを含有する酸性染毛料組成物を提供する。酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨは４～６であり、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪のｐＨは５．５～６である。

Description

酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法

　本発明は酸性染料を含有する酸性染毛料組成物に関する。より詳しくは、染色後の毛髪のｐＨを所定範囲内に維持することが可能であり、それにより、毛髪のｐＨに変化が起こることが原因で毛髪の感触が低下したり酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じたりするのを抑制することができる酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法に関する。

　直接染料である酸性染料を含有し、半永久染毛料として使用される酸性染毛料組成物が知られている。一方、アルカリ剤の働きで酸化染料を毛髪のキューティクル内部に浸透させ、酸化剤でメラニン色素の分解と染料の発色を行わせる酸化染毛剤も知られている。

　酸性染毛料組成物は、毛髪のコルテックスのごく浅い部分に染料をイオン結合させて発色させる。酸性染毛料組成物は、毛髪に対するダメージが酸化染毛剤の場合に比べて小さいというメリットがある。

　特許文献１には、酸性染料及びグリコール酸等を含有するとともにｐＨ２．８～３．３に調整された酸性染毛料組成物が開示されている（例えば表１参照）。特許文献１に開示の酸性染毛料組成物は染毛力が高く、また酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪は櫛通りが良好である。

特開平１０－２４５３２７号公報特開平１０－２７３４３２号公報特開２００７－１３１５６９号公報

　ところが、特許文献１に開示の酸性染毛料組成物はｐＨが低いため、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触が悪いという問題があった。また、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪を、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色する場合、又は酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色後の毛髪を、続けて酸性染毛料組成物を用いて染色する場合に、染毛施術時に毛髪のｐＨが変動することが原因で酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるという問題があった。したがって、酸化染毛剤と酸性染毛料組成物を交互に繰り返して使用する場合には、特許文献２，３に記載されているような還元剤を含有する染料除去剤を使用する必要があった。染料除去剤を使用した場合、染毛施術が煩雑になる他、染料除去剤中の還元剤が原因で毛髪の感触が低下することがあるという問題があった。

　本発明は、本発明者らの鋭意研究の結果、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物に所定の水溶性高分子化合物等を配合し、染色後の毛髪のｐＨを所定範囲内に維持することにより、上記問題が解決できることを見出したことに基づきなされたものである。本発明の目的とするところは、毛髪のｐＨ変化が原因で毛髪の感触が低下したり酸化染毛剤による染毛色調が変化したりするのを抑制することができる酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法を提供することにある。

　上記の目的を達成するために、本発明の一態様では、イオン性水溶性高分子化合物を１．５～４．５質量％と、有機酸とその塩及び無機酸とその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の緩衝剤を０．００５～１．５質量％と、酸性染料とを含有する酸性染毛料組成物を提供する。酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨは４～６であり、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪のｐＨは５．５～６である。酸性染毛料組成物中の緩衝剤は、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の有機酸であることが好ましい。酸性染毛料組成物中の緩衝剤の含有量に対する酸性染毛料組成物中のイオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比は、１～７５０であることが好ましい。

　本発明の別の態様では、上記態様の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法を提供する。その方法は、酸性染毛料組成物を用いて毛髪を染色する工程と、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪を、酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いてさらに染色する工程とを含むことを特徴とする。あるいは、酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて毛髪を染色する工程と、酸化染毛剤を用いて染色後の毛髪を、酸性染毛料組成物を用いてさらに染色する工程とを含むことを特徴とする。この方法で使用される酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨは７～９．５であることが好ましい。酸性染毛料組成物を用いた毛髪の染色と、酸化染毛剤を用いた毛髪の染色とを交互に複数回繰り返してもよい。

　以下、本発明を具体化した実施形態を詳細に説明する。

　本実施形態の酸性染毛料組成物は、イオン性水溶性高分子化合物、緩衝剤及び酸性染料を含有しており、例えば浸透促進剤及び有機溶剤を更に含有してもよい。イオン性水溶性高分子化合物、緩衝剤及び酸性染料を以下それぞれ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）ともいう。

　成分（Ａ）のイオン性水溶性高分子化合物は、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触を向上させるとともに、酸性染毛料組成物のｐＨ安定性を向上させるために配合される。イオン性水溶性高分子化合物としては、アニオン性、カチオン性、及び両性の高分子が使用可能であり、天然及び合成のいずれの化合物であってもよい。

　アニオン性高分子の具体例としては、例えばアラビアガム、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、変性キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、架橋ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミド・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体［市販名ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＮＳ，ＦＬ；セイワサプライ社製］、アクリル酸塩・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体［市販名；ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＥＧ；セイワサプライ社製］、及び（アクリロイルジメチルタウリン塩／メタクリル酸ベヘネス－２５）共重合体［市販名；Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ　ＨＭＢ；クラリアントジャパン社製］が挙げられる。

　カチオン性高分子の具体例としては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物、及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体が挙げられる。

　両性高分子の具体例としては、例えばＮ－メタクリロイルエチルＮ，Ｎ－ジメチルアンモニウムα－Ｎ－メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体［市販名；ユカフォーマーＡＭ－７５；三菱化学社製］、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体［市販名；アンフォマー２８－４９１０；アクゾノーベル社製］、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体［市販名；マーコート２８０，２９５；ナルコ社製］、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー［市販名；マーコートプラス３３３０，３３３１；ナルコ社製］、及びアクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体［市販名；マーコート２００１；ナルコ社製］が挙げられる。

　酸性染毛料組成物中のイオン性水溶性高分子化合物の含有量は１．５～４．５質量％であり、好ましくは２～３．５質量％である。イオン性水溶性高分子化合物の含有量が１．５質量％未満であると、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触及び酸性染毛料組成物の粘度安定性が低下する場合がある。イオン性水溶性高分子化合物の含有量が４．５質量％を超えると、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触が低下する場合がある。

　成分（Ｂ）の緩衝剤は、酸性染毛料組成物のｐＨを所定範囲内に保ち、それにより成分（Ｃ）の酸性染料を毛髪タンパクに定着しやすくするために配合される。緩衝剤としては、有機酸とその塩及び無機酸とその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が使用可能である。有機酸の具体例としては、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えば塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、及び炭酸が挙げられる。それらの酸の塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びトリエタノールアミン塩が挙げられる。これらの中で、長期保存時におけるｐＨ安定性を向上させる観点から、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸が好ましく、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸がより好ましい。一種類の有機酸を単独で使用してもよいし、二種以上の有機酸を組み合わせて使用してもよい。

　酸性染毛料組成物中の緩衝剤の含有量は０．００５～１．５質量％であり、好ましくは０．０１～１質量％である。緩衝剤の含有量が０．００５質量％未満であると、酸性染毛料組成物のｐＨ安定性及び粘度安定性が低下する場合がある。緩衝剤の含有量が１．５質量％を超えると、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触が低下する場合があるとともに、酸性染料の保存安定性に悪影響を与えるおそれがある。

　酸性染毛料組成物中の緩衝剤の含有量に対する酸性染毛料組成物中のイオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは１～７５０、より好ましくは２～３５０、さらに好ましくは４．５～１００である。かかる範囲内にこの質量比を設定することにより、長期保存時における酸性染毛料組成物の粘度安定性をより向上させることができる。また、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触の低下をより抑制することもできる。

　成分（Ｃ）の酸性染料は、毛髪を染色するために配合される。酸性染料は、反応性がなく、それ自体で発色可能な種類の染料である。酸性染料の具体例としては、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められている、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、及び黒色４０１号が挙げられる。一種類の酸性染料を単独で使用してもよいし、二種以上の酸性染料を組み合わせて使用してもよい。

　酸性染毛料組成物中の酸性染料の含有量は、好ましくは０．００１～１質量％である。酸性染料の含有量が０．００１質量％以上の場合には、酸性染毛料組成物を用いて毛髪を染色したときに十分な染色結果が得られやすい。酸性染料の含有量が１質量％以下の場合には、酸性染毛料組成物中に酸性染料を十分に溶解させることが容易である。

　浸透促進剤は、酸性染料の染毛力を向上させる働きをする。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは浸透促進剤を含有する。浸透促進剤としては、例えば炭素数４～８の一価アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、芳香族アルコール、環状アルコール、及び低級アルキレンカーボネートが使用可能である。炭素数４～８の一価アルコールの具体例としては、例えばｎ－ブタノール、イソブタノール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、及びｎ－オクタノールが挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、例えばエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテルが挙げられる。芳香族アルコールの具体例としては、例えばベンジルアルコール、２－フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、１－フェノキシ－２－プロパノール、フェニルジグリコール、α－メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、及びｐ－アニシルアルコールが挙げられる。環状アルコールの具体例としては、例えばシクロヘキサノールが挙げられる。低級アルキレンカーボネートの具体例としては、例えば炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンが挙げられる。浸透促進剤として使用可能なこれらの化合物の中でも、酸性染料の染毛力を向上させる効果に優れるという観点から、芳香族アルコールが好ましい。

　酸性染毛料組成物中の浸透促進剤の含有量は、好ましくは０．１～２０質量％、より好ましくは０．５～１５質量％、さらに好ましくは１～１０質量％である。浸透促進剤の含有量が０．１質量％以上の場合には、酸性染料の染毛力を十分に向上させることが容易である。浸透促進剤の含有量が２０質量％以下の場合には、酸性染毛料組成物を用いて毛髪を染色したときに地肌汚れが起きにくいという利点がある。

　有機溶剤は、酸性染料の染毛力を向上させる働きをする。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、例えば炭素数１～３の一価アルコール（低級アルコール）、多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテルが使用可能である。炭素数１～３の一価アルコールの具体例としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールが挙げられる。グリコール類の具体例としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、及び１，３－ブチレングリコールが挙げられる。グリセリン類の具体例としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルの具体例としては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）が挙げられる。

　酸性染毛料組成物中の有機溶剤の含有量は、好ましくは０．１～２５質量％、より好ましくは２～２０質量％、さらに好ましくは５～１５質量％である。有機溶剤の含有量が０．１質量％以上の場合には、酸性染料の染毛力を十分に向上させることが容易である。有機溶剤の含有量が２５質量％以下の場合には、酸性染毛料組成物を用いて毛髪を染色したときに地肌汚れが起きにくいという利点がある。

　酸性染毛料組成物のｐＨは、酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨが４～６となるように設定されている。酸性染毛料組成物のｐＨをこのように設定することにより、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の内部のｐＨを、毛髪の本来のｐＨである弱酸性領域、つまり５．５～６の範囲に維持することができる。酸性染毛料組成物のｐＨは、上述した緩衝剤及び後述するｐＨ調整剤を用いて調整することができる。

　酸性染毛料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、必要に応じて、例えば水、非イオン性の水溶性高分子化合物、油性成分、界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種をさらに含有してもよい。

　非イオン性の水溶性高分子化合物の具体例としては、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デキストリン、グアーガム、及びポリビニルピロリドンが挙げられる。

　油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する働きをする。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは油性成分を含有する。油性成分の具体例としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、及びシリコーンが挙げられる。

　油脂の具体例としては、例えばオリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、及び卵黄油が挙げられる。

　ロウの具体例としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリンが挙げられる。

　高級アルコールの具体例としては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２－ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、及びラノリンアルコールが挙げられる。

　炭化水素の具体例としては、例えばα－オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリンが挙げられる。

　高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、及びラノリン脂肪酸が挙げられる。

　アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。

　エステルの具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸－２－ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２－エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０～３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、及びラノリン誘導体が挙げられる。

　シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、及びポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。

　一種類の油性成分を単独で使用してもよいし、２種以上の油性成分を組み合わせて使用してもよい。

　界面活性剤は、乳化剤又は可溶化剤としての働きを有し、酸性染毛料組成物の安定性を保持するために配合される場合がある。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤のいずれであってもよい。

　アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤、リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤、及びＮ－アシルアミノ酸型界面活性剤が使用可能である。アルキル硫酸エステル塩の具体例としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、及びラウリル硫酸トリエタノールアミンが挙げられる。アルキルエーテル硫酸エステル塩の具体例としては、例えばポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、及びテトラデセンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩が挙げられる。Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤の具体例としては、例えばＮ－ラウロイルグルタミン酸塩類、及びＮ－ラウロイルメチル－β－アラニン塩類が挙げられる。

　カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、及びメチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウムが挙げられる。

　両性界面活性剤の具体例としては、例えば２－ウンデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、及びラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが挙げられる。

　非イオン性界面活性剤としては、エーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤等が使用可能である。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、及びＰＯＥオクチルフェニルエーテルが挙げられる。エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、及びモノミリスチン酸デカグリセリルが挙げられる。

　一種類の界面活性剤を単独で使用してもよいし、二種以上の界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。

　糖の具体例としては、例えばソルビトール、及びマルトースが挙げられる。

　防腐剤の具体例としては、例えばパラベンが挙げられる。

　安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８－ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、及びタンニン酸が挙げられる。

　キレート化剤の具体例としては、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸塩、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、並びにヒドロキシエチリデンジホスホン酸及びその塩が挙げられる。

　ｐＨ調整剤の具体例としては、例えば２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、及びアルギニンが挙げられる。

　酸化防止剤の具体例としては、例えば亜硫酸塩が挙げられる。

　また、「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載されている化合物から選ばれる少なくとも一種を酸性染毛料組成物にさらに配合してもよい。

　酸性染毛料組成物の剤型は特に限定されず、例えば液状、ゲル状、フォーム状、及びクリーム状のいずれであってもよい。液状の剤型の具体例としては、例えば水溶液、分散液、及び乳化液が挙げられる。

　酸性染毛料組成物の毛髪への塗布方法は、特に限定されず、公知の方法で適宜行うことができる。例えばコーム又は刷毛を用いて塗布してもよいし、手櫛による塗布、あるいはスプレー（噴霧）による塗布も可能である。

　次に、本実施形態の酸性染毛料組成物の作用について説明する。

　本実施形態の酸性染毛料組成物を毛髪に塗布した後、所定時間放置すると、毛髪の表面に酸性染料が吸着し、また毛髪の内部に酸性染料が浸透することにより、所望の色調に毛髪が染まる。こうして染色した後の毛髪内部のｐＨは、毛髪内部の本来のｐＨである弱酸性領域、つまり５．５～６の範囲に維持される。そのため、毛髪のｐＨが大きく変化してその結果として毛髪の感触が低下するのを抑制することができる。また、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪を、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色する場合、又は酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色後の毛髪を、続けて酸性染毛料組成物を用いて染色する場合に、染毛施術時に毛髪のｐＨが変動することが原因で酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制することもできる。そのため、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪を、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色する場合であれば、酸化染毛剤を用いて染色を行う前に、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪から酸性染料の除去を特に行わなくても、その後の酸化染毛剤による染毛色調に影響が生じることがなく、したがって酸化染毛剤を用いた染色後に予測どおりの毛髪の色調を得ることができる。また、酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色後の毛髪を、続けて酸性染毛料組成物を用いて染色する場合であれば、酸化染毛剤による染毛色調がその後の酸性染毛料組成物を用いた染色時にその影響を受けて変化することがないため、酸性染毛料組成物を用いた染色後に予測どおりの色調の毛髪を得ることができる。

　以上により、本実施形態の酸性染毛料組成物は、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪を、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する染毛方法、又は酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色後の毛髪を、続けて酸性染毛料組成物を用いて染色する染毛方法において好適に使用することができる。酸性染毛料組成物を用いた毛髪の染色は、酸化染毛剤を用いた染色の直後に行ってもよいし、酸化染毛剤を用いた染色の後、数日から数週間又は１ヶ月を経過してから行ってもよい。同様に、酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いた毛髪の染色は、酸性染毛料組成物を用いた染色の直後に行ってもよいし、酸性染毛料組成物を用いた染色の後、数日から数週間又は１ヶ月を経過してから行ってもよい。

　上記の染毛方法で用いられる酸化染毛剤としては、公知の酸化染毛剤を適宜使用することができる。例えば、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とから構成される２剤式の酸化染毛剤も使用が可能である。

　アルカリ剤は、第２剤に含まれる酸化剤の作用を促進することにより、酸化染毛剤による毛髪の染色性を向上させる働きをする。アルカリ剤の具体例としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ハロゲン化アンモニウム、並びにケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩及びリン酸塩などの無機アンモニウム塩が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、例えばモノエタノールアミン及びトリエタノールアミンが挙げられる。ハロゲン化アンモニウムの具体例としては、例えば塩化アンモニウムが挙げられる。ケイ酸塩の具体例としては、例えばケイ酸ナトリウム及びケイ酸カリウムが挙げられる。炭酸塩の具体例としては、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸アンモニウムが挙げられる。炭酸水素塩の具体例としては、例えば炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素アンモニウムが挙げられる。メタケイ酸塩の具体例としては、例えばメタケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸カリウムが挙げられる。硫酸塩の具体例としては、例えば硫酸アンモニウムが挙げられる。リン酸塩の具体例としては、例えばリン酸第１アンモニウム及びリン酸第２アンモニウムが挙げられる。これらの中で、酸化染毛剤による毛髪の染色性を向上のさせる効果に優れるという観点から、アンモニア及びアンモニウム塩が好ましい。

　第１剤中のアルカリ剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは第１剤と第２剤を混合して得られる酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨが７～９．５の範囲となる量で第１剤中に含まれている。このｐＨが７以上の場合には、第２剤に含まれる酸化剤の作用を十分に促進させることが容易である。このｐＨが９．５以下の場合には、酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じにくい。

　酸化染料は、第２剤に含まれる酸化剤による酸化重合に起因して発色し、少なくとも染料中間体を含んでいる。酸化染料は、染料中間体に加えてカプラーを含んでもよい。

　染料中間体の具体例としては、例えばｐ－フェニレンジアミン、トルエン－２，５－ジアミン（パラトルイレンジアミン）、Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルアミン、ｐ－アミノフェノール、ｏ－アミノフェノール、ｐ－メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２－ヒドロキシエチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－クロル－ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノ－ｍ－クレゾール、２－アミノ－４－ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４－ジアミノフェノール、及びそれらの塩が挙げられる。一種類の染料中間体を単独で使用してもよいし、二種以上の染料中間体を組み合わせて使用してもよい。

　カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する。カプラーの具体例としては、例えばレゾルシン、５－アミノ－ｏ－クレゾール、ｍ－アミノフェノール、α－ナフトール、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、トルエン－３，４－ジアミン、２，６－ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、及びそれらの塩が挙げられる。一種類のカプラーを単独で使用してもよいし、二種以上のカプラーを組み合わせて使用してもよい。

　染料中間体及びカプラーを含んだ酸化染料は、毛髪の色調を所望に変化させることができることから好ましく使用される。

　第１剤は、前記酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載されている酸化染料及び直接染料から選ばれる少なくとも一種をさらに含有してもよい。また、前述した酸性染毛料組成物に含まれうる染料以外の成分、例えば水、水溶性高分子化合物、油性成分、界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤を第１剤に含有させてもよい。

　第２剤に含まれる酸化剤は、毛髪中のメラニンを脱色する働きをする。酸化剤の具体例としては、例えば過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物が挙げられる。

　第２剤中の酸化剤の含有量は、好ましくは０．１～１５．０質量％であり、より好ましくは２．０～９．０質量％であり、最も好ましくは３．０～６質量％である。酸化剤の含有量が０．１質量％以上の場合には、毛髪中のメラニンを十分に脱色することが容易である。酸化剤の含有量が１５．０質量％以下の場合には、酸化染毛剤を毛髪に塗布したときに毛髪に大きな損傷を与えにくい。

　第２剤が酸化剤として過酸化水素を含有している場合には、第２剤は、過酸化水素の安定性を向上させるために、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩などの安定化剤を含有することが好ましい。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩の具体例としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム及びヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウムが挙げられる。

　第２剤は、前述した第２剤の各成分の作用を阻害しない限り、従来の酸化染毛剤に一般的に含まれる成分を含有してもよい。例えば、前述した第１剤に含まれうるアルカリ剤以外の成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

　酸化染毛剤は、第１剤と第２剤を混合して得られる混合物を必要な量だけ薄手の手袋をした手、コーム（櫛）又は刷毛に取って毛髪に塗布される。塗布後の毛髪は、所定時間放置の後、洗浄及び乾燥される。

　本実施形態によれば、以下のような効果を得ることができる。

　（１）本実施形態の酸性染毛料組成物は、イオン性水溶性高分子化合物を１．５～４．５質量％と、有機酸とその塩及び無機酸とその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の緩衝剤を０．００５～１．５質量％と、酸性染料とを含有し、酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨは４～６である。したがって、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の内部のｐＨを、毛髪内部の本来の等電点である弱酸性領域、つまり５．５～６の範囲に維持される。よって、毛髪のｐＨに変化が起こることが原因で酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触が低下したり酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じたりするのを抑制することができる。

　（２）また、酸性染毛料組成物の長期保存時における粘度安定性及びｐＨ安定性を向上させることもできる。

　（３）酸性染毛料組成物中の緩衝剤が酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の有機酸である場合には、長期保存時における酸性染毛料組成物のｐＨ安定性をより向上させることができる。また、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触が低下したり酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じたりするのをより抑制することもできる。

　（４）酸性染毛料組成物中の緩衝剤の含有量に対する酸性染毛料組成物中のイオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比が１～７５０である場合には、長期保存時における酸性染毛料組成物の粘度安定性をより向上させることができる。また、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪の感触の低下をより抑制することもできる。

　（５）酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪を、酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色した場合、酸化染毛剤を用いて染色を行う前に、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪から酸性染料の除去を特に行わなくても、その後の酸化染毛剤による染毛色調に影響が生じることがなく、したがって酸化染毛剤を用いた染色後に予測どおりの毛髪の色調を得ることができる。

　（６）酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染色後の毛髪を、酸性染毛料組成物を用いて染色した場合、酸化染毛剤による染毛色調がその後の酸性染毛料組成物を用いた染色時にその影響を受けて変化することがないため、酸性染毛料組成物を用いた染色後に予測どおりの色調の毛髪を得ることができる。

　（７）酸性染毛料組成物を用いて毛髪を染色する前又はその後に酸化染毛剤を用いて染色を行う場合、使用される酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨは７～９．５であることが好ましい。この場合、酸化染毛剤に含まれる酸化剤の作用を十分に促進することができるとともに、酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制することができる。

　なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。

　・上記実施形態の酸性染毛料組成物は１剤式であるが、使用直前に混合される二以上の剤からなる多剤式としてもよい。

　・上記実施形態において使用される酸化染毛剤は第１剤と第２剤とからなる２剤式であるが、１剤式としてもよいし、あるいは使用直前に混合される三以上の剤からなる多剤式としてもよい。

　・上記実施形態の酸性染毛料組成物は、ヘアマニキュア、カラートリートメント、又はその他の製品形態であってもよい。ヘアマニキュアは、一度の施術で所望とする色調に毛髪を染め上げる染毛料である。一方、カラートリートメントは、日常的に毛髪に適用して繰り返し施術することにより、所望とする色調に徐々に染め上げる徐染性の染毛料である。

　次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。

　実施例１～１８及び比較例１～１０の酸性染毛料組成物を調製した。各酸性染毛料組成物は表１及び表２に示す組成を有する。表１及び表２において酸性染毛料組成物の各成分の含有量を表している数値の単位は質量％である。表１及び表２中の“成分”欄において“（Ａ）”、“（Ｂ）”又は“（Ｃ）”との符号が先頭に付いている化合物はそれぞれ、イオン性水溶性高分子化合物、有機酸とその塩及び無機酸とその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の緩衝剤、及び酸性染料であり、“a”との符号が先頭に付いている化合物は、イオン性水溶性高分子化合物の代替の化合物である。

　実施例１～１８及び比較例１～１０の各酸性染毛料組成物を白髪混じりの人毛毛束に刷毛を用いて塗布した。４０℃で２０分間放置した後、通常のシャンプーを使って洗浄し、次いで乾燥させた。こうして得られた染色後の各毛束について、毛髪内部のｐＨ及び毛髪の感触の評価を行った。また、実施例１～１８及び比較例１～１０の各酸性染毛料組成物を、酸化染料を含有する酸化染毛剤と前後して使用した場合に酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果についても評価を行った。さらに、各酸性染毛料組成物のｐＨ安定性及び粘度安定性についても評価を行った。それらの評価結果を表１，２に示す。

　表１及び表２中の“（Ａ）の合計質量／（Ｂ）の合計質量”欄には、各酸性染毛料組成物中の緩衝剤の含有量に対する同じ酸性染毛料組成物中のイオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比を示す。また、“酸性染毛料組成物のｐＨ”欄には、粘度を下げるために各酸性染毛料組成物を水で１０倍希釈することにより得られる酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨを示す。また、後述する表３中の“酸化染毛剤のｐＨ”欄には、粘度を下げるために各酸化染毛剤を水で１０倍希釈することにより得られる酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨを示す。

　表１及び表２中の“イオン性水溶性高分子化合物Ａ”は、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ　ＨＭＢ（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムとメタクリル酸ベヘネス－２５の共重合体：クラリアントジャパン社製）を示す。表１中の“イオン性水溶性高分子化合物Ｂ”は、ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＥＧ（アクリル酸ＮａとアクリロイルジメチルタウリンＮａのコポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート８０、及び水の混合物、：セイワサプライ社製）を示す。表１及び表２中の“イオン性水溶性高分子化合物Ａ”欄及び“イオン性水溶性高分子化合物Ｂ”欄の数値は、純分換算での酸性染毛料組成物中のイオン性水溶性高分子化合物の含有量を表している。

　＜染色後の毛髪内部のｐＨ＞
　実施例１～１８及び比較例１～１０の各酸性染毛料組成物を用いて染色した後の毛束の中の毛髪を約５ｍｍの長さに切断して約１ｇを計りとり、凍結粉砕装置（FREEZER／MILL、Spex Industries Inc．N．J．U．S．A製）の粉砕用セルの中に金属製の粉砕用バーとともに入れ、液体窒素で２０分冷却した。毛髪が完全に凍結したのを確認した後、２０分間粉砕を行い、毛髪パウダーを得た。この毛髪パウダーから０．５ｇを計りとり、精製水２ｇを加えてペースト状水溶液を得た。このペースト状水溶液から約１ｇを計りとり、コンパクトｐＨメータ＜Twin pH＞AS212形（堀場製作所社製）を用いてｐＨを測定した。

　＜感触＞
　１０名のパネラーに、実施例１～１８及び比較例１～１０の各酸性染毛料組成物を用いて染色した後の毛束に手で触れてもらい、感触が良いか否かを判断させた。感触が良いと答えたパネラーの人数が８人以上であった場合には５点、６～７人であった場合には４点、４～５人であった場合には３点、２～３人であった場合には２点、１人以下であった場合には１点として評価を行った。

　＜ｐＨ安定性＞
　実施例１～１８及び比較例１～１０の各酸性染毛料組成物を６０℃の恒温槽の中で１週間保存した。１週間保存後の各酸性染毛料組成物のｐＨを測定した。そして、１週間保存後の各酸性染毛料組成物のｐＨに対する調製直後の同じ酸性染毛料組成物のｐＨの比率を算出した。この比率が０．９９以上１．０１未満であった場合には５点（非常に優れる）、０．９７以上０．９９未満又は１．０１以上１．０３未満であった場合には４点（優れる）、０．９５以上０．９７未満又は１．０３以上１．０５未満であった場合には３点、０．９３以上０．９５未満又は１．０５以上１．０７未満であった場合には２点（やや悪い）、０．９３未満又は１．０７以上であった場合には１点（悪い）として評価を行った。

　＜粘度安定性＞
　実施例１～１８及び比較例１～１０の各酸性染毛料組成物を６０℃の恒温槽の中で１週間保存した。１週間保存後の各酸性染毛料組成物の粘度を測定した。具体的には、ＢＬアダプター（回転数６０ｒｐｍ、２５℃、１分間の条件）を用いたＢ型粘度計を使って、あるいは、ローターＮｏ．３又はローターＮｏ．４（回転数３ｒｐｍ、６ｒｐｍ、１２ｒｐｍ、２５℃、１分間の条件）を用いたＴＶ－１０Ｍ形粘度計／デジタル形を使って測定した。１週間保存後の各酸性染毛料組成物の粘度に対する調製直後の同じ酸性染毛料組成物の粘度の比率を算出した。この比率が０．８０以上１．２０未満であった場合には５点（非常に優れる）、０．６０以上０．８０未満又は１．２以上２．０未満であった場合には４点（優れる）、０．４０以上０．６０未満又は２．０以上４．０未満であった場合には３点（良好）、０．２０以上０．４０未満又は４．０以上６．０未満であった場合には２点（やや悪い）、０．２０未満又は６．０以上であった場合には１点（悪い）として評価を行った。

　＜酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果（その１）＞
　実施例１～１８及び比較例１～１０の各酸性染毛料組成物を用いて染色した後の毛束を、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いてさらに染色した。使用した酸化染毛剤はいずれも、表３中に処方４で示されている各成分を含有した第１剤と第２剤からなる２剤式であって、第１剤と第２剤を同じ質量で混合することによって調製した。尚、表３において酸化染毛剤の各成分の含有量を表している数値の単位は質量％である。毛束への酸化染毛剤の塗布は刷毛を用いて行い、塗布後は３０℃で３０分間放置した。その後、毛束に付着している酸化染毛剤を水で洗い流し、さらに毛束にシャンプーを２回とリンスを１回施した。毛束を温風で乾燥した後、一日間放置した。

　専門のパネラーに、このようにして毛束の染色を行ったときの酸化染毛剤による染毛色調について評価させた。具体的には、１０名のパネラーに、染色後の毛束を標準光源下で目視観察してもらい、酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果が良好であるか否かを判断させた。良好であると答えたパネラーの人数が８人以上であった場合には５点、６～７人であった場合には４点、４～５人であった場合には３点、２～３人であった場合には２点、１人以下であった場合には１点として評価を行った。評価結果を表１及び表２の“酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果”欄に示す。

　＜酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果（その２）＞
　表４中に試験例１～１２として記載した方法で、酸性染毛料組成物と酸化染毛剤とを相前後して用いて毛束を染色した。使用した酸性染毛料組成物は、実施例１７又は比較例９の酸性染毛料組成物である。使用した酸化染毛剤は、表３中に処方１～３のいずれかで示されている各成分を含有した第１剤と第２剤からなる２剤式の酸化染毛剤である。酸性染毛料組成物を用いた毛束の染色と酸化染毛剤を用いた毛束の染色のそれぞれの具体的な手順は、先に説明したとおりである。

　専門のパネラーに、このようにして毛束の染色を行ったときの酸化染毛剤による染毛色調について評価させた。具体的には、１０名のパネラーに、染色後の毛束を標準光源下で目視観察してもらい、酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果が良好であるか否かを判断させた。良好であると答えたパネラーの人数が８人以上であった場合には５点、６～７人であった場合には４点、４～５人であった場合には３点、２～３人であった場合には２点、１人以下であった場合には１点として評価を行った。評価結果を表４の“酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果”欄に示す。

　表１に示されるように、イオン性水溶性高分子化合物を１．５～４．５質量％と、緩衝剤を０．００５～１．５質量％と、酸性染料とを含有する酸性染毛料組成物であって、酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨが４～６である実施例１～１８の各酸性染毛料組成物は、すべての評価項目について良好な結果であることが確認された。また、緩衝剤としてクエン酸、乳酸、グリコール酸、又はピロリドンカルボン酸を使用している実施例９～１４の酸性染毛料組成物は、酢酸又は酒石酸を使用している実施例１～８の酸性染毛料組成物と比べて、ｐＨ安定性の評価が優れることが確認された。緩衝剤の含有量に対するイオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比が２～３５０である実施例１５～１８の酸性染毛料組成物は、そうでない実施例１～１４の酸性染毛料組成物と比べて、感触及び粘度安定性の評価が優れることが確認された。

　表２に示されるように、イオン性水溶性高分子化合物を含有しない比較例１の酸性染毛料組成物は、感触及びｐＨ安定性の評価が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低いことが確認された。イオン性水溶性高分子化合物の含有量が１．５質量％未満である比較例２の酸性染毛料組成物は、感触及び粘度安定性の評価が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低いことが確認された。イオン性水溶性高分子化合物の含有量が４．５質量％を超える比較例３の酸性染毛料組成物は、感触の評価が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低いことが確認された。緩衝剤の含有量が０．００５質量％未満の比較例４の酸性染毛料組成物は、ｐＨ安定性及び粘度安定性の評価が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低いことが確認された。緩衝剤の含有量が１．５質量％を超える比較例５の酸性染毛料組成物は、感触及び粘度安定性の評価が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低いことが確認された。緩衝剤を含有しない比較例６の酸性染毛料組成物は、ｐＨ安定性及び粘度安定性の評価が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低いことが確認された。酸性染毛料組成物のｐＨが４未満である比較例７，９の酸性染毛料組成物は、染色後の毛髪内のｐＨが５．５を下回るせいで、酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低いことが確認された。酸性染毛料組成物のｐＨが６を超える比較例８の酸性染毛料組成物は、染色後の毛髪内のｐＨが６を超えるせいで、毛髪の感触が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低下することが確認された。イオン性水溶性高分子化合物の代わりに非イオン性の水溶性高分子化合物を含有する比較例１０の酸性染毛料組成物は、特に粘度安定性の評価が各実施例の酸性染毛料組成物に比べて低いことが確認された。

　表４に示されるように、処方１の酸化染毛剤を用いて染色した毛束をその直後に実施例１７の酸性染毛料組成物を用いて染色した場合には、酸化染毛剤による染毛色調に生じる変化が小さかった。処方２又は処方３の酸化染毛剤を用いて染色した毛束をその直後に実施例１７の酸性染毛料組成物を用いて染色した場合には、酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果が良好であることが確認された。また、実施例１７の酸性染毛料組成物を用いて染色した毛束をその直後に処方１～処方３のいずれかの酸化染毛剤を用いて染色した場合にも、酸化染毛剤による染毛色調に変化が生じるのを抑制する効果が良好であることが確認された。

　処方１の酸化染毛剤を用いて染色した毛束をその直後に比較例９の酸性染毛料組成物を用いて染色した場合には、酸性染毛料組成物のｐＨが低いせいで、酸化染毛剤による染毛色調に生じる変化が大きかった。処方２又は処方３の酸化染毛剤を用いて染色した毛束をその直後に比較例９の酸性染毛料組成物を用いて染色した場合には、酸性染毛料組成物のｐＨが低いせいで、酸化染毛剤による染毛色調に生じる変化がやや大きかった。比較例９の酸性染毛料組成物を用いて染色した毛束をその直後に処方１の酸化染毛剤を用いて染色した場合には、酸性染毛料組成物のｐＨが低いせいで、酸化染毛剤による染毛色調に生じる変化がやや大きかった。比較例９の酸性染毛料組成物を用いて染色した毛束をその直後に処方２又は処方３の酸化染毛剤を用いて染色した場合には、酸性染毛料組成物のｐＨが低いせいで、酸化染毛剤による染毛色調に生じる変化が大きかった。

Claims

　（Ａ）イオン性水溶性高分子化合物を１．５～４．５質量％と、
　（Ｂ）有機酸とその塩及び無機酸とその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の緩衝剤を０．００５～１．５質量％と、
　（Ｃ）酸性染料と
を含有する酸性染毛料組成物であって、酸性染毛料組成物の１０質量％水溶液のｐＨが４～６であり、かつ、酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪のｐＨが５．５～６であることを特徴とする酸性染毛料組成物。
　前記緩衝剤は、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の有機酸である、請求項１に記載の酸性染毛料組成物。
　酸性染毛料組成物中の緩衝剤の含有量に対する酸性染毛料組成物中のイオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比は、１～７５０である、請求項１又は請求項２に記載の酸性染毛料組成物。
　請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法であって、
　前記酸性染毛料組成物を用いて毛髪を染色する工程と、
　前記酸性染毛料組成物を用いて染色後の毛髪を、酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いてさらに染色する工程と
を含むことを特徴とする方法。
　前記酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨは７～９．５である、請求項４に記載の方法。
　前記酸性染毛料組成物を用いた毛髪の染色と、前記酸化染毛剤を用いた毛髪の染色とが交互に複数回繰り返される、請求項４又は請求項５に記載の方法。
　請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法であって、
　酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて毛髪を染色する工程と、
　前記酸化染毛剤を用いて染色後の毛髪を、前記酸性染毛料組成物を用いてさらに染色する工程と
を含むことを特徴とする方法。
　前記酸化染毛剤の１０質量％水溶液のｐＨは７～９．５である、請求項７に記載の方法。
　前記酸性染毛料組成物を用いた毛髪の染色と、前記酸化染毛剤を用いた毛髪の染色とが交互に複数回繰り返される、請求項７又は請求項８に記載の方法。